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Objetivos ............................................................................................................................................1
Objetivo general .............................................................................................................................1
Objetivos especficos ......................................................................................................................1
Hiptesis a probar ..............................................................................................................................1
Marco Terico ....................................................................................................................................2
Pintura: caractersticas y composicin ...........................................................................................2
Resinas .......................................................................................................................................2
Pigmentos ..................................................................................................................................2
Disolventes .................................................................................................................................3
Aditivos ......................................................................................................................................3
Reologa de pinturas ......................................................................................................................4
Aditivos reolgicos .........................................................................................................................4
Aditivos Inorgnicos ...................................................................................................................5
Aditivos Orgnicos......................................................................................................................5
Aditivos utilizados en el experimento ........................................................................................7
Fabricacin de pinturas ..................................................................................................................8
Viscosmetro de Brookfield ............................................................................................................8
Metodologa .....................................................................................................................................11
Sustancias utilizadas .....................................................................................................................12
Variables.......................................................................................................................................12
Equipo requerido .........................................................................................................................12
Tipo de diseo ..............................................................................................................................13
Anlisis de resultados .......................................................................................................................14
ii
ndice de cuadros
Cuadro I. Funcin y propiedades de los aditivos que se agregan a las pinturas (Dominguez, 2014)..3
Cuadro II. Composiciones totales de la pintura analizada ................................................................14
Cuadro III. Diseo de bloques completamente al azar.....................................................................22
Cuadro IV. Datos para el anlisis estadstico de dos factores ..........................................................22
Cuadro V. Anlisis de varianza de dos factores ................................................................................22
Cuadro VI. Mtodo de diferencia media significativa (LSD) .............................................................23
Cuadro VII. Segundo diseo estadstico ...........................................................................................26
Cuadro VIII. Anlisis de estadstico de dos factores .........................................................................26
Cuadro IX. Anlisis de varianza de dos factores ...............................................................................26
Cuadro X. Mtodo de diferencia media significativa (LSD) ..............................................................27
Cuadro XI. Datos para la determinacin de la densidad de la pintura .............................................32
Cuadro XII. Datos medidos para la curva de viscosidad de la composicin 1 ..................................32
Cuadro XIII. Datos medidos para la curva de viscosidad de la composicin 2 .................................32
Cuadro XIV. Datos medidos para la curva de viscosidad de la composicin 3 .................................33
Cuadro XV. Datos medidos para la curva de viscosidad de la composicin 4 ..................................33
Cuadro XVI. Datos medidos para la curva de viscosidad de la composicin 5 .................................33
Cuadro XVII. Datos medidos para la curva de viscosidad de la composicin 6. ...............................34
Cuadro XVIII. Datos medidos para la curva de viscosidad de la composicin 7. ..............................34
Cuadro XIX. Datos medidos para la curva de viscosidad de la composicin 8 .................................35
Cuadro XX. Datos medidos para la curva de viscosidad de la composicin 9 ..................................35
Cuadro XXI. Informacin para determinar diferencias en medias para la primera serie de datos ...36
Cuadro XXII. Informacin para la construccin del grafico para comprobar normalidad primera
serie de datos ...................................................................................................................................36
Cuadro XXIII. Clculos para comprobar el supuesto de varianza constante primera serie de datos36
Cuadro XXIV. Informacin para determinar diferencias en medias segunda serie de datos ...........37
Cuadro XXV. Informacin para la construccin del grafico para comprobar normalidad segunda
serie de datos ...................................................................................................................................37
Cuadro XXVI. Clculos para comprobar el supuesto de varianza constante segunda serie de datos
.........................................................................................................................................................37
iii
ndice de figuras
Figura 1.Comportamiento de las distintas reologas ante un cizallamiento (BASF, 2014). ................4
Figura 2.Clasificacin de los aditivos reolgicos (BASF, 2014). ..........................................................5
Figura 3. Comportamiento tixotrpico ocasionado por adicin de betonitas (Carbonell, 2011). ......5
Figura 4.Estructura del espesante asociativo (Carbonell, 2011). .......................................................6
Figura 5. Mecanismo de espesamiento del HEUR (Garriga, 2002). ....................................................8
Figura 6. Viscosmetro de Brookfield (Carbonell, 2011) ...................................................................10
Figura 7. Curva de viscosidad para la composicin 1 .......................................................................15
Figura 8. Tipos de reologas en pinturas plsticas (Carbonell, 2011) ...............................................15
Figura 9. Curva de viscosidad obtenida para la composicin 2 ........................................................16
Figura 10. Curva de viscosidad obtenida para la composicin 3 ......................................................17
Figura 11. Curva de viscosidad para la composicin 4 .....................................................................17
Figura 12. Curva de viscosidad para la composicin 5 .....................................................................18
Figura 13. Curva de viscosidad para la composicin 6 .....................................................................19
Figura 14. Curva de viscosidad para la composicin 7 .....................................................................20
Figura 15. Curva de viscosidad para la composicin 8 .....................................................................20
Figura 16. Curva de viscosidad para la composicin ........................................................................21
Figura 17. Residuos contra orden de muestreo ...............................................................................24
Figura 18. Anlisis de normalidad de residuos para la primera prueba estadstica..........................24
Figura 20. Prueba de varianza constante para la composicin en la primera prueba estadstica ....25
Figura 21. Prueba de varianza constante para la velocidad en la primera prueba estadstica .........25
Figura 22. Prueba de independencia de residuos para la segunda prueba estadstica ....................28
Figura 23. Prueba de normalidad de residuos para la segunda prueba estadstica .........................28
Figura 25. Prueba de varianza constante para la composicin en la segunda prueba estadstica ...29
Figura 26. Prueba de varianza constante para las velocidades en la segunda prueba estadstica ...29
iv
Objetivos
Objetivo general
Objetivos especficos
Comparar las pinturas analizadas haciendo uso de las curvas reolgicas obtenidas.
Hiptesis a probar
Con esta investigacin se pretende comprobar la influencia de los aditivos asociativos analizados
en la pintura. De no observar un cambio en este parmetro, se concluir que estos no afectan el
comportamiento reolgico, caso contrario queda justificado este efecto.
Se pretende construir las curvas reolgicas de las pinturas por analizar, para comparar su
comportamiento en diferentes situaciones. Luego, de acuerdo a la composicin de cada pintura
justificar las diferencias en el comportamiento observado.
Marco Terico
Pintura: caractersticas y composicin
Las pinturas son mezclas liquidas que por medio de procesos fsicos, qumicos o fisicoqumicos al
ser aplicadas sobre una superficie, seca y endurece para protegerla y embellecerla. Este fluido est
formado principalmente por resinas, una serie de pigmentos, disolventes y aditivos, los cuales
proporcionan caractersticas especficas a la pintura elaborada(Flores, 2005).
Resinas
Tambin se conoce como vehculo fijo, ligante o polmero. Este componente tiene como objetivo
acumular el sistema de pigmentos y brindar una buena adherencia sobre la superficie en la que se
aplique la pintura. En otras palabras, se encargan de mantener unida en forma homognea todos
los componentes. Es posible encontrarlos en distintas formas, ya sea como solucin, dispersin,
emulsin o en forma slida.
Tienen gran importancia ya que de este componente depende la forma de aplicacin, el tiempo de
secado, la resistencia a los productos qumicos y a la intemperie, la resistencia al frote, y
determina muchas de las caractersticas del producto terminado(Calvo, 2009).
Pigmentos
Proporcionan color y cubricin, son polvos finos de tipo mineral u orgnico. Reducen la movilidad
y la flexibilidad de las cadenas de polmeros. Adems proporcionan proteccin anticorrosiva,
impermeabilidad y opacidad(Flores, 2005).
Segn las caractersticas que se requieran en el producto final se utilizan distintos tipos de
pigmentos, entre ellos estn(Jimenz, 2012):
De color: Los hay de tipo orgnico, los cuales proporcionan brillo u opacidad, y de tipo
inorgnico, los que proporcionan caractersticas fsicas de resistencia de calor, luz y rayos
ultravioleta (UV).
De carga: son productos generalmente inorgnicos que tienen como funcin proporcionar
materia slida a la pintura. No tienen poder de cubricin, son buenos para el relleno de la
capa del fondo de proteccin.
Disolventes
Tienen como fin facilitar la fabricacin y aplicacin de la pintura, regulando la fluidez y viscosidad.
Se evaporan durante el secado y pueden ser(Flores, 2005):
Ligeros: Son los que evaporan muy rpidamente, nunca se aplican solos.
Aditivos
Estos compuestos se agregan en pequeas proporciones con la finalidad de optimizar y mejorar
las propiedades de las pinturas. Generalmente no superan el 5% en la composicin de la pintura.
En el Cuadro I se especifica la funcin de los aditivos que se agregan y sus propiedades.
Cuadro I. Funcin y propiedades de los aditivos que se agregan a las pinturas(Dominguez, 2014)
Funcin
Propiedades
Endurecedores o secantes
Plastificantes o elastificantes
pintura
Mojantes
Mejoranhomogenizacin
Espesantes
Mejortixotropa
Dispersantes
Antisedimentantes
Mantienenpigmentosensuspensin
Cargas
Reologa de pinturas
La pintura presenta viscosidades distintas si est en reposo o si es sometida a agitacin. En reposo
posee una viscosidad alta debida a la floculacin, es decir la acumulacin de pigmentos. Por el
contrario cuando se agita posee viscosidad baja. Este fluido no cumple con la ecuacin de Newton
por lo que se clasifica como no Newtoniando. Dependiendo de su comportamiento reolgico las
pinturas presentan otra clasificacin que es: seudoplstica o tixotrpica. Es seudoplstica cuando
el valor de la viscosidad disminuye con el cizallamiento, y tixotrpica cuando el fenmeno es
reversible y la viscosidad se recupera con el transcurso del tiempo despus de dejar de aplicar la
fuerza, las pinturas que se hacen llamar plsticas slidas o compactas presentan este
comportamiento (Schweigger, 2005).Estos comportamientos se pueden observar en la Figura 1.
Aditivos reolgicos
Son compuestos orgnicos o inorgnicos que proporcionan a la pintura las propiedades
pseudoplsticas o tixotrpicas. Mejoran propiedades como la facilidad de procesado y aplicacin.
Adems ayuda a lograr la consistencia adecuada para que la pintura permanezca en el envase sin
formar posos duros difciles de homogeneizar al ser utilizada(Carbonell, 2011). En el diagrama de
la Figura 2 se muestran los principales tipos de aditivos.
4
Inorgnicos
Arcillas
Slicas
Orgnicos
Celulsicos
Sintticos
Asociativos
No Asociativos
Sistema base de
disolvente
hidrofbicos sustituidos en el esqueleto con los otros componentes del sistema, permitiendo
modificar la viscosidad en pinturas acuosas (Schweigger, 2005). Los no asociativos proporcionan
una reologa pseudoplstica y actan por medio de asociaciones con cadenas de polmeros de alto
peso molecular, su efectividad depende de este peso molecular (BASF, 2014).
Entre los espesantes celulsicos estn la carboximetilcelulosa (CMC), la metilcelulosa, sin embargo
la hidroxietilcelulosa (HEC) es la ms utilizada, debido a que crean su estructura a partir de la
formacin de puentes de hidrgeno se dice que es un espesante celulsico asociativo, por lo que
es totalmente soluble en agua e insoluble en otros disolventes y grasas. Presentan resistencia al
ataque bacteriolgico y su comportamiento asociativo produce que faciliten la nivelacin de la
pelcula y menos tendencia a salpicar. En el mercado se encuentran en soluciones al 2% en agua a
25C y proporcionan viscosidades que van desde los 100 000 mPa.s hasta los 15 mPa.s(Carbonell,
2011).
Otros de los aditivos asociativos son los espesantes de poliuretano (HEUR) y los espesantes
acrlicos (HASE). Las molculas de poliuretano forman enlaces entre ellas mismas y las partculas
del ligante, su eficiencia depende de la capacidad de formar estos enlaces. Por otro lado, los
espesantes acrlicos ofrecen una reologa ms variada, tienden a formar un gel con el agua
presentando una elevada hidrofilia. Estos reducen el salpicado y proveen una buena
brochabilidad, se suelen mezclar con espesantes celulsicos para retardar el secado acelerado de
la pintura (Schweigger, 2005). En la Figura 4 se observa la estructura de estos aditivos asociativos.
Por ltimo, los sistemas con disolvente dependen del medio al que sern incorporados y el aditivo
es escogido segn la polaridad de este medio. Recubrimientos como aceites, resinas de
hidrocarburos y resinas alqumicas poseen baja polaridad debido a los disolventes que contienen.
Con polaridad media estn las resinas epoxi con o sin disolvente, las pinturas de clorocaucha,
entre otros. Y con polaridad alta se tienen los poliuretanos, vinlicos y todos aquellos que
contengan alcohol, steres y cetonas. Para los sistemas acuosos se fabrican productos con
propiedades gelificantes y productos ms o menos resistentes a los disolventes orgnicos, estos de
gran importancia en los sistemas de resinas hidrodiluibles que poseen este tipo de disolventes
(Carbonell, 2011).
Aditivos utilizados en el experimento
Fabricacin de pinturas
La produccin industrial de pinturas se lleva a cabo mediante procesos automatizados de
molienda y mezcla de los distintos componentes de la pintura. Se debe tener un riguroso cuidado
con la manipulacin de las sustancias qumicas peligrosas as como la disposicin y tratamiento de
los residuos producidos. Las fases de la fabricacin de pintura se pueden resumir en (Dominguez,
2014):
Fase de molienda: Los pigmentos se deben recubrir con las resinas para obtener una
mezcla homognea sin grumos.
Envasado
Viscosmetro de Brookfield
El Viscosmetro Brookfield mide la viscosidad del fluido dado las velocidades de cizallamiento. La
viscosidad es una medida de la resistencia de un lquido a fluir por lo cual lo que realiza el
viscosmetro es girar un elemento sensor en un fluido y da un par de medidas necesarias para
8
superar la resistencia viscosa al movimiento inducido. Esto se logra mediante el accionamiento del
elemento sumergido, lo que se llama un husillo, a travs de un muelle de cobre-berilio. El grado en
el cual se enrolla el resorte, indicado por el puntero rojo, es proporcional a la viscosidad del fluido.
El viscosmetro es capaz de medir una gran gama de viscosidades ya que las viscosidades
directamente proporcional a la velocidad del cabezal y se relaciona con el tamao y la forma de
husillo. Para un material de viscosidad dada, la resistencia ser mayor a medida que aumenta el
tamao del cabezal y/o la velocidad de rotacin. El rango de viscosidad mnima se obtiene
mediante el uso del husillo ms grande a la velocidad mxima; el alcance mximo con el cabezal
mnimo a la velocidad ms baja.
Cada viscosmetro est compuesto por los siguientes elementos:
Cuerpo del viscosmetro que est constituido por un motor elctrico y un dial de lectura.
Termmetro.
Hay cuatro series de par base ofrecido por Brookfield segn el modelo ya sea LV, RV, HA, HB.
Cuanto mayor es el par de calibracin, mayor el rango de medicin. Todas las unidades de medida
se calculan en unidades de centipoise (cP).
Prueba de temperatura
Volumen de la muestra
Viscosmetro modelo
10
Metodologa
Utilizando el laboratorio de Ingeniera Qumica se elabor pintura en base agua con el objetivo de
desarrollar un estudio reolgico para comparar de que manera afecta el uso de aditivos en este
fluido. Se midi la viscosidad utilizando el Viscosmetro de Brookfield para nueve muestras con
diferentes composiciones de los dos aditivos asociativos estudiados: Hidroxietil Celulosa
Hidrofbicamente Modificada (HMHEC) y Uretanos Etoxilados Hidrofbicamente Modificados
(HEUR). Tomando en cuenta la viscosidad, la velocidad de rotacin y el uso de husillos, se
desarroll un diseo experimental y se construyeron curvas de viscosidad contra velocidad de
rotacin para las distintas composiciones.
Se arm el equipo siguiendo los lineamientos establecidos y se verific la profundidad del
agitador. Se verti la pintura en el beaker y se verific que el nivel de la pintura no excediera la
marca de aforo del husillo, esto con el objetivo de hacer las mediciones correctas.
Se efectu la medicin de la viscosidad de la pintura para distintas composiciones. Para ello, se
cre una suspensin de agua, resina, pigmento y aditivos, la cual se agit utilizando diferentes
husillos. Primeramente, se midi la viscosidad de la pintura sin aditivos, luego con el aditivo
HMHEC (1.25% y 2.5% en masa), con el aditivo HEUR (1.25% y 2.5% en masa), con ambos aditivos
(1.25%y 2.5% en masa cada uno, respectivamente), con ambos aditivos (2.5% HMHEC y 1.25%
HEUR en masa), ambos aditivos (2.5% HEUR y 1.25% HMHEC en masa) y por ltimo, con ambos
aditivos (2.5% en masa de cada uno, respectivamente). Cada una de estas mediciones se efectu a
distintas velocidades tanto en subida como en bajada.
Mediante un diseo experimental (diseo de bloques completos al azar), se evalo el efecto de
diferentes variables de diseo como los dimetros de los husillos y el dimetro del beaker,
considerando como variable de respuesta la viscosidad.
Por ltimo, se realiz el anlisis de los datos obtenidos, mediante el estudio de las grficas
formadas por los datos lo cual facilitar una mejor comprensin del proceso y de los fenmenos
que involucra un estudio reolgico.
11
Sustancias utilizadas
Cuadro I. Propiedades de sustancias empleadas
Nombre
/
Frmula
Agua
Peso
molecular
(g/mol)
18,02
Punto
de
ebullicin
(C)
100
Punto
de
fusin
(C)
Densidad
(g/ml)
Solubilidad
1,0 (a 4
C)
CaCO3
100,09
---
825
2.7-2.9
HMHEC
300
---
---
---
HEUR
---
---
---
1.04
Goma
blanca
---
100
---
1.01
Toxicidad
Tratamiento
Miscible en
solventes
polares
Nula
Pila del
laboratorio
Ninguna
Tos, piel
seca, irrita
ojos
Pila del
laboratorio
Baja
Pila del
laboratorio
Poco
soluble en
agua
Poco
soluble en
agua
Miscible en
agua
Pila del
laboratorio
No txico,
irita ojos
Pila del
laboratorio
Variables
Como variables independientes se tienen las composiciones de ambos aditivos. Se define como
variable de estudio la viscosidad de pintura analizada. Las distintas velocidades a las que se miden
las viscosidades para la construccin de las curvas se nombran como variables experimentales. Los
dimetros de los husillos, el dimetro del beaker son variables de diseo. La temperatura
ambiente, la presin atmosfrica y la humedad se definen como variables no controlables.
Equipo requerido
Para este trabajo har uso de un viscosmetro tipo Brookfield. Este se utiliza tanto para fluidos
newtonianos como para no newtonianos. Generalmente el resultado se obtiene en cP o m Pa/s. El
viscosmetro de Brookfield es de tipo rotacional, por los que la medicin se obtiene a partir de la
fuerza necesaria para hacer girar un eje sumergido en el fluido a una velocidad determinada. Se
necesitaron adems una balanza granataria, cuatro beakers de 600 mL, dos vidrios y dos
agitadores de vidrio.
12
Tipo de diseo
Debido a que se analizar el efecto de dos aditivos en la pintura, cada uno de ellos corresponde a
un bloque en el diseo estadstico. Se tiene entonces que el diseo en bloques completos al azar
es el adecuado para obtener resultados estadsticos que sustenten las observaciones.
13
Anlisis de resultados
Debido a que las pinturas la composicin mxima de aditivos representa el 5% en masa, se
escogieron las composiciones individuales de los aditivos analizados de tal manera que no
sobrepasaran esta formulacin. En el CUADRO se muestran tanto las composiciones de cada
aditivo como la concentracin de aditivos total en la pintura analizada. Los nmeros entre
parntesis corresponden al nmero que se utilizar de ahora en adelante para referirse a la
mezcla respectiva. Se define como el aditivo A al HMHEC y como el B al HEUR.
Cuadro II. Composiciones totales de la pintura analizada
Aditivo
B
0
0 (1)
1,25 (4)
2,5 (7)
0
1,25
2,5
Aditivo A
1,25
1,25 (2)
2,5 (5)
3,75 (8)
2,5
2,5 (3)
3,75 (6)
5 (9)
demuestra que la viscosidad de esta mezcla es dependiente del tiempo de aplicacin del esfuerzo.
Esto confirma el carcter tixotrpico que le da el HMHEC a la pintura. La curva no sigue
exactamente el comportamiento mostrado en la Figura 1 debido al orden en el que se tomaron los
datos. Para la composicin 2 se hicieron primero las mediciones en bajada y luego aumentando la
velocidad de rotacin. En esta reologa la viscosidad depende del tiempo que se aplique el
esfuerzo, por lo que las mediciones coinciden en el extremo en el cual se pasa de bajada a subida.
70
Viscosidad cP
60
50
40
30
20
10
0
20
30
40
50
60
70
80
90
15
Si se hubieran determinado las viscosidades en subida primero y luego en bajada, las curvas
coincidiran al lado derecho de la grfica, tal y como se muestra en la Figura 1.
18000
Viscosidad cP
17000
16000
Subida
15000
Bajada
14000
13000
12000
11000
10000
0
10
12
40000
Viscosidad cP
35000
Subida
Bajada
30000
25000
20000
15000
0
10
15
20
25
30
35
160
Viscosidad cP
140
120
100
80
60
Subida
40
Bajada
20
0
50
70
90
110
130
150
17
170
La curva que se obtiene para el ensayo con la pintura de composicin 5 (1.25% en masa de ambos
componentes) se muestra en la Figura 12. Se observa que se recupera el comportamiento
tixotrpico por la presencia del HMHEC. Se puede utilizar el rea entre las curvas de subida y
bajada como una medida del grado de tixotropa de la mezcla. En comparacin con la Figura 9 y la
Figura 10 se tiene un rea menor entre las curvas por lo que la tixotropa disminuye en esta
composicin. Esta disminucin se debe a la influencia del HEUR porque ste mantiene la
viscosidad ante esfuerzos de cizalla. De esta manera, el cambio en la viscosidad se ve mermado
por su influencia.
12000
Viscosidad cP
11000
10000
Subida
9000
Bajada
8000
7000
6000
5000
4000
3000
0
20
40
60
80
100
120
18
viscosidad de la mezcla: la relacin inversa entre viscosidad y velocidad de rotacin del HMHEC y
el mantener la viscosidad ante esfuerzos del HEUR.
En la Figura 13 se observa la grfica obtenida para la composicin 6 (2,5% HMHEC y 1,25% HEUR
en masa). En este caso se presenta una similitud en la forma de la curva con la de la Figura 12.
Adems se tiene un rea entre curvas pequea que se debe de nuevo a la influencia del HEUR. Al
aumentar el porcentaje de HMHEC se eleva el rango de viscosidades del ensayo, de manera similar
al incremento observado entre las composiciones 2 y 3. Este efecto se puede observar al comparar
ambas composiciones a una misma velocidad de rotacin. A 10 RPM la viscosidad del fluido es de
15837 cP para la composicin 6, mientras que para la composicin 5 a esta misma velocidad fue
de 9386 cP. Por otro lado, el aditivo de poliuretano ocasiona que se den pocas fluctuaciones de los
valores y que las viscosidades se mantengan elevadas.
Viscosidad cP
19000
Subida
17000
Bajada
15000
13000
11000
9000
0
20
40
60
80
19
190
Viscosidad cP
170
150
Subida
130
Bajada
110
90
40
60
80
100
120
140
Viscosidad cP
2400
Bajada
2300
2200
2100
2000
1900
1800
90
110
130
150
170
190
210
Por ltimo, para un 2.5% en masa de cada uno de los aditivos, la cual corresponde a un 5% de la
composicin total de la pintura, se realiz la curva de la Figura 16. De la misma manera que en la
figura anterior, la presencia del HMHEC causa que la viscosidad disminuya al aumentar la
velocidad de rotacin. Para esta composicin, se recupera la reologa tixotrpica debido a la
distancia que se observa entre las curvas de subida y bajada. Se puede notar como en esta grfica,
a diferencia de la de la Figura 13 (composicin 2:1 de HMHEC:HEUR), se tiene un comportamiento
aproximadamente lineal. Esto debido a la presencia del HEUR que de acuerdo a estas
observaciones linealiza el comportamiento de la viscosidad.
4500
Viscosidad cP
4000
3500
Subida
3000
Bajada
2500
2000
90
110
130
150
170
190
210
Anlisis estadstico
Para la parte estadstica del experimento se procedi a realizar una comparacin de la afectacin
de la velocidad del husillo del viscosmetro y la composicin de la pintura con respecto a la
viscosidad. Lo anterior se realiz mediante un diseo de bloques completos al azar.
Para el primer diseo experimental se utiliz las composiciones 1, 5 y 6 y las velocidades de 30, 50
y 60 rpm
21
Composicin
30
50
60
25,4
36,5
42,8
7098
5315
4749
12237
10342
9638
Se realiz en Excel un anlisis de varianza de dos factores obtenindose los resultados mostrados
en el Cuadro IV.
Cuadro IV. Datos para el anlisis estadstico de dos factores
Fila 1
Fila 2
Fila 3
Columna 1
Columna 2
Columna 3
Cuenta
3
3
3
3
3
3
Suma
104,7
17162
32217
19360,4
15693,5
14429,8
Promedio
34,9
5720,66667
10739
6453,46667
5231,16667
4809,93333
Varianza
77,61
1502874,33
1806907
37592361,1
26556103,6
23019750,4
Suma de
cuadrados
172089368
4372656
2247061
178709086
Grados de
libertad
2
2
4
8
Promedio de los
cuadrados
86044684
2186328
561765
Para el anlisis se cuenta con una hiptesis fundamental a probar la cual es la igualdad de las
medias de las tres composiciones y se plante como:
Hiptesis nula: Ho=30= 50 = 60 =
Hiptesis alternativa: HA= i j para algn ij (i,j= 30, 50, 60)
22
Se trabaj con un nivel de significancia de = 0,05 y como criterio de aceptacin se utiliz que el
valor obtenido para la distribucin F sea menor que el valor crtico para F,el cual es obtenido de
tablas o de Excel.
Al comparar el F calculado para las filas con el F de tabla, se observa que este es mayor por lo que
se rechaza la hiptesis nula. Se concluye que la composicin tiene un efecto en la viscosidad. Por
otro lado, para las columnas el F de tabla es mayor. Por esto se acepta la hiptesis nula y se
concluye que la velocidad no tiene influencia sobre la viscosidad.
Debido a que no se cumple la hiptesis nula para la composicin, se realiz el mtodo de
diferencia media significativa el cual busca probar la igualdad de todos los pares posibles de
medias. Una vez realizado dicho anlisis se obtuvieron los resultados que se muestran en el
Cuadro VI.
Cuadro VI. Mtodo de diferencia media significativa (LSD)
Diferencia poblacional
1 - 5
1 - 6
5 - 6
Diferencia muestral
5685,8
10704,1
5018,3
LSD
2139,09
2139,09
2139,09
Decisin
Significativa
Significativa
Significativa
Al observar el Cuadro VI podemos notar que todas las diferencias mustrales son mayores que el
valor LSD obtenido por lo cual se puede afirmar que todos los pares de medias presentan
diferencias significativas en sus tratamientos.
Debido a que la validez de los resultados obtenidos en cualquier anlisis de varianza queda
supeditado al cumplimiento de supuestos del modelo, se analiz lo que es la varianza constante,
normalidad e independencia de los datos.
23
Supuesto de independencia
800
600
400
Residuo
200
0
-200 0
2000
4000
6000
8000
-400
-600
-800
-1000
-1200
Orden
2,0
1,5
1,0
zi
0,5
0,0
-0,5
-1,0
R = 0,9594
-1,5
-2,0
-1500
-1000
-500
500
1000
Residuo
Figura 18. Anlisis de normalidad de residuos para la primera prueba estadstica
Debido a que en el grfico los datos se acercan mucho al comportamiento de una lnea recta (R =
0,9594) se dice que si cumple el supuesto de normalidad.
24
Varianza Constante
800
600
400
Residuales
200
0
-200
0,5
1,5
2,5
3,5
4,5
-400
-600
-800
-1000
-1200
Composicin (renglones)
Figura 19. Prueba de varianza constante para la composicin en la primera prueba estadstica
Las amplitudes de los valores son semejantes. Por esto se concluye que se cumple el supuesto de
varianza constante.
800
600
400
Residuales
200
0
-200
0,5
1,5
2,5
3,5
4,5
-400
-600
-800
-1000
-1200
Velocidad (columnas)
Figura 20. Prueba de varianza constante para la velocidad en la primera prueba estadstica
Debido a que se tienen amplitudes diferentes podemos decir que no se cumple el supuesto de
varianza constante.
25
Para el segundo diseo experimental se utilizaron las composiciones 4,7, 8 y 9 y las velocidades de
100, 120 y 135 rpm.
Cuadro VII. Segundo diseo estadstico
Velocidad (RPM)
Composicin
4
7
8
9
100
120
135
96,6
154
2513
4475
117,2
174
2335
3900
136,9
186
2262
3728
Se realiz en Excel un anlisis de varianza de dos factores y nos dieron los siguientes resultados.
Cuadro VIII. Anlisis de estadstico de dos factores
RESUMEN
Fila 1
Fila 2
Fila 3
Fila 4
Columna 1
Columna 2
Columna 3
Cuenta
3
3
3
3
4
4
4
Suma
250,7
514
7110
12103
7238,6
6426,2
6312,9
Promedio
83,6
171,3
2370
4034,3
1809,6
1606,5
1578,2
Varianza
3709,4
261,3
16669
153036,3
4424836,4
3456261,7
3034929,7
Suma de
cuadrados
32528210,4
127479,3
219872,9
32875562,6
Grados de
libertad
3
2
6
11
Promedio de los
cuadrados
10842736,8
63739,6
36645,5
F
296
1,74
Para nuestro anlisis se cuenta con una hiptesis fundamental a probar la cual es la igualdad de las
medias de las tres composiciones y se plante como:
Hiptesis nula: Ho=100= 120 = 135 =
Hiptesis alternativa: HA= i j para algn ij (i,j= 100, 120, 135)
26
Se trabajo con un nivel de significancia de = 0,05 y como criterio de aceptacin se utiliz que el
valor obtenido para la distribucin F sea menor que el valor crtico para F,el cual es obtenido de
tablas o de Excel.
Al comparar el F calculado para las filas con el F de tabla, se observa que este es mayor por lo que
se rechaza la hiptesis nula. Se concluye que la composicin tiene un efecto en la viscosidad. Por
otro lado, para las columnas el F de tabla es mayor. Por esto se acepta la hiptesis nula y se
concluye que la velocidad no tiene influencia sobre la viscosidad.
Debido a que no se cumple la hiptesis nula para la composicin, se realiz el mtodo de
diferencia media significativa el cual busca probar la igualdad de todos los pares posibles de
medias. Una vez realizado dicho anlisis se obtuvieron los siguientes resultados:
Cuadro X. Mtodo de diferencia media significativa (LSD)
Diferencia poblacional
4 - 7
4 - 8
4 - 9
7 - 8
7 - 9
8 - 9
Diferencia muestral
54,4
859,4
859,4
805,0
-859,4
-1664,3
LSD
1998,51
1998,51
1998,51
1998,51
1998,51
1998,51
Decisin
No significativa
No significativa
No significativa
No significativa
No significativa
No significativa
Al observar el cuadro anterior podemos notar que todas las diferencias mustrales son menores
que el valor LSD obtenido por lo cual no se puede concluir que los tratamientos sean diferentes.
Debido a que no se cumple la hiptesis nula para la composicin, se realiz el mtodo de
diferencia media significativa el cual busca probar la igualdad de todos los pares posibles de
medias. Una vez realizado dicho anlisis se obtuvieron los siguientes resultados:
27
Supuesto de independencia
150,0
100,0
Residuo
50,0
0,0
-50,0 0
500
1000
1500
2000
2500
3000
-100,0
-150,0
-200,0
Orden
2,0
1,5
1,0
zi
0,5
0,0
-0,5
-1,0
R = 0,8857
-1,5
-2,0
-200,0
-150,0
-100,0
-50,0
0,0
50,0
100,0
150,0
Residuo
Figura 22. Prueba de normalidad de residuos para la segunda prueba estadstica
Puesto que en el grfico los datos no se acercan mucho al comportamiento de una lnea recta (R =
0,8857) se dice que no se cumple con el supuesto de normalidad.
28
Varianza Constante
150
100
Residuales
50
0
0,5
1,5
2,5
3,5
4,5
-50
-100
-150
-200
Composicin (renglones)
Figura 23. Prueba de varianza constante para la composicin en la segunda prueba estadstica
Ya que se tienen amplitudes diferentes podemos decir que no se cumple el supuesto de varianza
constante.
150
100
Residuales
50
0
0,5
1,5
2,5
3,5
4,5
-50
-100
-150
-200
Velocidades (columnas)
Figura 24. Prueba de varianza constante para las velocidades en la segunda prueba estadstica
Debido a que se tienen amplitudes diferentes podemos decir que no se cumple el supuesto de
varianza constante.
29
Conclusiones
Recomendaciones
Se recomienda realizar el ensayo a composiciones menores de aditivo.
Para una mejor toma de datos se aconseja realizar una filtracin de la pintura antes de realizar las
mediciones.
Se recomienda el uso de un agitador para el mezclado de la pintura.
30
Bibliografa
ALTANA. (2015). Aditivos reolgicos. Obtenido de http://www.byk.com/es/aditivos/grupos-deproductos/reologia.html
BASF. (2014). Practical Guide to Reology Modifiers. BASF The Chemical Company , 24.
Billmeyer, F. W. (2004). Ciencia de los Polmeros. Espaa: Revert.
Calvo, J. (2009). Pinturas y recubrimientos: Introduccin a su tecnologa. (E. D. Santos, Ed.) Madrid.
Carbonell, J. C. (2011). Pinturas y recubrimientos: Introduccin a su tecnologa. Madrid: Ediciones
Daz de Santos.
Dominguez, E. (2014). Embellecimiento de superficies. (Editex, Ed.)
Flores, A. (8 de 2005). Biblioteca Central. Obtenido de Universidad de San Carlos de Guatemala:
biblioteca.usac.edu.gt/tesis/08/08_0948_Q.pdf
Garriga, A. M. (2002). Tesis Doctoral: Reologa de espesantes celulsicos para pinturas al agua.
Barcelona: Tesis Doctorals en Xarxa TDX.
Jimenz, B. (2012). Igualacin y preparacin de superficies. (I. Editorial, Ed.) Malaga.
Schweigger, E. (2005). Manual de pinturas y recubrimientos plsticas. (E. D. Santos, Ed.) Espaa.
31
Anexos
Anexo A. Resultados experimentales
Cuadro XI. Datos para la determinacin de la densidad de la pintura
mprobeta (g)
mprobeta +mpitura
mpintura
volumen (mL)
48
48
48
67
66
67
19
18
19
15
15
15
Torque %
Viscosidad cP
30
40
50
60
70
80
17,7
23,4
30,4
42,8
57,4
78,6
25,4
35,1
36,5
42,8
49,2
58,9
Torque
Viscosidad cP
10
6
5
4
3
2,5
2
2,5
3
4
5
6
95,8
65,1
56,3
47,7
38,4
33,8
28,8
34,5
41,3
50,6
60,8
70,7
11506
13017
13533
14277
15357
16221
17216
16536
16157
15207
14589
14197
32
Torque
Viscosidad cP
30
20
12
10
6
5
6
10
12
20
30
70
65,3
66,7
44,9
33,5
30,3
34,8
50,7
57,5
79,1
96,8
16177
19646
20127
27504
33393
36352
34893
30473
28744
23693
19356
Torque
Viscosidad cP
60
70
80
100
120
140
160
140
120
100
80
70
10,3
12,7
17,3
32
47
63,3
85,1
59,8
40,1
24,3
14,2
10,6
51
54,4
64,9
96,6
117,2
136,9
159,3
128,5
100,5
72,9
52,9
45,8
Torque
Viscosidad cP
10
20
30
50
60
15,6
27,3
35,5
44,3
47,8
9386
8218
7098
5315
4749
33
Torque
62,5
47,9
36,5
28,8
19,2
Viscosidad cP
3761
5093
5759
7338
8668
11318
Torque
Viscosidad cP
5
6
10
12
20
30
50
60
50
30
20
12
10
6
5
14,9
17,6
26,4
30,3
45,3
61,3
86,2
96,4
84,2
59
44,3
30,4
26,2
17,6
15,3
17876
17696
15837
15097
13557
12237
10342
9638
10114
11837
13317
15197
15717
17496
18236
Torque
Viscosidad cP
50
70
75
80
90
100
120
19,2
31,8
33
37,7
46,5
51,2
69,1
136,3
132
141,3
156
154
174
34
Torque
85,1
77
55,8
47,3
36,8
31,1
29,5
15,4
Viscosidad cP
186
189
165
156,6
138,3
132,8
125,5
93
Torque
Viscosidad cP
200
180
160
140
135
120
100
120
135
140
160
180
200
62,8
59,3
55,7
51,6
51,1
46,7
41,8
47,6
51,6
52,3
56,6
59,1
61,5
1881
1976
2085
2211
2262
2335
2513
2379
2293
2237
2118
1970
1845
Torque
Viscosidad cP
200
180
160
140
135
120
100
69,7
76
2091
2513
2917
3600
3728
3900
4475
35
84
83,6
79,6
74,6
Torque
85,9
91,6
93,6
Viscosidad cP
4299
4066
4011
3,495
2139,092
Cuadro XXII. Informacin para la construccin del grafico para comprobar normalidad primera
serie de datos
#
Residuo
(i-0,5)/N
zi
1
2
3
4
5
6
7
8
9
-965
-412,7
-283,4
-138,6
-130,0
268,6
422,1
542,7
696,2
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
-1,593
-0,967
-0,589
-0,282
0,000
0,282
0,589
0,967
1,593
Cuadro XXIII. Clculos para comprobar el supuesto de varianza constante primera serie de datos
Dato
Residuo
Predicho
25
7098
12237
37
5315
10342
43
4749
9638
-964,8
422,1
542,7
268,6
-138,6
-130,0
696,2
-283,4
-412,7
990,2
6675,9
11694,3
-232,1
5453,6
10472,0
-653,4
5032,4
10050,7
36
Cuadro XXIV. Informacin para determinar diferencias en medias segunda serie de datos
t/2, (k-2)(k-1)
2,969
LSD
1998,505
Cuadro XXV. Informacin para la construccin del grafico para comprobar normalidad segunda
serie de datos
#
Residuo
(i-0,5)/N
zi
1
2
3
4
5
6
7
8
9
-156,8
-153,8
-13,1
6,5
6,6
41,9
44,3
109,6
114,9
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
-1,593
-0,967
-0,589
-0,282
0,000
0,282
0,589
0,967
1,593
Cuadro XXVI. Clculos para comprobar el supuesto de varianza constante segunda serie de datos
Dato
Residuo
Predicho
97
154
2513
117
174
2335
137
186
2262
-156,8
-153,8
6,5
41,9
44,3
6,6
114,9
109,6
-13,1
253,4
307,8
2506,5
75,3
129,7
2328,4
22,0
76,4
2275,1
1
2
= ..2
=1
37
(1)
Dnde:
k= nmero de reglones
yi.. = suma de los datos de cada regln
y.. = suma de todos los datos
N= nmero de datos totales
Para el cuadro de anlisis de varianza de dos factores el valor de la suma de cuadrados de una fila
se obtiene de esta forma:
1
49483,72
= 104,72 + 171622 + 322172
= 172089368,8
3
9
=1
1
2
= ..2
(2)
=1
Dnde:
k= nmero de columnas
yi.. = suma de los datos de cada columna
y.. = suma de todos los datos
N= nmero de datos totales
Para el cuadro de anlisis de varianza de dos factores el valor de la suma de cuadrados de las
columnas se obtiene de esta forma:
3
1
49483,72
= 19360,42 + 15693,52 + 14429,82
= 4372656,63
3
9
=1
(3)
Dnde:
k= nmero de reglones
38
Para el cuadro de anlisis de varianza de dos factores de los grados de libertad de las columnas y
reglones se obtiene de esta forma:
31 = 2
(4)
Dnde:
k= nmero de reglones y columnas
Para el cuadro de anlisis de varianza de dos factores de los grados de libertad del error se obtiene
de esta forma:
(3 1)(3 1) = 4
(5)
Dnde:
k= nmero de reglones y columnas
Para el cuadro de anlisis de varianza de dos factores de los grados de libertad del error se obtiene
de esta forma:
32 1 = 8
=
1
(6)
Dnde:
k= nmero de reglones
Para el cuadro de anlisis de varianza de dos factores del cuadrado medio de los reglones se
obtiene de esta forma:
172089368,8
= 86044684,42 =
31
=
1
(7)
Dnde:
k= nmero de columnas
Para el cuadro de anlisis de varianza de dos factores cuadrado medio de las columnas se obtiene
de esta forma:
4372656,63
= 2186328,31 =
31
=
( 1)( 1)
(8)
Dnde:
k= nmero de reglones y columnas
Para el cuadro de anlisis de varianza de dos factores el cuadrado medio del error se obtiene de
esta forma:
2247061,26
= 561765,31 =
(3 1)(3 1)
Calculo de la distribucin F
(9)
Para el cuadro de anlisis de varianza de dos factores la distribucin F se obtiene de esta forma:
0 =
0 =
86044684,42
= 153,17
561765,31
40