Tecnología y Margen de Refino Del Petróleo PDF

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XIV
TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
grado del Instituto Superior de la Energa, desde su doble labor de profesor y

de director del programa master en Refino, Petroqumica y Gas.
La experiencia no vale nada sino va acompaada de reflexin y estudio.
Es por eso que la actividad profesional de Jos Lluch ha sido especialmente
fructfera. Sus responsabilidades en planificacin y control de la produccin
y, posteriormente, en planificacin estratgica, en el complejo petroqumico
de Tarragona y en la organizacin central de Repsol Petrleo han ido ms all
de convertir al autor en un experto en la materia, ya que han ido a acompaadas con la generacin de escuela entre sus colaboradores.
Su posterior labor en la direccin de los proyectos de I+D de refino en
Repsol, y su activa participacin en foros tcnicos internacionales como
CONCAWE, determinan que Jos Lluch sea hoy una autoridad en el campo
del refino actual y sus retos tecnolgicos. Hoy nos contamos por centenares
los profesionales y directivos de la industria de la energa que valoramos al
autor como maestro nuestro en el rea del refino.
Con Jos Lluch se confirma el aforismo primum cognoscere, deinde docere. No se puede ensear bien un tema que no se aprecia y no se puede apreciar un tema que no se domina. Quien carece de slidos conocimientos fundamentales difcilmente puede inducir la motivacin de otros para que
aprendan ni contagiar un entusiasmo que no se posee. Sin motivacin no hay
aprendizaje: el acto de aprender no es exclusivamente racional, requiere, tambin, inters y motivo.
En el mbito educativo, Jos Lluch destaca claramente del promedio de
profesores del ISE entre las exigentes valoraciones de la actividad docente
que realizan los alumnos. Esto es resultado, nuevamente, del personal mtodo de trabajo por el que, curso tras curso, mejora, actualiza, adapta, pule los
contenidos de sus clases y provoca la implicacin de sus alumnos en esta
mejora para, en definitiva, rentabilizar mejor la transferencia de conocimiento. Un maestro no solo conoce, no solo motiva. Tambin es un ejemplo, un
modelo que apetece seguir.
Este es un libro esperado. Hacia falta un libro de la tecnologa del refino
en castellano. Pero, adems este libro que tiene el lector en sus manos es un
buen libro. Participa, por su diseo y estructura, de las tres condiciones que
Vitrubio exiga para toda obra maestra: firmeza, utilidad y belleza. La solidez
que la experiencia y autoridad del autor ha reflejado en el texto, la utilidad de
la orientacin prctica del mismo, y la armona de un texto sistemtica y
metdicamente bien acabado.
JOS PINA OLMOS.
Director del Instituto Superior de la Energa.
TECNOLOGA
Y MARGEN DE REFINO
DEL PETRLEO
JOS LLUCH URP
TECNOLOGA
Y MARGEN DE REFINO
DEL PETRLEO
Jos Lluch Urpi, 2008 (Libro en papel)

Jos Lluch Urpi, 2011 (Libro electrnico)
Reservados todos los derechos.
No est permitida la reproduccin total o parcial de este libro, ni su
tratamiento informtico, ni la transmisin de ninguna forma o por
cualquier medio, ya sea electrnico, mecnico, por fotocopia, por
registro u otros mtodos sin el permiso previo y por escrito de los
titulares del Copyright
Ediciones Daz de Santos, S.A.

Albasanz, 2
28037 MADRID
http.//ediciones.diazdesantos.es
ediciones@dazdesantos.es
ISBN: 978-84-9969-069-8 (Libro electrnico)
ISBN: 978-84-7978-875-9 (Libro en papel)
A David de Frutos Val, que me inici en este negocio.

A Jess Manzano, Arturo Echeverra, Luis Navarro,
con ellos hace un montn de aos empezamos a tomar en serio
cmo optimizar la produccin de una refinera.
Mi agradecimiento a todas quellas personas que me han ayudado en la confeccin

y revisin de los contenidos del libro, por sus comentarios, indicaciones y correcciones, en especial a Jos Luis Daz Fernndez, Jess Snchez Caba, Luis Cabra,
Eduardo Romero, Jos Luis Pea, Fernando Albertos, Jos Baro, Juan Pedro Gmez,
Andrs Hernndez, Juan Miguel Moreno, Miguel Sempere, Pedro Nez, Arancha
Garca y tambin a Jos Pina y a Mercedes Cascales, as como al resto de personas
que de alguna forma me han animado a llevar a trmino la realizacin de este libro.
ndice
CAPTULO 1. EL CRUDO DE PETRLEO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.1. Generalidades y caracterizacin bsica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2. Clasificacin de los crudos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3. Caracterizacin de los crudos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1
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17
CAPTULO 2. LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.1. Generalidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2. Otras determinaciones analticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Anexo 2.1. Libro de crudo del Arabia Ligero . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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28
41
CAPTULO 3. BANCO DE DATOS DE CRUDOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.1. Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2. Tipos de crudos segn origen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Anexo 3.1. Banco de datos de crudos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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49
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CAPTULO 4. MEZCLA DE CRUDOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.1. Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2. Leyes de mezcla . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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CAPTULO 5. LOS PRODUCTOS DE REFINO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5.1. Combustibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2. GLP . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3. Combustibles de automocin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3.1. Gasolinas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3.2. Caractersticas y contaminacin atmosfrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3.3. Gasleos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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93
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116
5.4. Combustibles de aviacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
130
5.4.1. Gasolina de aviacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
130
5.4.2. Jet Fuel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
133
5.5. Fueloil . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
138
5.6. Lubricantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
142
Anexo 5.1. Especificaciones espaolas para los combustibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
153
Anexo 5.2. Especificaciones de CLH para los combustibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
173
Anexo 5.3. Especificaciones de combustibles para aviacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
189
CAPTULO 6. LOS MERCADOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6.1. El mercado de crudos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
193
194
6.2. El transporte de crudos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
197
6.3. El mercado de productos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
200
6.4. El transporte de productos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
203
CAPTULO 7. PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.1. Esquemas de refino . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.2. Topping . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.2.1. Destilacin atmosfrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.3. Servicios auxiliares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.4. Descripcin del sistema de topping . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.4.1. Clculo de rendimientos y propiedades de los productos de topping.
7.5. Hydroskimming . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.5.1. Reformado cataltico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.5.2. Endulzamiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.5.3. Desulfuracin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.5.4. Tratamiento con aminas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.5.5. Recuperacin de azufre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.5.6. Descripcin del sistema a hydroskimming . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.5.7. Clculo de rendimientos y propiedades de los productos a hydroskimming . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.6. Conversin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.6.1. Destilacin a vaco . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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250
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260
261
264
292
292
NDICE
XI
7.6.2. Fluid Catalytic Cracking (FCC) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
295
7.6.3. Descripcin del esquema de conversin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
302
7.6.4. Postratamiento de productos de FCC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
305
7.6.5. Pretratamiento de la carga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
308
7.6.6. Clculo de los rendimientos a conversin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
313
7.7. Conversin profunda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
320
7.7.1. Coquizacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
320
7.7.2. Descripcin del esquema a conversin profunda . . . . . . . . . . . . . . . .
327
7.7.3. Clculo de los rendimientos a conversin profunda . . . . . . . . . . . . . .
329
7.8. Otros procesos y esquemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
334
7.8.1. Visbreaking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
336
7.8.1.1. Sistema con visbreaking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
341
7.8.2. Hydrocracking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
346
7.8.2.1. Sistema de conversin con hydrocracking . . . . . . . . . . . . . .
353
7.9. Otros procesos para gasolinas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
361
7.9.1. MTBE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
362
7.9.2. ETBE y TAME . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
365
7.9.3. Alquilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
366
7.9.4. Isomerizacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
368
7.10. Refino de bases lubricantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
375
7.10.1. Destilacin a vaco . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
375
7.10.2. Desasfaltado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
377
7.10.3. Extraccin de aromticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
378
7.10.4. Hidrotratamiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
380
7.10.5. Desparafinado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
380
7.10.6. Balance global del proceso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
382
7.11. Steam cracking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
383
CAPTULO 8. EL MARGEN DE REFINO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

8.1. El margen de refino . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.1.1. Clculo del margen de refino . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.2. Significado econmico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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391
392
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XII
CAPTULO 9. OPTIMIZACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.1. Optimizacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.2. Programacin lineal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.3. Formulacin de modelos LP . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.4. Los modelos de programacin lineal como herramienta de gestin . . . . . . . . . .
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413
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415
434
NDICE ANALTICO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
441
Prlogo
Una de cada tres refineras que necesitaremos en los prximos 25 aos no
existe, est an por construir. Para 2030 las necesidades mundiales de energa aumentarn en un 50% respecto a las correspondientes del 2007. En trminos de crecimiento de la demanda de petrleo, significar pasar de 82
millones de bbl/d a 120 millones de bbl/d. Buena parte de este incremento
del consumo energtico vendr de los pases en desarrollo en su esfuerzo por
alcanzar niveles aceptables de prosperidad para sus sociedades.
La capacidad de produccin y la demanda de productos de refinera estn
prcticamente igualadas. La industria de refino que en las ltimas dcadas
acometa fundamentalmente inversiones defensivas dirigidas a cumplir especificaciones medioambientales y de calidad de sus productos deber incrementar la capacidad mundial de refino en 40 millones de bbl/d.
Simultneamente, el esquema tradicional de refino va a requerir importantes transformaciones. El sector afronta importantes retos tecnolgicos dirigidos a incorporar a su estructura de produccin procesos de alta tecnologa
capaces de aumentar la produccin de compuestos ligeros hidrogenados hasta un 85%-90%, frente al promedio actual del 65%. Para un mismo consumo
de crudos, las refineras podran aportar 10 millones de bbl/da ms de combustibles para el sector del transporte. Igualmente, los esquemas de refino
habrn de adaptarse para integrar aportaciones crecientes de corrientes de
biocombustibles, corrientes procedentes de GTL o crudos extrapesados, etc.
Todo ello, requiere movilizar ingentes recursos en inversiones econmicas, proyectos de ingeniera, etc. Pero, sobre todo, demanda la preparacin
de licenciados e ingenieros bien formados en la tecnologa y economa del
refino de petrleo. Este libro, Tecnologa y Margen de Refino del Petrleo,
est escrito con la clara vocacin de convertirse en libro de referencia para
los estudiantes y nuevos profesionales del refino del petrleo. Aporta el mejor
conocimiento sistemtico y actualizado de los productos y procesos, de los
esquemas y mrgenes del refino. Lo hace desde un enfoque que busca la utilidad y la aplicacin de los conocimientos, lo que se facilita con numerosos
ejercicios prcticos en cada captulo.
En el origen y la preparacin de este libro se encuentran los cursos impartidos por su autor, Jos Lluch, a los alumnos de los programas master de post-
Introduccin
El objetivo tcnico de la actividad del refino es satisfacer la demanda de
los productos de refino (principalmente combustibles) en cantidad, calidad
y tiempo segn las necesidades del mercado. Las refineras adaptan sus
esquemas con la inclusin de una serie de procesos de refino y procesan el
crudo o mezcla de crudos ms adecuada para conseguir este objetivo tcnico.
La primera refinera de petrleo se instala en EE UU en 1861 dedicada a
la obtencin por destilacin atmosfrica discontinua de keroseno de iluminacin. En 1870 se desarrolla la destilacin a vaco que permite la produccin
de aceites lubricantes y asfaltos como coproducto.
En 1890 con la utilizacin del motor de combustin interna se crea la
demanda de gasolinas y gasleos, mientras que con la aparicin de alumbrado elctrico decae la demanda de keroseno. Como consecuencia de la
Primera Guerra Mundial se produce un gran incremento de la demanda en
gasolinas y se desarrolla en 1913 el proceso de cracking trmico de fracciones pesadas de destilacin sometidas a altas presiones y temperaturas que
permite ajustar la produccin a la demanda de gasolinas y gasleos.
La evolucin del motor de combustin a partir de los aos 1930s obliga a
la utilizacin de una gasolina de mayor octano y se desarrollan procesos
como el cracking cataltico, el reformado trmico y la polimerizacin cataltica. Se desarrollan otros procesos como la hidrodesulfuracin para rebajar el
contenido de azufre, la coquizacin de residuos para producir gasolinas y
gasleos, la extraccin con disolventes para mejorar la calidad de los aceites
lubricantes, el desparafinado con disolventes para mejorar el punto de congelacin de los mismos, el visbreaking para reducir la viscosidad de los fuelleos y aparecen en las refineras coproductos como el coque, los aromticos, las parafinas y productos base para la petroqumica.
En los aos 1940s la demanda generada por la Segunda Guerra Mundial
exige nuevas innovaciones en el refino; aparece, por ejemplo, el proceso de
alquilacin, que permite obtener gasolinas de alto octano para la aviacin, el
Fluid catalytic cracking para incrementar la produccin de gasolinas y la produccin de bases petroqumicas utilizadas en la produccin de explosivos y
el caucho sinttico.
XVI
Es durante el perodo 1950-1970 cuando se desarrollan el reformado cataltico que permite mejorar la calidad y rendimiento en gasolinas, el desasfaltado, los hidrotratamientos como la hidrodesulfuracin a alta presin y el
hydrocracking.
Se puede considerar, por tanto, que la tecnologa de refino es una tecnologa madura, que en su desarrollo se ha venido adaptando a los cambios de
demanda y a la calidad exigida a los combustibles con los procesos adecuados. En las refineras actuales se siguen utilizando los procesos desarrollados
a lo largo de estos aos, algunos de ellos, pocos, en especial los procesos de
cracking y reformado trmico han desaparecido, del resto permanecen los
procesos pero lo que ha mejorado y sigue mejorndose es la tecnologa utilizada y especialmente los catalizadores.
El factor que ha permanecido invariable a lo largo de los aos es el objetivo econmico del refino.
El objetivo econmico de la actividad de refino es conseguir el mximo
beneficio econmico, medido por la ecuacin de margen que queda definida
como la diferencia entre el producto de las ventas de los productos menos el
coste del crudo utilizado para obtenerlos. Adems a este margen bruto hay
que descontar el coste econmico de la operacin. Esta definicin de margen implica a los tres grandes factores a tener en cuenta: por un lado los crudos y los productos, por otro la tecnologa capaz de transformar los primeros en los segundos y por ltimo los mercados y el entorno en el que se
realiza el margen.
Desde el punto de vista tcnico el libro abarca la descripcin y caracterizacin de los crudos, en especial en aquellas caractersticas bsicas que permiten la diferenciacin por su calidad. Los productos, su produccin, descripcin, caracterizacin y el estudio de las caractersticas que son crticas en
su utilizacin tanto como combustibles como lubricantes.
Como nexo entre los crudos y los productos se describen los procesos fsicos y qumicos capaces de transformar los primeros en los segundos. Adems
de su descripcin tcnica se incide en la influencia de las distintas variables
que condicionan los rendimientos y calidades de los productos obtenidos en
cada uno de ellos. Se hace especial hincapi en el objetivo de cada proceso,
se trata de analizar porqu y para qu se utilizan, cul es su papel en el esquema de refino, qu aportan en trminos de cantidad y calidad a los productos
finales.
Desde el punto de vista econmico se describe la metodologa de clculo
de rendimientos y calidades de productos que pueden obtenerse en diferentes
esquemas de refino: Topping, Hydroskimming, conversin y conversin profunda, para una serie de crudos que cubren un amplio espectro de los disponibles en el mercado. Una vez conocidos los rendimientos se describe el
INTRODUCCIN
XVII
mtodo de clculo para poder obtener el valor del margen de refino y aplicarlo a diferentes mercados.
La metodologa utilizada en el libro parte del conocimiento del crudo y de
los productos y partiendo del proceso bsico de destilacin atmosfrica, comparar los rendimientos y calidades obtenidas para los crudos citados anteriormente con la demanda en cantidad y calidad de productos combustibles para
un mercado desarrollado como puede ser el espaol. A partir de esta comparacin se van introduciendo nuevos procesos que conducen a medida que la
refinera adquiere mayor complejidad a una mejor correlacin entre la produccin y la demanda.
Adems de las descripciones se han introducido una serie de ejercicios
que obligan al clculo manual de mezclas de crudos y componentes de combustibles, clculo de rendimientos y calidades para esquemas a topping y
hydroskimming y por ltimo el clculo del margen de refino para diferentes
esquemas y entornos de mercados y precios. La tecnologa actual dispone
de una gran variedad de modelos de clculo con los que, desafortunadamente, el joven profesional puede resolver los ms variados clculos pero, en un
gran nmero de casos, sin un conocimiento real de las variables que se
manejan.
Los datos de rendimientos y calidades que se indican en los procesos que
se estudian proceden de datos reales o experimentales de procesos existentes
en unas determinadas refineras y plantas piloto, otros datos proceden de literatura abierta de licenciantes de tecnologa. Es necesario aclarar, en especial
para los estudiantes o jvenes profesionales que este tipo de datos dependen
del entorno en que se hayan obtenido, tanto en cuanto a calidad de la alimentacin al proceso como del valor de las variables de operacin y en especial,
para los procesos catalticos, del estado en el ciclo de vida del catalizador,
por lo tanto son datos vlidos orientativos, tpicos en algunos casos, y que en
su utilizacin prctica pueden diferir de los datos reales.
El libro se estructura en seis grandes reas:
Del Captulo 1 al 5 se describen los crudos, los libros de crudo (crude
assays), las bases de datos de crudos y, por ltimo, la mezcla de crudos.
El Captulo 5 est dedicado a los productos, los combustibles y los lubricantes, con una especial atencin a las especificaciones que deben cumplir
desde el punto de vista comercial.
El Captulo 6 trata de los mercados de crudos y productos y del transporte.
El Captulo 7 trata de los procesos y los esquemas de refino, empezando
con el topping, y siguiendo por el hydroskimming, la conversin y la conversin profunda. En este captulo se incluyen tambin otros procesos de mejora
XVIII
de calidad de gasolinas, la fabricacin de bases lubricantes y por ltimo una

breve descripcin del steam cracking para la obtencin de bases para petroqumica.
El Captulo 8 trata del margen de refino, su clculo y significado econmico.
Por ltimo se ha introducido un Captulo 9 que trata de los fundamentos
de la optimizacin mediante programacin lineal aplicada a la industria de
refino.
JOS LLUCH URP.
Marzo 2008.
1
El crudo de petrleo
1.1. GENERALIDADES Y CARACTERIZACIN BSICA

Es la materia prima de la industria de refino, es de naturaleza hidrocarbonada y est constituido por una mezcla compleja de diferentes tipos de hidrocarburos, se compone prcticamente de carbono e hidrgeno, con un pequeo porcentaje de otros elementos como azufre, nitrgeno y metales integrados en
hidrocarburos de estructuras ms o menos complejas; su composicin aproximada puede verse en la Tabla 1.1. Las molculas de hidrocarburos que lo componen son ms complejas a medida que aumenta el punto de ebullicin de las
mismas. Desde el punto de vista estructural estn presentes, en mayor o menor
proporcin, hidrocarburos parafnicos, aromticos y naftnicos. Como su formacin ha tenido lugar en atmsfera reductora, anaerbica, no se encuentran
hidrocarburos olefnicos en su composicin.
Entre las diversas teoras existentes sobre su origen, la ms aceptada admite
su origen orgnico, formado a partir de residuos animales y vegetales sometidos
a determinadas condiciones de temperatura y presin, que junto a una accin
bacteriana anaerbica da lugar a los hidrocarburos. Estos fluyen entre varias
capas sedimentarias hasta que se concentran en unas formaciones geolgicas
caractersticas, no permeables y porosas, que constituyen lo que se denomina
yacimiento dentro de un campo petrolfero.
Tabla 1.1. Composicin
CRUDOS
% peso
Carbono
84-87
Hidrgeno
11-14
Azufre
Nitrgeno
0-5
0-0,2
1
En el yacimiento, que se encuentra estratificado, en la capa superior aparece gas, en una segunda capa el lquido hidrocarbonado, y por ltimo, agua salada. Algunos yacimientos solo contienen gas en forma del denominado Gas
Natural, compuesto fundamentalmente por metano.
Los yacimientos pueden localizarse en tierra y bajo el mar1 (off shore) a diferentes profundidades que pueden llegar a varios miles de metros. Los procedimientos de extraccin varan segn el tipo y condiciones del pozo. A pie de
pozo es necesario decantar el crudo del agua que le acompaa y estabilizarlo
para eliminar el gas y poder almacenarlo y transportarlo en condiciones adecuadas.
Caracterizacin bsica
Como consecuencia de su origen, condiciones de evolucin y antigedad, los
crudos tienen diferente composicin en cuanto al tipo y cantidad de familias
qumicas hidrocarbonadas de las que estn formados. En las Tablas 1.2 y 1.3 se
muestran algunas caractersticas fsicas de los hidrocarburos parafnicos, naftnicos y aromticos hasta un nmero mximo de 30 tomos de carbono. Las
caractersticas fsicas variarn en funcin de esta composicin, y las posibilidades
de refino o aprovechamiento para la obtencin de sus productos derivados, principalmente combustibles, lubricantes, asfaltos y materias primas para petroqumica, sern diferentes, as como su valoracin econmica.
Dada la gran diversidad de crudos de petrleo existente, es necesario disponer de alguna metodologa que permita conocer, a priori, su calidad y caractersticas. Con el tiempo se han desarrollado varios criterios de clasificacin de
los crudos, ninguno de ellos tiene una aplicacin universal; normalmente estas
clasificaciones estn en desuso y han sido superadas por la propia caracterizacin completa del crudo y su utilizacin prctica es muy limitada.
Determinaciones analticas
La determinacin de las propiedades fsicas y qumicas debe realizarse
mediante unos procedimientos o normas analticas que garanticen, adems de
la adecuada medida de la propiedad a medir, una reproducibilidad y repetibilidad de los valores resultantes de la medicin. Es decir, que el valor de la propiedad medida en diferentes laboratorios y/o analistas difiera dentro de unos
mrgenes de error aceptables.
1
En la terminologa utilizada en refino abundan los trminos en ingls, que en ocasiones no tienen
una traduccin al idioma espaol o, aun tenindola, su uso es tan extendido que aconseja su utilizacin.
Off shore: Fuera costa, yacimiento submarino.
EL CRUDO DE PETRLEO
Tabla 1.2. Propiedades

HIDROCARBUROS PARAFNICOS (C1 C30)
Peso Punto Specific
Frmula Mole- Ebu- Gravity API Octano Octano KUOP
Motor RON
cular llicin 60/60F
C
METANO
ETANO
PROPANO
n-BUTANO
ISOBUTANO
N-PENTANO
ISOPENTANO
N-HEXANO
N-HEPTANO
N-OCTANO
N-NONANO
N-DECANO
N-DECANO
N-UNDECANO
N-DODECANO
N-TRIDECANO
N-TETRADECANO
N-PENTADECANO
N-HEXADECANO
N-HEPTADECANO
N-OCTADECANO
N-NONADECANO
N-EICOSANO
N-HENEICOSANO
N-DOCOSANO
N-TRICOSANO
N-TETRACOSANO
N-PENTACOSANO
N-HEXACOSANO
N-HEPTACOSANO
N-OCTACOSANO
N-NONACOSANO
N-TRIACONTANO
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C4H10
C5H12
C5H12
C6H14
C7H16
C8H18
C9H20
C10H22
C10H22
C11H24
C12H26
C13H28
C14H30
C15H32
C16H34
C17H36
C18H38
C19H40
C20H42
C21H44
C22H46
C23H48
C24H50
C25H52
C26H54
C27H56
C28H58
C29H60
C30H62
16,04 -161,5
30,07 -88,6
44,10 -42,1
58,12
-0,5
58,12 -11,8
72,15
36,1
72,15
27,8
86,18
68,7
100,20 98,4
114,23 125,7
128,26 150,8
142,28 174,2
142,28 174,2
156,31 195,9
170,34 216,3
184,36 235,5
198,39 253,6
212,42 270,7
226,44 286,9
240,47 302,0
254,50 316,3
268,53 335,6
282,55 343,8
296,58 356,5
310,61 368,6
324,63 380,2
338,66 391,3
352,69 401,9
366,71 412,2
380,74 422,2
394,77 431,6
408,79 440,8
422,82 449,7
0,3
0,3562
0,5070
0,5840
0,5629
0,6311
0,6247
0,6638
0,6882
0,7070
0,7219
0,7342
0,7342
0,7445
0,7527
0,7617
0,7633
0,7722
0,7772
0,7797
0,7820
0,7869
0,7924
0,7954
0,7981
0,8004
0,8025
0,8027
0,8079
0,8086
0,8101
0,8120
0,8132
340
265,76
147,60
110,79
119,89
92,70
95,01
81,66
74,11
68,65
64,52
61,22
61,22
58,56
56,48
54,26
53,87
51,75
50,56
49,99
49,45
48,31
47,10
46,41
45,79
45,28
44,82
44,79
43,64
43,50
43,17
42,76
42,50
89,6
97,6
62,6
90,3
26,0
0,0
93,8
101,3
61,7
92,3
24,8
0,0
84,9
80,0
61,2
101,3
91,3
67,2
77,2
83,0
19,5
19,4
14,7
13,5
13,8
13,0
13,1
12,8
12,7
12,7
12,6
12,6
12,6
12,7
12,7
12,7
12,9
12,9
12,9
13,0
13,1
13,1
13,1
13,1
13,2
13,2
13,2
13,3
13,3
13,3
13,4
13,4
13,4
HIDROCARBUROS NAFTNICOS (C5 C20)

CICLOPENTANO
METILCICLOPENTANO
ETILCICLOPENTANO
N-PENTILCICLOPENTANO
N-HEXILCICLOPENTANO
N-HEPTILCICLOPENTANO
N-OCTILCICLOPENTANO
N-NONILCICLOPENTANO
CICLOHEXANO
C5H10
C6H12
C7H14
C10H20
C11H22
C12H24
C13H26
C14H28
C6H12
70,13
84,16
98,19
140,27
154,30
168,32
182,35
196,38
84,16
49,26
71,81
103,47
180,50
202,90
223,90
243,50
262,00
80,74
0,7603
0,7540
0,7712
0,7954
0,8006
0,8051
0,8088
0,8121
0,7835
54,61
56,17
51,98
46,41
45,24
44,26
43,45
42,73
49,10
11,0
11,3
11,4
11,7
11,9
12,0
12,1
12,2
11,0
Tabla 1.2. Propiedades (Continuacin)

HIDROCARBUROS NAFTNICOS (C5 C20) (Cont.)
Peso Punto Specific
Motor RON
cular llicin 60/60F
C
METILCICLOHEXANO
ETILCICLOHEXANO
N-PROPILCICLOHEXANO
N-BUTILCICLOHEXANO
N-PENTILCICLOHEXANO
N-HEXILCICLOHEXANO
N-HEPTILCICLOHEXANO
N-OCTILCICLOHEXANO
N-NONILCICLOHEXANO
N-DECILCICLOHEXAME
N-UNDECILCICLOHEXANO
N-DODECILCICLOHEXANO
N-TRIDECILCICLOHEXANO
N-TETRADECILCICLOHEXANO
CICLOHEPTANO
CICLOOCTANO
CICLONONANO
ETILCICLOHEPTANO
C7H14
C8H16
C9H18
C10H20
C11H22
C12H24
C13H26
C14H28
C15H30
C16H32
C17H34
C18H36
C19H38
C20H40
C7H14
C8H16
C9H18
C9H18
98,19
112,21
126,24
140,27
154,30
168,32
182,35
196,38
210,40
224,43
238,46
252,48
266,51
280,54
98,19
112,21
126,24
126,24
100,93
131,78
156,72
180,94
203,67
224,70
244,90
263,60
281,50
297,59
313,20
327,90
341,90
355,00
118,79
151,14
178,40
163,33
0,7748
0,7921
0,7981
0,8034
0,8077
0,8115
0,8112
0,8177
0,8202
0,8223
0,8244
0,8261
0,8277
0,8291
0,8144
0,8405
0,8545
0,7992
51,13
47,14
45,79
44,64
43,69
42,86
42,94
41,55
41,02
40,57
40,14
39,80
39,45
39,18
42,24
36,86
34,10
45,55
71,1
40,8
14,0
74,8
45,6
17,8
40,2
58,2
38,8
71,0
11,3
11,4
11,5
11,6
11,8
11,9
12,0
12,1
12,2
12,3
12,4
12,4
12,5
12,6
10,9
10,9
10,9
11,5
Esto se consigue mediante una completa definicin de los procedimientos y

condiciones de anlisis (tambin denominados ensayos) de las muestras.
Dentro de la industria de refino se utilizan principalmente las Normas ASTM
American Society for Testing and Materials y las Normas IP inglesas
Institute of Petroleum. En Europa existen las normas ISO, la International
Standarization Organization con sede en Ginebra, que es una federacin de
organismos nacionales que a su vez, son oficinas de normalizacin que actuan
de delegadas en cada pas, como por ejemplo: AENOR en Espaa, AFNOR en
Francia, DIN en Alemania, etc., con comits tcnicos que llevan a trmino las
normas. Para Espaa la nomenclatura de las nomas ISO es: UNE EN xxxx:yyyy
donde xxxx es el nmero de norma e yyyy es el ao de emisin. Normalmente
hay una correspondencia entre el nmero ISO y el nmero UNE EN ISO.
Las normas ASTM se publican anualmente en el Annual Book of ASTM
Standards en diferentes Secciones y Volmenes, y una de estas Secciones, la
5, corresponde a Petroleum Products, Lubricants and Fossil Fuels. Cada una
de las normas viene definida en la forma ASTM D xxxx yy, en la que xxxx es
el nmero de la norma e yy son los dos dgitos finales del ao al que corresponde la versin publicada. Las normas se revisan constantemente, de forma
que se adecen siempre a la mejor tcnica operativa, y por esa razn es importante incluir el ao.
EL CRUDO DE PETRLEO
Todas las normas se estructuran de forma similar: en primer lugar se ofrece

una introduccin sobre el objeto y contenido de la norma, y posteriormente hay
una serie de secciones: alcance y campo de aplicacin, documentacin de referencia, terminologa, resumen del mtodo, significacin y uso de la propiedad
medida, toma de muestra, aparatos a utilizar, preparacin de los aparatos, procedimiento, clculos e informe, precisin y sesgo.
En los datos de precisin se incluyen dos conceptos fundamentales: repetibilidad que indica el mximo rango de error permitido entre dos resultados
sucesivos para la misma medicin y realizados por el mismo tcnico y en el
mismo laboratorio, y la reproducibilidad, que indica el rango de error mximo
permitido entre dos resultados obtenidos, para la misma muestra, entre dos tcnicos diferentes en dos laboratorios diferentes.
Tabla 1.3. Propiedades

HIDROCARBUROS AROMTICOS (C6 C22)
Peso Punto Specific
Motor RON
cular llicin 60/60F
C
BENZENO
C6H6
78,11 80,10 0,8829 28,77 114,8
9,7
TOLUENO
C7H8
92,14 110,62 0,8743 30,34 103,5 120,0 10,1
ETILBENZENO
C8H10 106,17 136,18 0,8744 30,32
97,9 107,4 10,3
O-XILENO
C8H10 106,17 144,43 0,8849 28,40 100,0 102,0 10,3
M-XILENO
C8H10 106,17 139,12 0,8694 31,26 115,0 117,5 10,4
P-XILENO
C8H10 106,17 138,36 0,8666 31,78 109,6 116,4 10,4
N-PROPILBENZENO
C9H12 120,19 159,24 0,8683 31,45
98,7 110,0 10,6
ISOPROPILBENZENO
C9H12 120,19 152,41 0,8685 31,43
99,3 113,1 10,5
O-ETILTOLUENO
C9H12 120,19 165,18 0,8847 28,43
92,1 103,5 10,4
M-ETILTOLUENO
C9H12 120,19 161,33 0,8685 31,43 100,0 112,1 10,6
P-ETILTOLUENO
C9H12 120,19 162,02 0,8652 32,04
97,0
10,7
N-BUTILBENZENO
C10H14 134,22 183,27 0,8660 31,90
95,3 104,4 10,8
O-DIETILBENZENO
C10H14 134,22 183,42 0,8839 28,59
10,6
N-HEXILBENZENO
C12H18 162,27 226,10 0,8621 32,64
11,2
N-HEPTILBENZENO
C13H20 176,30 246,10 0,8608 32,87
11,4
N-OCTILBENZENO
C14H22 190,33 264,40 0,8602 32,99
11,5
N-NONILBENZENO
C15H24 204,36 282,00 0,8599 33,06
11,6
N-DECILBENZENO
C16H26 218,38 297,89 0,8593 33,17
11,8
N-UNDECILBENZENO
C17H28 232,41 313,20 0,8587 33,28
12,0
N-DODECILBENZENO
C18H30 246,44 327,60 0,8553 33,94
12,0
N-TRIDECILBENZENO
C19H32 260,46 341,30 0,8589 33,25
12,0
N-TETRADECILBENZENO C20H34 274,49 354,00 0,8587 33,29
12,1
N-PENTADECILBENZENO C21H36 288,52 366,00 0,8587 33,29
12,2
N-HEXADECILBENZENO C22H38 302,54 378,00 0,8586 33,31
12,3
CYCLOHEXILBENZENO
C12H16 160,26 240,12 0,9473 17,88
10,3
STIRENO
C8H8
104,15 145,14 0,9087 24,22 102,5 115,5 10,0
N-HEXILBENZENO
C12H18 162,27 226,10 0,8621 32,64
11,2
Caracterizacin bsica
Una serie mnima de propiedades permiten un conocimiento bsico, primario, de la calidad de un crudo: se trata de su densidad, contenido en azufre y
curva TBP. El conocimiento de estas propiedades permite una diferenciacin
entre los crudos en trminos de ligero o pesado segn el valor de densidad API,
rendimientos en destilacin mediante su curva TBP, y el contenido en azufre,
que permite una primera valoracin de sus dificultades de procesamiento.
Densidad
La densidad en grados API2 se define a partir de la densidad relativa o specific
gravity 60/60F mediante la siguiente expresin:
141,5
API = 131,5
Sp. Gr 60/60 F
Fsicamente, la densidad API da una idea de la composicin ms o menos

ligera de un crudo, que ser ms ligero cuanto mayor es su API, con mayor
proporcin de hidrocarburos ligeros, y por lo tanto ms favorable para la obtencin de productos destilados de mayor valor aadido como gasolinas y gasleos mediante un esquema de refino simple; mientras que un crudo con menor
API, ms pesado, necesitar de un esquema de refino ms complejo que incluya procesos de conversin para obtener los mismos destilados.
Ntese que el valor numrico de la densidad en API tiene el sentido inverso respecto a la densidad relativa. De esta forma, cuanto mayor es el API de un
crudo ste ser ms ligero. Los crudos se sitan, de forma general, entre un
API de 20 y 40. En la actualidad hay que tener en cuenta la presencia de crudos extrapesados en el mercado con API inferior a 10.
La determinacin de la densidad se realiza mediante el ensayo normalizado
ASTM-D1298 Test Method for Density, Relative Density (Specific Gravity) or
API gravity of Crude Petroleum and Liquid Petroleum Porducts by Hydrometer
Method o norma equivalente. La Norma ASTM D 5002 Test Method for
Density and Relative Density of Crude oil by Digital Density Analyzer permite su determinacin mediante un densmetro digital.
Azufre
El contenido en azufre de un crudo es un factor importante, ya que se trasladara casi en su totalidad a los productos de refino, que estn sometidos a fuertes restricciones de calidad respecto a su contenido. Ser necesario eliminarlo
2
API: American Petroleum Institute.
EL CRUDO DE PETRLEO
de forma adecuada mediante una serie de procesos industriales que encarecen

la operacin, por esta razn, los crudos de bajo azufre necesitarn unos procesos ms suaves, y normalmente su valoracin en el mercado ser superior a los
de alto azufre.
El azufre puede presentarse como azufre elemental y sulfuro de hidrgeno,
que se encuentran disueltos en el crudo; tambin puede encontrarse formando
parte de compuestos hidrocarbonados como mercaptanos, sulfuros, tiofenos y
benzotiofenos polisustitudos
El contenido en azufre depende del origen y antigedad del crudo; los hay
con un contenido muy bajo, con valores del orden del 0,1% en peso, hasta con
valores superiores al 6% en peso. Ambos extremos son excepciones, y normalmente el intervalo se encuentra entre el 0,2 y el 4 % en peso.
La determinacin del contenido en azufre se realiza mediante el ensayo normalizado ASTM-D4294 Test Method for sulphur in Petroleum products by
Energy-Dispersive X-ray Fluorescence Spectrometry o norma equivalente.
Curva de destilacin TBP

Siendo un crudo una mezcla fsica de hidrocarburos de diferentes puntos de
ebullicin, la manera ms simple de aprovechamiento ser su separacin por
destilacin en cortes o fracciones de diferente intervalo de ebullicin y con diferente aplicacin. El conocimiento previo de los rendimientos que se obtendrn
en estas fracciones mediante una destilacin en condiciones atmosfricas y a
vaco permitir diferenciar entre s a los crudos. A nivel de laboratorio se determina la denominada curva TBP (True Boiling Point) y representa el volumen de
lquido recogido en funcin de la temperatura de destilacin en una columna
estndar predefinida, a presin atmosfrica hasta una temperatura en el matraz
de destilacin de 320-340C, temperatura en la que en las condiciones descritas puede empezar a aparecer la descomposicin trmica de las molculas ms
pesadas. Posteriormente, se contina la destilacion a vaco (entre 0,1 y 0,5
mmHg) hasta alcanzar temperaturas equivalentes en condiciones atmosfricas
de 560-580C, que es la mxima temperatura a la que se puede destilar sin que,
en estas condiciones, se produzca descomposicin trmica del producto. Las
condiciones de determinacin experimental de la curva, (predeterminadas y de
acuerdo con unos estndares necesarios para garantizar la reproducibilidad y
repetibilidad de los datos) intentan realizar un buen fraccionamiento mediante
el uso de rellenos de alta eficiencia que hacen que el nmero de platos tericos
sea entre 14 y 18, y a altas relaciones de reflujo (de 1 a 5 e incluso superior).
Con respecto a los cortes reales de una columna industrial, en una curva TBP el
fraccionamiento entre fracciones contiguas es mucho ms eficiente.
La determinacin se puede realizar mediante el ensayo normalizado ASTM
D 2892 Test Method for Distillation o Crude Petroleum (15 Theoretical Plate
Column. Este mtodo permite la destilacin de una muestra de crudo de petrleo estabilizada (los hidrocarburos en C4 e inferiores se separan antes de proceder a la destilacin) hasta una temperatura atmosfrica equivalente de final de
corte de 400C.
En la prctica la destilacin se lleva a cabo en columnas discontinuas en las
que una muestra relativamente grande de crudo, de 1 a 30 litros, se somete a
destilacin en tres secuencias, primero a presin atmosfrica hasta una temperatura en cabeza de columna de 200C, en segundo lugar a un vaco de 40-100
mmHg hasta los 300C en cabeza de columna, y en tercer lugar a un vaco
entre 1 y 2 mmHg hasta una temperatura en cabeza de 400C. El producto condensado se recoge en recipientes de un determinado volumen, el nmero variar segn el nmero de puntos deseado, y se va anotando los volmenes recogidos a la temperatura de condensacin en cabeza de columna corregida a
presin atmosfrica, con lo que la temperatura de condensacin ir aumentando a medida que van destilando los hidrocarburos ms pesados. A medida que
aumenta la temperatura puede ocurrir que se produzca la descomposicin trmica del crudo remanente, por esta razn se debe mantener la temperatura del
matraz entre 320 y 340C. A la parte de crudo no destilado en estas condiciones se la denomina residuo atmosfrico.
El residuo atmosfrico se destila a vaco, entre 0,1 y 0,5 mm de Hg, de forma
que sin superar la temperatura del vapor los 400C, es posible llegar a temperaturas equivalentes a presin atmosfrica entre 560 y 580C sin descomposicin
trmica. En la destilacin a vaco siempre queda un residuo: el producto que no
ha destilado a las temperaturas antes indicadas y que constituye el denominado
residuo de vaco.
Hay dos normas a seguir para esta destilacin: el mtodo ms complejo
sigue la ASTM D 5236 Test method for Distillation of Heavy Hydrocarbon
Mixtures (Vacuum Potstill Method); un mtodo ms sencillo constituye la
Norma ASTM D1160 Test Method for Distillation of Petroleum Products at
Reduced Pressure que permite trabajar a presiones de 1 mmHg; ambas normas
proporcionan las tablas necesarias para el paso de las temperaturas de destilacin a determinadas condiciones de vaco a las equivalentes a presin atmosfrica.
Utilizando unos sistemas de clculo adecuado se integran las dos curvas
obtenidas: la atmosfrica y la de vaco, en una sola curva TBP.
Para la toma de datos se puede operar experimentalmente de dos formas: por
intervalo de temperaturas, se van recogiendo los volmenes de producto, variables para cada crudo, a cada intervalo de temperatura, por ejemplo 15C, o bien
fijando el volumen de cada recogida, por ejemplo cada 2% de volumen destilado y anotando la temperatura final para cada recogida.
En la Tabla 1.4 pueden verse la densidad, azufre y curva TBP de tres crudos
de calidad dispar, Arabia Ligero, Maya y Brent
EL CRUDO DE PETRLEO
Tabla 1.4. Crudos curvas TBP

CRUDO
Densidad, API
Azufre. % peso
Curva TBP, %Vol.
a 15 C
65
77
90
105
130
145
160
175
190
205
216
240
260
280
299
315
325
335
355
370
398
427
440
460
480
500
515
538
565
MAYA
21.44
3.17
BRENT
38.49
0.42
ARABIA LIGERO
33.19
1.91
1,24
3,94
4,62
5,47
7,49
10,44
12,29
14,18
16,31
19,44
21,49
22,90
26,11
28,96
31,80
34,49
36,20
37,37
38,79
41,75
43,72
46,96
50,24
51,78
54,14
56,56
59,04
60,92
63,86
2,79
7,94
10,51
12,99
17,82
23,62
27,19
30,49
33,49
36,04
39,09
41,07
43,37
45,19
48,97
52,61
56,15
61,61
63,03
65,75
68,52
71,05
75,91
77,49
79,80
81,98
84,10
85,62
87,85
90,34
1,55
5,52
7,45
8,72
11,67
15,99
18,69
21,47
25,07
27,37
30,99
33,14
36,57
37,38
40,87
44,43
45,52
52,22
53,22
57,52
59,68
62,27
67,73
69,77
72,63
75,13
77,58
79,14
81,54
84,36
En la Figura 1.1 se representan las curvas TBP de los mismos crudos la

forma de cada una difiere de la otra en funcin de la menor o mayor proporcin
de destilados existente en cada crudo. As se puede observar que, por ejemplo,
a 370C ha destilado ya el 68,5 % en volumen de crudo Brent, el 59,7 de crudo
Arabia Ligero, y solamente el 43,7% de crudo Maya.
Existe tambin la posibilidad de determinar la curva de destilacin por cromatografa de gases, mediante la Norma ASTM D 5307 Test Method for
10
Figura 1.1. Curva TBP.
Determination of Boiling Range Distribution of Crude Petroleum by Gas

Cromatography
Muchas propiedades de los hidrocarburos puros se pueden correlacionar con
su densidad y su punto de ebullicin. Tambin para las fracciones de crudo de
petrleo existen estas correlaciones. Mientras que la densidad de un crudo o una
de sus fracciones se puede determinar de forma analtica y representa la densidad media ponderada de todos los hidrocarburos presentes, en el caso del punto
de ebullicin no existe un valor nico para la mezcla, sino una curva de destilacin. A partir de esta curva se pueden determinar unos valores medios representativos del punto de ebullicin de la fraccin como el VABP volumen average
boiling point, el WABP weight average boiling point, el MABP molal average
boiling point, el MEABP mean average boiling point, etc. cada uno de ellos est
correlacionado con alguna propiedad fsica de la fraccin as el VABP est relacionado con la viscosidad o el calor especfico del lquido, etc., mientras que el
MEABP correlaciona mejor con el peso molecular, el factor de caracterizacin,
la densidad, el calor de combustin, etc. En publicaciones tales como:
Characterization and Properties of Petroleum Fractions de M.R. Riazi, en el
API Technical data Book del American Petroleum Institute, en el Data Book
Hydrocarbons de J.B. Maxwell, entre otras muchas, se pueden encontrar este
tipo de correlaciones, que en algunos casos son grficas y en otros ecuaciones
matemticas.
EL CRUDO DE PETRLEO
11
Volumen Average Boiling Point

Partiendo de los datos TBP, el VABP viene definido por dos expresiones
segn se trate de productos destilados o bien crudos o residuos en los que la destilacin no puede ser completa. En el primer caso, fracciones de petrleo en las
que se ha podido determinar la curva TBP completa, la expresin es:
t0 + 4t50 + t100
VABP =
6
Donde t0 es la temperatura del punto inicial de destilacin, t50 es la temperatura del 50% destilado y t100 es la temperatura de punto final de destilacin.
En el segundo caso, crudos o residuos en los que no se puede determinar la
curva completa, ya que existir siempre un residuo no destilable, la expresin es:
t20 + t50 + t80
VABP =
3
Si la curva de destilacin se representa, no en funcin del porcentaje en volumen destilado, sino en el porcentaje en peso destilado o el porcentaje molar, se
pueden definir en la misma forma el WABP y el MABP.
Pendiente de la curva de destilacin:

Partiendo de los datos TBP, viene definida por la siguiente expresin:
t70 t10
s=
60
Donde t70 es la temperatura del 70% destilado y t10 es la temperatura del 10%
destilado.
MEABP. Mean average Boiling Point:

Con los datos de VABP y la pendiente se puede calcular el Mean Average
Boiling Point mediante las correlaciones de Maxwell, que determinan para
una pendiente y un VABP determinado el incremento a aadir al VABP para
transformarlo en el MEABP.
En la Figura 1.2 se muestra la grafica, obtenida del Data book on
Hydrocarbons de Maxwell que permite obtener el valor de MEABP a partir del
VABP y de la pendiente de la curva de destilacin TBP en F. De la misma
forma se puede calcular el Weight Average Boiling Point y el Molal Average
Boiling Point.
12
Figura 1.2. Clculo de Average Boiling Points.

Modificado de: J. B. Maxwell. Data Book on Hydrocarbons.
EL CRUDO DE PETRLEO
13
1.2. CLASIFICACIN DE LOS CRUDOS

Ante la complejidad de su composicin y la diversidad de los existentes, no
hay ningn tipo de clasificacin de crudos que se pueda considerar como definitiva. Todas las clasificaciones pretenden distinguir la naturaleza de los crudos
en funcin de sus contenidos relativos en hidrocarburos parafnicos, naftnicos
y aromticos.
Este tipo de clasificacin no permite dar una idea del valoracin econmica
de un crudo, y por lo tanto su utilizacin prctica es muy limitada.
Viscosity Gravity Constant

La constante Viscosidad Densidad viene definida por la expresin:
10SG 1.0752log(V1 38)
VGC =
10 log(V1 38)
o
SG 0,24 0.22log(V2 38)
VGC =
0.755
donde V1 y V2 son las Viscosidades a 100F y a 210F respectivamente en

Segundos Saybolt Furol.
El valor de VGC da una indicacin del carcter, parafnico, naftnico o
aromtico del crudo.
Clasificacin del Bureau of Mines

El Bureau of Mines de los EE UU aplica un sistema en funcin de la densidad API de dos fracciones de destilacin a diferentes temperaturas (La No.1
de 250 a 275C a 760 mm Hg y la No. 2 de 275 a 300C a 40 mm de Hg) con
lo que todos los crudos pueden incluirse en nueve grandes grupos y de acuerdo
con la Tabla 1.5.
Clasificacin de SACHANIN
Sachanin propuso en 1950 un sistema de clasificacin de crudos, en nueve
grupos distintos en funcin del contenido en hidrocarburos parafnicos, naftnicos, aromticos y en resinas y asfaltenos. Adicionalmente, cada tipo de la clasificacin se divide en dos segn que su contenido en azufre es inferior a 0,5%,
crudo no azufroso, o superior al 0,5%, crudo azufroso.
14
Tabla 1.5.
API de la
Fraccin N.o 1
API 40
API 30,9-33,1
API >33
API de la
Fraccin N.o 2
Base del crudo

Fraccin N.o 1
Fraccin N.o 1
API 30
Parafnica
Parafnica
API 29,9-20,1
Parafnica
Intermedia
API >20
Parafnica
Naftnica
API 30
Intermedia
Parafnica
API 29,9-20,1
Intermedia
Intermedia
API >20
Intermedia
Intermedia
API 30
Naftnica
Parafnica
API 29,9
Naftnica
Intermedia
API >20
Naftnica
Naftnica
El inconveniente de este tipo clasificacin reside en la dificultad y complejidad analtica de la determinacin de estos contenidos.
Clasificacin de CREANGA
En 1961 Creanga desarroll un sistema ms avanzado y que se basa en la utilizacin de dos series de medidas experimentales:
Tabla 1.6. Clasificacin de Sachanin
Tipo
Parafinas
%
Naftenos
%
Aromticos
%
Resinas
%
75
PARAFNICO
NAFTNICO
AROMTICO
ASFLTICO
PARAFNICO/NAFTNICO
60-70
20
PARAFNICO/NAFTNICO/
AROMTICO
NAFTNICO/AROMTICO
36
36
NAFTNICO/AROMTICO/
ASFLTICO
> 25
> 25
ASFLTICO
70
50
60
> 25
36
36
EL CRUDO DE PETRLEO
15
En primer lugar, los crudos se clasifican en siete tipos bsicos utilizando

unos parmetros estructurales que representan los porcentajes de tomos de carbono que forman parte de estructuras parafnicas, ncleos naftnicos y ncleos
aromticos, definidos como %CP, %CN y %CA, respectivamente. Estos parmetros pueden calcularse fcilmente a partir de medidas experimentales, como
son la densidad a 20C (d), ndice de refraccin a 20C (n) y punto de anilina
(PA), por medio de las ecuaciones
%CA = 1039,4 n 470,4 d 0,315 PA 1094,3
%CN = 1573,3 n + 840,15 d 0,4619 PA + 1662,2
% CP = 100 (% CA + % CN)
Adicionalmente y teniendo en cuenta los resultados de una serie de medidas
experimentales, tales como C, contenido en parafinas slidas, r, contenido en
compuestos asflticos y resinas y contenido en azufre S se obtienen una serie de
subgrupos que se indican en las Tablas 1.7 y 1.8.
Tabla 1.7. Clasificacin de Creanga
TIPO
%CP
PARAFNICO
72
PARAFNICO/NAFTNICO
50
50
PARAFNICO/AROMTICO
PARAFNICO/NAFTNICO/
AROMTICO
PARAFNICO/AROMTICO/
NAFTNICO
NAFTNICO/AROMTICO
AROMTICO/NAFTNICO
< 50
4
5
%CN
%CA
%CP+%CN
%CP+%CA
90
90
50
>%CA
> 10
50
> 10
> %CN
< 50
>%CA
> %CN
Tabla 1.8. Clasificacin de Creanga

SUBGRUPOS
PARAFINOSO
%C 25
NO PARAFINOSO
%C < 2
LIGERAMENTE RESINOSO
% r < 10
RESINOSO
% r 10 - < 25
ASFLTICO
% r 25
NO AZUFROSO
% S < 0,5
AZUFROSO
% S > 9,5
16
Factor de correlacin o Kuop

Existe una relacin entre la temperatura de ebullicin de un componente
puro, su densidad y su relacin H/C; esta relacin viene expresada por la ecuacin:
(Temp. Ebullicin( R))1/3
K=
Densidad 60 / 60 F
Tabla 1.9. Valores K
K
TIPO DE HIDROCARBURO
13
Parafinas e Isoparafinas
12
Mixtos de cadena equivalente
11
Naftenos o aromticos ligeramente sustituidos
10
Aromticos puros
El valor de K es especfico para cada familia de hidrocarburos:

En un crudo o una fraccin de petrleo, conformada por una mezcla de
hidrocarburos, hay que utilizar un concepto equivalente a la temperatura de ebullicin de un compuesto puro. Se utiliza para ello el MEABP. Este factor se
conoce como KUOP y su expresin sera:
(MEABP)1/3
KUOP =
Densidad 60 / 60 F
En el que el MEABP viene definido en R.
Partiendo de mezclas de composicin conocida se han desarrollado correlaciones que permiten calcular diferentes caractersticas de fracciones de petrleo, por ejemplo viscosidades a partir del Kuop y la densidad, punto de anilina,
relacin C/H, etc.
Desde el punto de vista prctico, es necesario disponer de una metodologa
de clasificacin capaz de proporcionar criterios de valoracin econmica del
crudo. En un primer nivel en forma cualitativa y en un segundo en forma ms
cuantitativa.
De la misma forma que se ha tratado de la medicin de las propiedades o
caractersticas bsicas de un crudo, tales como densidad API, azufre y curva
TBP, a continuacin se ver la necesidad de ampliar el nmero de caractersticas a analizar tanto del crudo como de sus fracciones de destilacin.
EL CRUDO DE PETRLEO
17
1.3. CARACTERIZACIN DE LOS CRUDOS

En funcin de sus condiciones de transporte,
almacenamiento y trasiego
El crudo debe transportarse desde el lugar de su produccin hasta una refinera para su procesamiento. Esto implica una manipulacin fsica del mismo:
carga en buque tanque o petrolero, bombeo por oleoducto, descarga desde el
barco a tanque de almacenamiento, trasiegos entre tanques, etc. Es importante
conocer las caractersticas del crudo que influyen en esta manipulacin; se
debern conocer, adems de su densidad, sus caractersticas de fluidez y comportamiento en fro para prever su bombeabilidad y manipulacin, y su volatilidad en trminos de presin de vapor es un requisito necesario para asegurar
tambin su manipulacin y almacenamiento en condiciones seguras, tanto desde
el punto de vista de explosin e incendio como de intoxicacin; en este ltimo
aspecto su contenido en sulfuro de hidrgeno disuelto ser un dato importante.
Viscosidad
Se determina normalmente la viscosidad cinemtica, que puede describirse
como una medida de la resistencia de un lquido a su flujo y se mide como el
tiempo que un lquido tarda en descender en condiciones de gravedad a travs
de una restriccin calibrada. La viscosidad es funcin de la temperatura, de
forma que a mayor temperatura del fluido menor es su viscosidad. La determinacin se realiza con un elemento denominado viscosmetro, y a dos temperaturas distintas, ya que existen correlaciones que permiten conocer la viscosidad
de un lquido a una temperatura cualquiera a partir de los datos de dos temperaturas diferentes, normalmente a 40C (100F) y 100C (210F).
Los datos de viscosidad suelen darse en centistokes, aunque en ocasiones
puede encontrarse este dato en Segundos Saybolt Universal o en Segundos
Saybolt Furol, existiendo las tablas correspondientes para su conversin.
La determinacin de la viscosidad se realiza mediante el ensayo normalizado ASTM D 445 Test Method for Kinematic Viscosity of Transparent and
Opaque Liquids (and calculation of dinamyc viscosity), o norma equivalente.
La Norma ASTM D 341 Test Method for Viscosity Temperature Charts for
Liquid Petroleum Products o norma equivalente.
Punto de congelacin o vertido

En condiciones de bajas temperaturas, del crudo pueden precipitar los hidrocarburos parafnicos de alto punto de congelacin. El punto de congelacin o de
18
vertido de un crudo es una indicacin de la mnima temperatura a que un crudo

puede ser trasegado con una bomba o almacenado en estado lquido. Para determinados crudos, altamente parafnicos, esta temperatura puede ser superior a la
ambiental en determinadas latitudes y pocas del ao, en cuyo caso hay que prever cuando se procede a su transporte o almacenamiento, el adecuado calentamiento con serpentines o traceado con vapor u otros sistemas y la necesaria calorifugacin de lneas y tanques para evitar prdidas de calor.
La determinacin del punto de congelacin en crudos se realiza mediante el
ensayo normalizado ASTM D 5853 Test Method for Pour Point of Crude oils,
pudindose utilizar tambin la ASTM D 97 Test Method for Pour Point of
Petroleum Products, o norma equivalente.
Presin de vapor
La presin de vapor de un lquido es una medida indirecta de la cantidad de
vapores procedentes del lquido que se producen a una determinada temperatura, y tambin una medida de la cantidad de productos ms volatiles presentes en
el mismo.
La determinacin de la presin de vapor en crudos se realiza mediante el
ensayo normalizado ASTM D 6377 Test Method tor Determination of Vapor
Presure of Crude oils VPRCx (Expansion Method), o norma equivalente.
Sulfuro de hidrgeno
El sulfuro de hidrgeno, como ya se ha indicado anteriormente, es un gas
venenoso y que puede ser causa de graves accidentes durante la manipulacin
del crudo por la formacin de atmsferas cuya presencia puede hacerlas irrespirables y con consecuencias fatales.
La determinacin del contenido en sulfuro de hidrgeno puede realizarse
mediante la Norma UOP 163 Hydrogen sulfide and mercaptan sulfur in liquid
hydrocarbons by potentiometric titration o norma equivalente.
Tabla 1.10. Caractersticas de crudos
Densidad
Azufre
% peso
Visc@40C,
cSt
Pour Point,
C
ARABIA LIGHT
0,8592
1,91
-27
AMNA
0,8007
0,18
18
FORCADOS
0,8772
0,18
-12
MAYA
0,9252
3,17
73
-36
CONDENSADO
0,7224
0,00
<-45
EL CRUDO DE PETRLEO
19
En funcin de sus condiciones de procesamiento

Hay una serie de caractersticas que permiten una primera evaluacin de las
condiciones de procesamiento de un crudo, tanto en su fraccionamiento primario como en otros procesos de refino posteriores. Ms adelante se analizarn,
para cada uno de los procesos, cules son las caractersticas que deben tenerse
en cuenta desde el punto de vista de la alimentacin a los mismos de determinadas fracciones o cortes de crudos. Sin embargo, hay una serie de caractersticas, como contenido en sales, agua y sedimentos, corrosividad y contenido en
metales, que es necesario conocer.
Contenido en sales
El contenido en sales inorgnicas, normalmente cloruros sdico y potsico,
de los crudos es inherente a su propio proceso de formacin y van disueltas en
el agua que le acompaa en los yacimientos. Su presencia es perniciosa, incluso en pequeas dosis, por dos motivos principales, en primer lugar por su acumulacin en los equipos de los procesos, tales como columnas, hornos, intercambiadores, etc., y en segundo lugar por que por descomposicin dan lugar a
los aniones cidos respectivos, con su consecuente efecto corrosivo en el lugar
donde se depositan las sales.
Como se ver posteriormente, el primer proceso a que se somete un crudo en
una refinera es el de su desalado, para evitar los problemas indicados anteriormente.
El contenido en sales de un mismo crudo puede variar en el tiempo, dependiendo de las condiciones de extraccin en el yacimiento, y por lo tanto su
determinacin es siempre necesaria antes de su procesamiento.
La determinacin de las sales se realiza mediante procedimientos potenciomtricos y de acuerdo con la norma ASTM D 6470 Test Method for Salt in
Crude Oil (Electrometric Method).
Agua y sedimentos
La presencia de agua y sedimentos en el crudo se debe, en primer lugar a la
propia localizacin del crudo, en yacimientos en los que el crudo impregna
determinadas estructuras sedimentarias y mezclado con aguas salinas. Adems,
puede producirse un aporte adicional como consecuencia de toda la manipulacin del crudo en el proceso de extraccin y la manipulacin, carga y trasporte
del mismo.
Los sedimentos, generalmente inorgnicos, pueden ser arenas, arcillas, etc.
El agua suele encontrarse libre o en emulsin con los hidrocarburos.
La presencia de agua puede causar problemas de corrosin, al solubilizar
sales inorgnicas que pasarn a los equipos en las unidades de proceso o sobre-
20
vaporizaciones con modificaciones puntuales de la presin en determinados

equipos y que pueden provocar la rotura de los mismos.
Desde el punto de vista econmico, por ejemplo en el caso de compra de
crudo, el agua y los sedimentos, al no ser hidrocarburos, deben deducirse del
volumen de crudo realmente comprado/vendido.
La determinacin del contenido en agua puede realizarse de varias formas.
La Norma ASTM D 4006 Test Method for Water in Crude oie by Distillation
permite su determinacin por destilacin, mientras que la Norma ASTM D 4377
Test Method for Water in Crude oils by Potentiometric Karl Fischer Titration
permite su determiancin va pontencimetrica. La Norma ASTM D 4007 Test
Method for water and sediments in Crude Oils by the Centrifuge Method
(Laboratory Procedure) permite la determinacin conjunta de Agua y
Sedimentos.
Acidez y corrosin
La presencia de cidos orgnicos, naftnicos, que a diferencia de los derivados de las sales inorgnicas presentes en el crudo, se hallan disueltos y formando parte de la propia mezcla hidrocarbonada puede dar lugar a importantes problemas de corrosin en tubos y equipos a determinadas temperaturas y otras
condiciones de operacin a las que se someten las fracciones destiladas procedentes del crudo.
Es difcil predecir el grado y tipo de corrosin que se puede ocasionar, un ndice para su valoracin es el denominado nmero de cido, que mide la cantidad de
base, en forma de KOH, y expresada en mg necesaria para neutralizar un gramo
de muestra de crudo.
El nmero de cido es nicamente una indicacin, pero la experiencia muestra que la mezcla de crudos de carcter naftnico, corrosivos, puede producir
sinergias que potencian o no este carcter, todo ello como consecuencia de los
Tabla 1.11. Caractersticas del crudo

Corrosin
mgKOH/g
Vanadio ppm
Nquel ppm
ARABIA LIGHT
16
AMNA
FORCADOS
0,514
MAYA
0,263
405
50
BONNY MEDIO
0,485
ALBA
1,6
47
GRYPHON
4,5
10
EL CRUDO DE PETRLEO
21
diferentes tipos de cidos orgnicos presentes en cada crudo. Cantidades superiores a los 0,2 mg KOH/gr indican una posibilidad cierta de corrosin si los
materiales que se estn utilizando no son los adecuados.
Normalmente, cuando una refinera se disea para tratar crudos de este tipo,
los materiales utilizados garantizan, en cierta manera, la ausencia de corrosin.
El problema aparece en la situacin contraria.
La determinacin del Nmero de cido se realiza mediante el ensayo normalizado ASTM D 664 Test Method for Acid Number of Petroleum Products
by Potentiometric Titration o norma equivalente.
Metales
La presencia de metales en los residuos del crudo de petrleo tiene tambin
especial importancia. Los metales pesados forman parte de estructuras orgnicas complejas, tipo porfirinas, y por lo tanto se concentran en los residuos de
destilacin atmosfrica o de vaco. Su presencia tambin es posible en fracciones pesadas de destilacin a vaco como consecuencia de un pobre fraccionamiento que conlleve un arrastre de fracciones pesadas en destilados ms ligeros.
Este tipo de metales pesados estn formados principalmente por nquel, vanadio e hierro, pudindose encontrar tambin sodio.
Otros metales como arsnico y mercurio se encuentran en fracciones destiladas
ligeras.
La presencia de los metales pesados tiene un doble significado, en primer
lugar, si se concentran en combustibles residuales tipo fueloil darn lugar a cenizas corrosivas en su proceso de combustin, y en este sentido est limitada su
presencia en los mismos. Por otra parte, tanto los metales pesados como los
ligeros puede ser venenos para los catalizadores que se utilizan, aguas abajo de
la destilacin atmosfrica, en los diferentes procesos de refino.
La determinacin de los metales se realiza mediante tcnicas especficas de
anlisis. La Norma ASTM D 5708 Test Method for Determination of Nickel,
Vanadium, and Iron in Crude Oils and Residual Fuels by Inductively Coupled
Plasma (ICP) Atomic Emission Spectrometry y la ASTM D 5863 Test Method
for Determination of Nickel, Vanadium,Iron and Sodium in Crude Oils and
Residual Fuels by Flame Plasma (ICP) Atomic Absorption Spectrometrypermiten esta determinacin.
2
Libros de crudo (crude assays)
2.1. GENERALIDADES
El libro de crudo (crude assay) es un documento en el que se recoge la caracterizacin total de un crudo, constituye un anlisis completo de sus propiedades
fsicas y composicin hidrocarbonada y permite al refinador disponer de la
informacin necesaria para evaluarlo econmicamente en cualquier sistema de
refino. Su contenido difiere en su nivel de complejidad y de unas compaas a
otras. En el Anexo I a este captulo se recoge un libro de crudo para el crudo
Arabia Ligero.
En primer lugar se recogen las caractersticas globales del crudo y que informarn, adems de su densidad y curva TBP, de sus condicionamientos de transporte, bombeabilidad y almacenamiento (punto de vertido, viscosidad, presin
de vapor, contenido en sulfhdrico), corrosividad (nmero de neutralizacin) y
presencia de contaminantes (azufre, nitrgeno, metales) etc., tal como hemos
visto en captulos anteriores.
Curva TBP
El anlisis completo de un crudo parte de la realizacin de su destilacin en
condiciones TBP que ya se ha descrito anteriormente; se trata de ir recogiendo
separadamente volmenes de destilado a diferentes intervalos de temperatura
(10~15 C) segn los casos, primero en condiciones atmosfricas y posteriormente a vaco. Adems del destilado existir una porcin, incondensable, que
corresponde a los hidrocarburos gaseosos en condiciones ambientales desde el
metano a los butanos. El intervalo de destilacin de un crudo estndar puede
estar entre la temperatura ambiente hasta los 560/580C lo que implica disponer de unas 40~50 muestras de destilado, el anlisis de cada una de las muestras en cada una de sus caractersticas fsicas como en composicin qumica
23
24
hara que la caracterizacin de un crudo fuera larga y cara. Por esta razn se
recurre a la recomposicin por mezcla ponderada de estas fracciones de intervalo de destilacin estrecho en otras de intervalo ms amplio y su posterior anlisis.
El criterio de agrupamiento es funcin de su destino como producto final o
como materia intermedia de alimentacin a los diferentes procesos de refino,
variando, por tanto, su intervalo de destilacin. Se denominan FUEL GAS a los
gases no condensados a temperatura ambiente, mezcla de metano, etano y sulfhdrico. GLP a los gases no condensados a temperatura ambiente, hidrocarburos en C3 y C4.. NAFTAS a las fracciones de intervalo de destilacin desde la
condensacin de los hidrocarburos en C5 (Pentanos) hasta valores del orden de
los 190~210C, KEROSENOS desde el punto final de destilacin del intervalo
de Naftas hasta los 240~260C, DESTILADOS MEDIOS, desde el punto final
del Keroseno hasta los 300~360C, DESTILADOS PESADOS hasta los
360~375C, DESTILADOS A VACO hasta los 565C, y finalmente, los RESIDUOS, el atmosfrico que es el residuo de destilacin a 360~370C y el de
vaco, que es el residuo de destilacin a 565C. Los valores de temperaturas
aqu indicados son orientativos, pudiendo variar de un libro de crudo a otro.
Para el crudo Arabia Ligero con una curva TBP como la indicada anteriormente en la Tabla 1.4, una opcin de agregacin se indica en la Tabla 2.1; en ella
se puede observar que se han agrupado bajo la denominacin de Gases a los
incondensables a temperatura ambiente. Como Naftas se distinguen cinco fracciones: C5-77C, 77-105C, 105-130C, 130-160C y 160-190C el destino
final de estas naftas puede ser la formulacin de gasolinas de forma directa o
bien indirectamente despus de su trasformacin en otros procesos de refino.
Como Kerosenos se consideran las fracciones 190-216C y 216-240C su destino ser su formulacin como combustible de aviacin, gasleos de automocin y calefaccin y como fluidificante en la fabricacin de fueloil. Las fracciones lmite entre Nafta y Keroseno pueden a su vez ser consideradas como
parte del Keroseno para la Nafta (fraccin 160-190C) o a la inversa como Nafta
para el Keroseno (fraccin 190-216C).
Como destilados medios se consideran las fracciones cuyo destino ser la
formulacin de gasleos de automocin y calefaccin, y tambin diluyentes en
el fueloil, los cortes contemplados son 240-300C, 300-335C y 335-360C, el
punto final de los destilados medios viene determinado por sus caractersticas
de fro y depender del carcter ms o menos parafnico del crudo. Los destilados pesados suelen estar conformados por un corte estrecho, alrededor de los
360-370C, y cuyo destino suele ser de alimentacin a las unidades de conversin.
25
LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS)
Tabla 2.1. Agrupacin de un fraccionamiento TBP de crudo Arabia Ligero

INTERVALO DE
DESTILACIN, C
DENSIDAD
K/l
VOLUMEN %
PESO %
LPG
1,55
1.03
PI-77
5,90
4.41
0,6542
77-105
4,22
3.42
0,7085
105-130
4,32
3.62
0,7311
130-160
5,48
4.74
0,7569
160-190
5,9
5.36
0,7748
190-216
5,77
5.37
0,7950
216-240
3,43
4.00
0,8074
240-300
7,86
8.93
0,8347
300-335
8,79
6.71
0,8539
335-360
4,61
4,78
0,8752
360-370
1,85
1,91
0,9045
370-425
6,87
7,13
0,8959
425-565
19,10
20,82
0,9409
565+
14,83
17,77
1,0343
370+
47,89
52,98
0,9549
GRUPO
GASES
NAFTAS
KEROSENOS
DESTILADOS
MEDIOS
DESTILADOS
PESADOS
DESTILADOS A
VACO
RESIDUO VACO
RESIDUO
ATMOSFRICO
Un primer residuo de destilacin, el atmosfrico, estara compuesto por los

hidrocarburos que no han destilado hasta los 370C, y se suele denominar
Residuo 370C+ y su destino ser la fabricacin de fueloil o alimentacin a una
unidad de destilacin de vaco para el aprovechamiento de los destilados a
vaco, constituidos normalmente por dos fracciones, una correspondiente al destilado ligero de vaco, corte 370-425C, y un destilado pesado de vaco, corte
425-565C; el destino de ambas fracciones sern los procesos de conversin.
Por ltimo, el Residuo de Vaco lo formarn los hidrocarburos que no han destilado a temperaturas equivalentes a 565C y se suele denominar como Residuo
565C+. Su destino es tambin la alimentacin a los procesos de conversin o la
fabricacin de fueloil.
En la Figura 2.1 se representan grficamente estos intervalos sobre la curva
TBP. Recordar, como ya se ha indicado anteriormente, que las temperaturas de
corte dependen del tipo de crudo, de la unidad de destilacin empleada e incluso de la situacin puntual del mercado de productos.
26
Figura 2.1. Arabia Ligero. Curva TBP.
Curvas de propiedades
La caracterstica medida en una muestra de una fraccin de un intervalo de
destilacin determinado representar el valor medio ponderado de esta caracterstica para cada uno de los componentes hidrocarbonados individualizados que
forman parte de la mezcla constituyente de dicha fraccin.
Considrese que la caracterstica a analizar sea la densidad; en la Tabla 1.2
y 1.3 se resumen varias caractersticas de hidrocarburos puros en funcin de su
Tabla 2.2. Destino de las fracciones de destilacin de un crudo
PROCESOS GASOLINAS
NAFTAS
KEROSENOS
DEST. MEDIOS
DEST. PESADOS
DEST. A VACIO
RESIDUOS
KEROSENO
AVIACIN
GASLEOS
FUELOIL
27
punto de ebullicin. La densidad medida en laboratorio para la fraccin 77105C de una muestra de crudo Arabia Ligero ha resultado ser de 0,7047 kg/l
(dato extrado de su Libro de Crudo), esto quiere decir que en esta fraccin existirn, en diferentes proporciones desde el n-hexano con un punto de ebullicin
de 69C y una densidad de 0,6882 hasta, por ejemplo, el ciclohexano, con un
punto de ebullicin de 101C y una densidad de 0,7748, hidrocarburos aromticos, como el benceno con 80C de punto de ebullicin y 0,8829 de densidad.
El valor medio ponderado en la muestra deber ser la determinada experimentalmente de 0,7047.
Admitido este concepto, una forma de representacin grfica es mediante un
diagrama de barras donde en el eje de abcisas se indica el intervalo en volumen
o de temperaturas de la fraccin correspondiente (cada una de las barras corresponde a una fraccin analizada) y en ordenadas el valor de la propiedad medida en la fraccin. Si se unen los puntos medios de cada intervalo de volumen o
temperatura y el valor de la propiedad mediante una curva continua se obtiene
la denominada curva de propiedades instantneas.
En la Figura 2.2 se representa la curva de densidades para el crudo Arabia
Ligero, obtenida a partir de los datos de la Tabla 2.1 y en la Figura 2.3 la curva
de densidad y azufre para el mismo crudo.
Figura 2.2. Curva de propiedades instantneas.
28
Figura 2.3. Curva de propiedades instantneas, densidad y azufre.

Como se ver ms adelante, estas curvas permitirn caracterizar cualquier
fraccin destilada de crudo de un intervalo de destilacin que no corresponda a
las disponibles por anlisis en laboratorio en forma directa.
2.2. OTRAS DETERMINACIONES ANALTICAS

Las determinaciones analticas, correspondientes a propiedades fsicas o qumicas de cada una de las fracciones reagrupadas de la destilacin TBP, van dirigidas a la caracterizacin necesaria para el uso previsible que se va a dar a cada
una de ellas dentro del proceso de refino que se recogen en la Tablas 2.3 y 2.5
y que se describen someramente a continuacin.
Densidad
Se consideran tres definiciones:
A. Densidad, es la masa (en vaco) del lquido por unidad de volumen, se
mide en kg/l a una temperatura determinada (15C).
29
Tabla 2.3. Caracterizacin de las fracciones y residuos atmosfricos

LPG NAFTAS KEROSENOS DESTILADOS DESTILADOS
RESIDUO
MEDIOS
PESADOS
ATMOSFRICO
Densidad
Azufre mercaptano
Azufre total
Composicin hidrocarbonada
Cromatografa
FIA
PIONA
Aromticos
Poliaromticos
Destilacin
Octano Research
Octano Motor
Nmero de
Neutralizacin
Punto de humo
Punto de
cristalizacin
Punto de vertido
Punto de niebla
POFF
Viscosidad
ndice de cetano
Nitrgeno
Nitrgeno bsico
ndice de refraccin
Residuo carbonoso
Relacin C/H
Metales
Nquel
Vanadio
Hierro
Cobre
Sodio
Aluminio
Silicio
Asfaltenos
Penetracin
Anillo y bola
ndice de penetracin
Fraas
Ductilidad
30
B. Densidad relativa (specific gravity), es la relacin entre la masa de un

lquido determinado a 15C y la masa de un volumen igual de agua pura
a la misma temperatura.
C. Densidad API, es funcin de la densidad relativa de acuerdo con la frmula ya indicada anteriormente.
En la prctica la medicin se realiza mediante un hidrmetro calibrado. La
densidad tiene varios significados; en primer lugar, para poder realizar las transformaciones volumen/masa tanto a efecto de medida de caudales como de
masas en las transacciones industriales y en la determinacin de precios de los
productos. En segundo lugar y de una forma indirecta y grosera da una medida
del tipo y rango de ebullicin de la muestra analizada.
Su determinacin debe hacerse en todas las fracciones del crudo.
La determinacin de la densidad se realiza mediante el ensayo normalizado
ASTM-D1298 Test Method for Standard Practice for Density, Relative
Density (Specific Gravity) or API gravity of Crude Petroleum and Liquid
Petroleum Porducts by Hydrometer Method o norma equivalente. La Norma
ASTM D 5002 Test Method for Density and Relative Density of Crude oil by
Digital Density Analyzer permite su determinacin mediante un densmetro
digital.
Azufre
Se ha descrito anteriormente. nicamente matizar que la distribucin de azufre en un crudo es creciente a medida que aumenta el intervalo de destilacin,
tal como se poda observar en la Figura 2.3.
A medida que aumenta el intervalo de destilacin aumenta tambin la complejidad de las molculas que contienen estos tomos de azufre, consecuentemente los procesos de eliminacin del azufre debern ser tambin ms severos.
El azufre es un producto indeseado en los combustibles y adems un veneno
potencial para algunos catalizadores utilizados en el proceso de refino y en el
Tabla 2.4. Propiedades de las fracciones y residuos de varios crudos
240-335C+
335-370C+
370C+
538C+
Densidad Azufre Densidad Azufre Densidad Azufre Densidad Azufre

kg/l
% peso
kg/l
% peso
kg/l
% peso
kg/l
% peso
ARABIA LIGERO
0,8428
1,22
0,8836
2,01
0,9664
3,41
1,0182
4,23
AMNA
0,8256
0,12
0,8436
0,16
0,9120
0,28
0,9556
0,38
FORCADOS
0,8796
0,09
0,9043
0,24
0,9462
0,34
0.9896
0,57
MAYA
0,8592
1,90
0,8968
2,56
0,8968
4,46
1,0773
5,19
31
tratamiento de los gases de escape de los motores de automocin, y por tanto

debe ser eliminado adecuadamente.
Existen diferentes mtodos de anlisis segn el tipo de muestra a analizar y
el contenido de azufre de la misma, ya que este puede variar segn los crudos
entre valores de pocas ppm hasta valores superiores al 5% en peso.
La Norma ASTM D 2622 Test Method for Sulphur in Petroleum Products
by X-ray Spectrometry permite la medicin de azufre en un amplio intervalo
de valores o norma equivalente.
Tabla 2.5. Caracterizacin de las fracciones y residuos de vaco
DESTILADOS
LIGEROS
DESTILADOS
PESADOS
RESIDUO DE VACO
Densidad
Azufre total
Destilacin
Punto de anilina
Nmero de neutralizacin
ndice de refraccin
Punto de vertido
Viscosidad
Nitrgeno
Nitrgeno bsico
ndice de refraccin
Residuo carbonoso
Relacin C/H
Metales
Nquel
Vanadio
Hierro
Cobre
Sodio
Aluminio
Silicio
Asfaltenos
Penetracin
Anillo y bola
ndice de penetracin
Fraas
Ductilidad
32
El nivel de detalle del conocimiento de la composicin hidrocarbonada de
las fracciones de petrleo depende del tipo de aplicacin que se vaya a dar. En
las naftas es importante conocer el detalle individualizado en cada hidrocarburo, especialmente en las naftas ligeras, aquellas que destilan antes de los 80C,
aunque se suele determinar la cromatografa completa de la fraccin C5 -160C
o ms.
Las naftas ligeras suelen estar sometidas a procesos de refino de diversa ndole, desde su fraccionamiento para separar normal e iso pentanos, (dado su diferente valor de Nmero de Octano), o el benceno del resto de componentes de la
fraccin, hasta procesos como la isomerizacin, donde los hidrocarburos n-parafnicos en C5 y C6 se transforman en sus correspondientes ismeros ramificados
de mayor nmero de octano. El conocimiento detallado de su composicin hidrocarbonada permite predecir rendimientos y calidades en estos procesos.
En la Tabla 2.6 se indica la cromatografa de la fraccin C5 -160C de un
crudo Arabia Ligero. Con los datos disponibles podra preverse, por ejemplo,
Tabla 2.6. Crudo Arabia Ligero fraccin C5 - 160 C. Anlisis cromatogrfico

% peso
Propano
Isobutano
2,2 Dimetilpropano
n Butano
Iso Pentano
n Pentano
2,2 Dimetilbutano
Ciclopentano
2,3 Dimetilbutano
2 Metilpentano
3 Metil pentano
n Hexano
2,2 Dimetilpentano
Metilciclopentano
2,4 dimetilpentano
Benceno
2,23 Trimetilbutno
3,3 Dimetilpentano
Ciclohexno
2 Metilhexano
0.02
0.53
3.85
7.99
0.05
0.44
0.49
3.59
2.61
8.63
0.05
1.49
0.22
0.62
1.10
2.34
2,3 Dimetilpentano
1,1 Dimetilciclopentano
3 Metilhexano
cis 1,3 dimetilciclopentano
trans 1,3 dimetilciclopentano
n heptano
2,2,3,3 tetrametilpentano
Metilciclohexano
Dimetilhexano
Etilciclopentano
Trimetilciclopentanos
Etilhexano
Tolueno
Metiletilpentano
Metilheptanos
Dimetilciclohexano
Trimetilpentanos
Metilciclopentanos
% peso
0.81
0.09
2.89
0.32
0.34
8.63
2.12
1.51
0.05
0.51
2.57
0.37
6.76
0.73
0.36
0.87
33
una separacin de isopentano con un rendimiento sobre el crudo se

(0,0385*0,0783)*100 = 0,30% peso (siendo el rendimiento en nafta ligera del
7,83% sobre crudo y el de isopentano del 3,85% en la nafta).
En ocasiones no es necesario el conocimiento detallado de cada hidrocarburo, siendo suficiente los datos de familias de hidrocarburos. El anlisis FIA permite la determinacin de parafinas, olefinas y aromticos mientras que el
PIONA da informacin sobre parafinas, isoparafinas, olefinas, naftenos y aromticos.
Anlisis FIA
Este mtodo permite la determinacin de parafinas, olefinas y aromticos, y
se aplica especialmente en combustibles como las gasolinas y a sus componentes individuales, en los que existe una limitacin en el contenido de olefinas y
aromticos.
La Norma ASTM D 1319 Test Method for Hydrocarbon Types in Liquid
Petroleum Products by Fluorescente Indicator Adsorption permite la medicin
de dichos hidrocarburos en un amplio intervalo de valores o norma equivalente.
PIONA
El PIONA determina tambin familias de hidrocarburos, segregndolos en
parafinas, isoparafinas, olefinas, naftenos y aromticos mediante un anlisis
cromatogrfico especfico. Se aplica fundamentalmente a naftas, permitiendo
obtener informacin de aplicacin en diferentes procesos por ejemplo, en la
produccin de olefinas como etileno y propileno petroqumicos mediante el proceso de Steam cracking, los rendimientos y selectividad a los distintos productos son funcin de la composicin hidrocarbonada de las naftas cuanto ms normal parafnica mayor rendimiento en etileno. En otro proceso, el reformado
cataltico de naftas para la obtencin de gasolinas, el rendimiento y severidad
de operacin son funcin, como veremos ms adelante, del contenido en naftenos y aromticos, etc.
Destilacin
Anteriormente se ha hablado de la destilacin TBP en la caracterizacin global de un crudo y que se aplica tambin a las fracciones de petrleo. Existen otro
tipo de curvas, definidas por su correspondiente Norma ASTM, obtenidas en
equipos de destilacin ms o menos convencionales (matraz y refrigerante condensador) y tambin curvas simuladas obtenidas por cromatografa. Por ltimo,
existen las curvas EFV de equilibrio lquido / vapor, necesarias, entre otras aplicaciones, para el diseo de columnas de destilacin.
34
Tabla 2.7. Caractersticas fraccin 80-160 C

Densidad i parafinas n parafina
kg/l
% vol
% vol
ARABIA LIGERO 0,7415
34,3
35,2
Naftenos
% vol
16,9
Aromticos
RON
% vol
13,6
42,5
KUOP
11,99
BONNY MEDIO
0,7774
8,0
12,8
65,2
14,0
60,7
11,45
BRENT
0,7553
24,5
24,8
37,8
12,9
55,1
11,78
FORCADOS
0,7706
19,5
13,3
50,8
16,4
62,4
11,55
SARIR
0,7434
29,8
27,0
37,2
6,0
43,3
11,94
Como se ver ms adelante, la aplicacin de una serie de algoritmos matemticos y grficos disponibles en el API Technical Data Book permite la interconversin entre los datos de este tipo de destilaciones, ASTM D86 para destilacin atmosfrica, ASTM D1160 para destilacin a vaco, ASTM D2887 para
la simulada por cromatografa de gases, la EFV (equilibrium flash vaporization)
y los datos de la curva TBP para una misma muestra.
Figura 2.4. Curvas ASTM y TBP.
35
ASTM D86 Destilacin atmosfrica

Se trata de destilar una muestra en un matraz convencional de unas dimensiones especificadas al que se adosa lateralmente un condensador de agua. El
condensado se recoge sobre una probeta aforada de 100 ml. El volumen de muestra es siempre de 100 ml.
Puesto que la capacidad de fraccionamiento del sistema es muy reducida, el
nico reflujo lquido es el condensado en el cuello del matraz, por lo tanto se puede
considerar compuesto por un nico plato terico, por lo que es necesario que se
sigan muy escrupulosamente las condiciones de operacin descritas en la norma
de anlisis. El calentamiento del matraz debe realizarse de forma determinada para
asegurar una velocidad de condensacin adecuada. Se van tomando indicaciones
de temperatura desde el punto inicial, determinado por la lectura de la temperatura cuando cae la primera gota de lquido en el extremo del condensador. A partir de
este momento se toma la lectura de temperaturas cuando ha condensado el 5, 10,
20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90 y 95 % destilado. Se toma como punto final de destilacin a la mxima temperatura a que se llega durante el proceso de destilacin, y
que normalmente coincide con la desaparicin de lquido en el matraz.
La Norma ASTM D 86 Test Method for Distillation of Petroleum Products
at atmospheric pressure se utiliza para la determinacin de la curva de destilacin o norma eqivalente.
ASTM D1160 Destilacin a vaco

Este mtodo permite la obtencin de datos de destilacin para fracciones de
petrleo cuyo rango de ebullicin es tal, que en condiciones atmosfricas se
producira la descomposicin trmica, cracking3, del producto, para ello se trabaja en condiciones de vaco. Permite obtener datos de destilacin hasta una
temperatura en el lquido de 400C. La presin de trabajo debe mantenerse
mediante un sistema adecuado, constante a 10 mm Hg para productos no excesivamente pesados, pudindose trabajar tambin a 1 o 2 mm Hg para productos ms pesados.
El procedimiento es similar al de la destilacin atmosfrica, y finalmente
deben corregirse las temperaturas de destilacin, obtenidas a la presin de trabajo, a las equivalentes a presin atmosfrica, mediante unas tablas proporcionadas
en la misma norma.
La Norma ASTM D 1160 Test Method for Distillation of Petroleum
Products at Reduced Pressure se utiliza para su determinacin.
En la Figura 2.4 se han representado las curvas TBP y ASTM para una misma
fraccin de crudo Arabia Ligero, la 240-300C, pudindose observar que la curva
ASTM tiene una forma tpica ms plana que la correspondiente curva TBP.
3
Cracking: craqueo, descomposicin trmica de las molculas de hidrocarburos.
36
ASTM D 2887 Destilacin simulada

Este mtodo cromatogrfico, eluye a travs de una columna determinada los
componentes individuales de una muestra hidrocarbonada en funcin de su
punto de ebullicin. En principio es un mtodo ms simple y reproducible que
los anteriores, pero tiene unas limitaciones, es aplicable solamente para fracciones de petrleo con un punto final inferior a 535C y un punto inicial superior a 35C. El punto final viene limitado por la necesidad de eluir toda la muestra para poder calcular los rendimientos de destilacin. A diferencia de los
mtodos anteriores, los resultados de la destilacin simulada se refieren a peso
en lugar de volumen.
La Norma ASTM D 2887 Test Method for Boiling Range Distribution of
Petroleum Products by Gas Chromatography se utiliza para la determinacin
de la curva de destilacin simulada o norma equivalente.
Curvas de equilibrio lquido / vapor EFV

Se trata de una representacin grfica del porcentaje en volumen destilado
con respecto al total del vapor en equilibrio con el lquido no vaporizado. Cada
punto de la curva corresponde a una medicin fsica a una temperatura y presin determinada. El nmero de puntos necesarios para dibujar la curva depender del grado de precisin exigible. Como mnimo son necesarios cinco puntos para dibujarla. Existen tambin las correlaciones adecuadas para su clculo
a partir de la curva TBP.
Nmeros de octano Research y Motor

Una de las caractersticas ms importantes de la gasolina es su nmero de
octano, que mide su capacidad antidetonante. Ms adelante, cuando se estudien
los productos combustibles, se tratar con mayor detalle esta caracterstica.
Puesto que las gasolinas se producen por mezclas de diferentes componentes, algunos de ellos procedentes de la destilacin directa de crudo: isopentanos
y nafta ligera, es conveniente conocer el valor de su nmero de octano para
poder evaluar, a priori, cul ser la contribucin de estos componentes en el producto final.
Propiedades de fro
Se ha comentado anteriormente, al hacer referencia a las caractersticas globales del crudo y para poder predecir las condiciones de manipulacin, el punto
de congelacin. Este forma parte de una serie de caractersticas que vienen a
37
medir el comportamiento en fro del crudo y sus fracciones petrolferas y que,

posteriormente, debern determinarse en combustibles como los kerosenos de
aviacin, gasleos y fueloleos.
Las caractersticas de fro a tener en cuenta son: el punto de cristalizacin en
kerosenos, el punto de niebla, punto de congelacin y POFF (Punto de
Obturamiento de Filtro Fro) en destilados medios. Para los residuos puede
requerirse tambin el punto de congelacin.
Punto de cristalizacin
Mide la temperatura de aparicin de los primeros cristales de parafina procedentes de la cristalizacin de hidrocarburos parafnicos. El punto de cristalizacin mide la temperatura ms baja a la que el combustible (keroseno de aviacin) permanece libre de cristales de hidrocarburos slidos que pueden obturar
el flujo de combustible en los sistemas de alimentacin a las turbinas de los
aviones.
La Norma ASTM D 2386 Test Method for Freezing Point of Aviation Fuels
permite la medicin de esta caracterstica o mediante norma equivalente.
Punto de niebla
Mide la temperatura a la cual se forma una precipitacin de los primeros
cristales de parafina procedentes de la congelacin de los hidrocarburos parafnicos de la muestra, y que se manifiesta por la aparicin de una tenue niebla en
el lquido que se analiza.
La Norma ASTM D 2500 Test Method for Cloud Point of Petroleum
Products permite la medicin de esta caracterstica o mediante norma equivalente.
Punto de vertido o punto de congelacin

Es la menor temperatura a la cual un fluido, sometido a enfriamiento, fluye.
Por debajo de ella la cantidad de parafinas precipitadas y el tamao de los cristales de parafina en el producto impedirn el movimiento del fluido.
La Norma ASTM D 97 Test Method for Pour Point of Petroleum Products
permite la medicin de esta caracterstica o mediante norma equivalente.
Punto de obturacin de filtro fro

Es la menor temperatura a la que un fluido pasa a travs de un filtro de determinada malla y mediante una fuerza de succin dada.
Existe una relacin entre cada una de estas caractersticas, evidentemente el
punto de niebla ocurrir a una temperatura superior a la de POFF, y sta a la de
vertido. La diferencia existente entre ellas viene dada por el tipo de parafina
38
existente en el producto y su rango de ebullicin, y porque cada una de ellas

mide un fenmeno fsico diferente.
La Norma IP 309 Cold obstrubtion filter pluggin permite la medicin de
esta caracterstica o mediante norma equivalente.
Viscosidad
Ya se ha hablado anteriormente de ella. En las fracciones de petrleo se trabaja normalmente con viscosidades cinemticas, medidas mediante viscosmetro. La viscosidad es funcin de la temperatura, de tal forma que a mayor temperatura menor viscosidad. La viscosidad crece tambin con la temperatura
media de ebullicin del producto.
Existen correlaciones y bacos que permiten calcular la viscosidad de una
fraccin o producto a una temperatura determinada a partir de la viscosidad
medida a dos temperaturas diferentes. Generalmente las viscosidades en los
anlisis de crudos se miden a 40C o 50C y 100C o a 100F y 210F, segn la
viscosidad del producto.
En los productos de refino se trabaja con viscosidades medidas en cSt, en
productos terminados, lubricantes, etc.; se trabaja tambin en Engler y
Segundos Saybolt, existiendo correlaciones entre estas unidades.
La determinacin de la Viscosidad se realiza mediante el ensayo normalizado ASTM D 445 Test Method for Determinacin of Kinematic viscosity of
Transparent and Opaque Liquids (and the calculation of dinamyc viscosity), o
norma equivalente. La Norma ASTM D 341 Test Method for ViscosityTemperature Charts for Liquid Petroleum Products o norma equivalente.
Nmero de cetano
Al igual que en las gasolinas el nmero de octano, existe tambin para los
gasleos de automocin el nmero de cetano, con un significado anlogo, ya
240-300C
300-370C
370C+
538C+
Pour
Pour
Point Viscosidad, cSt Point Viscosidad, cSt Viscosidad, cSt Viscosidad, cSt
C
C
50C 100C
50C 100C 50C 100C 50C 100C
ARABIA
LIGERO
AMNA
FORCADOS
MAYA
-22
2,3
1,44
0,5
4,83
2,25
411,7
37,4
36178
700,3
-14,8
2,25
1,13
15,5
4,87
1,98
244,2
30,1
14179
590
-38
2,87
1,60
7,23
2,97
150,1
18,7
32243
449,4
-23,5
2,48
1,51
5,49
2,40
90764
991
2.0E8 144734
39
Tabla 2.9. ndices de cetano y acidez

160-240
240-300
300-370
370-454
454-538
I.C.
Acidez
mgKOH/g
I.C.
Acidez
mgKOH/g
I.C.
46,6
0,017
51,9
0,020
49,3
0,055
0,043
0,060
52.0
57,1
59,0
SARIR
48,7
0,054
58,3
0,078
58,6
0,164
0,197
0,250
FORCADOS
BONNY
MEDIO
FLOTTA
33,8
0,020
38,8
0,080
42,3
0,423
0,689
1,194
29,0
0,037
37,0
0,134
39,3
0,321
0,667
1,039
39,3
0,047
48,0
0,056
45,9
0,057
0,061
0,080
ARABIA
LIGERO
AMNA
Acidez
Acidez
Acidez
mgKOH/g mgKOH/g mgKOH/g
que mide la facilidad de autoignicin de un gasoil o componente del mismo.

Ms adelante, al estudiar los combustibles, se incidir en el tema. De momento
sealar que su valor est directamente relacionado con el tipo de hidrocarburo;
as los crudos de tipo parafnico tendrn un mayor cetano en su destilados
medios que los de tipo naftnico.
Aunque el nmero de cetano debe medirse experimentalmente en un motor
apropiado, existe una correlacin que en funcin de la curva de destilacin
ASTM D 86 y la densidad del producto permiten calcular el denominado ndice de cetano, que coincide con bastante aproximacin con el Nmero de cetano
natural, es decir, el obtenido sin el concurso de aditivos.
Existen dos tipos de correlaciones, la de dos variables, recogida en la Norma
ASTM D 976 Test Method for Calculated Cetane Index of Distillate Fuels y
de cuatro variables de la Norma ASTM D 4737 Test Method for Calculated
Cetane Index by four variable Equation.
Residuo carbonoso
El residuo carbonoso mide la tendencia de un combustible a formar depsitos de coque en inyectores y quemadores; existen dos tipos de mediciones: el
residuo Conradson y el Ramsbottom, y se miden mediante la evaporacin y
pirlisis del producto. Ambos procedimientos difieren en su ejecucin y existe
una correlacin aplicable entre ambas determinaciones.
Las Normas ASTM D 189 Test Method for Conradson Carbon Residue of
Petroleum Products y la ASTM D 524 Test Method for Ramsbottom Carbon
Residue of Petroleum Products cubren ambas determinaciones o mediante
norma equivalente.
Anexo 2.1
Libro de crudo del Arabia Ligero
(Datos procedentes de REPSOL YPF)
CRUDO ARABIA LIGERO

MUESTRA TOMADA A LA DESCARGA DEL B/T
Fecha 05 de mayo de 1989.
PROPIEDAD
Norma
CRUDO
Densidad relativa 15,5/15,5C
ASTM D 1298
0,8632
API
ASTM D 1298
32,42
Azufre
Unidad
Hoja 1
% peso
ASTM D 4294
1,8
Presin de vapor Reid
psig
ASTM D 5191
3,5
Punto de vertido
ASTM D 97
-21
Viscosidad@20C
cSt
ASTM D 445
11,6
Viscosidad@40C
cSt
ASTM D 445
6,7
Residuo carbonoso
% peso
ASTM D 4530
4,48
Sulfhdrico disuelto
ppm
REPSOL
Sulfhdrico evolucionado a 340C
ppm
REPSOL
70
Nitrgeno
ppm
Quimiluminiscencia
Vanadio
ppm
ASTM D 1548
20
Niquel
ppm
Abs. Atmica
5,5
mgKOH/gr
ASTM D 664
0,08
Agua por destilacin
% vol
ASTM D 4006
< 0,10
Hidrocarburos C1 C4
% peso
C2
Cromat. Gases
0,02
C3
0,18
Nmero de Neutralizacin
iC4
0,13
nC4
0,70
iC5
0,60
nC5
1,15
42
CRUDO ARABIA LIGERO
Hoja 2
CURVA TBP
Curva TBP
Temperatura, C
15
65
77
105
132
155
160
190
213
216
240
261
284
299
325
335
355
370
412
427
445
468
494
520
538
565
% vol
1,59
5,79
6,39
9,93
14,17
18,43
19,82
24,83
29,39
29,96
34,19
38,58
42,97
45,67
49,98
52,42
54,86
59,51
64,11
66,38
69,77
73,17
76,56
79,95
82,73
85,48
RECOMPOSICIN CURVA TBP

Fraccin, C
% vol
LPG
4,80
C5 77
77 105
3,54
105 160
9,89
160 190
5,01
190 216
5,13
216 240
4,23
240 299
11,84
299 335
6,75
335 370
7,08
370 427
6,87
427 565
19,1
14,83
565+
370+
538+
40,80
17,58
% peso
3,59
2,89
8,57
4,52
4,69
3,94
11,08
6,71
7,26
7,13
20,82
17,77
45,72
20,83
43
CRUDO ARABIA LIGERO
Hoja 3
NAFTAS
PROPIEDAD
Rendimiento s/crudo
Rendimiento s/crudo
Unidad
Norma
C5-77
4,80
3,59
% vol
% peso

API
Azufre mercaptano
ppm
Azufre Total
% peso
Anlisis PIONA
% vol
i-Parafinas
n-Parafinas
Naftenos
Aromticos
Total olefinas
Polinaftenos
Superior 299C
Nmero octano Research
Nmero de octano Motor
Nmero de neutralizacdin
mgKOH/g
psig
Destilacin
C
P. Inicial
5 % vol
10
20
30
40
50
60
70
80
90
95
P. Final
ASTM D 1298
ASTM D 1298
UOP 163
ASTM D 2622
Crom. PIONA
ASTM D 2699
ASTM D 2700
ASTM D 947
ASTM D 5191
ASTM D 86
Intervalo, C
77-105
105-160
3,54
9.89
2,89
8.57
0,6456
87,68
66
0,006
0,7047
69,29
81
0,01
0.7480
57.67
96
0.028
41,02
50,41
7,36
0,92
0,29
34,67
42,27
17,62
4,96
0,48
36,29
32,73
17,96
12,21
0,74
0,02
0,05
0,01
4,60
0,02
1,50
0,02
0,5
34
39
41
43
46
48
50
53
57
61
67
71
75
75
81
83
85
86
87
89
91
93
95
98
100
108
108
117
120
123
125
128
130
133
137
141
147
153
157
44
CRUDO ARABIA LIGERO

KEROSENOS
PROPIEDAD
Rendimiento s/crudo
Rendimiento s/crudo
Unidad
Hoja 4
Norma
% vol
% peso

ASTM D 1298
API
ASTM D 1298
Azufre mercaptano
ppm
UOP 163
Azufre total
% peso ASTM D 2622
Anlisis PIONA
% vol
Crom. PIONA
i-Parafinas
n-Parafinas
Naftenos
Aromticos
Total olefinas
Polinaftenos
Superiores a 200C
Monoaromticos
% peso
IP 391
Diaromticos
% peso
IP 391
Poliaromticos
% peso
IP 391
Aromticos totales
% peso
IP 391
Aromticos (FIA)
% vol
ASTM D 1319
C
ASTM D 2386
Punto de humo
mm
ASTM D 1322
Viscosidad@40C
cSt
ASTM D 445
Viscosidad@50C
cSt
ASTM D 445
mgKOH/g ASTM D 947
Presin de vapor Red
psig
ASTM D 5191
ndice de cetano
ASTM D 976
Punto de anilina
C
ASTM D 611
Destilacin
C
ASTM D 86
P. Inicial
5 % vol
10
20
30
40
50
60
70
80
90
95
P. Final
160-190
5,01
4,52
0,7788
50,19
105
0,063
Intervalo, C
190-216
5,13
4,69
216-240
4,23
3,94
0,7892
47,8
99
0,095
0,8040
44,5
85
0,16
23,42
0,82
0,03
24,27
21,2
-49
28
1,17
1,03
0,03
19,18
3,66
0,08
22,92
19,2
-39
26
1,56
1,35
0,06
52,6
56,4
49,8
61,8
152
161
163
165
166
168
169
171
173
175
178
182
186
180
185
187
190
191
193
194
195
197
200
203
208
218
210
212
213
215
217
218
219
220
222
223
225
228
232
35,0
29,4
13,96
20,05
0
1,06
0,53
22,9
0,2
0,03
23,19
< -60
30
0,93
0,83
0,05
0,5
45
CRUDO ARABIA LIGERO

DESTILADOS MEDIOS Y PESADOS ATMOSFERICOS
PROPIEDAD
Rendimiento s/crudo
Rendimiento s/crudo
Unidad
Hoja 5
Norma
% vol
% peso

ASTM D 1298
API
ASTM D 1298
Azufre total
% peso
ASTM D 2622
Viscosidad@40C
cSt
ASTM D 445
Viscosidad@50C
cSt
ASTM D 445
Viscosidad@100C
cSt
ASTM D 445
Monoaromticos
% peso
IP 391
Diaromticos
% peso
IP 391
Poliaromticos
% peso
IP 391
Aromticos totales
% peso
IP 391
Punto de congelacin
C
ASTM D 97
Punto de niebla
C
ASTM D 2500
POFF
C
IP 309
ndice de cetano
ASTM D 976
Nitrgeno
ppm
Quimiluminiscencia
Nitrgeno bsico
ppm
UOP 269
ndice refraccin @ 60C
ASTM D 1747
Residuo carbonoso
% peso
ASTM D 4530
Relacin C/H
Anal. Elemental
mgKOH/g
ASTM D 947
Destilacin
C
ASTM D 86
P. Inicial
5 % vol
10
20
30
40
50
60
70
80
90
95
P. Final
240-299
11,48
11,08
Intervalo, C
299-335
335-370
6,75
7,09
6,71
7,26
0,8331
38,35
0,74
2,53
2,11
0,8581
33,40
1,36
4,88
3,85
0,8839
28,59
1,99
9,09
15,7
11,1
0,12
26,91
-21
-21
-23
51,1
14,5
10,7
1,0
26,2
0
-2
-2
51,1
0,09
0,06
2,44
13,4
10,1
4,81
28,3
12
13
12
46,1
330
59
1,4783
< 0,1
7,33
0,11
241
248
250
252
254
256
259
261
264
268
274
278
283
290
299
301
303
305
306
307
309
311
314
317
319
323
326
334
338
340
341
342
343
345
347
350
356
367
373
46
CRUDO ARABIA LIGERO
Hoja 6
DESTILADOS A VACO
PROPIEDAD
Unidad
Rendimiento s/crudo
Rendimiento s/crudo
% vol
% peso

API
Azufre total
Punto de anilina
Nitrgeno
Nitrgeno bsico
Viscosidad@40C
Viscosidad@50C
Viscosidad@100C
Punto de congelacin
Punto de niebla
Residuo carbonoso
Relacin C/H
Nquel
Vanadio
Hierro
Cobre
Sodio
Asfaltenos
Destilacin a vaco
P. Inicial
5 % vol
10
20
30
40
50
60
70
80
90
95
P. Final
% peso
C
ppm
ppm
cSt
cSt
cSt
C
C
% peso
ppm
ppm
ppm
ppm
ppm
% peso
mgKOH/g
C
Norma
ASTM D 1298
ASTM D 1298
ASTM D 2622
ASTM D 611
Quimiluminiscencia
UOP 269
ASTM D 445
ASTM D 445
ASTM D 445
ASTM D 97
ASTM D 2500
ASTM D 1747
ASTM D 4530
Anal. Elemental
Abs. Atmica
Abs. Atmica
Abs. Atmica
Abs. Atmica
Abs. Atmica
ASTM D 3279
ASTM D 947
ASTM D 1160
Intervalo, C
370-427
427-565
6,87
19,1
7,13
20,82
0,8959
26,44
2,19
80,6
554
18,51
3,71
21
28
1,4852
0,11
< 0,3
< 0,4
< 0,2
< 0,2
< 0,4
0,9409
18,89
2,55
82,6
1195
346
182,9
97,90
13,60
39
1,5075
0,84
0,13
< 0,3
< 0,4
< 0,2
< 0,2
0,5
0,03
0,08
306
376
381
385
388
389
390
392
394
396
398
401
404
380
439
445
455
461
470
481
498
506
521
528
549
562
47
CRUDO ARABIA LIGERO
Hoja 7
RESIDUOS ATMOSFRICOS Y DE VACO

PROPIEDAD
Unidad
Norma
Intervalo, C
+
427+
33,93
565+
14,83
Rendimiento s/crudo
% vol
370
40,8
Rendimiento s/crudo
% peso
45,72
38,59
17,77
ASTM D 1298
0,9673
0,9818
1,0343
API
ASTM D 1298
14,78
12,62
5,31
% peso
ASTM D 2622
3,22
3,41
4,41
Viscosidad@40C
cSt
ASTM D 445
Viscosidad@50C
cSt
ASTM D 445
468
1537
Viscosidad@82,2C (180F)
cSt
ASTM D 445
Viscosidad@100C
cSt
ASTM D 445
Viscosidad@40C
cP
Brookfield
Viscosidad@50C
cP
Brookfield
Azufre total
15998
42,28
85,75
3370
Viscosidad@100C
cP
Brookfield
Punto de congelacin
ASTM D 97
12
> 51
Residuo carbonoso
% peso
ASTM D 4530
9,37
11,31
23,78
Asfaltenos
% peso
ASTM D 3279
3,42
4,12
9,59
mgKOH/g
ASTM D 947
0,05
0,05
0,14
Nquel
ppm
Abs. Atmica
14
16
36
Vanadio
ppm
Abs. Atmica
44
52
112
Sodio
ppm
Abs. Atmica
0.08
Silicio
ppm
Abs. Atmica
Aluminio
ppm
Abs. Atmica
Nitrgeno
ppm
Quimiluminiscencia
2242
Nitrgeno bsico
ppm
UOP 269
548
ASTM D 2500
Punto de niebla
ASTM D 1747
Penetracin
1/10 mm
ASTM D 5
Anillo y bola
ASTM D 36
46,4
NLT 181
-1,06
ndice de penetracin
Fraaas
IP 80
Ductilidad
cm
NLT 126
78
48
CRUDO ARABIA LIGERO

CROMATOGRAFA DE LA FRACCIN C5-160C
COMPONENTE
Isobutano
n-butano
Isopentano
n-pentano
2,2 dimetilbutano
Ciclopentano
2,3 dimetilbutano
2 metilpentano
3 metilpentano
n-hexano
2,2 dimetilpentano
Metilciclopentano
2,4 dimetilpentano
Benceno
Ciclohexano
2 metilhexano
2,3 dimetilpentano
3 metilhexano
1,1 dimetilciclopentano
3 etilpentano
n-heptano
Metilciclohexano
Dimetilhexanos
Etilciclopentano
Trimetilciclopentanos
Tolueno
Metiletilpentano
Metilheptanos
Dimetilciclohexano
Trimetilpentanos
Metiletilciclopentanos
n-octano
Dimetilheptanos
Trimetilhexanos
Trimetilciclohexanos
% peso
0,02
0,53
3,85
7,99
0,05
0,44
0,49
3,59
2,61
8,63
0,05
1,49
0,22
0,62
1,1
2,34
0,81
2,89
0,09
0,32
0,34
0,24
0,58
8,63
2,12
1,51
0,05
0,51
2,57
0,37
6,76
0,73
0,36
0,87
7,73
2,04
0,23
0,67
COMPONENTE
Metiloctanos
Propilciclopentano
Etilbenceno
Etilciclohexanos
Etilmetilciclohexanos
Naftenos C-9
p-xileno
m-xileno
o-xileno
Isopropilbenceno
Propilbenceno
Propilciclohexano
i-nonano
n-nonano
Dimetiloctano
Etilmetilbencenos
Metilnonano
Isoparafinas C-10
Trimetilbenceno
n-decano
Otros sin identificar
Hoja 8
% peso
3,87
1,17
1,37
0,79
0,57
0,82
0,6
1,37
1,17
0,15
0,29
0,42
0,11
5,69
0,28
1,67
0,94
0,55
0,56
0,33
2,84
3
Banco de datos de crudos
3.1. INTRODUCCIN
La informacin de los Libros de Crudo se recoge en bancos de datos que
cada compaa de refino puede particularizar, o bien adquirir bancos estndar
en el mercado.
La evaluacin analtica de un crudo permite establecer los modelos de clculo adecuados a travs de los cuales se puede planificar la actividad de una refinera al aplicar los crudos al sistema de refino particular.
De este modo, la evaluacin econmica y la analtica estn relacionadas
entre s: una mejor evaluacin analtica puede conducir a evaluaciones alternativas de fabricacin ms ajustadas y al revs, determinadas evaluaciones econmicas pueden requerir la puesta en escena de evaluaciones analticas ms sofisticadas.
En la prctica normal no es posible realizar siempre la evaluacin analtica de un crudo en todos sus aspectos por diferentes razones. En primer lugar,
es necesario conocer a priori las caractersticas del crudo para poder saber si
el valor de los productos a obtener, descontados los costes de procesamiento,
van a cubrir el coste de adquisicin y transporte. No hay normalmente tiempo suficiente entre la recepcin del crudo y su procesamiento para poder llevar a cabo la gran cantidad de trabajo experimental requerido en una evaluacin completa. El coste de una evaluacin completa es bastante alto y no
garantiza que el crudo de una determinada calidad nominal se mantenga fielmente en las compras del mismo a lo largo del tiempo. Por ltimo, puede ser
necesaria la evaluacin de crudos que no hayan sido procesados en las instalaciones propias.
Una poltica normal es disponer de una base de datos lo ms completa posible alimentada con evaluaciones propias o ajenas, stas ltimas procedentes
normalmente de los propios vendedores.
49
50
En el Anexo 2.1 se recogen los datos generales, caractersticas generales,

rendimientos de las fracciones y sus densidades, contenido en azufre y viscosidad de cincuenta crudos que cubren un amplio espectro geogrfico.
Estas bases de datos deben mantenerse correctamente. La calidad de los crudos no es constante por varias razones, la propia evolucin del pozo, las diferencias en la mezcla de pozos de la misma localizacin, contaminaciones con
otros crudos, etc.
3.2. TIPOS DE CRUDOS SEGN ORIGEN

La exploracin y produccin de crudos se produce en un mbito global: hay
regiones donde existe en mayor cantidad que en otras. A continuacin se relacionan en diferentes tablas caractersticas de algunos de los crudos que ms se
refinan en Europa.
Tabla 3.1. Tipos de crudos
ARABIA SAUDITA
ARABIA EXTRA LIGERO

ARABIA LIGERO
ARABIA MEDIO
ARABIA PESADO
KIRKUK
BASRAH
FAO BLEND
IRN LIGERO
IRN PESADO
KUWAIT
DUABI
QATAR MARINO
SUEZ BLEND
PALANCA
BRASS RIVER
Rendimiento s/crudo, % peso

Azufre, Pour
Destilados Destilados Residuo
API
Naftas
% peso Point C
Medios
a Vaco
Vaco
37,46
1,28
-21
20,18
34,56
23,94
13,51
33,19
1,91
-27
16,19
30,37
23,63
18,64
31,52
2,47
-30
16,06
27,30
22,13
22,44
26,59
2,64
-30
13,32
25,68
22,68
26,10
IRAQ
34,85
2,26
-21
19,48
27,93
22,95
27,93
34,72
1,96
-34
17,60
32,70
40,46
16,75
29,52
2,98
-48
IRN
33,73
1,59
-18
18,17
30,26
24,85
16,08
29,92
1,89
-30
16,41
29,47
19,67
22,73
OTROS CRUDOS ORIENTE MEDIO
31,61
2,41
-24
15,83
26,40
24,07
22,26
32,06
1,91
-30
16,84
31,04
25,99
15,05
36,49
1,47
-3
19,86
32,14
24,78
13,43
29,85
1,72
3
14,23
28,76
23,67
22,03
NIGERIA
38,98
0,16
-15
19,95
34,74
24,72
9,74
42,76
0,08
9
29,23
41,25
16,53
3,29
BANCO DE DATOS DE CRUDOS
51
Tabla 3.1. Tipos de crudos (Continuacin)

NIGERIA (Cont.)
FORCADOS
BONNY LIGERO
BONNY MEDIO
AMNA
SARIR
SIRTICA
BOURI
SAHARA BLEND
ZARZAITINE
ASHTAR
BRENT
FLOTTA
OSEBERG
FORTIES
ALBA
URAL LIGERO
URAL PESADO
SIBERIA LIGERO
RESIDUO M100
RESIDUO E4
ITSMUS
MAYA
CAO LIMN
ESCALANTE
BACHAQUERO
BOSCAN
MEDANITO

Azufre, Pour
Destilados Destilados Residuo
API
Naftas
% peso Point C
Medios
a Vaco
Vaco
29,81
0,18
-12
11,27
42,81
28,02
7,72
34,93
0,14
9
18,11
42,96
21,40
7,84
26,30
0,20
-36
8,36
44,66
27,72
9,07
LIBIA
36,81
0,18
18
14,96
29,89
25,33
20,15
37,19
0,15
24
14,71
28,74
26,21
20,95
39,52
0,39
0
24,52
33,47
20,36
12,02
26,37
1,74
12
9,97
25,85
28,21
25,17
OTROS CRUDOS DEL NORTE DE FRICA
43,56
0,14
-36
24,52
38,76
17,78
7,94
42,52
0,10
-6
23,8
33,57
20,45
11,03
29,88
0,88
-12
MAR DEL NORTE
38,18
0,38
0
21,13
32,77
24,13
9,02
37,03
1,02
-15
20,83
34,80
19,07
14,06
35,90
0,24
-6
39,19
0,34
-3
24,87
32,76
22,95
8,93
19,22
1,19
-30
1,7
15,92
31,64
36,13
RUSIA
32,39
1,41
-3
15,01
28,06
26,90
19,53
31,11
1,45
-12
14,66
28,53
25,6
20,39
35,07
0,65
-12
17,90
25,73
23,39
18,03
15,33
2,30
4,05
42,94
46,65
19,08
2,05
18
14,76
41,71
32,45
MXICO
33,19
1,28
-36
10,86
21,98
20,15
35,67
21,44
3,17
-36
17,02
31,50
25,24
31,50
AMRICA LATINA
28,99
0,48
3
9,74
34,18
27,67
34,18
23,53
0,19
3
6,02
21,04
23,49
41,18
15,73
2,54
-39
3,70
17,26
27,35
39,19
9,94
5,28
24
1,81
13,65
24,48
13,65
35,88
0,41
-9
19,57
32,22
21,85
16,47
52
Oriente Medio
Es la principal zona geogrfica de produccin y reservas, los principales pases productores del rea son: Arabia Saudita, Irak, Irn, Kuwait y los emiratos,
principalmente Dubai y Qatar.
Los crudos de Arabia, son principalmente de tipo medio, aunque existe
una variedad ligera de 37,5API. Tambin con signo opuesto est el Arabia
Pesado, con 26,6 API. Su contenido en azufre es medio-alto. Destaca el Arabia
Ligero, crudo que durante aos ha servido como crudo tipo para el diseo de
refineras europeas. Este crudo Arabia Ligero se utiliza principalmente para la
obtencin de bases lubricantes.
El crudo Dubai es el crudo marcador de esta zona geogrfica a pesar de que
no es el crudo mayoritario.
De los crudos iraques cabe indicar que tienen una azufre alto y con un API
tambin elevado, alrededor de 34-35API, lo que indica un elevado contenido
en destilados atmosfricos. El crudo Kirkuk es tambin una alternativa para la
obtencin de lubricantes.
El crudo FAO Blend es distinto a los anteriores, ms pesado, con 29,5API
y mayor azufre, del orden del 3%. Entre los crudos iranes destacan el Irn
Ligero de 33,7API y el Irn Pesado de 29,9API, ambos con un contenido en
azufre moderado.
En la regin destaca el crudo Kuwait, pesado de 32,6API y un elevado
contenido en azufre, 2,41%.
Noroeste de frica
En general son crudos con grandes rendimientos en naftas o con grandes rendimientos en destilados medios. Entre los crudos nigerianos se encuentran dos
calidades distintas en cuanto a su carcter naftnico o no. Entre los no naftnicos destaca el Brass River con un API de 42,7, lo que indica un elevado contenido en naftas y contenido en azufre bajsimo, 0,08%. Entre los crudos naftnicos destacan el Forcados y los Bonny, tanto ligeros como medios. Es de destacar
en estos crudos naftnicos su elevada acidez, que da problemas de corrosin si
se tratan puros. Estos crudos, aunque tambin con un porcentaje de naftas apreciable (Excepto el Bonny Medio) tienen un contenido en destilados medios muy
elevado, lo que les hace muy apreciados para la produccin de gasoil, aunque
con el handicap de su bajo ndice de cetano.
Otro productor importante es Angola, el principal crudo es el Cabinda con
un API de 32 y tambin bajo azufre.
53
Norte de frica
Los principales productores son Argelia, Tnez y Libia. Destacan los libios,
generalmente ligeros, entre 37 y 39 API y muy bajo azufre. Son crudos parafnicos y por lo tanto con unas caractersticas de comportamiento en fro no
deseables, tanto en cuanto al crudo, con puntos de congelacin entre 0 y 25C,
como en sus fracciones de destilados medios.
El resto de crudos de la regin son tambin ligeros, destacando los argelinos
como el Sahara Blend y el Zarzaitine, con API superior a 42 y muy bajo azufre.
En general, dado el carcter parafnico de los crudos de la regin, la ausencia de metales y su bajo azufre son muy apreciados para tratar sus residuos en
procesos de conversin.
Mar del Norte

Hay dos tipos de crudos, unos con API ente 35 y 39 y azufres medio o bajos
y crudos con API del orden de 20, tambin de bajo azufre pero pesados. Estos
ltimos crudos que, como se ver mas adelante, seran muy apreciados para ser
utilizados en refineras con sistemas de conversin (FCC y/o coquer) son tambin muy cidos, con grandes problemas de corrosin en su tratamiento.
Los crudos principales de la zona son el Brent con 38,3API y 0,37% S, el
Forties, Oseberg y Ekofisk, todos ellos de bajo azufre. En cuanto a alto azufre
existe el Flotta con el 1,22% S.
Rusia
Se comercializan principalmente dos tipos de crudo, unos de carcter medio,
los Ural Ligero y Ural Pesado con API entre 31-32 y azufre medio 1,4-1,5% S,
y otros ligeros como el Siberia Light.
Se comercializan tambin residuos, generalmente de crudo Ural con mayor
o menor cantidad de destilados medios segn las condiciones de mercado.
Mxico
Dos son los principales que entran en Europa, el Maya y el Itsmus. El crudo
Maya, muy pesado, de 21,4API y alto azufre, 3,17 % es una excelente alimentacin en sistemas de refino de conversin profunda o para la fabricacin de
asfaltos.
El crudo Itsmus, de 33,19API, es un crudo de tipo medio con el 1,28% de
azufre.
54
Latinoamrica
La regin se puede dividir en tres zonas: Caribe, Ecuador y Argentina. En el
Caribe se encuentran los crudos venezolanos y colombianos. Los venezolanos
son crudos pesados y de alto azufre utilizados para conversin y produccin de
asfaltos, como el Bachaquero, del que se comercializan varios grados API, del
orden de los 13, el Boscan con un API inferior con 10,1. Destacan tambin en
Venezuela los crudos extrapesados, de la faja del Orinoco con API inferior a 8.
En cuanto a Colombia, destacan los crudos medios de azufre medio o bajo
como el Cao Limn de 29,5 API o el Cusiana, ms ligero, con 36,3 y menor
azufre, 0,25%.
Ecuador produce un crudo pesado, el Oriente, de 28,8API y azufre medio
1,2%.
Argentina produce crudos medios de bajo azufre como el Caadn Seco y el
Me-danito.
Anexo 3.1
Banco de datos de crudos
(Datos procedentes de REPSOL YPF)
Datos globales de los crudos

CRUDO
ORIGEN
ALBA
AMNA
ARABIA LIGERO
ARABIA MEDIO
ARABIA PESADO
ASHTART
BACHAQUERO 17
BONNY LIGHT
BONNY MEDIO
BOSCAN
BOURI
BRASS RIVER
BRENT
CAO LIMN
CASABLANCA
CONDENSADO
DJENO
DUBAI
DUC
EKOFISK
ES SIDER
ESCALANTE
FLOTTA
FORCADOS
FORTIES
HARDING
IRN LIGERO
MAR DEL NORTE

LIBIA
ARABIA
ARABIA
ARABIA
TUNEZ
VENEZUELA
NIGERIA
NIGERIA
VENEZUELA
LIBIA
NIGERIA
MAR DEL NORTE
COLOMBIA
ESPAA
ARGELIA
CONGO
DUBAI
MAR DEL NORTE
MAR DEL NORTE
LIBIA
ARGENTINA
MAR DEL NORTE
NIGERIA
MAR DEL NORTE
MAR DEL NORTE
IRAN
Azufre CongeVisc
Densidad API %peso lacin @50C Metales
kg/l
mg/Kg
C
cSt
0,9388 19,22 1,19
-30
126
47
0,8407 36,81 0,18
18
9
1
0,8592 33,19 1,91
-27
6
16
0,8680 31,52 2,47
-30
9
39
0,8839 28,59 2,64
-30
14
56
0,8768 29,88 0,88
-12
9
29
0,9611 15,73 2,54
277
363
0,8502 34,93 0,14
9
3
1
0,8967 26,30 0,20
-36
8
1
1,0004
9,94
5,28
24
14500
1810
0,8963 26,37 1,74
12
21
44
0,8120 42,76 0,08
9
2
1
0.8339 38.18 0.38
0
4
6
0,8817 28,99 0,48
3
15
20
0,8624 32,58 0,24
0
9
1
0,7224 64,37 0,00
<-45
1
<0,1
0,8930 26,95 0,26
9
40
1
0,8651 32,06 1,91
-30
6
30
0,8541 34,17 0,25
-27
5
1
0,8324 38,49 0,20
-12
4
2
0,8450 35,96 0,42
3
6
8
0,9127 23,53 0,19
3
250
4
0,8396 37,03 1,02
-15
4
12
0,8772 29,81 0,18
-12
7
1
0,8290 39,19 0,34
-3
3
4
0,9405 18,95 0,65
-30
103
12
0,8564 33,73 1,59
-18
6
50
56
Datos globales de los crudos (Continuacin)

Azufre CongeVisc
Densidad API %peso lacin @50C Metales
kg/l
mg/Kg
C
cSt
IRAN PESADO
IRN
0,8766 29,92 1,89
-30
9
92
ITSMUS
MEJICO
0,8592 33,19 1,28
-36
6
64
KIRKUK
IRAK
0,8506 34,85 2,26
-21
5
32
KOLE
CAMERUN
0,8610 32,84 0,31
-9
6
9
KUWAIT
KUWAIT
0,8675 31,61 2,41
-24
9
45
MAYA
MJICO
0,9252 21,44 3,17
-36
73
405
ORIENTE
ECUADOR
0,8816 29,00 0,99
-1
14
81
OSSEBERG
MAR DEL NORTE 0,8453 35,90 0,24
-6
4
0
OSSO CONDENSADO MAR DEL NORTE 0,7912 47,34 0,09
2
0
PENNINGTON
NIGERIA
0,8540 34,19 0,12
-15
3
0
QATAR MARINO
QATAR
0,8423 36,49 1,47
-3
5
1
RESIDUO E4
RUSIA
0,9397 19,08 2,05
18
162
87
RESIDUO M100
RUSIA
0,9637 15,33 2,30
ROSPOMARE
ITALIA
0,9751 13,61 6,54
-3
1021
355
SAHARA BLEND
ARGELIA
0,8033 44,65 0,14
-0,36
3
4
SARIR
LIBIA
0,8388 37,19 0,15
24
15
2
SIBERIA LIGHT
RUSIA
0,8495 35,07 0,65
-12
5
12
SOUEDIE
SIRIA
0,9175 22,72 32,52
-33
35
192
SUEZ BLEND
EGIPTO
0,8770 29,85 1,72
3
12
30
URAL LIGERO
RUSIA
0,8634 32,39 1,41
-3
7
56
ZARZAITINE
ARGELIA
0,8144 42,25 0,10
-6
3
2
ZUEITINA
LIBIA
0,8222 40,60 0,30
6
3
1
CRUDO
ORIGEN
CRUDO
LPG
ALBA
AMNA
ARABIA LIGERO
ARABIA MEDIO
ARABIA PESADO
ASHTART
BACHAQUERO 17
BONNY LIGHT
BONNY MEDIO
BOSCAN
BOURI
BRASS RIVER
0,14
1,18
1,03
1,90
1,16
0,65
0,57
1,36
0,40
0,00
0,52
2,81
Rendimientos de destilacin (% peso)

C5
77
160
240
299
335
77C 160C 240C 299C 335C 370C
0,22 1,52
5,44 10,29 7,48
7,15
3,57 11,39 11,81 11,02 7,06
5,74
4,41 11,78 14,73 8,93 6,71
6,69
5,11 10,95 12,26 9,21 5,83
5,71
3,39 9,93 12,82 7,86 5,00
6,31
2,93 11,54 13,24 9,79 6,50
6,17
1,04 2,66
5,29 5,31 6,68
7,45
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1,78 6,58 13,76 19,11 11,79 8,71
0,10 1,71
3,96 4,31 5,38
3,61
2,16 7,81 10,60 10,14 5,11
6,64
6,72 22,51 17,54 15,91 7,80
6,12
370
538C
31,63
25,33
23,63
22,13
22,68
26,78
27,35
21,40
27,72
24,48
28,21
16,53
370+
C
67,76
48,23
45,72
49,03
53,54
49,18
71,02
30,64
37,87
80,93
57,02
20,59
538+
C
36,13
22,90
22,09
26,90
30,85
22,40
43,67
9,24
10,15
56,45
28,81
4,06
57
Rendimientos de destilacin (% peso) (Continuacin)

CRUDO
BRENT
CAO LIMN
CASABLANCA
CONDENSADO
DJENO
DUBAI
DUC
EKOFISK
ES SIDER
ESCALANTE
FLOTTA
FORCADOS
FORTIES
HARDING
IRN LIGERO
IRN PESADO
ITSMUS
KIRKUK
KOLE
KUWAIT
MAYA
ORIENTE
OSSEBERG
OSSO CONDENSADO
PENNINGTON
QATAR MARINO
RESIDUO E4
RESIDUO M100
ROSPOMARE
SAHARA BLEND
SARIR
SIBERIA LIGHT
SOUEDIE
SUEZ BLEND
URAL LIGERO
ZARZAITINE
ZUEITINA
LPG
2,62
0,10
1,01
4,95
1,00
1,53
1,92
1,58
2,01
0,15
2,94
0,07
2,71
0,22
1,64
1,21
1,24
1,01
1,57
2,21
0,73
1,06
1,46
6,34
0,47
1,77
0,00
0,00
0,26
2,29
1,90
1,49
0,30
1,40
1,39
2,47
1,64
C5
77C
5,37
1,04
1,70
26,12
1,81
4,31
4,94
6,29
4,75
1,47
5,56
1,88
6,65
0,19
4,77
4,27
3,53
5,56
3,61
4,57
2,58
3,13
4,49
10,50
3,02
4,95
0,00
0,00
3,29
7,21
3,47
4,79
3,34
3,64
3,61
6,30
4,53
77
160C
15,76
8,70
11,00
36,87
6,23
12,53
14,82
15,55
13,02
4,55
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9,39
18,22
0,77
13,40
12,14
13,49
13,92
14,36
11,26
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10,01
14,32
24,14
13,31
14,91
0,56
0,01
6,42
17,31
11,24
13,22
8,17
10,59
11,40
17,50
17,89
160
240C
14,20
3,56
14,67
20,44
8,71
13,72
13,41
14,52
12,62
7,40
13,89
15,55
14,00
5,61
13,86
12,09
14,46
14,84
14,16
12,56
10,27
11,71
14,18
15,38
20,37
15,62
2,59
0,84
6,80
18,79
11,58
14,25
8,73
11,42
12,89
14,68
17,42
240
299
335
370
299C 335C 370C 538C
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5,78 24,13
12,96 7,66
6,72 27,67
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11,62
9,37 6,07
5,85 25,79
9,85 7,47
6,26 25,99
11,79 6,96
5,54 23,17
9,82 7,12
6,95 22,05
11,99 8,32
6,07 25,25
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4,73 23,49
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5,51 19,07
18,77 8,49
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11,53 7,23
6,03 22,95
12,12 7,69
8,23 34,18
9,16 7,24
5,79 24,85
10,21 7,17
6,31 19,67
9,97 7,07
3,73 25,24
11,54 6,32
6,35 20,21
12,00 6,72
5,94 22,69
7,33 6,51
4,89 24,07
7,65 4,06
4,75 20,15
11,28 7,57
6,56 22,78
11,65 7,46
7,09 23,16
13,27 5,66
4,47 15,96
22,06 8,99
5,99 21,10
9,72 6,80
5,31 24,78
6,47 5,70
7,70 41,71
1,47 1,74
3,38 42,94
6,59 5,04
4,71 23,89
13,79 6,18
7,23 17,78
11,37 5,79
4,03 26,21
11,25 6,88
6,70 23,39
7,74 5,51
5,72 23,72
10,10 7,24
5,78 23,67
11,14 4,03
5,85 26,90
11,66 7,23
6,82 20,45
12,33 7,61
5,69 17,11
370+ 538+
C
C
37,70 13,58
49,26 21,59
45,02 15,40
60,95
44,33
40,62
38,17
41,22
68,06
35,92
36,73
33,63
65,17
44,14
46,60
46,51
40,46
41,64
50,67
61,67
48,68
39,35
20,24
25,80
40,92
76,98
92,54
66,89
27,20
50,62
41,42
60,49
49,83
49,69
33,34
32,89
35,15
18,34
17,45
16,12
15,97
44,57
16,85
8,71
10,68
30,99
19,29
26,93
21,27
20,25
18,95
26,60
41,53
25,90
16,19
4,28
4,69
16,14
35,27
49,60
43,00
9,42
24,41
18,03
36,77
26,16
22,79
12,89
15,78
58
Densidades de destilados y residuos (kg/l)

CRUDO
ALBA
AMNA
ARABIA LIGERO
ARABIA MEDIO
ARABIA PESADO
ASHTART
BACHAQUERO 17
BONNY LIGHT
BONNY MEDIO
BOSCAN
BOURI
BRASS RIVER
BRENT
CAO LIMN
CASABLANCA
CONDENSADO
DJENO
DUBAI
DUC
EKOFISK
ES SIDER
ESCALANTE
FLOTTA
FORCADOS
FORTIES
HARDING
IRN LIGERO
IRN PESADO
ITSMUS
KIRKUK
KOLE
KUWAIT
MAYA
ORIENTE
OSSEBERG
OSSO CONDENSADO
PENNINGTON
QATAR MARINO
C5
77
160
77C 160C 240C
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0,668 0,751 0,802
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0,667 0,756 0,807
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0,651 0,745 0,806
0,670 0,753 0,802
0,667 0,759 0,809
0,674 0,768 0,830
0,657 0,739 0,793
240
299C
0,871
0,821
0,835
0,833
0,841
0,848
0,869
0,859
0,885
0,884
0,850
0,852
0,839
0,835
0,834
0,828
0,852
0,850
0,864
0,838
0,837
0,841
0,847
0,876
0,844
0,883
0,840
0,844
0,841
0,833
0,846
0,836
0,851
0,843
0,829
0,842
0,862
0,837
299
335C
0,895
0,834
0,853
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0,858
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0,899
0,868
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0,873
0,861
0,859
0,858
0,850
335
370C
0,912
0,844
0,884
0,888
0,887
0,884
0,924
0,889
0,919
0,924
0,886
0,876
0,872
0,877
0,870
370
538C
0,937
0,876
0,922
0,931
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0,912
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0,922
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0,917
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0,905
0,914
0,911
370+
C
0,971
0,912
0,966
0,988
0,989
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0,871
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0,849
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0,862
0,870
0,887
0,860
0,903
0,860
0,866
0,861
0,858
0,864
0,860
0,876
0,869
0,865
0,853
0,877
0,854
0,882
0,897
0,900
0,869
0,874
0,878
0,895
0,904
0,881
0,921
0,886
0,894
0,884
0,882
0,878
0,884
0,897
0,885
0,878
0,866
0,892
0,875
0,909
0,930
0,933
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0,905
0,911
0,925
0,930
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0,958
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1,020
0,976
0,941
0,916
0,944
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538+
C
1,003
0,956
1,012
1,040
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1,003
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1,001
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*
0,981
1,054
0,954
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1,039
1,015
1,028
1,011
1,037
1,077
1,037
0,988
1,005
0,997
1,012
59
Densidades de destilados y residuos (kg/l) (Continuacin)

CRUDO
RESIDUO E4
RESIDUO M100
ROSPOMARE
SAHARA BLEND
SARIR
SIBERIA LIGHT
SOUEDIE
SUEZ BLEND
URAL LIGERO
ZARZAITINE
ZUEITINA
C5
77C
0,747
0,668
0,657
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0,659
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0,665
0,658
0,658
77
160
160C 240C
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299C
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0,850
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299
335C
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0,858
0,892
0,854
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0,865
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335
370C
0,888
0,875
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538C
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1,007
0,951
0,969
Contenido en azufre de fracciones y residuos (%peso)

CRUDO
ALBA
AMNA
ARABIA LIGERO
ARABIA MEDIO
ARABIA PESADO
ASHTART
BACHAQUERO 17
BONNY LIGHT
BONNY MEDIO
BOSCAN
BOURI
BRASS RIVER
BRENT
CAO LIMN
CASABLANCA
CONDENSADO
DJENO
DUBAI
DUC
EKOFISK
ES SIDER
ESCALANTE
160
240C
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0,06
0,14
0,20
0,21
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0,02
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0,09
0,02
240
299C
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0,67
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0,10
0,13
0,07
299
335C
0,58
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1,79
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1,48
0,11
0,32
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0,16
335
370C
0,82
0,16
2,01
2,43
2,33
1,03
1,85
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1,67
0,14
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0,41
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370
538C
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0,35
370+
C
1,56
0,28
3,41
4,31
4,30
1,38
3,20
0,31
0,36
5,70
2,61
0,24
0,83
0,83
0,44
538+
C
2,05
0,38
4,23
5,43
5,35
1,68
3,63
0,53
0,56
6,04
3,30
0,48
1,26
1,13
0,60
0,15
1,39
0,13
0,06
0,22
0,04
0,16
1,78
0,21
0,14
0,34
0,10
0,16
2,29
0,29
0,24
0,44
0,14
0,16
2,64
0,34
0,33
0,53
0,20
0,26
3,26
0,48
0,44
0,78
0,26
0,33
4,14
0,65
0,60
1,18
0,28
60
Contenido en azufre de fracciones y residuos (%peso) (Continuacin)

CRUDO
FLOTTA
FORCADOS
FORTIES
HARDING
IRN LIGERO
IRN PESADO
ITSMUS
KIRKUK
KOLE
KUWAIT
MAYA
ORIENTE
OSSEBERG
OSSO CONDENSADO
PENNINGTON
QATAR MARINO
RESIDUO E4
RESIDUO M100
ROSPOMARE
SAHARA BLEND
SARIR
SIBERIA LIGHT
SOUEDIE
SUEZ BLEND
URAL LIGERO
ZARZAITINE
ZUEITINA
160
240C
0,10
0,03
0,02
0,03
0,14
0,25
0,09
0,21
0,06
0,16
0,62
0,08
0,02
0,02
0,04
0,14
0,36
0,18
0,61
0,01
0,01
0,03
0,38
0,19
0,20
0,01
0,11
240
299C
0,51
0,07
0,12
0,12
0,78
0,96
0,67
0,93
0,18
0,96
1,77
0,36
0,09
0,08
0,08
0,72
0,98
0,49
2,35
0,05
0,06
0,22
1,66
1,02
0,77
0,04
0,24
299
335C
0,97
0,15
0,33
0,34
1,26
1,38
1,02
1,60
0,26
1,59
2,15
0,63
0,20
0,15
0,14
1,12
1,32
0,80
3,63
0,13
0,12
0,48
2,47
1,41
1,01
0,07
0,31
335
370C
1,35
0,24
0,50
0,58
1,83
1,87
1,42
2,30
0,31
2,30
2,56
0,80
0,25
0,16
0,21
1,81
1,57
1,05
4,51
0,19
0,15
0,74
2,85
1,71
1,34
0,10
0,35
370
538C
1,55
0,27
0,63
0,66
2,17
2,19
1,65
2,76
0,40
2,79
2,96
1,22
0,39
0,20
0,23
2,18
1,83
1,75
6,96
0,26
0,18
0,97
3,37
2,12
1,72
0,15
0,40
370+
C
2,17
0,34
0,81
0,87
2,94
3,29
2,30
4,60
0,58
4,15
4,46
1,79
0,51
0,31
0,28
2,92
2,31
2,51
8,88
0,39
0,26
1,29
5,05
2,79
2,35
0,24
0,62
538+
C
2,86
0,57
1,19
1,11
3,93
4,08
3,18
6,44
0,78
5,38
5,19
2,29
0,68
0,67
0,47
4,04
2,88
3,17
9,95
0,65
0,34
1,68
6,14
3,40
3,25
0,46
0,87
61
Viscosidad a 100C de fracciones y residuos (cSt)

CRUDO
ALBA
AMNA
ARABIA LIGERO
ARABIA MEDIO
ARABIA PESADO
ASHTART
BACHAQUERO 17
BONNY LIGHT
BONNY MEDIO
BOSCAN
BOURI
BRASS RIVER
BRENT
CAO LIMN
CASABLANCA
CONDENSADO
DJENO
DUBAI
DUC
EKOFISK
ES SIDER
ESCALANTE
FLOTTA
FORCADOS
FORTIES
HARDING
IRN LIGERO
IRN PESADO
ITSMUS
KIRKUK
KOLE
KUWAIT
MAYA
ORIENTE
OSSEBERG
OSSO CONDENSADO
PENNINGTON
QATAR MARINO
370
538C
12
6
7,2
7,8
7,6
7,6
13,5
8,4
12,4
13,8
7,5
7,7
7,6
8,5
8
370+
C
72,9
30,1
37,4
95,4
119,4
35,8
413,6
18,1
28,2
1929
54,1
13,3
20,9
64,5
31,2
538+
C
92,1
523
729
4814
5575
1300
23407
1904
831
237944
2764
828
390
29037
30250
8,7
9,8
9,1
7,2
8
9,8
8,4
10
7,7
12,8
8,8
9,6
5,7
7,8
9,8
8,7
8,5
9,1
7,8
6,3
9
5,4
85,7
50,2
32
23,2
34,3
172
31,8
19,6
19,2
61,8
43
133,2
34,7
52,9
52,6
83,2
992,6
1605
8140
290
232
1836
372
448
471
962
2373
4563
987
1631
1741
3300
152615
25,8
413
15
17,3
561
462
62
Viscosidad a 100C de fracciones y residuos (cSt) (Continuacin)

CRUDO
RESIDUO E4
RESIDUO M100
ROSPOMARE
SAHARA BLEND
SARIR
SIBERIA LIGHT
SOUEDIE
SUEZ BLEND
URAL LIGERO
ZARZAITINE
ZUEITINA
370
538C
8,8
8,5
11,1
7,1
4,5
7,8
8,5
8,3
7,1
7,6
5,4
370+
C
44,2
65,5
18558
17,2
32,1
29,6
247
73,8
35,5
18,3
20,2
538+
C
2028
1784
202
8208
479
3223
894
179
148
4
Mezcla de crudos
4.1. INTRODUCCIN
Normalmente los crudos no se utilizan puros, la optimizacin de la produccin o la propia logstica exige su mezcla previa antes de su procesamiento.
Obviamente, son las reglas de mezcla las que determinan las caractersticas de
un crudo mezcla.
4.2. LEYES DE MEZCLA

El resultado de la mezcla de varios componentes viene dada por el sistema
de ecuaciones siguientes:
C1p1 + C2p2 + + Cnpn = Cp
C1 + C2 + + Cn = C
Siendo Ci el peso (o volumen) de cada uno de los componentes de la mezcla
y pi la propiedad considerada de cada componente.
Estas ecuaciones son funciones lineales, y por lo tanto las propiedades deben
permitir su adicin lineal. Cuando esto no ocurre as deben utilizarse funciones
de mezcla no lineales o bien utilizar determinados ndices de mezcla representativos de la propiedad a calcular que permitan ser adicionados linealmente.
Los ndices de mezcla son expresiones empricas calculadas a partir del tratamiento de cientos de datos y que pueden no ser nicos para una misma propiedad, dependiendo de los autores o laboratorios que los hayan desarrollado. Al
mismo tiempo, la precisin de los resultados obtenidos en su aplicacin puede
depender del tipo de componentes de mezcla. En ocasiones se dan distintos
ndices en funcin del tipo de componentes. En cualquier caso, es necesario utilizar ndices homogneos para cada uno de los componentes.
63
64
Son aditivas en peso o en volumen todas aquellas caractersticas medidas en

unidades de masa o de volumen como densidad, azufre, contenido en metales,
composicin hidrocarbonada (aromticos, olefinas, naftenos, parafinas), curva
TBP, etc.
Otras propiedades como viscosidad, caractersticas de fro (punto de niebla,
cristalizacin, congelacin y POFF), nmero de octano y cetano, presin de
vapor, punto de inflamacin, etc., necesitan ser transformadas en ndices de
mezcla lineales para el clculo de su mezcla.
A continuacin se indican algunos ndices de mezcla obtenidos de distinta
bibliografa:
ndices obtenidos del libro4

Guide to Petroleum product blending
Punto de anilina
APBI = e0,003852 AP
APBI = Punto de Anilina Blendig Index
AP = Punto de anilina de los componente en F
(ndice volumtrico)

VPBI = RVP1,25
VPBI = Presin de Vapor Blending Index
RVP = Presin de Vapor Reid del componente en psia
(ndice volumtrico)
Viscosidad
Chevron:
VBI = log VS / log (1000 VS)
VBI = Viscosidad Blending Index
VS = Viscosidad en cSt
(ndice volumtrico)
Refutas:
VBI = 10,975 + 14,535 ln(ln(VS + 0,8))
VS = Viscosidad en cSt
4
Guide to petroleum product blending. HPI Consultans, INC
MEZCLA DE CRUDOS
65
VBI = Viscosidad Blending Index

(ndice msico)
Punto de inflamacin
Mtodo HU-BURNS
PIBI = (10000 * [(PI + 459,69)]1/X) / (459,691/X)
X = 0,06
PIBI = Punto de Inflamacin Blending Index
FP = Punto de Inflamacin, F
(ndice Volumtrico)
ndices procedentes de Petrofine5

Punto de vertido
PPBI = 100,0045PP
PPBI = Punto de Vertido Blending Index
PP = Punto de Vertido, F
(ndice Volumtrico)
FPBI = 100,025FP
FPBI = Punto de Vertido Blending Index
FP = Punto de Cristalizacin, F
(ndice Volumtrico)
Punto de niebla
CPBI = 100,03366(CP+73,3)
CPBI = Punto de Niebla Blending Index
CP = Punto de Niebla, C
(ndice Volumtrico)
CURVAS DE DESTILACIN
Las curvas de destilacin ASTM D 86 no son aditivas linealmente, pero s
las curvas TBP, por lo tanto para calcular la curva ASTM de una mezcla a par5
Physical properties manual. Petrofine KBC advanced Technologies ltd.
66
tir de la curva ASTM D 86 de cada componente hay que transformar en primer

lugar a TBP cada uno de ellos, adicionar linealmente el porcentaje destilado a
varias temperaturas de la curva (Normalmente es suficiente con cinco puntos) y
posteriormente pasar la curva TBP resultante a ASTM.
Para el paso de curvas ASTM a TBP, existen correlaciones y bacos en el
API 6.
API technical data book.
67
MEZCLA DE CRUDOS
EJERCICIO 4.1
Determinar las caractersticas, API y azufre de una mezcla 25/75 en peso
de crudos Arabia Ligero y Amna.
Para la misma mezcla determinar el rendimiento en el corte 240-300C y su
densidad, azufre, ndice de cetano, viscosidad @50C y punto de niebla.
Tabla 4.1. Datos
Densidad@15,6C, kg/l
Azufre, % peso
ndice de cetano
Viscosidad @50C, cSt
Punto de niebla, C
CRUDO
Arabia Ligero
Amna
0,8592
0,8407
1,91
0,18
Corte 240-300C
Arabia Ligero
Amna
0,8345
0,8206
9,09
11,19
0,94
0,106
51,9
57,1
2,3
2,25
-20,0
-13,9
RESOLUCIN:
1. Clculo del API del crudo mezcla
API de los crudos:
Arabia Ligero: 0,8592 equivale a 33,19 API
Amna: 0,8407 equivale a 36,81 API
0,25*33,19 + 0,75*36,81 = 35,90
2. Clculo del azufre del crudo mezcla
0,25*1,91 + 0,75*0,18 = 0,61
3. Clculo de las propiedades de los cortes
Porcentaje, en peso y volumen en el corte 240-300C de cada uno de los crudos:
Porcentaje en peso
procedente del crudo Arabia Ligero
68
xm = (0,25*0,0909/(0,25*0,0909+0,75*0,1119))*100 = 21,31
procedente del crudo Amna ym = 100 21,31 = 78,69
Porcentaje en volumen
Procedente del crudo Arabia Ligero:
xv =((0,25*0.0909)/(0,25*0.0909+0,75*0.1119*(0,8345/0,8206)))*100= 21,03
Procedente de Amna:
yv = 100 21,03 = 78,97
Clculo de la densidad del corte 240-300
Aunque en la densidad no es realmente aditiva en volumen dado el coeficiente de atricin de la mezcla, para este tipo de clculos se considera como tal
0,8345 * 0,2103 + 0,8206 * 0,7897 = 0,8235
Clculo del contenido en azufre
0,94 * 0,2131 + 0,106* 0,7869 = 0,28
Clculo del ndice de cetano
51,9 * 0,2103 + 57,1 * 0,7897 = 56,0
Clculo de la viscosidad
Paso de viscosidades a ndices de mezcla:
VBIAL = 10,975 + 14,535 ln (ln (2,30 + 0,8)) = 12,769
VBIAN = 10,975 + 14,535 ln (ln (2,25 + 0,8)) = 12,559
Clculo de la mezcla de ndices (en peso)
12,769*0,2131 + 12,559 * 0,7869 = 12,603
Paso de ndice de mezcla a viscosidad:
Visc = exp(exp((12,603-10,975)/14,535))-0.8 = 2,26
MEZCLA DE CRUDOS
69
Clculo del punto de niebla

Paso de punto de niebla a ndice de punto de niebla
CPBIAL = 100,03366 (-20+73,3) = 62,24
CPBIAN = 100,03366 (-13,9+73,3) = 99,86
Clculo de la mezcla de ndices (en volumen)
62,24 * 0,2103 + 99,86 * 0,7897 = 91,95
Paso de ndice de mezcla a punto de niebla:
PN = (LOG(91,95)/0,03366)-73,3 = -15,0C
4. Resultados
Se indican en la Tabla 4.2.
Tabla 4.2. Resultados Ejercicio 1
CRUDOS
Densidad@15,6C, kg/l
API
Azufre, % peso
Indice de cetano
Viscosidad @50C, cSt
Punto de niebla, C
Arabia Lt
Amna
0,8592
0,8407
1,91
0,18
Corte 240-300C
Mezcla
25/75
35,90
0,61
Arabia Lt
Amna
MEZCLA
0,8345
0,8206
0,8235
0,94
9,09
51,9
2,30
-20.0
0,106
10,6
57,1
2,25
-13,9
0,28
56,0
2,26
-15
Para hacer este tipo de ejercicios de una forma menos laboriosa es til utilizar hojas de clculo, a continuacin se indica la estructura de una posible hoja:
70
Tabla 4.3. Mezcla de crudos

%
DenS
API
peso sidad
%peso
Arabia Lt 0,25 0,8592 33,19 1,91
Amna
0,75 0,8407 36,81 0,18
Total
1,00
MEZCLA
35,91 0,61
CLCULO PROPIEDADES CORTE 240-300C
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
Rdto
%
Den- I.Ce- Visc
%
masa Vol
%Vol
s/crudo
peso
sidad tano @50C
Arabia Lt 0,25 0,0909 0,0227 0,0272 0,2131 0,2103 0,8345 51,9
2,3
Amna
0,75 0,1119 0,0839 0,1023 0,7869 0,7869 0,8206 57,1 2,25
Total1
0,1067 0,1067 0,1295 1,0000 1,0000
MEZCLA
0,1067
0,8235 56,00 2,26
(10)
(11)
(12)
I.
I.Visc Niebla
Niebla
12,769 -20 62,24
12,559 -13,9 99,86
12,602 -15,0
91,70
En el caso de la mezcla de crudos, las celdas de cruce de la columna API y

S con la fila mezcla contienen la ecuacin de mezcla.
En el caso de las propiedades del corte 240-300C, el significado de cada
columna es el siguiente:
(1) : Porcentaje en peso de cada crudo en la mezcla.
(2) : Rendimiento en peso de la fraccin 240-300C de cada crudo.
(3) : Masa equivalente al rendimiento en cada crudo por la riqueza del
crudo en la mezcla: (3) = (1)*(2).
(4) : Volumen equivalente al rendimiento en cada crudo de dicha fraccin:
(4)= (3)/(7).
(5) : % en peso del corte correspondiente a cada crudo calculado a partir de
la columna (3).
(6) : % en volumen del corte correspondiente a cada crudo calculado a partir de la columna (4).
(7) : Densidad de cada componente y el calculado, en el crudo con la fila
MEZCLA, a partir de la ecuacin de mezcla.
(8) : ndice de cetano de cada componente y el calculado, en el crudo con
la fila MEZCLA, a partir de la ecuacin de mezcla.
(9) : viscosidad@50C de cada componente.
(10) : ndice de mezcla de viscosidad de cada componente y el calculado, en
el cruce con la fila MEZCLA, a partir de la ecuacin de mezcla.
(11) : punto de niebla de cada componente.
MEZCLA DE CRUDOS
71
(12) : ndice de mezcla del punto de niebla de cada componente y el calculado, en el cruce con la fila MEZCLA, a partir de la ecuacin de mezcla.
El cruce de la columna (9) con la fila MEZCLA es el valor de viscosidad
despejado de la ecuacin de clculo del ndice de mezcla de la mezcla de componentes obtenido en la columna (10) y correspondiente al valor real de la viscosidad@50C.
El cruce de la columna (11) con la fila MEZCLA es el valor del punto de
niebla despejado de la ecuacin de clculo del ndice de mezcla de la mezcla de
componentes obtenido en la columna (12) y correspondiente al valor real del
punto de niebla.
72
EJERCICIO 4.2
Determinar la mezcla de crudos Flotta y Amna que permita obtener por destilacin un residuo atmosfrico 370C+ con un contenido en azufre del 1%.
Calcular el API y azufre del crudo mezcla y los rendimientos de los cortes
(C): C5 160, 160 240, 240-370, 370-538 y de los residuos 370C+ y 538C+.
Para el residuo 370C+ de la mezcla de crudos calcular su viscosidad a
100C.
Utilizar los datos disponibles en el Anexo 3.1 del Captulo 3.
SOLUCIN:
1. Clculo mezcla de residuos para obtener un residuo con 1% azufre
Datos
Tabla 4.4. Datos obtenidos del Anexo 3.1
Flotta
35,92
2,17
Rdto 370C % peso s/crudo

Azufre 370C+ % peso,
Amna
48,23
0,28
Sea:
A = proporcin de crudo Flotta en la mezcla de crudos.
B = proporcin de crudo Amna en la mezcla de crudos.
x = proporcin de residuo atmosfrico de Flotta en la mezcla de residuos.
y = proporcin de residuo atmosfrico de Amna en la mezcla de residuos.
2.17 x + 0.28 y = 1
x+y=1
Resolviendo:
x = 0.3810
y = 0.6190
2. Clculo de la mezcla de crudos que corresponde a la mezcla de residuos
370C+
Tabla 4.5. Clculo de la composicin de crudos
Flotta
Amna
Total
370C+
% peso
0,381
0,619
370C+
Rdto s/crudo
0,3592
0,4823
Crudo mezcla
% peso
1,060690
0,4525
1,283434
0,5475
2,344124
1,0000
Masa
MEZCLA DE CRUDOS
73
3. Calculo propiedades de la mezcla de crudos

Datos
Tabla 4.6. Datos crudos Flota y Amna
API
Azufre, % peso
Rdto s/crudo, % peso
C5-77
77-160
160-240
240-299
299-355
355-370
370-538
370+
538+
Flotta
37,02
1,02
Amna
36,81
0,28
5,56
15,27
13,89
12,02
8,89
5,51
19,07
35,92
16,85
3,57
11,39
11,81
11,02
7,06
5,74
25,33
48,23
22,90
Clculo y resultados
Tabla 4.7. Clculo
Flotta
Flotta
Amna
API
Azufre, % peso
C5 77
77 160
160 240
240 299
299- 355
355 - 370
370 - 538
370+
538+
Amna
% peso
CRUDO
MEZCLA
0,4525
0,5475
37,02
1,02
36,81
0,28
36,90
0,61
5,56
15,27
13,89
12,02
8,89
5,51
19,07
35,92
16,85
3,57
11,39
11,81
11,02
7,06
5,74
25,33
48,23
22,90
4,47
13,14
12,75
11,47
7,89
5,64
22,50
42,66
20,16
74
Resultados
Tabla 4.8. Resultados
% peso
0,4525
0,5475
Flotta
Amna
API
Azufre, % peso
C5-160
160-240
240-370
370-538
370C+
538C+
CRUDO MEZCLA
36,90
0,61
17,61
12,75
25,00
22,50
42,66
20,16
3. Calculo de la viscosidad del Residuo 370C+

Datos
Tabla 4.9. Datos del residuo 370 C+
Flotta
0,3592
31,80
Rdto s/ crudo, % peso

Viscosidad@100C, cSt
Amna
0,4823
30,10
Clculo y Resultados
Tabla 4.10. Clculo y resultado
Flotta
Amna
Total
MEZCLA
% mezcla Rdto s/crudo

0,4525
0,3592
0,5475
0,4823
1,0000
masa
0,1625
0,2641
0,4266
% peso
0,3810
0,6190
1,0000
Visc@100C I. Visc
31,8
29,119
30,1
28,893
30,73
28,979
MEZCLA DE CRUDOS
75
EJERCICIO 4.3
Una refinera dispone de una columna de destilacin atmosfrica que permite la extraccin de los siguientes cortes:
LPG
C5-77 C
77-160 C
160-216 C
216-360 C
360-370 C
370C+
Partiendo del Libro de Crudo de Arabia Ligero, indicar:
Rendimientos de los cortes en % en peso y en volumen.
Caractersticas del corte 216-360C:
Densidad.
Azufre.
ndice de cetano.
SOLUCIN:
Datos
Tabla 4.11. Datos crudo Arabia Ligero
LPG
C5-77
77-105
105-160
160-190
190-216
216-240
240-299
299-335
335-370
370+
Rdto,
% peso
1,01
3,59
2,89
8,57
4,52
4,69
3,94
11,08
6,71
7,26
45,72
Rdto,
% Vol
1,25
4,80
3,54
9,89
5,01
5,13
4,23
11,48
6,75
7,08
40,80
Densidad
@15,6C
0,505
0,6456
0,7047
0,7480
0,7788
0,7892
0,8040
0,8331
0,8581
0,8839
0,9673
Azufre,
% peso
0,006
0,010
0,028
0,063
0,095
0,160
0,740
1,360
1,990
3,220
I. Cetano
49,8
51,1
51,1
46,1
76
Para los datos de GLP y del corte C5-77, bastar con tomarlos directamente
del Libro de Crudos.
Para la extraccin 77-160C, se debern agrupar los cortes 77-105C y 105160C. Para la extraccin 160-216C, se agruparn los cortes 160-190C y 190216C. La extraccin 216-360C se obtendr a su vez de la recomposicin de
los cortes 216-240C, 240-299C, 299-335C y del corte 335-360C. De este
ltimo no se tienen datos en el Libro de Crudo del Arabia Ligero, ya que el disponible es el 335-370C y por lo tanto se deber proceder a su clculo.
1. Clculo del corte 335-360C

Tanto el porcentaje en peso como en volumen pueden interpolarse directamente del corte 335-370C en funcin del intervalo de destilacin.
Porcentaje en peso
x335-360 = (7,26 *(360-335)) / (370 335) = 5,19
x360-370 = 7,26 5,19 = 2,07
Porcentaje en volumen
y335-360 = (7,08 *(360-335)) / (370 335) = 5,06
y360-370 = 7,08 5,06 = 2,02
Densidad
Utilizando el concepto de curva de propiedades instantneas, se puede representar la curva de densidad para los cortes 299-335C y 335-370C e interpolar
el dato de densidad para el corte 335-360C (Figura 4.1).
La densidad del corte 299-335C de 0,8581 corresponder al punto medio
del corte: 299 + (335-299)/2 = 317 C y la densidad del corte 335-370C corresponder al punto medio: 335 + (370-335)/2 = 352,5. La densidad a calcular del
corte 335-360C corresponder a la del punto medio de corte de 335 + (360335)/2 = 347,5.
Interpolando este punto entre los dos anteriores mediante la relacin:
(352,5 317)/(0,8839-0,8581) = (347,5-317)/(D335 360 0,8581)
De la que se obtiene que
D335 360 = 0,8803
MEZCLA DE CRUDOS
77
Figura 4.1. Representacin grfica clculo densidad.

Tabla 4.12. ndice de cetano
Ta Media, C
250,5
269,5
317,0
352,5
CORTE TBP, C
216-240
240-299
299-335
335-370
IC
49,8
51,1
51,1
46,1
ndice de cetano
Aplicando el esquema de clculo anterior, pero referido esta vez a los valores de ndice de cetano, el clculo sera:
(352,5 317)/(46,1-51,1) = (347,5-317)/(IC335 360 51,1)
De la que se obtiene:
IC335 360 = 46,8
En este caso no puede existir la seguridad con los datos disponibles de que
este dato sea el correcto, ya que si observamos los datos de cetano de los cortes
disponibles y representados grficamente en la Figura 4.2:
78
Figura 4.2. Curva de propiedades instantneas de ndice cetano.

A partir del corte 240-299 se produce un cambio de sentido en el ndice de
cetano, poco acusado en el corte siguiente pero muy profundo en el corte 335370. Al no disponer de ms datos no se conoce en qu medida este cambio de
sentido es tan brusco en cortes intermedios entre 335 y 370C.
Clculo del contenido en azufre
Aplicando el esquema de clculo anterior, pero referido esta vez a los valores de contenido en azufre, el clculo sera:
(352,5 317)/(1,99-1,36) = (347,5-317)/(D335 360 1,99)
De la que se obtiene que
S335 360 = 1,90
2. Clculo de las rendimientos de las extracciones
GLP
1,03 % peso y 1,25 % volumen
3,59 % peso y 4,80% volumen
C5-77C
77-160
2,89+8,57 = 11,46% peso y 3,54+9.89 = 13,435% vol
160-216C 4,52+4,69 = 9,21% peso y 5,01+5,13 = 10,14% volumen
79
MEZCLA DE CRUDOS
216-360C 3,94+11,08+6,71+5,19 = 26,92% peso

4,23+11,48+6,75+5,06 = 27,52% volumen
3. Clculo de la caractersticas del corte 216-360

Teniendo en cuenta las propiedades que son aditivas en peso (los rendimientos y el contenido en azufre) y en volumen (la densidad e ndice de cetano), el clculo se efectuara de acuerdo con la siguiente tabla:
Tabla 4.13. Clculo de las propiedades del corte 216-360
216-240
240-299
299-335
335-360
Total
216-360
% peso
% peso
(*)
% Volumen Densidad Azufre ndice cetano
s/crudo en la mezcla volumen en la mezcla
% peso
3,94
0,1464
4,90
0,1536
0,8040
0,16
49,80
11,08
0,4116
13,30
0,4168
0,8331
0,74
51,1
6,71
0,2493
7,82
0,2450
0,8581
1,36
51,1
5,19
0,1927
5,89
0,1846
0,8803
1,90
46,8
26,92
1,0000
31,91
1,0000
26,92
0,8435
1,00
50,1
* Es el % peso s/crudo dividido por la densidad de cada fraccin.
4. Resultado final:
Se indican en la siguiente tabla:
Tabla 4.14. Resultados de fraccionamiento
LPG
C5 - 77
77 160
160-216
216-360
360-370
370+
Rdto,
% peso
1,03
3,59
11,46
9,21
26,92
2,07
45,72
Rdto,
% Vol
1,29
4,80
13,43
10,14
27,52
2,02
40,80
Densidad
@15,6C
Azufre,
% peso
I. Cetano
0,8435
1,03
50,1
5
Los productos de refino
El crudo de petrleo no tiene aplicaciones prcticas tal y como se obtiene de

sus yacimientos, sin embargo sometido a las operaciones bsicas de la industria
de refino, da lugar a un conjunto de productos de uso energtico directo, otros
con diferente aplicacion y tambin otros que son utilizados posteriormente
como materia prima de la industria de sntesis orgnica y petroqumica.
De forma genrica, pueden listarse los siguientes:
Gases licuados (GLP): propano y butano.
Gasolinas para automocin y aviacin.
Combustibles o kerosenos de aviacin.
Gasleos de automocin.
Gasleos para otros motores disel (tractores, locomotoras, BB/TT, etc.).
Gasleos de calefaccin o heating oil.
Fueloil bunker para buques o fueloil marino.
Fuelleos para hornos, calderas industriales y calefaccin.
Fuelleos para centrales trmicas.
Disolventes.
Aceites lubricantes.
Betunes para la fabricacin de asfaltos.
Coque combustible y para fabricacin de electrodos.
Productos derivados y especialidades (azufre, extractos aromticos, parafinas, etc.).
Entre los productos que, a su vez, son materia prima para la industria petroqumica, cabe citar al GLP y la nafta de destilacin directa.
81
82
El rendimiento que de cada producto se obtiene en una refinera depender del

crudo procesado y del sistema de refino utilizado. La actividad de una refinera
estar dirigida por el abastecimiento de su mercado cautivo, contratos y el aprovechamiento de las oportunidades de negocio que le permita el mercado spot 7.
5.1. COMBUSTIBLES
Son productos derivados directa o indirectamente del refino del crudo de
petrleo. Su utilizacin como combustibles se realiza en motores de combustin
interna y turbinas, (automviles, otros vehculos no automviles, aviacin y
buques) o de combustin externa (centrales trmicas, hornos, calderas, etc.).
Su formulacin es el resultado de un compromiso tcnico/econmico entre
la industria del refino, la de automocin, la de la energa, y su implicacin
medio ambiental cada vez ms restrictiva.
Especificaciones
Un producto en el mercado se debe utilizar en el uso para el que ha sido diseado; en el caso de un combustible debe garantizase al usuario tres aspectos:
que su utilizacin en el motor/quemador adecuado proporcionar el rendimiento energtico estimado; que las condiciones de su utilizacin satisfarn otras
prestaciones exigibles al motor/quemador, y por ltimo, que los niveles de contaminacin producidos en su combustin estarn de acuerdo con la calidad
medioambiental exigida.
Para cumplir con estas garantas, todos los combustibles deben cumplir con
una serie de caractersticas fsicas y qumicas con unos valores mximos o mnimos determinados, obtenidos mediante la utilizacin de unos mtodos o normas
analticas determinadas. Al conjunto de caractersticas y valores se le conoce
como especificacin
Segn el mbito de aplicacin, existen diferentes tipos de especificaciones:
supranacionales, como por ejemplo, las Directivas de la Comunidad Europea;
nacionales, que en Espaa se exigen mediante Reales Decretos publicados en
el BOE; sindicadas entre varias empresas que operan en una determinada rea
geogrfica, como podra ser el caso de CLH8; por ltimo, particulares emitidas
por una determinada empresa.
Las especificaciones entre varios ambitos, europeas, nacionales, particulares, etc. presentan un orden jerrquico en el sentido que ninguna de ellas puede
7
Mercado Spot, mercado en el que se efectuan transacciones individuales de productos y no sometidas a un contrato regular.
8
CLH: Compaa Logstica de Hidrocarburos. En Espaa se dedica a la distribucin de combustibles.
83
LOS PRODUCTOS DE REFINO
contener limitaciones menos restrictivas que las emitidas por un organismo

superior pero s pueden ser ms restrictivas.
En Europa, para la definicin de especificaciones de combustibles de automocin, la UE defini los objetivos de calidad de aire a cumplir en unos aos
determinados e inici una serie de programas (denominados Auto Oil I y posteriormente Auto Oil II) encaminados a definir en trminos de Coste/Efectividad
tanto para la industria de automocin como para la de refino las caractersticas
que deberan cumplir los automviles y los combustibles de automocin gasolina y disel, para que junto a otras medidas de organizacin del trfico y mantenimiento de vehculos pudieran conseguirse dichos objetivos.
La calidad de aire se mide en trminos de los siguientes contaminantes: xidos de nitrgeno, CO, hidrocarburos voltiles y partculas. Adems, se incluye
como objetivo la reduccin de emisiones de CO2.
Del resultado de estos estudios se aprob la Directiva 98/70/EC, modificada posteriormente por la Directiva 2003/17/CE, que recoge las especificaciones de gasolinas (EN 228) y disel (EN 590) que debian cumplirse desde 1
enero del 2000 y las modificaciones a introducir en el 2005 y que se recogen
en forma simplificada en las Tablas 5.1 y 5.2. Actualmente (ao 2006) est en
Tabla 5.1. Principales especificaciones europeas 98/70/CE y 2003/17/CE ao 2005 gasolinas

Parmetro
Nmero de Octano Research
Nmero de Octano Motor
Presin de Vapor, verano
Destilacin:
porcentaje evaporado a 100 C
porcentaje evaporado a 150 C
Anlisis Hidrocarbonado:
olefinas
aromticos
benceno
Contenido en Oxgeno
Oxigenados
Metanol (Debe contener agentes estabilizadores)
Etanol Pueden ser necesarios agentes estabilizadores)
Iso-propil alcohol
Terc-butil alcohol
Iso-butil alcohol
teres conteniendo 5 o ms tomos de carbono por molcula
Otros oxigenados
Contenido en Azufre
Contenido en Plomo
Unidad
kPa
% vol
% vol
Lmites
Mnimo
Mximo
95
85
60,0
46,0
75,0
% vol
% vol
% vol
% peso
18,0
35,0
1,0
2,7
% vol
% vol
% vol
% vol
% vol
% vol
% vol
mg/kg
g/l
3
5
10
7
10
15
10
50
0,005
84
Tabla 5.2. Especificaciones europeas en 98/70/EC gasleos de automocin

Parmetro
Nmero de Cetano
Densidad a 15C
Destilacin:
95% vol recuperado a
Hidrocarburos Poliaromticos
Contenido en Azufre
Unidad
kg/m3
C
% peso
mg/kg
Lmites
Mnimo
Mximo
51,0
845
360
11
50
curso la definicin de las modificaciones a esta directiva a introducir a partir

del 2005. Cada pas miembro de la UE ha trasladado a su legislacin estas
especificaciones.
Adems, ya en el ao 2005 debera haber en el mercado gasolina y gasoil de
automocin con 10 ppm de azufre juntamente con la calidad de 50 ppm y establecindose que en 2009 slo debe existir el combustible con 10 ppm.
En el mbito de los combustibles, gasolinas y gasleos, las empresas de
automocin a traves de sus asociaciones como ACEA9, tambin publican sus
propias especificaciones. Desde 1998 esta asociacin promueve a travs de su
Word Wide Charter Fuel Specifications sus propuestas de calidad de combustibles, en funcin de las necesidades derivadas de la aplicacin de nuevas tecnologas de motor y vehculos. Trata, adems, de armonizar de forma mundial la
calidad de los combustibles con las tecnologas de motor en diferentes reas
geogrficas. En este caso se establecen cuatro especificaciones distintas segn
el grado de desarrollo del mercado y restricciones medioambientales de la zona
a la cual van dirigidos los vehculos. En su versin de 2005, los requerimientos
para el mercado de categora 4 (mercados con mayores requerimientos en el
control de emisiones con postratamiento sofisticado de los gases de escape para
regular las emisiones de NOx y partculas) se indican en las Tablas 5.3 y 5.4.
Si se comparan estas especificaciones con las de la Unin Europea, destaca,
en el caso de las gasolinas, una mayor restriccin en el contenio en azufre y olefinas. En el caso de los gasleos destaca la mayor exigencia en nmero e ndice de cetano, azufre y contenido en hidrocarburos poliaromticos
Para Espaa, las especificaciones actuales se recogen en el Real Decreto
61/2006 de 17 de febrero de 2006 que se recogen en el Anexo I de este Captulo.
En el Anexo II se recogen las especificaciones exigidas por la Compaa
Logstica de Hidrocarburos (CLH). Se puede observar que mientras a nivel de
Real Decreto slo est especificada una nica gasolina, la de 95 Octanos, en el
mercado y reguladas por CLH existen adems la gasolina de 97 Octanos sin
plomo y la gasolina de 98 Octanos, estas dos ltimas cumplen individualmente
9
ACEA: Asociacin de Constructores Europeos de Automviles.
85
Tabla 5.3. WWFC Especificaciones para gasolinas 2005

Parmetro
Azufre
Estabilidad a la Oxidacion
Contenido en Metales (Fe, Mn,PB, otros)
Contenido en Fsforo
Contenido en Silicio
Contenido en Oxgeno
Contenido en Olefinas
Contenido en Aromticos
Contenido en Benceno
Volatilidad
Sedimentos
Gomas sin lavar
Gomas lavadas
Densidad
Corrosin al cobre
Aspecto
Unidad
ppm
minutos
g/l
mg/l
mg/kg
% peso
% vol
% vol
mg/l
mg/100 ml
mg/100 ml
kg/m3
escala
Lmites
Mnimo
Mximo
95
85
10
480
No detectable
No detectable
No detectable
2.7
10
35
1
715
1
30
5
770
Clase I
Brillante y Transparente
con la especificacion de gasolina de 95, ya que son ms restrictivas que esta ltima. Otra particularidad existe en el gasoil de automocin y el gasoil de calefaccin, en los que la especificacin de CLH incluye adems de las del BOE, el
valor de Punto de Niebla.
5.2. GLP
El GLP o LPG (Gas Licuado de Petrleo) est constituido por hidrocarburos
de tres y cuatro tomos de carbono, que a temperatura ambiente y a presin
atmosfrica se encuentran en fase gaseosa pero que pasan a lquido a presiones
relativamente bajas. Desde el punto de vista comercial, los principales son el
PROPANO y el BUTANO.
Estn formados a su vez por una mezcla en la que aparecen otros hidrocarburos como etano, propileno, isobutanos e isobutenos, adems de otros de
mayor nmero de tomos de carbono en forma de trazas. El nombre del producto comercial se toma basndose en el hidrocarburo existente en mayor proporcin. Esta proporcin est regulada en las especificaciones de cada pas.
86
Tabla 5.4. WWFC Especificaciones para gasoil automocin 2005

Parmetro
Nmero de Cetano
Indice de Cetano
Densidad
Viscosidad a 40C
Contenido en Azufre
Destilacin:
90% (vol) recuperado a
95% (vol) recuperado a
Punto Final Destilacin
Punto de Inflamacin
Residuo Carbonoso
Unidad
g/l
cSt
mg/kg
C
C
C
C
% peso
POFF
Contenido en agua
Estabilidad a la Oxidacin
Contenido en FAME
Corrosin al cobre
Contenido en Metanol y Etanol
Cenizas
Contenido en Partculas
Aspecto
Lubricidad
mg/kg
g/m3
% vol
escala
% vol
% peso
mg/l
micras
Lmites
Mnimo
Mximo
55
52
820
840
2
4
10
320
340
350
55
0.20
Igual o menor que
T ambiente
200
25
No Detectable
Clase I
No Detectable
0.01
10
Brillante y Transparente
400
Obtencin
Se obtiene de dos vas diferentes: en primer lugar, de los procesos de estabilizacin del crudo obtenido en los pozos de produccin, y mediante destilacin
fraccionada del Gas Natural tambin a pie de pozo. En el crudo se puede encontrar entre un 1 y un 3% de GLP, mientras que en el gas natural puede encontrarse
Tabla 5.5. Produccin de GLP en el refino de petrleo
PROCESO
Destilacin Crudo
Reformado de Nafta
Hydrocracking
FCC
Coquizacin
Rdto s/alimentacion
1-3
8-12
5-12
12-18
5-10
87
Tabla 5.6. Hidrocarburos en C2 a C4 y sus propiedades
Propano
Propileno
n-Butano
i-Butano
1-Buteno
n-Buteno
Peso
molecular
44
42
58
58
56
56
Densidad T Ebullicin,
kg/l
C
0,508
-42,1
0,522
-47,7
0,584
-0,5
0,563
-11,7
0,601
-6,3
0,600
-6,9
Poder Calorfico
Superior
Inferior
12029
11074
11691
10940
11829
10929
11802
10896
11579
10829
11513
10763
hasta un 5-10%. La otra va de obtencin es a travs de los procesos de refino

del crudo de petrleo en los que, generalmente como consecuencia de reacciones de cracking y como subproductos, se obtiene propano y butano, tanto parafnicos como olefnicos.
Una tercera parte del GLP comercializado procede del refino y las otras dos
terceras partes directamente de la produccin de crudo y gas natural.
Composicin y propiedades
Composicin
Compuesto principalmente por propano / propileno y butano / butenos y sus
ismeros, adems de trazas de etano e hidrocarburos en C5: pentanos / pentenos y
sus ismeros e incluso en C6. Pueden contener tambin trazas de metil acetileno.
La composicin del producto comercial puede variar de un pas a otro; en
trminos generales se puede indicar lo siguiente:
Para el PROPANO COMERCIAL, el contenido mnimo de propano/propileno debe ser superior al 80% en volumen, mientras que de butano/butenos e
ismeros (hidrocarburos en C4) no puede ser superior al 20%. El valor mximo
permitido de hidrocarburos en C2 no debe ser superior al 2,5%, y en el caso de
los C5 este valor se reduce al 1,5% mximo. La proporcin mxima de olefinas
est limitada al 35% mximo. Las diolefinas y acetilenos estn limitadas en conjunto a 1.000 ppm. (todos los porcentajes en volumen).
Para el BUTANO COMERCIAL, el contenido mnimo butano/butenos e ismeros de debe ser superior al 80% en volumen, mientras que de propano/propileno (hidrocarburos en C3) no puede ser superior al 20%. Se mantienen las
mismas limitaciones que en el caso del PROPANO COMERCIAL para los
hidrocarburos en C2 y C5 mientras que el contenido en olefinas debe ser inferior
al 20% y en diolefinas y acetilenos inferior a 1.000 ppm.
88
La Norma ASTM D 2163 Test Method for Analysis of Liquefied Petroleum

(LP) Gases and Propene Concentrates by Gas Cromatography permite determinar la composicin hidrocarbonada de los GLP. Con los datos obtenidos
mediante el uso de esta norma, pueden determinarse otras propiedades como la
densidad, la presin de vapor y el nmero de octano mediante la aplicacin del
procedimiento descrito en el Norma ASTM D 2598: Practice for Calculation
of Certain Physical Properties of Liquefied Petroleum (LP) Gases from Compositional Analysis.
Contaminantes
Son contaminantes los hidrocarburos en C2, como el etano, etileno y acetileno y los hidrocarburos en C5 y superiores como pentanos y hexanos y sus ismeros. Los C4 olefnicos pueden estar presentes hasta ciertos niveles.
Dado el nmero de tomos de carbono de los hidrocarburos presentes en
el GLP, el azufre slo puede estar en forma de compuestos de tipo mercaptano y disulfuros, as como sulfuro de hidrgeno y azufre elemental. Excepto
los disulfuros, el resto puede causar corrosin en metales. Algunos de estos
productos aparecen tambin en el proceso de refino del crudo de petrleo, en
especial en los hidrotratamientos a que se someten sus corrientes intermedias.
Todos ellos pueden eliminarse con un tratamiento custico y posterior secado
del GLP.
El agua es otro contaminante a considerar, se encuentra inicialmente en los
pozos, tanto de gas natural como de crudo. La cantidad de agua disuelta en el
GLP depende de su composicin, de la temperatura y de la fase lquido/vapor
en la que se encuentre. La solubilidad aumenta con la temperatura en cualquiera de las dos fases, siendo mayor en el propano que en el butano.
Propiedades fsicas
Las caractersticas exigibles a los GLP, como para el resto de combustibles,
tienen que ver con sus condiciones de almacenamiento, manipulacin y uso.
Densidad
Con respecto al aire, la densidad del propano es de 1,53 y el butano de 2,00;
son pues ms pesados que el aire y esta caracterstica es de especial importancia respecto a la seguridad en su manipulacin, ya que se estratificar en las
capas ms bajas del entorno en que se est utilizando. Con respecto al agua, su
densidad es de 0,51 para el propano y de 0,58 para el butano.
89
A 15,6C y presin atmosfrica, tanto el propano como el butano se encuentran en estado gaseoso, por lo que la medida de su densidad debe efectuarse por
procedimientos distintos a su determinacin en lquidos.
Su significado se relaciona nicamente con el aspecto comercial, no teniendo inters especial en cuanto al uso como combustible.
Se determina mediante la Norma ASTM D 1657 Test Method for Density
of Light Hydrocarbons by Pressure Thermohydrometer aunque, si se conoce
su composicin cromatogrfica puede calcularse la densidad mediante la Norma
ASTM D 2598 antes citada.
Humedad
El GLP debe estar seco; para su comprobacin se determina el grado de
humedad en un anlisis que debe resultar negativo. Su significado fsico es
doble: por un lado la presencia de humedad podra provocar el obturamiento de
las vlvulas de regulacin de presin, y otros equipos similares por congelacin
del agua en sus mecanismos durante el proceso de gasificacin del gas cuando
se manipula en estado lquido presurizado. Por otro lado, la formacin de hidratos, incluso a temperaturas superiores, principalmente con etano y propano,
pueden depositar slidos en los gasoductos.
La humedad se determina mediante la Norma ASTM D 2713 Test Method
for dryness of Propane o norma equivalente.
Azufre total, azufre corrosivo y ensayo doctor

Ya se ha indicado anteriormente que las nicas formas posibles de azufre en
el GLP estarn en forma de sulfuro de hidrgeno, mercaptanos y disulfuros.
Excepto los ltimos, todos ellos son corrosivos.
El azufre total se mide mediante la Norma ASTM D 2784: Test Method for
Sulphur in Liquefied Petroleum Gases, mientras que la presencia de azufre
corrosivo se determina indirectamente va corrosin al cobre.
La corrosin al cobre se determina mediante la Norma ASTM D 1838 Test
Method for Copper Strip corrosion by Liquefied Petroleum Gases o norma
equivalente.
Volatilidad
Un alto contenido en hidrocarburos en C2, o bien la presencia de una elevada proporcin de propano en el butano comercial dar una volatilidad excesiva,
pudiendo dar lugar a graves problemas de seguridad en la manipulacin. De la
90
misma forma, un exceso de hidrocarburos pesados, superiores a C4, dara lugar

a dificultades de combustin con formacin de depsitos y gomas.
Las caractersticas de volatilidad de los GLP se mide mediante la presin de
vapor y el residuo voltil.
Presin de vapor
Ya que los GLP van a ser almacenados, manipulados y transportados en fase
lquida, es importante, especialmente por razones de seguridad, conocer su presin de vapor.
Su significado fsico es la medida indirecta de la mnima temperatura a que
el producto puede vaporizar. Puesto que un GLP comercial est compuesto por
una reducida variedad de hidrocarburos con presiones de vapor diferentes a la
misma temperatura, es necesaria su determinacin a varias temperaturas, normalmente a 20C, 37,8C y 50C.
Tabla 5.7. Presion de vapor, kg/cm2
Temperatura, C
-17,7
0
15,5
37,8
60
80
PROPANO
2,68
4,82
7,53
13,12
21,44
31,14
BUTANO
0,52
1,05
1,85
3,67
6,51
10,56
Al ser el propano y el butano comercial mezclas de hidrocarburos, es necesario conocer la presin de vapor de distintas mezclas. En la Figura 5.1 se muestran grficamente estos valores.
Para una temperatura dada, la presin de vapor ser mayor a medida que el porcentaje de componentes ligeros sea mayor. Por esta razn su especificacin limita
tambin el contenido en los componentes ms ligeros como el etano/etileno.
Es importante conocer la presin de vapor del GLP a la hora de disear los
recipientes de almacenamiento (depsitos) o de utilizacin (bombonas). Segn
la temperatura a que estarn expuestos estos recipientes, su diseo y construccin deben resistir la presin interna correspondiente, de forma que la presin a
la que se almacene sea inferior o igual a la fuerza que debe soportar la unidad
de superficie del envase que lo contiene a una temperatura dada.
La presin de vapor se determina mediante la Norma ASTM D 1267 Test
Method for gage Vapor Pressure of Liquefied Petroleum Gases. Tambin puede
obtenerse por clculo, conocida su composicin hidrocarbonada y aplicando la
Norma ASTM D 2598 antes citada.
91
Figura 5.1.
Residuo voltil
Si la presin de vapor es una indicacin del contenido en componentes ligeros que tiene una muestra de GLP, el residuo voltil es una indicacin del contenido en hidrocarburos pesados y otros compuestos contaminantes. Mide la
proporcin de componentes que no han destilado antes de los 37,8C, como son
los hidrocarburos en C5 y superiores, aceites lubricantes procedentes de compresores, grasas de vlvulas, hidratos, etc. Su significado fsico es prevenir la
obturacin de mecheros y la mala combustin del GLP.
El residuo voltil se determina mediante la Norma ASTM D 1837 Test
Method for Volatility of Liquefied Petroleum (LP) Gases o norma equivalente.
Calor de vaporizacin
El GLP se almacena en forma lquida en un envase y se utiliza en forma
gaseosa, para pasar de una fase a otra, lo que se produce al romperse el equilibrio lquido/vapor en el que se encuentra el producto a una temperatura dada; es
necesario evacuar el gas del envase mediante la apertura de la vlvula de regu-
92
lacin de la misma, por diferencia de presin el gas fluye al exterior del envase
y el lquido vaporiza sustituyendo al gas que fluye.
Para vaporizar el lquido es necesario suministrar un calor de vaporizacin
que se tomar del propio lquido, de la masa metlica que forma el envase e
incluso de la atmsfera que rodea a ste ltimo.
El calor de vaporizacin depende tambin de la temperatura y presin a que
se encuentre el lquido.
Tabla 5.8. Calor de vaporizacin (kcl/kg)
C
A temperatura de ebullicin y 1 atm
25
60
PROPANO
101,76
81,76
61,88
BUTANO
92,09
86,83
76,07
Poder calorfico
El poder calorfico, en peso o volumen, representa la cantidad de energa
liberada en el proceso de combustin por unidad de peso o volumen de combustible como consecuencia de la reaccin qumica de combustin completa. Se
distingue un poder calorfico superior y un poder calorfico inferior, segn que
el agua procedente de la combustin est en forma lquida o vapor. En la prctica, la magnitud verdaderamente til es el PCI, ya que el agua se encontrar
siempre en forma vapor en los gases de salida de motores y quemadores.
En la siguiente tabla se indican unos valores medios (su valor real depender de la composicin del GLP).
Tabla 5.9. Poder calorfico kcal/kg
PROPANO
BUTANO
PC Inferior
11080
10930
PC Superior
12060
11860
Su determinacin se realiza por la Norma ASTM D 240 Test Method for

Heat of Combustin of Liquid Hidrocarbons Fuels by Bomb Calorimeter o
norma equivalente.
Olor
Los hidrocarburos en C3 y C4 en mezclas exentas de mercaptanos, disulfuros
y sulfuro de hidrgeno no huelen; por razones de seguridad y para poder detectar
fugas en su uso normal, se incorpora un compuesto qumico de olor persistente.
93
Aplicaciones
Las aplicaciones del GLP se producen en tres sectores diferentes: en el
domstico-residencial, en el comercial-terciario y en el industrial. Adems, se
utiliza tambin en automocin.
5.3. COMBUSTIBLES DE AUTOMOCIN

Se consideran como combustibles de automocin, adems del GLP antes
mencionado, el gas natural, las gasolinas y los gasleos.
La gasolina se produce mediante el refino del crudo de petrleo y se utiliza
en motores de combustin interna alternativos (MCIA) en los que la transmisin del trabajo se realiza mediante el desplazamiento lineal de un mbolo. Es
un combustible con un alto contenido energtico por unidad de volumen; las
propiedades de las gasolinas han evolucionado de forma muy significativa a lo
largo de los aos, no solamente para mejorar sus condiciones de utilizacin sino
tambin para reducir su impacto medioambiental negativo (contenido en plomo,
azufre, etc.).
El gasleo se produce tambin mediante el refino del crudo de petrleo y se
utiliza en motores MCIA. Comparado con la gasolina est formado por hidrocarburos ms pesados, de mayor nmero de tomos de carbono y con un contenido energtico por unidad de volumen, superior al de la gasolina. La tecnologa del motor en la que es utilizado es diferente al de gasolina, ya que el ciclo
termodinmico de los motores disel es diferente, por esta razn los requerimientos fsicos y qumicos del gasleo sern tambin diferentes a los de la gasolina.
5.3.1. Gasolinas
Generalidades
Es el combustible utilizado en los automviles de combustin interna por
encendido provocado (MEP) y es el resultado de una mezcla de distintos componentes obtenidos en diferentes procesos de refino. Las caractersticas que
debe cumplir esta mezcla estn en funcin de la obtencin del mximo rendimiento en el motor y en la limitacin de nivel de contaminantes que se producen en su combustin.
Desde el punto de vista de composicin qumica, se trata de una mezcla de
hidrocarburos entre C4 y C11, que destilan entre los 25 C y los 210 C y en la
que se incluye todo tipo de hidrocarburos: parafinas, isoparafinas, olefinas, aro-
94
Figura 5.2
Guillermo Wolff. Apuntes del Master en Refino, Gas y Marketing de ISE.
mticos, naftenos, etc. Pueden contener componentes oxigenados como teres

derivados de metanol y etanol como el MTBE, ETBE y TAME y alcoholes
puros como metanol, etanol e isopropanol en proporciones variables. Tiene tambin un contenido muy bajo, del orden de las partes por milln de azufre y
nitrgeno. Adems, es normal la presencia de aditivos de estabilidad, antidetonantes, antihielo, detergentes, etc.
La principal cualidad de las gasolinas es su nmero de octano, que mide la
tendencia a la autoignicin del combustible sometido a unas determinadas condiciones de compresin y temperatura.
La combustin en los motores de encendido provocado (MEP) se inicia por
un agente externo (la chispa de la buja) en un punto concreto de la cmara de
combustin, y en condiciones ideales se propaga por toda la cmara por el
avance del denominado frente de llama a velocidad subsnica. Al progresar
el frente de llama se va incrementando la presin en la cmara, comprimindose progresivamente la masa sin quemar existente en cada instante. Si la
llama completa su recorrido, todo el fenmeno se conoce como combustin
normal.
No obstante, todos los hidrocarburos pueden reaccionar espontneamente
con el oxgeno atmosfrico (autoignicin) si se dan las condiciones de presin
y temperatura adecuadas; estas condiciones se pueden producir en la zona de la
cmara de combustin no alcanzada an por el frente de llama, inflamndose la
mezcla y originando el fenmeno denominado combustin detonante.
95
Como consecuencia de la combustin detonante, que se manifiesta mediante un ruido caracterstico denominado picado, se producen desequilibrios
bruscos de presin y aumentos locales de temperatura que provocan un mal funcionamiento del motor y pueden desembocar en averas, aparte de una baja eficiencia energtica.
Entre los factores que afectan la aparicin de la combustin detonante se
encuentran algunos relacionados con las tecnologas de automocin (diseo
del motor, reglaje, etc.) y otros relacionados con las caractersticas del combustible.
De forma general puede decirse que los hidrocarburos isoparafnicos, aromticos y olefnicos tienen una capacidad antidetonante mayor que sus homlogos parafnicos. La capacidad antidetonante de un hidrocarburo se mide
mediante su nmero de octano.
El rendimiento de los motores aumenta al aumentar la relacin de compresin, pero este aumento est limitado por el aumento paralelo de la tendencia a
la detonacin, el diseo de cada motor debe realizarse con una relacin de compresin adecuada al combustible a utilizar, de forma que se obtenga el mximo
rendimiento manteniendo controlada la detonacin
Composicin
El componente principal de una gasolinas es la denominada nafta reformada obtenida en el proceso de Reforming o reformado cataltico de la nafta pesada (70-160C) de destilacin directa de crudo. Este proceso incrementa el
nmero de octano de la alimentacin desde valores inferiores a 50 hasta valores
entre 97 y 100 RON (Research Octane Number) como consecuencia de la trans-
Tabla 5.10. Nmero de octano de hicrocarburos en C6

RON
MON
n-Pentano
62
62
Penteno 1
91
77
Isopentano
92
90
n-Hexano
25
26
Hexeno 1
76
63
2 Metil Pentano
73
73
2,2 Dimetil butano
92
93
Ciclohexano
83
77
> 100
>100
Benceno
96
formacin de los hidrocarburos parafnicos y naftnicos en aromticos de mayor

nmero de octano. Esta transformacin lleva parejo un incremento en la densidad del producto.
Junto con la nafta reformada, el otro componente mayoritario de la mezcla
de gasolinas es la nafta de FCC10, con un nmero de octano del orden de 92
RON de alta densidad y adems con elevado contenido en azufre y olefinas.
El resto de componentes a aadir a la mezcla tienen un significado distinto,
utilizndose unos como correctores de densidad y diluyentes de aromticos
como el isopentano, isomerato (fraccin C5/C6 rica en componentes ramificados
obtenidos en el proceso de isomerizacion de los hidrocarburos C5/C6 normal
parafnicos) y alquilatos (obtenido de la alquilacin de propileno y/o butenos
con isobutano en el proceso de alquilacin). Mejoradores de octano como el
propio alquilato o compuestos oxigenados como MTBE (Obtenidos en un proceso con isobutenos y metanol) o ETBE (sustituye el etanol al metanol) y el
TAME (obtenido por reaccin de los isoamilenos con metanol) y alcoholes
como el metanol, etanol, isopropanol y tercbutanol. Por ltimo, correctores de
presin de vapor como butano, tanto parafnico como olefnico. Otros componentes utilizados son los hidrocarburos en C5 y C7 procedentes de las plantas de
Steam cracking11 para petroqumica.
En la Tabla 5.11 se indican caractersticas tpicas de estos componentes.
En cada refinera la formulacin ser el resultado de un ejercicio de optimizacin econmica basada en una disponibilidad de componentes, la demanda
del producto y sus costes y precios.
Existen diferentes tipos de gasolinas en funcin de su nmero de octano. A
nivel europeo la de 95 RON es la principal, existiendo adems la de 98 RON.
Caractersticas
Las gasolinas, como cualquier otro combustible, deben cumplir con una
serie de caractersticas que las adecen a su manipulacin, almacenamiento y
utilizacin. De forma general puede establecerse la siguiente clasificacin:
Caractersticas relacionadas con las prestaciones del motor:
Nmero de octano.
Volatilidad.
Densidad.
Oxigenados.
Estabilidad.
10
11
FCC: Fluid Catalytic Cracking. Se estudia en el Captulo 7.

Steam Cracking: Cracking con vapor. Se estudia en el Captulo 7.
97
Tabla 5.11. Caractersticas de los componentes de las gasolinas

Densidad RON MON
kg/l
Producto
LPG
ISO PENTANO
ISOMERATO
ALKILATO
REFORMADO
NAFTA FCC
NAFTA LG FCC
NAFTA HV FCC
NAFTA SR
MTBE
ETBE
TAME
0,58
0,630
0,660
0,70
0,79-0,82
0,745
0,725
0,855
0,66
0,74
0,74
0,77
98
93
88
97
98
92
93.5
95
68
113
115
114
Azufre
ppm
PVR AROM
kPa
%vol
86
<5
390
91
<5
145
86
<5
93
94
<5
41
87
<1
35
81 600-1.500 41
81 200-1.000 75
84 1.000-5.000 8
67
5-1.000
65
101
52
101
48
98
28
60-75
20-30
3-5
20-30
1
-
OLEF EVAP
@70C
%vol
%vol
0-20
0
0
50
5
10
20-25
25
1-5
90
25-30
100
1
80
100
100
100
Caractersticas relacionadas con el estado del motor:

Azufre.
Corrosin.
Caractersticas relacionadas con la emisin de contaminantes
Composicin hidrocarbonada.
Contenido en oxigenados.
Benceno.
Azufre.
Curva de destilacin.
Volatilidad.
Caractersticas relacionadas con la estabilidad al almacenamiento
Contenido en gomas.
Perodo de induccin.
Estabilidad.
Densidad
La densidad no es una propiedad crtica desde el punto de vista del comportamiento del producto. Sin embargo, en los modernos sistemas de inyeccin, la
masa de combustible inyectada en la cmara de combustin s depende de la
densidad, con lo que pueden producirse variaciones de la relacin aire/combus-
98
Tabla 5.12. Requerimientos de las gasolinas

PRESTACIONES
MANEJABILIDAD
N.o OCTANO
VOLATILIDAD
DENSIDAD
OXIGENADOS
ESTABILIDAD
PROTECCIN
MOTOR
AZUFRE
CORROSIN
MEDIO
AMBIENTE
PLOMO
AROMTICOS
BENCENO
AZUFRE
OXIGENADOS
PVR
ESTABILIDAD
GOMAS
PERIODO DE
INDUCCIN
ESTABILIDAD
tible que deben ser reguladas por un sistema de control adecuado, tiene, por
tanto, cierta importancia en la regulacin de motores, es un indicativo del poder
calorfico y se utiliza como variable de control en los procesos de produccin.
Puesto que la densidad de la gasolina se mide a 15,6C es un factor importante
en las transacciones comerciales, debindose realizar la correccin necesaria de
volumen en funcin de la temperatura en que se encuentra el producto a vender,
normalmente a ambiente.
La especificacin de densidad se sita entre un mnimo de 720 kg/m3 y un
mximo de 775 kg/m3. Como se ver posteriormente, el componente principal de
la formulacin de una gasolina es la nafta reformada, cuya densidad es del orden
de 790 a 820 kg/m3. Para ajustar la densidad de la mezcla es necesaria su dilucin
con componentes ms ligeros como naftla ligera straight run12 ~ 670 kg/m3, isomerato ~ 700 kg/m3 u otros.
Octano
El comportamiento antidetonante de las gasolinas no es una magnitud fsica, y por lo tanto fue preciso poner a punto un mtodo de medida del mismo. El
mtodo se basa en la cuantificacin de la tendencia a la detonacin del combustible en un motor monocilndrico en condiciones determinadas y la comparacin de dicha tendencia con compuestos de comportamiento antidetonante
establecido como referencia. El comportamiento antidetonante se define con el
trmino Nmero de Octano y los compuestos de referencia son:
Heptano: nmero de octano 0.
Isooctano: nmero de octano 100.
Mezclas heptano/isooctano: con nmero de octano igual al porcentaje, en
volumen, de isooctano.
12
straight run: procedente de destilacion de crudo.
99
Dado que la tendencia a la detonacin depende de las condiciones de funcionamiento, se definen dos nmeros de octano:
MON (Motor Octane Number).
RON (Research Octane Number).
Las condiciones de funcionamiento en el caso del MON son de mayor velocidad y temperatura de admisin, junto a un avance variable, que intenta reproducir el comportamiento de los combustibles en tales circunstancias, como es
en la conduccin en carretera, mientras que el RON intenta reproducir las condiciones de circulacin en ciudad. En determinadas condiciones y mercados
suele evaluarse o especificarse la media aritmtica de los dos valores anteriores
AON (Average Octane Number).
Se define como sensibilidad a la diferencia entre los valores del RON y del
MON para una gasolina, o componente de ella.
La determinacin del nmero de octano se realiza en unos motores especficos construidos por una sola compaa: Waukesha Company, segn las directrices dictadas por una organizacin, la Cooperative Fuel Research Committee. A
estos motores se les suele conocer como motores CFR.
Las Normas ASTM D 2699 Test Method for Research Octane Number of
Spark-Ignition Engine Fuel para el RON y la ASTM D 2700 Test Method for
Motor Octane Number of Spark-Ignition Engine Fuelpara el MON se utilizan
para la determinacin de nmero de octano en gasolinas y sus componentes. Las
condiciones de ensayo varan en cada caso.
Existen en el mercado diferentes tipos de gasolina en funcin de su nmero
de octano; la de mayor consumo debe cumplir con un valor mnimo de octano
Research de 95 y un nmero Motor de 85. Existe una gasolina con un nmero
de octano superior, de 98 RON y que exige una limitacin en el valor del AON
(Average octane number), de 93 mnimo.
Tabla 5.13. Condiciones de operacin para ensayo

RESEARCH
MOTOR
F1
F2
D 2699
D 2700
600
900
Temperatura toma de aire, C
Segn Patm
38
Temperatura de la mezcla, C
No especificada
149
100
100
13 antes PMS
Segn rel. compresin
CFR
Mtodo ASTM
Velocidad de giro, rpm
Temperatura de refrigeracin, C
Avance al encendido,
100
El octano de la nafta reformada suele estar entre 98 y 100 RON, segn a la

severidad a la que se opere en la unidad de reformado cataltico. Este octano se
obtiene por el alto porcentaje de hidrocarburos aromticos, del orden del 50-70
% en volumen que tiene este componente; los aromticos tienen densidades
altas, de ah la alta densidad de la nafta reformada; segn se vio en el punto
anterior, se rebaja la densidad por dilucin con componentes ms ligeros, como
nafta ligera de destilacin directa, isomerato, nafta ligera de FCC, componentes de marcado carcter parafnico los dos primeros y de menor nmero de octano y olefnico el ltimo. El ajuste de densidad de la nafta reformada provoca una
disminucin del octano de la mezcla que es necesario restituirlo con componentes de muy alto octano, como el alquilato o los teres: MTBE o ETBE y
TAME.
El contenido mximo permitido de aromticos en una gasolina ha venido
reducindose en las especificaciones a lo largo de los ltimos aos; en la actualidad se permite un mximo del 35 % volumen. Los mismos componentes utilizados para reducir la densidad reducen tambin el contenido en aromticos, ya
que individualmente cada uno de ellos est exento.
Combustin
Puesto que la composicin de una gasolina corresponde a una mezcla de
hidrocarburos con la eventual presencia o no de compuestos oxigenados, (alcoholes o teres), la energa liberada en su combustin depender nicamente de
su contenido. La combustin es un conjunto de reacciones de oxidacin con
desprendimiento de calor, que se producen entre dos elementos: el combustible,
que puede ser un slido (carbn, madera, etc.), un lquido (gasleo, fuel-oil,
etc.) o un gas (natural, propano, etc.) y el comburente, oxgeno.
Los combustibles lquidos, procedentes del crudo de petrleo se llaman tambien carburantes.
La combustin se distingue de otros procesos de oxidacin lenta, por ser un
proceso de oxidacin rpida y con presencia de llama; a su vez, tambin se diferencia de otros procesos de oxidacin muy rpida (detonaciones, deflagraciones
y explosiones) por obtenerse con el mantenimiento de una llama estable.
Para que la combustin tenga lugar han de coexistir tres factores:
El combustible.
El comburente.
Energa de activacin.
El comburente universal es el oxgeno, en la prctica se utiliza el aire compuesto por un 21% oxgeno. La energa de activacin es el elemento desencadenante de la reaccin de combustin; en los motores MEP ser la chispa de la
buja.
101
La mayora de los combustibles, al margen de que sean slidos, lquidos o

gaseosos, estn compuestos, bsicamente, por carbono (C) e hidrgeno (H);
adems de estos componentes tendrn tambin pequeas cantidades de azufre.
Desde el punto de vista de sus componentes fundamentales (C, H) las reacciones de combustin son:
C + O2 CO2 + Calor (101,1 MJ/kg CO2)
2H2 + O2 2H2O + Calor (141,9 MJ/kg H2)
En la prctica los combustibles pueden definirse de la forma CxHy y la reaccin de combustin ser del tipo:
CxHy + (x+ y/4)O2 xCO2 + (y/2)H2O + Calor
Si se considera que una gasolina puede tener una composicin media equivalente a un hidrocarburo en C7, en concreto el heptano, la ecuacin anterior
queda en la forma:
C7H16 + 11O2 7 CO2 + 8H2O + Calor
La combustin puede ser de dos tipos: completa o incompleta. La combustin completa conduce a la oxidacin total de todos los elementos que constituyen el combustible. En el caso de hidrocarburos:
Carbono
Hidrgeno
Azufre
Nitrgeno
a
a
a
a
CO2
H2O
SO2
NOx
El nitrgeno se considera como masa inerte, si bien a las altas temperaturas

de los humos pueden formarse xidos de nitrgeno en pequeas proporciones
(del orden de 0,01%).
En la combustin incompleta, los componentes del combustible no se oxidan totalmente, por lo que aparecen los denominados inquemados, los ms
importantes son CO y H2; otros posibles inquemados son carbono, restos de
combustible, etc.
Se denomina combustin estequiomtrica a una combustin completa realizada con la cantidad estricta de oxgeno; es decir, el aire empleado en la combustin es el mnimo necesario para contener la cantidad de oxgeno correspondiente a la oxidacin completa de todos los componentes del combustible.
La expresin de esta combustin es:
CxHy + n Aire (O2 + N 2) CO2 + (y/2) H2O + 0,79 nN2 + Calor (Q)
102
En este caso 0,21 n = x + (y/4), siendo el calor generado el correspondiente a la combustin completa.
Para la combustin de 1 kg de n-heptano se requiere 3,513 kg de oxgeno o
el equivalente de 15,179 kg de aire, es decir, es necesaria una relacin 15/1 en
masa o bien de 52,6/1 en volumen.
El volumen o masa necesaria de aire requerido para proporcionar la cantidad
de oxgeno utilizado en la combustin del hidrocarburo, o gasolina, se denomina volumen o masa estequiomtrica. Un volumen de aire insuficiente da lugar
a la combustin de mezcla rica mientras que un volumen superior al necesario dar lugar a la combustin de mezcla pobre.
En una mezcla, aire/combustible, la relacin entre el aire suministrado para
la combustin y el estequiomtrico se representa por la letra griega . Un valor
de = 1 significa mezcla estequiomtrica, <1 es mezcla rica y >1 es mezcla pobre. Como regla general se puede decir que la mxima potencia se obtiene a ligeramente negativa y el mnimo consumo a ligeramente positiva.
Poder calorfico
Se define como poder calorfico de un combustible, la cantidad de calor que
se obtiene de la oxidacin completa, a presin atmosfrica, de los componentes
de una unidad de masa (o volumen) de dicho combustible. Habitualmente se
expresa en las siguientes unidades
Combustibles slidos:
Combustibles lquidos:
Combustibles gaseosos:
MJ/kg.
MJ/kg MJ/l.
MJ/kg MJ/Nm3.
En la combustin, por la oxidacin del hidrgeno se forma agua; adems, los

combustibles pueden tener un cierto grado de humedad en su composicin;
dependiendo del estado en que aparezca el agua en los humos, se distinguen dos
tipos de poder calorfico. Se denomina poder calorfico inferior a la cantidad de
calor que puede obtenerse en la combustin completa de la unidad de combustible, si en los productos de la combustin el agua est en forma de vapor. En
este caso, una parte del calor generado en las oxidaciones se utiliza para evaporar el agua, por tanto esta parte del calor no se aprovecha. Se denomina poder
calorfico superior en el caso de que en los productos de la combustin el agua
aparece en forma lquida, por lo que se aprovecha todo el calor de oxidacin de
los componentes del combustible.
Habitualmente el agua se evaca con los humos en fase vapor, por lo que el
poder calorfico ms comnmente utilizado es el inferior.
Para una gasolina se mide mediante su combustin en una bomba calorimtrica y se determina mediante el incremento de la temperatura en el interior de
la bomba.
103
Tabla 5.14. Poder calorfico
Hidrgeno
Metano
Etano
Propano
Butano
n-Pentano
n-Hexano
n-Heptano
n-Octano
Ciclohexano
Benceno
Metanol
Etanol
MTBE
ETBE
TAME
Poder Calorfico MJ/kg

Superior
Inferior
141,94
119,91
55,55
50,02
51,92
47,49
50,39
46,36
49,54
45,72
48,67
44,97
48,34
44,74
48,10
44,56
47,92
44,42
46,60
43,44
41,85
40,14
19.95
26.68
35.18
36.29
36.28
Contenido en oxgeno,
% peso
49.9
34.7
18.2
15.7
15.7
El valor del poder calorfico inferior sera la mxima energa que puede ser
obtenida por la combustin del combustible, la realidad indica que incluso en
los modernos motores de explosin, su eficiencia trmica se encuentra entre el
20 y el 40%.
Es importante recalcar que el nmero de octano no est relacionado con el
poder calorfico, aunque s en cuanto a la eficiencia energtica de la combustin.
Hay que indicar tambin, que los compuestos oxigenados, al contener oxgeno que no puede oxidarse y por lo tanto no suministra energa, tendrn un
poder calorfico significativamente inferior al hidrocarburo homlogo de igual
nmero de tomos de carbono. Los oxigenados mejoran el comportamiento
antidetonante de las gasolinas, pero no su eficiencia energtica.
Oxigenados
Son compuestos de tipo alcoholes y teres que se utilizan como componentes en la formulacin de gasolinas, en primer lugar para mejorar el octano de la
mezcla y aparecieron en su da, en la formulacin de las gasolinas, sustituyendo a los aditivos mejoradores del nmero de octano, especialmente al plomo
teraetilo (hoy en da no usado en la formulacin de gasolinas). Por su composicin, tienen entre 1 y 6 tomos de carbono, no tienen carcter aromtico ni ole-
104
Tabla 5.15. Caractersticas de los oxigenados

METANOL
ETANOL
MTBE
ETANOL
TAME
Densidad kg/l
0.796
0.794
0.745
0.745
0.776
RON
133
129
116
118
111
MON
105
102
103
102
98
Oxgeno, % peso
49.9
34.7
18.2
15.7
15.7
fnico, y por lo tanto tienen tambin un efecto reductor, va dilucin, sobre estas
caractersticas en el producto final.
En algunos casos los oxigenados presentan caractersticas que influyen
negativamente en su utilizacin como componentes de gasolina, ya que incrementan la volatilidad de la mezcla por formacin de azeotrpos con los componentes ms voltiles, adems, al ser compuestos polares se disuelven en el
agua muy fcilmente, pudindose formar una fase acuosa separadamente de la
orgnica hidrocarbonada.
El contenido en oxigenados en gasolinas est limitado en dos formas diferentes. En forma de alcohol se limita el contenido en metanol, etanol, isopropanol y alcoholes butlicos y en forma de teres. Adems de una limitacin individual para cada uno de estos componentes, existe una limitacin genrica, de
manera que el contenido en oxgeno total no sobrepase el 2,7% en peso.
El papel de los oxigenados en la formulacin de las gasolinas es aportar octano, todos ellos tienen valores de RON superior a 100 aunque como contrapartida su sensibilidad, diferencia RON menos MON, es superior a las 10 unidades,
valor mximo especificado en el producto final; al tiempo que aportan octanos
a la mezcla, sus densidades son inferiores al lmite mximo exigido en el producto final, y al no tener caracter olefnico ni aromtico son agentes diluyentes
del contenido en aromticos y olefinas. Los oxigenados tienen efecto en las emisiones de gases contaminantes y que se estudiar posteriormente.
Volatilidad
El comportamiento de las gasolinas en su utilizacin final requiere el cumplimiento de una serie relativamente amplia de requisitos, entre los que podemos
citar una buena respuesta en el arranque en fro, un adecuado comportamiento en
diferentes regmenes de conduccin, un poder calorfico adecuado, etc.
La gasolina se encuentra en estado lquido en el tanque del automvil. A travs de los inyectores de combustible (o de los carburadores en los motores antiguos) y mezclada con aire es atomizada antes de ser inyectada en la cmara de
combustin. Son importantes ciertos requisitos, que la gasolina debe cumplir,
105
Tabla 5.16. Efectos de la volatilidad en el comportamiento del motor

VOLATILIDAD MUY BAJA
VOLATILIDAD MUY ALTA
Dificultades de arranque en fro
Altas emisiones de hidrocarburos
Dificultades en la etapa de calentamiento Mala operacin del canister
del motor
Dificultades de operacin en tiempo fro Problemas de operacin en caliente:
vapor lock
Incremento de depsitos
Elevados consumos
relacionados en mayor o menor medida con la tendencia de los diferentes componentes presentes en el combustible a pasar de fase lquida a fase vapor, propiedad definida de forma general como volatilidad del combustible.
Si la gasolina no es suficientemente voltil significa que en la mezcla fuel/aire,
el combustible no existe en forma gaseosa y hay dificultades en el encendido y en
el comportamiento del motor en rgimen fro. Las dificultades de arranque pueden
dar lugar a la formacin de depsitos, tanto en la cmara como en la buja.
Si la gasolina es demasiado voltil, puede vaporizar en el propio tanque de
almacenamiento o en la conduccion a los inyectores. Si la cantidad de vapor formada es muy elevada, el rgimen de inyeccin no es el adecuado y no se suministra la cantidad justa de combustible, con lo que el motor se ahoga: es el
fenmeno del vapor lock. Como consecuencia del mismo la combustin es
incompleta y el consumo se eleva. Como la cantidad de vapores desprendidos
depender de la temperatura ambiente, ha sido necesario definir unas condiciones de volatilidad para el verano y otras para el invierno. Desde el punto de vista
medioambiental y para evitar la emisin de hidrocarburos ligeros, lo automviles van provistos de un receptor de emisiones, denominado canister, que recoge las emisiones de hidrocarburos producidas en el motor est en funcionamiento o no, y devolvindolas al sistema de combustin en un momento
determinado. A partir de cierto valor de volatilidad y en funcin de la temperatura ambiente el sistema del canister no funciona adecuadamente.
La volatilidad tampoco es una magnitud fsica que pueda medirse directamente, se requiere definir mtodos de evaluacin de la misma, existiendo varias
posibilidades como la destilacin, relacin vapor / lquido, ndice de volatilidad
y presin de vapor.
Destilacin
El ensayo de destilacin ya ha sido descrito en el captulo de crudos, recordar que es un ensayo que mide el porcentaje de combustible que se evapora a
medida que aumenta la temperatura. El resultado del ensayo es una curva obtenida en condiciones estandarizadas de temperatura/porcentaje evaporado. Los
106
diferentes tramos de la curva permiten interpretar aspectos del comportamiento

del producto. Las fracciones evaporadas a temperaturas ms bajas tienen influencia en el arranque en fro, la formacin de hielo o las prdidas de combustible por evaporacin; la parte intermedia de la curva influye en la conducibilidad y el consumo en viajes cortos y la parte final de la curva influye en la
dilucin del aceite, la formacin de depsitos, etc.
Es importante que a 70C haya destilado como mnimo el 20% en volumen
de lquido, esto asegura la suficiente cantidad de hidrocarburos ms voltiles
que permita un buen arranque en fro. A 70C habrn vaporizado los hidrocarburos en C4-C6 por lo que, desde el punto de vista de preparacin de la gasolina, sta debe tener una cantidad suficiente de butano/butenos, pentanos y hexanos. Si a 70C vaporiza un porcentaje superior al 45% aproximadamente,
pueden presentarse problemas de vapor lock y una excesiva emisin de hidrocarburos por vaporizacin. Por la tanto, las cantidades relativas de C4/C5/C6
debern ser las adecuadas.
A 100C debe haber vaporizado ya el 50% de la gasolina, un porcentaje
mayor significara un exceso de hidrocarburos en C6/C7 con problemas de conduccin en caliente. A 170C debe haber vaporizado entre el 45 y el 70% de la
gasolina, si no fuera as, estaran presentes en forma excesiva los hidrocarburos
en C7/C9, lo que dara lugar a una pobre proporcin de C4/C6 con problemas de
arranque en fro.
Figura 5.3. Influencia de la curva de destilacin.
107
Un punto final de las gasolinas no superior a 210C garantiza la combustin

completa de los hidrocarburos y la no formacin de depsitos en la cmara de
combustin ni en las bujas.
La Norma ASTM D 86 Test Method for Distillation of Petroleum Products
se utiliza para la determinacin de la curva de destilacin.
A nivel de especificacin, se limita el porcentaje en volumen evaporado a
70C, 100C y 150C. En el primer caso se exigen diferentes valores para
invierno (22% vol mnimo y 50% vol mximo) y verano (20% vol mnimo y
48% vol mximo); en invierno se permite mayor proporcin de ligeros para
facilitar la evaporacin de la gasolina a temperaturas menores. Para 100C existe una nica especificacin (46% vol mnimo y 71% vol mximo). Para evitar
la presencia de una excesiva cantidad de hidrocarburos pesados, la limitacin a
150C es de 75% vol mnimo. Adems, hay una limitacin en el punto final de
destilacin de 210C.
Presin de vapor
La presin de vapor de una gasolina debe ser la necesaria para proporcionar
un fcil arranque en fro del motor, pero no demasiado alta como para que pueda
darse el efecto de vapor lock o unas excesivas emisiones por evaporacin. En el
caso de los combustibles se determina la denominada Presin de vapor Reid
(PVR), o bien la (DVPE) Dry Vapor Presure Equivalent, que es la presin de
vapor de un lquido contenido en una cmara, con una relacin volumen/gas de
1: 4 y sumergida en un bao a 100 F. En estas condiciones, los hidrocarburos
ms voltiles evaporaran ms fcilmente y darn una mayor presin de vapor.
Las Normas ASTM D 323 Test Method for Vapor Presssure of Petroleum
Products (Reid Method) y la ASTM D 4953 Test method for Vapor Pressure
of Gasoline and Gasoline-Oxigenate Blends (Dry Method) o normas equivalentes permiten la determinacin de esta caracterstica.
El valor exigido en la especificacin depende de la zona geogrfica de utilizacin de la gasolina. Existen valores diferentes para invierno y verano; en Espaa
estos lmites son en verano entre un mnimo de 45 kPa y un mximo de 60 kPa
mientras que en invierno, los valores exigidos son superiores, un mnimo de 50
kPa y un mximo de 80 kPa, con objeto tambin de favorecer la vaporizacin.
Relacin vapor/lquido
La presin de vapor, como se ha visto visto anteriormente, mide la presin
que se obtiene en un recipiente cerrado, en la que el lquido y el vapor estn en
relacin 1:4. En el motor esta relacin vapor/lquido es muy distinta y vara
segn la temperatura del sistema, es por tanto importante tener una medida de
la relacin vapor/lquido a diferentes temperaturas.
108
Normalmente se mide la temperatura a la cual la relacin V/L es de 20. La

determinacin es engorrosa y se han desarrollado correlaciones entre la DVPE
y ciertos puntos de destilacin.
En Espaa se utiliza la correlacin:
VLI = 10*DVPE + 7 E70
Es decir, 10 veces la presin de vapor DVPE ms 7 veces la temperatura del
70% volumen destilado.
El valor especificado es de 1.050 como mximo. Al estar relacionadas por la
ecuacin anterior la relacin vapor/lquido (VLI), la presin de vapor (DPVE) y
el porcentaje destilado a 70C (E70) no es posible que en las tres caractersticas
especificadas puedan tener el valor mximo especificado en cada una de ellas. En
la Figura 5.4 se ha representado en forma grfica esta situacin. Puede observarse que en condiciones de invierno (E70 entre 22 y 50 % vol y DPVE entre 50 y
80 kPa), el valor mximo de PVR que puede obtenerse para un VLI = 1.050
mximo es de 80 kPa, mximo especificado, pero solamente permite un 35,7%
vol de E70, es decir, la entrada de productos ligeros, con punto final de destilacin inferior a 70C, est muy limitada. En verano este lmite no se presenta y
el VLI no es nunca una limitacin que impida la utilizacin de ligeros, la verdadera limitacin est en este caso en la DPVE.
Estabilidad
Las gasolinas deben ser productos estables, en el sentido de que deben mantener sus propiedades desde su fabricacin hasta el momento de consumo. La
propiedad del combustible que est relacionada con este aspecto del comportamiento es su tendencia a sufrir reacciones de oxidacin y/o polimerizacin.
Existen dos procedimientos de evaluacin de esta caracterstica:
Tabla 5.17. Valores lmite calculados para VLI = 1050
Verano
Invierno
Verano
Invierno
PVR kPa
Mnimo
Mximo
Espec.
Espec.
45
60
50
80
Mnimo
Mximo
Calculado
Calculado
91
71.4
89,6
70
Destilado a 70 C, % vol
Mnimo
Mximo
Calculado
Calculado
85,7
64,3
78,6
35,7
Mnimo
Mximo
Espec.
Espec.
20
48
22
50
109
Figura 5.4.
Periodo de induccin
Es un ensayo que mide la tendencia de una gasolina a reaccionar con oxgeno, como consecuencia de esta reaccin se producen gomas que posteriormente, en el motor, darn lugar a depsitos en el sistema de inyeccin y en la propia cmara de combustin. Consiste en medir el tiempo que tarda en disminuir
la presin de una mezcla determinada de oxgeno y gasolina en unas condiciones estandarizadas de presin de oxgeno y temperatura, como consecuencia de
la reaccin del oxgeno con determinados hidrocarburos de la mezcla. Es una
indicacin de la estabilidad del producto en almacenamientos prolongados.
La Norma ASTM D 525 Test Method for Oxidation Stability of Gasoline
(Induction Period Method) permite determinar esta caracterstica.
El valor especificado es de 240 minutos como mnimo, valor que se considera equivalente a varios meses de almacenamiento sin formacin de gomas.
Gomas actuales
Las gomas pueden estar ya presentes en la muestra de gasolina producida en
el mismo proceso de fabricacin.
En este ensayo se cuantifican los depsitos formados cuando se evapora una
muestra de gasolina a una temperatura dada en presencia de una corriente de
110
aire. Mide la tendencia del combustible a generar depsitos principalmente en

los sistemas de alimentacin de los vehculos.
La Norma ASTM D 381 Test Method for Existing Gum in Fuel by Jet
Evaporation permite determinar esta caracterstica
El valor especificado es de 5 mg/100 ml como mximo.
Desde el punto de vista de la formulacin de la gasolina, no cabe ms accin
que la de inhibir los componentes que potencialmente pueden dar lugar a la formacin de gomas; estos componentes son principalmente los hidrocarburos olefnicos que, por otra parte, no se puede prescindir de ellos, ya que se producen
en procesos importantes de los sistemas de refino y contribuyen con un alto
nivel de octano.
Corrosin
La manipulacin, distribucin, almacenamiento y uso del producto no debe
deteriorar las instalaciones o equipos donde se realizan estas operaciones. Las
propiedades del producto relacionadas con este requisito de comportamiento
son el carcter corrosivo y la tendencia a formar depsitos. Los mtodos de
medida establecidos para evaluar estas propiedades son las gomas actuales (ya
mencionadas por su relacin con la estabilidad) y la corrosin a la lmina de
cobre y el contenido en azufre.
Corrosin a la lmina de cobre

Mide el ataque producido por el combustible a una lmina normalizada de
cobre. Se sumerge la lmina de cobre en un volumen de combustible y se coloca a una temperatura dada durante un intervalo de tiempo, evalundose visualmente el ataque sufrido en la lmina. Es una indicacin de la tendencia del combustible a atacar los metales con los que entra en contacto.
La Norma ASTM D 130 Test Method for Detection of Copper Corrosion
from Petroleum Products by the Copper Strip Tarnish Test permite determinar
esta caracterstica.
El valor especificado es la escala Clase 1 como mximo.
La corrosin a la lmina de cobre es producida principalmente por los mercaptanos, y la nica opcin posible para evitar la corrosin es su eliminacin,
normalmente por tratamiento custico.
Contenido de azufre
El contenido de azufre (expresado normalmente en partes por milln en
peso) es indicativo de la posibilidad de formacin de xidos de azufre durante
la combustin y a partir de los mismos, de cido sulfrico que ataca a los ele-
111
mentos con los que entra en contacto. Adems, en la tecnologa actual de tratamiento de los gases de escape de los motores en automocin para prevenir la
emisin de contaminantes, el azufre es un veneno para los catalizadores utilizados en esta funcin. Existen diversos mtodos de determinacin, aunque el ms
extendido es el de fluorescencia de rayos-X.
La Norma ASTM D 2622 Test Method for Sulfur in Petroleum Products by
Wavelength Dispersive X-Ray Fluorescense Spectrometry permite determinar
esta caracterstica para el rango de azufre de las gasolinas.
La especificacin permite un contenido mximo en azufre de 50 ppm desde
2005. A partir de esta fecha debe coexistir en el mercado producto con 10 ppm.
A partir de 2009 este ltimo valor ser el nico valor permitido.
Desde el punto de vista de formulacin, solamente hay dos componentes con
valor de azufre superiores a 50 ppm, la nafta de FCC y la nafta ligera straight
run. El resto de componentes citados en la Tabla 5.11 apenas sobrepasan las 10
ppm, pero su capacidad de dilucin es baja ya que, a excepcin de la nafta reformada, que como mximo tiene 2 ppm de azufre, el resto se emplean en muy baja
proporcin en la mezcla.
5.3.2. Caractersticas y contaminacin atmosfrica

La utilizacin de los combustibles en automocin produce la liberacin a la
atmsfera de una serie de productos considerados como contaminantes por los
efectos que sobre la salud humana y animal y el medioambiente puedan producir.
Los contaminantes que la legislacin ha considerado susceptibles de limitacin son los siguientes:
CO (Monxido de carbono).
HC (Hidrocarburos txicos y voltiles (VOC)).
PM (Partculas slidas).
NOx (xidos de nitrgeno: NO y NO2).
Adems de estos contaminantes regulados existen tambin otros:
CO2 (Anhdrido carbnico).
SOx (xidos de azufre).
El origen primario de estos contaminantes es la composicin qumica del combustible en el caso de los tres primeros, y de la presencia de nitrgeno en el aire
en el ltimo de ellos. Para el CO2 y SOx su origen es tambin el combustible.
Las emisiones de cada uno de los contaminantes dependen de la composicin del combustible y de factores externos como el grado de combustin, el
tipo de tecnologa del motor, el grado de mantenimiento del vehculo, y por ltimo, del tipo de conduccin y estado general del vehculo.
112
Tabla 5.18. Legislacin europea medioambiental.

Directivas Europeas 96/92/CE, 1999/30/CE, 2002/3/CE
Contaminante
Cumplimiento
Umbral de
proteccin de
la salud
Umbral de informacin
Umbral de alerta
Ozono Partculas
2010
2005
120(1)
50(2)
40(7)
Lmites en mg/m3
NOx
SO2
CO Benceno Plomo
2010 2010
2005
2005
2010 2005
50(3) 200(4) 350(5)
10(6)
5(7)
0,5(7)
(7)
(7)
(8)
20
40
125
180(9)
240(9)
400(10)
500(10)
Valor medio en 8 horas. No superar ms de 25 veces al ao

Valor mximo diario. No superar ms de 35 veces al ao
(3) Valor mximo diario. No superar ms de 7 veces al ao
(5) Valor mximo en 1 hora. No superar ms de 24 veces al ao
(6) Valor mximo en 8 horas
(7) Valor medio anual
(9) Valor medio en 1 hora
(10) Valor medio en 3 horas
(1)
(2)
Desde el punto de vista legislativo, la introduccin de limitaciones en el contenido en contaminantes en los gases de escape de los automviles es una consecuencia de la legislacin sobre los objetivos de calidad de aire y el impacto
que se sobre estos objetivos tienen las emisiones de los automviles.
En la actualidad los lmites de emisin en gases de escape coresponden a los
denominadas como EURO 4; se prev para 2008 la homologacin EURO 5. Los
lmites de estas homologaciones se describen en la Tabla 5.19
La medicin de los niveles de emisin en los gases de escape se realiza utilizando unos ciclos de funcionamiento determinados que tratan de simular la
conduccin urbana y en carretera.
Tabla 5.19. Lmites de emisin en gases de escape

GASOLINA
EURO 4 EURO 5
Contaminante
CO
HC
NOx
PM (GDI > 1)
HC+NOx
Durabilidad sistemas postratamiento
mg/km
mg/m3
mg/m3
mg/m3
mg/m3
1.000
100
80
1.000
75
60
5
160.000 km
GASLEO
EURO 4 EURO 5
500
500
250
200
25
5
300
250
160.000 km
113
La combustin completa de la gasolina dara lugar nicamente a CO2 y H2O

adems de SOx y NOx, cuando es incompleta adems de hidrocarburos no quemados aparecer tambin en los gases de escape CO y partculas.
En cuanto al motor, las emisiones se pueden controlar de tres maneras, una
de ellas es forzar a la combustin completa, la segunda es reciclar los inquemados de nuevo a la cmara de combustin, y en tercer lugar facilitando, en los
gases de escape, una combustin o oxidacin cataltica, fenmeno que se producir en los llamados convertidores catalticos.
La recirculacin de los gases de escape (EGR)13 es una estrategia que permite la reduccin de las emisiones de HC y NOx. Los gases de escape son inertes; si se reintroducen en la cmara de combustin junto con la mezcla aire/combustible no se producirn reacciones de combustin excepto en la pequea
cantidad de hidrocarburos inquemados que puedan estar presentes, pero s reducirn la temperatura de la cmara de combustin al absorber parte del calor producido. Al bajar la temperatura de la cmara, la produccin de NOx que est
favorecida a altas temperaturas, ser menor, con lo que se reducen las emisiones de este contaminante de forma sustancial.
Existen varios tipos de tecnologas de convertidores catalticos, los sistemas
catalticos a tres vas TWC14 que se basan en la reduccin de los NOx mediante
el CO y los hidrocarburos presentes y que requieren que el motor funcione a la
relacin aire/fuel prxima a la estequiomtrica ( = 1). En exceso de oxgeno
no se producira la reduccin de los NOx por lo tanto es necesario disponer de
un sensor de oxgeno en el gas de escape, este sensor enva una seal que permite variar la relacin aire/combustible para ajustarla al valor estequiomtrico.
Los catalizadores utilizados son de metales nobles, generalmente rodio y paladio, y por lo tanto sensibles a su envenenamiento por azufre, razn por la que su
utilizacin exige un muy bajo contenido en este elemento.
El segundo tipo de tecnologa utiliza catalizadores de oxidacin que oxidan
al CO y los hidrocarburos a CO2 y H2O. Estos catalizadores no reducen a los
NOx.
Existen otras tecnologas disponibles para la reduccin de xidos de nitrgeno. Por un lado existen los catalizadores DeNOx que reducen los NOx a nitrgeno; otros utilizan sistemas de almacenamiento de NOx, que transforman estos
xidos a NO2 mediante oxidacin cataltica y posteriormente se procede a su
transformacin en nitratos y por ltimo la tecnologa de reduccin cataltica
selectiva (SCR)15 que permiten reducir ms del 70% de los NOx mediante un
sistema cataltico adecuado.
El principal problema de este tipo de convertidores es que, en fro (recin
arrancado el motor), cuando la masa cataltica no tiene la temperatura adecua13
14
15
EGR: Exhaust gas recirculation.

TWC: Three-way catalyst.
SCR: Selective catalytic reduction.
114
da de reaccin, el grado de conversin es muy limitado. Este efecto se ha obviado en gran medida utilizando soportes especiales y aportes de calor especiales
en la fase de calentamiento del motor.
En cuanto a las emisiones de CO2, cabe decir que puesto que constituye el
producto final de la combustin, su reduccin debe implicar un menor consumo
especfico, es decir, exige una mayor eficiencia energtica del motor. Esta
mayor eficiencia se logra con diversas tecnologas de motor y en especial con
la de inyeccin directa que implica trabajar a mezclas pobres > 1 con lo que
el convertidor cataltico no puede ser del tipo TWC debiendo utilizarse catalizadores DeNox o bien catalizadores de almacenamiento de NOx.
Ambos catalizadores, en su estado actual, son muy sensibles al azufre y los
fabricantes de motores reclaman unos niveles mximos entre 0 y 10 ppm, es
decir, combustibles sin azufre.
Se ha estudiado en diferentes programas a lo largo de estos ltimos aos, en
especial en el denominado EPEFE16, como vara para diferentes tecnologas de
motor la emisin de contaminantes en funcin de los parmetros fsicos y qumicos de las gasolinas. Los resultados de este tipo de estudios han servido de
base para la introduccin de las nuevas especificaciones de las gasolinas.
En la Tabla 5.20 se indica en forma cualitativa cul es el efecto sobre los contaminantes de un variacin en una caracterstica dada de la gasolina. Hay que
advertir que estos resultados tienen una fiabilidad relativa y que su cuantificacin es difcil de establecer puesto que influye en gran medida la tecnologa de
motor y el ciclo de ensayo utilizado.
A partir de estos resultados, las especificaciones a cumplir por las gasolinas, en determinados parmetros, han sufrido importantes variaciones,
hacindose cada vez ms restrictivas en trminos de azufre, aromticos, benceno y volatilidad.
Tabla 5.20. Efecto de la composicin de la gasolina y la emisin de contaminantes
CARACTERSTICA
Benceno
Azufre
Oxgeno
Aromticos
Presin de vapor
E100/150
Olefinas
16
HIDROCARBUROS
Gases escape Evaporacin Benceno
CO
NOX
EPEFE:European Programmes on Emissions, Fuels, and Engine Technologies.
115
Tabla 5.21. Especificaciones de gasolinas UE Y WWFC

CARACTERSTICA
1993
1995
Ao
2000
500
150
2005
2009
50/10
10
WWFC
Azufre, ppm
mx.
1.000
5-10
Benceno, % vol
mx.
Aromticos, % vol
mx.
42
Olefinas, % vol
mx.
18
Oxgeno, % peso
mx.
2,7
PVR ( Verano), kPa
mx.
60
Destilado a 100 C, %vol
mn.
46
50
Punto Final dest. C
mx.
210
195
1
35
10
Para la industria de refino, ajustar las caractersticas de las gasolinas a las

nuevas especificaciones ha tenido un coste en inversiones en nuevas unidades
que se analizarn en captulos posteriores.
A nivel nacional slo existe la especificacin de la gasolina denominada sin
plomo de 95 Octanos equivalente a la EN 228 europea. En base a ella pero
variando nicamente el valor de octano, existe una especificacin sindicada para
la gasolina de 98 RON, los valores exigibles son: RON 98, (RON+MON)/2 = 93.
Aditivos
Existen multitud de compuestos que se aaden o pueden ser aadidos en
pequeas proporciones a las gasolinas con objeto de mejorar algn aspecto del
comportamiento de las mismas. Entre ellos podemos citar:
Antioxidantes, que disminuyen la tendencia a reaccionar con oxgeno.
Desactivadores de metales, que mejoran la estabilidad del combustible.
Anticorrosivos que inhiben la corrosin de metales en contacto con el producto.
Desemulsionantes, que favorecen la decantacin del agua emulsionada o
suspendida.
Antihielo, previenen y evitan los efectos de formacin de hielo.
Mejoradores de combustin, que disminuyen la tendencia a la detonacin
(aumentan el octano).
Odorantes, que enmascaran el olor del producto.
Trazadores, que sirven para identificar los productos.
Detergentes, que previenen la formacin de depsitos en el motor.
116
Dispersantes, que previenen la formacin de depsitos en el motor y mantienen en suspensin las sustancias potencialmente generadoras de los
mismos.
Controladores de depsitos, actan como detergentes/dispersantes y, adems, eliminan los depsitos previamente generados.
Todos estos productos han sido y son utilizados en mayor o menor medida
en funcin de las caractersticas de las gasolinas y de los mercados y segmentos de los mismos en que se comercializan.
La utilizacin de los mismos se extender en el futuro intentando cumplir los
requisitos de las nuevas tecnologas de MEP (por ejemplo detergentes para MEP
de inyeccin directa) as como otros requisitos de los consumidores (por ejemplo, aditivos que reduzcan las emisiones).
5.3.3. Gasleos
Generalidades
De forma genrica existen dos tipos de gasleos, los utilizado en los motores de combustin interna alternativos (MCIA) y encendido por compresin
(MEC) o motores disel, tanto del tipo de automocin como en grandes motores disel marinos y estacionarios, y por otro lado el gasleo de calefaccin o
Heating Oil utilizado en hornos y calderas.
Son el resultado de una mezcla de distintos componentes obtenidos en diferentes procesos de refino. Su intervalo de ebullicin est comprendido aproximadamente entre los 160 y 360C. Su contenido en azufre es bajo en los gasleos utilizados en automocin, 10 o 50 ppm mientras que en el gasoil de calefaccin se
admiten, hasta el momento, contenidos ms altos de hasta 2.000 ppm.
Los vehculos alimentados con gasleo llevan motores que trabajan segn el
ciclo disel, y a diferencia de los motores para gasolina, no existe una premezcla del combustible con el aire antes de su inyeccin en la cmara de combustin sino que el combustible y el aire se inyectan directamente, por otro lado la
combustin no se inicia por actuacin de un agente externo, sino que se produce por autoignicin del combustible en las condiciones de presin y temperatura que se producen en la cmara de combustin.
Se conoce como tiempo de retraso para un combustible el tiempo que
transcurre entre la inyeccin y la autoignicin del mismo. Cuanta mayor tendencia a la autoinflamacin tenga un combustible, menor ser el tiempo de
retraso en el mismo. Cuando los tiempos de retraso son altos, se acumula
mucho combustible antes de la autoinflamacin y, al producirse sta, lo hace de
forma brusca originando aumentos bruscos de presin que son la causa de un
117
fenmeno conocido como golpeteo, consecuencia del cual baja el rendimiento del motor y se producen fenmenos de fatiga, desgaste y averas.
El fenmeno se debe a unas causas opuestas a las que originan la combustin
detonante en gasolinas, pero los riesgos derivados de su aparicin son bastante
similares. Como tambin suceda para la combustin detonante de las gasolinas,
el golpeteo de los motores disel se ve afectado por factores relacionados con las
tecnologas de automocin (diseo de la cmara de combustin, reglaje, factores
de funcionamiento, etc.) y por otros que dependen del combustible.
El tiempo de retraso no se corresponde con ninguna magnitud fsica, por lo
que tambin fue necesario desarrollar mtodos indirectos de evaluacin de la
misma. Por ello se desarroll el concepto de nmero de cetano, que mide la tendencia a la autoinflamacin de un combustible (resistencia a producir golpeteo) por
comparacin de su comportamiento con el de combustibles de referencia a los que
se asigna un nmero de cetano determinado; los compuestos de referencia son:
metil-naftaleno: se le asigna cetano 0
hexadecano (cetano): se le asigna cetano 100
En lugar del metil-naftaleno, normalmente se utiliza como referencia de
bajo nmero de cetano, el heptametilnonano con un valor de nmero de cetano
de 15. Tambin pueden utilizarse productos de referencia secundarios de nmero de cetano conocido.
A mayor nmero de cetano, el retraso a la ingnicin del combustible es
menor.
El nmero de cetano es diferente para los diferentes tipos de hidrocraburos.
Para un mismo nmero de tomos de carbono, las n-parafinas tienen el valor
ms elevado, seguidos por las n-olefinas y las iso-parafinas. Les siguen las ciclo
parafinas, y los de menor nmero de cetano son los aromticos y las tretalinas.
En la Figura 5.5 se muestran grficamente estos valores.
En el mercado existen tambin compuestos, que utilizados a forma de aditivo,
mejoran el nmero de cetano, uno de los ms utilizados es el nitrato de octilo.
En Espaa existen tres tipos de gasleos: El gasleo automocin, equivalente a la especificacin europea EN 590, el gasleo B para usos agrcolas y el
gasoil C o gasoil de calefaccin.
El comportamiento de los gasleos requiere tambin el cumplimiento de
unos especificaciones tcnicas que garanticen el ptimo comportamiento del
producto en los sistemas donde se emplea. Como ocurra en gasolinas existen
multitud de aspectos implicados.
Composicin
Sus componentes principales son los kerosenos y destilados medios de
destilacin directa del crudo, normalmente desulfurados para rebajar su con-
118
Figura 5.5. Nmero de cetano e hidrocarburos.

tenido en azufre a niveles de 10-50 ppm. Otros proceden de las unidades de
conversin: FCC, Hydrocracking y coquizacin, tambin desulfurados en
caso necesario. Las caractersticas generales de estos componentes se recogen en la Tabla 5.22, sus lmites son amplios, ya que depende del crudo procesado.
Aunque los componentes son los mismos, tanto para el gasoil automocin
como para el gasoil de calefaccin, las exigencias de calidad en este ltimo son
menores, y por lo tanto estar formulado por los componentes de peor calidad,
productos de conversin de altas densidades y bajo nmero de cetano.
Tabla 5.22. Caractersticas de componentes de gasleos
Densidad
kg/l
Azufre
ppm
Viscosidad
@40C, cSt
N.o Cetano
EVAP @ 250C
%vol
Keroseno
0,79-0,82
(*)
1-1,5
30-50
100
Disel
0,82-0,87
(*)
1,5-3,5
40-55
10
LCO
0,93-0,95
(*)
3,5
20-25
10
Gasoil de Coquer
0,85-0,90
(*)
3,5
35-40
10
Disel de Mild HC
0,845
20
60-65
10
Disel de HC
0,845
60-70
10
(*) Depende del crudo origen.
119
Caractersticas
Los gasleos, como cualquier otro combustible, deben cumplir con una serie
de caractersticas que los adecen a su manipulacin, almacenamiento y utilizacin, de forma general puede establecerse la siguiente clasificacin
Caractersticas relacionadas con las prestaciones del motor:
Nmero de cetano.
Viscosidad.
Volatilidad.
Densidad.
Estabilidad.
Caractersticas relacionadas con el estado del motor:
Azufre.
Corrosin.
Composicin hidrocarbonada.
Azufre.
Curva de Destilacin.
Volatilidad.
Caractersticas relacionadas con la estabilidad al almacenamiento
Estabilidad a la Oxidacin.
Punto de Obturamiento de Filtro Frio.
Densidad
Como ya se vio en el caso de las gasolinas, la densidad es una magnitud fsica que cuantifica la masa de producto contenida en una unidad de volumen. Las
implicaciones son similares a las indicadas para la densidad de la gasolina, aunque en este caso es ms significativa su influencia en la regulacin de los motores, ya que los sistemas de inyeccin funcionan en base volumtrica.
La especificacin exige un valor mnimo de densidad para el gasleo de
automocin de 820 kg/m3, con lo que se limita la aportacin a la mezcla de componentes muy ligeros de muy bajo cetano. La densidad mxima est limitada a
845 kg/m3 en el gasoil automocin y 890 kg/m3 en el gasoil de calefaccin.
Nmero e ndice de cetano

Ya se ha indicado anteriormente el significado fsico del nmero de cetano, su
determinacin se realiza sobre un motor monocilndrico de relacin de compresin
y avance de inyeccin variables. Se determina cul es la relacin de compresin
120
que hace que la combustin se produzca en el punto muerto superior cuando el

avance de inyeccin es de 13. Por comparacin del comportamiento de ignicin
de la muestra a analizar con mezclas conocidas de los materiales de referencia, se
determina el nmero de cetano de la misma de acuerdo con la frmula:
Nmero de Cetano(muestra) = % vol de Hexadecano + 0,15*%vol de heptametilnonano
La Norma ASTM D 613 Test Method for Cetane Number of Diesel Fuel oil
permite la determinacin de esta caracterstica.
Dado que se trata de una propiedad de difcil determinacin y con una elevada incertidumbre en el resultado, la repetibilidad es de 0,8 a 1,0 unidades, y la
reproducibilidad es de 2,8 a 4,8 unidades, se han desarrollado correlaciones para
una estimacin de la tendencia a la autoignicin de un gasleo a partir de valores de otras propiedades de ms fcil determinacin. En este caso, a partir de la
densidad y la curva de destilacin se obtiene el denominado ndice de cetano,
propiedad de ms fcil determinacin pero que no deja de ser una estimacin y
presenta carencias evidentes, como el no tener en cuenta el efecto de aditivos
mejoradores de la ignicin. Cuando el gasoil no presenta estos aditivos, se puede
considerar que los valores de nmero de cetano e ndice de cetano coinciden.
La Norma ASTM D 976 Calculated Cetane Index of Destilate Fuels, permite el clculo de esta caracterstica a partir de dos variables: la densidad y la
temperatura para el 50% destilado en la curva ASTM D 86. La correlacin utilizada es:
ndice de cetano = 454.74 1.641.416 D + 774.74 D2 0,554 B + 97.803 (log B)2
Siendo D la densidad a 15C y B la temperatura de destilacin al 50% en C
segn ASTM D 86.
Tiene unos intervalos de aplicacin determinados y no da buenos resultados para
cortes con punto final de destilacin inferior a 260C. En el intervalo de nmero de
cetano entre 30 y 60 la variacin del ndice con el nmero es de 2 unidades. La
correlacin da buenos resultados con productos de destilacin directa o straight run.
La Norma ASTM D 4737 Test Method for Calculated Cetane Index by Four
Variable Equation permite el cculo del ndice de cetano en funcin de cuatro
variables:
La correlacin es la siguiente:
ndice de cetano(Cuatro variables) = 45,2 + 0,0892(T10 215)
+ 0,131 + 0,901e3.5(D 0,85) (T50 260)
+ 0,0523 0,420e3.5(D 0,85) (T90 310)
+ 0,00049 ((T10 215)2 - (T90 310)2)
+ 107e3.5(D 0,85) + 60 (901e3.5(D 0,85))2
121
En la que T10, T50 y T90 corresponden a las temperaturas de destilacin para

el 10, 50 y 90 % destilado en ASTM D 86, y D es la densidad a 15C.
Esta ltima frmula tiene mayor precisin que la de dos variables, en especial en formulaciones con mayor proporcin de componentes de conversin.
En definitiva, el nmero/ndice de cetano es una caracterstica fsica directamente relacionada con la estructura qumica del hidrocarburo. Para un mismo
nmero de tomos de carbono, los hidrocarburos que tienen menor nmero de
cetano son los naftnicos (al alfa metil naftaleno se le asigna el valor 0), seguidos de los aromticos, isoparafinas, olefinas y n-parafinas, que son los de mayor
valor (al hexadecano se le asigna valor 100). En el intervalo entre C9-C20 que
corresponde aproximadamente al utilizado en la formulacin de los gasleos, el
nmero de cetano crece con el nmero de tomos de carbono del hidrocarburo
considerado. Las n-parafinas y n-olefinas tienen un elevado nmero de cetano,
las isoparafinas un valor medio, los aromticos de bajo nmero de tomos de
carbono muy bajo y un valor medio para los de mayor nmero de tomos de carbono (como consecuencia de la presencia de cadenas parafnicas sustituidas en
la molcula del aromtico) y por ltimo los naftenos, con valores muy bajos de
cetano.
La especificacin establece un valor mnimo de nmero de cetano de 51 y
un valor mnimo de ndice de cetano de 46. Puesto que el nmero de cetano se
puede incrementar mediante la aditivacin con nitrato de octilo, para evitar la
excesiva aditivacin se exige el valor mnimo de ndice de cetano de 46. El
dopaje, normalmente siempre en valores de ppm, no modifica las caractersticas de densidad y curva de destilacin, y por lo tanto no altera su clculo.
No existe limitacin de nmero de cetano para el gasoil de calefaccin.
Desde el punto de vista de formulacin, los productos de FCC, de caracter
naftnico/aromtico tienen un bajo nmero de cetano que puede corregirse con
componentes de destilacin directa, los destilados medios de crudos parafnicos
tienen un excelente nmero de cetano, mientras que los de crudos de tipo naftnico tienen valores bajos. Los destilados medios de Hydrocracking tienen
valores de nmero de cetano superiores a 60, y por lo tanto son buenos componentes en la formulacin de gasoil.
Viscosidad
Ya se ha definido anteriormente. Se trata de una magnitud fsica que proporciona una indicacin de la resistencia de un producto a fluir. Es una magnitud de
importancia crtica en los sistemas de inyeccin que deben producir la atomizacin del combustible que asegure una mezcla homognea con el aire en la cmara de combustin una viscosidad alta produce una mala atomizacin con tamao
de gota excesivamente grande. Una viscosidad baja impide la penetracin del
combustible a toda la cmara, producindose una mezcla no homognea.
122
La Norma ASTM D 445 Test Method for Kinematic Viscosity for Transparent and Opaque Liquids permite la medicin de esta caracterstica.
El valor especificado es de un intervalo entre 2,0 y 4,5 cSt a 40C. No suele
ser un valor limitante, ya que en el intervalo de destilacin de todos los componentes de gasoil, limitado principalmente por la densidad, caractersticas de fro
y curva de destilacin, suelen tener valores de viscosidad entre los valores antes
indicados; no obstante, formulaciones muy ricas en fracciones del tipo keroseno podran no cumplir con la viscosidad mnima exigida.
Volatilidad
Las caractersticas de volatilidad de un gasoil tienen gran influencia en el
rendimiento de los motores disel; hay dos parmetros que miden esta volatilidad: la curva de destilacin y el punto de inflamacin.
Destilacin
Esta propiedad, as como el mtodo de determinacin de la misma, ya se ha
indicado anteriormente; en este caso su influencia en el comportamiento del
producto es menos crtica. Altos puntos finales de destilacin suelen ser indicativos de tiempos de combustin elevados, mala combustin de los hidrocarburos pesados con formacin de depsitos e incremento de la formacin de humos
y una tendencia a dar menos potencia y mayor consumo como consecuencia de
una baja atomizacin de la mezcla con aire y posibilidad de dilucin del aceite
lubricante. Los gasleos que tienen una alta volatilidad pueden dar problemas
de vapor lock y tambin pobre difusin de las microgotas de combustible con el
aire.
Se especifican las temperaturas a las que debe haber destilado segn la
norma ASTM D 86 un determinado porcentaje de gasleo; as, a 250C debe
haber destilado, como mnimo el 65% vol, a 350C el 85% como mximo,
mientras que a 360C debe haber destilado como mnimo el 95%. No hay limitaciones en la parte ligera de la curva, lo que es una indicacin de la poca
influencia que tiene esta caracterstica en el comportamiento en motor. No obstante, y de forma indirecta, con la especificacin de densidad y punto de inflamacin se limita el contenido en ligeros en el gasleo.
Desde el punto de vista de formulacin de este producto, la especificacin
de destilacin limita claramente el punto final del fraccionamiento de los componentes. La tendencia es incluso reducir la temperatura del 95% destilado a
345C. Por destilacin no debe haber problemas en los componentes ligeros con
intervalos de destilacin del keroseno. Otras caractersticas, como el punto de
inflamacin, tienen mayor incidencia en este sentido.
123
Punto de inflamacin
El punto de inflamacin mide la mnima temperatura a la que una llama produce la inflamacin de los gases producidos por la evaporacin superficial del
combustible confinado en un vaso abierto o cerrado. Da una indicacion de la
cantidad de componentes ligeros presentes y de las condiciones de seguridad
que deben adoptarse en la utilizacin del combustible para prevenir accidentes.
La Norma ASTM D 93 Test Method for Flash-Point by Pensky-Martens
Closed Cup Tester permite la determinacin de esta caracterstica.
La especificacin exige un valor superior a 55C.
El punto de inflamacin de un componente vendr dado por la cantidad de
hidrocarburos ligeros presentes en el mismo. En principio cabra pensar que si
el componente ms ligero en la formulacin de un gasoil es un corte de keroseno, con un punto inicial del orden de los 160C, no debera contener hidrocarburos con punto de ebullicin inferior a 55C. Esto no es as debido a las condiciones de fraccionamiento de las columnas de destilacin en las que se
obtienen estos componentes; el punto de inflamacin ser siempre muy inferior
al punto inicial de destilacin. El contenido en fracciones del tipo keroseno en
el gasleo viene limitado por el punto de inflamacin.
Este valor tambin sirve para detectar contaminaciones accidentales o intencionadas con productos ms ligeros, como la gasolina o disolventes.
Estabilidad
Los gasleos tambin deben ser productos estables en el sentido de que
deben mantener sus propiedades desde el momento de la fabricacin al momento de consumo. Las propiedades del combustible que estn relacionadas con
este aspecto del comportamiento son las relacionadas con su tendencia a sufrir
reacciones de oxidacin y/o polimerizacin.
Estabilidad a la oxidacin
Con la medicin de esta caracterstica se dispone de una informacin sobre la
estabilidad al almacenamiento de un gasleo medida en trminos de la cantidad
de insolubles que se forman despus de periodo de tiempo cuando se somete al
producto a un burbujeo de oxgeno durante 16 horas y a una temperatura de 95C.
La Norma ASTM D 2274 Test Method for Oxidation stability of Distillate
Fueloil (Accelerate Method) permite la determinacin de esta caracterstica.
Corrosin y formacin de depsitos

Como ocurra con las gasolinas, las operaciones de manipulacin, distribucin, almacenamiento y uso del producto no deben deteriorar las instalaciones
124
o equipos donde las mismas se realizan. Las propiedades del producto relacionadas con este requisito son las mismas que las mencionadas para el caso de las
gasolinas, es decir, el carcter corrosivo, la tendencia a formar depsitos y el
contenido de azufre.
Corrosin a la lmina de cobre

Se realiza segn el procedimiento indicado en el apartado dedicado a gasolinas, con idntica interpretacin y significado.
Azufre
Tambin se determina segn el procedimiento indicado en el apartado dedicado a gasolinas, con idntica interpretacin y significado.
Formacin de depsitos
La tendencia a formar depsitos se evala segn el procedimiento indicado
en la estabilidad del combustible, pero existen otras dos propiedades relacionadas con este aspecto del comportamiento denominadas residuo carbonoso y
cenizas.
Residuo carbonoso
El residuo carbonoso cuantifica la cantidad de residuo que queda tras la evaporacin del producto y pirlisis de la fraccin ms pesada en condiciones
estandarizadas. Es una indicacin de la tendencia del producto a generar depsitos carbonosos, sobre todo en la cmara de combustin del motor; tambin
est relacionado con el comportamiento ambiental del producto (emisiones de
humo y partculas).
La Norma ASTM D 4530 Test Method for Determination of Carbon
Residue (Micro Method) permite la determinacin de esta caracterstica.
Cenizas
Se definen como cenizas el residuo que queda tras un proceso de combustin del producto y calentamiento posterior de los residuos para eliminar la fraccin carbonosa. Esta propiedad es una indicacin de la presencia en el producto de materiales no combustibles (metales, polvo, etc.) y que pueden causar
dao en los sistemas de inyeccin; en segundo lugar tambin est relacionada
con el comportamiento ambiental del producto.
La Norma ASTM D 482 Test Method for Ash from Petroleum Products
125
Comportamiento en fro
Los gasleos tienen una composicin de hidrocarburos con un amplio rango
de puntos de congelacin; al descender la temperatura de uso algunos de estos
hidrocarburos pueden congelar formando una fase slida en el seno del producto lquido, fase slida que puede ser la causa de colmatacin de filtros, obstruccin de inyectores o de variacin de las propiedades del producto como consecuencia de la decantacin producida tras la cristalizacin.
Desde el punto de vista del comportamiento del combustible, el requisito es
que los fenmenos de cristalizacin de parafinas no deben producirse o no
deben afectar al comportamiento del gasleo.
Los mtodos establecidos para evaluar esta propiedad son los siguientes:
Punto de enturbiamiento
Conocido tambin como punto de niebla. Mide la temperatura a la que aparecen los primeros cristales de parafinas. Es una indicacin de la potencial aparicin de problemas asociados a estos fenmenos en pocas fras.
Hay varios procedimientos y normas para su determinacin, todos ellos
equivalentes: Norma ASTM D 2500 Test Method for Cloud Point of Petroleum
Products. Norma ASTM D 5771 Test Method for Cloud Point of Petroleum
Products (Optical Detection Steeped cooling Method).Norma ASTM D 5772
Test Method for Cloud Point of Petroleum Products (Linear Cooling rate
Method) y la Norma ASTM D 5773 Test Method for Cloud Point of
Petroleum Products (Constant Cooling Rate Method), permiten la determinacin de esta caracterstica.
Punto de vertido
Conocido tambin como punto de congelacin. Mide la temperatura a la
cual, como consecuencia de la congelacin de una masa significativa de los
componentes del gasoleo, ste deja de fluir.
Las Norma ASTM D 97 Test Method for Pour Point of Petroleum Products.
Norma ASTM D 5950 Test Method for Pour Point of Petroleum Products
(Automatic Tilt Method) y la Norma ASTM D 5949 Test Method for Pour
Point of Petroleum Products (Automatic Pressure Pulsing Method) permiten la
determinacin de esta caracterstica.
Estas dos ltimas caractersticas, si bien miden el comportamiento en fro de
un gasleo, realmente no pueden determinar cul ser su comportamiento real
en el sistema de combustible de un vehculo. Por otro lado, existen en el mercado productos que utilizados en forma de aditivos permiten modificar las temperaturas de cristalizacin de las parafinas contenidas en el gasleo, son los
denominados aditivos depresores del punto de congelacin. El comportamien-
126
to de estos aditivos en situacin real de uso del combustible es diferente a los

resultados obtenidos en la determinacin analtica. Debido a ello se ha desarrollado un procedimiento que intenta reproducir las condiciones de uso del combustible y que se denomina el punto de obstruccin de filtro en fro (POFF).
Punto de obstruccin de filtros en fro (POFF)

Mide la temperatura a la cual los cristales formados por cristalizacin de los
hidrocarburos parafnicos impiden el paso, en un tiempo mximo de 60 segundos, de un determiando volumen de producto a travs de un filtro de una malla
determinada y mediante la aplicacin al sistema de un vaco determinado que
favorece el flujo a travs del mismo.
La Norma IP 309 Cold Filter Plugging Point of Distillate Fuels permite la
determinacin de esta caracterstica. No existe una norma equivalente en
ASTM, pero s en las Normas Europeas, la ISO EN 116:1981
Se debe observar que las limitaciones en el comportamiento en fro de los
gasleos, es un factor determinante en el rendimiento que sobre crudo puede
obtenerse en la produccin de gasoil, ya que limitarn la utilizacin de fracciones pesadas de destilacin en funcin de su carcter ms o menos parafnico.
Cuanto mayor sea el carcter parafnico del crudo menor posibilidad existir de
utilizar fracciones pesadas en la formulacin de gasleos debido a su mayor
facilidad de precipitacin de parafinas.
Aspecto
El contenido en impurezas debe ser mnimo, de forma que no modifique las
caractersticas de comportamiento del producto ni afecte a los equipos en que
se manipula o utiliza.
Las propiedades relacionadas son:
Transparencia y brillo
Es una propiedad que puede ser indicativa de la presencia de agua u otros
productos; se determina mediante inspeccin visual; se trata de una garanta
para el cliente.
Color
Se determina por comparacin del color del producto con una escala normalizada. Puede ser indicativo de la contaminacin por combustibles residuales
o de baja estabilidad del producto.
La Norma ASTM D 1500 Test Method for Color of Petroleum Products
(ASTM Scale) permite la determinacin de esta caracterstica.
127
Hay que tener en cuenta que, aparte del color natural del producto, comercialmente se introduce un colorante diferente para diferentes tipos de gasleos,
por ejemplo automocin y agrcola, y generalmente asociados a diferente imposicin fiscal. Estos colores permiten comprobar a simple vista el tipo de gasleo y evitar la posibilidad de fraude fiscal.
Contenido de agua
La presencia en el combustible de agua en pequeas concentraciones deteriora la calidad del mismo en diferentes aspectos como el aspecto visual (opacidad) o la tendencia a la corrosin. El contenido de pequeas cantidades de
agua se determina mediante el procedimiento de Karl-Fisher.
Contenido de agua y sedimentos

La presencia en el producto de cantidades sensibles de agua y sustancias sedimentables puede ser origen de problemas en diferentes momentos de la manipulacin y uso, como aparicin de depsitos en los tanques de almacenamiento, colmatacin de elementos filtrantes, corrosin, etc. Esta caracterstica se determina
mediante centrifugacin de la muestra.
Partculas slidas
La presencia de partculas slidas suspendidas puede originar problemas de
deterioro (fundamentalmente asociados a fenmenos de desgaste) de equipos en
la manipulacin y uso del producto. Esta caracterstica se determina mediante
la cuantificacin de las sustancias retenidas en un filtro tras filtracin de un
volumen de producto en condiciones estndar.
Seguridad
El producto debe garantizar una seguridad mnima en operaciones de manipulacin y uso, especialmente en aquellas caractersticas respecto de las que
cabe esperar una mayor peligrosidad. La propiedad relacionada es la tendencia
del producto a generar atmsferas inflamables medida mediante la determinacin del punto de inflamacin.
Lubricidad
La lubricidad mide la capacidad del propio combustible en la lubricacin de
diferentes partes del sistema de combustible del motor. Esta capacidad no es
128
proporcionada directamente por la viscosidad propia del combustible, sino por

determinados componente presentes en el mismo, y especialmente por los componentes de tipo oxigenado, nitrogenado o con azufre en hidrocarburos poliaromticos. Estos componentes pueden no estar presentes en el gasleo por dos
razones: como consecuencia de la fuerte restriccin de contenido en azufre que
obliga a la hidrodesulfuracin severa de los componentes con la consiguiente
destruccin de este tipo de productos o bien por la creciente utilizacin de combustibles disel ligeros, de corto rango de destilacin.
Debido a ello es necesario medir esta propiedad en los gasleos y aportar, en
caso necesario, determinados aditivos que obtienen un valor adecuado de lubricidad.
En Europa se mide mediante la Norma ISO 12156-1, mediante el porocedimiento HFRR (High Frecuency Reciprocating Ring) y que mide la huella dejada por una bola metlica sobre una base determinada y sometida a un movimiento transversal.
Poliaromticos
El motor disel aporta una menor emisin de CO2 como consecuencia de su
menor consumo por km que el motor de gasolina, sin embargo las emisiones de
NOx y de partculas son muy superiores. La utilizacin de estos motores en
vehculos de muy diferente configuracin: automviles, vehculos disel ligeros y vehculos disel pesados hace que las soluciones propuestas para cumplir
con los lmites de contaminacin sea tambin diversa.
En el ya citado estudio EPEFE se investig sobre la influencia de determinadas caractersticas del gasleo: nmero de cetano, densidad, punto final de destilacin y contenido en hidrocarburos poliaromticos sobre las emisiones en motores disel. Desde el ao 1995 del estudio citado a la actualidad, la tecnologa de
los motores disel ha cambiando sustancialmente para conseguir cumplir con los
distintos valores de emision exigidos en cada momento. Las exigencias en el
EPEFE correspondan a los estndares denominados como EURO 2. A partir de
2005, el estndar europeo de calidad del aire (EURO 4) y alguno de los efectos de
las variables que en su da se estudiaron tiene un impacto mucho menor cuando
se utiliza la calidad de gasleo actual y la tecnologa de motor correspondiente.
De forma resumida, puede indicarse que el efecto del nmero de cetano,
cuando este vara entre 50 y 58 sobre las emisiones de NOx, no es significativo
tanto en vehculos ligeros como pesados. Su efecto sobre emisin de partculas
es tambin poco significativo. Las emisiones de CO2 son menores para nmeros de cetano superiores. Las emisiones de HC y las de CO son menores al
incrementar el nmero de cetano.
Existe una relacin directa entre el contenido en hidrocarburos poliaromticos y la emisin de particulas.
129
El contenido en hidrocarburos poliaromticos, entendidos como tal los di- ms

tri- aromticos se ha limitado en las especificaciones de los gasleos hasta el
valor actual del 18% peso.
La determinacin se realiza mediante la Norma EN ISO 12916.
Aditivos
De forma general, los aditivos susceptibles de ser utilizados en el caso de los
gasleos son los mismos que los indicados en el caso de las gasolinas, entendiendo tal similitud en lo que a funcionalidad se refiere, pues los compuestos
utilizados son diferentes para actuacin ptima en uno y otro caso.
Existen, no obstante, tres familias de aditivos que son de utilizacin frecuente en el caso de los gasleos y que no se utilizan en el caso de las gasolinas:
Aditivos mejoradores de las caracteristicas de fro, congelacin y POFF

Son compuestos que interfieren en el crecimiento de grandes cristales de
parafina, favoreciendo el flujo del comnbustible a pesar de la precipitacin individual de los hidrocarburos parafnicos.
Aditivos antiespumantes
Son compuestos que reducen la tendencia a formar espumas en las operaciones en las que el producto sufre algn tipo de agitacin, utilizados para aprovechar esta actuacin en el instante del repostamiento por parte del cliente,
cuando la disminucin de la espuma implica un mayor llenado del depsito y
disminuye el riesgo de salpicadura.
Aditivos mejoradores del nmero de cetano

Ya mencionados anteriormente, el ms utilizado es el nitrato de octilo.
Aditivos mejoradores de lubricidad

A medida que disminuye el contenido en azufre de los gasleos por utilizacin de tecnologas de hidrodesulfuracin en los procesos, disminuye tambin el carcter lubricante de los gasleos; como quiera que este carcter es
necesario para lubricar las bombas de combustible de los vehculos, tal disminucin debe ser compensada mediante la adicin de productos que tengan
esa propiedad.
130
5.4. COMBUSTIBLES DE AVIACIN

En funcin de las tecnologas de combustin en que van a ser utilizados y
otras caractersticas determinadas por la diferenciacin entre uso civil y militar,
existen dos grandes tipos de combustibles de aviacin: las gasolinas de aviacin
y el keroseno o Jet Fuel.
Los primeros se utilizan en motores de combustin interna, y los segundos
en motores de turbina. Los combustibles de aviacin deben cumplir unas caractersticas que se requieren por diferentes organismos, ya sean civiles como militares, de carcter nacional o internacional.
La especificaciones correspondientes al Ministerio de Defensa Britnico en
Europa y el Departamento de Defensa en USA son sin duda las ms influyentes en el mbito militar. Las correspondientes a ASTM y la IATA17 lo son en el
mbito civil. Aunque en las citadas especificaciones aparecen varios combustibles, la situacin real en cada pas puede variar. De hecho, en Espaa existen
slo 4 combustibles de aviacin: gasolina 100 LL cumpliendo la especificacin
ASTM D 910, keroseno de aviacin JET A-1 para uso civil respondiendo a la
norma DEF STAN 91-91, y keroseno de aviacin JP-8 respondiendo a la norma
INTA ET-151316E para uso militar que se diferencia del JET A-1 fundamentalmente en que lleva incorporado aditivos antihielo; y el JP-5 Norma INTA ET151315 que es un keroseno de uso en naves porta-aviones y que se diferencia
del JP-8 principalmente en el punto de inflamacin ms elevado.
5.4.1. Gasolina de aviacin

Desde el punto de vista de volumen, la produccin y consumo de gasolina
de aviacin es pequeo y desde luego no es un factor determinante en el margen de refino. En la actualidad, la Norma ASTM D 910 establece tres tipos: la
80 Civil, 100LL Civil y la 100 Militar, el nmero de la denominacin hace referencia a su nmero de octano, caracterstica que junto con el contenido en
plomo tetraetilo, color y contenido en colorante, son las que diferencian los distintos grados, siendo el resto de caractersticas iguales para todos. En Espaa
slo se comercializa la 100 LL.
Obtencin
Permite la mayora de los componentes utilizados tambin en las gasolinas
de automocin, adems de un aditivo antidetonante, el plomo tetraetilo. Normalmente el intervalo de ebullicin est entre los 35 y los 170C (este el valor
17
IATA: International Air Transport Association.
131
mximo permitido de su punto final de ebullicin). Los componentes principales son el alquilato, formado casi exclusivamente por isooctano, que aporta un
alto octano, gasolina procedente de reformado cataltico, que aporta un alto
octano pero un bajo poder calorfico y un bajo punto de cristalizacin, y por ltimo, nafta ligera, de bajo octano que permite ajustar la volatilidad.
Caractersticas
Al igual que en el resto de combustibles, las caractersticas exigibles a una
gasolina de aviacin estn relacionadas a su combustin, sistema de alimentacion, contaminacin, distribucin, manipulacin y almacenamiento.
Nmero de octano
El combustible debe tener un comportamiento distinto en la operacin de despegue, en el que se requiere la mxima potencia del motor y en la operacin de crucero. En las condiciones de despegue el motor debe funcionar en condiciones de
aire/combustible alta, mezcla rica, mientras que en condiciones de crucero, la mezcla a utilizar es una mezcla pobre. Esto exige un valor mnimo de octano diferente
en cada caso, y la medicin del mismo se realiza tambin en motores diferentes.
Anteriormente se ha definido como nmero de octano a un valor comprendido en una escala entre 0 (heptano) y 100 (isooctano). En el caso de las gasolinas de aviacin, que exigen octanos superiores a 100 (130 NO Motor para el
grado 100 y 100LL), el valor superior de la escala se consigue mediante aditivacin con TEL (plomo tetraetilo).
La Norma ASTM D 909 Test Method for Knock Characteristics of Aviation
Gasolines by Spercharge Method permite la determinacin del octano en mezcla rica mientras que la Norma ASTM D 2700 Test Method for Knock charateristics of Motor and Aviation Fuels by de Motor Method permite la determinacin del octano en mezcla pobre.
Poder calorfico
Debido al estrecho intervalo de destilacin y poca variacin de densidad en
este tipo de combustible no existen grandes variaciones de poder calorfico.
Volatilidad
Curva de destilacin
Se mide por la curva de destilacin ASTM D 86, al igual que en las gasolinas de automocin, las de aviacin deben tener una volatilidad suficiente para
132
asegurar la vaporizacin completa en la cmara de combustin del motor para

facilitar una correcta mezcla aire/combustible, y al mismo tiempo evitar una
vaporizacin excesiva que produzca el fenmeno, ya estudiado, de vapor lock
en las lneas de combustible.
Los parmetros que se especifican en este tipo de gasolina es el porcentaje
evaporado a 75, 105, 135 y 170C.
Presin de vapor
Como en el caso de las gasolinas comerciales, la de aviacin debe tener
una presin de vapor compredida en un estrecho margen, los lmites son de 38
y 49 kPa. El lmite inferior controla una volatilidad adecuada para la puesta
en marcha del motor y el superior controla un posible exceso de vaporizacin
del combustible.
Para su determinacin se utiliza la Norma ASTM D 323 Test Method for
Vapour Pressure of Petroleum Products (Reid Method) o la norma ASTM D 5190
Test Method for Vapour Pressure of Petroleum Products (Automatic Method)
que permite el claculo de la presin de vapor en forma de DVPE mediante la
aplicacin de una correlacin.
Fluidez
Para evitar el bloqueo de las lneas de alimentacin o una disminucin del
flujo de combustible desde el tanque de almacenamiento a la cmara de combustin, producido a muy bajas temperaturas por una obturacin total o parcial
de las lneas de combustible como consecuencia de la cristalizacin y posterior
precipitacin de los hidrocarburos parafnicos, es necesario que la gasolina
tenga un punto de cristalizacin adecuado.
La Norma ASTM D 2386 Test Method for Freezing Point of Aviation Fuels,
Corrosin
La principal fuente de corrosin es el contenido en azufre, especialmente el
azufre mercaptano, y se mide de forma directa por el efecto corrosivo del combustible sobre una tira de cobre.
La Norma ASTM D130 Test Method for Detection of Cooper Corrosion
from Petroleum Products by the Cooper Strip tarnish Test, permite determinar
la corrosin a la lmina de cobre.
Por otro lado, el azufre total se limita tambin a valores muy bajos debido a
su efecto negativo sobre el poder antidetonante del plomo tetraetilo.
133
La Norma ASTM D 2622 Test Method for Sulfur in Petroleum Products

(X-ray Spectographic Metod) se utiliza para determar el contenido en azufre
total.
Contaminantes
Para evitar la adulteracin de este tipo de combustibles con alcohol o otros
componentes polares, se utiliza como agente detector su solubilidad en agua. De
esta forma se mide el cambio de volumen de una fase acuosa fija aadida a un
volumen fijo de combustible.
La Norma ASTM D 1094 Test Method for Water Reaction of Aviation
Fuels permite esta determinacin.
5.4.2. Jet Fuel

Generalidades
El Jet Fuel es el combustible para las turbinas de reaccin utilizadas en aviacin.
Lo constituyen los hidrocarburos, no olefnicos, entre C9 a C15 y que por lo
tanto destilan en un intervalo aproximado de ebullicin entre los 150 a 300C.
La mezcla de estos hidrocarburos debe proporcionar una buena combustin. Los
factores limitantes, y por lo tanto el rendimiento obtenible sobre crudo, son el
punto de cristalizacin y el punto de inflamacin.
Existen dos tipos de combustible para aviacin comercial: el Jet A y el Jet
A-1, cuya principal diferencia est en el punto de cristalizacin: el Jet A,
usado principalmente en los EE UU debe tener un punto de cristalizacin de
40C o ms bajo, mientras que en Europa se utiliza el Jet A-1 con 47C o
inferior de punto de crsitalizacin. El punto de inflamacin para ambos debe
ser de 38C o superior. Los utilizados en aviacin militar son el JP-4, JP-5,
JP-7 y JP-8 (Correspondiente este ltimo a la especificacion NATO F34/F35).
La mayor parte de los motores de turbina pueden utilizar ambos combustibles.
El comercial es una fraccin de rango extrecho, que permite puntos de congelacin entre 47 y 50C. El combustible militar es de rango ancho, al objeto de maximizar su produccin respecto a crudo; en cuanto al punto de inflamacin, por razones de serguridad se exige 60C mnimo en el combustible
militar frente a 38C en el civil, excepto en el JP-8 que viene a ser la versin
militar del Jet A-1.
134
Obtencin
A diferencia del resto de combustibles, su obtencin en refinera es bastante
simple y los componentes que lo conforman proceden de la destilacin directa
de crudo con diferente intervalo de fraccionamiento. Algunos crudos pueden
producir kerosenos o mezclas keroseno/nafta que cumplen con las especificaciones de Jet Fuel de una forma directa; sin embargo, para casi la totalidad de
crudos es necesario un posterior tratamiento hidrogenante suave o una percolacin o endulzamiento para eliminacin de mercaptanos y disulfuros y otros
compuestos que confieren al producto una baja estabilidad trmica. Otros procesos como el hydrocracking producen kerosenos susceptibles de ser utilizados
como componente de Jet fuel. En determinadas ocasiones, una fraccin de intervalo de ebullicin adecuado procedente de FCC y sometido a una hidrogenacin severa posterior, puede formar parte tambin de la formulacin de keroseno de aviacin.
Las caractersticas que pueden manejarse ajustanto el fraccionamiento se
indican en la tabla siguiente y para un corte estndar 160 240C procedente
de crudo.
Caractersticas
Tambin en este caso se puede agrupar las caractersticas que deben cumplir
este tipo de combustibles en funcin de su combustin, sistema de alimentacion,
contaminacin, distribucin, manipulacin y almacenamiento.
Combustin
El combustible debe tener unas buenas caractersticas de combustin. La calidad de la combustin en una turbina viene determinada por el tipo de hidrocarburo que lo conforma. Los hidrocarburos de tipo parafnico son los que mejores
Tabla 5.23. Caractersticas de los kerosenos de diferentes crudos

Rendimiento
s/crudo,
% peso
Densidad,
kg/l
Aromticos
FIA
% vol
Punto
de humo
mm
Punto
cristalizacin,
o
C
Arabia ligero
14,8
0,792
19,5
24,3
48
Maya
10,3
0,800
21,6
23,1
49
Ama
9,7
0,788
11,7
28,2
41
Forcados
15,5
0,830
24,6
20,2
60
135
caractersticas poseen, mientras que los de tipo aromtico son los peores. Los de
tipo naftnico tienen un comportamiento intermedio entre ambos, mientras que
los olefnicos, que no estarn presentes debido al origen de destilacin directa del
crudo o de procesos de hidrogenacin, tendran tambin un mal comportamiento.
Tres son las caractersticas que miden esta calidad: el punto de humo, el contenido en naftenos y el contenido en aromticos
Punto de humo
El punto de humo da una indicacin de la capacidad de formacin de humo
y se relaciona indirectamente con la composicin hidrocarbonada del combustible. En trminos generales, puede decirse que la tendencia a la formacin de
humo es mayor cuanto ms aromtico es el producto. Mide la mxima altura de
una llama producida en determinadas condiciones y sin que se desprenda humo.
Cuanto mayor es el punto de humo menor es su tendencia a su formacin.
La Norma ASTM D 1322 Test Method for Smoke Point of Kerosine and
Aviation Turbine Fuels permite esta determinacin.
Aromticos
El contenido en aromticos est directamente relacionado con la radiacin
de la llama en el proceso de combustin, la formacin de humo y la deposicin
de carbn, tambin se le relaciona con el efecto que pueda tener sobre la descomposicin de los componentes de tipo elastmero en el sistema de fuel.
El contenido en aromticos vendr dado por la naturaleza del crudo. El valor
especificado, 20 % vol mximo, es un valor bastante aceptable desde el punto
de vista de formulacin del producto, aunque individualmente algunos crudos
puede sobrepasar este valor para el corte de destilacin adecuado, la mezcla con
otros crudos permite resolver la situacin.
La determinacin del contenido en aromticos se realiza por la norma
Norma ASTM D 1319 Test Method for Hydrocarbon Types in Petroleum
Porducts by Fluorescent Indicator Adsorption ya indicado anteriormente en el
estudio de las gasolinas.
Naftalenos
El punto de humo ms el contenido en naftalenos es una especificacin conjunta. A mayor contenido en naftalenos se incrementan los efectos de radiacin
de llama, deposicin de carbn y punto de humo.
El contenido en naftalenos puede realizarse mediante la Norma ASTM D
1840, Test Method for Naphtalene Hydrocarbons in Aviation Turbine Fuels by
Ultraviolet Spectrophotometry.
136
Densidad
No es crtica, sin embargo limita indirectamente el intervalo de destilacin de
los hidrocarburos presentes en el combustible. Otro aspecto importante a considerar es que, ya que la densidad mide la relacin entre el peso del producto y el
volumen ocupado, el volumen o el peso (o ambos) son factores limitantes en aviacin, por otro lado, altas densidades significan mayor poder calorfico.
Es importante, el Jet fuel debe tener un comportamiento en fro que evite la
cristalizacin de parafinas en el sistema de combustible a las muy bajas temperaturas en las que ser utilizado. Puesto que no es posible la utilizacin de aditivos
depresores del punto de cristalizacin, la limitacin en esta caracterstica limitar
a su vez el intervalo de ebullicin de los componentes utilizados, ya que no podrn
entrar parafinas pesadas con punto de cristalizacin alto, y esto consecuentemente limita tambin el rendimiento mximo a obtener a partir del crudo.
La Norma ASTM D 2386 Test Method for freezing-point of Aviation Fuels
permite determinar esta caracterstica.
Viscosidad
De la misma forma que las caractersticas de fro deben evitar la obturacin
de lneas de combustible, el combustible debe tener una viscosidad adecuada
para que a las bajas temperaturas de utilizacin fluya correctamente y la dispersin en gotas de tamao adecuado sea la correcta en las boquillas de los quemadores en la trubina.
La Norma ASTM D 445 Test Method for Determination of Kinematic
Viscosity of Transparent an Opaque Liquids permite la determinacin de esta
caracterstica.
Volatilidad
No existe una nica caracterstica que defina la volatilidad de un Jet Fuel.
Una medida indirecta de la misma se reliza mediante, la curva de destilacin y
el punto de inflamacin.
Ya se ha hablado antes de la curva de destilacin ASTM D 86 y de la presin
de vapor. Los valores especificados en destilacin limitan el rango de hidrocarburos a utilizar. A 200C debe haber destilado como mximo el 10% mientras
que el punto final de destilacin no debe superar los 300C.
137
Punto de inflamacin
El punto de inflamacin mide la mnima temperatura a la que una llama produce la inflamacin de los gases producidos por la evaporacin superficial del
combustible confinado en un vaso abierto o cerrado. Da una indicacion de las
condiciones de seguridad que deben adoptarse en la utilizacin del combustible
para prevenir accidentes.
Las Normas que permiten la determinacin del punto de inflamacin son:
La Norma IP 170 Flash Point by Abel Method, la Norma ASTM D 93
Test Method for Flash-Point by Pensky-Martens Closed Cup Tester, la Norma
ASTM D 56 Test Method for Flash-Point by Tag Closed Method y por ltimo
la Norma ASTM D 3828 Test Method for Flash Point by small scale Closed
Cup Tester.
Los resultados obtenidos por varios mtodos no son correlacionables.
Ya se ha indicado anteriormente que para los combustibles utilizados en
aviacin civil el valor mximo permitido es de 38C, mientras que en la militar
es de 60C mximo.
Estabilidad trmica
El jet fuel, al ser utilizado en la turbina se utiliza tambin como agente refrigerante del aceite lubricante utilizado en la misma y tambin en el sistema
hidrhulico, aire acondicionado, etc. El combustible sufre, por tanto, un choque
trmico elevado en estas operaciones, y por ello es necesario que posea una
estabilidad adecuada que impida la formacin de lacas y depsitos que afecten
a los sistemas de combustin presentes en la turbina.
La Norma ASTM D 3241 Test Method for Thermal Oxidation Stability of
Aviation Turbine Fuels (JFTOT Procedure) permite la determinacin de esta
caracterstica.
Corrosin
La corrosin puede producirse en el almacenamiento y utilizacin de este
combustible. El contenido en azufre mercaptano, azufre total y la acidez son los
elementos que definen la tendencia a la corrosin. La corrosin producida por
el azufre mercaptano se mide directamente sobre una tira de cobre. La presencia de componentes de plata en los sistemas de fuel y turbinas en las aeronaves
ha propiciado tambin la puesta apunto de un mtodo de corrosin a la plata.
Tambin puede determinarse la presencia de azufre mercaptano de forma
directa mediante una valoracin potenciomtrica o bien mediante el Doctor
Test.
138
La Norma ASTM D130 Test Method for Detection of Cooper Corrosion

from Petroleum Products by the Cooper Strip tarnish Test, permite determinar
la corrosin a la lmina de cobre.
La Norma IP 227, permite medir la corrosin a la plata
La Norma ASTM D 3227 Test Method for (Thiol mercaptan) sulfur in
Gasoline, Kerosine, Aviation Turbine and Distillate fuels (Potentiometric
Method), permite la determinacin del contenido en mercaptanos.
Otros tipos de componentes de azufre, no mercaptano, del tipo tiofnico
estn presentes y en el proceso de combustin darn lugar a oxidos de azufre
que potencialmente pueden ser focos de corrosin.
5.5. FUELOIL
Generalidades
El fueloil es el combustible ms pesado de los obtenidos del refino del crudo
de petrleo, desde el punto de vista de su formulacin es un producto constituido bsicamente por un residuo procedente de destilacin de crudo o procedente de un proceso de conversin que por mezcla con productos destilados ms
ligeros se ajusta en calidad, especialmente viscosidad y contenido en azufre.
Por su utilizacin se dividen en dos grandes grupos: fueloil para consumo en
hornos y calderas industriales, y fueloil marino. El fueloil marino se utiliza en
mezcla con gasoil tanto para calderas como, previo precalentamiento, en grandes motores disel para buques de gran tonelaje. Los barcos de pequeo y medio
tamao utilizan como combustible gasoil bunker.
La viscosidad, el contenido en azufre y el contenido en metales suelen ser
las caractersticas limitantes, la viscosidad por estar directamente relacionada
con el buen funcionamiento de los mecheros de los hornos en los que se va a
quemar, el azufre por su efecto contaminante, ya que en la combustin se formar SO2 y los metales por la formacin de cenizas cidas que pueden producir corrosin en los hornos.
La combustin del fueloil en hornos y calderas se hace mediante la utilizacin de mecheros, los mecheros deben permitir una perfecta combinacin del
combustible con la cantidad adecuada de aire antes de producir su ignicin. Es
esencial para asegurar la eficiencia de la combustin que la mezcla aire/combustible sea homognea, lo que implica que no deben existir grandes gotas de
fuel lquido en la mezcla. Para conseguirlo, adems de las caractersticas fsicas
del quemador, es necesario asegurar una determinada viscosidad del combustible a una temperatura dada.
Existen dos tipos bsicos de fueloil en el mercado internacional: el fueloil de
bajo azufre, con un contenido mximo del 1% en peso, y un fueloil de alto azu-
139
fre con un contenido mximo del 3,5% en peso, en ambas calidades la viscosidad es de 380 cSt como mximo medida a 50C. Por mezcla de ambos tipos se
obtienen calidades intermedias segn el contenido de azufre exigido por el
cliente. La posibilidad de utilizar un tipo u otro de combustible depende de las
limitaciones de emisin de SO2 impuestas por la legislacin medioambiental.
Los lmites de emisin pueden conseguirse de dos formas, limitando el contenido en azufre del fueloil a quemar o bien tratando los gases de combustin
antes de su emisin a la atmsfera para eliminar el SO2 .
En cuanto a fueloil marino se denominan como IFO (Intermediate Fuel
oil) o bien como RM Fuels (Residuals marine Fuel) segn normas ISO. En el
caso de la nomenclatura IFO, el tipo de fuel va seguido de un nmero que
indica su viscosidad, por ejemplo un IFO 180 corresponde a un fuel marino
de 180 cSt @50C, con la terminologa ISO este mismo fuel corresponde al
tipo RMF.
Composicin
Como ya se ha indicado anteriormente, el componente bsico de un fueloil
es un residuo con un punto de corte entre los 345~560C segn sea de destilacin atmosfrica o de vaco, con valores de azufre, viscosidad y metales variables segn el tipo y el crudo origen. Este residuo puede proceder tambin de
otros procesos distintos a la destilacin como el residuo de Visbreaking18. Segn
su viscosidad pueden necesitar una dilucin con productos destilados (cutter)
para ajustar sus caractersticas, los productos utilizados para ello son las extracciones laterales de destilacin directa o bien otras fracciones procedentes de
unidades de conversin como LCO19 y decant oil 20 de FCC, gasoil de coquer,
etc. En la Tabla 5.24 se indican valores generales para el azufre, viscosidad y
metales para una serie de componentes.
Caractersticas
Los fueloils, como el resto de combustibles, deben cumplir con una serie de
caractersticas que aseguren su rendimiento energtico, su facilidad de combustin, su seguridad en su almacenamiento y manipulacin, las limitaciones
medioambientales y los aspectos relacionados con la corrosin en los sistemas
en que se vaya a utilizar.
18
19
20
VISBREAKING. Procerso de reduccin de viscosidad de residuos. Captulo 7.

LCO: Light Cycle oil procedente de FCC.
Decant Oil: Aceite decantado procedente de FCC.
140
Tabla 5.24. Componentes del fueloil

Azufre
% peso
Viscosidad
cSt@50oC
Vanadio
ppm
Res. Atm. AMNA
0,29
244
Res. Vaco AMNA
0,38
14.180
Res. Atm MAYA
4,45
90.800
568
Res. Vaco MAYA
5,19
20.000.000
845
Res. Visbreaking
Reduccion del 90% de la viscosidad del residuo de vaco
1 extraccin
0,1~0,6
1,2
2 extraccin
0,15~1,7
2,5
3 extraccin
0,15~2,4
4,5
LCO
0,3~2,5
4,5
Decant oil
0,7~3,5
13
Gasoil Pesado
Coquer
0,3~2,5
Caractersticas relacionadas con la calidad de la combustin

Viscosidad.
Poder calorfico.
Caractersticas relacionadas con su manipulacin

y almacenamiento
Viscosidad.
Punto de congelacin o vertido.
Punto de inflamacin.
Agua.

Azufre.
Caractersticas relacionadas con la limpieza y corrosin en equipos

Carbono Conradson.
Metales.
Cenizas.
141
Otras caractersticas
Color.
Densidad.
Densidad
Su determinacin ya se ha indicado anteriormente. Los fuelleos tienen una
densidad alta, con valores superiores a 0,9 kg/l y que pueden llegar a vapores
prximos a 1 kg/l, cuando esto ocurre el agua contenida en el fuel no se decanta y es necesario recurrir a su separacin por centrifugacin, encareciendo la utilizacin del combustible.
Viscosidad cinemtica
Su determinacin ya se ha indicado anteriormente. Su valor debe permitir la
adecuada atomizacin del fuel en el mechero para conseguir una mezcla homognea con el aire y posibilitar una buena combustin.
Normalmente se mide a 40 o 50C. La viscosidad estandar suele ser de 380 cSt
a 50C. Cualquier otro grado de viscosidad que necesite su aplicacin se consigue por mezcla con gasoil.
Carbono Conradson y asfaltenos

Ambos determinan la calidad de la combustin y la presencia de inquemados
en humos, de forma general puede decirse que a mayor contenido en Conradson
y mayor contenido en asfaltenos, la calidad de la combustin es peor.
La Norma ASTM D 189 Test Method for Conradson Carbon Residue of
Petroleum Products permite la medicin de esta caracterstica.
Una caracterstica importante en la formulacin de fueloils es su estabilidad a
la precipitacin de asfaltenos, la presencia de productos de conversin, especialmente el residuo de visbreaking produce una inestabilidad cuando este fueloil
se mezcla con otro cuyo origen es ms parafnico y de destilacin directa. Todos
los fueloils deben poseer una reserva de estabilidad que asegure que por mezcla no se producir la precipitacion de asfaltenos.
Metales
En cuanto a contenido en metales se consideran varios orgenes: en primer
lugar los que proceden del crudo de petrleo y que se encuentran en las molculas de hidrocarburos de alto peso molecular, es el caso del vanadio y nquel,
otros como sodio y slice proceden de los propios tratamientos de refino. Por
ltimo, otros metales como zinc, fsforo y calcio provienen de los aceites lubricantes usados que contienen estos metales en aditivos y que pueden ser incorporados en mezcla al fueloil.
142
5.6. LUBRICANTES
Generalidades
Los lubricantes, en su sentido ms amplio, son sustancias que se interponen
entre dos superficies, generalmente en movimiento, para reducir la friccin entre
ambas. Reducir la friccin significa disminuir el desgaste de los materiales y tambin la energa que se precisa para provocar dicho movimiento. Adems, los lubricantes se utilizan en otra amplia variedad de funciones, pudiendo actuar como
refrigerantes, antioxidantes, sellantes y como diluyentes de otros productos.
En general estn compuestos por una base lubricante o base mineral y unos
aditivos. Ambos componentes aportan propiedades especficas al comportamiento del aceite terminado.
Existen numerosas formas de clasificar los aceites lubricantes: por su estado
fsico (slidos, lquidos y gaseosos), por su aplicacin (automocin, industriales,
etc.), por su composicin qumica (orgnicos e inorgnicos), por su origen, etc.
En funcin de su origen pueden dividirse en:
Origen natural:
Minerales.
Vegetales.
Animales.
Origen sinttico y semisinttico.
En funcin de su utilizacin pueden dividirse en:
Automocin:
Aceites de motor:
Turismos gasolina y disel.
Motocicletas de 2 y 4T.
Vehculos pesados.
Aceites para transmisiones.
Aceites para engranajes de automocin.
Industriales:
Lubricantes para compresores.
Lubricantes para turbinas.
Lubricantes para bombas de vaco.
Fluidos hidrulicos.
Aceites para engranajes industriales.
Aceites para transformadores.
143
Especialidades:
Trabajo de metales.
Aceites amortiguadores.
Aceites trmicos.
Aceites de moldeo.
Aceites marinos.
Aceites de proceso:
Aceites blancos tcnicos.
Aceites blancos medicinales.
Aceites para fabricacin de tintas.
Aceites extendedores de caucho.
Cuando un aceite mineral se mezcla con un jabn se obtienen las grasas, que
se utilizan como lubricantes slidos y que, dependiendo del tipo de metal presente en el jabn, pueden ser clcicas, lticas, alumnicas, etc.
Bases lubricantes
Las bases minerales tiene diferente procedencia, unas proceden del refino de
petrleo mediante procedimientos clsicos de refino, son las denominadas bases
convencionales, otro tipo son las no convencionales obtenidas con procesos de
refino hidrogenante. Existen tambin bases sintticas, bases regeneradas obtenidas por la regeneracin de aceites usados y bases naturales.
En cuanto a las base sintticas, stas pueden ser:
Hidrocarburos sintticos (Polialfaolefinas y alquil bencenos, polibutenos, etc).
Esteres orgnicos (de pentacrititol, trimetilpropano, etc.).
Otros (Hidrocarburos halogenados, steres fosfricos, poliglicoles, siliconas, etc.).
Caractersticas
Las base lubricantes deben poseer una serie de propiedades, en funcin de
su composicin hidrocarbonada, y directamente relacionadas con el uso que se
va a dar al aceite lubricante final. Entre ellas, las ms importantes son:
Viscosidad
Es la que va a permitir que se mantenga siempre la capa de aceite entre las
superficies a lubricar, vara segn el tipo de base entre 4 y 20 cSt a 100C para
las bases destiladas y de unos 40 cSt para el bright stock.
144
ndice de viscosidad (IV)

El valor de la viscosidad es una propiedad que decrece con la temperatura. En
un aceite es importante que su viscosidad tenga poca variacin en el intervalo de
temperaturas en el que se vaya a utilizar. Para medir esta tendencia se utiliza el
denominado ndice de viscosidad. Este ndice se determina mediante la Norma
ASTM D 2270 Test Method for Calculating Viscosity Index from kinematic
Viscosity at 40 and 100C, con la medicin de la viscosidad del aceite a 40 y
100C y se comparan estas dos medidas con dos patrones de aceite que tienen
asignados por convenio, los valores de 0 y 100. El rango vara entre 85 a 105 para
la mayora de las bases, teniendo valores ms altos en los aceites especiales.
El ndice de viscosidad adecuado mejora la volatilidad, el consumo de combustible en el motor y la degradacin del aceite y por tanto el intervalo de utilizacin.
Normalmente una base mineral pura no suele tener un comportamiento adecuado, es decir, tiene una variacin de la viscosidad con la temperatura superior
a la deseada y por esa razn hay que modificar este comportamiento natural de
la base con la incorporacin de aditivos mejoradores del IV.
Punto de congelacin
Determinado segn la Norma ASTM D 97, que mide la temperatura a la que
el aceite deja de fluir por precicipacin de parafinas. El rango vara entre 9 a
24C.
Volatilidad
Mide el contenido de componentes ligeros en la base, bien mediante la volatilidad Noak medida segn la Norma ASTM D 5800 Test Metohd for evaporation loss of lubricating oils by the Noack Method, en valores entre 20 35 %
o bien mediante la curva de destilacin simulada con un lmite de un 10% mximo destilado a 350C.
Color
Es una medida indirecta del grado de refino o de la calidad inicial del aceite, as como de su estabilidad durante el servicio.
Se mide en trminos de contenido en hidrocarburos saturados, aromticos y
naftnicos.
145
En trminos generales puede decirse que los hidrocarburos parafnicos de

cadena lineal tienen poca variacin de la viscosidad con la temperatura, buena
resistencia a la oxidacin pero altos puntos de congelacin. Los hidrocarburos
parafnicos ramificados tienen poca variacin de la viscosidad con la temperatura, buena resistencia a la oxidacin y bajo punto de congelacin. Los naftnicos con cadenas parafnicas laterales cortas, presentan una alta variacin de la
viscosidad con la temperatura, buena resistencia a la oxidacin y bajo punto de
congelacin. Estos hidrocarburos pero con cadenas laterales largas presentan
poca variacin de la viscosidad, buena resistencia a la oxidacin y puntos de
congelacin intermedios. Los aromticos con cadenas parafnicas cortas, presentan una alta variacin de la viscosidad con la temperatura, buena estabilidad
trmica pero son facilmente oxidables. Los aromticos con cadenas laterales
largas mejoran la variacin de la viscosidad con la temperatura, tienen una
mejor resistencia a la oxidacin y tienen bajo punto de congelacin.
Tipos de bases lubricantes. Clasificacin

El American Petroleum Institute (API) ha definido la categora de las diferentes bases lubricantes segn la Tabla 5.25.
Las ms corrientes en el mercado son las de Tipo II, aunque las de Tipo III se
estn afianzando como consecuencia de la incorporacin al sistema de refino de
procesos de Hydrocracking cuyos residuos permiten ontener este tipo de bases.
Las bases son destilados a vaco de residuos de crudo de petrleo, conocidas
con el nombre de Neutral o bien extractos de desasfaltado de residuo de vaco
conocidos con el nombre de Bright stocks y sometidas todas ellas a un proceso de
refino adecuado que implica la extraccin de aromticos, el desparafinado y un
tratamiento hidrogenante. Las bases destiladas se denominan de acuerdo con los
datos de la Tabla 5.26 y su intervalo de destilacin viene dado por los datos de vis-
Tabla 5.25. Clasificacin API de las bases lubricantes

Grupo
Contenido en
HC saturados
Contenido
en azufre
ndice de
viscosidad
< 90%
> 0,03 %
80 - 119
Extraccin con disolventes
II
> 90%
< 0,03 %
80 - 119
Hidrotratamiento
III
> 90%
< 0,03 %
120+
Procedimientos de obtencin
Hydrocracking, GTL,
Isomerizacion
IV
Polialfaolefinas
Resto de bases
146
Tabla 5.26. Bases minerales Viscosidad, cSt

NEUTRALS
@40C
@100C
cSt
SSU
cSt
SSU
70N
13,3
80N
15,6
70,8
3,0
37,0
80,3
3,35
37,3
90N
18,0
89,0
3,4
37,5
100N
21,5
104,0
4,0
39,0
140N
30,7
144,0
4,5
41,0
150N
31,6
148,0
4,9
42,4
160N
33,7
158,0
5,2
43,3
170N
34,0
159,0
5,4
44,0
180N
38,5
181,0
5,7
44,9
200N
44,5
204,0
6,2
46,0
250N
56,1
257,0
6,5
47,0
300N
61,3
285,0
7,0
49,0
315N
70,0
315,0
7,9
52,0
330N
70,9
328,0
8,4
53,7
350N
76,0
358,0
8,8
55,0
400N
86,0
398,6
9,8
58,0
450N
98,0
454,0
10,5
61,0
500N
107,0
496,0
11,0
64,0
600N
130,4
604,0
12,1
66,0
750N
141,0
665,0
13,8
71,0
700N
151,0
668,0
14,0
73,0
BRIGHT STOCK
40C
100C
cSt
SSU
cSt
SSU
135 Brt
413,2
1875,0
28,6
135,0
145 Brt
523,3
2425,0
30,9
145,0
150 Brt
568,0
2632,0
33,0
155,0
160 Brt
600,0
2800,0
35,2
166,0
175 Brt
654,7
3034,0
36,0
169,7
185 Brt
616,0
2855,0
37,6
177,0
225 Brt
1030,0
4800,0
49,3
229,0
147
cosidad all indicados y expresados en cSt o en Segundos Saybolt Universal

(SSU). Los aceites finales se obtienen por mezcla de estos cortes de vaco.
La Norma ASTM D 2422 Standard classification of industrial fluids
lubricants by Viscosity System (ISO 3448) clasifica a los aceites industriales
en el denominado Grado ISO, en funcin de un intervalo de viscosidad e indicado por la palabra ISO VG seguido del nmero correspondiente al grado de
viscosidad que se indica en la Tabla 5.27.
Los aceites de automocin se clasifican de acuerdo con la Norma SAE J 30021
tambin en funcin de su viscosidad. Esta clasificacin, indicada en la Tabla 5.28, se basa en la variacin de la viscosidad con la temperatura e indica
la viscosidad cinemtica que deben tener los aceites a temperaturas especficas. Se trata de garantizar que a bajas temperaturas y cuando se arranca el
motor, el aceite pueda acceder a las partes del motor necesitadas de lubricacin
(viscosidad mxima). Al mismo tiempo, tiene que garantizar que a altas tempeTabla 5.27. Clasificacin aceites industriales ASTM D 2422
Grado
de viscosidad
2
3
5
7
10
15
22
32
46
68
100
150
220
320
460
680
1000
1500
Viscosidad
media
2,2
3,2
4,6
6,8
10
15
22
32
46
68
100
150
220
320
460
680
1.000
1.500
Viscosidades a 40C, cSt.
21
SAE: The Society of Automotive Engineers.
Viscosidad
mnima
1,98
2,88
4,14
6,12
9,00
13,5
19,8
28,2
41,4
61,2
90,0
135
198
288
414
612
900
1.350
Viscosidad
mxima
2,42
3,52
5,06
7,28
11,0
16,5
24,2
35,2
50,6
74,8
110
165
242
352
508
745
1.100
1.650
148
Tabla 5.28. Clasificacin aceites motor

Grado
Viscosidad a baja temperatura

Cranking, cP Pumping, cP
Viscosidad a alta
temperatura
Cinemtica a 100C, cSt

mx.
HSV
a 150C, cP
mx.
mx.
mn.
0W
3.250 a 30
30.000 a 35
3,8
2,4
5W
3.250 a 25
30.000 a 30
3,8
2,9
10W
3.250 a 20
30.000 a 25
4,1
2,9
15W
3.250 a 15
30.000 a 20
5,6
3,7
20W
3.250 a 10
30.000 a 15
5,6
3,7
25W
3.250 a 5
30.000 a 10
9,3
3,7
20
5,6
< 9,3
30
9,3
< 12,5
40
12,5
< 16,3
50
16,3
< 21,9
60
21,9
< 26,1
mn.
raturas, con el motor a rgimen, se mantiene la pelcula de aceite entre las partes mviles (viscosidad mnima).
La especificacin establece un lmite mximo a una temperatura definida y
una temperatura mnima, denominada temperatura mnima de bombeabilidad,
por encima de la cual la viscosidad del aceite es tan alta que la bomba de aceite no puede bombearlo.
Los grados seguidos con la letra W (Winter) hacen referencia a condiciones
en fro (arranque), los especificados sin la letra W corresponden a condiciones
de viscosidad mnima, para asegurar la lubricacin en caliente.
Es posible disponer de aceites que cumplan las condiciones correspondientes a dos grados diferentes, se trata de los aceites multigrado, pe. 5W-40.
En la Figura 5.6 se comparan las diferentes clasificaciones de los aceites.
Estas clasificaciones estn basadas en la viscosidad del aceite sin tener en
cuenta su calidad, el API define unos estandares de calidad, que para el caso de
aceites para motores de gasolina estn representados por un cdigo alfabtico
que empieza por la letra S seguida por otra letra que define el estndar actual,
en el caso de los gasleos el cdigo es alfanumrico y empieza por la letra C.
En las Tablas 5.29 y 5.30 se recogen de forma simplicada estas clasificaciones.
La calidad del aceite se mide en trminos de especificaciones de sus caractersticas fsico-qumicas a cumplir y en su comportamiento en motor de acuerdo
149
Figura 5.6. Clasificacin de aceites por viscosidad

con determinados ciclos de ensayo. Estos ciclos de ensayo difieren en USA y
UE. En la UE los ciclos de ensayo estn definidos por ACEA (Asociacin de
Constructores Europeos de Automviles).
Tabla 5.29. Categora de servicio para motores a gasolina
Categora
Validez
Servicio
SL
Vigente
Para todos los motores ligeros de uso a partir de 2001
SJ
Vigente
Para motores de 2001 y anteriores
SH
Obsoleto
SG
Obsoleto
SF
Obsoleto
Para motores de 1988y anteriores
SE
Obsoleto
SD
Obsoleto
SC
Obsoleto
SB
Obsoleto
SA
Obsoleto
No existen las categoras SI y SK.
150
Tabla 5.30. Categora de servicio para motores a gasleo

Categora
Validez
CI-4
Vigente
CH-4
Vigente
CG-4
Vigente
CF-4
Vigente
CF-2
Vigente
CF
Vigente
CE
Obsoleto
CD-II
Obsoleto
CD
Obsoleto
CC
Obsoleto
CB
Obsoleto
CA
Obsoleto
Servicio
A partir de septiembre de 2002. Para motores de cuatro tiempos y
altas revoiluciones
Se introdujo en 1998. Para motores de cuatro tiempos y altas revoluciones
Se introdujo en 1995. Para motores de cuatro tiempos y altas revoluciones
Se introdujo en 1990. Para motores normalmente aspirados y turboalimentados de cuatro tiempos y altas revoluciones
Se introdujo en 1994. Para motores de dos tiempos en servicio
extremo
Se introdujo en 1994. Para motores disel de inyeccin directa de
vehiculos todoterreno y otros combustibles disel
A medida que aparecen nuevos estndares de calidad, los anteriores se declaran obsoletos ya que los nuevos cubren tambin los estndares antiguos. En los
aceites motor para gasolinas la categora actual es la SL que se introdujo el 1 de
julio de 2001, la calidad de este aceite da servicio a los motores de vehculos
ligeros utilizados actualmente. Estos aceites estn formulados para permitir un
mejor control de los depsitos a altas temperaturas, as como un menor consumo. Adems de la categora SL est tambin vigente la categora SJ, para motores anteriores a 1 de julio de 2001.
Para los motores disel, la categora actual es la CI-4 que se introdujo el 5 de
septiembre de 2002. Para motores de cuatro tiempos y altas revoluciones, deben
ajustarse a las normas de emisiones de 2004, establecidas en 2002. Estn formulados para alargar la vida til de los motores que funcionan qon reciclo de
los gases de escape (EGR) y para ser usados con gasleos con un contenido en
azufre de hasta 5.000 ppm.
De la misma manera que existe la clasificacin para aceites motor para vehculos automviles y camiones, existe tambin una clasificacin para aceites
para motores de dos y cuatro tiempos para motocicletas, etc., para aceites de
transmisin, aceites para tractores, transmisiones automticas y motores de gas.
151
Tabla 5.31. Aditivos utilizados

Industriales
Motor
Antioxidantes
Extrema presin y antidesgaste
Modificadores de friccin
Inhibidores de corrosin (metales frreos)
Inhibidores de corrosin (desactivadores metlicos)
Antiespumentes
Desemulsionantes
Detergentes
Dispersantes
Modificadores de viscosidad
Depresores de congelacin
Otros
Aditivos
En general, las bases lubricantes no pueden satisfacer directamente todos los
requerimientos a exigir a un aceite lubricante. La utilizacin de aditivos permite reforzar o cumplir con los requerimientos que se le exigen de acuerdo con su
calidad.
Los aditivos mejoran las carctersticas de lubricacin, prolongan su vida til
frente a su oxidacin, desgaste, friccin, corrosin y formacin de depsitos.
Los aditivos se emplean en dosis muy variadas dependiendo de su naturaleza, funcin y prestaciones finales del lubricante, siendo aquellas desde unas
pocas ppm, como suele ser el caso de los antiespumantes o colorantes hasta
valores del 20% o ms en algunos lubricantes para el trabajo de metales.
Anexo 5.1
Especificaciones espaolas
para los combustibles
Real Decreto 61/2006
154
MINISTERIO DE INDUSTRIA,
TURISMO Y COMERCIO
2779
REAL DECRE70 61/2006, de 31 de enero,

por el que se determinan las especificaciones de gasolinas, gasleos, fuelleos y
gases licuados del petrleo y se regula el
uso de determinados biocarburantes.
Con el Real Decreto 1700/2003, de 15 de

diciembre, por el que se fijan las especificaciones
de gasolinas, gasleos, fuelleos y gases licuados
del petrleo y el uso de biocarburantes, se puso fin
a la situacin de dispersin normativa anterior y a
la vez se transpusieron la Directiva 2003/17/CE
del Parlamento Europeo y del Consejo, de 3 de
marzo, por la que se modifica la Directiva
98/70/CE, relativa a la calidad de la gasolina y el
gasleo, y, por otra parte, la Directiva 2003/30/CE
mayo de 2003, relativa al fomento del uso de biocarburantes u otros combustibles renovables en el
transporte.
La Directiva 2003/17/CE modifica la Directiva
98/70/CE, fijando el contenido de azufre mximo
para gasolinas y gasleo de automocin (clase A),
a partir del 1 de enero de 2009 y para gasleos
destinados a ser utilizados en mquinas mviles
no de carretera y tractores agrcolas y forestales,
a partir del 1 de enero de 2008.
Por su parte, la Directiva 2003/30/CE establece que los Estados miembros debern velar para
que se comercialice en sus mercados una proporcin mnima de biocarburantes y otros combustibles renovables, contemplando para ello, entre
otros aspectos, una serie de medidas relativas al
porcentaje de mezcla de los gasleos y de las
gasolinas con los biocarburantes y el establecimiento de objetivos indicativos nacionales.
Adems de la indicada incorporacin de
Directivas comunitarias, el Real Decreto 1700/
2003 supuso la recopilacin en una sola norma
de una normativa dispersa. As, mediante dicho
real decreto se refundieron, entre otras normas,
el Real Decreto 1728/1999, de 12 de noviembre,
que haba establecido las especificaciones de las
gasolinas sin plomo y del gasleo de automocin
(clase A), en concordancia con las de la Unin
Europea; el Real Decreto 785/2001, de 6 de julio,
por el que se adelant la prohibicin de comercializacin de las gasolinas con plomo, de acuer-
do igualmente con lo dispuesto en la Directiva

98/70/CE, y que estableci las especificaciones
de las gasolinas que sustituyen a aqullas; el
Real Decreto 39811996, de 1 de marzo, relativo
a las especificaciones del gasleo clase B (uso
agrcola y pesquero) y del gasleo clase C (de
calefaccin); el Real Decreto 1485/1987, de 4 de
diciembre, en el que figuraban las especificaciones de los fuelleos (Tipos 1, 2 y BIA), y la Orden
de 14 de septiembre de 1982, modificada por
Orden de 11 de diciembre de 1984, que fijaba las
especificaciones de los gases licuados del petrleo (GLP's), propano comercial y butano comercial.
Dicho Real Decreto 1700/2003, cuyo artculo 1
ya ha sido modificado en lo referente a la prohibicin de comercializacin de las gasolinas de sustitucin por el Real Decreto 942/2005, debe ser
ahora modificado para actualizar el contenido y
plazo de algunas de las especificaciones que contiene.
Mediante este real decreto se procede a la
actualizacin de las especificaciones de las gasolinas, gasleos de automocin (clase A), gasleos
para uso agrcola y martimo (clase B) y de calefaccin (clase C), fuelleos, propano, butano y
gases licuados del petrleo (GLP) de automocin,
a si como a la regulacin del uso de biocarburantes.
Para acomodar plenamente la normativa espaola al Derecho comunitario, este real decreto ha
sido sometido al procedimiento de informacin en
materia de normas y reglamentaciones tcnicas y
de reglamentos relativos a los servicios de la
sociedad de la informacin, previsto en la Directiva
98/34/CE del Parlamento Europeo y del Consejo,
de 22 de junio, modificada por la Directiva
98/48/CE de 20 de julio, as como en el Real
Decreto 1337/1999, de 31 de julio, que incorpora
ambas Directivas al ordenamiento jurdico espaol.
Asimismo, de acuerdo con la disposicin adicional undcima, apartado tercero, de la Ley
34/1998, de 7 de octubre, del Sector de Hidrocarburos, el real decreto ha sido sometido a
informe preceptivo de la Comisin Nacional de
Energa.
En su virtud, a propuesta del Ministro de
Industria, Turismo y Comercio, de acuerdo con el
Consejo de Estado y previa deliberacin del
Consejo de Ministros en su reunin del da 27 de
enero de 2006,
DISPONGO:
Artculo 1. Objeto.
Constituye el objeto de este real decreto la
determinacin de las especificaciones de las
gasolinas, gasleos de automocin (clase A),
gasleos para uso agrcola y martimo (clase B) y
de calefaccin (clase C), fuelleos, propano, butano y gases licuados del petrleo (GLP) de automocin, as como la regulacin del uso de determinados biocarburantes.
Artculo 2. Especificaciones tcnicas de gasolinas.
Las especificaciones tcnicas para las gasolinas destinadas a ser utilizadas en vehculos equipados con un motor de encendido por chispa son
las que figuran en el anexo 1 de este real decreto
y asimismo las que a continuacin se indican.
a) A partir del 1 de enero de 2009, el contenido mximo de azufre en las gasolinas no podr
superar los 10 mg/kg (ppm).
Hasta entonces deben estar disponibles para
su comercializacin en el mercado nacional gasolinas con un contenido mximo de azufre de 10
mg/kg, atendiendo a una distribucin geogrfica
equilibrada.
b) Se prohbe la comercializacin de gasolina
con plomo en todo el territorio nacional, salvo la de
las gasolinas con plomo para uso de vehculos
antiguos de tipo especial, hasta un mximo de 0,5
por ciento de las ventas totales de gasolinas en el
mercado nacional, y cuya distribucin deber llevarse a cabo a travs de grupos de inters especial, debiendo cumplir estas gasolinas con plomo,
en todo caso, las especificaciones vigentes.
c) Las gasolinas de sustitucin, utilizadas en
los vehculos que hasta el ao 2001 han venido
consumiendo gasolinas con plomo, cumplirn, asimismo, las especificaciones establecidas en el
mencionado anexo 1 de este real decreto, a excepcin del ndice de Octano Research (RON), que
debe ser igual o superior a 97 y del color, que
debe ser amarillo.
Las gasolinas de sustitucin, para poder ser
comercializadas, debern contener un aditivo
especfico que mejore las caractersticas antirecesin de las vlvulas del motor y que permita obtener un carburante que cumpla las especificaciones
establecidas y admitidas en la reglamentacin de
los otros Estados miembros de la Unin Europea,
155
con un nivel de calidad equivalente para las mismas condiciones climticas.

En el caso de utilizacin de un aditivo a base
de potasio, el contenido en potasio debe ser superior o igual a 8 mg/kg e inferior a 20 mg/kg.
A partir del 1 de enero de 2009, se prohbe la
comercializacin en todo el territorio nacional de
estas gasolinas de sustitucin.
Artculo 3. Especificaciones tcnicas de gasleos.
1. Gasleos de automocin (clase A).-Las
especificaciones tcnicas para los gasleos de
automocin (clase A) destinados a ser utilizados
en vehculos equipados con un motor disel sern
las que a continuacin se indican:
a) Las especificaciones de los gasleos de
automocin (clase A) son las que se recogen en el
anexo II de este real decreto.
b) A partir del 1 de enero de 2009, el contenido
mximo d. azufre en los gasleos de automocin
(clase A) no podr superar los 10 mg/kg (ppm).
Hasta entonces deben estar disponibles para
su comercializacin en el mercado nacional gasleos de automocin ron un contenido mximo de
azufre de 10 mg/kg, atendiendo a una distribucin
geogrfica equilibrada.
2. Gasleos para usos agrcola y martimo
(clase B). Las especificaciones tcnicas para los
gasleos de uso agrcola y martimo (clase B) son
las que se relacionan en al anexo III de este real
decreto.
El contenido mximo de azufre del gasleo
clase B exclusivamente para uso martimo se regir por lo siguiente:
a) A partir del 1 de enero de 2008 el contenido de azufre no superar el 0,10 por ciento en
masa.
b) No obstante lo dispuesto en el anexo III y
en el apartado anterior, el Ministerio de Industria,
Turismo y Comercio, previo informe del Ministerio
de Medio Ambiente, podr autorizar la utilizacin
de dichos gasleos con un contenido en azufre
entre el 0,10 por ciento en masa y el 0,20 por ciento en masa, previa solicitud razonada de los interesados, y siempre y cuando se respeten las normas de calidad del aire en cuanto a SO2, y las
emisiones producidas por dicha utilizacin no contribuyan a la superacin de las cargas crticas.
Dicha autorizacin deber hacerse pblica y ser
comunicada a la Comisin Europea con doce
156
meses de antelacin y no tendr validez despus

del 1 de enero de 2013. Se proporcionar a la
Comisin Europea suficiente informacin para que
sta pueda comprobar si se cumplen los criterios
mencionados anteriormente.
c) Asimismo, el contenido mximo de azufre
no ser aplicable al gasleo para uso martimo
que se utilice en las islas Canarias, pudindose
utilizar en dicho territorio gasleo para uso martimo con un contenido en azufre superior a los lmites establecidos, siempre y cuando no supere el
0,30 por ciento en masa.
El contenido mximo de azufre del gasleo
clase B utilizado en mquinas mviles no de carretera y tractores agrcolas y forestales, a partir del 1
de enero de 2008, no superar el 0,10 por ciento
en masa.
3. Gasleos de calefaccin (clase C).-Las
especificaciones para los gasleos de calefaccin
(clase C) son las que se relacionan en el anexo III
de este real decreto.
El contenido mximo de azufre del gasleo de
calefaccin (clase C) se regir por lo siguiente:
a) A partir del 1 de enero de 2008 el contenido
de azufre no superar el 0,10 por ciento en masa.
b) No obstante lo dispuesto en el anexo III y
en el apartado anterior, el Ministerio de Industria,
Turismo y Comercio, previo informe del Ministerio
de Medio Ambiente, podr autorizar la utilizacin
de dichos gasleos con un contenido en azufre
entre el 0,10 por ciento en masa el 0,20 por ciento
en masa, previa solicitud razonada de los interesados, y siempre y cuando se respeten las normas
de calidad del aire en cuanto a SO2 y las emisiones producidas por dicha utilizacin no contribuyan a la superacin de las cargas crticas. Dicha
autorizacin deber hacerse pblica y ser comunicada a la Comisin Europea con doce meses de
antelacin y no tendr validez despus del 1 de
enero de 2013. Se proporcionar a la Comisin
Europea suficiente informacin para que sta
pueda comprobar si se cumplen los criterios mencionados anteriormente.
Artculo 4. Especificaciones tcnicas de fuelleos.
Las especificaciones tcnicas para los fuelleos son las que se relacionan en el anexo IV de
este real decreto.
El contenido mximo de azufre no ser aplicable al fuelleo utilizado en:
a) Grandes plantas de combustin contempladas en el Real Decreto 430/2004, de 12 de marzo.

b) Otras plantas de combustin no incluidas
en la letra a), cuando sus emisiones de SO, sean
iguales o inferiores a 1.700 mg/Nm3, con un contenido de oxgeno en los gases de combustin del
3 por ciento en volumen, en base seca.
c) Refineras de petrleo, cuando la media
mensual de las emisiones de SO2 entre todas las
instalaciones de la refinera, excluidas las del
apartado a), sean iguales o inferiores a 1.700
mg/Nm3.
Artculo 5. Especificaciones tcnicas de los gases
licuados del petrleo (GLP).
Las especificaciones tcnicas de los gases
licuados del petrleo: propano comercial, butano
comercial y gases licuados del petrleo (GLP)
para automocin son las que figuran, respectivamente, en los anexos V, VI y VII de este real
decreto.
Artculo 6. Cambios en el abastecimiento de combustibles.
Si, como consecuencia de la existencia de
acontecimientos excepcionales o de una modificacin sbita del abastecimiento de petrleo crudo,
derivados del petrleo u otros hidrocarburos, que
motivaran la dificultad para respetar las especificaciones tcnicas contempladas en este real
decreto y dems disposiciones de aplicacin, el
Ministerio de Industria, Turismo y Comercio informar de ello a la Comisin Europea, quien, despus de haber informado a los dems Estados
miembros, podr autorizar valores lmite superiores en relacin a uno o ms componentes de los
combustibles y carburantes, por un periodo no
superior a seis meses.
Artculo 7. Muestreo y anlisis.
Con el fin de dar cumplimiento a lo dispuesto
en las Directivas 98/70/CE, 2003/17/CE y 1999/
32/CE, en lo que respecta al control del cumplimiento de las especificaciones y presentacin a la
Comisin europea de informes anuales sobre la
calidad de los productos petroliferos contemplados en este real decreto, las comunidades autnomas adoptarn las medidas necesarias para
controlar mediante muestreos las especificacio-
nes tcnicas de gasolinas, gasleos y fuelleos.

Dichos muestreos debern realizarse despus de
transcurridos seis meses a partir de la fecha en
que sea exigible el lmite mximo de dichas especificaciones para el combustible de que se trate.
Los muestreos se realizarn con la suficiente frecuencia garantizando, en todo caso, que las
muestras sean representativas del combustible
examinado.
Antes del 30 de abril de cada ao, la Administracin de las comunidades autnomas deber
comunicar a la Direccin General de Poltica
Energtica y Minas, del Ministerio de Industria,
Turismo y Comercio, los resultados de los muestreos realizados, con indicacin de las excepciones concedidas con arreglo a lo establecido en los
artculos 3 y 4 de este real decreto.
Dichos resultados debern ajustarse, en lo
referente a las gasolinas y al gasleo de automocin (clase A), al formato establecido al efecto
mediante Decisin de la Comisin, de 18 de febrero de 2002, recogido en los anexos VIII y IX del
presente real decreto.
En lo referente a los gasleos clase B, para
uso martimo y clase C, de calefaccin, as como
a los fuelleos, los datos que se requieren debern indicar el contenido de azufre de los citados
productos.
La Direccin General de Poltica Energtica y
Minas, del Ministerio de Industria, Turismo y
Comercio, podr cambiar los formatos recogidos
en los citados anexos VIII y IX, de presentacin de
datos, adaptndolo a los posibles nuevos formatos
que la Comisin Europea pudiera establecer.
Artculo 8. Utilizacin de biocarburantes.
1. Especificaciones.-Los productos resultantes de la adicin del etanol a la gasolina y del biodisel al gasleo de automocin, destinados a su
utilizacin como carburantes de vehculos, han de
cumplir las especificaciones recogidas, respectivamente, en los anexos I (gasolinas) y II (gasleo
de automocin) de este real decreto, sin perjuicio
de lo establecido en los apartados 2 y 3 de este
artculo.
2. Bioetanol.-A efectos de lo establecido en
este real decreto, se denomina bioetanol al alcohol
de origen vegetal que cumple las propiedades fisico-qumicas del etanol o alcohol etlico.
En el caso de utilizacin de bioetanol mediante su adicin directa a la gasolina (mximo 5 por
157
ciento v/v), la presin de vapor del producto resultante no deber exceder el valor de 70 Kpa. en
verano y 85 Kpa. en invierno.
Del mismo modo, los valores de la cuma de
destilacin no podrn superar:
1. Evaporado a 70 C.
54 por ciento v/v (verano).
56 por ciento v/v (invierno).
2. Evaporado a 100 C.
74 por ciento v/v (verano).
74 por ciento v/v (invierno).
El lmite mximo del VLI (10 VP + 7E 70) no
superar el valor de 1.160.
3. Biodisel.-Por su parte, los esteres metlicos de los cidos grasos (FAME), denominados
biodisel, son productos de origen vegetal o animal, cuya composicin y propiedades estn definidas en la norma EN 14214, con excepcin del
Indios de yodo, cuyo valor mximo queda establecido en 140.
4. Informacin al consumidor.-Para los porcentajes de mezclas de biocarburantes con derivados del petrleo que excedan de los valores
lmites de un 5 por ciento de esteres metlicos de
cidos grasos (FAME) o de un 5 por ciento de
bioetanol, se exigir la existencia de un etiquetado
especfico en los puntos de venta.
La Administracin competente velar por que
se informe al pblico sobre la disponibilidad de los
biocarburantes.
5. De acuerdo con lo previsto en el artculo 3 de
la Directiva 2003/30/CE el valor de referencia para
el objetivo indicativo nacional de comercializacin
de un porcentaje mnimo de biocarburantes se fija
en el 5,75 %, calculado sobre la base del contenido
energtico de toda la gasolina y todo el gasleo
comercializado en el mercado con fines de transporte, a ms tardar, el 31 de diciembre de 2010.
Disposicin adicional primera. Mezclas de biocarburantes con gasleos.
Por parte de las Administraciones Pblicas, en
virtud de las competencias atribuidas, se supervisarn las repercusiones que se deriven del uso de
biocarburantes en mezclas con gasleo superiores al 5 por ciento en vehculos no modificados y
se adoptarn, en su caso, las medidas oportunas
para garantizar el respeto de la legislacin vigente
en materia de niveles de emisin.
158
Disposicin adicional segunda. Almacenamiento

y distribucin de mezclas de biocarburantes con
combustibles fsiles.
En aquellas instalaciones destinadas al almacenamiento y expedicin de mezclas de biocarburantes con gasolinas o gasleos ser necesario
que los titulares de las instalaciones realicen las
correspondientes comprobaciones tcnicas, tanto
en lo referente a los requisitos de compatibilidad
de los materiales de las instalaciones mecnicas
(tanques, tuberas, aparatos surtidores, etc.) con
las citadas mezclas como en lo relativo a la posible presencia de agua en las mencionadas instalaciones.
Disposicin derogatoria nica. Derogacin normativa.
Quedan derogados el Real Decreto 1700/
2003, de 15 de diciembre, por el que se fijan las
especificaciones de gasolinas, gasleos, fuelleos
y gases licuados del petrleo y el uso de biocarburantes, y el artculo tercero del Real Decreto
942/2005, de 29 de julio, por el que se modifican
determinadas disposiciones en materia de hidrocarburos.
Asimismo quedan derogadas cuantas disposiciones de igual o inferior rango se opongan a lo
dispuesto en este real decreto.
que atribuye al Estado la competencia en materia

de bases del rgimen energtico.
Disposicin final segunda. Habilitacin para el
desarrollo reglamentario.
Se habilita al Ministro de Industria, Turismo y
Comercio dictar cuantas disposiciones sean necesarias para el desarrollo y aplicacin de lo dispuesto en este real decreto.
Disposicin final tercera. Incorporacin de derecho de la Unin Europea.
Mediante este real decreto se incorpora al
derecho espaol la Directiva 2003/17/CE del
Parlamento Europeo y del Consejo, de 3 de
marzo, por la que se modifica la Directiva
98/70/CE, relativa a la calidad de la gasolina y el
gasleo, y, por otra parte, la Directiva 2003/30/CE
mayo de 2003, relativa al fomento del uso de biocarburantes u otros combustibles renovables en el
transporte.
Disposicin final cuarta. Entrada en vigor.
El presente real decreto entrar en vigor el da
siguiente al de su publicacin en el Boletin Oficial
del Estado.
Dado en Madrid, el 31 de enero de 2006.
Disposicin final primera. Ttulo competencial.

Este real decreto se dicta al amparo de lo dispuesto en el artculo 149.1.25.a de la Constitucin,
JUAN CARLOS R.
El Ministerio de Industria, Turismo y Comercio,
JOS MONTILLA AGUILERA
159
ANEXO I
ESPECIFICACIONES DE LAS GASOLINAS
Caractersticas
LMITES (1)
MTODOS DE ENSAYO
Unidad
de
Mni- MxiNormas
Normas
medida
mos mos En EN 228 (2) ASTM (13)
UNE (13)
kg/m3
720,0
775
EN ISO 3675
EN ISO 12185
D 1298
D 4052
UNE EN ISO 3675

UNE EN ISO 12185
ndice de octano research (RON)
95,0
EN ISO 5164
D 2699
EN ISO 25164
ndice de octano motor (MON)
85,0
EN ISO 5163
D 2700
EN ISO 5163
45,0
50,0
60
80
20,0
22,0
46,0
75,0
48
50
71
210
2
1.050
18,0 EN 14517
35,0 EN 14517
1,0 EN 12177
EN 238
Densidad a 15 C
Presin de vapor (DVPE)

Verano (3)
Invierno (4)
Destilacin
Evaporado a 70 C verano (3)
invierno (4)
Evaporado a 100 C
Evaporado a 150 C
Punto final
Residuo
kPa
% v/v
% v/v
% v/v
% v/v
C
% v/v
VLI (10 VP + 7E70) (5)

Anlisis de los hidrocarburos:
Olefinas (6) (7) (8)
Aromticos (6) (7) (8)
Benceno
Contenido de oxgeno
% v/v
% v/v
% v/v
% m/m
Oxigenados:
% v/v
Metanol (9)
Etanol (10)
Alcohol isoproplico
Alcohol tert-butlico
Alcohol iso-butlico
teres que contengan 5 tomos
o ms de carbono por molcula
Otros compuestos
oxigenados (11)
EN ISO 13016-1
UNE EN 13016-1
EN ISO 3405
D 86
UNE EN ISO 3405
D 1319
D 1319
EN 14517
EN 14517
UNE EN 12177
UNE EN 238
D 2267
2,7 EN 1601
EN ISO 13132
UNE EN 1601
UNE EN 13132
3
5
10
7
10
EN 1601
EN ISO 13132
UNE EN 1601
UNE EN 13132
15
10
160
ANEXO I (Continuacin)
ESPECIFICACIONES DE LAS GASOLINAS
Caractersticas
LMITES (1)
MTODOS DE ENSAYO
Unidad
de
Mni- MxiNormas
Normas
medida
mos mos En EN 228 (2) ASTM (13)
UNE (13)
Contenido de azufre (12)
mg/kg
Contenido en plomo
g/l
0,005 EN 237
D 3237
EN 237
Corrosin lmina de cobre

(3 horas a 50 C)
escala
Clase1 EN ISO 2160
D 130
UNE EN ISO 2160
minutos
360
EN ISO 7536
D 525
UNE EN ISO 7536
Contenido de gomas actuales

(lavadas)
mg/
100 ml
EN ISO 6246
D 381
UNE EN ISO 6246
Color
50
EN ISO 20846
EN ISO 20847
EN ISO 29884
UNE EN ISO 20846

UNE EN ISO 20847
UNE EN ISO 20884
Verde
Aspecto
Claro
y brillante
Aditivos y agentes trazadores
Regulados por la Orden del Ministerio de la Presidencia PRE/1724/2002,

de 5 de julio, modificada por la Orden del Ministerio de la Presidencia
PRE/3493/2004, de 22 de octubre.
Notas:
(1) Los valores indicados en la especificacin son valores reales. Para determinar los
valores lmite, se ha recurrido a los trminos del documento EN ISO 4259
Petroleum products - Determination and application of precision data in relation
to methods of test. Para determinar un valor mnimo se ha tenido en cuenta una
diferencia mnima de 2 R por encima de cero (R = reproducibilidad). Los resultados de las mediciones individuales debe interpretarse sobre la base de los criterios
descritos en la norma EN ISO 4259 (publicada en 1995).
(2) Se han tenido en cuenta los especificados en la norma UNE EN 228 (2004),
pudiendo, no obstante, adoptarse otros mtodos analticos, siempre que stos
ofrezcan, al menos, la misma exactitud y el mismo nivel de precisin que los
especificados en la norma citada.
(2) Para ms informacin sobre mtodos analticos y su prevalencia en caso de discrepancia, ver la norma UNE EN 228 (2204).
(2) Los mtodos de ensayo a aplicar sern los correspondientes a la ltima versin
publicada.
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(2)
(9)
(10)
(11)
(12)
(13)
161
Desde el 1 de mayo hasta el 30 de septiembre.

Desde el 1 de octubre hasta el 30 de abril.
Slo durante los meses de abril y de octubre.
En caso de utilizacin del mtodo ASTM D 1319:95a, se tendrn en cuenta, tanto
este punto (6) como el (7) y (8) siguientes. Deber determinarse el contenido de
compuestos oxigenados con el fin de realizar las correcciones previstas en la clusula 13.2 del mtodo ASTM D 1319:1995a.
Si la muestra contiene etil-terbutil-eter (ETBE), la aromtica se determinar a
partir del anillo marrn rosceo situado debajo del anillo rojo usado, normalmente en ausencia de ETBE. La presencia o ausencia de ETBE ser definida a partir
del anlisis descrito en la nota 10.
En este caso, el mtodo ASTM D 1319:1995a se aplicar sin la etapa opcional de
despentanizacin. Por tanto, se omitirn las clusulas 6.1, 10.1 y 14.1.
Si se usa el mtodo EN 14517 no habr que tener en cuenta los puntos (6), (7) y
(8) indicados.
Deben aadirse agentes estabilizantes.
Pueden ser necesarios agentes estabilizantes.
Otros mono alcoholes y teres con punto final de destilacin no superior al establecido por la norma UNE EN 228 (2204).
El mtodo EN ISO 20847 no ser utilizado como mtodo en caso de disputa. Para
la determinacin hasta 10 ppm de azufre, se utilizarn indistintamente los EN ISO
20846 y EN ISO 20884.
Los mtodos de ensayo a aplicar sern los correspondientes a la ltima versin
publicada, excepto en el caso de los siguientes mtodos ASTM cuya versin a
aplicar ser la que aqu se indica: D 2699:1986; D 2700:1986 y D 1319:1995a.
162
ANEXO II
ESPECIFICACIONES DEL GASLEO DE AUTOMOCIN (CLASE A)
Caractersticas
Unidad
de
medida
LMITES (1)
Mnimos
MTODOS DE ENSAYO
Mximos En EN 590 (2)
Normas
ASTM (5)
Normas
UNE (5)
Nmero de cetano
51,0
EN ISO 5165
D 613
UNE EN ISO 5165
ndice de cetano
46,0
EN ISO 4264
D 4737
UNE EN ISO 4264
D 4052
UNE EN ISO 3675

UNE EN ISO 12185
Densidad a 15 C
kg/m3
820
845
EN ISO 3675
EN ISO 12185
Hidrocarburos policclicos
aromticos (3)
% m/m
11
EN ISO 12916
UNE EN 12916
Contenido en azufre (4)
mg/kg
50
EN ISO 20846
EN ISO 20847
EN ISO 20884
UNE EN ISO 20846

UNE EN ISO 20847
UNE EN ISO 20884
Destilacin:
65% recogido
85% recogido
95% recogido
D 86
UNE EN ISO 3405
D 445
UNE EN ISO 3104
D 93
UNE EN ISO 2719
350
360
Viscosidad cinemtica a 40 C mm2/s

Punto de inflamacin
EN ISO 3405
250
2,00
4,50 EN ISO 3104
Superior
a 55
EN ISO 2719
Punto de obstruccin filtro fro: C

Invierno (1 oct.-31 marzo)
Verano (1 abril-30 sept.)
10
0
EN 116
Residuo carbonoso (sobre 10%

v/v residuo de destilacin)
% m/m
0,30 EN ISO 10370
Lubricidad, dimetro huella

corregido /wsd 1.4) a 60 C
460
EN ISO 12156-1
UNE EN ISO 12156-1
Agua
mg/kg
200
EN ISO 12937
UNE EN ISO 12937
Contaminacin total
(partculas slidas)
mg/kg
24
EN ISO 12662
UNE EN 12662
Contenido de cenizas
% m/m
0,01 EN ISO 6245
UNE EN 116
D 4530
D 482
UNE EN ISO 10370
UNE EN ISO 6245
163
ANEXO II (Continuacin)
ESPECIFICACIONES DEL GASLEO DE AUTOMOCIN (CLASE A)
Caractersticas
Unidad
de
medida
LMITES (1)
Mnimos

(3 h. a 50 C)
Escala
g/m3
Mximos En EN 590 (2)
Normas
ASTM (5)
Clase1 EN ISO 2160
D 130
UNE EN ISO 2160
D 2274
UNE EN ISO 12205
Color
25
2
MTODOS DE ENSAYO
Cumple
EN ISO 12205
Normas
UNE (5)
D 1500
D 4176

Notas:
(1) Los valores indicados en la especificacin son valores reales. Para determinar los
valores lmite, se ha recurrido a los trminos del documento EN ISO 4259
Petroleum products - Determination and application of precision data in relation
to methods of test. Para determinar un valor mnimo se ha tenido en cuenta una
diferencia mnima de 2 R por encima de cero (R = reproducibilidad). Los resultados de las mediciones individuales se interpretarn sobre la base de los criterios
descritos en la norma EN ISO 4259 (publicada en 1995).
(2) Se han tenido en cuenta los especificados en la norma UNE EN 590 (2004),
pudiendo, no obstante, adoptarse otros mtodos analticos, siempre que stos
ofrezcan, al menos, la misma exactitud y el mismo nivel de precisin que los especificados en la norma citada.
(2) Para ms informacin sobre mtodos analticos y su prevalencia en caso de discrepancia, ver la norma UNE EN 590 (2204).
publicada.
(3) Definido como los hidrocarburos aromticos totales menos los hidrocarburos
monoaromticos.
(4) El mtodo EN ISO 20847 no ser utilizado como mtodo en caso de disputa. Para
la determinacin hasta 10 ppm de azufre, se utilizarn indistintamente los EN ISO
20846 y EN ISO 20884.
publicada.
164
ANEXO III
ESPECIFICACIONES DE LOS GASLEOS PARA USOS AGRCOLA
Y MARTIMO (CLASE B) Y DE CALEFACCIN (CLASE C)
Caractersticas
Densidad a 15 (mx./mn.)
Unidades
de medidas
kg/m3
Color
Azufre, mx.
% m/m
Gasleo
(Clase B)
Gasleo
Calefaccin
(Clase C)
880/820
900/
Rojo
Azul
0,20 (1)
0,20 (1)
MTODOS DE ENSAYO
Normas
UNE (2)
EN ISO 3675
Normas
ASTM (2)
D 4052
D 1500
EN 874
EN 24260
ndice de cetano, mn.
46
EN ISO 4264
D 4737
Nmero de cetano, mn.
49
ISO 5165
D 613
EN ISO 3405
D 86
EN ISO 3104
D 445
EN 22179
D 93
Destilacin:
65% recogido, mn.
80% recogido, mx.
85% recogido, max.
95% recogido, mx.
C
C
C
C
Viscosidad cinemtica a
40 C mn/mx.
mm2/s
Punto de inflamacin, mn.
250
250
390
350
370
Anotar
2,0/4,5
/7,0
60
60
Punto de obstruccin filtro fro:

Invierno (1 octubre-31 marzo), mx. C
Verano (1 abril-30 septiembre), mx. C
10
0
6
8
EN 116
Punto de enturbiamiento:
Invierno (1 octubre-31 marzo), mx. C
Verano (1 abril-30 septiembre), mx. C
EN 23015
D 2500
D 5772
0,35
EN ISO 10370
D 4530
0,1
UNE 51083
D 2709
4
4
Residuo carbonoso (sobre 10% v/v

final destilacin), mx.
% m/m
Agua y sedimentos, mx.
% v/v
Agua, mx.
mg/kg
200
EN ISO 12937
D 1744
Contaminacin total (partculas

slidas), mx.
mg/kg
24
EN ISO 6245
D 482
0,30
165
ANEXO III (Continuacin)

ESPECIFICACIONES DE LOS GASLEOS PARA USOS AGRCOLA
Y MARTIMO (CLASE B) Y DE CALEFACCIN (CLASE C)
Caractersticas
Unidades
de medidas
Gasleo
(Clase B)
Contenido de cenizas, mx.
% m/m
0,01

(3 horas a 50 C), mx.
Escala
Clase 1
Gasleo
Calefaccin
(Clase C)
Clase 2
MTODOS DE ENSAYO
Normas
UNE (2)
Normas
ASTM (2)
EN ISO 6245
D 482
EN ISO 2160
D 130
Cumple
D 4176
Estabilidad a la oxidacin, mx.
g/m3

25
EN ISO 12205
D 2274
Notas:
(1) Con las excepciones recogidas en el artculo 3 de este real decreto.
(1) El mtodo de referencia adoptado para determinar el contenido de azufre en el
gasleo clase B para uso martimo ser el definido en las normas UNE EN ISO
8754 (1996) y UNE EN ISO 14596 (1999).
(1) Del mismo modo, el mtodo de referencia adoptado para determinar el contenido
de azufre en el gasleo clase C ser el definido en las normas UNE EN 24260
(1996) y UNE EN ISO 14596 (1999).
(1) El mtodo de arbitraje ser el UNE EN ISO 14596 (1999). La interpretacin estadstica de la comprobacin del contenido de azufre de los gasleos utilizados se
efectuar conforme a la norma UNE EN ISO 4259 (1997).
publicada.
166
ANEXO IV
ESPECIFICACIONES DE FUELLEOS
MTODOS DE ENSAYO
Caractersticas
Unidades
de medida
Color
Lmites
Normas
UNE (2)
Normas
ASTM (2)
Normas
ISO (2)
Negro
Viscosidad cinemtica a 50 C, mx.
mm2/s
380
EN ISO 3104
D 445
Azufre, mx.
% m/m
1,0 (1)
EN ISO 8754
EN ISO 14596
EN ISO 51215
D 4294
Punto de inflamacin, mn.
65
EN 22719
D 93
Agua y sedimento, mx.
% v/v
1,0
51082
D 1796
Agua, mx.
% v/v
0,5
51027
D 95
ISO 3733
Potencia calorfica superior, mn.
kcal/kg
10.000
51123
D 240
Anexo A de
ISO 8217
Potencia calorfica inferior, mn.
kcal/kg
9.500
51123
D 240
Cenizas, mx.
% m/m
0,15
Sedimentos potenciales (mx.)
% m/m
0,15
Vanadio, mx.
mg/kg
300
D 482
ISO 3104
ISO 2719
ISO 6246
Estabilidad:
ISO 10307-2
D 5708
D 5863
ISO 14597
Notas:
(1) Con las excepciones recogidas en el artculo 4 de este real decreto.
(1) El mtodo de referencia adoptado para determinar el contenido de azufre en el fuelleo pesado ser el definido en las normas UNE EN ISO 8754 (1996) y UNE EN
ISO 14596 (1999).
publicada.
167
ANEXO V
ESPECIFICACIONES DEL PROPANO COMERCIAL
Caractersticas
Unidades
de medida
LMITES
Normas
Mnimo
Mximo
0,502
0,535
Densidad a 15 C
kg/l
Humedad
Contenido mximo de azufre
mg/kg
50
ASTM D 2784
Corrosin
Escala
1 b.
ASTM D 1838
10
16
ASTM D 1267
31 (2)
ASTM D 1837
Presin de vapor man., a 37,8 C
kg/cm
Residuo voltil (temperatura

evaporacin del 95% en volumen)
Exento (1)
Sulfuro de hidrgeno
ASTM D 1657
ASTM D 2713
Negativo
ASTM D 2420
Poder calorfico inferior
kcal/kg
10.800
ASTM D 3588
Poder calorfico superior
kcal/kg
11.900
ASTM D 3588
Composicin:
Hidrocarburos C2
% Volumen
2,5
Hidrocarburos C3
% Volumen
80
Hidrocarburos C4
% Volumen
20
Hidrocarburos C5
% Volumen
1,5
Olefinas totales
% Volumen
35
Diolefinas + Acetilenos
p.p.m.
Olor
1.000
ASTM D 2163 (3)

UNE EN 27941
ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
Caracterstico
Notas:
(1) Se considera exento cuando en las condiciones descritas en la norma ASTM
D 2713, no se obstruya la vlvula por efecto del hielo antes de los primeros sesenta segundos de ensayo.
(2) Siempre que el resultado del ensayo de humedad sea exento.
(3) Norma ASTM D 2163 retirada en enero de 2005 por el Subcomit D02.D0.03 y no
reemplazada. Norma aplicable UNE EN 27941/ISO 7941.
Para la verificacin de los lmites de las especificaciones establecidas, las tomas de
muestras se efectuarn directamente de la fase lquida de las cisternas destinadas al llenado de los depsitos de los usuarios y de las botellas o envases, en cuyo caso ser en
las condiciones iniciales de llenado (es decir, se realizar en el momento de salida de la
factora, preferentemente, o en los centros de almacenamiento y, en cualquier caso,
antes de haberse iniciado su consumo por el usuario).
168
ANEXO VI
ESPECIFICACIONES DEL BUTANO COMERCIAL
Caractersticas
Densidad a 15 C
Unidades
de medida
kg/l
Humedad
LMITES
Normas
Mnimo
Mximo
0,560
ASTM D 1657
ASTM D 2713
Agua separada
Ausencia
mg/kg
Corrosin
Presin de vapor man., a 50 C
kg/cm
50
ASTM D 2784
1 b.
ASTM D 1838
7,5
ASTM D 2598
Doctor Test
Negativo
ASTM D 4952
Sulfuro de hidrgeno
Negativo
ASTM D 2420
Residuo voltil (temperatura

evaporacin del 95% en volumen)
Poder calorfico inferior
+2
ASTM D 1837
kcal/kg
10.700
ASTM D 3588
Poder calorfico superior
kcal/kg
11.800
ASTM D 3588
Composicin:
Hidrocarburos C2
% Volumen
2,0
Hidrocarburos C3
% Volumen
80
20
Hidrocarburos C4
% Volumen
Hidrocarburos C5
% Volumen
1,5
Olefinas totales
% Volumen
20
p.p.m.
ASTM D 2163 (1)

UNE EN 27941
ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Olor
< 1.000
Caracterstico
Nota:
muestras se efectuarn directamente de la fase lquida de las cisternas destinadas al llenado de los depsitos de los usuarios y de las botellas o envases, en cuyo caso ser en
las condiciones iniciales de llenado (es decir, se realizar en el momento de salida de la
factora, preferentemente, o en los centros de almacenamiento y, en cualquier caso,
antes de haberse iniciado su consumo por el usuario).
169
ANEXO VII
ESPECIFICACIONES DEL GLP DE AUTOMOCIN
Caractersticas
Densidad a 15 C
Unidades
de medida
kg/l
LMITES
Normas
Mnimo
Mximo
Humedad
Agua separada
ASTM D 1657
ASTM D 2713
Ausencia
mg/kg
50
Corrosin
Escala
Clase 1
15,8
ASTM D 2598
Ensayo R-Number
10
ASTM D 2158
Ensayo Oil-Number
33
ASTM D 2158
ndice octano motor (MON)
89
ASTM D 2598
ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Presin de vapor man., a 40 C
kg/cm
Composicin:
Hidrocarburos C2
% Volumen
2,5
Hidrocarburos C3
% Volumen
20
Hidrocarburos C4
% Volumen
80
Hidrocarburos C5
% Volumen
1,5
Olefinas totales
% Volumen
p.p.m.
Olor
< 1.000
ASTM D 2784
ISO 6251
Caracterstico
Nota:
Se considera como GLP carburante de automocin a los gases licuados del petrleo
que se pueden almacenar y/o manipular en fase lquida, en condiciones moderadas de
presin y a la temperatura ambiente, y que se componen principalmente de propanos y
butanos, con pequeas proporciones de propeno, butenos y pentano/pentenos.
muestras se efectuarn directamente de la fase lquida de las cisternas destinadas al llenado de los depsitos fijos de distribucin, o de dichos depsitos.
g/l
Abril
Mayo
Junio
Enero
Febrero
Marzo
N. de
muestras
Septiembre
Agosto
Julio
Nmero de muestras por mes
mg/kg
Contenido de plomo
% (m/m)
Contenido de oxgeno
Contenido de azufre
% (v/v)
% (v/v)
% (v/v)
Anlisis de los hidrocarburos:

Olefinas
Aromticos
Benceno
% (v/v)
% (v/v)
% (v/v)
% (v/v)
Destilacin:
Evaporado a 100 C
Evaporado a 150 C
% (v/v)
% (v/v)
% (v/v)
% (v/v)
% (v/v)
kPa
Presin de vapor, DVPE
Oxigenados:
Metanol
Etanol
Alcohol isoproplico
Alcohol ter-butil
Alcohol iso-butil
teres que contengan 5 tomos
o ms de carbono por molcula
Otros compuestos oxigenados
ndice de octanos research
Unidad
ndice de octanos motor
Parmetro
Mx.
Total
Diciembre
Noviembre
Octubre
Mn.
Media
Mnimo
Mximo
Mnimo
Mximo
ESPECIFICACIONES SEGN LA DIRECT.

NACIONALES
2003/17/CE
VALOR LMITE (1)
(1) Los valores lmite son valores reales y fueron establecidos de acuerdo con los procedimientos de fijacin
de lmites de la norma EN ISO 4259:1995. Los resultados de las mediciones se interpretarn con arreglo a
los criterios descritos en la norma EN ISO 4259:1995.
Desviacin
estndar
RESULTADOS ANALTICOS
Y ESTADSTICOS
ANEXO VIII
RESULTADOS OBTENIDOS DE LOS MUESTREOS REALIZADOS
Combustibles comercializados para su uso en vehculos con motor de encendido por chispa-gasolina
170
Julio
Agosto
Septiembre
Octubre
Noviembre
Diciembre
Enero
Febrero
Marzo
Abril
Mayo
Junio
Total
N. de
muestras
Nmero de muestras por mes
mg/kg
% (m/m)
Hidrocarburos policlnicos
aromticos
Contenido de azufre
kg/m3
Densidad a 15 C
Destilacin: punto 95%
Unidad
Nmero de cetano
Parmetro
Mn.
Mx.
Desviacin
estndar
Mnimo
Mximo
Mnimo
Mximo
ESPECIFICACIONES SEGN LA DIRECT.

NACIONALES
2003/17/CE
VALOR LMITE (1)
(1) Los valores lmite son valores reales y fueron establecidos

de acuerdo con los procedimientos de fijacin de lmites de
la norma EN ISO 4259:1995. Los resultados de las mediciones se interpretarn con arreglo a los criterios descritos en la
norma EN ISO 4259:1995.
Media
RESULTADOS ANALTICOS
Y ESTADSTICOS
ANEXO IX
RESULTADOS OBTENIDOS DE LOS MUESTREOS REALIZADOS
Combustibles comercializados para su uso en vehculos con motor de combustin interna disel-gasleo A

171
Anexo 5.2
Especificaciones de CLH
para los combustibles22
22
Obtenidas de la web de CLH, www.clh.es.
174
GASOLINA 95
Caracterstica
Densidad a 15C
Unidades
kg/m3
Gasolina (sin
Mtodos de Ensayo (1)
plomo) 95 IO
EN ISO 3675/
720 a 775
EN ISO 12185
95,0 a 96,9 EN 25164
mnimo 85,0 EN 25163
ndice de octano Research (RON)

RON
ndice de octano Motor (MON)
MON
ndice de octano ponderado (RON +
(RON+MON)/2
MON)/2
Presin de vapor (vp):
kPa
Verano (2)(5)
45 a 60
Invierno (3)(5)
50 a 80
Destilacin:
Evaporado a 70C (verano) (E70) (2)(5)
% Vol
20 a 48
Evaporado a 70C (invierno) (E70) (3)(5)
% Vol
22 a 50
Evaporado a 100C
% Vol
46 a 71
Evaporado a 150C
% Vol
mnimo 75
Punto final
C
mximo 210
Residuo
% Vol
mximo 2
Prdida
% Vol
VLI (10 vp + 7E70) (4)(5)

mximo 1 050
Tipos de hidrocarburos (6)
Olefinas
% Vol
mximo 18,0
Aromticos
% Vol
mximo 35,0
Benceno
% Vol
mximo 1,0
Contenido de oxgeno
% peso
mximo 2,7
Oxigenados:
MTBE y otros teres con 5 o ms
% Vol
mximo 15
tomos de carbono
Otros oxigenados (7)
(7)
Contenido de plomo
Corrosin al cobre (3h a 50C)
Contenido de gomas actuales (lavadas)
Fsforo
Color (10)
Aspecto
mg/kg
g Pb/l
escala ASTM
minutos
mg/100 ml
(9)
visual
mximo 50
EN 25164 + EN 25163
pr EN 13016-1
pr EN ISO 3405
ASTM D 1319
EN 12177 / EN 238
EN 1601 / prEN 13132
EN 1601 / prEN 13132
EN 24260 / EN ISO
8754 / EN ISO 14596
mximo 0,003
mximo 1b EN ISO 2160
mnimo 360 EN ISO 7536
mximo 5
EN ISO 6246
(9)
verde (10)
claro, brillante
175
Notas:
(1) Son admisibles otros mtodos de ensayo tcnicamente equivalentes previa aprobacin de CLH. En caso de disputa se seguirn los criterios sobre mtodos de
referencia de la norma EN 228, as como los criterios de interpretacin de resultados para casos de discrepancia que en dicha norma se establecen.
(2) Desde el 1 de mayo al 30 de septiembre.
(3) Desde el 1 de octubre al 30 de abril.
(4) Esta caracterstica est limitada en los meses de abril y octubre.
(5) Las fechas que se indican son las establecidas para que la gasolina est disponible
en los puntos de venta con la calidad de la nueva estacin. La antelacin con la
que la gasolina debe entrar en el sistema CLH para conseguir ese objetivo, se define en el apartado Especificaciones de la clusula tercera del contrato.
(6) Deber realizarse la determinacin de acuerdo con las condiciones que establece
la norma EN 228.
(7) En el sistema CLH no se admiten alcoholes ligeros.
(8) La gasolina 98 IO tendr slo 10 mg/kg de azufre, y para garantizar este lmite a
la salida del sistema CLH, la gasolina 98 IO que CLH reciba debe contener un
mximo de 9 mg/kg.
(9) Debe estar exenta de compuestos que contengan fsforo.
(10) En las gasolinas 95 IO y 98 IO el color es verde, con una intensidad de coloracin
de al menos 0,045 absorbancia, medida entre 625 y 650 nm, en cubetas de 10 mm
de paso de luz, frente a isooctano. En caso de que la gasolina se entregue a CLH
sin coloracin verde, se deber facilitar a CLH una cantidad de colorante verde
lquido suficiente para aportar, como mnimo, esa intensidad de coloracin.
176
GASOLINA 98
Caracterstica
Densidad a 15C
Unidades
kg/m3
Gasolina (sin
plomo) 98 IO
EN ISO 3675/
720 a 775
EN ISO 12185
mnimo 98
EN 25164
mnimo 85,0 EN 25163
ndice de octano Research (RON)

RON
ndice de octano Motor (MON)
MON
ndice de octano ponderado
(RON+MON)/2 mnimo 93
((RON + MON)/2)
Presin de vapor Reid (vp):
kPa
Verano (2)(5)
45 a 60
Invierno (3)(5)
50 a 80
Destilacin:
Evaporado a 70C (verano) (E70) (2)(5)
% Vol
20 a 48
Evaporado a 70C (invierno) (E70) (3)(5)
% Vol
22 a 50
Evaporado a 100C
% Vol
46 a 71
Evaporado a 150C
% Vol
mnimo 75
Punto final
C
mximo 210
Residuo
% Vol
mximo 2
Prdida
% Vol
VLI (10 vp + 7E70) (4)(5)

mximo 1 050
Tipos de hidrocarburos (6)
Olefinas
% Vol
mximo 18,0
Aromticos
% Vol
mximo 35,0
Benceno
% Vol
mximo 1,0
Contenido de oxgeno
% peso
mximo 2,7
Oxigenados:
MTBE y otros teres con 5 o ms
% Vol
mximo 15
tomos de carbono
Otros oxigenados (7)
(7)
Contenido de plomo
Contenido de gomas actuales (lavadas)
Fsforo
Color (10)
Aspecto
mg/kg
g Pb/l
escala ASTM
minutos
mg/100 ml
(9)
visual
mximo 50
EN 25164 + EN 25163
pr EN 13016-1
pr EN ISO 3405
ASTM D 1319
EN 12177 / EN 238
EN 1601 / prEN 13132
EN 1601 / prEN 13132
EN 24260 / EN ISO
8754 / EN ISO 14596
mximo 0,003
mximo 1b EN ISO 2160
mnimo 360 EN ISO 7536
mximo 5
EN ISO 6246
(9)
verde (10)
claro, brillante
177
Notas:
(1) Son admisibles otros mtodos de ensayo tcnicamente equivalentes previa aprobacin de CLH. En caso de disputa se seguirn los criterios sobre mtodos de
referencia de la norma EN 228, as como los criterios de interpretacin de resultados para casos de discrepancia que en dicha norma se establecen.
(2) Desde el 1 de mayo al 30 de septiembre.
(3) Desde el 1 de octubre al 30 de abril.
(4) Esta caracterstica est limitada en los meses de abril y octubre.
(5) Las fechas que se indican son las establecidas para que la gasolina est disponible
en los puntos de venta con la calidad de la nueva estacin. La antelacin con la
que la gasolina debe entrar en el sistema CLH para conseguir ese objetivo, se define en el apartado Especificaciones de la clusula tercera del contrato.
(6) Deber realizarse la determinacin de acuerdo con las condiciones que establece
la norma EN 228.
(7) En el sistema CLH no se admiten alcoholes ligeros.
(8) La gasolina 98 IO tendr slo 10 mg/kg de azufre, y para garantizar este lmite a
la salida del sistema CLH, la gasolina 98 IO que CLH reciba debe contener un
mximo de 9 mg/kg.
(9) Debe estar exenta de compuestos que contengan fsforo.
(10) En las gasolinas 95 IO y 98 IO el color es verde, con una intensidad de coloracin
de al menos 0,045 absorbancia, medida entre 625 y 650 nm, en cubetas de 10 mm
de paso de luz, frente a isooctano. En caso de que la gasolina se entregue a CLH
sin coloracin verde, se deber facilitar a CLH una cantidad de colorante verde
lquido suficiente para aportar, como mnimo, esa intensidad de coloracin.
178
JET A-1
Caracterstica
Aspecto (2)
Color Saybolt (2)
Partculas (3)
Acidez total
Aromticos (4)
Aromticos (Alternativa )
Azufre total
Azufre mercaptano (5)
Componentes de refinera (6):
Componentes hidroprocesados
Componentes hidroprocesados severamente
Destilacin:
Punto inicial
10% recogido
50% recogido
90% recogido
Punto final
Residuo
Prdida
Punto de inflamacin
Densidad a 15C
Viscosidad a -20C
Punto de humo
Punto de Humo
Naftenos
Mximo 3,00
D 1840
Punto de humo
Naftenos
Calor de combustin
Estabilidad trmica (JFTOT)
Temperatura de ensayo
Depsitos
Presin diferencial
Gomas actuales
Tolerancia al agua: caracterst. interfase (9)
ndice de separacin de agua
Conductividad elctrica
Lubricidad (12)
Aditivos
mg/l
mg KOH/g
% Vol
% Vol
% peso
Queroseno
Jet A-1
claro y brillante
anotar
Mximo 1,0
mximo 0,015
mximo 25,0
mximo 26,5
mximo 0,20 (4)
% peso
mximo 0,002
% Vol
% Vol
anotar
anotar
C
C
C
C
C
% Vol
% Vol
C
kg/m3
C
mm2/s
mm
anotar
mximo 205
anotar
anotar
mximo 300
mximo 1,5
mximo 1,5
mnimo 38
775 a 840
mximo -47
mximo 8,0
mnimo 25
Unidades
Mtodos ASTM/IP
(1)
visual
D 156/ d 6045
D 5452/IP 423
D 3242 / IP 354
D 1319 / IP 156
D 6379 / IP 436
D 4294, D 2622 /
IP 336
D 3227 / IP 342
D 86 / IP 123
IP 170
D 4052 / IP 365
D 2386 / IP 16
D 445 / IP 71
D 1322 / IP 57
Mnimo 19,0
mm
% Vol
Mj / kg
escala norma
mnimo 19
mximo 3,0
mnimo 42,8
mximo 1
C
escala norma
mmHg
mg/100 ml
escala norma
escala norma
pS/m
mm
mnimo 260
mximo <3 (8)
mximo 25
mximo 7
mximo 1b
mnimo 85 (10)
50 a 450 (11)
mximo 0,85
(13)
D 1322 / IP 57
D 1840
(7)
D 130 / IP 154
D 3241 / IP 323
D 381 / IP 131
D 1904 / IP 289
D 3948
D 2624 / IP 274
D 5001
179
Notas:
(1) La tabla de especificaciones y la Tabla 2 del Anexo C de la norma de especificaciones DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2) establece otros mtodos de ensayo alternativos aceptables.
(2) El queroseno, segn apreciacin visual, deber estar exento de materia slida y de
agua libre a temperatura ambiente. Consultar el anexo F de la norma DEF STAN
91-91/5 (amdt. 2) para evaluar los cambios de color Saybolt desde el origen
(Certificado de Calidad de Refinera).
(3) Esta determinacin slo se realiza en refinera.
(4) En caso de disputa, se utilizar como de referencia el mtodo D 1319 / IP 156,
con un lmite mximo de 25,0% V/V.
(5) Si el ensayo Doctor es negativo, no es preciso determinar el azufre mercaptano.
(6) Se definen como componentes hidroprocesados severamente las fracciones que se
han sometido a procesos de fabricacin en los que la presin parcial del hidrgeno es igual o mayor que 7000 kPa (70 bar o 1015 psi). La informacin sobre contenido de estos componentes debe figurar en el Certificado de Calidad de
Refinera, que debe acompaar al de recalificacin en planta.
(7) Ser aceptable cualquiera de los mtodos que figuran en el anexo C de la norma
DEF STAN 91-91/5 para la determinacin de esta caracterstica.
(8) No deben apreciarse depsitos A (anormales) ni P (pavo real). Este ensayo se
debe realizar utilizando varillas originales del proveedor del equipo. (ver nota 10,
pg. 6 de la DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2))
(9) La ltima versin de la especificacin DEF STAN 91-91 ("Issue 5" y sus enmiendas posteriores) ha dejado de considerar un lmite para la tolerancia al agua
(aspecto de la interfase); sin embargo es necesario cumplir este requisito en el jet
A-1 que se transforme en JP-8.
(10) El mnimo de 85 es exigible para el producto sin aditivos, o nicamente con antioxidantes. Si contiene disipador antiesttico (SDA), el lmite mnimo pasa a 70.
Estos lmites son de aplicacin slo en el punto de fabricacin (refinera).
(11) En las entregas para transporte por oleoducto, no se incorporar SDA al queroseno y, por tanto, no tendr que cumplir esta especificacin. Las refineras o plantas
entregarn en estos casos dos litros de SDA por cada mil metros cbicos de queroseno. Cuando el queroseno se entregue a CLH con SDA incorporado para cumplir la especificacin de conductividad elctrica, sta ser como mximo de 450
pS/m, ya que, aunque la enmienda 1 a la DEF STAN 91-91 ("issue 5") ha ampliado el margen hasta 600 pS/m, debe mantenerse el mismo lmite mximo anterior,
en previsin de que el queroseno pueda ir destinado a la produccin de JP-8.
(12) Esta determinacin slo es de aplicacin en el punto de fabricacin (refinera) a
los querosenos que contengan ms del 95% de componente hidroprocesado, del
que al menos el 20% sea componente hidroprocesado severamente. En su caso, el
resultado debe figurar en el Certificado de Calidad de Refinera, que ha de acompaar al de recalificacin en planta.
180
(13) Los querosenos, cuando hayan sido hidroprocesados o contengan algn componente hidroprocesado, debern contener los antioxidantes que establece la norma
DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2), en los mrgenes especificados. Si no son hidroprocesados, podrn contener esos mismos antioxidantes hasta un mximo de 24
mg/l. Cuando tengan que cumplir la especificacin de conductividad elctrica,
habrn de incorporar el SDA autorizado (Stadis 450), hasta un mximo de 3,0
mg/l en la primera aditivacin, y de 5,0 mg/l en el acumulado de las posibles readitivaciones. Tambin podrn contener el desactivador de metales (MDA) autorizado en la norma DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2) hasta un mximo de 5,7 mg/l. No
est permitido el inhibidor antihielo, FSII (se consideran despreciables concentraciones de menos de 0,2% V/V). La norma DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2)permite
el uso de otros aditivos, que siempre se han de incorporar en las condiciones que
dicha norma establece.
Los Certificados de Calidad de Refinera, que han de acompaar a los de recalificacin en planta, debern recoger toda la informacin relativa a los aditivos incorporados al queroseno, tanto del tipo como de la concentracin de cada uno de
ellos.
181
GASLEO A
Caracterstica
Nmero de cetano (2)
ndice de cetano (2)
Unidades
Gasoleo A
mnimo 51,0
mnimo 46,0
Densidad a 15C
kg/m3
820 a 845
Hidrocarburos aromticos policclicos (3)
% peso
mximo 11
mg/kg
mximo 50
mnimo 250
C
C
C
mximo 350
mximo 360
2,00 a 4,50
Destilacin (5):
65% recogido
80% recogido
85% recogido
95% recogido
Viscosidad cinemtica a 40C
Punto de inflamacin
Punto de obstruccin de filtro fro:
Invierno (1 de octubre a 31 de marzo) (6)
Verano (1 de abril a 30 de septiembre) (6)
mm2/s
C
superior a 55
C
C
mximo -10
mximo 0

EN ISO 5165
EN ISO 4264
EN ISO 3675 /
EN ISO 12185
IP 391/EN ISO 12916
EN 24260 / EN ISO 8754 /
EN ISO 14596
EN ISO 3405
EN ISO 3104
EN 22719
EN 116
ASTM D 2500 /
D 5771 / D 5772 / D 5773
mximo 0

Residuo carbonoso (sobre 10% final destilacin)
Lubricidad (WSD corregido 1.4) a 60C
Agua
mximo +6
% peso
mximo 0,30
EN ISO 10370
m
mg/kg
mximo 460
mximo 200
ISO 12156 - 1
EN ISO 12937
% Vol
mg/kg
mximo 24
ASTM D 2709
EN 12662
Agua y sedimentos
Partculas slidas
% peso
mximo 0,01
escala ASTM mximo 1b
EN ISO 6245
EN ISO 2160
Color
g/m3
escala ASTM
mximo 25
mximo 2
EN ISO 12205
ASTM D 1500
cumple
ASTM D 4176
182
Notas:
(1) Son admisibles otros mtodos de ensayo tcnicamente equivalentes previa aprobacin de CLH. En caso de disputa se seguirn los criterios sobre mtodos de referencia e interpretacin de resultados que se establecen en la norma EN 590.
(2) Si el ndice de cetano es inferior a 51, en el gasleo A, o a 49, en el gasleo B, los
gasleos A y B debern contener los aditivos mejoradores de ignicin, homologados, en proporcin suficiente para alcanzar un nmero de cetano mnimo de 51 o
49, respectivamente.
(3) Se define como hidrocarburos aromticos policclicos la diferencia entre los hidrocarburos aromticos totales y los hidrocarburos monoaromticos, determinados
ambos por el mtodo IP 391 / EN ISO 12916.
(4) Adems de esta calidad, hay otra con slo 10 mg/kg de azufre (gasleo A10), permaneciendo igual el resto de las caractersticas. Para garantizar 10 mg/kg a la salida del sistema CLH, el gasleo A10 que CLH reciba debe contener un mximo de
9 mg/kg.
(5) Adems de los valores especificados, se debe informar de los valores del 10%,
50% y 90% recogido, necesarios para el clculo del ndice de cetano.
(6) Las fechas que se indican son las oficialmente establecidas para que el gasleo est
disponible en los puntos de venta con la calidad de la nueva estacin. La antelacin
con la que el gasleo debe entrar en el sistema CLH para conseguir ese objetivo, se
define en el apartado Especificaciones de la clusula tercera del contrato.
(7) Los gasleos B y C se entregan a CLH sin trazar ni colorear. En tal estado, sern
claros, limpios, transparentes y brillantes. En el caso del gasleo B el gasleo base
tendr un color ASTM D 1500 de 2 mximo. En el sistema CLH se incorporarn
los colorantes y trazadores que establecen las rdenes OM PRE / 1724 / 2002, de
5 de julio (BOE 10 de julio de 2002) y OM PRE / 3493 / 2004, de 22 de octubre
(BOE 29 de octubre de 2004). Por tanto, CLH entregar siempre los gasleos B y
C correctamente trazados y coloreados.
183
GASLEO B
Nmero de cetano (2)
Gasleo
B
mnimo 49,0
ndice de cetano (2)
mnimo 46,0
Caracterstica
Unidades
Densidad a 15C
kg/m3
% peso
mg/kg
Destilacin (5):
C
80% recogido
85% recogido
mximo 350
95% recogido
mximo 370
Punto de inflamacin
EN ISO 5165
EN ISO 4264
EN ISO 3675 /
820 a 880
EN ISO 12185
mximo 11
IP 391/EN ISO 12916
EN 24260 / EN ISO 8754
mximo 2000
/ EN ISO 14596
EN ISO 3405
65% recogido
mnimo 250
mm /s
C
2,00 a 4,50
EN ISO 3104
MNIMO 60,0
EN 22719
EN 116
mximo -10
mximo 0
ASTM D 2500 /
D 5771 / D 5772 / D 5773
mximo 0

Residuo carbonoso (sobre 10% final
destilacin)
mximo +6
% peso
mximo 0,30
EN ISO 10370
ISO 12156 - 1
Agua
mg/kg
mximo 200
EN ISO 12937
Agua y sedimentos
% Vol
ASTM D 2709
Partculas slidas
mg/kg
mximo 24
EN 12662
% peso
mximo 0,01
EN ISO 6245
escala ASTM
mximo 1b
EN ISO 2160
mximo 25
EN ISO 12205
(7)
ASTM D 1500
(7)
ASTM D 4176

Color
g/m
escala ASTM
184
Notas:
9 mg/kg.
185
GASLEO C
Caracterstica
Nmero de cetano (2)
ndice de cetano (2)
Unidades
Densidad a 15C
kg/m3
% peso
mg/kg
Destilacin (5):
65% recogido
80% recogido
85% recogido
95% recogido
Punto de inflamacin
C
C
C
C
Gasoleo C

EN ISO 5165
EN ISO 4264
EN ISO 3675 /
mximo 900
EN ISO 12185
IP 391/EN ISO 12916

EN 24260 / EN ISO
mximo 2000
8754 / EN ISO 14596
EN ISO 3405
mnimo 250
mximo 390
anotar
Mximo 7,0
mm2/s
C
Mnimo 60,0
C
C
mximo -6
mximo -6
EN ISO 3104
EN 22719
EN 116
ASTM D 2500 / D 5771

/ D 5772 / D 5773
mximo +4

Residuo carbonoso (sobre 10% final
destilacin)
Agua
mximo +4
% peso
mximo 0,35
EN ISO 10370
m
mg/kg
ISO 12156 - 1
EN ISO 12937
% Vol
mg/kg
0,1
ASTM D 2709
EN 12662
% peso
escala ASTM
mximo 2e
(7)
EN ISO 6245
EN ISO 2160
EN ISO 12205
ASTM D 1500
(7)
ASTM D 4176
Agua y sedimentos
Partculas slidas
Color
g/m3
escala ASTM
186
Notas:
9 mg/kg.
187
FUEL 1 BIA
Caracterstica
Densidad a 15C
Color
Azufre
Punto de Inflamacin
Agua
Agua y sedimentos
Potencia calorfica superior
Potencia calorfica inferior
Cenizas
Estabilidad: sedimento potencial total
Vanadio
Informacin complementaria
Fluidez crtica superior
Unidades
Fuel 1 BIA
mm2/s
% masa
anotar
negro
mximo 220
mximo 1,0
C
% Vol
% Vol
mg/kg
mg/kg
% masa
% masa
mg/kg
mnimo 65
mximo 0,5
mximo 1
mnimo 10000
mnimo 9500
mximo 0,15
mximo 0,15
mximo 300
EN ISO 3675
Visual
EN ISO 3104
EN ISO 87547
EN ISO 14596
EN 33719/ASTM D93
EN ISO 3733
ASTM D 1796
ASTM D 8217 (anexo 1)
EN ISO 6245
EN ISO 10307-2
EN ISO 14597
mximo +30
ASTM D 97
Fuel 2 BIA
mm2/s
% masa
anotar
negro
mximo 380
mximo 1,0
C
% Vol
% Vol
mg/kg
mg/kg
% masa
% masa
Mg/kg
mnimo 65
mximo 0,5
mximo 1
mnimo 10000
mnimo 9500
mximo 0,15
mximo 0,15
mximo 300
EN ISO 3675
Visual
EN ISO 3104
EN ISO 87547
EN ISO 14596
EN 33719/ASTM D93
EN ISO 3733
ASTM D 1796
ASTM D 8217 (anexo1)
EN ISO 6245
EN ISO 10307-2
EN ISO 14597
mximo +30
kg/m
FUEL 2 BIA
Caracterstica
Densidad a 15C
Color
Azufre
Punto de Inflamacin
Agua
Agua y sedimentos
Potencia calorfica superior
Potencia calorfica inferior
Cenizas
Estabilidad: sedimento potencial total
Vanadio
Informacin complementaria
Fluidez crtica superior
Unidades
kg/m
ASTM D 97
Nota:
(1) Informacin de inters a efectos logsticos; se establece un mximo de +30 para
la fluidez como referencia orientativa.
Anexo 5.3
Especificaciones de combustibles
para aviacin
190
ESPECIFICACIONES DE DISTINTOS KEROSENOS DE AVIACIN

JET A JET JA-1
JP-5
JP-8
g/l
min
ASTM D1298
max
0,775
0,840
0,775
0,840
0,788
0,845
0,779
0,806
Azufre
% peso
max ASTM D1266
0,30
0,30
0,30
0,30
Azufre mercaptano
% peso
max ASTM D 3237
0,003
0,003
0,002
0,002
Densidad@15C
ASTM D4952 negativo
Ensayo Doctor
max
Corrosin al cobre
Acidez total
Aromticos
ASTM D130
mgKOH/g max ASTM D 3242

% vol
max ASTM D 1319
Punto de humo y
Naftaleno
negativo negativo
0,10
0,015
0,015
0,015
25
25
25
25
19
25
Componentes de
Hidroproceso
De baja presin
De alta presin
Punto de humo
negativo
Indicar
Indicar
mm
min ASTM D1322
25
25
mm
% vol
min ASTM D1322

max ASTM D 1840
18
3,0
19
3,0
ndice cetano
ASTM D 976
19
3
Indicar
Indicar
13,4
13,4
Contenido hidrgeno
% peso
min ASTM D 3343
Poder calorfico
MJ/kg
min ASTM D 3338
42,80
42,80
42,6
42,8
max ASTM D 2386
40
47
46
47
Viscosidad@20C
cSt
max
ASTM D 445
8,0
8,0
8,5
8,0
Punto de inflamacin
min
ASTM D 56
38
38
60
38
% vol
% vol
max
max
max
max
max
max
Indicar
205
Indicar
Indicar
300
1,5
1,5
Indicar
205
Indicar
Indicar
300
1,5
1,5
Indicar
205
Indicar
Indicar
300
1,5
1,5
Indicar
205
Indicar
Indicar
300
1,5
1,5
23
<3
23
<3
25
<3
25
<3
Destilacin
Punto incial
10% destilado
50% destilado
90% destilado
Punto final
Residuo
Mermas
Estabilidad trmica
JFTOT DP@260C
Depsitos
Gomas actuales
Partculas
mmHg
max ASTM D 3241

max
mg/100ml max
mg/l
ASTM D 86
ASTM D 381
max ASTM D 2276
(Contina)
191
ESPECIFICACIONES DE DISTINTOS KEROSENOS DE AVIACIN (Continuacin)

JET A JET JA-1
Tiempo de filtracin
minutos
max
Agua, interfase
max ASTM D 1094
MSEP
Combustible sin SDA
Combustible con SDA
min ASTM D 3948

min
Conductividad
En aeropuerto
En la transferencia
pS/m
Lubricidad BOCLE
mm
450
max ASTM D 5001
%vol
ppm
JP-8
15
15
1b
85
70
1b
90
450
50-450
90
150-450
0,85
ByT
Apariencia
ADITIVOS
Antihielo
Antioxidantes
Inhibidor de corrosin
Desctivador metales
Antiesttico
max ASTM D 2624
1b
JP-5
ByT
ByT
ByT
Posible Posible 0,10-0,15 0,10-0,15

Opcional Opcional 17,2-24 Obligatorio
ASTM D 5006
Posible Posible Obligatorio Obligatorio
Opcional Opcional Posible Posible
Opcional Opcional
Obligatorio
6
Los mercados
La actividad de compra y venta de materias primas petrolferas: crudos, naftas y comodities, y la de compra y venta de productos petrolferos: GLP, combustibles, naftas, lubricantes, asfaltos, etc., se realiza a travs de una serie de
mercados localizados en zonas geogrficas en las que predomina la actividad
compradora o vendedora. Existe tambin un mercado, denominado de futuros
(future market), en que las transacciones no son fsicas, son ms bien un mecanismo financiero que permite distribuir el riesgo de una transaccin fsica entre
compradores y vendedores.
En estos mercados existen unos agentes, brokers y traders que ponen en
contacto a compradores con vendedores, o bien compran o venden directamente. Las compras y las ventas se realizan por los propios traders, las compaas de refino, o bien por operadores del mercado de combustibles.
Las compras y ventas se realizan mediante contrato (contract arrangements) o en lo que se denomina en acuerdo puntual tipo spot (spot transaction)
El precio en el mercado spot es una seal del balance oferta/demanda del mercado y en el que influye, de forma ms creciente, la situacin de precios en el
mercado de futuros.
Si el mercado de crudos y productos fuera completamente transparente y
estuviera slo sometido a las tensiones de la oferta y la demanda, cabra esperar un equilibrio entre el coste del crudo y el precio de los productos obtenidos
del mismo. En determinados momentos se rompe el equilibrio y el precio del
crudo es superior (alta demanda, baja produccin); en esta situacin los refineros tienden a disminuir su actividad en destilacin bajando la demanda de
crudo y comprando productos refinados (ms baratos con respecto el crudo)
con lo que la demanda de crudo baja y los precios tienden a equilibrarse hasta
que se da la situacin inversa, el precio de los productos (alta demanda, baja
produccin) es mayor a su equivalente del crudo. Todo este ciclo se ve influido
193
194
por acciones especulativas de los grandes consumidores, la gestin de sus

reservas estratgicas, la situacin geopoltica del momento, etc.
Los mercados de crudos y los de productos estn claramente diferenciados
como consecuencia de la deslocalizacin entre el mercado de crudo, mayoritariamente en en zonas geogrficas no desarrolladas, y el mercado de productos,
localizado en zonas desarrolladas.
Mercado de Futuros
Como consecuencia de un mercado muy voltil y en el que entre la compra de
la materia prima, crudo, y la venta de los productos obtenidos del mismo puede
discurrir un largo periodo de tiempo, el refinador corre el riesgo de comprar
crudo a alto precio y tener que vender los productos obtenidos del mismo,
das/semanas despus a un precio equivalente de crudo inferior al de la compra
con la prdida econmica que esto conlleva.
Para cubrir este riesgo se han construido una serie de mercados de Futuros
y unos tipos de contratos: Forward, Net back, Maquilas, etc., y una serie de
procedimientos de cobertura o hedging.
Un contrato en el mercado de futuros es un compromiso de suministro de
una determinada cantidad de una comodity estandarizada, en un lugar determinado a un precio y en un momento futuro.
Normalmente no existe una entrega fsica del producto del comprador al vendedor, se trata del mercadeo de compra/venta para asegurar un beneficio econmico. Se realiza con determinados crudos trazadores: Brent, WTI, y alguno ms.
Se forman largas cadenas de compradores / vendedores sin entrega fsica del
crudo y solamente cuando se ejecuta el plazo de suministro del crudo, el comprador final dispondr fsicamente del mismo. Existen dos mercados de futuros
importantes: el NYMEX 23 de Nueva York y el IPE24 de Londres.
6.1. EL MERCADO DE CRUDOS

Existen varias modalidades de mercado, todas derivadas del mercado de
Fsicos y el mercado de Futuros.
Mercados de Fsico
Es un mercado en el que el crudo se vende cargamento a cargamento para su
entrega fsica al comprador. La venta puede ser spot: una cantidad discreta y no
23
24
NYMEX: New York Mercantile Exchange

IPE: International Petroleum Exchange
LOS MERCADOS
195
condicionada a entregas futuras o bien por contrato, generalmente realizado

por las grades compaas estatales y que garantizan unas entregas fsicas de
crudos en varios plazos. El destino final del crudo comprado es su refino
Formacin de precios
La formacin de precios de los crudos sigue diferentes pautas. Hasta finales
de los 70 del siglo pasado los crudos se vendan a precio fijo en un mercado
dominado por la OPEP, en los 80, con la presencia en los mercados de productores no vinculados a esta organizacin, y la creciente volatilidad del mercado,
aparecen los primeros contratos a net back25, en los que el precio del crudo
estaba relacionado con el valor de los productos a obtender de dicho crudo a
rendimientos estndar, los costes de procesamiento y una cantidad o fee equivalente al margen de refino que esperaba obtener el refinador.
En la actualidad la mayora de los crudos, bien sea en las transacciones spot,
en la mayora de los contratos y en gran nmero de precios oficiales, fijan su
precio a frmula con respecto al precio en el mercado spot o en futuros de un
crudo trazador. Esta frmula suele ser un valor diferencial variable o en algunos casos, una funcin lineal dependiente de varios parmetros.
El diferencial de un crudo con respecto a un crudo marcador, es funcin de
varios factores:
Relacin entre la calidad del crudo marcador y el crudo considerado.

Situacin oferta/demanda del crudo.
Net back del crudo.
Relacin relativa con respecto a otros crudos similares.
Dado que, a excepcin del primer factor, los dems son variables, los diferenciales de un crudo determinado con respecto a su marcador no son constantes y fluctan en el tiempo. Su valor, mayor o menor, indicar la apreciacin
del crudo en cada momento. Dada la influencia del precio del crudo trazador
en el mercado spot, puede decirse que los crudos, se compren en el spot o por
contrato, su precio est siempre referenciado al mercado spot.
Crudos marcadores
Los crudos marcadores son principalmente tres: El WTI (West Texas
Intermediate) en USA, el Brent (BFO) (Brent/Forties/Oseberg) en Europa y el
Dubai en el Prsico.
25
net back: valor del crudo en funcion de los productos obtenidos del mismo
196
Cotizaciones
Si el precio de un crudo se fija en relacin al del crudo Brent y su relacin
con otros crudos similares, es necesario disponer de la cotizacin de los mismos en forma diaria.
Son varias las fuentes de informacin, siendo las ms importantes la informacin on line del mercado de Futuros y las publicaciones referenciales:
Platts, ARGUS, ICIS, etc., que recogen de manera puntual, diaria, semanal o
mensual informacin sobre las noticias y transacciones ms importantes .
Los precios Platts son los ms utilizados con referencia de precios y proporciona tambin una informacin para diferentes crudos de su net back en
diferentes esquemas de refino y mercados.
Existen tres posiciones diferentes del precio de los crudos (tambin de los
produtos) en funcin de la posicin compradora o vendedora: C&F, CIF y
FOB
Se entiende por cotizacin FOB (Free on Board), a la correspondiente en el
lugar fsico de la transferencia del producto entre comprador y vendedor, en
un caso ser en la brida del manifold de carga del buque petrolero o de transferencia en un oleoducto para un determinado crudo o producto. Corresponde
al precio que el vendedor ha contratado con el comprador para el producto. En
este punto de transferencia el vendedor asume la entrega de la mercanca en
las condiciones de calidad y precio pactados. Esto significa que a partir de este
punto es el comprador quien asume los riesgos de prdida o dao en la mercanca.
Se entiende por cotizacin C&F (Cost and Freigth) la que el precio
incluye el coste FOB del producto y el coste del flete desde el puertro de
carga hasta el puerto de destino, pero sin asumir el riesgo de prdidas o dao
de la mercanca.
Se entiende por cotizacin CIF (Cost, Insurance and Freight) la que el precio asume adems el coste de un seguro martimo para la mercanca en el trayecto entre el puerto de carga y el de destino.
Desde el punto de vista prctico, la posicin vendedora es prioritariamente
FOB (Ser el comprador quien contrate y proporcione el buque para la carga),
y consecuentemente la compradora ser prioritariamente CIF.
Las cotizaciones de crudos en estas publicaciones referenciales son siempre
FOB. Los valores de las cotizaciones que se aplican para determinar el precio
de un crudo son de dos tipos, primero las del crudo de referencia, y segundo el
periodo temporal en que se aplica dicha referencia. En general para las operaciones FOB se suelen fijar cotizaciones alrededor de la fecha de terminacin de
la carga (Fijar una nica fecha lleva implcito un riesgo elevado), mientras que
en las operaciones CIF se fijan fechas ligadas a la llegada del BB/TT al puerto
y disponible para la descarga.
LOS MERCADOS
197
6.2. EL TRANSPORTE DE CRUDOS

El transporte de crudo (y productos) se realiza mediante oleoducto o con los
denominados buques-tanque (BB/TT). El tamao de estos ltimos se ha desarrollado en funcin de la zona geogrfica en la que operan y en especial a las
condiciones de traspaso de los canales de Panam y Suez. En tminos generales,
se puede indicar que, para el transporte de crudo, operan BB/TT entre 45.000 y
75.000 t de bruto (PANAMAX, pueden operar en el Canal de Panam), entre
120000 y 200000 t (SUEZMAX, pueden operar en el Canal de Suez), entre
75.000 y 115.000 t (AFRAMAX para cargas de crudo standard para el
Mediterrno y Norte de Europa) y un cuarto grupo, los VLCC (Very large crude
carrier) entre 200.000 y 300.000 t utilizados preferentemente en trasportes transocenicos.
Clculo de fletes
Los contratos de fletamento de BB/TT se realizan directamente entre el fletador y el armador o a travs de intermediarios y corresponden a contratos de
diferente tipo: Por viaje (Spot) para una carga determinada y una fecha acordada entre origen y destino, 26COA o Contrato de fletamento en el que se contrata un nmero de viajes a realizar entre dos zonas determinadas durante un
tiempo establecido y acordando qu buques los podrn realizar. Viajes consecutivos, en el que se contrata un buque para relalizar de manera ininterrumpida
viajes entre zonas establecidas y en los que se fija el nmero de viajes o los que
se pueden hacer en un periodo determinado. En todos estos contratos es el
armador quien asume todos los costes y gastos de puerto y combustible.
Existen otros contratos, en Time Charter, en el que se contrata un BB/TT
durante un plazo definido, a un flete diario y en el que el Armador pone el
buque con su tripulacin y pertechos y el fletador corre con los gastos de
puerto, combustible etc. y en casco desnudo o bareboat, en el que a diferencia
del anterior el armador arrienda el buque sin tripulacin ni pertrechos.
Clculo de fletes en el mercado spot

Para el clculo de un flete en spot se toma como referencia el coste terico
para un viaje idntico y publicado por la Worldscale Association de Londres y
Nueva York en un libro en base anual, el Worldwide Tanker Nominal Freight
Scale Worldscale. Las tarifas son calculadas en US$/t para un cargamento
completo, en un buque estndar, para un viaje redondo cargando en uno o ms
26
COA: Contract of Affreightment
198
puertos, descargando en uno o ms puertos y retornando al primer puerto de

carga.
Tabla 6.1. Bases de clculo para WorldScale ( Ao 2003)
Capacidad del BB/TT
75000 TPM
Cosumo fuel para propulsin
55 t/da
Combustible en puerto
5 t/da
Tiempo en puerto
4 das
Precio del Bunker
138.5 US$/t
Velocidad
14,5 nudos
Combustible (calefaccin, etc.)
100 t/viaje
Tipo de combustible
IFO 380
Flete diario
12.000 USs$/da
Costes de puerto
Segn asociaciones portuarias
Tiempo trnsito Canal Panam
24 horas
Tiempo trnsito Canal de Suez
30 horas
En el clculo se tiene en cuenta tambin la ruta considerada que pueden ser:

C : Viaje va Cabo de Buena Esperanza tanto en cargo como en lastre.
C.S: Viaje va Cabo de Buena Esperanza en carga y va Canal de Suez en lastre.
S:
Viaje va Canal de Suez tanto en carga como en lastre.
C.P: Viaje va Cabo de Buena Esperanza y en carga Canal de Panam en
Lastre.
H:
Viaje va Cabo Hornos en carga y lastre.
C.H : Viaje va Cabo de Buena Esperanza en carga y lastre y Cabo Hornos en
Carga y Lastre.
Para un viaje determinado, el fletador y el armador acuerdan un nivel del
worldscale en trminos de porcentaje sobre el mismo, de esta forma un WS de
175 significar la aplicacin del 175% sobre el valor indicado en la publicacin
anual para el mismo trayecto. Diariamente se publica el WS real para los diferentes tamaos de BB/TT y trayectos.
El clculo del Flete implica varios sumandos adems del WS. Existe un
extracoste por el paso por el Canal de Panam y el de Suez, en este ltimo caso,
el carga mxima es de 130.000 t, el exceso de carga hay que descragarla y
LOS MERCADOS
199
pasarla al otro extremo del canal por oleoducto (Summed). Otro sumando es el
exceso de carga sobre la cantidad contratada (Overage) al que se aplica siempre
un 50% del nivel WS establecido. Las demoras respecto al tiempo contratado
representa otro cargo adicional. Otros extracostes fijos o variables hacen referencia a condicionantes de los puertos de carga/descarga.
El flete se liquida siempre al final del viaje aunque las demoras, que normalmente son motivo de litigio, se facturan posteriormente.
Ejemplo para el clculo de Fletes

Para trasportar crudo Maya desde Cayo Arcas hasta el Puerto de La Corua,
entre el fletador y el armador se cierra el siguiente contrato:
Puerto de carga: Cayo Arcas (Mjico).
Puerto de descarga: La Corua, Espaa.
Mximo nmero de puertos en carga y descarga: 3.
Mnimo de toneladas a transportar: 140.000.
Overage: 50%.
W.S. rate: 65 WS.
Tiempo de Plancha: 72 horas + 6 de preaviso.
Rate de demoras: 22.000 US$/da.
Al finalizar el viaje, resulta:
La cantidad real de toneladas trasnportadas ha sido de 149.356.
Tiempo consumido en operaciones de carga / Descarga: 85 horas.
Datos: WS 100 tomado del Worldwide Tanker Nominal Freight Scale
Wordscale para el trayecto La Corua Cayo Arcas ( En la publicacion hay que localizar primero el puerto de descarga ) : 8,10 US$/t.
Facturacin:
140.000 8,10 0,65
9.356 8,10 0,65 0,50
(8572 ) 22000/24
Total flete:
= 737.100 US$
= 30.410 US$
= 1.917 US$
= 779.427 US$ ( 0,77 US$/Bbl)
Al coste por transporte hay que sumarle otros costes como son: Seguros,
Mermas, Garantas bancarias (en caso necesario) y el de financiacin del
pago.
200
6.3. El MERCADO DE PRODUCTOS

Una refinera localizada en un hinterland determinado tendr una actividad
acorde con la demanda de su propio mercado. Difcilmente el tipo y cantidad
de productos que produzca coincidir con la demanda actual, y por lo tanto tendr un desbalance positivo o negativo, que intentar cubrir vendiendo o comprando productos en otros mercados. Adems, ante determinadas situaciones
de precios de crudos y productos, en ocasiones podr sustituir compras y refino
de crudo por compras de productos finales. Estas compras y/o ventas de productos se realizan en el mercado spot.
Este mercado, que hace unas dcadas tena una importancia marginal, solamente del orden del 5-10% de los productos, ha venido cobrando mayor importacia no solamente por la transaccin fsica de los productos simo como
mercado de referencia para la determinacin de precios. La actividad del refinador ha dejado de estar marcada por el mercado cautivo para incluir adems
las oportunidades de mercado en el mercado spot de forma que pueda saturar
toda su capacidad productiva cuando los mrgenes de refino lo permitan o
reducirla al mnimo en caso contrario. Esta situacin en los productos tiene su
reflejo tambin en el mercado spot del crudo.
Existen varios mercados de productos alrededor del mundo, sin embargo
hay que tener en cuenta que estos mercados no corresponden al esquema tradicional de punto de encuentro entre vendedores y compradores de una mercancia determinada. No existe una localizacin fsica del mismo aunque, en
terminos generales se sitan en entornos geogrficos en los que abunda una
gran capacidad de refino o bien una capacidad de almacenamiento de productos. Las transacciones se realizan a travs de una amplia red de compradores, vendedores, traders y brokers expandida por todo el globo y en las
que prcticamente no existe la comunicacin directa entre los agentes que
intervienen.
La informacin sobre las transacciones que se realizan en cada mercado la
recoge una serie de publicaciones, siendo las ms extendidas Platts, Argus,
Opis, ICIS, etc. Estas publicaciones recogen, con diferente metodologa en
cada caso, la informacin que los propios traders suministran sobre las operaciones, cantidad y precio, cerradas en el da. La media ponderada de esta informacin es la que sirve para generar diariamente las cotizaciones de los productos en el mercado. Hay que tener en cuenta que esta informacin no es
totalmente transparente ya que no existe obligacin de comunicar las transacciones.
A nivel de cotizaciones Platts Se pueden considerar los siguientes mercados:
LOS MERCADOS
201
Europa
Se diferencian dos mecados principales, uno del Norte de Europa en la zona
comprencida entre Amberes-Rotterdam y Amsterdam y otro en el Mediterrneo en la zona del Italia y el Golfo de Gnova.
Los productos que cotizan y la situacin de los mismos, FOB o CIF es diferente en cada mercado.
North West Europa

Este mercado, el mayor de Europa, cubre a los grandes consumidores europeos: Alemania, Reino Unido, Pases Bajos y el Norte Francs. A este mercado
suministran preferentemente las refineras del rea Amsterdam-RotterdamAmberes y productos de Rusia, principalmente gasoil. En el rea abunda tambin la capacidad de almacenamiento de productos lo que facilita la carga/descarga de producto.
Rusia es el mayor suministrador, especialmente de gasoil. La gasolina llega
de la mayor parte de los pases europeos. Son las refineras situadas en el rea
Amsterdam-Rotterdam-Amberes (ARA) las que concurren a este mercado,
adems la zona tiene instalada una gran capacidad de almacenamiento y mezcla de productos, especialmente gasolinas que son exportadas al mercado americano.
Se distingen dos tipos de actividades, la de barcos (Cargoes) y barcazas
(Barges, 1.000 a 2.000 t de producto) desde Rotterdam, por el Rhin hacia el
interior de Alemania y Centroeuropa.
Las barcazas cotizan en situacin FOB, mientras que los barcos lo hacen
preferentemente en situacin CIF ( importadora) aunque tambin existe la cotizacin FOB (vendedora).
Es un mercado netamente importador.
Mediterrneo
Corresponde al rea mediterrnea Gnova/Lavera. Las cotizaciones son
CIF y FOB aunque el resultado neto es claramente vendedor en productos ligeros y comprador en fueloil de bajo azufre.
En la Tabla 6.2 se indican los productos y la calidad de los mismos negociados en estos mercados.
Estados Unidos
En su globalidad corresponde al mercado con mayor volumen de transacciones, destaca el mercado de la Costa Atlntica y el mercado de la Costa del
Golfo, mientras que en el Pacfico existe el mercado del Sur de California.
202
Tabla 6.2. Cotizaciones PLATTs

Producto
Calidad
MED
FOB
MED
CIF
UNL 98
PREM UNL
98 RON 88 MON 0,755 SG

En 228 150 ppm
PREM UNL 10 ppm

PREM UNL 50 ppm
PREM 0,15
REG UNL
EN 228 10 ppm
EN 228 50 ppm
CON PLOMO A ELIMINAR
91 RON 82,5 MON
MTBE
NAPHTA
MTBE
Parafina min 65%
NAP PAPER
PAPER
NAP PHY
JET AV FUEL
10 PPM ULSD
Parafina min 65%

JET A1
50 PPM ULSD
0,2 RGO
GASOIL 0.2
EN 590 50 PPM
GASOIL RUSO SR 0,2% S
HEATING OIL
1 PCT
3,5 PCT
0.5-0.7 PCT SR
LS VGO
CALIDAD ENEL 1% 420cSt

3,5% 420 cSt
FUELOIL SR 0,5-0,7 S
VGO 0,5-0,6 %S 0,90-0,92 SG
HS VGO
VGO <2 %S 0,90-0,92 SG
FOB
ROT
NWE
CIF
NEW
FOB
=
=
www.platts.com
A diferencia de los mercados europeos operados por BB/TT o barcazas, estos

mercados integrados en grandes redes de oleoductos permiten la transacciones
de cantidades mas pequeas de productos.
US Atlantic Coast
Cubre los mercados del rea de Nueva York y Boston, principalmente el
Puerto de Nueva York y la conexin con dos grandes redes de oleoductos, el
Buckeye Pipeline y el Laurel Pipeline.
Cotiza principalmente en posicin CIF para productos que cumplen las especificaciones de diferentes Estados, tanto en gasolinas y gasleos como fueloil.
Adems cotizan tambin comodities y productos intermedios como MTBE y
gasoil de Vacio.
LOS MERCADOS
203
US Gulf Coast
Cubre los mercados del golfo, tanto en la importacin de crudo hacia las
refineras situadas en la costa y en el interior como en la venta de productos
refinados hacia el interior y California como hacia la costa este en los mercados
de Nueva York y Boston.
Los movimientso se producen por oleoducto y por barco, bien BB/TT o barcazas. Las cotizaciones son en base FOB para los productos.
Otros mercados de menor importancia estn localizados en la costa oeste
US WEST Coast y en Chicago.
6.4. EL TRANSPORTE DE PRODUCTOS

El transporte de productos destilados acabados, gasolinas, keroseros y gasleos, y otros productos intermedios como naftas, gasoil de vaco, etc., se realiza
tanto por oleoducto y cisterna como por buque. Los residuos y asfaltos se tranportan por buque tanque o cisterna.
El transporte por cisterna se utiliza principalmente en la distribucin capilar
desde las factoras de almacenamiento hasta los puntos de venta en estaciones
de servicio o similares.
El trasiego de grandes volmenes se realiza siempre por oleoducto o buque.
En cuanto a los buques existen dos servicios diferentes:
Buques para productos limpios.
Buques para productos sucios.
Los primeros se utilizan para el transporte de productos limpios o blancos: gasolinas, kerosenos y gasleos de automocin, su tamao es variable
pero suele estar comprendido entre las 5.000 y 30.000 t de peso muerto, aunque se pueden utilizar tambin buques del tipo PANAMAX. Los pequeos se
utilizan normalmente en trfico costero con tiempos de descarga en puerto
altos.
Los buques de capacidad superior a los 20.000 t deben tener disponible
un sistema de gas inerte que permite el reemplazo de la atmsfera de los tanques durante su vaciado por estos gases en lugar de aire para evitar la formacin de atmsferas explosivas y dar mayor seguridad al trasporte y descarga.
Este tipo de buques permite transportar cargas segregadas en sus tanques,
con lo que se obtiene una mayor flexibilidad de transporte.
Los buques para transporte de productos sucios o negros, principalmente
productos residuales, son similares a los anteriores pero con algunas diferencias. Normalmente suelen llevar un sistema de calefaccin que permita la des-
204
carga de estos productos a unos 55 oC y al contrario no necesitan sistema de gas

inerte debido al lato punto de inflamacin de los productos residuales que
transportan.
El tamao de estos buques puede llegar hasta las 50.000 t, para mayor tonelaje se utilizan barcos de crudos con serpentines de calefaccin.
7
Procesos y esquemas de refino
7.1. ESQUEMAS DE REFINO

La transformacin del crudo de petrleo en sus productos derivados se realiza mediante la aplicacin de una serie de procesos fsicos y qumicos con el
objeto de obtener el mximo valor aadido al producto refinado y al mnimo
coste posible. El desarrollo de los diferentes procesos responde a la necesidad
de producir mayor y mejor calidad de productos sin olvidar las exigencias
medioambientales cada vez ms restrictivas.
Histricamente el refino de petrleo consista en una destilacin simple del
crudo, en batch, de forma que los hidrocarburos segn su punto de ebullicin se
vaporizan y condensan posteriormente, separndose a continuacin diferentes
fracciones segn su intervalo de destilacin. A partir de ah se desarroll la destilacin continua actual. La utilizacin del cracking27 trmico cubri una etapa
intermedia en la que la utilizacin de temperaturas elevadas permita la rotura
de las grandes molculas del fondo del barril en otras ms ligeras con un mayor
rendimiento en gasolinas comerciales y adems de mejor octanaje. Con la utilizacin de los catalizadores se abre la moderna historia del refino.
En el refino del crudo se obtiene una gran nmero de productos intermedios
o finales, en la Tabla 7.1 se listan algunos de ellos y algunas de sus caractersticas fsicas.
Los combustibles de motor, que son los productos de mayor valor aadido,
gasolinas, kerosenos de aviacin y gasleos tienen un peso molecular medio
inferior a 300 mientras que el resto de intermedios, ms pesados y de menor
valor econmico, tienen pesos moleculares mucho mayores y representan entre
el 25% y el 50% del rendimiento en destilacin directa. El inters principal de
27
cracking: desintegracion de las molculas de hidrocarburo.

205
206
Tabla 7.1. Caractersticas de productos
LPG
Gasolina
Keroseno aviacin
Gasleo automocin
Residuo atmosfrico
Gasoil ligero vaco
Gasoil pesado de vaco
Residuo de vaco
Intervalo de
Destilacin,
o
C
-42 - 0
0 - 210
190 - 270
190 - 345
345+
345 - 425
425 - 560
560+
Peso
Molecular
Medio
44 - 58
100 - 110
160 - 190
245
320
430
800+
Nmero
tomos
carbono
3-4
4 - 11
10 - 15
15 - 20
25+
20 - 25
25 - 50
50+
los procesos de refino ser en convertir estos productos de mayor peso molecular en otros de menor peso y mayor valor econmico.
Si en lugar de hablar en trminos de peso molecular y nmero de tomos de
carbono se hace en trminos de relacin C/H, el valor deseado para los productos de un intervalo de destilacin de los combustibles est entre 5 y 7, los hidrocarburos policclicos, lineales o condensados tienen valores por encima de 12.
Desde el punto de vista de procesos hay dos maneras de disminuir el peso
molecular medio y bajar al mismo tiempo su relacin C/H:
1. Eliminando carbono formando coque (alto peso molecular, alta relacin
C/H).
2. Adicin de hidrgeno (bajo peso molecular, cero relacin C/H).
El primer sistema es relativamente barato, el segundo es muy caro ya que el
hidrgeno es un compuesto caro de productir.
Otros procesos incrementan el peso molecular de la alimentacin, va adicin de carbonos o de oxgeno a molculas de 3, 4 o 5 tomos de carbono. La
finalidad es mejorar las caractersticas antidetonantes para su inclusin en la
mezcla para la fabricacinde gasolinas.
En general, los procesos que intervienen en el refino se basan en las siguientes transformaciones:
Fsicas
Separacin
Destilacin o fraccionamiento
Absorcin
Adsorcin
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO
207
Extraccin
Mezcla (Blending)
Qumicas
Reduccin del peso molecular medio
VISBREAKING28
Coquizacin
FCC (Fluid catalytic cracking o Cracking cataltico)
Hydrocracking29
Incremento del peso molecular medio
Alquilacin
MTBE/ETBE
TAME
Polimerizacin
Cambio estructura molecular
Hidrotratamientos
Reformado catalitico
Isomerizacin
Procesos auxiliares
Steam Reforming
Endulzamiento
Tratamiento de gases
Recuperacion de azufre
Se conoce como esquema de refino, al conjunto de procesos que constituyen un determinado tipo de refinera, bsicamente pueden considerarse cuatro
esquemas tipo:
Topping o destilacin atmosfrica.

Hydroskimming que incluye el hidrotratamiento.
Conversin, con transformacin de destilados de vaco en ligeros.
Conversin profunda, con transformacin de residuos de vaco en destilados ligeros.
Disponer de uno u otro esquema de refino es funcin del entorno econmico de la refinera, de su mercado y de sus posibilidades de aprovisionamiento
de crudos. Cuanto ms sofisticada es una refinera mayor habr sido el coste de
su inversin y tambin lo son los costes de operacin. Como contrapartida el
valor de los productos obtenidos es tambin mayor.
28
29
VISBREAKING: Reductora de viscosidad.

Hydrocracking: Hidrocraqueo cataltico en atmsfera de hidrgeno.
208
7.2. TOPPING
7.2.1. Destilacin atmosfrica
Constituye la primera etapa del refino de un crudo, el objetivo es su vaporizacin parcial y separacin por condensacin a diferentes temperaturas en distintas fracciones. Se realiza en una columna de destilacin o fraccionamiento
en cuyo interior estn dispuestos de forma ordenada una serie de platos en
los que se recogen los lquidos condensados. El nmero de platos es del orden
de 36. La temperatura de la columna es alta en el fondo y ms fra en cabeza de
forma que cada plato tiene una temperatura inferior a la del situado inmediatamente debajo. La destilacin se realiza a una presin ligeramente superior a la
atmosfrica.
El calor necesario para la destilacin lo proporciona un horno al que entra el
crudo precalentado despus de circular por una serie de intercambiadores de
calor con productos ms calientes obtenidos en la propia torre de destilacin,
de forma que se consiga la mxima eficiencia energtica.
Debido a la presencia de sales inorgnicas (cloruro sdico, magnsico y
otras, que produciran corrosin en el sistema), el crudo debe ser desalado antes
de su procesamiento, este desalado se consigue por mezcla con agua para disolver las sales. La mezcla se calienta a una temperatura entre 120 y 150 oC de forma que no se sobrepase su punto de vaporizacin a la presin de trabajo. Se
produce una separacin entre las fases orgnica e inorgnica, en la que se
encuentran disueltas la sales, con la ayuda de unos aditivos especficos, posteriormente la fase acuosa se decanta mediante la accin de un campo electrosttico. Toda esta operacin se realiza en un equipo denominado desalador.
Despus del desalador, se pueden presentar varias configuraciones, segn
exista o no una columna preflash antes del horno de crudo. En el primer caso,
el crudo se calienta intercambiando calor con las extracciones calientes que
salen de la propia columna de destilacin hasta unos 170 200 oC y se introduce en un vaporizador o preflash que trabaja entre 2 y 5 atm. Producida la vaporizacin, los vapores se introducen directamente en la columna de fraccionamiento y el lquido se alimenta al horno. Con esta operacin se reduce el caudal
de lquido al horno con el consiguiente ahorro energtico y de dimensionamiento del mismo. En el caso de no existir la columna de preflash, la totalidad del crudo se alimenta al horno, en el que el crudo incrementa su temperatura hasta unos
330370 oC, temperatura mxima antes de la aparicin de cracking, que variar
segn el tipo de crudo. El crudo caliente se introduce en la parte inferior de la
torre atmosfrica en la denominada zona flash, a unos 350 oC y a aproximadamente 1 atm en la que parte de las fracciones del crudo vaporizan ascendiendo los vapores por la columna a travs de los platos perforados situados en su
interior, a medida que ascienden se van enfriando hasta que en funcin de su
209
Figura 7.1. Unidad de destilacin atmosfrica.

volatilidad condensan en el plato correspondiente. A medida que el plato rebosa, el lquido va descendiendo plato a plato intercambiando calor con los vapores ascendentes. Las fracciones ms pesadas condensan en los platos inferiores
y las ms ligeras en los de la parte alta de la columna. A diferentes alturas de la
columna unos platos especiales permiten la extraccin lateral, fuera de la
columna, del lquido.
Los vapores de los hidrocarburos ms ligeros abandonan la columna por la
parte superior y condensan mediante aerorefrigerantes o con agua de refrigeracin en intercambiadores adecuados. El lquido de cabeza se recoge en un acumulador, en este se producen unos incondensables, es el gas cido formado por
metano, etano y sulfhdrico, que se enva al sistema de Fuel Gas y el lquido se
enva parte como reciclo de cabeza y parte a la columna estabilizadora para
separar el GLP (propano y butano) de la nafta. El reciclo de cabeza de la torre
sirve para proveer el reflujo necesario para la condensacin de las fracciones
ligeras ascendentes.
Para que el fraccionamiento funcione correctamente es necesario un flujo de
lquido fro descendente. En la parte superior de la columna este lquido es el
210
reciclo del acumulador de cabeza. A lo largo de la columna el reflujo se obtiene con el reciclo de las extracciones laterales (pump around), despus de que
stas hayan perdido parte de su calor latente en el intercambio con la alimentacin. El reflujo fro se introduce en la columna en un punto superior al de su
extraccin, de forma que siempre entre en contacto con los vapores calientes.
El nmero de reflujos depende de las extracciones laterales, normalmente entre
tres y cuatro.
En la columna estabilizadora se produce la separacin del GLP, mezcla de
propano y butano, de la nafta (full range). Esta ltima se redestila en una fraccionadora adecuada en la que se obtienen dos productos: la nafta ligera por
cabeza y la nafta pesada por fondo.
La nafta ligera tiene un punto inicial de destilacin equivalente al de los
pentanos y un punto final entre los 60 a 90 oC, dependiendo de las necesidades
en la formulacin de gasolinas comerciales. La nafta pesada tiene como punto
inicial el de final de la nafta ligera y como punto final entre 140 y 180 oC. El
corte de nafta pesada es funcin de las necesidades de gasolinas y las de keroseno de aviacin.
La fraccin ms ligera de las extracciones laterales es la 1.a extraccin o
keroseno con un intervalo de destilacin aproximado entre el punto final de la
nafta y los 210260 oC (recordamos que estas temperaturas de corte variarn
segn el tipo de crudo y la economa del momento). Puesto que el fraccionamiento no es ideal, despus de abandonar la columna la corriente se somete a
un stripping lateral para eliminar los restos de hidrocarburos ms ligeros . El
stripping puede ser con arrastre de vapor de agua o bien mediante calentamiento con un reboiler; el control se efecta con el valor del punto de inflamacin
de la extraccin. Los vapores de hidrocarburo se reciclan a la columna de fraccionamiento mientras que el lquido constituye en parte la extraccin neta de la
columna y parte el reciclo fro o pump around.
Las 2.a y 3.a extracciones atmosfricas constituyen el disel y el gasoil
atmosfrico con un intervalo de destilacin global entre el punto final de la 1.a
extraccin y los 345360 oC. Al igual que el caso de la 1.a extraccin, un stripping permite la eliminacin de ligeros y ajuste del punto de inflamacin de las
extracciones. La 2.a extraccin suele tener un punto final del orden de los 300
o
C, mientras que el punto final de la 3.a extraccin viene limitada por las propiedades de destilacin y de fro para cada crudo, el punto de niebla y el POFF suelen ser de las ms crticas en la formulacin de gasleos comerciales, y normalmente son limitantes en el punto final de la 3.a extraccin, ya que el valor de
estas propiedades aumenta a medida que aumenta el punto final de destilacin.
Como ejemplo, en la Tabla 7.2 se muestra la variacin en densidad, punto de
niebla e ndice de cetano para diferentes cortes TBP de una 3.a extraccin de crudo Amna.
Se observa que mientras en densidad, azufre e ndice de cetano las variaciones son mnimas, en punto de niebla y temperatura de destilacin del 95% las
211
Tabla 7.2. Variacin de las propiedades de la 3.a extraccin del crudo AMNA
Corte TBP
300-345 oC 300-350 oC 300-355 oC 300-360 oC
Densidad
Azufre
Punto de niebla
kg/l
0,8351
0,8357
0,8364
0,8370
% peso
0,143
0,145
0,146
0,148
11,5
12,5
13,5
14,5
59,3
59,3
59,2
59,2
324
328
332
336
ndice de cetano
Temperatura 95%
destilado
diferencias son bastante acusadas entre un corte 300-345 oC y otro 300-360 oC.
Cuanto ms parafnico es el crudo mayor variacin se encuentra en el punto de
niebla.
Las columnas de destilacin de crudo suelen disponer tambin de una 4.a
extraccin, con un intervalo de destilacim muy corto, entre 5 y 10 oC, entre
360-370 oC y con un rendimiento sobre crudo del orden del 2% vol, dependiendo de la temperatura de corte y del crudo y cuya finalidad es asegurar un valor
adecuado de las caractersticas de fro de la 3.a extraccin.
Por el fondo de la columna se obtiene el residuo no destilado; parte del
mismo constituye la produccin neta y parte se recicla al fondo de la columna
que posee unos platos especiales de stripping, que mediante la inyeccin por
fondo de vapor (1-3%) mejoran el fraccionamiento de esta zona vaporizando
los ligeros.
Entre cada una de las extracciones y dependiendo del nmero y tipo de platos se produce un gap (diferencia entre la temperatura de destilacin ASTM D
86 al 95% destilado y al 5% destilado de dos fracciones contiguas) entre ellas y
cuya magnitud es una expresin de la eficiencia de la columna.
En las Tablas 7.3, 7.4 y 7.5 se recogen los datos de destilacin en una
columna atmosfrica, con cuatro extracciones laterales de cinco crudos: Amna,
Arabia Ligero, Brent, Forcados y Maya obtenidos mediante un modelo de
simulacin de una columna de destilacin real. Las temperaturas de corte consideradas no presuponen un estndar, pudiendo variar de una columna a otra.
Si se representa para un nmero elevado de crudos su contenido en azufre,
frente a su oAPI, se observa, Figura 7.2, que la seleccin de los crudos anteriores cubre un amplio espectro tanto en contenidos en azufre como en composicin hidrocarbonada. Cualquier otro crudo estara dentro del rea de propiedades limitada por estos. Ya en la destilacin atmosfrica de los mismos se
obtiene un abanico de productos de diferentes calidades y que se describen a
continuacin.
212
Tabla 7.3. Rendimientos y propiedades de naftas

AMNA
% peso % vol
Fuel Gas
Propano
C3
0,12
0,24
ARABIA LT
BRENT
% peso % vol % peso % vol
RENDIMIENTOS
0,28
0,09
0,21
0,09
0,21
0,39
0,17
0,29
0,72
1,18
Butano
C4
0,91
1,31
0,86
1,27
1,81
C5-80
4,98
12,11
9,74
11,19
11,14
1,43
48,14
6,19
13,66
10,31
11,37
11,10
1,41
43,99
4,83
11,23
14,79
9,09
11,41
1,82
45,70
6,27
12,99
16,02
9,35
11,31
1,75
40,55
6,70
14,34
14,22
11,89
10,99
1,50
37,74
Nafta Ligera
Nafta Pesada
1. Extraccin
2. Extraccin
3. Extraccin
4. Extraccin
Residuo atmosfrico
80-160
160-240
240-300
300-360
360-370
370+
FORCADOS
% peso % vol
MAYA
% peso % vol
0,09
0,02
0,22
0,03
0,09
0,21
0,23
0,38
2,59
0,05
0,08
0,49
0,78
8,32
15,73
14,69
11,74
10,56
1,42
33,56
2,11
9,10
15,54
19,02
14,58
2,76
36,73
2,60
10,37
16,44
19,08
14,33
2,66
34,19
2,74
8,08
10,29
7,76
7,34
1,35
61,65
3,82
9,97
11,89
8,43
7,66
1,38
55,45
PROPIEDADES
Densidad
Azufre
PVR
N Octano RON
N Octano MON
Benceno
Destilacin ASTM D86
Punto inicial
5 % Vol. destilado
10 % Vol. destilado
30 % Vol. destilado
50 % Vol. destilado
70 % Vol. destilado
90% Vol. destilado
95% Vol. destilado
Punto final
kg/l
%peso
psi
0,6705
0,001
0,63
65,0
66,30
C
C
C
C
C
C
C
C
C
32
38
42
48
60
62
66
69
73
Densidad
Azufre
PVR
N octano RON
N octano MON
Naftenos (PONA)
Aromticos (PONA)
Benceno
Destilacin ASTM D 86
Punto Inicial
5% Vol. destilado
10% Vol. destilado
30% Vol. destilado
50% Vol. destilado
70% Vol. destilado
90% Vol. destilado
95% Vol. destilado
Punto final
kg/l
% peso
psi
NAFTA LIGERA
0,6613
0,035
0,66
63,0
65,6
0,6774
0,001
0,65
69,4
64,0
0,7127
0,003
0,48
74,9
73,3
0,6644
0,029
0,65
65,1
67,3
% Vol
32
37
42
47
58
62
68
71
73
39
62
68
68
68
68
72
73
74
32
38
44
48
60
63
65
68
73
0,7393
0,008
0,06
39,8
38,4
32,5
5,90
32
38
44
48
60
63
65
66
72
NAFTA PESADA
0,7415
0,042
0,05
42,5
44,9
16,93
13,57
0,7553
0,001
0,04
55,1
55,9
37,83
12,87
0,7706
0,007
0,04
62,4
63,4
50,76
16,41
0,7486
0,110
0,04
47,3
47,6
25,11
13,97
102
104
106
108
117
126
136
139
146
103
105
107
111
120
131
139
143
147
103
106
108
111
120
131
142
145
148
103
106
108
111
120
130
141
144
147
103
106
108
111
119
129
138
142
147
% Vol.
C
C
C
C
C
C
C
C
C
213
Tabla 7.4. Rendimientos y propiedades de los destilados medios

AMNA
% peso % vol
ARABIA LT
BRENT
% peso % vol % peso % vol
RENDIMIENTOS
9,74
10,31
14,79
16,02
14,22
14,69
11,19
11,37
9,09
9,35
11,89
11,74
11,14
11,10
11,41
11,31
10,99
10,56
PROPIEDADES
1 EXTRACCIN
0,7879
0,7917
0,8020
0,062
0,137
0,016
11,65
19,50
20,93
0,05
0,04
28,2
24,3
23,1
-40,9
-48,5
-55,6
-44,5
-51,2
-58,2
64,2
57,4
58,9
1,15
1,18
1,06
52,0
46,6
42,8
1. Extraccin
2. Extraccin
3. Extraccin
160-240
240-300
300-360
Densidad
Azufre
Aromticos
Poliaromticos
Punto de humo
Punto de cristalizacion
Punto de niebla
Punto de inflamacin
Viscosidad @ 50C
ndice de cetano
Destilacin ASTM D86
Punto Inicial
5 % Vol. destilado
10 % Vol. destilado
30 % Vol. destilado
50 % Vol. destilado
70 % Vol. destilado
90 % Vol. destilado
95 % Vol. destilado
Punto Final
kg/l
% peso
% vol
% peso
mm
C
C
C
cSt
% Vol.
C
C
C
C
C
C
C
C
C
180
187
194
198
205
212
220
223
224
Densidad
Azufre
Poliaromticos
Punto de niebla
Punto de inflamacin
Viscosidad @ 50 C
ndice de cetano
Destilacin ASTM D86
Punto Inicial
5% Vol. destilado
10% Vol. destilado
30% Vol. destilado
50% Vol. destilado
70% Vol. destilado
90% Vol. destilado
95% Vol. destilado
Punto final
kg/l
% peso
% vol
C
C
cSt
% Vol.
0,8206
0,106
0,29
-13,9
98,9
2,25
57,1
C
C
C
C
C
C
C
C
C
253
255
256
259
264
270
278
280
282
Densidad
Azufre
Poliaromticos
Punto de niebla
Punto de inflamacin
Viscosidad @ 50 C
ndice de cetano
Destilacin ASTM D86
Punto inicial
5% Vol. destilado
10% Vol. destilado
30% Vol. destilado
50% Vol. destilado
70% Vol. destilado
90% Vol. destilado
95% Vol. destilado
Punto final
kg/l
% peso
% peso
C
C
cSt
% Vol.
0,8370
0,148
2,50
14,1
128
4,65
59,2
253
255
256
259
264
271
278
280
282
3 EXTRACCIN
0,8660
1,75
2,30
-1,1
128,7
4,49
50,0
C
C
C
C
C
C
C
C
C
310
311
312
314
319
325
334
336
338
310
312
313
316
321
327
334
337
338
179
180
181
189
196
204
216
220
223
2 EXTRACCIN
0,8345
0,938
0,10
-20,0
98,8
2,30
51,9
FORCADOS
% peso % vol
15,54
19,02
14,58
16,44
19,08
14,33
MAYA
% peso % vol
10,29
7,76
7,34
11,89
8,43
7,66
0,8305
0,027
24,58
0,02
20,2
-59,5
-82,3
60,7
1,39
33,8
0,7997
0,614
21,58
0,05
23,1
-49,1
-52,1
55,3
1,20
41,2
179
181
183
190
198
207
218
221
224
180
182
183
196
203
211
220
222
224
178
179
179
185
192
203
217
220
223
0,8389
0,102
-22,5
98,6
2,26
50,2
0,8758
0,067
0,15
-36,6
98,7
2,87
38,8
0,8504
1,737
0,31
-22,1
98,4
2,48
46,1
253
255
255
259
264
270
276
280
282
253
255
256
269
263
269
277
280
282
253
255
255
258
263
269
277
280
281
0,8631
0,366
3,4
128
4,69
50,7
0,8939
0,187
3,50
-2,1
128,6
6,51
42,5
0,8844
2,329
2,59
-1,3
129,2
5,06
45,0
310
311
312
314
319
325
334
336
338
310
312
312
315
321
328
335
337
339
310
312
313
317
323
328
335
337
339
214
Tabla 7.5. Rendimientos y propiedades de los destilados pesados y residuo atmosfrico

AMNA
ARABIA LT
BRENT
FORCADOS
MAYA
% peso % vol % peso % vol % peso % vol % peso % vol % peso % vol
RENDIMIENTOS
4.a Extraccin
Residuo atmosfrico
360-370
1,43
1,41
1,82
1,75
1,50
1,42
2,76
2,66
1,35
1,38
370+
48,14
43,99
45,70
40,55
37,74
33,56
36,73
34,19
61,65
55,45
PROPIEDADES
4.a EXTRACCIN
Densidad
kg/l
0,8471
0,8925
0,8774
0,9104
0,9034
Azufre
% peso
0,167
2,15
0,455
0,25
2,67
Poliaromticos
% peso
3,53
6,40
7,20
5,37
Punto de niebla
28,7
11,6
18,8
13,3
12,1
Punto de inflamacin
147,2
147,2
147,2
147,2
147,2
Viscosidad @ 50 C
cSt
7,16
8,05
9,22
13,45
8,93
Punto Inicial
353
353
353
353
353
5% Vol. destilado
354
354
354
354
354
10% Vol. destilado
354
354
354
354
354
30% Vol. destilado
354
354
354
354
354
50% Vol. destilado
354
354
354
354
354
70% Vol. destilado
354
354
354
354
354
90% Vol. destilado
354
354
354
354
354
95% Vol. destilado
354
354
354
354
354
Punto final
355
355
355
355
355
Destilacin ASTM D86
RESIDUO ATMOSFRICO
Densidad
Azufre
kg/l
0,9122
0,9667
0,9321
0,9440
1,0272
% peso
0,286
3,41
0,831
0,341
4,46
Punto de inflamacin
196,8
191,6
189,3
176,3
205
Viscosidad @ 50 C
cSt
244,2
411,74
189,2
150,1
90765
Viscosidad @ 100 C
cSt
30,1
37,41
20,9
18,67
991
Punto de vertido
35,7
37,0
37,6
33,8
44,2
mg/kg
10,2
7,6
2,82
7,77
77,5
Nquel
Vanadio
mg/kg
2,2
33,2
13,15
1,9
568
Carbono Conradson
% peso
6,58
10,13
5,06
3,22
19,4
215
Figura 7.2. Seleccin de crudos.
Nafta ligera
Corresponde al corte TBP C580 oC. Los rendimientos se sitan entre el
2,1% en peso y el 5,0% en peso, los contenidos en azufre son bajos excepto
para la nafta correspondiente al crudo Maya. Las densidades estn en el orden
0,66-0,67 kg/l para la mayor parte de los crudos excepto para los de tipo naftnico, como el Forcados, en el que la mayor presencia de hidrocarburos de este
tipo da lugar a densidades superiores, en este caso de 0,713 kg/l. De la misma
forma, los nmeros de octano Research estn en el intervalo de 63 y 67 excepto, de nuevo, para las de tipo naftnico que, como en el caso del Forcados, el
valor es de 74,9. El destino final es la formulacin de gasolinas, a pesar de su
bajo octano. Para mejorar esta caracterstica la nafta ligera suele procesarse en
procesos de isomerizacin. Tambin se utiliza para la obtencin de monmeros
petroqumicos en las unidades de Steam cracker.
Nafta pesada
Corresponde al corte 80-160 oC, los rendimientos se sitan entre el 8% en
peso y el 14% en peso. Su nmero de octano es inferior al de la nafta ligera
y muy bajo, entre 40 y 60, y por lo tanto no la hacen apta para su uso directo en la formulacin de gasolinas. Es necesario su procesamiento en unidades de reformado cataltico para aumentar este octano. Como en el caso de
la nafta ligera, la pesada puede utilizarse tambin como alimentacin al
steam cracker.
216
Keroseno
Corresponde a la 1.a extraccin lateral de la columna de destilacin y para
un corte TBP 160-240 oC, los rendimientos oscilan entre el 10% en peso y el
15% en peso. El procedente de crudo Maya presenta mayor contenido en azufre, del orden del 0,6% en peso. Puesto que su destino final ser como componente del keroseno de aviacin o de gasleo de automocin, sus propiedades de
fro e ndice de cetano son muy importantes. Destaca el bajo ndice de cetano
de la extraccin procedente de crudo Forcados como corresponde a la naturaleza naftnica de dicho crudo, que a su vez da unas mejores propiedades de fro:
punto de niebla, congelacin y POFF que otros crudos de tipo parafnico, mientras que como contrapartida estos presentan unos valores de ndice de cetano
mayores.
Disel
Es la 2.a extraccin atmosfrica y corresponde al corte TBP 240 300 oC,
aqu empiezan a verse grandes diferencias en rendimientos en funcin del crudo, con valores que van desde el 7,8% en peso en el crudo Maya hasta el 19%
en peso para el crudo Forcados; el rendimiento para este ltimo es excepcional
y pocos crudos del mercado dan estos valores tan altos, sin embargo, como
contrapartida, la ya indicada para el caso de la 1.a extraccin: su bajo ndice de
cetano y elevada densidad. Los contenidos en azufre empiezan a ser importantes, siendo el de crudo Maya el mayor con un 1,9% en peso frente al 0,07% en
peso para el procedente de Forcados.
Gasoil
Es la 3.a extraccin y corresponde a un corte 300-360 oC. Los rendimientos
varan entre un 7,3% en peso para el Maya a un 14,5% en peso para el
Forcados. Los ndices de cetano varan bastante en funcin del tipo de crudo,
podemos encontrar valores desde el de 42,5 para el crudo Forcados hasta un
valor de 59,2 para un crudo parafnico como el Amna. Como ya se ha indicado
anteriormente, el punto final depender de las propiedades de fro de cada crudo. Para el procedente de crudo Amna el valor de punto de niebla es de 14 oC,
valor muy superior al especificado en la formulacin de gasleos, con lo que el
punto final de corte para este crudo u otros del mismo tipo parafnico no podr
superar los 345 oC, con la consiguiente prdida en rendimiento sobre crudo de
este corte.
Gasoil pesado
Es la 4.a extraccin corresponde al corte 360-370 oC. Normalmente esta
extraccin, muy estrecha, se introduce en las columnas atmosfricas para poder
mejorar las propiedades de fro de la 3.a extraccin y es una alternativa a una
mejora en la eficiencia de la columna en esta zona, ya que en caso contrario el
217
fraccionamiento entre la fraccin gasoil y el residuo hace que el overlap existente sea muy alto. Los rendimientos en esta fraccin son muy pequeos, entre
el 2-3% y el producto slo puede emplearse en la formulacin de fueloil o
como alimentacin a las unidades de conversin. La diferencia de calidad entre
ellas tiene poco significado prctico.
Residuo atmosfrico
Es el residuo no destilado por encima de los 370 oC. Su destino es la formulacin de fueloil o como alimentacin a las unidades de destilacin a vaco para
la obtencin de destilados a procesar en unidades de conversin. Desde el punto de vista de la formulacin del fueloil, las propiedades ms importantes a
tener en cuenta son su contenido en azufre y metales y viscosidad.
De entre los crudos analizados destaca la alta viscosidad y azufre del procedente del crudo Maya, as como su elevado rendimiento. Las diferencias entre
crudos pueden llegar a ser muy importantes.
7.3. SERVICIOS AUXILIARES

Para el funcionamiento de una unidad de procesos es necesario consumir
energa y productos auxiliares:
Combustible lquido o gas.

Electricidad.
Agua (procesos, calderas, refrigeracin, servicios).
Vapor.
Aire.
Nitrgeno.
Productos qumicos.
Como combustible lquido se utiliza fueloil producido en la propia refinera,

y como combustible gas el fuel gas producido durante el propio proceso de refino. Como el poder calorfico de ambos combustibles es diferente se utiliza el
concepto de Fueloil Equivalente (FOE) para designar el fuel combustible. Para
un poder calorfico de 40,1 MJ/kg, una tonelada de fueloil lquido equivale a
1 tonelada de FOE y a 0,82 toneladas de fuel gas de 49,0 MJ/kg de poder calorfico. Tambin puede utilizarse gas natural del exterior.
En una refinera el suministro de electricidad tiene dos origenes: compras
del exterior o produccin propia va central trmica o cogeneracin. En las
cogeneraciones puede utilizarse combustible propio de refinera o bien gas
natural del exterior. Las refineras dotadas con produccin propia obtienen un
balance de su produccin con sus necesidades y ventas al exterior.
El consumo de agua en una refinera es muy elevado, dependiendo del sistema de refrigeracin utilizado (aire frente a agua) su consumo relativo pue-
218
de alcanzar valores del orden de las 4 t agua/t de crudo. Los tipos de agua utilizados son tres: agua de procesos a utilizar en calderas o en equipos, agua de
refrigeracin y agua de servicios. Segn su calidad como agua bruta y su uso,
es necesario someterla a una serie de tratamientos como son clarificacin,
ablandamiento y desmineralizacin. Puesto que los productos finales de refino no contienen agua, toda la utilizada en el proceso, menos las mermas por
evaporacin o emisiones como vapor a la atmsfera, se recuperan va tratamiento de aguas residuales. Slo una mnima parte del agua se deshecha va
vertido.
El vapor se utiliza en refinera tanto en procesos como en mquinas (turbinas) y para acompaamiento y mantenimiento de temperaturas en lneas y
tanques, adems se utiliza tambin como un servicio para el lavado y acondicionamiento de recipientes. Se produce en calderas diferenciadas o en los
propios procesos como parte del aprovechamiento energtico de los mismos.
Existen como mnimo tres redes de vapor diferenciadas por su presin de trabajo, la red de alta con una presin de hasta 40 kg/cm2, la red de media presin de hasta 15 kg/cm2 y la de baja presin de unos 3 kg/cm2. Una serie de
sistemas de reduccin de vapor permite el salto de una red de alta a otra de
menor presin.
El aire se utiliza en procesos y en instrumentos. El aire, del que hay que eliminar la humedad, una vez comprimido y enfriado se utiliza, en procesos como
el sistema MEROX, como comburente en decoquizaciones de hornos y regeneracin de catalizadores, etc., y en instrumentos, principalmente como actuadores mecnicos en vlvulas.
El nitrgeno se utiliza como elemento inertizador en recipientes que han
contenido atmsfera de hidrocarburos, como gas de blanketing, en los procesos
de secado de catalizadores, para inertizar tanques y evitar de esta forma el contacto del producto contenido con la atmsfera, etc. Normalmente no se produce en refinera y se adquiere del exterior por lnea de gas o en recipientes a
presin.
Los productos qumicos son muy variados y corresponden a los utilizados
en el tratamiento de aguas, aditivos que se incorporan a los procesos para evitar
corrosiones y otros.
Consumos especficos
Para un proceso determinado, se definen como tales los consumos de cada
uno de estos servicios auxiliares por unidad de carga. Obsrvese que el coste
de todos los servicios puede reducirse a dos conceptos: FOE y unidades monetarias.
La electricidad, que como consumo especfico vendra expresada en kWh/t
carga, si se compra de exterior y dado el precio del kWh se puede representar
en forma de UM/t carga (Siendo UM una unidad monetaria: euros, dlares,
219
etc.). El agua vendr especificada en forma de m3/t carga, y conocido el coste

del agua se representara tambin en UM/t carga. Se puede considerar que la
tonelada marginal de vapor se produce en una caldera especficamente destinada a ello; para producir vapor es necesario: agua, electricidad, FOE y productos qumicos, excepto el FOE, que es producido en refinera, el resto de
servivios pueden expresarse en UM/t carga, luego el consumo especfico de
vapor expresado como t vapor/t carga puede expresarse como un sumando de
t FOE/t carga y UM/t carga. El aire no tiene precio de compra, se toma de la
atmosfra, y su coste es el de purificacin y compresin, en definitiva, electricidad, por lo tanto tambin su consumo especfico que vendra dado como
Nm3/t carga puede expresarse tambin como UM/t carga. El nitrgeno, cuyo
consumo especfico vendra dato en Nm3/t carga, siguiendo el razonamiento
anterior puede expresarse tambin en UM/t carga, y los mismo para los productos qumicos.
Est claro que al coste en unidades monetarias de cada servicio auxiliar hay
que sumarle el coste energtico, FOE o electricidad, necesario (bombas, turbinas, compresores, etc.) para su puesta en servicio.
Un valor adecuado de los consumos especficos de una torre de destilacin
estn indicados en la Tabla 7.6.
Tabla 7.6. Destilacin atmosfrica. Consumos especficos
Combustible
MJ/t
400-690
Electricidad
kWh/t
4-7,6
Vapor
Agua de refrigeracin
kg/t
3
25-30
o
m /t (DT = 10 C)
4,0
Gua de las mejores tcnicas disponibles en Espaa del sector refino de petrleo. Ministerio Medio
Ambiente.
7.4. DESCRIPCIN DEL SISTEMA DE TOPPING

Con la destilacin atmosfrica o sistema a topping puede establecerse una
primera formulacin por mezcla de sus extracciones para obtener productos
comerciales. Al no existir en este esquema procesos de refino posteriores, la
calidad de los productos obtenidos difcilmente cumplirn las especificaciones
de producto final. El esquema correspondiente y para el nmero de extracciones laterales que se est considerando, se representa en la Figura 7.3.
Desde el punto de vista de productos, el destino de cada una de las extracciones de destilacin ser: La nafta ligera a gasolinas y la nafta pesada a nafta
(comodity), la 1.a extraccin a keroseno de aviacin y a gasleo. Las 2.a y 3.a
220
LPG
LPG
DESTILACIN ATMOSFRICA
NAFTA LIGERA
CRUDO
NAFTA PESADA
NAFTA
1 EXTRACCIN
JET FUEL
2 EXTRACCIN
GASLEO
3 EXTRACCIN
4 EXTRACCIN
RESIDUO
ATMOSFRICO
FUELOIL
Figura 7.3. Sistema de topping.
extracciones, a gasleos y por ltimo, el residuo atmosfrico junto con la 4.a

extraccin, fluidificado en la medida que sea necesario con 1.a, 2.a o 3.a extraccin a fueloil. Este esquema se indica en la Tabla 7.7.
Tabla 7.7. Topping. Mezcla de componentes

Nafta
ligera
Nafta
pesada
C5-80
80-160
Nafta
Gasolinas (**)
Intervalo, oC (*)
Residuo
1.a
2.a
3.a
4.a
Atm
Extracc. Extracc. Extracc. Extracc.
160-240 240-300 300-360 360-370
360+
Keroseno aviacin
Gasoil auto (***)
Fueloil
(*) Variable, depender del tipo de crudo y objetivo de produccin.

(**) Cualquier tipo de gasolina: 95 RON, 98 RON.
(***) Cualquier tipo de gasoil: Gasleo Auto, Gasleo de calefaccin, etc.
221
7.4.1. Clculo de rendimientos y propiedades

de los productos de topping
Dadas las propiedades de las fracciones de destilacin directa, para la
mayor parte de los crudos existentes en el mercado es imposible formular productos comerciales a partir de un topping, ya que no cumpliran las especificaciones de calidad exigidas. Muy pocas refineras tienen una estructura de este
tipo; las que existen suelen responder a situaciones geogrficas y de mercado
muy especficas y su finalidad es la produccin de comodities ms que productos terminados combustibles.
En este libro, en la descripcin de este y los posteriores esquemas de
refino no se consideran todas las propiedades especificadas para los productos, nicamente las ms crticas y que se indican en la Tabla 7.8. La
consideracin de otras propiedades podra dar lugar a rendimientos y calidades diferentes a las aqu expuestas.
Utilizando los valores de rendimientos y propiedades de cada uno de los
componentes indicadas en las Tablas 7.3, 7.4 y 7.5, el procedimiento de clculo, referido para 100 t de Arabia Ligero, es el siguiente:
Fuel Gas y GLP

Rendimiento sobre crudo
Los rendimientos obtenidos sern en cada caso los indicados en la Tabla 7.3, ya que son productos de destilacin directa y sin mezcla entre ellos:
Rdto de Fuel Gas: 0,09 % peso
Produccin: 0,09 t
Rdto de Propano: 0,17 % peso
Tabla 7.8. Especificaciones de los combustibles
ppm
Max
Max
Nafta
Anotar
Gasolina
0,775
Keroseno aviacin
0,800
Gasleo
0,845
Fueloil
Azufre
Densidad
Kg/l
% peso
ndice
de Cetano
Vis@50 oC
cSt
RON
Max
Min
Max
Min
50
95,0
0.20
50
46
3,5
380
222
Produccin: 0,17 t
Rdto de Butano: 0,86% peso
Produccin: 0,86 t
Nafta Total
Se obtendr por mezcla de dos componentes: la nafta ligera y la nafta pesada. Adems de otras propiedades, como el azufre, el bajo nmero de octano, 63
RON para la nafta ligera y 42,5 RON para la nafta pesada, hacen impensable la
obtencin de gasolina comercial que exige un mnimo de 95 RON. Por esta
razn slo existe la posibilidad de vender la nafta como comodity. La nafta suele venderse en el mercado como nafta full range y normalmente se exige conocer el valor de la densidad, azufre y contenido en parafinas. El clculo para la
densidad y el azufre es el siguiente:
Con los datos para cada nafta indicados en la Tabla 7.9 se procede a calcular sus propiedades:

Ser la suma de los rendimientos individuales.
Rendimiento en nafta total: 4,83 +11,23 = 16,06% peso.
Produccin: 16,06 t.
Propiedades de la nafta
Densidad
La densidad es aditiva volumtricamente, la proporcin en volumen de cada
componente en la mezcla final es:
Nafta ligera: (4,83/0,6613)/((4,83/0,6613) + (11,23/0,7415)) = 0,3254
Nafta pesada: (11,23/0,7415)/((4,83/0,6613) + (11,23/0,7415)) = 0,6746
Tabla 7.9. Crudo Arabia ligero, datos de NAFTAS
NAFTA
ligera
Rendimiento s/crudo
Densidad
Azufre
% peso
4,83
NAFTA
pesada
11,23
kg/l
0,6613
0,7415
% peso
0,035
0,042
223
y la densidad de la mezcla:
0,3254*0,6613 + 0,6746*0,7415 = 0,7154
Azufre
El azufre es aditivo en peso, el porcentaje en peso de cada componente en la
mezcla final es:
Nafta ligera: 4,83/(4,83 + 11,23) = 0,3007
Nafta pesada: 11,23/(4,83 + 11,23) = 0,6993
y el azufre de la nafta full range:
0.3007*0,035 + 0,6993*0,042 = 0,040
Gasolinas
Para cualquiera de los crudos, tanto la nafta ligera como la pesada, su valor
de nmero de octano es muy inferior a 95, mnimo exigido por la especificacin para las gasolinas, por lo tanto, no es posible su formulacin. Sin embargo, se calcula, a continuacin los nmeros de octano RON y MON de la mezcla de ambas naftas.
Nmero de octano RON y MON

El nmero de octano no es aditivo de forma lineal, pero la aproximacin a la
forma lineal y volumtrica es ms que suficiente para este tipo de clculo.
RON: 0,3254*63 + 0,6746*42,5 = 49,2
MON: 0,3254*65,6 + 0,6746*44,4 = 51,3
Fueloil
Antes de formular el gasleo automocin y el keroseno de aviacin, es
necesario calcular en primer lugar la formulacin del fueloil, ya que en la misma ser necesario la utilizacin de diluyentes de viscosidad (cutter) para llevar
la viscosidad del residuo atmosfrico a la especificada (380 cSt @50 oC). Estos
diluyentes son los destilados medios de topping, con viscosidades muy inferiores a la del residuo que se pretende fluidificar.
La cuestin est en decidir con cul de estas corrientes se debe fluidificar.
En principio el mejor fluidificante ser el producto de menor viscosidad, la
224
1.a extraccin, seguido por la 2.a extraccin y finalmente por la 3.a extraccin.
Sin embargo, hay otras consideraciones que pueden hacer variar este criterio:
si el azufre del residuo atmosfrico es tambin superior al especificado (1%
en peso o 3,5% en peso segn mercado) hay que diluirlo tambin con componentes de menor azufre, cuanto ms ligero es el producto, menor contenido
en azufre presenta. Si la capacidad de reduccin de viscosidad, para un mismo componente, es mayor que la capacidad de reduccin de azufre, ocurrir
que podra ajustarse antes la viscosidad que el contenido en azufre, o a la
inversa.
No obstante lo dicho anteriormente, aqu se utilizar como criterio general
la fluidificacin en primer lugar con 1.a extraccin; si su disponibilidad no fuera suficiente se sigue la fluidificacin con 2.a extraccin; y en caso necesario,
finalmente con la 3.a.
En un topping, la 4.a extraccin, que aqu se ha definido como el corte TBP
360-370 oC, no se puede utilizar en la formulacin de gasleo por sus altos
valores de su densidad y propiedades de fro, y por tanto se unir al residuo
atmosfrico, de forma que por mezcla de ambos se obtiene el residuo 360 oC+
en lugar del 370 oC+.
Clculo del residuo 360 C+

Los componentes a mezclar son la 4.a extraccin y el residuo atmosfrico:

Rendimiento residuo 360 oC+: 1,82 + 45,70 = 47,52% peso
Produccin de residuo 360 oC+: 47,52 t
Tabla 7.10. Crudo Arabia ligero. Datos de componentes de fuel
1.a Extr.
2.a Extr.
3.a Extr.
4.a Extr.
Res. Atm
Rendimiento s/crudo
% peso
14,79
9,09
11,41
1,82
45,70
Rendimiento s/crudo
% vol
16,02
9,35
11,31
2,04
47,27
Densidad
Azufre
Viscosidad @50 oC
kg/l
0,7917
0,8345
0,866
0,8925
0,9667
% peso
0,137
0,938
1,750
2,158
3,409
cSt
1,18
2,3
4,49
8,05
Nquel
% peso
Vanadio
% peso
411,74
33,2
7,55
225
Propiedades del residuo 360 C+

Densidad
4.a extraccin:
(1,82/0,8925)/((1,82/0,8925) + (45,70/0,9667)) = 0,0414
Residuo 370 oC+:
(45,70/0,9667)/((1,82/0,8925) + (45,70/0,9667)) = 0,9586
y la densidad del Residuo 360 oC+ ser:
0,0414*0,8925 + 0,9586*0,9667 = 0,9636 kg/l
Azufre
En el azufre del fueloil no es necesario ajustar su contenido al especificado del 1 o 3,5% en peso, ya que el mercado permite cualquier valor. El azufre
es aditivo en peso, la proporcin en peso de cada componente en la mezcla
final es:
4.a Extraccin:
Residuo 370 oC+:
1,82/(1,82 + 45,70) = 0,0383

45,70/(1,82 + 45,70) = 0,9617
y el azufre del residuo 360 oC+ ser:

0,0383*2,16 + 0,9617*3,41 = 3,36% peso
Viscosidad
La viscosidad no es aditiva linealmente, por lo que hay que calcular el ndice de mezcla correspondiente, que puede ser volumtrico o msico; en esta
ocasin se utilizar el msico.
El paso del valor de viscosidad a ndice se realizar utilizando la expresin:
VBI = 10,975 + 14,535 ln (ln (Visc + 0,8))
Con lo que los datos de ndices de viscosidad quedan en la forma indicada
en la Tabla 7.11.
226
Tabla 7.11. ndice de mezcla de viscosidad

Componente
a
Visc@50 oC, cSt
ndice de mezcla
1. Extraccin
1,18
5,4354
2.a extraccin
2,30
12,7695
4,49
18,3924
8,05
22,3053
411,74
37,0722
3. Extraccin
4. Extraccin
Res 370 oC+
Utilizando la proporcion de 4.a Extraccin y resduo, el ndice de mezcla de

viscosidad del Residuo 360 oC+, ser:
0,0383*22,3053 + 0,9617*37,0722 = 36,5064
El valor de viscosidad correspondiente a este ndice de 36,5064, despejando
de la frmula anterior es de 327 cSt. Esta viscosidad es inferior a la especificada de 380 cSt, con lo que no ser necesaria una fluidificacin posterior.
Gasleos
La formulacin de los gasleos ser por mezcla de las cantidades excedentarias, no utilizadas en la formulacin del fueloil de la 1.a, 2.a y 3.a extraccin.
Hay que tener en cuenta que la 1.a extraccin es el componente nico del keroseno de aviacin o Jet Fuel, y por lo tanto tiene dos destinos posibles, el utilizarlo en uno u otro depender de otras consideraciones de margen econmico y
de demanda.
Como criterio general, a falta de otro se utilizar el siguiente: se formula
una primera mezcla de las cantidades disponibles de 2.a y 3.a extraccin y la
mezcla resultante se ajusta en densidad con 1.a extraccin (en ocasiones, crudos
muy parafnicos, el factor limitante ser el punto de niebla).
Clculo de la mezcla de la 2.a y 3.a extraccin

Rendimiento sobre crudo:
Rendimiento (2.a + 3.a Extraccin): 9,09 + 11,42 = 20,51% peso
Produccin (2.a + 3.a Extraccin): 20,51 t
227
Tabla 7.12. Crudo Arabia ligero. Datos de componentes de gasoil
Rendimiento s/crudo
Densidad
Azufre
% peso
1.a Extr.
2.a Extr.
3.a Extr.
14,97
9,09
11,42
kg/l
0,7917
0,8345
0,866
% peso
0,137
0,938
1,750
Punto de niebla
ndice de cetano
51.2
46,6
20
51,9
1.1
50
Propiedades de la mezcla de 2.a + 3.a extraccin:

Densidad:
2.a extraccin:
(9,09/0,8345)/((9,09/0,8345) + (11,42/0,8660)) = 0,4524
3.a extraccin:
(11,42/0,8660)/((9,09/0,8345) + (11,42/0,8660)) = 0,5476
y la densidad de la mezcla ser:
0,4524*0,8345 + 0,5476*0,8660 = 0,8517 kg/l
Azufre:
El contenido en azufre de cada uno de los componentes, todos ellos superiores a las 50 ppm especificadas hace que sea imposible la formulacin del
gasleo, el clculo, no obstante, se hara de la siguiente forma:
mezcla final es:
2.a Extraccin: 9,09/(9,09 + 11,42) = 0,4432
3.a Extraccin: 11,42/(9,09 + 11,42) = 0,5568
y el azufre de la mezcla ser:
0,4432*0,938 + 0,5568*1,750 = 1,39% peso
Valor superior a las 50 ppm exigidas ( 0,0050% peso).
228
Tabla 7.13. ndice de mezcla de punto de niebla

Punto de niebla, oC
Componente
1.a Extraccin
51.2
2.a Extraccin
20
ndice de mezcla
1.1
3. Extraccin
5,545
62,241
269,310
Punto de niebla:
El punto de niebla no es aditivo linealmente, por lo que hay que calcular el
ndice de mezcla correspondiente, que es volumtrico.
El paso del valor de punto de niebla a ndice se realizar utilizando la expresin:
CPBI = 100,03366 (P. Niebla, C +73,3)
Con lo que los datos de ndices de punto de niebla quedan en la siguiente
forma, segn la Tabla 7.13.
y el ndice de mezcla de punto de niebla de la mezcla ser:
0,4525*62,241 + 0,5475*269,310 = 175,611
El valor de punto de niebla correspondiente a este ndice de 175,611, despejando de la frmula anterior es de 6,6 oC.
Ajuste con 1.a extraccin

Como que la densidad de la mezcla de 2.a y 3.a extraccin, 0,8517 kg/l es
superior a la especificada de 0,845 kg/l mximo, es necesario diluir con 1.a
extraccin hasta ajustar, en lo posible, dicha densidad.
Densidad:
Se trata de una mezcla binaria que puede representarse por las dos ecuaciones siguientes:
0,7917 * x + 0,8517* y = 0,845
x+y=1
Siendo, x la proporcin en volumen (la densidad se mezcla volumtricamente) de 1.a extraccin de 0,7917 de densidad e y la proporcin de la mezcla
de 2.a y 3.a extraccin y de 0,8517 de densidad.
229
Resolviendo el sistema,
x (1.a extraccin)Volumen = 0,1117
y (2.a + 3.a extraccin)Volumen = 0,8883
Es decir, mezclando la mezcla de 2.a y 3.a extraccin con 1.a extraccin en la
relacin en volumen 0,1177/0,8833 se obtendr un producto con 0,845 kg/l de
densidad.

Hay que comprobar que la cantidad de 1.a extraccin necesaria para ajustar
la densidad est disponible. Para ello se transforman las proporciones en volumen de la mezcla anterior en proporcin en peso:
x (1.a Extraccin)peso = 0,1117*(0,7917/0,845) = 0,1047
y (2.a + 3.a Extraccin)peso = 0,8883*(0,8517/0,845) = 0,8953
Como la masa disponible de la premezcla de 2.a y 3.a extraccin es de 20,51
t, con los porcentajes anteriores la necesidad en masa de 1.a Extraccin ser:
1.a Extraccinmasa = 20,51* 0,1047/0,8953 = 2,40
Cantidad inferior a las 14,79 t disponibles de 1.a extraccin en la columna
de destilacin.
Conocida la proporcin volumtrica de cada componente en la mezcla,
podemos calcular el punto de niebla correspondiente y tambin el azufre y el
ndice de cetano.
Punto de niebla:
ndice de mezcla de punto de niebla para la mezcla final ser:
0,1117*5,545 + 0,8883*175,618 = 156,611
El valor de punto de niebla correspondiente a este ndice de 156,611, despejando de la frmula anterior es de 8,1 oC.
ndice de cetano:
0,1117*46,6 + 0,8883*50,9 = 50,4
Azufre
Como el azufre es aditivo en peso, se aplicarn los porcentajes calculados
anteriormente en peso:
0,1053*0,137 + 0,8947*1,39 = 1,26
230
La produccin total de Gasoil automocin ser de 22,91 unidades, con la

siguiente formulacin en masa:
2,40 t
9,09 t
11,42 t
1.a extraccin
2.a extraccin
3.a extraccin
Keroseno de aviacin
Tiene un nico componente, la 1.a extraccin, no susceptible de mezcla con
otros componentes. Su rendimiento a topping ser el excedente no utilizado
como fluidificante en el fueloil o en el gasleo.
Aunque la caracterstica limitante de este keroseno de aviacin es el azufre,
limitado al 0,2% peso, y la 1.a extraccin tenga un valor inferior de 0,17% peso,
el producto tal como se obtiene en la columna de destilacin atmosfrica no
puede utilizarse como keroseno de aviacin sin un tratamiento previo de hitrotratamiento o endulzamiento.
Porcentaje sobre crudo

Disponible en la columna:
Consumido en Fueloil:
Consumido en Gasoil:
14,79
0,0
2,40
Rendimiento en keroseno aviacin: 12,39% s/crudo

Produccin de keroseno de aviacin: 12,39 t
Consumos:
Los consumos tpicos de una unidad de destilacin atmosfrica estn indicados en la Tabla 7.6. El consumo de combustible, como Fueloil Equivalente,
est situado entre los 400 y 690 MJ/t de carga. Para un consumo medio de 600
MJ/t y suponiendo un poder calorfico del fueloil de 40,1 MJ/kg, el consumo
especfico en trminos de FOE ser:
600*/(40,1*1000) = 0,015 t FOE/t carga
Como el clculo se est realizando en base a 100 t de crudo de alimentacin
al topping, el consumo de FOE ser de 1,5 t. Este combustible estar formado,
en primer lugar por todo el fuel gas disponible y resto con fueloil de produccin. Si se toma como poder calorfico del fuel gas un valor de 49,0 MJ/kg. Las
0,09 t de este combustible obtenidas en el topping, equivalen a:
0,09/(40,1/49,0) = 0,11 t FOE
231
y las necesidades de fueloil lquido para consumos, considerando que 1 t de

FOE equivale a 1 t de fueloil de consumos, ser de:
1,5 0,11 = 1,39 t
y , finalmente, los consumos propios o autoconsumos sern:
1,39 + 0,09 = 1,48 t
con lo que la produccin neta de fueloil ser de :
47,52 1,39 = 46,13 t
Es necesario indicar que en este clculo, para simplificar, se ha considerado
que la calidad del fueloil lquido para consumos es la misma que la del fueloil
producido en el topping. En la prctica esto no ser nunca as, ya que la calidad
del fuel de consumos es diferente de la de produccin, normalmente se fabrica
con viscosidades muy superiores y su contenido en azufre depender de las
emisiones globales de la refinera en materia de emisiones de SO2.
De acuerdo con los clculos efectuados, en la Tabla 7.14 se resumen los
datos de rendimiento a topping del crudo Arabia Ligero y las propiedades de
cada uno de los productos obtenidos.
Como puede observarse, el fueloil, cumple todas las propiedades especificadas que se han evaluado. El keroseno de aviacin, aunque cumplira tambin el
contenido en azufre y densidad, otras propiedades como estabilidad trmica no
cumplira al no haber sido hidrotratado. El gasleo automocin, si bien cumplira con la densidad y el ndice de cetano, no lo hara con el azufre (1,75% peso
frente a 0,005% peso mximo permitido).
Tabla 7.14. Arabia ligero a TOPPING. Rendimientos y propiedades de los productos
Propano
Butano
Nafta
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Consumos
(*)
Rdto.
% peso
0,17
0,86
16,07
12,39
22,91
46,13
1,48
Azufre de Fueloil en % peso.
Densidad
kg/l
Azufre
% peso
0,7154
0,7917
0,8450
0,9636
0,040
0,137
1,750
3,360
RON
Punto
niebla, oC
ndice
cetano
50,4
Visc@50 oC
cSt
49,2
327
232
Tabla 7.15. TOPPING: Rendimientos y propiedades de los productos

Rdto
% peso
Propano
Butano
Nafta
Keroseno
Gasleo
Fueloil
Consumos
0,17
0,86
16,07
12,39
22,91
46,13
1,48
Densidad
Azufre
Punto
RON
kg/l
% peso
niebla C
CRUDO ARABIA LIGERO
0,7154
0,7917
0,8450
0,9636
0,040
0,137
1,750
3,360
Indice
cetano
Visc@50 C
cSt
49,2
8
50,4
327
CRUDO AMNA
Propano
Butano
Nafta
Keroseno
Gasleo
Fueloil
Consumos
0,24
0,91
17,09
9,74
22,33
48,22
1,47
Propano
Butano
Nafta
Keroseno
Gasleo
Fueloil
Consumos
0,02
0,05
11,21
0,0
49,14
38,10
1,48
0,7178
0,7879
0,8287
0,9102
0,006
0,062
0,148
0,283
47,7
6,4
58,1
209,5
CRUDO FORCADOS
0,7590
0,8305
0,8661
0,9416
0,006
0,027
0,187
0,335
64,9
-16,9
38,2
120,6
CRUDO MAYA
Propano
Butano
Nafta
Keroseno
Gasleo
Fueloil
Consumos
0,17
0,86
10,82
0,0
3,65
83,02
1,48
0,7253
0,7997
0,8844
0,9666
0,089
0,614
2,329
3,624
66,9
-1,3
45,0
380
233
Siguiendo los mismos criterios de clculo, los resultados que se obtienen

con el resto de crudos que se estn considerando se indican en la Tabla 7.15
Para el crudo Amna, las propiedades que no se cumplen, aparte de las ya
comentadas para el keroseno de aviacin, son el azufre y punto de niebla del
gasleo. En el fueloil se produce un regalo de calidad en viscosidad y azufre, ya
que los 209,5 cSt de viscosidad quedan muy alejados de los 380 cSt especificados, as como en el azufre, con un valor de 0,28% en peso frente al 1% en peso
especificado.
Para el crudo Brent, el gasleo no cumplir el azufre, aunque s el punto de
niebla y el ndice de cetano. Se producir tambin un regalo de calidad en viscosidad y azufre del fueloil
Para el Forcados, en el caso del gasleo no se cumple la densidad, a pesar de
haber agotado toda la disponibilidad de 1.a extraccin en su formulacin; lo
mismo ocurre con el ndice de cetano, con un valor muy bajo, de 38,2. Se produce tambin un regalo de calidad en viscosidad y azufre en el Fueloil.
Por ltimo, con el crudo Maya no se cumple el azufre del gasleo. En el
caso del fueloil, no se cumplir el contenido en azufre, 3,6% peso frente al
3,5% peso especificado y tampoco el contenido en metales, especialmente el
vanadio, con 415 ppm frente a las 150 ppm generalmente admitidas.
Como conclusin, se puede indicar, que el topping, como sistema ms sencillo de aprovechamiento del crudo de petrleo no permite la obtencin de productos comerciales que cumplan las especificaciones de calidad de los mismos,
especialmente en dos propiedades crticas: el nmero de octano de las gasolinas y el contenido en azufre de los gasleos de automocin. Para eliminar este
azufre hasta niveles permitidos es necesario su hidrogenacin con un reactivo,
el hidrgeno, que se obtendr en un proceso de reformado de naftas, que adems de elevar el nmero de octano de las naftas produce el hidrgeno necesario
para la hidrodesulfuracin de los destilados medios.
7.5. HYDROSKIMMING
7.5.1. Reformado cataltico
Con la nafta pesada de destilacin atmosfrica no es posible la fabricacin
de gasolinas dado su bajo nmero de octano. El proceso capaz de incrementar
este valor es el reformado cataltico de naftas.
Ya se ha comentado anteriormente que, para un mismo nmero de tomos
de carbono, los hidrocarburos tienen diferente octano segn su tipo. En la
Figura 7.4 se representa el nmero de octano Research de diferentes ismeros
de distinto nmero de tomos de carbono: los que presentan un mayor nmero
de octano son los aromticos seguidos de los isoparafnicos, entre los de menor
nmero de octano estn los normal parafnicos y los naftnicos. El reformado
234
Figura 7.4. Nmero de octano hidrocarburados y sus ismeros.
de naftas es un proceso cataltico en el que se producen una serie de reacciones

qumicas tendentes a aumentar la aromaticidad de la alimentacin.
Como ejemplo de estas reacciones se citan las siguientes:
Dehidrogenacin de naftenos a aromticos:
Ciclohexano Benceno + 3H2
Metil-ciclohexano Tolueno + 3H2
Dehidro isomerizacin de naftenos a aromticos:
1,2 dimetilciclopentano Metil-ciclohexano Tolueno + 3H2
Dehidrociclacin de parafinas a aromticos:
n-hexano Benceno + H2
n-heptano Tolueno + H2
Isomerizacin de parafinas a isoparafinas:
n-hexano Isopentano
235
Hydrocracking de naftenos y parafinas:

n-heptano + H2 butano + propano
Metilciclohexano + H2 n-heptano
Hidrogenlisis:
n-heptano + H2 n-hexano + Metano
Tolueno + H2 Benceno + Metano
Cracking con formacin de carbn
La formacin de coque est relacionada con la presencia de hidrocarburos
aromticos y naftnicos policclicos o con la propia reaccin de reformado.
La mayora de las reacciones implican la transformacin de las parafinas y
naftenos en aromticos y de las parafinas a isoparafinas de mayor nmero de
octano. Todas las reacciones de deshidrogenacin producen hidrgeno, y las de
cracking consumen hidrgeno y dan lugar a hidrocarburos ligeros, especialmente en C3 y C4. El balance de calor global es endotrmico, siendo necesario
el aporte constante de calor al sistema, hecho que configura el esquema de proceso, normalmente de tres-cuatro reactores en serie con hornos intermedios que
permiten mantener la temperatura de reaccin.
El balance neto del proceso es una produccin de Hidrgeno, GLP y Nafta
reformada junto con cantidades apreciables de Fuel Gas (metano y etano).
La alimentacin es nafta pesada de rango de ebullicin comprendido entre
los 70 a 180 oC aproximadamente, variando en funcin del tipo de crudo y de
las necesidades de gasolinas de la refinera. Si se utiliza nafta de punto inicial
de destilacin ms bajo, el corte contiene importantes cantidades de hidrocarburos en C5, que no se convierten en aromticos y adems por cracking darn
lugar a gases. Las naftas con punto de ebullicin ms alto pueden contener
compuestos diaromticos que favorecen la formacin de coque, desactivando el
catalizador.
El azufre y nitrgeno se encuentran presentes en las naftas de destilacin
directa y actan como venenos del catalizador, siendo necesario eliminarlos
antes de procesar la nafta en el Reformado cataltico. Esta eliminacin se realiza mediante un proceso de hidrotratamiento previo.
Catalizadores
Los catalizadores estn formados por un soporte de gamma-almina clorada
y elementos activos, en este caso metales y cloruros. El platino es el metal que
cataliza las reacciones de hidrogenacin y deshidrogenacin, y con la presencia
236
de otros metales como renio o iridio, junto con el platino, se potencia la funcin
metlica. Otros metales como germanio o estao aumentan la selectividad del
catalizador a la formacin de aromticos. El catalizador de platino/estao se
utiliza en los procesos de regeneracin continua (CCR) mientras que los de platino/renio, platino/germanio y platino/iridio en los denominados semiregenerativos.
El cloro se incorpora al soporte de almina creando centros cidos que catalizan las reacciones de isomerizacin de n-parafinas y participan tambin en las
reacciones de formacin de aromticos. Para obtener el carcter cido del cloro
adicionado al soporte es necesario mantener una humedad determinada en el
sistema.
El proceso pierde actividad por envenenamiento del catalizador; este fenmeno puede ser permanente o bien temporal. Para recuperar la actividad del
catalizador es necesario su regeneracin. Despus de varios ciclos (depende en
cada caso de las condiciones de trabajo del proceso) es necesaria su reposicin.
Condiciones de operacin
La variables que afectan al comportamiento del catalizador y al rendimiento y calidad de la nafta reformada son: calidad de la alimentacin, temperatura
de reaccin, velocidad espacial, presin de reaccin y relacin hidrgeno /
hidrocarburo.
Calidad de la alimentacin: Se mide en trminos de su intervalo de destilacin; especial importancia tiene el punto final, ya se ha indicado que por encima de 200 oC se presentan aromticos polinucleares que coquizan depositando
carbn sobre el catalizador y desactivndolo. En cuanto al punto inicial, el contenido en benceno y sus precursores (parafinas y naftenos en C6), puede aconsejar su no inclusin en la alimentacin, ya que el benceno estar posteriormente limitado en la gasolina producto final. Un ndice de referencia de la
calidad de la alimentacin es el denominado N+2A (contenido en naftenos ms
dos veces el contenido en aromticos en % vol). Hay correlaciones entre este
valor, la curva de destilacin y el oAPI que permiten predecir la formacin de
aromticos en el proceso y el nmero de octano del producto para diferentes
catalizadores y condiciones de operacin.
Como se ha indicado anteriormente, es necesario el pretratamiento de la alimentacin para eliminar compuestos de azufre, nitrgeno y oxgeno as como
metales (tales como arsnico, plomo y cobre). Mientras que los metales producen una desactivacin permanente del reactor, con los primeros es temporal
pero reducen considerablemente los ciclos de actividad del catalizador. Por
estos motivos la alimentacin hay que pretratarla va hidrotratamiento.
Temperatura de reaccin: Incrementa la actividad cataltica del proceso,
pero al mismo tiempo incrementa la velocidad de desactivacin del catalizador,
237
el intervalo de trabajo est entre 460 y 530 oC, trabajndose normalmente entre
482 oC a principio de ciclo y 500 oC a fin de ciclo para mantener el nmero de
octano del producto constante. A partir de esta temperatura la velocidad de desactivacin se incrementa y es procedente regenerar el catalizador. Los procesos
a baja presin trabajan a temperaturas ligeramente inferiores ya que la presin
baja favorece las reacciones de deshidrogenacin y ciclacin (formacin de
aromticos), y por lo tanto no requieren temperaturas ms altas.
El proceso debe poder trabajar para obtener un mnimo de 85 RON y no ms
de 100 RON actuando sobre la temperatura de reaccin. Trabajar a temperaturas altas implica un mayor cracking y por tanto merma en el rendimiento en
lquido; pasar de un octano de 85 a 100 RON puede implicar una merma de
hasta el 15% vol de lquido.
Velocidad espacial: (LHSV30 volumen de carga al reactor por volumen de
carga de catalizador en un tiempo dado) es una medida del tiempo de contacto del lquido con el catalizador, tiempo de contacto largo significa favorecer
las reacciones de hydrocracking y por tanto disminucin de rendimiento en
lquido. Normalmente se sitan entre 1,0 y 4,0 h1.
Presin de trabajo: Con los sistemas catalticos actuales se sita entre los 3
y 30 kg/cm2. Puesto que se trabaja con tres-cuatro reactores en serie con un P
entre ellos, la presin de trabajo se considera un valor medio entre la presin de
entrada al primer reactor y la de salida del ltimo.
La presin de trabajo difiere si la unidad es semiregeneraativa o CCR.
Sistemas semiregenerativos 10 30 kg/cm2
Sistemas CCR 3 10 kg/cm2
La presin tiene especial influencia en el rendimiento y vida del catalizador.
Reduciendo la presin se incrementan las reacciones de deshidrogenacin de
naftenos y deshidrociclacin de parafinas, reducindose las de hydrocracking,
consiguindose altos rendimientos en reformado e hidrgeno y bajo GLP.
Puesto que estas unidades son una fuente de hidrgeno para ulteriores necesidades, se suele trabajar en condiciones que maximicen la produccin del
mismo.
Relacin hidrgeno/hidrocarburo: Es la relacin entre moles de hidrgeno
de reciclo y moles de nafta alimentada a la unidad. Es necesario mantener esta
relacin en unos valores determinados reciclando hidrgeno a los reactores de
forma que se mantenga una elevada presin parcial del gas. En los procesos
actuales est relacin est entre 2 a 8.
El hidrgeno reacciona con los precursores de coque depositados en el catalizador eliminndolos. Una alta relacin H/HC afecta negativamente a las reacciones de aromatizacin, incrementa el hydrocracking pero reduce la velocidad
30
LHSV: Liquid Hourly Space Velocity.
238
de desactivacin del catalizador. Una presin de hidrgeno baja favorece la

deshidrogenacin de naftenos y la deshidrociclacin de parafinas a aromticos
pero disminuye la vida del catalizador debido a la formacin de coque. La relacin adecuada ser el resultante del compromiso econmico entre vida del
catalizador y severidad requerida.
Descripcin del proceso

La alimentacin puede estar constituida por nafta pesada straight run
(Punto Inicial 70/90 oC Punto Final 160/200 oC) o mezcla con otras naftas de
Hydrocracking, Coquizacin, Visbreaking o FCC (procesos que se estudiarn
posteriormente) de intervalo de destilacin similar. Previo a su proceso de
reformado es necesario procesarla en una hidrodesulfuradora para eliminar
azufre y nitrgeno e hidrogenar las olefinas que pudieran estar presentes; las
condiciones de reaccin son muy suaves y sobre catalizadores tpicos de HDS,
normalmente de cobalto molibdeno o nquel molibdeno soportados sobre almina.
La nafta desulfurada, con un contenido en azufre del orden de las 0,2 ppm
se alimenta a la unidad propiamente dicha de reformado. Opcionalmente puede
existir un reactor guarda de xido de zinc para eliminar las trazas de azufre, con
HIDRGENO
PRODUCTO
FUELGAS
GLP
REACTORES
ESTABILIZADORA
NAFTA
REFORMADA
RECICLO
HIDRGENO
NAFTA
ALIMENTACIN
Figura 7.5. Unidad de reformado cataltico.
239
lo que se consigue incrementar sustancialmente los ciclos de vida del catalizador de platino.
La seccin de reaccin de un reformado convencional consiste en tres-cuatro
reactores en serie con hornos intermedios para mantenimiento de la temperatura
de reaccin. Cada reactor suele contener un mismo tipo de catalizador, aunque
tambin pueden contener un sistema cataltico diferente, en ambas situaciones
se busca la optimizacin del proceso que, generalmente, pasa por maximizar la
produccin de nafta reformada e hidrgeno minimizando el cracking. El efluente del ltimo reactor se enfra para separar una parte gaseosa: C1 a C4 con un
60-90% molar de hidrgeno. Parte del gas se recicla a la zona de reaccin y el
resto se recupera como gas hidrgeno para su alimentacin a la unidad de
hidrodesulfuracin de naftas. En esta ltima unidad el hidrgeno excedentario
se enva a la red. El lquido se alimenta a una estabilizadora que elimina el gas:
metano y etano con algo de hidrgeno no separado y los hidrocarburos C3 y C4
que se integran posteriormente al sistema de GLP, el producto estabilizado
constituye la Nafta reformada que se enva a la fabricacion de gasolinas. Se
recupera el calor del producto mediante la produccin de vapor.
Rendimientos y propiedades de los productos

Como se ha mencionado anteriormente, el rendimiento y calidad de los productos, viene determinado por el catalizador, tipo de alimentacin y condiciones de operacin. Puesto que la presin de trabajo y velocidad espacial es constante (se intenta operar siempre, si los condicionamientos econmicos son
adecuados, a la mxima capacidad en la unidad) la variable de operacin se
reduce a la temperatura de reaccin que deber ser la necesaria para obtener el
nmero de octano deseado en el producto. A medida que el catalizador se desactiva es necesario incrementar la temperatura para mantener el nmero de
octano. El incremento de temperatura lleva a su vez a una disminucin de rendimiento en lquido como consecuencia de una mayor presencia de las reacciones de cracking e hidrogenlisis.
A partir de una determinada temperatura debe procederse a la regeneracin
del catalizador, que se realiza in situ mediante una operacin de quemado del
coque y una eliminacin del azufre depositado en el catalizador seguida de una
fase de reduccin del mismo. Un catalizador admite varios ciclos de regeneracin. Cuando el catalizador ha acumulado un determinado nmero de ciclos, el
nivel de actividad y la selectividad a la produccin de hidrgeno y nafta reformada es ligeramente menor que en los primeros ciclos, llega un momento que
la prdida de actividad hace necesaria su reposicin. Segn el procedimiento de
regeneracin existen tres tipos de procesos comerciales: el Semiregenerativo en
el que es necesario parar la unidad para realizar la operacin, en este tipo de
proceso se trabaja a presiones y relaciones H/HC ms altas para minimizar la
240
deposicin de carbn; el Cclico en el que se dispone de un reactor adicional

que sustituye al reactor que debe ser regenerado; y por ltimo el Continuo
(CCR) en el que se dispone de un sistema de regeneracin al que de forma continua es enviado parte del catalizador en servicio para su regeneracin y posterior reposicin en el reactor correspondiente. En estos dos ltimos casos no es
necesaria la parada de la unidad.
Los procesos CCR mantienen la actividad y selectividad del catalizador en
mejor grado que los semiregenerativos; por otro lado pueden trabajar a menor
presin y a menor relacin H/HC, ambas variables tienen un efecto positivo en
cuanto a que pueden trabajar a mayor nmero de octano aunque se produzca
mayor deposicin de carbn sobre el catalizador que al regenerarse en continuo
no tiene efecto sobre la disponibilidad de la unidad
Los rendimientos tpicos para los dos tipos de tecnologas se encuentran en
la Tabla 7.16.
Tabla 7.16. Reformado cataltico. Rendimientos tpicos
Cataltico continuo
(CCR)
Semiregenerativo
Hidrgeno
% peso
2-3,8
1,4-2,4
Nafta reformada
% peso
85-90
75-85
Aromticos
% vol
54-58
46-54
En la Tabla 7.17 se indican las propiedades del producto que varan con respecto a las de la alimentacin al variar la composicin hidrocarbonada de la
misma, as aumenta la densidad y el intervalo de destilacin tanto por la formacin de hidrocarburos ligeros por el hydrocracking como en los pesados por la
formacin de aromticos.
El contenido en benceno es una funcin del tipo y cantidad de precursores
en la alimentacin ms que de las condiciones de operacin.
Consumos especficos
En la Tabla 7.18 se indican los consumos especficos. Son diferentes segn
se trate de un proceso semiregenerativo o continuo.
Eliminacin de benceno
La contenido en benceno admitido en las especificaciones de gasolinas
comerciales es del 1% en volumen mximo, valor que previsiblemente pueda
ser revisado a valores inferiores en un futuro prximo. El principal componen-
241
Tabla 7.17. Propiedades alimentacin y productos

Alimentacin
Nafta Straight Run
0,7406
59.5
Producto
Nafta Reformada
0,7966
46,1
Destilacin, oC
P. Inicial
10% vol
30% vol
50% vol
70% vol
90% vol
P. Final
77
92
101
111
124
141
160
40
72
104
123
137
154
188
Aromticos, % vol
Naftenos, % vol
Benceno, % vol
12,0
31,0
0,5
61,5
49
98,4
87,4
Densidad a 15 oC
API
RON
MON
4,2
te en la formulacin de una gasolina comercial lo constituye la nafta reformada, con valores comprendidos entre el 30% y el 70%. Para un corte C6-C10 de
nafta pesada de alimentacin al reformado y para una severidad mnima de 98
RON el contenido en benceno de la nafta reformada puede estar entre el 1,5%
y el 6% en volumen. Para poder cumplir con el contenido mximo especificado
en las gasolinas comerciales es necesario reducir esta riqueza en benceno.
Existen dos vas para esta reduccin, actuando sobre la carga a la unidad de
reformado o bien actuando sobre la nafta reformada.
Tabla 7.18. Reformado cataltico. Consumos especficos
Semireg.
CCR
Combustible
MJ/t
1500-3700
2000
Electricidad
kWh/t
5-40
750
500
1-20
5,5
Vapor (*)
Kg/t
o
m /t (DT = 10 C)
3
(*) En este caso es generacion de vapor.

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242
Figura 7.6. Eliminacin de benceno. Pretratamiento. Opcin I.

En el primer caso se trata de eliminar de la alimentacin al reformado los
hidrocarburos precursores del benceno, hidrocarburos en C6, hexano, ciclohexano y metil ciclopentano. Esto se consigue en la propia redestiladora del sistema de crudo ajustando el punto de corte entre la nafta ligera y la nafta pesada
de forma que dichos hidrocarburos destilen en la ligera. El punto de corte est
alrededor de los 80 oC.
De esta forma, la nafta ligera contiene solamente hidrocarburos en C5 y C6,
que como tales pueden incorporarse directamente a la formulacin de gasolinas
comerciales o bien despus de un proceso de isomerizacin que se ver posteriormente. La nafta pesada, libre de precursores se alimenta a la unidad de
reformado. El esquema correspondiente se indica en la Figura 7.6.
En esta opcin no se pierde rendimiento en la produccin de gasolinas pero
s octano/barril al no reformarse el n-hexano de 26 RON, y otros ismeros en
C6 , entre 73, 4 y 74,3 de RON a benceno de 106 RON.
Una alternativa que minimiza esta prdida de octano/barril es la isomerizacin de los hidrocarburos C5 y C6 n-parafnicos a sus correspondientes ismeros de mayor octanaje, segn el esquema mostrado en la Figura 7.7.
En la segunda va de reduccin de benceno, el postratamiento, se acta
sobre la nafta reformada. En una primera opcin, mediante su fraccionamiento
en tres cortes diferentes, por cabeza se separa un corte ligero, rico en hidrocarburos en C5 y C6 con una riqueza en benceno inferior al 1,5% en volumen,
243
Figura 7.7. Eliminacin de benceno. Pretratamiento. Opcin II.
como corte intermedio se obtiene un concentrado bencnico con una riqueza en

benceno entre el 30% y el 50% en volumen y por fondo un corte pesado con
una riqueza en benceno inferior al 0,5% vol. Esta opcin se representa en la
Figura 7.8.
En la Tabla 7.20 se muestran los datos de fraccionamiento para una muestra
de nafta reformada de alto contenido en benceno.
El concentrado bencnico se somete a un proceso de extraccin del benceno
para su uso en la industria petroqumica. El reformado ligero puede utilizarse
directamente en la formulacin de la gasolina o bien puede someterse a un proceso de isomerizacin para incrementar su octano y utilizarse posteriormente
en la formulacin.
El balance global significa una merma en el rendimiento en la produccin
de gasolinas como consecuencia de la extraccin de benceno y una merma en
el octano/barril disponible.
Una segunda opcin es mediante un fraccionamiento en dos cortes, un reformado ligero por cabeza que contiene todo el benceno ms otros hidrocarburos
en C5 y C6 y por fondo un reformado pesado con los hidrocarburos C7+. El
reformado ligero se somete a una hidrogenacin suave para hidrogenar el benceno a ciclohexano. Esta opcin se presenta esquemticamente en la Figura 7.9
El reformado ligero, una vez hidrogenado puede mezclarse de nuevo con el
reformado pesado como nafta reformada desbencenizada.
244
Figura 7.8. Eliminacin de benceno. Postratamiento opcin I.
Tabla 7.19. Nmero de octano RON

de hidrocarburos C5-C7
Producto
N-Pentano
Iso-pentano
n-Hexano
2-Metilpentano
3-Metilpentano
2,2 Dimetil butano
2,3 Dimetil butano
n-Heptano
2-Metil hexano
3-Metilhexano
MetilCiclopentano
Ciclohexano
Benceno
Tolueno
RON
61,7
92,3
26,0
73,5
74,3
93,4
94,3
0
46,4
55,0
91,3
83,0
106
119,9
245
Tabla 7.20. Fraccionamiento NAFTA reformada

Nafta reformada
Rendimiento, %
o
Reformado Concentrado Reformado

ligero
bencnico
pesado
9,69
6,52
0,7887
83,79
Densidad@15 C, k/l
0,8182
0,6406
0,8449
Benceno, % peso
4,3
1,7
56,0
0,45
Benceno, % vol
3,94
1,2
50,0
0,44
RON
101,9
79,8
102,5
MON
90,3
78,2
92,2
Tambin en esta va se produce una merma de octano/barril dada la diferencia entre el nmero de octano del benceno y el del ciclohexano, que es del
orden de 30 unidades. Teniendo en cuenta que el contenido en benceno de una
nafta reformada puede estar, segn la alimentacin y condiciones de severidad
de la unidad de reformado, entre el 1,5% y el 6% en volumen, la merma de
octano/barril puede llegar a ser entre 0,2 y 2,0 puntos.
En la Tabla 7.21 se indican los rendimientos y propiedades de los productos
obtenidos mediante este esquema.
Figura 7.9. Eliminacin de benceno. Postratamiento. Opcin II.
246
Tabla 7.21. Rendimientos y propiedades productos de reformado

Nafta
Nafta
Reformado Reformado
pesada reformada
ligero
pesado
Reformado
Nafta
ligero
reformada
hidrogenado desbencenizada
Rdto. % peso
Rdto. s/ Nafta pesada
Hidrgeno
1,64
Fuel Gas
6,07
Propano
4,29
Butano
5,00
Nafta reformada
Rdto. Fracci. s/Nafta
reformada
Rdto. Hidrogen.
s/Reformado ligero
Rdto. s/Nafta
reformada
82,90
30,0
100,0
100,0
Corte TBP (oC)
65-180
Densidad
0,753
N+2A % vol
0,798
0,725
0,834
0,6964
0,7975
68
Aromticos, % vol
Benceno % vol
70,0
2,5
69,5
26,4
87,9
19,0
64,5
7,7
25,4
0,1
0,1
0,1
RON
99
84,3
106,3
75,8
98,2
MON
91
71,0
94,1
83,3
91,2
Aromticos
La especificacin actual de contenido en aromticos en la gasolina como
producto final est limitada al 35% volumen mximo y puede ocurrir que en el
futuro este lmite sea todava ms restrictivo. Se ha visto que el proceso de
reformado tiene como finalidad la produccin de hidrocarburos aromticos de
alto nmero de octano, y en este sentido su contenido estar entre el 50% y el
70% en volumen.
Disminuir el nivel permitido de aromticos significa disminuir el contenido
mximo de nafta reformada en la formulacin de gasolinas, que para los valores
de aromticos antes indicados estara entre el 35/50 = 70% vol y el 35/70 = 50%
vol, y suponiendo que el resto de componentes tuvieran un contenido nulo en
hidrocarburos aromticos.
247
No existe la posibilidad de disminuir el contenido en aromticos de la nafta

reformada, ya que son los componentes que aportan mayor octano, y la nica
solucin para cumplir las especificaciones de la gasolina es su dilucin con
otros componentes exentos de aromticos. La primera opcin es la dilucin con
isoparafinas de alto octano pero inferior al correspondiente a una nafta reformada. En segundo lugar, una vez diludos los aromticos con isoparafinas se debe
reponer el octano perdido en esta operacin mediante la adicin de compuestos
de alto octano como los alquilatos y los teres. Los procesos que permiten la
obtencin de estos productos se vern en capitulos posteriores.
7.5.2. Endulzamiento
Tanto el GLP como la nafta ligera y el corte de keroseno de destilacin
directa contiene mercaptanos y SH2 disuelto, ambos son corrosivos y se
deben de eliminar. El proceso utilizado para su eliminacin se denomina
endulzamiento y se realiza mediante la transformacin de los mercaptanos en
disulfuros, existiendo dos opciones: en la primera de ella los disulfuros no
corrosivos se mantienen en el producto de partida con lo que el contenido
total de azufre del producto no vara, en la segunda opcin, una vez formados
los disulfuros se extraen del producto de partida disminuyendo el contenido
total de azufre.
Desde el punto de vista qumico, la reaccin global es la siguiente:
4 RSH + O2 2RSSR + 2 H2O
La reaccin debe conducirse en un medio bsico y es catalizada por un compuesto organometlico a temperatura y presin cercanas a la ambiental para
favorecer la disolucin del oxgeno.
Los mercaptanos ms ligeros, de hasta seis tomos de carbono, son altamente solubles en la sosa del medio custico y en esta fase acuosa se oxidan a
sulfuros. Posteriormente los sulfuros se oxidan a disulfuros insolubles en fase
acuosa, la sosa se regenera separndose por decantacin los disulfuros, esta
ltima oxidacin necesita ser catalizada para obtener unas velocidades de reaccin aceptables.
RSH + NaOH NaSR + H2O
4NaSR + O2 + 2 H2O 4 NaOH + 2 RSSR
Con los mercaptanos ligeros, los que estn presentes en el GLP y naftas
ligeras (puntos finales de ebullicin inferiores a 120 oC) se produce este tipo de
reaccin y por lo tanto el tratamiento de endulzamiento es extractivo.
248
En el caso de la nafta pesada o del keroseno, los mercaptanos no son solubles

en la fase acuosa y la reaccin de oxidacin se realiza en la interfase agua/hidrocarburo, la reaccin se produce en un lecho cataltico en presencia de oxgeno y en
un entorno bsico. No se produce la extraccin de los disulfuros, permaneciendo
estos en el producto inicial.

Endulzamiento extractivo
Utilizado para la eliminacion de mercaptanos en GLP y nafta ligera. (hidrocaburos hasta C6). El esquema del proceso se muestra en la Figura 7.10
La alimentacin debe estar libre de SH2, que se elimina con un prelavado
con una disolucin de sosa de 10oBe, esta sosa de baja concentracin no se
recupera. Una vez libre de SH2, la alimentacin se introduce en una torre de
extraccin a contracorriente con una disolucin de sosa de 20oBe. Por fondo de
la torre se obtiene la sosa gastada, rica en sulfuro que se enva a la seccin de
regeneracin.
El producto libre de mercaptanos se decanta para eliminar las trazas de sosa
que haya podido arrastrar y posteriormente pasa a travs de un filtro, normalmente de arena, para eliminar los disulfuros precipitados que puedan haber
sido arrastrados.
Figura 7.10. Unidad de endulzamiento extractivo.
249
Figura 7.11. Unidad de endulzamiento de keroseno.

La sosa gastada se lleva a una temperatura mxima de 45 oC, se le inyecta el
catalizador de oxidacin y aire y se lleva al oxidador donde los sulfuros se convierten en disulfuros, insolubles y que se separan posteriormente en un decantador. La sosa regenerada libre de disulfuros se recicla al proceso.
Endulzamiento no extractivo
Utilizado para la transformacin de mercaptanos en disulfuros en naftas
pesadas y kerosenos (punto de ebullicin superior a los 120 oC). El esquema
del proceso se muestra en la Figura 7.11.
Este tipo de alimentacin puede presentar contenidos significativos de cidos naftnicos; en consecuencia, es necesario tratarla previamente para su eliminacin. Esto se realiza con una inyeccin en lnea de una solucin de sosa
muy poco concentrada, de 3.oBe, la reaccin es inmediata y la mezcla se decanta en un coalescedor electrosttico, separndose por fondo la solucin custica
con los naftenatos producidos y por cabeza el producto, ste se mezcla con aire
y con una inyeccin custica de 10.o Be y se alimenta al reactor de oxidacin.
El reactor consta de un lecho fijo de carbn activo impregnado de catalizador de oxidacin y saturado de solucin custica (la transformacin de los sulfuros a disulfuros se debe producir en la interfase hidrocarburo/agua). Por fondo del reactor se obtiene el producto que contiene disueltos los disulfuros y que
posteriormente pasa por un lavador de agua para eliminar el resto de cidos
naftnicos, y finalmente un filtro de sal permite eliminar el agua arrastrada y/o
disuelta y un filtro de arcilla para eliminar catalizador u otros insolubles que
250
Tabla 7.22. Rendimientos en unidades de endulzamiento
ALIMENTACIN
Mercaptanos, ppm
SH2, ppm
PRODUCTOS
Mercaptanos, ppm
Mercaptanos + Disulfuros, ppm
LPG
NAFTA FULL RANGE
KEROSENO
50-10000
< 10
50-5000
< 10
30-1000
<1
< 5-10
10-20
< 5-10
< 10
hayan sido arrastrados. Por ltimo, el producto filtrado se desgasifica en un

desgasificador del exceso de aire disuelto.
Ambos procesos tienen una serie de limitaciones de calidad de la alimentacin, en la Tabla 7.22 se indican algunas de ellas.
Desde el punto de vista de rendimientos, estos son prcticamente del 100%
ya que la cantidad de mercaptanos en estas alimentaciones es muy pequea,
tampoco varan las propiedades de los productos tratados, excepto en cuando a
la corrosin, que desaparece. El contenido en azufre si el endulzamiento no es
extractivo, no vara ya que permanece igual en cantidad aunque integrado en
otra estructura qumica. Si el endulzamiento es extractivo, el contenido en azufre disminuye. La utilizacin del endulzamiento extractivo tiene especial inters en el tratamiento de nafta ligera, bien procedente de la destilacin de crudo
como de unidades de conversin, cuando esta corriente se utiliza en la formulacin de gasolinas comerciales con especificacin de azufre por debajo de las
10 ppm.
7.5.3. Desulfuracin
El sistema, al disponer de hidrgeno procedente del proceso de reformado
cataltico, (en otros esquemas de refino puede proceder de plantas especficas
de produccin de hidrgeno) va a ser capaz de hidrotratar las corrientes de destilacin del crudo y, como se ver posteriormente, tambin las de las unidades
de conversin.
Bajo el trmino de hidrotratamientos se agrupan dos grandes tipos de procesos, por un lado los que se pueden llamar como de hidroacabado para la eliminacin de heterotomos, como el azufre, nitrgeno, oxgeno, metales, etc., de
las molculas orgnicas que los contienen; estos procesos se denominan:
Hidrodesulfuracin (HDS) cuando se elimina azufre, Hidrodenitrificacin
(HDN) cuando se elimina nitrgeno, etc. El segundo tipo de procesos lo consti-
251
tuyen aquellos en los que se produce un cambio en la estructura de las molculas de hidrocarburo, es el caso de la hidrogenacin de hidrocarburos olefnicos
con su transformacin al producto saturado correspondiente. La hidrodearomatizacin (HDA) en que se hidrogenan los aromticos a sus correspondientes anillos naftnicos sin rotura del anilllo aromtico o a hidrocarburos parafnicos, con
rotura del anillo aromtico. El hydrocracking (HCU) en el que tiene lugar la
rotura y posterior hidrogenacin de los hidrocarburos a otros de menor peso
molecular.
La finalidad de estos procesos qumicos es aadir hidrgeno al producto de
partida, bien sea saturando los hidrocarburos olefnicos, y aromticos como
transformando el azufre y nitrgeno presente en la alimentacin en sus hidruros
correspondientes. Adems de estas reacciones de hidrogenacin se producen
tambin otras reacciones de cracking e hidrogenlisis dando lugar, adems de
gases incondensables, como metano y etano, otros hidrocarburos de menor
peso molecular, y por lo tanto de menor intervalo de destilacin. Estas reacciones son siempre catalizadas por un sistema cataltico adecuado.
En el proceso de hidrodesulfuracin se trata de reducir el azufre de las diferentes alimentaciones para poner en especificacin a los combustibles, kerosenos y gasleos, o bien pretratarlas para posteriores procesos.
La eliminacin de azufre se realiza mediante la reaccin con hidrgeno para
dar lugar a sulfhdrico en unas condiciones de operacin que dependen del
nivel de azufre en la alimentacin y del deseado en el producto final.
Las reacciones de hidrotratamiento corresponden al esquema:
Las dos primeras son de hidrodesulfuracin, la tercera de hidrodesulfuracin e hidrogenacin de aromticos, la cuarta de dehidronitrificacin e hidrogenacin de aromticos, y la ltima de hidrogenacin o saturacin de olefinas.
Adems se producen reacciones de cracking con rotura de cadenas laterales en
los hidrocarburos alquil aromticos y alquilbencnicos. Todas las reacciones
252
son exotrmicas y normalmente es necesario eliminar calor del seno de la reaccin.

Como alimentacin puede considerarse cualquiera de las corrientes de destilacin directa: naftas y extracciones laterales. Tambin, como se ver posteriormente, se deben hidrotratar los productos de conversin. En un sistema a
Hydroskimming se utiliza nicamente el proceso de hidrodesulfuracin aplicado a la nafta pesada y a las extracciones laterales de la columna de destilacin
atmosfrica.
Catalizadores
La reaccin viene catalizada por dos grandes tipos de catalizadores: de
Cobalto Molibdeno y de Nquel Molibdeno, todos ellos soportados
sobre almina. Los primeros son especialmente aptos para hidrodesulfuracin, los segundos para hidrogenacin/hidrodesulfuracin. Aunque pueden
existir tambin catalizadores de Cobalto-Wolframio, estos presentan una actividad cataltica baja.
En la Tabla 7.23 se indica la reactividad de este tipo de catalizadores para
diferentes procesos.
En operacin, los catalizadores se encuentran sulfurados, ya que la fase activa son los sulfuros metlicos.
Como en la mayor parte de los procesos catalticos de hidrogenacin, las
variables que afectan al grado de desulfuracin obtenido son: alimentacin,
tipo de catalizador, temperatura de reaccin, velocidad espacial, presin de
reaccin (en trminos de presin parcial de hidrgeno) y relacin hidrgeno/
hidrocarburo.
Alimentacin: Puede ser de diversos tipos, productos de destilacin directa
desde una nafta hasta un destilado de vaco y otros productos procedentes de
procesos de conversin. Por lo general, cuanto ms pesada sea la molcula
hidrocarbonada en la que est presente el tomo de azufre ms severas sern
las condiciones de operacin necesarias para conseguir un mismo nivel de
azufre en el producto final. Si la alimentacin es de destilacin directa, sin
Tabla 7.23. Reactividad de los catalizadores de hidrotratamientos
HYDRODESULFURACIN
HYDODENITRIFICACIN
HIDROGENACIN DE AROMTICOS Y OLEFINAS
Co-Mo > Ni-Mo > Ni-W > Co-W

Ni-Mo = Ni-W > Co-Mo > Co-W
Ni-W > Ni-Mo > Co-Mo > Co-W
253
Tabla 7.24. HDS alimentacion y condiciones de operacion

Tipo de carga
Nafta
1.a Extraccin
2.a Extraccin
Gasoil de conversin
Gasoil de vaco
T.a (oC)
PH2 (atm)
Velocidad
espacial (h-1)
Consumo de H2
(Nm3/m3)
320
330
340
350
360
10-20
20-30
25-40
35-50
50-90
3-8
2-5
1-3
0,5-1,5
1-2
2-10
5-15
20-50
50-100
50-80
olefinas y con un contenido en aromticos relativamente bajo, las condiciones

de operacin sern mas suaves que para alimentaciones procedentes de procesos de conversin, olefnicas y altamente aromticas ya que estas cargas
presentan concentraciones mayores de compuestos de azufre altamente refractarios.
En la Tabla 7.24 se resumen condiciones tpicas de operacin para diferentes alimentaciones y con catalizador a principio de ciclo.
Las reacciones de cracking dan lugar a fuel gas y para alimentaciones
medias/pesadas y a severidades altas, se producen tambin destilados ligeros
tipo nafta denominadas wild nafta.
Temperatura de reaccin: Depende de la alimentacin y el grado de desulfuracin deseado, el rango est entre los 330 oC para kerosenos hasta 400 oC
para fracciones ms pesadas y con catalizador en final de ciclo. A medida que
el catalizador se desactiva por deposicin de coque y metales es necesario
aumentar la temperatura de reaccin para obtener el mismo grado de desulfuracin. Los catalizadores son regenerables, operacin que normalmente se
realiza ex situ, y permiten varios ciclos de regeneracin.
Velocidad espacial: Es una medida del tiempo de contacto de la alimentacin con el catalizador, la desulfuracin se favorece a velocidades bajas, lo
que implica grandes volmenes de catalizador, se suele trabajar entre valores de 0,5 h-1 para niveles de azufre en destilados medios de 50 ppm e incluso inferiores hasta 2 h-1 para fracciones ligeras como naftas y kerosenos y
niveles de azufre en producto superiores al 0,2%.
Presin de operacin: Se mide en trminos de presin parcial de hidrgeno,
tiene tambin un efecto positivo sobre el grado de desulfuracin. Hay tres grupos de procesos, los que trabajan a baja presin, con valores inferiores a 20
kg/cm2 de presin parcial de hidrgeno para el hidrotratamiento de fracciones
ligeras (naftas). Procesos que trabajan a media presin, entre los 20 y los 40
kg/cm2 para desulfuracin de kerosenos o destilados medios de destilacin
directa y los de alta presin, entre 40 y 70 kg/cm2 para cargas de conversin
puras o en mezcla con straight run e incluso preparacion de cargas para con-
254
versin de alto contenido en azufre y aromticos y para obtener niveles de azufre de hasta 10 ppm en producto. Es necesario trabajar con hidrgeno de la
mayor pureza posible aumentando as su presin parcial, esto se puede conseguir con la eliminacin del sulfhdrico del gas de reciclo mediante un scrubber
de aminas e incluso en ocasiones con la instalacin de una unidad de separacin por membranas o una unidad PSA.
Relacin Hidrgeno/Hidrocarburo: Debe mantenerse en un valor suficiente para garantizar en cada momento la presin de hidrgeno necesaria para la
reaccin y adems para prevenir la formacin de coque y en consecuencia la
desactivacin rpida del catalizador. Los valores recomendados son entre 3 y
5 veces el consumo de hidrgeno, lo que se traduce en valores de 150 Nl/l para
cargas straight run hasta los 500 Nl/l en los sistema de alta presin para cargas
de conversin y altos contenidos de insaturados.

En el diseo de los actuales procesos de hidrodesulfuracin se puede trabajar con dos esquemas distintos: en un nico reactor o bien con varios reactores en serie, depende del volumen total de carga de la unidad y de la presin
de trabajo. Trabajar a velocidades espaciales bajas significa mayor grado de
desulfuracin, pero para una misma carga unitaria significa tambin mayor
volumen de catalizador, es decir, volumen de reactor ms grande. A partir de
ciertos volmenes es preferible trabajar con varios reactores en serie. En la
Figura 7.12 se muestra el esquema de uno de estos procesos.
En la actualidad en el proceso de hidrodesulfuracin se exige un contenido en
azufre a la salida de la unidad con valores inferiores a 50 pmm y con tendencia a
reducir este valor a las 10 ppm o menos, al mismo tiempo otras restricciones de
calidad en el producto final como mayor nmero de cetano, y menor contenido
en hidrocarburos poliaromticos han derivado en que los reactores de las unidades de HDS presenten diferentes sistemas catalticos, distribuidos en varios
lechos en un nico reactor o bien diferentes cargas en diferentes reactores.
Se aplican dos procesos bsicos, en fase mixta lquido vapor (thrickle flow)
para kerosenos y destilados tanto atmosfricos como de vaco, y en fase vapor
para naftas de destilacin directa o procedentes de conversin.
Ambos procesos presentan la misma configuracin: la alimentacin se mezcla con el hidrgeno procedente de la red y del reciclo de la propia unidad. La
mezcla se precalienta intercambiando calor con el efluente del reactor antes de
alcanzar la temperatura de reaccin mediante un horno. La alimentacin
caliente se introduce en un reactor que dispone de varios lechos de catalizador,
un primer lecho o guarda, de reducido volumen, retiene los contaminantes que
puedan llegar al catalizador principal que se encuentra a continuacin separado
en uno o varios lechos.
255
Figura 7.12. Unidad de hidrodesulfuracin.
En el reactor se producen las reacciones de hidrogenacin operando en

exceso de hidrgeno. Dado que la reaccin es exotrmica, es necesario enfriar el
producto de reaccin para evitar que se alcancen temperaturas que desactiven al
catalizador, el enfriamiento se consigue con un quench de gas hidrgeno entre
lecho y lecho del reactor. El producto de reaccin intercambia calor con la alimentacin y pasa sucesivamente por un separador caliente de alta presin del
que se separa el gas hidrgeno acompaado de SH2, segn la concentracin de
este ltimo componente, el gas hidrgeno debe enviarse a una unidad de aminas para su eliminacin y as aumentar la riqueza en hidrgeno. El gas hidrgeno se mezcla con hidrgeno exterior para mantener la relacin H2/HC y va
compresor se recicla al reactor.
En lquido del separador va a un separador de baja presin, por fondo se
separa el lquido que se enva a un stripper. El gas incondensable, fuel gas cido rico en SH2, se purifica posteriormente en una unidad de aminas. El stripping puede ser con vapor o mediante un horno, por fondo se obtiene el producto desulfurado y por cabeza condensan los hidrocarburos ligeros que se hayan
podido formar en las reacciones de cracking, estos hidrocarburos tienen un rango de destilacin de una nafta.
256
Rendimientos y propiedades de los productos

El proceso consume hidrgeno y se obtiene fuel gas, nafta (wild nafta) y
producto desulfurado.
El consumo de hidrgeno corresponde a varios factores: consumo qumico, en primer lugar el correspondiente a las reacciones de desulfuracin, y
que es fcilmente calculable en funcin del azufre de la alimentacin y el
azufre en el producto desulfurado; despus hay otros consumos correspondientes a las reacciones de desnitrificacin, muy reducido dado el bajo contenido en nitrgeno de las fracciones petrolferas; el correspondiente a las reacciones de hidrodesaromatizacin, que depender del tipo y contenido de
aromticos en la alimentacin y de la severidad de la reaccin; el correspondiente a las reacciones de saturacin de olefinas, especialmente importantes
en el procesamiento de productos de conversin y tambin como consumo
qumico el consumido en las reacciones de cracking y posterior hidrogenacin de los productos de cracking primario. Al igual que en el caso de la
hidrodesaromatizacin y la saturacin de olefinas, el consumido en el cracking
depender principalmente de las condiciones de operacin. Por ltimo, existe un consumo fsico, correspondiente a la disolucin de hidrgeno en el propio producto final, e incluso las posibles purgas del sistema para mantener la
pureza necesaria del hidrgeno.
La produccin de fuel gas es debida a las reacciones de cracking, especialmente de las cadenas alifticas sustituidas en ncleos bencnicos, y que dependen de las condiciones de operacin y ciclo del catalizador: cuanto ms desactivado est el catalizador, mayor temperatura de reaccin es necesaria, y por lo
tanto se incrementa el cracking.
En el fuel gas cido est el SH2 producido en las reacciones de desulfuracin y cuyo contenido ser funcin del azufre de la alimentacin. El fuel gas
deber ser endulzado posteriormente en una unidad de aminas.
En el tratamiento de destilados ligeros, nafta y 1.a extraccin, dada la alimentacin y las condiciones suaves de operacin no se produce nafta o bien
estos hidrocarburos quedan disueltos en el propio producto desulfurado.
Solamente a partir del procesamiento de 2.a y 3.a extraccin se producen cantidades crecientes de wild nafta con un rendimiento que no suele sobrepasar del 1
al 2% de la alimentacin. En la Tabla 7.25 se indican datos de rendimientos y
consumos de hidrgeno para las diferentes extracciones.
Las propiedades del producto desulfurado varan tambin con el grado de
desulfuracin a que ha sido sometida la alimentacin y como consecuencia
de las reacciones de hidrogenacin, hidrodesaromatizacin y de cracking
que se hayan producido.
La densidad e ndice de cetano son las ms afectadas. Existen correlaciones
que permiten calcular estas propiedades en funcin de las de la alimentacin,
grado de desulfuracin, tipo de catalizador, etc. Como regla del dedo gordo
257
Tabla 7.25. Hidrodesulfuracin, condiciones de operacin, consumos y rendimientos

Conversin, %
1.a Extraccin
90
2.a Extraccin
99,9
3.a Extraccin
99,9
0,04-0,08
0,05-0,50
0,30-0,80
0,4-0,6
0,01-0,60
0.1
99,0-99,5
0,5-0,7
0,05-1,50
0,5
98,0-99,5
0,5-0,8
0,2-2,8
0,5
97,5-99,0
Consumo de Hidrgeno
(100%), % s/alimen.
Producciones:
Fuel Gas
Sulfhdrico (*)
Wild Nafta
Producto desulfurado
(*)
El SH2 estar contenido en la corriente de fuel gas cido .
y para un grado de desulfuracin superior al 99% pueden utilizarse las indicadas en la Tabla 7.26:
Tabla 7.26. Factores para el clculo de propiedades en productos de HDS
Densidad(*)
ndice de cetano(*)
(*)
1.a Extraccin
0,995
1,040
2.a Extraccin
0,980
1,049
3.a Extraccin
0,975
1,075
Estos factores multiplican el valor de la carga.
Consumos especficos
En la Tabla 7.27 se indican los consumos especficos. Son diferentes segn
la alimentacin y el grado de severidad.
7.5.4. Tratamiento con aminas

Tanto en la destilacin atmosfrica, en el reformado cataltico, como en
el proceso de hidrodesulfuracin, se produce fuel gas con una composicin
Tabla 7.27. Hidrodesulfuracin consumos especficos
Combustible
Electricidad
Vapor
MJ/t
kWh/t
kg/t
Nafta
200-300
5-18
10-60
Agua de
refrigeracin
m3/t (T = 10 oC)
2-4.2
Destilados
127-600
10-46
60-150
Gasoil vaco
300-800
10-30
60-150
1,3-3
2-3
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258
qumica en la que estn presentes de forma importante, metano y etano, el

SH2 producido por la hidrogenacin del azufre de la alimentacin, e hidrgeno. Otras impurezas son CO2, COS, CS2, mercaptanos y tambin NH3 y
HCN. El fuel gas se emplea como combustible en hornos y calderas de la
refinera, dado el carcter txico del sulfuro de hidrgeno y para evitar la
corrosin que puede producir es necesario su eliminacin mediante un tratamiento adecuado. Los elementos bsicos nitrogenados se eliminan de forma
separada, normalmente con un lavado con agua antes del tratamiento del
gas.
La eliminacin del SH2 se realiza mediante el uso de un disolvente adecuado y adems fcilmente regenerable. Puesto que la corriente de sulfuro de
hidrgeno obtenida despus del endulzamiento se enva a una planta de recuperacin de azufre, interesa que este gas est lo ms concentrado posible y con un
mnimo contenido de CO2 e hidrocarburos, razn por la cual los disolventes
empleados deben ser muy especficos.
Las aminas, en sus distintos tipos, son los disolventes ms empleados en
refino. Destacan las soluciones de mono-etanol-amina (MEA), di-etanol-ami-
Figura 7.13. Unidad de aminas.
259
Tabla 7.28. Tipos de aminas a utilizar en refino segn composicin del fuel gas
AMINA
Mono etanol amina (MEA)
Di etanol amina (DEA)
Di isopropil amina (DIPA)
Metil di etanol amina (MDEA)
RIQUEZA EN SH2 % peso

15-20
25-30
27-54
24-50
na (DEA), di-isopropil-amina (DIPA) y metil-di-etanol-amina (MDEA). En

general, de las distintas aminas se utilizan las que presentan una mayor selectividad hacia la absorcin de SH2 en presencia de CO2. La amina va disuelta en
agua y su seleccin depende de la composicin del fuel gas y condiciones de
operacin.
El proceso se basa en el paso a contracorriente del fuel gas con el disolvente en un absorbedor, que normalmente consiste en una columna de platos. La
cantidad de disolvente en circulacin y el nmero de platos se determinan en
funcin del contenido en SH2 en el gas de salida purificado que se desea, en el
caso de los disolventes antes citados suele ser de 3 ppm como mximo. La
solucin de amina cargada con los componentes cidos (amina rica) se calienta
por intercambio con el disolvente ya regenerado y se enva a la columna regeneradora donde los gases se desorben del disolvente a presin reducida al
entrar en contacto en contracorriente con vapor de agua generado mediante un
reboiler. El disolvente regenerado intercambia calor con la amina rica antes de
entrar en el absorbedor.
El fuel gas dulce se incorpora directamente a la red de fuel gas de la refinera mientras que el gas sulfhdrico se procesa en una planta de recuperacin de
azufre.
Las plantas de aminas en una refinera pueden recibir una alimentacin
procedente de una nica unidad de hidrotratamientos o bien recibir fuel gas
cido de varias unidades. El proceso tambin se utiliza para la purificacin del
gas hidrgeno de reciclo de las unidades de hidrotratamientos para eliminar el
sulfuro de hidrgeno que contiene y aumentar de esta forma la riqueza en
hidrgeno en el gas, y consecuentemente su presin parcial.
Consumos especficos
Los consumos especificos referidos a una tonelada de SH2 recuperado se
indican en la Tabla 7.29.
260
Tabla 7.29. Planta de aminas consumos especficos (*)

Electricidad
Vapor
kWh/t
Kg/t
3
m /t (DT = 10 oC)
70-80
1500-1300
35-35
Por t de SH2 recuperado.

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(*)
7.5.5. Recuperacin de azufre

El gas rico en sulfuro de hidrgeno obtenido en la planta de aminas, no se
puede quemar en antorcha ya que producira cido sulfrico, emitindose a la
atmsfera. La eliminacin del mismo se realiza mediante el proceso de recuperacin de azufre o proceso Claus.
Desde el punto de vista qumico, las reacciones bsicas son:
SH2 + 1/2 O2 H2O + 1/2 S2
SH2 + 3/2 O2 H2O + SO2
2 SH2 + SO2 2 H2O + 3/2 S2
Las dos primeras son de carcter trmico, combustin del SH2, mientras que
la tercera se produce en presencia de un catalizador.
El proceso consta de una primera etapa trmica, en la que debido a las altas
temperaturas y a la presencia de CO2 e hidrocarburos ligeros en el gas cido, se
dan reacciones de formacin de sulfuro de carbonilo (SCO) y disulfuro de carbono (S2C). Estos compuestos son sumamente estables y pueden pasar a travs
de los reactores catalticos sin sufrir transformacin.

La corriente de gas cido ms la cantidad de aire necesario para oxidar una
tercera parte del SH2 contenido en el gas se alimenta directamente al horno de
reaccin en donde se lleva a cabo la etapa trmica del proceso. En el horno la
temperatura se mantiene entre los 980 oC y los 1.370 oC. En esta etapa se convierte entre el 60% y el 70% del SH2 en azufre elemental. El azufre se enfra en
una caldera donde se genera vapor de alta presin. Posteriormente la mezcla se
enfra en un condensador de baja donde condensa el azufre y se produce vapor
de baja presin.
Los gases que salen del primer condensador son recalentados hasta 230-280
o
C antes de alimentarse al primer convertidor cataltico, donde se produce azufre por reaccin del SH2 con el SO2 formado en la etapa trmica. Los gases que
261
salen de este convertidor son de nuevo enfriados para condensar el azufre.

Estas dos etapas, reaccin y condensacion, se pueden repetir una o dos veces
ms. Las temperaturas de entrada al segundo y tercer convertidor fluctan entre
200-220 oC y 188-210 oC. La corriente gaseosa efluente del ltimo condensador o gas de cola tiene dos destinos: o se incinera antes de enviarse a la atmsfera o se somete a un proceso adicional de recuperacin de azufre en el denominado proceso Superclaus.
Dependiendo de la concentracin de SH2 en el gas cido, un proceso con
dos convertidores catalticos permiten recuperar entre el 90 y el 95% de azufre.
Un tercer convertidor permite una recuperacin hasta del 96-97%.
Cuando en las Plantas Claus se procesan tambin la aguas cidas (procedentes especialmente de la torre atmosfrica) que contienen cantidades apreciables de amonaco, es necesario eliminarlo en el horno de reaccin para evitar la formacin de sales de amonio que se depositan en el sistema o bien
reaccionan con la almina del catalizador, desactivndolo. Para su eliminacin
hay dos procedimientos (va oxidacin o va reduccin).
Proceso Superclaus
Cuando se requieren recuperaciones superiores al 99% se utiliza el denominado proceso Superclaus, en el que se trata de favorecer de forma selectiva la
reaccin de oxidacin directa del SH2 a azufre elemental frente a la de formacin de SO2. Esto se logra mediante la utilizacin en un tercer reactor de una
planta Claus tpica, de un catalizador especfico (xidos de hierro y cromo
soportado sobre almina o slice). El catalizador es altamente selectivo a la oxidacin directa del SH2 (convierte ms del 85% a azufre elemental). Cuando
adems se aade un reactor de hidrogenacin entre el ltimo reactor Claus y el
reactor Superclaus se obtiene una recuperacin del azufre del orden del 99,5%.
7.5.6. Descripcin del sistema a hydroskimming

El conjunto formado por la destilacin atmosfrica, la unidad de reformado
y los hidrotratamientos se conoce como esquema a hydroskimming; a estas dos
unidades principales hay que aadir, en la parte de destilacin atmosfrica, la
estabilizadora, Concentracin de gases y fraccionamiento de GLP, en la parte
de reformado, la hidrodesulfuracin de naftas anterior, la de fraccionamiento
de nafta reformada y la unidad de hidrogenacin de reformado ligero para la
eliminacin del benceno y tambin las unidades de endulzamiento o merox de
GLP y naftas. Por ltimo, hay que incluir tambin la unidad de aminas para
endulzamiento del fuel gas y la unidad de recuperacin de azufre.
262
En este esquema, el sistema de mezcla o formulacin para la obtencin de

productos finales es el siguiente:
Naftas
Las constituyen los excedentes de naftas de destilacin directa y wild nafta
que no hayan sido utilizados en la formulacin de gasolinas. Normalmente
estarn compuestas por nafta ligera y el excedente de nafta pesada que no haya
alimentado a la unidad de reformado.
Gasolinas
Estarn formuladas con la nafta reformada desbencenizada como componente bsico y al que se le aadir nafta ligera para ajustar densidad y butano
para ajustar presin de vapor. A medida que se ha ido endureciendo la calidad
de las gasolinas, disminuyendo el nivel permitido en benceno, y especialmente
en aromticos, la posibilidad de fabricar gasolina comercial con un sistema
hydroskimming es prcticamente nula. El nivel de aromticos de una nafta
reformada, situado en el intervalo 50%-65% vol, limita, como ya se ha indicado anteriormente, la contribucin de este componente en la mezcla de gasolinas
a valores del orden del 50%. El resto de componentes deben tener alto octano y
nulo contenido en aromticos.
Componentes como el isomerato, el alquilato y teres como el MTBE o el
ETBE, cuyos procesos de obtencin se describen en los prximos captulos,
permiten el cumplimiento de estas especificaciones.
Keroseno de aviacin
Est constituido nicamente por el excedente de 1.a extraccin desulfurada
que no haya entrado a formar parte del gasleo automocin.
Gasleo automocin
Con las actuales especificaciones de azufre y a menos que se procesen crudos de muy bajo azufre, la formulacin de gasoleo no suele permitir la utilizacin directa de extracciones laterales de keroseno y destilados medios (2.a y 3.a
extraccin) de destilacin directa, de modo que el principal componente del
gasleo sern los destilados medios hidrodesulfurados a los que se aadir 1.a
extraccin desulfurada, bien para ajustar especificaciones (densidad, cetano y
propiedades de fro) como para obtener ms volumen (segn el precio relativo
entre el gasleo y el keroseno aviacin).
Figura 7.14. Esquema a hydroskimming.

263
264
Tabla 7.30. Hydroskimming. Mezcla de componentes
Butano parafnico
Nafta de crudo
1.a Extraccin de crudo
1.a Extraccin de HDS
Residuo atmosfrico
Nafta reformada
Nafta desbencenizada
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil
Fueloil
No se modifica la formulacin respecto al esquema de topping. Se obtiene
mediante el residuo atmosfrico fluidificado con 1.a extraccin o con el resto de
destilados medios. En ocasiones para ajustar el contenido en azufre pueden
emplearse tambin los destilados medios hidrodesulfurados.
En la Figura 7.15 se representa un esquema simplificado de un sistema a
hydroskimming, en el que se han eliminado las unidades auxiliares: aminas y
recuperacin de azufre, que no modifican el rendimiento de los productos con
que se alimentan: endulzamiento o merox y las que cumplen una mera funcin
de fraccionamiento fsico: estabilizadora y concentracin de gases; y por ltimo,
como ejemplo de agrupacin, se establece una caja negra en la que se agrupa
el conjunto de unidades de hidrodesulfuracin de nafta pesada, reformado, fraccionamiento de nafta reformada e hidrogenacin del reformado ligero.
La agrupacin realizada, en la que se ha eliminado el fuel gas y su tratamiento, se muestra en la Figura 7.16.
7.5.7. Clculo de rendimientos y propiedades

de los productos a hydroskimming
Anteriormente se ha visto que no es posible para una mayora de los crudos
disponibles en el mercado la produccin de productos terminados, cumpliendo
Figura 7.15. Sistema de hydroskimming.

265
266
Figura 7.16. Sistema a hydroskimming. Agrupacin unidades en reformado.
especificaciones, en un sistema a topping. La inclusin de un proceso de reformado cataltico de naftas y la eliminacin de azufre en los destilados medios,
va hidrodesulfuracin, permite la obtencin de productos terminados para la
mayor parte de los crudos.
Para el clculo primario de un sistema a hydroskimming slo se tienen en
cuenta las unidades de proceso principales: destilacin atmosfrica, reformado cataltico con la unidad debnecenizadora e hidrodesulfuradoras, sin tener
en cuenta otras unidades de proceso auxiliares como merox, aminas y plantas
Claus, ya que stas no varan el rendimiento en productos aunque s participan en el coste de obtencin de los mismos.
A continuacin se procede al clculo de rendimientos en hydroskimming
para el crudo Arabia Ligero, cuyos rendimientos y propiedades en destilacin
atmosfrica se recogen en la Tabla 7.31.
Como rendimientos y propiedades de los productos en las unidades de reformado e hidrodesulfuracin se toman los indicados en las Tablas 7.32 y 7.33.
Los productos a obtener deben cumplir las especificaciones, utilizadas tambin en el clculo del sistema a topping y recogidas en la Tabla 7.8.
El clculo se realiza sobre la base de 100 t de crudo:
267
Tabla 7.31. Rendimientos y propiedades del crudo Arabia Ligero en destilacion atmosfrica
RENDIMIENTOS SOBRE CRUDO, % peso
FuelGas
0,09
Propano
0,17
Butano
0,86
Nafta Ligera
4,83
Nafta Pesada
11,23
1 Extraccin
14,79
2 Extraccin
9,09
3 Extraccin
11,41
2 Extraccin
1,82
Residuo Atmosfrico
45,70
PROPIEDADES DE LAS NAFTAS
Nafta Ligera
Nafta Pesada
Densidad
kg/l
0,6613
0,7415
Azzufre
% peso
0,042
0,042
Aromticos
% vol
2,20
13,578
Benceno
% vol
2,1
Presin de Vapor
psi
9,5
N Octano RON
63
N Octano MON
65,6
PROPIEDADES DE LOS DESTILADOS
1 Extraccin
2 extraccin
3 Extraccin
Densidad
kg/l
0,7917
0,8345
0,8660
Azufre
% peso
0,137
0,938
1,75
Punto Cristalizacin
C
-48,5
Punto de Niebla
C
-51,2
-20
-1,1
Indice de Cetano
46,6
51,9
50,0
Viscosidad@50C, cSt
cSt
1,18
2,3
4,49
PROPIEDADES DE LOS DESTILADOS PESADOS Y RESIDUO ATMOSFRICO
4 Extraccin
Res. Atmosfrico
Densidad
kg/l
0,8925
0,9667
Azufre
% peso
2,15
3,41
Viscosidad@50C, cSt
cSt
8,05
411,74
Nquel
ppm
33
Vanadio
ppm
8
Clculo del rendimiento en gasolinas

Los componentes de gasolinas son el butano, la nafta ligera, la nafta reformada y la nafta reformada desbencenizada, aunque puedan utilizarse estas dos
ltimas hasta ajustar el contenido en benceno de la gasolina final, a efectos de
clculo se considerar solamente la nafta reformada desbencenizada. Las espe-
268
Tabla 7.32. Rendimientos y propiedades de la nafta reformada desbencenizada

Rdtos, % peso
Hidrgeno
Fuel Gas
Propano
Butano
Nafta reformada
1,37
6,40
4,24
5,00
82,99
Propiedades de la nafta reformada desbencenizada

Densidad, kg/l
Azufre, ppm
RON
MON
Aromticos, % vol
Benceno, % vol
PVR, psig
0,7980
0
99,0
87,5
64,5
0,1
3,5
Tabla 7.33. Hidrodesulfuracin

1.a Extrac.
2.a Extrac.
3.a Extrac.
96,5
99,7
99,7
0,07
0,64
0,89
0,50
0,19
0,11
0,75
1,50
98,28
0,13
1,28
1,50
97,98
Grado de desulfuracin, % sobre azufre de la

alimentacin
Consumo de hidrgeno(100%), s/alimentacion
Producciones, % peso
Fuel Gas
Sulfhdrico (*)
Wild nafta
(*)
99,38
El Sulfhdrico estar contenido en corriente de Fuel Gas cido.
Propiedades que se modifican en HDS, factor de correccion respecto a la propiedad de la carga

Densidad
0,995
0,980
0,975
Azufre
0,045
0,003
0,003
ndice de cetano
1,04
1,049
1,075
269
cificacines a cumplir sern dos: densidad y nmero de octano RON; hay otras
propiedades a cumplir: presin de vapor, aromticos, azufre, benceno, etc., pero
a nivel de conocimiento de rendimientos y calidades bsicas no se tendrn en
cuenta aunque puedan calcularse como valores de referencia.
Se puede establecer un sistema de ecuaciones en las que las variables incgnitas sern:
x = Proporcin en volumen en la mezcla del componente butano.
y = Proporcin en volumen en la mezcla del componente nafta ligera.
z = Proporcin en volumen en la mezcla del componente de nafta reformada desbencenizada.
Se establecen tres ecuaciones de balance, una para el nmero de octano, otra
para la densidad y el balance de materia correspondiente.
93 x + 63 y + 99 z 95
0,56 x + 0,6613 y + 0,798 z 0,775
x+y+z=1
Las dos primeras ecuaciones son en realidad desigualdades, ya que el valor
de nmero de octano es como mnimo y el de densidad como mximo. Para
resolver un sistema de ecuaciones es necesario trabajar con igualdades: al
hacerlo el sistema estar compuesto por tres ecuaciones y tres variables y tendr una nica solucin. Puede ocurrir que en esta nica solucin, alguna de
las variables adquiera un valor negativo y a la que habr que dar valor cero ya
que fsicamente esto no es posible, y recalcular la proporcin de las otras dos
variables.
Resolviendo el sistema de ecuaciones derivado del anterior:
93 x + 63 y + 99 z = 95
0,56 x + 0,6613 y + 0,798 z = 0,775
x+y+z=1
La solucin encontrada es, en proporcin, en volumen:
x = 0,0363 del componente butano.
y = 0,1051 del componente nafta ligera.
z = 0,8586 del componente de nafta reformada.
En la unidad de reformado cataltico se alimentan las 11,23 t de nafta disponibles en la destilacin de 100 t de crudo, obtenindose las cantidades de producto indicadas en la Tabla 7.34, obtenidas a su vez de los datos de la Tabla 7.32
de rendimientos de la unidad de reformado cataltico:
270
Tabla 7.34. Crudo Arabia Ligero rendimientos y propiedades

en la unidad de reformado
Alimentacin
Hidrgeno
Fuel Gas
Propano
Butano
Nafta reformada
Densidad
Azufre
RON
t
PRODUCCIONES
t
t
t
t
t
PROPIEDADES DEL PRODUCTO
kg/l
ppm
C
11,23
0,15
0,72
0,48
0,56
9,32
0,798
0
99
Aplicando las proporciones de cada componente en la formulacin, la cantidad de gasolina producida y los componentes utilizados sern:
Nafta reformada disponible: 9,32/0,798 = 11,68 m3
Gasolina producida: 9,32/(0,8586 * 0,798)= 13,60 m3
Gasolina producida: 13,60 * 0,775 = 10,54 t
Componentes (masa):
Butano: 13,60 * 0,0363*0,56 = 0,28 t
Nafta Ligera: 13,60* 0,1051*0,6613 = 0,94 t
Nafta Reformada: 9,32 t
Conocida la composicin en peso y volumen pueden calcularse el resto de
propiedades.
Tabla 7.35. Crudo Arabia Ligero a hydroskimming. Gasolina
t
% peso
Densidad
Azufre ppm
RON
Benceno
% vol
Aromticos
% vol
BUTANO
NAFTA LIGERA
0,28
0,94
2,65
8,92
0,5600
0,6613
0
350
93
63
0
2,2
0
2,2
NAFTA
REFORMADA
9,32
88,43
0,7980
99
0,6
64,5
GASOLINA
PRODUCTO
10,54
100,00
0,7750
31
95
0,3
55,6
271
En la Tabla 7.35 se resumen la formulacin y propiedades de la gasolina.

El contenido en aromticos de esta formulacin es de 55,6% vol, muy superior al valor de 35% vol especificado para las gasolinas. Por lo tanto, con un sistema a hydroskimming puro difcilmente se obtendr gasolina en especificacin.
Clculo del fueloil

Antes de formular el gasleo automocin y el keroseno de aviacin, es necesario calcular en primer lugar la formulacin del fueloil, ya que en la misma ser
necesaria la utilizacin de diluyentes de viscosidad (cutter) para llevar la viscosidad del residuo atmosfrico a la especificada (380 cSt @50 C). Estos diluyentes sern los destilados medios de destilacin directa, con viscosidades muy
inferiores a las del residuo que se pretende fluidificar.
Al igual que en el caso de las gasolinas, se podra establecer un sistema
de ecuaciones con cinco variables: las proporciones de 1. a , 2. a , 3. a y 4. a
extraccin ms la de residuo 370 C + pero slo con tres ecuaciones: los
balances de viscosidad, densidad y masa. El sistema as definido tendr infinitas soluciones, y por consiguiente, no es vlido.
Se sigue el mismo criterio utilizado en el clculo de rendimientos a topping
y como que la diferencia entre un sistema a topping y un sistema a hydroskimming no implica ninguna variacin en la produccin de residuo atmosfrico ni
en las extracciones de la torre de destilacin, el clculo y por tanto los rendimientos y propiedades del fueloil sern exactamente iguales al caso anterior.
En la Tabla 7.36 se resume la formulacin y caractersticas del fueloil.
Tabla 7.36. Crudo Arabia Ligero a hydroskimming. Fueloil
4.a Extraccin
Residuo 360 C+
t
1,82
45,70
Fueloil producto
47,52
% peso
0,0383
0,9617
Densidad
0,8925
0,9667
Azufre
2.158
3.409
Viscosidad
8.05
411.74
0,9636
3,36
327
Clculo del gasleo

La formulacin de los gasleos ser por mezcla de las cantidades excedentarias, no utilizadas en la formulacin de fueloil de la 1.a, 2.a y 3.a extraccin previamente desulfuradas. Hay que tener en cuenta que la 1.a extraccin desulfurada es el componente nico del keroseno de aviacin o jet fuel, y por lo tanto
272
Tabla 7.37. Crudo Arabia Ligero. Datos de componentes de gasoil

Rendimiento s/crudo
Densidad
Azufre
Punto de niebla
ndice de cetano
% peso
Kg/l
% peso
C
1.a Extraccin
14,79
0,7917
0,137
-51.2
46,6
2.a Extraccin
9,09
0,8345
0,938
-20
51,9
3.a Extraccin
11,41
0,8660
1,750
-1,1
50
Tabla 7.38. Crudo Arabia Ligero rendimientos y calidades en HDS

Alimentacin
Hidrgeno
Fuel Gas
Sulfhdrico
Wild Nafta
Densidad
Azufre
Punto de niebla
ndice de cetano
t
t
t
t
t
t
Kg/l
ppm
C
1.a Extraccin
14,79
0,01
0,07
0,03
0,00
14,70
PROPIEDADES
0,7877
48
-51.2
48,5
2.a Extraccin
9,09
0,06
0,01
0,07
0,14
8,93
3.a Extraccin
11,42
0,09
0,02
0,15
0,17
11,19
0,8178
28
-20
54,4
0,8444
52
-1.1
53,8
tiene dos destinos posibles, el utilizarlo en uno u otro depender de otras consideraciones de margen econmico y de demanda.
Como criterio general, a falta de otro, se utilizar el siguiente: Se formula
una base de las cantidades disponibles de 2.a y 3.a extraccin desulfurada y la
mezcla resultante se ajusta en densidad con 1.a extraccin desulfurada. (En ocasiones, en crudos muy parafnicos, el factor limitante ser el punto de niebla).
En la Tabla 7.37 se indican las propiedades de las fracciones straight run y en
la Tabla 7.38, los rendimientos y calidades de los productos obtenidos aplicando los datos de la Tabla 7.33.
Clculo de la mezcla de 2.a y 3.a extraccin desulfurada

Propiedades:
Densidad:
La densidad es aditiva volumtricamente, el porcentaje en volumen de cada
componente en la mezcla final ser:
273
2.a Extraccin:
(8,93/0,8178)/((8,93/0,8178) + (11,19/0,8444)) = 0,4518
3.a Extraccin:
(11,19/0,8444)/((8,93/0,8174) + (11,42/0,8444)) = 0,5482
y la densidad de la mezcla ser:
0,4518*0,8178 + 0,5482*0,8440 = 0,8324
Azufre de la mezcla:
El azufre es aditivo en peso; el porcentaje en peso de cada componente en la
mezcla final es:
2.a Extraccin: 8,93/(8,93 + 11,19) = 0,4438
3.a Extraccin: 11,19/(8,93 + 11,19) = 0,5562
y el azufre de la mezcla ser:
0,4438*28 + 0,5562*52 = 41
Un valor de 41 ppm de azufre es inferior al especificado de 50 ppm, esto significa que en operacin normal el porcentaje de desulfuracin al que ha funcionado la unidad de hidrodesulfuracin sera excesivo, pero su efecto sobre el clculo de rendimientos ser mnimo.
ndice de cetano:
El ndice de cetano es aditivo en volumen; el valor correspondiente a la mezcla ser:
0,4518 * 54,4 + 0,5482 * 53,8 = 54,1
Punto de niebla:
El punto de niebla no es aditivo linealmente, por lo que hay que calcular el
ndice de mezcla correspondiente, que es volumtrico. El paso del valor de
punto de niebla a ndice se realizar utilizando la expresin:
CPBI = 100,03366 (P. Niebla,C +73,3)
274
Con lo que los datos de ndices de punto de niebla quedan segn la Tabla 7.39.
Tabla 7.39. ndice de mezcla de punto de niebla
Componente
1. Extraccin
2.a Extraccin
3.a Extraccin
Punto de niebla, C
-51.2
-20
-1.1
ndice de mezcla
5,545
62,241
269,310
y el ndice de mezcla de punto de niebla de la mezcla ser:

0,4518*62,241 + 0,5482*269,310 = 175,766
El valor de punto de niebla correspondiente a este ndice de 175,611, despejando de la formula anterior es de 6,6 C.
Ajuste de la densidad con 1.a extraccin.
Tampoco en este caso es necesario ajuntar la densidad de la mezcla, puesto
que la resultante, 0,8324 es inferior el lmite especificado de 0,845.
En el caso de que el valor hubiera resultado superior a 0,845, se procedera
a calcular la mezcla binaria entre 1.a extraccin y la mezcla de 2.a y 3.a extraccin. Para conseguir este valor lmite, el sistema de ecuaciones sera, de forma
general:
Densidad1 Ext * x + DensidadMezcla de 2 + 3 extr. * y = 0,845
x+y=1
Las proporciones x, y de cada componente sern en volumen.
Rendimiento (2.a + 3.a Extraccin): = 8,93 + 11,19 = 20,12 %
Produccion (2.a + 3.a Extraccin): 20,12 t
La produccin total de gasleo ser de 20,12 t con la siguiente formulacin
en toneladas:
0
8,93
11,19
t
t
t
1.a Extraccin
2.a Extraccin
3.a Extraccin
275
Keroseno de aviacin
Tiene un nico componente, la 1.a extraccin desulfurada, no susceptible de
mezcla con otros componentes. Su rendimiento a hydroskimming ser el excedente no utilizado como fluidificante en el fueloil o en el gasleo.
Tabla 7.40. Crudo Arabia Ligero a Hydroskimming. Gasleo
2.a Extraccin HDS
3.a Extraccin HDS
t
8,93
11,19
Gasoil producto
20,12
% peso
0,4438
0,5562
Densidad kg/l
0,8178
0,8444
Azufre ppm
28
52
I. Cetano
54,4
53,8
0,8324
42
54,1
Porcentaje sobre crudo:

Disponible en la columna:
Consumido en fueloil:
Consumido en gasoil:
14,79
0,00
0,00
14,70 t
1.a extraccin desulfurada
Rendimiento keroseno aviacin:
14,70 % en peso
Produccin keroseno de aviacin:
14,70 t
Consumos
En la Tabla 7.41 se indican los consumos de las unidades implicadas en el
hydroskimming, sus cargas y las necesidades totales de FOE:
Tabla 7.41. Consumos y cargas unidades
Destilacin atmosfrica
Reformado cataltico (*)
Hidrodesulfuradora 1.a Extraccin
Hidrodesulfuradoa 2.a + 3.a Extraccin
Total FOE
(*)
Carga
unidad t
Consumos
MJ/t
FOE t/t
FOE Total t
100
11,23
14,79
20,50
600
2800
400
550
0,015
0,070
0,010
0,014
1,49
0,78
0,15
0,28
2.70
Incluye consumos en HDS de Nafta, Reformado Cataltico, Fraccionadora de Nafta Reformada.
276
Como la disponibilidad de fuelgas es la produccin en unidades de topping,

reformado y HDS:
0,09 + 0,72 + 0.09 = 0,90 t
Su equivalente en FOE ser de:
0,90 /(40,1/49,0) = 1,09
Siendo la relacin 40,1/49,0 la correspondiente a los poderes calorficos
entre el fueoil lquido y el fuelgas de refinera.
Con lo que la necesidad de fueloil lquido de consumos ser de:
2.70 1.09 = 1,61 t
Balance de materia global

Balance en sobre 100 t de crudo:
Hidrgeno
Produccin en reformado menos consumo en HDS:
0,15 0,16 = 0,01 t
La produccin en inferior al consumo, lo que implica la necesidad de importacin de este producto.
Propano
Produccin en unidad de crudo y reformado:
0,17 + 0,48 = 0,65 t
Butano
Produccin en unidades de crudo y reformado cataltico menos consumo en
formulacin de gasolinas:
0,86 + 0,56 0,25 = 1,17 t
277
Nafta
Produccin en unidad de crudo y en HDS menos consumos en unidad de
reformado y en formulacin de gasolinas:
4,83 + 11,23 + 0,31 11,23 1,43 = 3,71 t
Gasolinas
Clculo por mezcla: 10,54 t.
Keroseno de aviacin
Produccin de 1.a extraccin desulfurada menos el consumo en la formulacin de gasleo:
14,70 0,0 = 14,70 t
Gasleo
Fueloil
El obtenido por clculo por mezcla es de 47,52 t, a esta cantidad hay que restar el destinado a fuel de consumos:
47,52 1,61 = 45,91 t
Mermas
Produccin de sulfuro de hidrgeno en hidrodesulfuradoras: 0,25 t.
En la Tabla 7.42 se resumen los rendimientos y propiedades de los productos obtenidos:
278
Tabla 7.42. Arabia Ligero a hydroskimming. Rendimientos y propiedades de productos

Rdto
%peso
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Consumos
Merma (**)
(*)
Densidad
kg/l
Azufre
ppm
0,6613
0,7750
0,7877
0,8450
0,9636
350
36
69
30
3,36
- 0,01
0,65
1,17
4,13
10,58
14,70
20,12
45,91
2,51
0,25
Azufre en Fueloil en % peso.
(**)
RON
Punto
Niebla C
Indice
Cetano
-6.6
54,1
Visc@50C
cSt
95,0
327
A efectos prcticos se considera el SH2 producido.
Siguiendo los mismos criterios de clculo, los resultados que se obtendran

con el resto de crudos que se estn considerando se indican en la Tabla 7.43.
La disponibilidad de hidrgeno permite ajustar la propiedades de azufre en
los productos lo que no se consegua con un sistema a topping. Para los crudos
de referencia esta situacin se traduce en lo siguiente: en todos ellos se producen ya los productos comerciales, gasolinas (an sin cumplir con la especificacin en aromticos), kerosenos de aviacin y gasleo de automocin. La produccin de gasolinas es proporcional al contenido en nafta pesada de cada
crudo. La proporcin entre keroseno aviacin y gasleo depender, entre otras
consideraciones, del precio relativo entre ambos, ya que el keroseno es a su vez
componente del gasleo. Para el crudo Maya, con un residuo atmosfrico de una
viscosidad muy elevada, el principal uso del keroseno es la fluidificacin, agotndose toda su disponibilidad en ello, y por lo tanto no se produce keroseno de
aviacin. Para el crudo Forcados el keroseno se utiliza en el ajuste de la densidad del otro componente del gasleo, la 2.a extraccin, y no producindose,
tampoco en este caso, un rendimiento neto de keroseno de aviacin.
Cuando no existe una caracterstica crtica que obligue a la utilizacin de 1.a
extraccin en la formulacin del gasleo, la distribucin de este componente
entre gasleo y keroseno de aviacin depender del precio de venta en el mercado de ambos combustibles.
La formulacin del fueloil parte del residuo atmosfrico utilizndose las cantidades necesarias de fluidificantes, 1.a, 2.a o 3.a extraccin, que podrn ser desulfuradas en caso necesario para ajuste del azufre. Como en el caso del topping,
se producir un regalo de calidad en viscosidad si el residuo atmosfrico de partida tiene un valor inferior al exigido en la especificacion de fueloil.
279
Tabla 7.43. Rendimientos y propiedades a hydroskimming

Rdto. Densidad Azufre
% peso
kg/l
ppm
RON
Arom. %
Punto
Indice Visc@50C
vol
Niebla, C Cetano
cSt
AMNA
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Consumos
Merma (**)
0,0
0,7
1,0
3,8
12,2
6,5
25,0
47,7
2,7
0,3
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Consumos
Mermas (**)
0,0
1,2
1,8
5,1
14,9
10,3
26,1
37,2
2,0
0,3
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Consumos
Mermas (**)
0,0
0,3
0,0
1,5
9,4
10,6
37,7
37,5
2,7
0,5
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Consumos
Mermas (**)
0,1
0,5
0,7
2,0
7,7
0,670
0,760
0,771
0,813
0,910
10
1
8
50
0,28
95,1
44,6
-1
61,6
209,5
BRENT
0,661
0,759
0,784
0,823
0,923
350
5
50
50
0,82
95,0
43,9
-11
54,3
159,3
FORCADOS
0,713
0,770
0,809
0,866
0,944
30
4
22
50
0,33
95,0
45,8
-8
43,3
150,1
MAYA
(*)
3,7
83,3
2,0
0,1
0,664
0,775
290
28
0,862
0,967
50
3,62
(**)
95,2
55,3
A efectos prcticos se considera el SH2 producido.
-2
48,4
380
280
Frente a los rendimientos a topping, con un esquema hydroskimming se

obtiene una disminucin en el rendimiento en naftas como consecuencia de la
fabricacin de gasolinas (mayor valor aadido en el producto) y tambin incrementos en fuel gas y GLP.
Aparece ya una produccin de keroseno de aviacin y el resto de destilados
medios se obtienen en especificacin.
Como consecuencia de la utilizacin de ms unidades de proceso, aumentarn los consumos de servicios auxiliares, FOE, electricidad, agua y productos qumicos. Los consumos de FOE suelen ser considerados como autoconsumo, utilizando para ello el propio fueloil y fuel gas obtenidos, disminuyendo por tanto
en la misma medida sus producciones.
En resumen, se puede concluir que un sistema a hydroskimming es la estructura bsica de un sistema de refino mediante el cual pueden obtenerse productos en especificacin con el procesamiento de la mayor parte de los crudos disponibles en el mercado, aunque en la formulacin de gasolinas difcilmente se
cumplir con el contenido en aromticos especificado. Con algunos crudos,
cuando se tratan de forma individual y con algunas de sus propiedades en valores extremos, por ejemplo: viscosidad del crudo Maya, nmero de cetano en
crudo Forcados, etc., puede ocurrir que an no sea posible la obtencin del resto
de los productos en especificacin. Hay que indicar que en estos casos se recurre al tratamiento de mezclas de crudos de diferente calidad para evitar problemas en la formulacin de los productos.
El consumo de productos petrolferos en los pases desarrollados muestra
una clara tendencia a la disminucin de fueloil y un incremento de los destilados como gasolinas y especialmente gasleos. En la Tabla 7.44 se muestra el
consumo en Espaa de los principales productos petrolferos durante el ao
2007. Esta estructura est en lnea con la de los paises desarrollados. Si se compara la estructura del barril de consumo en Espaa con los rendimientos obtenidos con los cinco crudos de referencia y que grficamente se presentan en la
Tabla 7.44. Espaa. Consumo productos petrolferos
GLP
Gasolinas
Kerosenos
Gasleos
Fueloil
Otros (*)
Miles de toneladas
2062
6696
5708
36730
11811
11906
(*) Incluye Lubricantes, Asfaltos, Coque, Naftas, etc.

Boletn CORES Diciembre 2007.
% peso
2,8
8,9
7,6
49,0
15,8
15,9
281
Figura 7.17. Rendimientos a hydroskimming y consumo mercado espaol (2005).
Figura 7.17, se observa la desproporcin existente entre ambos: ninguno de los

crudos de referencia tiene rendimientos en orden con la demanda, en especial
destaca el exceso de fueloil producido y el dficit de gasleos.
En este entorno, una refinera que dispusiera nicamente un esquema de refino a hydroskimming debera recurrir a la importacin de productos destilados:
gasolinas, keroseno de aviacin y gasleos y exportar gran parte de su produccin de fueloil para ajustar su produccin a la demanda regional.
Para ajustar la produccin a la demanda se hace necesario la inclusin en el
esquema de refino de algn proceso capaz de eliminar fueloil e incrementar la
produccin de gasleos y gasolinas, especialmente los primeros.
282
EJERCICIO 7. 1
CLCULO DE LOS RENDIMIENTOS A HYDROSKIMMING
PARA EL CRUDO MAYA
Los datos de rendimientos y calidades en destilacin atmosfrica para el
crudo Maya se recogen en la Tabla 7.45.
Tabla 7.45. Rendimientos y propiedades del crudo Maya en destilacin atmosfrica
RENDIMIENTOS SOBRE CRUDO, % peso
FuelGas
0,09
Propano
0,21
Butano
0,49
Nafta Ligera
2,74
Nafta Pesada
8,08
1 Extraccin
10,29
2 Extraccin
7,76
3 Extraccin
7,34
2 Extraccin
1,35
Residuo Atmosfrico
61,65
PROPIEDADES DE LAS NAFTAS
Nafta Ligera
Nafta Pesada
Densidad
kg/l
0,6644
0,7486
Azzufre
% peso
0,029
0,110
Aromticos
% vol
2,2
25,11
Benceno
% vol
2,1
Presin de Vapor
psi
9,5
N Octano RON
65,1
N Octano MON
67,3
PROPIEDADES DE LOS DESTILADOS
1 Extraccin
2 Extraccin
3 Extraccin
Densidad
kg/l
0,7997
0,8504
0,8844
Azufre
% peso
0,614
1,737
2,33
Punto Cristalizacin
C
-49,1
Punto de Niebla
C
-52,1
-22
-1,3
Indice de Cetano
41,2
46,1
45
Viscosidad@50C, cSt
cSt
1,20
2,48
5,06
PROPIEDADES DE LOS DESTILADOS PESADOS Y RESIDUO ATMOSFRICO
4 Extraccin
Res. Atmosfrico
Densidad
kg/l
0,9034
1,0272
Azufre
% peso
2,67
4,46
Viscosidad@50C, cSt
cSt
8,93
90765
Nquel
ppm
568
Vanadio
ppm
78
283
Como rendimientos y propiedades de los productos en las unidades de plataformado e hidrodesulfuracin se toman los indicados en las Tablas 7.46 y 7.47
El clculo se realiza sobre la base de 100 t de crudo:
Tabla 7.46. Rendimientos y propiedades de la nafta
reformada hidrogenada
Rdtos, % peso
Hidrgeno
Fuel Gas
Propano
Butano
Nafta reformada
1,37
6,40
4,24
5,00
82,99
Densidad, kg/m3
Azufre, % peso
RON
MON
Aromticos, % vol
Benceno, % vol
PVR, psig
0,7980
0,000
99,0
87,5
64,5
0,1
3,5
Tabla 7.47. Hidrodesulfuracion, condiciones de operacin consumos y rendimientos
Desulfuracin, %
Consumo de hidrgeno (100%), % s/alimen.
Producciones:
Fuel Gas
Sulfhdrico (*)
Wild Nafta
(*)
1.a Extraccin
90
0,07
2.a Extraccin
99,5
0,64
3.a Extraccin
99,8
0,89
0,50
0,19
0,11
0,75
1,50
98,28
0,13
1,28
1,50
97,98
99,38
El SH2 estar contenido en la corriente de Fuel Gas cido
PROPIEDADES QUE SE MODIFICAN EN HDS. FACTOR DE CORRECCIN RESPECTO

A LA DE LA CARGA
Densidad, kg/m3
Azufre
ndice de cetano
0,995
0,05
1,04
0,98
0,005
1,049
0,975
0,002
1,075
284
Clculo del rendimiento en gasolinas

Sistema de ecuaciones para la mezcla de gasolinas:
Adems del balance de materia, se establece una ecuacin para el nmero de
octano y otro para la densidad:
93x + 65,1 y + 99 z = 95
0,56 x + 0,6644 y + 0,798 z = 0,775
x+y+z=1
x = Proporcin en volumen en la mezcla del componente butano.
y = Proporcin en volumen en la mezcla del componente nafta ligera.
z = Proporcin en volumen en la mezcla del componente de nafta reformada.
La solucin encontrada es:
x = 0,0338 Proporcin en la mezcla del componente butano.
y = 0,1120 Proporcin en la mezcla del componente nafta ligera.
z = 0,8542 Proporcin en la mezcla del componente de nafta reformada.
En la unidad de reformado cataltico se alimentan los 8,08 t de nafta pesada
disponibles en la destilacin de 100 t de crudo, obtenindose las cantidades de
producto indicadas en la Tabla 7.48 a partir de los datos de rendimientos de la
Tabla 7.46.
Tabla 7.48. Crudo Maya rendimientos y propiedades

en la unidad de reformado
Alimentacin
Hidrgeno
Fuel Gas
Propano
Butano
Nafta reformada
Densidad
Azufre
RON
t
t
t
t
t
t
PROPIEDADES
kg/l
% peso
C
Nafta pesada
8,08
0,11
0,52
0,34
0,40
6,71
0,798
0
99
285
Aplicando las proporciones de cada componente en la formulacin de la

gasolina, la cantidad de gasolina producida y los componentes utilizados sern:
Nafta reformada disponible: 6,71/0,798 = 8,41 m3
Gasolina producida: 8,41/0,8542 = 9,84 m3
Gasolina producida: 9,84 * 0,775 = 7,63 t
Componentes (masa):
Butano: 9,84*0,0338*0,56 = 0,19 t
Nafta Ligera: 9,84* 0,1120*0,6644 = 0,73 t
Nafta Reformada: 6,71 t
En la Tabla 7.49 se resumen la formulacin y caractersticas de la gasolina.
Tabla 7.49. Hydroskimming crudo Maya. Evolucin y propiedades de la gasolina
Azufre
Benceno Aromticos
RON
ppm
% vol
% vol
% peso
Densidad
BUTANO
NAFTA LIGERA
NAFTA REFORMADA
0,19
0,73
6,71
2,49
9,56
87,94
0,5600
0,6644
0,7950
290
93,0
65,1
99,0
0
2,2
0,6
0
2,2
64,5
GASOLINA PRODUCTO
7,63
100,00
0,775
28
95,0
0,8
55,3
Indicar que, tampoco en este caso se cumple con la especificacin de aromticos.
Clculo del Fueloil

Clculo del residuo 360 C+:
Los componentes a mezclar son la 4.a extraccin y el residuo atmosfrico
370 C+:
Azufre:
mezcla final es:
4.a Extraccin:
1,35/(1,35 + 61,65) = 0,0214
286
Residuo 370 C+:

61,65/(1,35 + 61,65) = 0,9786
Azufre del residuo 360 C+ ser:
0,0214*2,67 + 0,9786*4,46 = 4,42
Viscosidad:
Los datos de ndices de mezcla de viscosidad de los componentes se calculan en la Tabla 7.50.
Tabla 7.50. ndice de mezcla de viscosidad
Componente
1. Extraccin
2.a Extraccin
3.a Extraccin
4.a Extraccin
Res 370 C+
a
Visc@50C, cSt
1,2
2,48
5,06
8,93
90,765
ndice de mezcla
5,648
13,477
19,259
22,924
46,368
El ndice de mezcla de viscosidad del residuo 360 C+, ser:

0,0214*22,924 + 0,9786*46,368 = 45,866
Equivalente a una viscosidad de 61586 cSt.
Ajuste de la viscosidad de la mezcla con 1.a extraccin:
Sistema de ecuaciones:
45,866 x + 5,648 y = 36,878
x+y=1
siendo 36,878 el ndice de mezcla de viscosidad del fueloil de 380 oSt.
x = Proporcin de residuo 360 C+
y = Proporcin de 1.a extraccin
287
La solucin al sistema es:

x = 0,2236
y = 0,7764
En esta proporcin, para fluidificar la cantidad disponible de residuo 360 C+
se necesitar de 1.a extraccin:
Residuo 360 C+ disponible: 1,35 + 61,65 = 63,0 t
Necesidad de 1.a extraccin:
(63,0/0,7764)*0,2236 = 18,15 t
La cantidad disponible de este componente, a partir de 100 t de crudo es de
10,29 t, inferior a las 18,15 t necesarias para fluidificar el residuo 360 C+ hasta
380 cSt. Es necesario, por tanto, formular una mezcla del residuo con la cantidad disponible de 1.a extraccin y para el que se calcula su valor de ndice de
mezcla de viscosidad.
Mezcla disponible: 10,29 + 63,0 = 73,29 t
ndice de mezcla: 10,29/73,29 * 5,648 + 63,0/73,29*45,866 = 40,2190
Fluidificacin con 2.a extraccin:
Se repite el esquema seguido con la primera extraccin:
40,2190*x + 13,477 * y = 36,878
x+y=1
De donde:
x = 0,8751
y = 0,1249
En esta proporcin, la cantidad necesaria de 2.a extraccin para fluidificar la
mezcla ser de:
(73,29/0,8751)*0,1249 = 10,46
La cantidad disponible de este componente, a partir de 100 t de crudo es de
7,76 t, inferior a las 10,46 necesarias para fluidificar la mezcla hasta los 380 cSt.
288
Con la cantidad de 2.a extraccin realmente disponible, el ndice de viscosidad

de la mezcla ser:
Mezcla disponible: 7,76 +73,29 = 81,05 t
ndice de mezcla: 7,76/81,05*13,477+73,29/81,05*40,2197 = 37,6587
Fluidificacin con 3.a extraccin:
Se repite el esquema seguido con la segunda extraccin:
37,6587*x + 19,259 * y = 36,878
x+y=1
De donde:
x = 0,9576
y = 0,0424
En esta proporcin, la cantidad necesaria de 3.a extraccin para fluidificar la
mezcla ser de:
81,05/0,9576*0,0424 = 3,59
La cantidad disponible de este componente, a partir de 100 t de crudo es
de 7,34 t, superior a las 3,59 t necesarias para fluidificar la mezcla hasta los
380 cSt.
Con ello la composicin del fueloil para cumplir los 380 cSt de especificacin ser la siguiente:
1.a extraccin:
10,29 t
a
2. extraccin:
7,76 t
3.a extraccin:
3,59 t
4.a extraccin:
1,35 t
Residuo 370 C+ 61,65 t
Siendo la cantidad total obtenida de: 84,64 t.
Conocida la composicin se pueden calcular el resto de propiedades y que
se indican en la Tabla 7.51.
289
Tabla 7.51. Hydroskimming Crudo Maya. Formulacin y propiedades del fueloil

t
% peso
Densidad
kg/l
Azufre % Visc@50C Vanadio

peso
cSt
ppm
Nquel
ppm
1.a EXTRACCIN
2.a EXTRACCIN
3.a EXTRACCIN
4.a EXTRACCIN
RES. ATM
10,29
7,76
3,59
1,35
61,65
12,16
9,17
4,24
1,59
72,84
0,7997
0,8504
0,8844
0,9030
1,0272
0,6140
1,7370
2,3300
2,6700
4,4600
1,20
2,48
5,06
8,93
90765,00
568
78
TOTAL
84,64
0,9666
3,6238
380,00
414
57
Clculo del gasoil

El nico componente disponible es 3.a extraccin, ya que el resto de extracciones, en su totalidad han ido, como diluyentes, a formar parte del fueloil.
La cantidad disponible de 3.a extraccin es de 7,34 3.59 = 3,75 t que debern desulfurarse en HDS, obtenindose los productos y calidades indicadas en
la Tabla 7.52.
Clculo del keroseno de aviacin

No hay producto disponible.
Tabla 7.52. Rendimientos y propiedades en HDS

Alimentacin
3,75
Hidrgeno
0,03
Fuel Gas
0,00
Sulfhdrico
0,05
Wild Nafta
0,06
3,67
Densidad
Kg/l
0,8623
Azufre
ppm
47
-2
Punto de niebla
ndice de cetano
48,4
290
Consumos
En la tabla 7.53 se indican los consumos de las unidades implicadas en el
Hydoskimming, sus cargas y las necesidades totales de FOE:
Tabla 7.53. Consumos y cargas unidades
Reformado cataltico (*)
Hidrodesulfuradora 1.a extraccin
Hidrodesulfuradoa 2.a + 3.a extraccin
Total FOE
Carga
unidad t
Consumos
MJ/t
FOE t/t
FOE Total t
100
8,08
0
3,75
600
2800
400
550
0,015
0,070
0,010
0,014
1,49
0,56
0
0,05
2.12
(*) Incluye consumos en HDS de nafta, reformado cataltico, fraccionadora de nafta reformada.
Como la disponibilidad de fuelgas es la produccin en unidades de topping,

reformado y HDS:
0,09 + 0,52 + 0.00 = 0,61 t
Su equivalente en FOE ser de:
0,61 /(40,1/49,0) = 0,74
Siendo las necesidades de fueloil lquido de consumos de:
2.12 0,74 = 1,38 t
Con lo que los consumos totales sern de 0,61 + 1,38 = 1,99 t.
Balance de Materia Global

Balance en sobre 100 t de crudo:
Hidrgeno
Produccin en reformado menos consumo en HDS:
0,11 0,03 = 0,08 t
291
Propano
Produccin en unidad de crudo y reformado:
0,21 + 0,34 = 0,55 t
Butano
Produccin en unidades de crudo y reformado cataltico menos consumo en
la formulacin de gasolinas:
0,49 + 0,40 0,14 = 0,75 t
Nafta
Produccin en unidad de crudo y HDS menos consumo en unidad de reformado y menos consumo en formulacin de gasolinas:
2,74 + 8,08 + 0,06 8,08 0,84 = 1,96 t
Gasolinas
Clculo por mezcla: 7,69 tm.
Keroseno de aviacin
Produccin de 1.a extraccin desulfurada menos el consumo en la formulacin de gasleo: 0,0 t.
Gasleo
Fueloil
La produccin obtenida por mezcla es de 84,64 t a la que hay que descontar
el consumo de fueloil lquido:
84,64 1,38 = 83,26 t
292
Mermas
Produccin de sulfhdrico en hidrodesulfuradoras: 0,05 tm.
En la Tabla 7.54 se resumen los rendimientos y propiedades de los productos obtenidos:
Tabla 7.54. Hydroskimming crudo Maya. Rendimientos y propiedades
Rdto
Densidad
% peso
kg/l
Azufre
ppm
RON
Arom.
% vol
Punto
Niebla C
Indice
cetano
-2
48,4
Visc@50C
cst
MAYA
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil(*)
Consumos
Merma(**)
0,1
0,5
0,7
2,0
7,7
0,00
3,7
83,3
2,0
0,1
0,664
0,775
290
28
0,862
0,966
50
3,62
95
55,3
380
(*) El azufre en Fueloil en % peso. (**) A efectos prcticos se considera el SH2 producido.
7.6. CONVERSIN
7.6.1. Destilacin a vaco
A partir del residuo obtenido en la destilacin atmosfrica pueden recuperarse destilados pesados adicionales mediante su destilacin a presin reducida
en lo que se denomina destilacin a vaco. Como se ver posteriormente, esto
permitir incrementar el valor aadido del residuo que pasa de ser un componente del fueloil a producir carga a conversin o bases lubricantes.
El objetivo principal de las columnas de destilacin a vaco, cuyo esquema
se muestra en la Figura 7.18, es maximizar la recuperacin de destilados minimizando los consumos energticos. El fraccionamiento no es tan efectivo como
en una columna atmosfrica ya que el nmero de platos es muy inferior. Para
mejorar el fraccionamiento y evitar el manchado de los productos destilados y
el arrastre de metales a los cortes destilados se trabaja con relleno entre platos.
Adems, una corriente denominada slop wax se regoge en un plato por encima
de la zona flash y se recircula tanto por encima del plato de recogida como a un
zona inferior o al fondo de la torre inferior para lavado.
293
Figura 7.18. Unidad de destilacin a vaco.
La alimentacin, una vez calentada en el horno, se introduce en la columna

en la zona flash. La temperatura en esta zona suele estar restringida a unos 410415 C para evitar el cracking del residuo. El vaco en la torre se mantiene
mediante unos eyectores. La presin mnima a que se suele trabajar en la zona
flash es de unos 10 mbar. Para ayudar a mantener la baja presin parcial de
hidrocarburos en esta zona las torres pueden tener una inyeccin de vapor
(torres hmedas) que acta como stripping del residuo. Otras torres, ms
modernas, actan sin esta inyeccin de vapor (torres secas) y aprovechan una
especial estructura de los elementos internos de la torre.
La integracin energtica de la unidad obliga a un intercambio de calor de los
reflujos y extracciones laterales con la alimentacin. Normalmente estas unidades
estn integradas energticamente con la columna de destilacin atmosfrica.
La necesidad de obtener el mximo rendimiento en destilados y al mismo
tiempo mantener la eficiencia en el fraccionamiento obliga a la utilizacin de
unos rellenos especiales que permiten puntos de corte TBP de hasta 580 C.
294
En la Tabla 7.55 se indican los datos de rendimientos y propiedades para los

crudos de referencia en una unidad de vaco.
En este caso se ha considerado una nica extraccin lateral, un corte 370538 C. Aunque la mayor parte de las torres permiten dos corrientes laterales,
dependiendo del esquema de refino de cada refinera, aguas abajo de la torre de
vaco las dos extracciones pueden mezclarse en una nica en el lmite de batera de la unidad dando lugar a un nico gasoil de vaco (VGO) o bien procesarse independientemente.
Tabla 7.55. Rendimientos y caractersticas de los destilados pesados y residuo atmosfrico
AMNA
ARABIA LT
BRENT
FORCADOS
MAYA
RENDIMIENTOS
% peso % vol % peso % vol % peso % vol % peso % vol % peso % vol
Gasoil de vaco
Residuo de vaco
370-538 25,26 28,82 23,58 25,81 24,12 26,64 28,04 30,12 20,15 21,49
538+ 22,88 23,94 22,12 21,69 13,58 13,80 8,69 8,79 41,50 38,52
PROPIEDADES
GASOIL DE VACO
Densidad
kg/l
Azufre
% peso
Punto de inflamacin
C
Punto de anilina
C
Viscosidad @ 50C
cSt
Destilacin AST0 D1160
Punto Inicial
C
5% vol destilado
C
10% vol destilado
C
30% vol destilado
C
50% vol destilado
C
70% vol destilado
C
90% vol destilado
C
95% vol destilado
C
Punto Final
C
0,8761
0,197
181,8
75,0
27,27
0,9216
2,625
176
82,6
34,91
0,9053
0,591
179
91,3
36,62
0,9310
0,274
170
77,8
54,01
0,9374
2,97
178
131,7
50,78
391
396
406
442
468
491
513
520
525
391
394
398
421
451
481
509
517
525
391
396
413
432
458
581
506
515
525
391
394
396
407
424
448
488
504
522
391
394
400
428
460
487
512
519
525
Densidad
Azufre
Punto de inflamacin
Viscosidad @ 50C
Viscosidad @ 100C
Nquel
Vanadio
Carbono Conradson
0,9565
0,384
264
14.179
590
21
5
13,6
0,9839
1,256
262
25.232
390
8
36
13,7
0,9887
0,558
256
32.243
449
33
8
12,7
1,0774
5,19
277
20.000.000
144.734
115
844
28,7
RESIDUO DE VACO
kg/l
% peso
C
cSt
cSt
mg/kg
mg/kg
% peso
1,0199
4,244
266
36.179
700,3
15
68
20,40
295
Por fondo se obtiene un residuo de vaco, su destino ser la formulacin de

fueloil o su incorporacin a sistemas de conversin profunda. Sus propiedades se habrn visto empeoradas con respecto al residuo atmosfrico, ya que
como consecuencia de la destilacin se han extrado sus componentes ms
ligeros. Para los crudos considerados en este libro destaca el alto nivel de azufre, metales y viscosidad para el residuo del crudo Maya.
Consumos especficos
Dependen del grado de integracin energtica con la unidad de destilacin
atmosfrica.
Tabla 7.56. Destilacin a vaco
Combustible
Electricidad
Vapor
Consumos especficos
MJ/t
kWh/t
Kg/t
m3/t (T = 10C)
400-800
1,5-4,5
20-60
3-5
7.6.2. Fluid Catalytic Cracking (FCC)

Para la conversin del gasoil de vaco en destilados ligeros se utiliza el proceso denominado craking cataltico en lecho fluido (Fluid Catalytic Cracking)
o FCC. En este proceso la rotura de las molculas de hidrocarburos componentes del VGO da lugar a mleculas de menor tamao en el rango de destilacin
de las gasolinas y los gasleos, se produce adems GLP, un residuo pesado que
se utiliza en la formulacin de fueloil y, por ltimo, coque que se utiliza como
fuente de energa para el propio proceso.
Desde el punto de vista qumico, se producen tres grandes tipos de reacciones:
Cracking trmico.
Cracking cataltico.
Transferencia de hidrgeno.
El cracking trmico se produce por el efecto de la temperatura y el tiempo de
reaccin a la que se somete una molcula de hidrocraburo cuando se calienta por
296
encima de los 450 C y a presin atmosfrica. La reaccin trascurre mediante un

mecanismo de radicales libres y consecuencia de este tipo de reaccin se producen una gran cantidad de hidrocarburos ligeros, especialmente metano y etano,
hidrocarburos alfa-olefnicos y coque.
El cracking cataltico transcurre mediante un mecanismo de in-carbonio
favorecido por los sitios cidos del catalizador. Las reacciones son de dos tipos,
en primer lugar se produce un primer cracking de la molcula y tras una reestructuracin de las molculas formadas se produce su cracking posterior. El
mecanismo de reaccin conduce preferentemente a hidrocarburos ramificados
olefnicos.
Las reacciones de transferencia de hidrgeno son tambin una consecuencia
del mecanismo de reaccin del cracking cataltico y significan el desdoblamiento de dos o ms molculas de hidrocarburos, una de las cuales ha de ser una
olefina, en parafinas y aromticos.
No todos los hidrocarburos reaccionan al cracking con la misma rapidez, las
n-parafinas son los que los hacen a mayor velocidad mientras que los anillos
aromticos prcticamente no se craquean.
Adems de estas reacciones, se producen otras paralelas de deshidrogenacin, isomerizacin y formacin de coque.
Los hidrocarburos, por alguno de los mecanismos anteriores, se craquean de
la siguiente forma:
Parafinas a parafina + olefina
Nafteno a aromtico
Alquil-aromticos a olefina y alquil-aromtico
Olefina a olefina
El producto de partida tiene siempre un mayor nmero de tomos de carbono que el de los productos individuales de reaccin. La velocidad de las reacciones de cracking es la siguiente:
Parafina > Nafteno > Alquil-aromticos > Olefina > Aromticos
Las cadenas laterales de los alquil-aromticos se craquean fcilmente pero
no los anillos aromticos. De acuerdo con el orden de velocidad de cracking
anterior, las alimentaciones olefnicas/aromticas sern las ms refractarias al
cracking. La caracterstica principal de los productos es su elevado contenido
en olefinas y componentes aromticos, como adems el azufre de alimentacin
no se elimina, aproximadamente el 50% del mismo se transforma en SH2 y el
resto se distribuye en los productos de cracking. Esto hace que en la actualidad
este proceso se encuentre fuertemente penalizado frente a su alternativa de cracking cataltico hidrogenante, ya que la calidad de sus productos hace necesaria
un procesamiento posterior que la mejore.
297
Desde el punto de vista termodinmico, el balance global de las diferentes

reacciones que se producen en el proceso es endotrmico, es necesario suministrar calor al sistema y esto se realiza quemando el coque producido en el
mismo y depositado sobre el catalizador, y en caso nesario, aportando calor con
un horno exterior.
Catalizadores
El catalizador es un polvo fino y poroso formado por micro esferas compuesto por xidos de silcio y aluminio y de otros elementos como sodio y
tierras raras. Se caracteriza por su fuerte carcter cido y tiene un comportamiento fluido cuando se airea.
Los catalizadores utilizados consisten en un zeolita, una matriz, una arcilla
y soportados todos en un aglomerante o binder adecuado. Variando el tipo de
zeolita y la composicin y cantidad de la matriz pueden fabricarse catalizadores a medida para cada unidad de FCC y en funcin de sus objetivos de produccin, adems la utilizacin de aditivos especiales permite incrementar tambin el rendimiento en gases, con lo cual segn se desee propileno, gasolinas o
gasleos, puede utilizarse un catalizador determinado.
La zeolita provee la actividad cataltica del catalizador y adems proporciona la adecuada selectividad hacia los productos. El tamao de los poros de la
zeolita no permite el acceso de las molculas de mayor tamao a los sitios cidos; la matriz, constituda por almina, generalmente cristalina, tambin de
carcter cido, proporciona este acceso; las molculas procedentes del cracking
en la matriz pueden ser luego craquedas en la zeolita; es, por tanto, un elemento determinante en el craking de las fracciones ms pesadas de la alimentacin.
Otro efecto de la matriz es el de adsorber el vanadio y el nitrgeno, que son
venenos para la zeolita. La arcilla tiene como objetivo diluir la actividad del
catalizador, y el aglomerante permite la unin de los tres elementos anteriores.
Adems, tanto la arcilla como el aglomerante proporcionan la presencia fsica
necesaria para dotar de resistencia al catalizador y como medio de transferencia
de calor y como elemento de fluidificacin del conjunto.
El catalizador se desactiva por tres mecanismos diferentes: por causas hidrotrmicas en funcin de las condiciones del regenerador; desactivacin trmica
por alta temperatura, y finalmente por obstruccin de los poros por deposicin
de carbn. La desactivacin es muy rpida y es necesaria la regeneracin continua del mismo para evitar una prdida de actividad.

El proceso se realiza en un conjunto formado por un tubo/reactor, denominado riser, un separador y un regenerador, segn se muestra en la Figura 7.19.
298
Figura 7.19. Unidad de FCC.
Los productos de reaccin, una vez separados del catalizador, se fraccionan en

una columna adecuada.
La alimentacin se introduce por fondo del riser, en el punto de inyeccin la
alimentacin entra en contacto con el catalizador caliente, que aunque slido
tiene un comportamiento fludo, procedente del regenerador y se vaporiza mezclndose con el catalizador en una relacin catalizador/hidrocarburo que puede
variar 4:1 a 9:1. En este punto empiezan las reacciones de cracking, separndose rpidamente los productos de reaccin del catalizador; sin embargo otro tipo
de reacciones menos selectivas se van produciendo mientras el fluido asciende
por el riser, en la parte superior pasa a un recipiente separador en el que mediante un dispositivo especial se separan los hidrocarburos vaporizados del catalizador.
El cracking se produce con unos tiempos de contacto muy pequeos (2-4
segundos) en el riser (short contact time riser) y a temperaturas, medidas a su
salida entre 500 y 540 C.
299
Los finos de catalizador que se arrastran en la fraccin hidrocarbonada son

eliminados por un sistema de ciclones y el producto va a la zona de fraccionamiento, que no se describe, pero que permite la separacin de los gases en
Fraccin C3 y Fraccin C4 Olefnica, Nafta de FCC, Light Cycle Oil o
Destilados de FCC y Dencanted Oil (Slurry) o producto no convertido de FCC.
El catalizador, parcialmente desactivado por el coque que se ha depositado
en su superficie, pasa a una zona de stripping, donde mediante vapor se eliminan los hidrocarburos que todava impregnan sus poros. En esta fase todava se
producen reacciones de cracking a molculas ligeras. Una vez eliminados los
hidrocarburos, el catalizador entra en la parte inferior del regenerador.
En el regenerador se quema el coque depositado sobre el catalizador mediante inyeccin de aire y combustin. La inyeccin de aire permite adems mantener fluido todo el conjunto. De los gases de combustin se eliminan tambin los
finos mediante un sistema de ciclones y son aprovechados energticamente en
una turbina de expansin. El catalizador regenerado, con una temperatura entre
los 675 C y los 735 C, pasa al riser y el ciclo se reinicia.
El catalizador que circula continuamente por el sistema se denomina catalizador equilibrado, y para mantenerlo en una actividad determinada hay que drenar de forma continua catalizador equilibrado y aadir la misma cantidad de
fresco. En funcin de la cantidad de catalizador sustituido variar la actividad
del catalizador equilibrado y por tanto la conversin obtenida.
La temperatura de combustin en el regenerador es de 680-720 C, se utilizan catalizadores especiales (basados en platino) como promotores de combustin para eliminar todo el CO a CO2.
El calor de combustin del coque debe ser el suficiente para suministrar el
requerido para el calentamiento del riser, la vaporizacin y el cracking de la alimentacin, se trata de unidades con el calor balanceado. Cuando como consecuencia del tipo de alimentacin o catalizador y condiciones de severidad de
operacin este balance de calor es negativo, es necesario enfriar el riser o calentar la alimentacin mediante un horno externo para ajustar el balance calrico
del sistema.
Rendimientos y calidad de productos

Los rendimientos y calidad de los productos dependen de la calidad de la alimentacin y condiciones de operacin sobre la base de las siguientes variables:
Formacin de coque: se suele trabajar a un valor constante y limitado por el balance de calor de la unidad (suele estar situado entre 0,8 y 3 % peso sobre la alimentacin), la formacin de coque para una alimentacin dada es funcin de la severidad del proceso medida en trminos de temperatura en el riser y relacin
catalizador/hidrocarburo. Para una temperatura y una formacin de coque determinados se trabaja a la mxima relacin catalizador/hidrocarburo (Cat/oil) posi-
300
ble (suele estar situada entre 4:1 y 9:1) y determinada fsicamente por la capacidad de recirculacin del catalizador, ya que la cantidad de alimentacin se debe
mantener fija y condicionada a la mxima capacidad hidrulica de la unidad.
La alimentacin puede ser diversa, principalmente se utiliza gasoil de vaco y
fracciones pesadas de destilacin atmosfrica no susceptibles de ser utilizadas
como componente de los gasleos comerciales. Se puede alimentar tambin residuo atmosfrico de especial calidad, como los de tipo parafnico y baja concentracin en azufre y metales. Tambin puede utilzarse como alimentacin destilados pesados procedentes de otros procesos de conversin como el gasoil pesado
de coquizacin. Son las propiedades la alimentacin las que fijan su craqueabilidad. Ya se ha indicado anteriormente que los productos parafnicos se craquean
con mayor facilidad que los aromticos, por tanto cualquier determinacin analtica que permita determinar de forma directa o indirecta el grado de aromaticidad
de la alimentacin puede servir de referencia para evaluar la calidad de la misma.
En este sentido se utiliza el ndice de refraccin y el punto de anilina. Otra variable importante es la capacidad de formacin de coque, que estar directamente
ligada al intervalo de destilacin de la alimentacin y a su contenido en carbono
residual, por lo que se suele utilizar la determinacin del su carbono Conradson.
Tambin el API, el nmero de bromo, para determinar la olefinidad de la alimentacin e incluso la viscosidad son caracterstica que se utilizan para la caracterizacin de la alimentacin.
Las alimentaciones de tipo parafnico se craquean con facilidad y normalmente producen un gran rendimiento en gasolinas de octano no excesivamente
alto. La de tipo olefnico son indeseables ya dan un mayor rendimiento en resiTabla 7.57. Unidad de FCC, rendimientos
Temperatura de Riser
Relacin Cat/Oil
Mximo LPG
Alta Sev.
Baja Sev.
540
520
7,3
6,8
Mximo destilados
Alta Sev.
Baja Sev.
520
500
5,4
5,2
Rendimientos, % peso
Sulfhdrico
Fuel Gas
Fraccin C3 Olefnica
1,3
2,8
1,1
2,1
1,1
1,9
1,0
1,3
6,6
5,6
5,1
4,3
Fraccin C4 Olefnica
10,7
9,8
9,3
8,4
Nafta Full Range

LCO
Decant Oil
Coque
46,4
18,5
8,6
5,0
46,6
20,1
9,8
4,9
46,2
21,3
10,8
4,3
46,1
23,2
11,5
4,0
301
duo y coque. Las de tipo naftnico dan lugar a gasolinas de alto octano con alto
contenido en aromticos. Las alimentaciones de tipo aromtico, son muy resistentes al cracking y por lo tanto la conversin es baja.
En la Tabla 7.57 se indican valores de rendimientos tpicos para diferentes
condiciones de operacin.
Descripcin de los productos

Fuel Gas: se denomina tambin gas seco y contiene hidrgeno, metano,
etano y etileno y pequeas cantidades de sulfuro de hidrgeno. La escasa riqueza en hidrgeno y etileno no aconseja su recuperacin, y por lo tanto se utiliza
como combustible en el sistema de Fuel Gas de refinera. Su rendimiento se
sita entre el 2 y el 5% peso aproximadamente.
GLP: el GLP obtenido en un FCC es rico en propileno y butenos. El propileno se recupera para su utilizacin en la industria petroqumica y los butenos
se emplean como alimentacin a las unidades de MTBE y Alquilacin. Puede
utilizarse tambin directamente como componente en la formulacin de GLP
comercial y en el de gasolinas. El rendimiento en propano olefnico (mezcla
propano/propileno) puede estar entre el 6 y el 15% peso segn se opere maximizando o no el GLP. En cuanto al butano olefnico (butanos/butenos) est entre
el 7 y el 12% segn los casos.
Nafta de FCC, tiene un intervalo de destilacin entre el de los pentenos y los
220 C. En un mercado deficitario en gasolinas es el producto ms valioso del
FCC ya que puede intervenir en la formulacin de las gasolinas finales hasta en
un 40%. Sin embargo, las recientes restricciones en el contenido en azufre y olefinas en las gasolinas obliga a un procesamiento posterior de la nafta para eliminar azufre. Se suele trabajar en unas condiciones tales que el numero de octano sea del orden de 92 RON; incrementar el octano significa trabajar a mayor
severidad y por lo tanto mayores mermas: coque y fuel gas. Su contenido en olefinas es tambin alto, del orden del 25% o superior. El contenido en benceno
puede estar entre el 0,5 y el 1,3% volumen. El rendimiento puede estar entre el
40 y el 50% en peso segn el grado de hidrogenacin de la alimentacin, catalizador y condiciones de operacin.
Light Cycle Oil, con un intervalo de destilacin entre los 220 C y los 345
C aproximadamente; en un mercado deficitario en gasleos y excedentario en
gasolinas el LCO es el componente objetivo de una unidad de FCC. Para maximizar el LCO se trabaja a menor severidad (que significa menor conversin).
Tambin es necesario el procesamiento posterior de este componente dado su
elevado contenido en azufre (que depender del contenido en azufre de la alimentacin) y carcter aromtico, entre el 50 y el 70% en peso, y especialmente
su contenido en poliaromticos, en forma de di- y tri- aromticos, hacen que su
nmero de cetano sea muy bajo, del orden de 25 a 30, presenta tambin una den-
302
sidad elevada, lo que condiciona su punto final de destilacin. El rendimiento

se sita entre el 20 y el 40% peso.
Decant oil: es el producto ms pesado, puede llegar hasta un 12% de la carga
y su nico destino es su combustin como componente de fueloil. La presencia
de finos procedentes del catalizador de FCC hace que este producto no pueda
utilizarse en elevadas concentraciones en el fueloil.
Consumos especficos
Dependen de la actividad del catalizador y severidad del proceso.
Tabla 7.58. Fluid catalytic cracking
Combustible
Electricidad
Vapor consumido
Vapor producido
CONSUMOS ESPECFICOS
MJ/t
kWh/t
kg/t
kg/t
3
m /t (T = 10C)
100-2.000
3,6-50
30-475
40-60
5-20
7.6.3. Descripcin del esquema de conversin

Si a un esquema de hydroskimming se agrega una unidad destilacin a vaco
y un FCC se dispone del denominado esquema de CONVERSIN.
A priori, los resultados que se pueden esperar con respecto al hydroskimming son los siguientes: Mayor produccin de GLP al incorporarse las fracciones C3 y C4 olefnicas del FCC, en las refineras integradas con un complejo petroqumico, el propileno puede recuperarse como tal. Mayor
produccin de gasolinas como consecuencia de la incorporacin de la nafta de
FCC, (componente de un octano apreciable 92/90 RON/MON) pero de elevado contenido en azufre (segn el tipo de alimentacin al FCC la nafta puede
tener hasta 1.000 ppm de S). Mayor produccin de destilados medios, principalmente gasleos, condicionada por la necesidad de fluidificacin del residuo de vaco producido (El azufre y viscosidad del residuo de vaco es muy
superior a la del residuo atmosfrico, y por lo tanto mayores las necesidades
de fluidificacin).
Con este esquema, el sistema de mezclas se indica en la Tabla 7.59.
303
Figura 7.20. Sistema a conversin (FCC).
Naftas
Como en el caso del hydroskimming, estarn formadas por los excedentes de
nafta ligera y pesada procedentes de la destilacin atmosfrica no utilizados en
la formulacin de gasolinas. Las naftas de FCC, dada su composicin hidrocarbonada altamente olefnica, no se pueden considerar como componente de la
fabricacin de naftas.
Gasolinas
Se dispone de un componente nuevo: la nafta de FCC, que junto con la nafta
reformada constituirn los componentes bsicos de la formulacin de gasolinas,
el resto de componentes se utilizar para ajustar las especificaciones de densidad, presin de vapor, etc.
304
Tabla 7.59. Conversin (FCC): Mezcla de componentes

Nafta
Butano parafnico
Butano olefnico
Nafta de crudo
1.a Extraccin HDS
2.a Extraccin HDS
3.a Extraccin crudo
3.a Extraccin crudo HDS
4.a Extraccin crudo
Nafta reformada
Nafta de FCC
Nafta ligera de FCC
Heart Cut
Nafta pesada de FCC
Nafta pesada de FCC de HDS
LCO
LCO HDS
Residuo de vaco
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil
Keroseno de aviacin
Lo constituye el keroseno desulfurado excedente de la formulacin de gasleo.
Gasleo
Tambin en este caso se dispone de un nuevo componente: el LCO de la unidad de FCC que previamente deber hidrotratarse para ajustar su contenido en
azufre, eliminar poliaromticos y aumentar su nmero de cetano. El resto de
componentes sern las extracciones de destilacin atmosfrica, bien straight run
o bien desulfuradas.
Fueloil
Desaparece de la formulacin el residuo atmosfrico (aunque puede existir
algn excedente de la destilacin a vaco si la capacidad de esta unidad no estu-
305
viera ajustada a la produccin de residuo atmosfrico en el topping) y en su

lugar aparece el residuo de vaco; este producto tendr mayor contenido en azufre, viscosidad y metales. Esta circunstancia provoca la necesidad de una mayor
utilizacin de fluidificantes, normalmente se utiliza el LCO y las extracciones
de destilacin atmosfrica en la formulacin de fueloil. Un nuevo componente
ser el Decant Oil de la unidad de FCC con unas propiedades de viscosidad
aceptables pero con un elevado contenido en azufre. Adems presenta tambin
slidos en forma de finos constituidos por catalizador que no se ha separado
convenientemente en los ciclones del separador.
El sistema a FCC presenta una serie de inconvenientes como consecuencia,
por un lado, de unos rendimientos claramente decantados hacia la produccin
de naftas frente a LCO, y por otro, a la mala calidad de sus productos en algunos aspectos como azufre y olefinas en las naftas y azufre, poliaromticos y
nmero cetano en el LCO.
Para mejorar el rendimiento en destilados medios frente a la nafta, una
opcin es trabajar a menor severidad en la operacin, pero ello conlleva un
menor grado de conversin con un incremento de Decant oil. Otra opcin en el
mismo sentido es trabajar con catalizador equilibrado menos activo.
Desde el punto de vista de mejora de las propiedades de los productos obtenidos en el FCC existen dos posibilidades, pretratar la alimentacin o bien el
postratamiento de los productos. Ambas opciones tienen sus ventajas e inconvenientes.
7.6.4. Postramiento de productos de FCC

Se pueden considerar dos aspectos diferentes: el postratamiento de la nafta
y el postratamiento del LCO.
En primer lugar, la nafta debe mejorarse en cuanto a su contenido en azufre.
La distribucin de azufre en funcin del intervalo de destilacin es creciente, el
azufre se incrementa a medida que incrementa el punto final de destilacin de
la nafta. Una solucin simple es la eliminacin de azufre mediante hidrodesulfuracin.
Un proceso clsico de HDS de naftas con catalizadores convencionales de
CoMo o NiMo a baja presin, producir, junto con la eliminacin de azufre, la
hidrogenacin de las olefinas presentes a parafinas; como consecuencia de esta
hidrogenacin se producir una merma en el nmero de octano ya que los hidrocarburos parafnicos presentan un valor de octano inferior al de la olefina del
mismo nmero de tomos de carbono.
Una distribucin tpica del contenido en azufre, nmero de octano y nmero de bromo (medida indirecta del contenido en olefinas) en funcin de la curva
de destilacin de una nafta de FCC se muestra en la Figura 7.21. El perfil es cre-
306
Figura 7.21. Azufre, olefinas y RON en la NAFTA de FCC.
307
ciente para el azufre y el contenido en aromticos y decreciente para las olefinas. Como consecuencia del distinto perfil entre olefinas y aromticos, el nmero de octano es alto en las fracciones ligeras de la nafta (alto contenido en olefinas y bajo contenido en aromticos), bajo en el intervalo central de destilacin
(bajo contenido en olefinas y aromticos) y de nuevo alto en el intervalo final
de destilacin (bajo contenido en olefinas pero alto contenido en aromticos).
En relacin a esta distribucin, la nafta total de FCC se puede fraccionar en
tres cortes: una nafta ligera con un punto final de destilacin entre los 60 y 80 C,
una nafta intermedia o heart cut con el punto inicial del final de la nafta ligera
y un punto final de unos 150 C y una nafta pesada entre los 150 a 220 C.
La nafta ligera tendr un azufre muy inferior al de la nafta de partida y un
nmero de octano del mismo orden, su valor puede estar en torno a 92 RON. El
azufre de esta nafta estar presente en forma de sulfuros y mercaptanos de los
hidrocarburos en 5/6 tomos de carbono que son fcilmente eliminables va tratamiento con un endulzamiento o Merox extractivo que no elimina olefinas, de
esta forma se consigue reducir el azufre sin merma en su nmero de octano.
La nafta media o heart cut tendr un azufre ms elevado pero un octano muy
bajo. Esta corriente debidamente hidrogenada puede alimentarse a una unidad
de reformado cataltico para incrementar su nmero de octano.
Por ltimo, la nafta pesada, de muy alto azufre y octano, por su intervalo de
ebullicin puede considerarse como un componente ms adecuado al gasleo
que a gasolina, en cuyo caso la hidrodesulfuracin, aunque afecte al nmero de
octano, ste no tiene sentido en la formulacin de gasleo.
Con este postratamiento de la nafta de FCC se consiguen dos objetivos
importantes: reducir el azufre de la gasolina final y la disminucin neta de la
produccin de gasolinas ya que de la produccin total de nafta de FCC, slo dos
terceras partes terminan formulando gasolinas; adems, al alimentar a la unidad
de reformado con el heart cut, sta nafta sustituye en la misma proporcin a la
nafta pesada de crudo que alimentaba a dicha unidad (considerando constante
en ambas situaciones su capacidad instalada) con lo que la produccin de gasolinas se ver disminuida tambin en esta cantidad. Al mismo tiempo se incrementa la produccin de gasoil como consecuencia de la incorporacin de la
nafta pesada de FCC a su formulacin. De hecho, esta nafta pesada de FCC
hidrotratada puede constituir tambin un componente del keroseno de aviacin.
El desarrollo de nuevas tecnologas y catalizadores capaces de desulfurar la
nafta de FCC sin merma de octano (basadas en la isomerizacin de las n-parafinas obtenidas de la hidrogenacin de las n-olefinas a isoparafinas y una mayor
selectividad de los catalizadores a la desulfuracin frente a la hidrogenacin de
las olefinas) permite tambin la eliminacin de azufre.
En cuanto al LCO, su postratamiento consiste en el hidrotratamiento en unidades de hidrodesulfuracin en condiciones de alta presin. La eliminacin de
azufre en valores superiores al 99,9% lleva consigo tambin la hidrogenacin
parcial de los hidrocarburos aromticos a naftenos e incluso, en pequea pro-
308
Figura 7.22. Postratamiento de la NAFTA de FCC.

porcin reacciones de rotura de ciclos o desaromatizacin que transforman estos
hidrocarburos naftnicos en parafnicos lo que se traduce en tres aspectos positivos: eliminacin de azufre, incremento del nmero de cetano y disminucin
del contenido en poliaromticos.
7.6.5. Pretratamiento de la carga

Ya se ha indicado anteriormente que en el proceso de FCC el azufre de la
carga se transmite casi ntegramente a los productos de la conversin; el nivel
de azufre en los productos depender del tipo de alimentacin, severidad de la
operacin y tipo de catalizador, una regla general del dedo gordo se indica en
la Tabla 7.61 en la que se muestra el factor con el que multiplicar el valor del
Tabla 7.60. Propiedades tpicas LCO

DENSIDAD kg/m3
AZUFRE, %
NMERO CETANO
POLIAROMATICOS, % vol
0,94-0,96
1-2
25-30
35-50
309
Tabla 7.61. FCC Factor de conversin del contenido de azufre de los

productos en funcin de la alimentacin
NAFTA FR DE FCC
NAFTA LIGERA DE FCC
HEART CUT
NAFTA PESADA DE FCC
LCO
DECANT OIL
0,12
0,003
0,08
0,26
1,22
1,75
azufre en la alimentacin al FCC para obtener el valor del azufre en cada uno
de los productos. Si la carga a FCC se trata va hidrogenacin se obtienen dos
efectos importantes, por un lado disminuye su contenido en azufre y en consecuencia tambin el azufre en los productos, y por otro lado, en el hidrotratamiento se produce la hidrogenacin de algunos componentes de tipo aromtico,
ms refractarios a la conversin y por lo tanto se incrementa la conversin y la
selectividad a naftas.
Hay dos procedimientos para hidrotratar la carga: en primer lugar un proceso de hidrodesulfuracin anlogo al estudiado en el captulo anterior, pero operando en condiciones de alta presin y temperaturas capaz de desulfurar productos con un rango de ebullicin de 370-565 C. La reduccin de azufre que
se consigue es del orden del 95-99% y un rendimiento tpico (depender del tipo
de alimentacin) se indica en la Tabla 7.62.
La integracin de la unidad de HDS de VGO en un sistema FCC se muestra
en la Figura 7.23, en la que adems se indica las necesidades de VGO de destilacin directa necesaria para mantener la capacidad de la unidad de FCC (en
base 100).
Tabla 7.62. Hidrodesulfuracin de VGO

Conversin de azufre, %
Consumo de hidrgeno (100%), % s/alimen.
Producciones:
Fuel Gas
Sulfhdrico (*)
Destilados
VGO DESULFURADO
(*)
Depender del azufre de la alimentacin.
VGO
95
0,95
0,22
1,97
1,50
96,31
310
Figura 7.23. Pretratamiento carga de FCC: HDS de VGO.

La mejor calidad de la alimentacin al FCC implica un cambio en los rendimientos. En la Tabla 7.63 se muestran datos tpicos.
Otra opcin de pretratamiento de la carga es su procesamiento mediante un
Mild Hydrocracking. Este proceso es un caso particular del hydrocracking, que
Tabla 7.63. Rendimientos y azufre en FCC
VGO
VGO HDS
(95% DE DESULF)
RENDIMIENTOS, % peso s/carga

SULFHDRICO
FUEL GAS
LPG OLEFNICO
NAFTA FR
LCO
DECANT OIL
COQUE
1.1
3.3
16.3
48.3
16.7
9.0
5.4
0,0
3,3
18,1
52,2
15,3
6,2
4,9
Azufre, % peso
Alimentacin
Nafta
LCO
DECANT OIL
2,6
0,099
2,08
4,55
0,13
0,0049
0,104
0,227
311
se estudia ms adelante, que consiste en un hidrotratamiento severo, con presiones parciales de hidrgeno del orden de los 80 kg/cm2, con catalizadores convencionales de hidrotratamiento o con acidez superior, amorfos o zeolticos y
con temperaturas de operacin, a inicio de ciclo, de 375 C, en estas condiciones se produce un cracking importante, obtenindose conversiones entre el 20
y el 40%.
Un rendimiento tpico para un MHC con un 40% de conversin se indica en
la Tabla 7.64. La inclusin de esta unidad en la balance general de VGO implica, para mantener la maxima actividad en el FCC, una mayor necesidad de VGO
de destilacin directa ya que solamente entre el 80 y el 60% del mismo se alimentar como residuo de MHC, segn su grado de conversin, a la unidad de
FCC.
La integracin de la unidad de MHC se indica en la Figura 7.24 en la que adems se muestran las necesidades de VGO de destilacin directa necesarias para
mantener la capacidad de la unidad de FCC (en base 100). Para altas conversiones en MHC la cantidad de VGO necesaria para disponer de alimentacin suficiente para mantener la capacidad de la unidad de FCC se incrementa mucho.
En ocasiones esta disponibilidad de VGO no es factible (limitaciones a la
importacin o limitaciones en la unidad de vaco) y es necesario desviar parte
del VGO virgen de la unidad de MHC, tal como se indica en la Figura 7.25. La
eleccin de la capacidad de MHC a instalar es un compromiso entre las necesidades de VGO y el grado de conversin deseado, ya que a mayor conversin
mayor produccin de destilados medios y por el contrario menor disponibilidad
de residuo de MHC.
Tabla 7.64. Rendimientos en MHC
Presin P. de Hidrgeno, bar
Temperatura de reaccin, C
Velocidad espacial, h-1
80
390
0,7
Relacin H2/HC Nm3/m3
700
Rendimientos % peso s/carga

Fuel Gas cido
GLP
Nafta
Destilados Medios
Residuo de MHC
2,2
1,0
5,8
31,6
59,4
Conversin (% peso)
40,6
312
Figura 7.24. Pretratamiento carga de FCC: Mild Hydrocracking de VGO.
Figura 7.25. Pretratamiento carga de FCC: Mild Hydrocracking de VGO.
313
Con este desvo se consiguen dos cosas: en primer lugar facilitar la plena
capacidad de la unidad de FCC, y en segundo lugar empeorar ligeramente la
calidad de su carga, ya que una alimentacin excesivamente tratada, si bien
mejora la calidad en cuanto a contenido en olefinas, poliaromticos y azufre en
los productos, incrementa excesivamente los rendimientos en naftas frente a la
produccin de destilados, aspecto no deseable en entornos excedentarios de
gasolinas.
El sistema a conversin permite el aprovechamiento de las corrientes de GLP
olefnico en unos procesos (MTBE, TAME y Alquilacin) que se estudiarn
posteriormente.
En la Figura 7.26 se muestra el esquema de un sistema de conversin a FCC
con el pretratamiento de carga va Mild Hydrocracking, fraccionamiento de la
nafta de FCC, el hidrotratamiento de LCO y la inclusin de una unidad de
MTBE y otra de alquilacin.
7.6.6. Clculo de los rendimientos a conversin

Con este esquema, el sistema de mezcla es el indicado en la Tabla 7.65. El
nmero de componentes se incrementa con los productos de vaco, FCC y Mild
Hydrocracking.
Naftas
Con respecto al hydroskimming, aparecen las naftas procedentes de Mild
Hydrocracking. Las naftas de FCC, por su carcter olefnico no se integran al
sistema de naftas y se consumirn todas en la formulacin de gasolinas.
Gasolinas
Aparecen como nuevos componentes las naftas de FCC, bien sea la full
range o como la nafta ligera, heart cut y nafta pesada, previamente tratadas para
eliminacin de azufre. El contenido en nafta de FCC puede venir limitado por
el contenido en olefinas en la gasolina final, y dado su bajo contenido en aromticos comparado con el de la nafta reformada, puede actuar como diluyente
de los mismos.
Keroseno de aviacin
Tampoco se modifica el esquema de mezcla, aunque ocasionalmente la nafta
pesada de FCC, con un intervalo de destilacin adecuado y previo hidrotratamiento, puede utilizarse como un componente del keroseno de aviacin.
Figura 7.26. Sistema a FCC (conversin) con MILD Hydrocracking, MTBE y alquilacin.
314
315
Tabla 7.65. Conversin (FCC) con mild hydrocracking: Mezcla de componentes
Butano parafnico
Butano olefnico
Nafta de crudo
Nafta reformada
Nafta de FCC
Nafta ligera de FCC
Heart Cut
Nafta pesada de FCC
Nafta pesada de FCC de HDS
LCO
LCO de HDS
Residuo de vaco
Nafta de MHC
Destilados de MHC
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil
Gasleo
Aparecen dos nuevos componentes: los destilados de mild hydrocracking y
el light cycle oil previamente hidrotratado. Normalmente el destino del LCO es
preferentemente el heating oil o gasleo de calefaccin, que al no tener una exigencia en nmero de cetano ni en poliaromticos y adems con un mayor valor
en densidad, permite un gran porcentaje de LCO en su composicin.
Fueloil
Desaparece como componente el residuo atmosfrico, que pasa a ser el residuo de vaco, de peor calidad, y por tanto con mayor necesidad de diluyentes.
Un nuevo componente lo constituye el decant oil y como fluificante se utiliza
tambin LCO.
316
Clculo de rendimientos a conversin

El mayor nmero de componentes, con la posibilidad de que alguno de ellos
pueda tener diferente destinos y el poder utilizar el componente desulfurado o
no, complica el clculo manual de los rendimientos en conversin, tal como se
ha realizado en topping e hydroskimming.
Los criterios a utilizar en su clculo manual sern los mismos que en el caso
del hydroskimming. En primer lugar y a partir de los datos del libro de crudo
correspondiente, se calculan los rendimientos y calidades de los productos de
destilacin atmosfrica y de vaco. En segundo lugar, con los rendimientos de
la unidad de FCC se calcula la produccin de los productos en funcin del
gasoil de vaco disponible (en el caso de utilizar el pretratamiento de la carga a
FCC se deber calcular antes los rendimientos obtenidos en los distintos productos para el proceso de HDS de VGO o mild hydrocracking segn el que se
vaya a considerar). En tercer lugar, se calcular la disponibilidad de nafta reformada a partir de los rendimientos de la unidad de reformado cataltico y reduccin de benceno, utilizando como alimentacin la nafta pesada straight run de
crudo ms la disponibilidad de heart cut de FCC.
Una vez conocidas las disponibilidades de cada uno de los componentes del
sistema y sus propiedades, se procede primero al clculo de las gasolinas,
tomando como base la disponibilidad de nafta reformada y de nafta ligera de
FCC. De antemano se debe decidir si la nafta pesada de FCC se destinar a
gasolinas o gasleos. Una vez calculadas las propiedades de densidad, octano y
presin de vapor, se ajustan las que estn fuera de especificacin con butano y
butenos, y con nafta ligera strainght run de crudo.
Seguidamente se procede al clculo de fueloil, utilizando como componentes fijos el residuo de vaco y el decant oil fluidificando con light cycle oil y 1.a,
2.a o 3.a extraccin segn necesidades.
Por ltimo se procede al clculo del gasleo utilizando todos los componentes disponibles: los excedentes de 1.a, 2.a, y 3.a extraccin de crudo no utilizados en la formulacin del fueloil, la nafta pesada de FCC y el LCO excedentario, todos ellos procesados previamente en HDS, y por ltimo los destilados de
mild hydrocracking (en caso de que se haya utilizado esta unidad).
Este procedimiento es tedioso y complicado, por lo que generalmente se
recurre a modelos de simulacin o de programacin lineal.
En la Tabla 7.66 se indican los rendimientos en conversin de los crudos de
referencia y obtenidos mediante un modelo de programacin lineal utilizando
un esquema con pretratamiento de carga a FCC va mild hydrocracking y postratamiento de la nafta de FCC va splitter.
No todos los productos obtenidos para todos los crudos cumplen especificaciones, y en alguno de ellos se produce un regalo de calidad. A diferencia con
el hydroskimming, en gasolinas todos los crudos estn dentro del lmite de 35%
vol de aromticos e incluso en niveles algo inferiores.
317
Tabla 7.66. Rendimientos y propiedades a conversin (FCC)

Rdto
%peso
Densidad
kg/l
Azufre
ppm
RON
Arom
% vol
Punto
Niebla C
Indice
Cetano
59,8
Visc@50C
cSt
AMNA
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Consumos
Mermas
0,0
2,1
3,3
4,6
21,1
6,5
28,6
28,6
3,2
2,1
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Consumos
Mermas
-0,3
1,8
2,8
6,0
17,6
11,4
27,0
28,9
3,1
1,9
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Consumos
Mermas
-0.1
2,5
3,7
6,5
23,1
10,3
31,9
16,9
3,3
2,0
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Consumos
Mermas
-0,5
1,7
2,5
3,9
16,9
10,6
51,1
8,4
3,0
2,3
0,741
0.771
0,825
0.957
20
10
50
0.33
95,6
32,9
380
ARABIA LIGERO
0,735
0.775
0,845
0.971
6
10
50
3,3
95,1
31,7
-8
50,0
380
BRENT
0,747
0.784
0,844
0,976
35
10
50
1,0
95,9
35,0
-8
51,7
380
FORCADOS
0,743
0.800
0,871
0.957
15
10
40
0.42
95,7
33,2
-12
41,0
380
MAYA
Hidrgeno
-0,1
Propano
1,6
Butano
2,3
Nafta
2,1
Gasolina
15,9
Keroseno
Gasleo
3,5
Fueloil (*)
69,9
Consumos
3,1
Mermas
1,5
(*) Azufre en Fueloil en % peso.
0.738
50
0,846
0,975
50
3,60
95,6
30,8
-15
48,6
380
318
Tabla 7.67. Rendimientos a conversin (FCC)

CRUDO
HIDRGENO
PROPANO
BUTANO
NAFTA
GASOLINA
JET FUEL
GASLEO
FUELOIL BAJO AZUFRE
FUELOIL ALTO AZUFRE
%
%
%
%
%
%
%
%
%
MERMAS
AUTO CONSUMOS (*)
%
%
(*)
AMNA
0,0
2,1
3,3
4,6
21,1
6,5
28,6
28,6
ARABIA LT
-0,3
1,8
2,8
6,0
17,6
11,4
27,0
BRENT
-0.1
2,5
3,7
6,5
23,1
10,3
31,9
16,9
FORCADOS
-0,5
1,7
2,5
3,9
16,9
10,6
51,1
8,4
28,9
2,1
3,2
1,9
3,1
MAYA
-0,1
1,6
2,3
2,1
15,9
3,5
69,9
2,0
3,3
2,3
3,0
1,5
3,1
Todos los consumos se han reducido a FOE.
En cuanto a los gasleos, excepto la densidad y en el ndice de cetano del

obtenido con el crudo Forcados, 0,871 kg/l frente a 0,845 kg/l especificado y
41,0 de ndice de cetano frente al 46 especificado, el resto cumple especificacin. Hay que recordar que los destilados del Forcados son de marcado carcter naftnico, y por lo tanto con bajo cetano, lo que unido al bajo cetano del
LCO hace imposible obtener gasleo en especificacin en esta caracterstica.
En cuanto a fueloil, al partir de una base de residuo de vaco, todos ellos
cumplen especificacin de viscosidad y slo el procedente de crudo Maya no
cumplira caractersticas de azufre (3,6 frente a 3,5% peso) y contenido en
metales.
En la Tabla 7.68 se comparan los rendimientos a hydroskimming y FCC.
Frente al hydroskimming aparece un claro incremento en la produccin de
ligeros; en primer lugar naftas, ya que adems de la producida en el mild
hydrocracking, la nafta ligera de crudo deja de ser un componente de gasolinas, y por lo tanto aparece como produccin de esta comodity. En las gasolinas, la nafta ligera de crudo es sustituida por nafta de FCC, bien nafta ligera o
pesada ya que el heart cut se incorpora como nafta reformada despus de su
procesamiento en el reformado cataltico. Con ello se incrementa la produccin
de gasolinas; este incremento es del orden de unos 7-8 puntos para todos los
crudos. En los destilados medios, la suma del rendimiento en keroseno de aviacin y el gasleo se incrementa como consecuencia de la produccin de los
destilados en el mild hydrocracking ms la produccin de LCO. Estos incrementos dependen para cada crudo de su rendimiento en VGO que ser el producto sujeto a conversin y la cantidad y calidad del residuo de vaco resultante. El crudo que experimenta un mayor incremento en destilados medios es el
319
Tabla 7.68. Comparacin de rendimientos a HYDROSKIMMING y FCC

(Con Mild Hydrocrcaking). (% /s. crudo)
AMNA
ARABIA LT
BRENT
FORCADOS
MAYA
HYSK FCC HYSK FCC HYSK FCC HYSK FCC HYSK FCC
HIDRGENO
0,0
0,0
-0,01
-0,3
0,0
-0.1
-0,2
-0,5
-0.08
-0,1
PROPANO
0,7
2,1
0,65
1,8
1,2
2,5
0,3
1,7
0,55
1,6
BUTANO
1,0
3,3
1,17
2,8
1,8
3,7
0,0
2,5
0,75
2,3
NAFTA
3,8
4,6
4,13
6,0
5,1
6,5
1,5
3,9
1,96
2,1
GASOLINA
12,2
21,1 10,58 17,6
14,9
23,1
9,4
16,9
7,69
15,9
JET FUEL
6,5
6,5
14,70 11,4
10,3
10,3
10,6
10,6
GASLEO
25,0
28,6 20,12 27,0
26,1
31,9
37,7
51,1
3,67
3,5
FUELOIL 1%
47,7
28,6
37,2
16,9
37,5
8,4
FUELOIL 3,5%
45,91 28,9
83,26 69,9
MERMAS
CONSUMOS
0,3
2,7
2,1
3,2
0,25
2,51
1,9
3,1
0,3
3,0
2,0
3,3
0,5
2,7
2,3
3,0
0,03
1,99
1,5
3,1
Forcados, ya que tiene el mayor rendimiento en VGO (28,04% peso s/crudo) y

la menor produccin de residuo de vaco (8,79% peso s/crudo), en el caso del
crudo Maya el incremento en destilados medios es mucho menor debido al
poco rendimiento en VGO (20,1% peso s/crudo) y la gran produccin de residuo de vaco (41,50% peso s/crudo) y de una extraordinaria viscosidad (20*106
cSt a 50 C) con la necesidad de fluidificacin que ello implica. Estos incrementos se compensan con la fuerte reduccin de la produccin de fueloil a
pesar de las mayores necesidades de fluidificacin de los residuos de vaco
frente a los atmosfricos.
Los consumos y las mermas se incrementan como consecuencia de la incorporacin de las unidades de mild hydrocracking y el FCC y las necesidades de
hidrotratamientos de sus productos. En resumen, puede indicarse que con la
incorporacin de una unidad de MHC/FCC el esquema de conversin permite
incrementar de manera apreciable los rendimientos en gasolinas y destilados a
costa de los residuos.
Si se comparan los rendimientos obtenidos para los crudos de referencia con
un sistema a conversin con los de consumo indicados en la Tabla 7.44, puede
observarse, en la Fig. 7.27, que todava ninguno de ellos posee un un perfil de
producciones que se adapte a la demanda de consumo, especialmente en lo que
se refiere a produccin de fueloil. Es necesario de nuevo la introduccin de algn
tipo de proceso que disminuya el rendimiento en la produccin de fueloil en los
crudos y que incremente la produccin de gasleos. Esto se consigue mediante
el esquema denominado de conversin profunda.
320
Figura 7.27. Comparacin rendimientos a conversin (FCC) con demanda.
7.7. CONVERSIN PROFUNDA

7.7.1. Coquizacin
La introduccin en un esquema de refino de una unidad de destilacin a
vaco genera un residuo de mucha peor calidad que la del residuo atmosfrico
producido en un esquema a topping o a hydroskimming lo que obliga a la utilizacin de una gran cantidad de fluidificantes para su formulacin como fueloil.
En la Tabla 7.69 se indican las propiedades de los residuos atmosfricos y de
vaco para los crudos de referencia. La eliminacin de este residuo y la liberacin de los fluidificantes de la formulacin de fueloil, puede obtenerse mediante el proceso de coquizacin.
La coquizacin es un proceso de cracking trmico controlado del residuo de
vaco u otras alimentaciones pesadas, y que junto con una elevada cantidad de
coque (carbn) produce destilados medios y ligeros y una pequea proporcin
de GLP olefnico.
Las reacciones qumicas producidas en el proceso de coquizacin son reacciones de cracking, de dealquilacin y deshidrogenacin, y paralelamente y
debido a la inestabilidad de las olefinas formadas en estas reacciones, se producen tambien otras secundarias de polimerizacin y ciclacin de olefinas, deshidrogenacin de naftenos a aromticos y condensacin molecular para dar lugar
a coque. El resultado global es una redistribucin del hidrgeno contenido en la
321
Tabla 7.69. Caractersticas de los resduos atmosfricos y vaco
Densidad
Azufre
P. de Inflamacin
Visc. @ 50C
Visc. @ 100C
Nquel
Vanadio
Carbono Conradson
kg/l
% peso
C
cSt
cSt
mg/kg
mg/kg
% peso
Densidad
Azufre
P. de Inflamacin
Visc. @ 50C
Visc. @ 100C
Nquel
Vanadio
Carbono Conradson
kg/l
% peso
C
cSt
cSt
mg/kg
mg/kg
% peso
AMNA
R. AT
R. VC
0,9122
0,9565
0,286
0,384
196,8
264
244,2
14179
30,1
590
10,2
21
2,2
5
6,58
13,6
FORCADOS
R. AT
R. VC
0,9440
0,9887
0,341
0,558
176,3
256
150,1
32243
18,67
449
7,8
33
1,9
8
3,2
12,7
ARABIA LT
R. AT
R. VC
0,9667
1,0199
3,41
4,244
191,6
266
411,74
36179
37,41
700,3
37
15
7,6
68
10,13
20,40
MAYA
R. AT
R. VC
1,0272
1,0774
4,46
5,19
205
277
90765
2x107
991
144734
77,5
115
568
844
19,4
28,7
BRENT
R. AT
R. VC
0,9321
0,9839
0,831
1,256
189,3
262
189,2
25232
20,9
390
2,8
8
13,1
36
5,06
13,7
alimentacin original, de forma que se origina un material ligero de alta relacin H/C y un producto carbonoso, el coque, de muy baja relacin H/C.
El coque es un material slido, compuesto bsicamente por carbono
(9095% en peso) e hidrgeno y con una alta concentracin de azufre y metales, especialmente vanadio y nquel en funcin de la alimentacin de la que proviene. Segn el proceso utilizado se obtienen diferentes tipos o calidades de
coque: Coque verde combustible, el de peor calidad, utilizado como combustible en cementeras, industrias cermicas y centrales trmicas, su contenido en
azufre puede variar entre el 1 y el 7% peso, y se obtiene de la coquizacin de
residuos de vaco con altos contenidos en azufre, metales y carbono Conradson.
Coque regular, obtenido a partir de residuos de vaco de destilacin directa de
mejor calidad (bajo azufre y metales y de tipo parafnico) se utiliza en la industria del aluminio previa su calcinacin para eliminar voltiles y humedad.
Coque de aguja, que se obtiene a partir de alimentaciones altamente aromticas
con bajo contenido en asfaltenos e impurezas (Decant oil de FCC, etc.), y se utiliza en la fabricacin de electrodos. Coque de recarburacin, que se obtiene a
partir de cargas de muy bajo azufre (residuos de Steam cracking) y se utiliza,
previa calcinacin, en la industria del acero, en la obtencin de pigmentos, etc.
Las propiedades de la alimentacin, tales como su contenido en azufre y
metales, su densidad, carbono Conradson y composicin hidrocarbonada, tie-
322
nen influencia en los rendimientos y calidad de los productos obtenidos. En trminos generales puede afirmarse que cuanto ms azufre y mayor valor de carbono Conradson, se producir mayor porcentaje de coque.

Existen tres tipos comerciales:
Delayed cocking.
Fluid cocking.
Flexicocking.
El proceso de coque retardado (delayed coking) inicia la coquizacin en un
horno, con un corto tiempo de residencia y lo contina de forma retardada en un
cmara adecuada. Una vez la cmara est completamente coquizada se procede
a la extraccin mecnica del coque.
El proceso fluido (fluid coking), y el proceso flexicoking, extensin del primero y desarrollados por ExxonMobil, se basan en un reactor de lecho fluido en
el que sobre una mezcla de coque y los hidrocarburos vaporizados del proceso
de coquizacin se inyecta de forma atomizada la alimentacin. En ambos casos
se destruye el coque formado en el propio proceso; en el fluid coking parte del
mismo, entre el 15 al 30%, se quema aportando el calor de reaccin necesario
al proceso y en el flexicoking se gasifica en su totalidad.
Los procesos difieren considerablemente entre s, tanto en cuanto a condiciones de operacin y rendimientos como en calidad de productos. En la Tabla
7.70 se indican las condiciones generales de operacin para los tres procesos.
Delayed coking
El proceso est divido en tres reas, la de coquizacin propiamente dicha, la
de fraccionamiento y la de tratamiento de gases.
La alimentacin, despus de intercambiar calor, se carga directamente a la
zona flash de la torre de fraccionamiento a una temperatura de unos 400 C, lo
que provoca unos vapores que ascienden por la torre y un residuo que se mezcla con el propio fondo de fraccionamiento. El producto de fondo se alimenta a
un horno que eleva su temperatura hasta los 490 C-500 C. El diseo del horno
debe evitar la coquizacin del hidrocarburo en los tubos. La coquizacin propiamente dicha se produce en las cmaras de coque, donde es introducido, por
su parte inferior, el producto caliente de los hornos.
En la cmara se completa el proceso de coquizacin ajustando para ello el
tiempo de residencia adecuado. Una vez llena de coque la cmara, se procede a
una operacin de cortado (spalling) que consiste en el vaciado de la misma
323
FUELGAS
ESTABILIZADORA
CLP
FRACCIONADORA
NAFTA
GASOIL
LIGERO
CAMARAS
COQUINACIN
GASOIL
PESADO
COQUE
ALIMENTACIN
Figura 7.28. Unidad de coquizacin retardada.
mediante agua a alta presin. El coque se recoge por fondo de la cmara y se

enva a almacenamiento.
Normalmente una unidad tpica dispone de dos cmaras y se completa el
ciclo de coquizacin/cortado en 48 horas, dividido en dos periodos de 24 horas
para el coquizado y el cortado.
Los vapores de hidrocarburos convertidos se recogen por cabeza de la cmara y se fraccionan en una columna de fraccionamiento que trabaja entre 160 C
y 450 C.
Fluid coking
El fluid coking, puede funcionar en dos modos, con y sin reciclo. Con reciclo
toda la alimentacin se convierte en destilados y coque. En el proceso con reci-
324
Tabla 7.70. Condiciones de operacin

Presin
Temperatura
Reciclo
Duracin ciclo
bar
C
%
horas
Temperatura quemado
del carbn
Temperatura gasificacin
del carbn
DELAYED COKER
1-7
475-510
0-50
10-40
FLUID COKING
0,5-5
475-560
FLEXICOKER
0,5-4
475-550
595-675
900-1.000
clo, la alimentacin precalentada a unos 260 C intercambia calor con los vapores efluentes del reactor mediante un scrubber en el que condensan los hidrocarburos pesados que son reciclados junto con la alimentacin al reactor a una temperatura de unos 370 C. Los hidrocarburos no condensados pasan a la seccin
de fraccionamiento. En el proceso sin reciclo, los hidrocarburos pesados se alimentan junto con los ligeros condensados al fraccionador.
En el reactor, el producto a una temperatura entre los 510 C y 560 C es craqueado, mantenindose un inventario de coque y el exceso se transfiere a un
reactor de combustin. En ste se produce una combustin incompleta, consumindose entre el 15 y el 30% del coque, y el calor generado es suficiente para
cubrir las necesidades energticas de todo el proceso. Parte del coque caliente
del quemador se recircula al reactor de coquizacin, suministrndole la energa
necesaria para que el proceso de coquizacin, endotrmico, se mantenga. El
balance de coque se mantiene, de forma que hay una retirada continua de coque
como producto final.
Flexicoking
Es una extensin del anterior, al que se le agrega un sistema de gasificacin
del coque produciendo gas de sntesis (H2, CO, CO2 e inertes). La temperatura
Tabla 7.71. Rendimientos en FLUID COKING
GASES
NAFTA (C5-220C)
GASOIL LIGERO (220 345c)
GASOIL PESADO (345 525C)
RESIDUO (525C+)
COQUE VERDE
Residuo vaco Tipo I

Con reciclo
Sin reciclo
11,2
9,8
15,3
13,3
12,1
10,7
34,7
30,0
0
12,3
26,7
23,9
Residuo vaco Tipo II

Con reciclo
Sin reciclo
12,9
11,2
14,4
12,5
10,2
8,9
27,1
24,1
0
12,2
35,4
31,1
325
Tabla 7.72. Rendimientos en coquizacin retardada

ALIMENTACIN
Propiedades alimentacin
API
Azufre % peso
Carbono Conradson, % peso
II
III
IV
12,3
1,3
13,7
4,2
4,2
20,4
5,3
4,1
22,7
-0,2
5,2
28,8
RENDIMIENTOS, % peso
Gas cido
GLP olefnico
Nafta
Gasoil ligero
Gasoil pesado
Coque
6,1
3,8
22,2
22,9
28,8
16,2
6,9
3,5
20,2
21,0
26,7
21,7
6,8
3,3
19,8
20,5
26,0
23,6
7,0
3,1
18,2
18,9
24,2
28,5
de operacin del gasificador est entre los 925 C y los 985 C; el gas producido se inyecta en el reactor de combustin, ayudando a la fluidificacin de la
mezcla y aportando calor. El gas abandona este reactor, se eliminan los finos de
carbn arrastrados mediante un sistema de ciclones, y termina de ceder su calor
lantente en un sistema de generacin de vapor.
Rendimientos y calidad de los productos

El proceso de coquizacin puede utilizarse con dos objetivos diferentes: como
conversin propiamente dicha, maximizando el objetivo econmico y minimizando la produccin de coque y optimizando la de destilados, y alimentando al
proceso el producto de peor calidad posible; otra opcin es su utilizacin como
proceso para obtener un coque regular o de aguja de alta calidad. En este caso la
alimentacin debe ser adecuada y las condiciones de operacin debern maximizar la produccin de coque. A efectos econmicos cabe decir que el precio del
coque regular o de aguja es muy superior del coque combustible.
En este proceso, aparte de la alimentacin, las condiciones de operacin son
prcticamente fijas en funcin del diseo de la planta, nicamente puede actuarse sobre el reciclo interno para optimizar la unidad. No existen por tanto operaciones a diferentes severidades.
Los rendimientos obtenidos dependern de la calidad de la alimentacin y
tipo de proceso; en las Tablas 7.71 y 7.72 se indican valores medios.
El azufre de la carga se distribuye tambin en los productos y por lo tanto
debern ser hidrotratados antes de su utilizacin en la formulacin de combustibles. En la Tabla 7.73 se indican como regla del dedo gordo los factores con los que convertir el valor de azufre en la alimentacin al proceso y el
valor del contenido en azufre del producto.
326
Tabla 7.73. Coquer. Factor de conversin

del contenido de azufre de los productos
en funcin de la alimentacin
Nafta
Gasoil Ligero
Gasoil Pesado
0,1
0,5
0,7
Fuel gas: Compuesto principalmente por metano y etano, se enva directamente a la red de fuel gas cido previo su tratamiento en una unidad de aminas.
GLP: Comparado con un FCC, el rendimiento en GLP es pequeo pero tambin estn presentes propileno y butadieno. Si la unidad de coquizacin no est
combinada con una de FCC, no es rentable la instalacin de una unidad de recuperacin de propileno.
Nafta ligera de coquer: Corresponde a un corte 35-180 C, de muy bajo
octano (60-70 RON) y altamente olefnica (Nmero de bromo 90-100). No
puede utilizarse directamente en la formulacin de gasolinas y normalmente se
hidrogena e incorpora al pool de naftas del sistema.
Gasoil ligero de coque: De mejor calidad que el LCO de FCC, con un contenido inferior de aromticos, entre el 15 y el 35% en peso, y por tanto con
menor densidad y mejor nmero de cetano, del orden de 40-45. Por su contenido en azufre requiere tambin su hidrotratamiento. El producto hidrotratado es un buen componente de los gasleos.
Gasoil pesado de coque: Tiene dos usos claramente diferenciados: como
fluidificante en la formulacin de fueloil, o como alimentacin a una unidad de
FCC, en la que a pesar de ofrecer rendimientos sensiblemente inferiores con
respecto a un VGO, la operacin es siempre econmicamente atractiva frente a
la formulacin de fueloil cuando su participacin en la carga a la unidad no
supera el 25% en peso del total.
Consumos especficos
Tabla 7.74. COQUER Retardada (Delayed coking)
Combustible
Electricidad
Vapor consumido
Vapor producido
CONSUMOS ESPECFICOS
MJ/t
kWh/t
Kg/t
Kg/t
3
m /t (DT = 10C)
800-1200
20-30
50-60
50-125
6-10
327
7.7.2. Descripcin del esquema a conversin profunda

Cuando a un esquema de conversin se le aade una unidad de Coquer se
dispone de una sistema de CONVERSIN PROFUNDA que tiene la ventaja
aadida de eliminar la produccin de fueloil o reducirla a mnimos.
Con este esquema, el sistema de formulacin de productos finales es el
siguiente:
Naftas
Como en el caso de conversin a FCC, estarn formadas por los excedentes
de nafta ligera y pesada que no han entrado a formar parte de la formulacin de
gasolinas, incrementadas en este caso por la nafta ligera de coquer que dado el
carcter olefnico de la misma, deber ser hidrotratada previamente.
Gasolinas
No vara respecto al esquema de FCC ya que el coquizador no introduce nuevos componentes de gasolinas.
Keroseno aviacin
No vara con respecto al esquema de conversin a FCC ya que el coquizador
no introduce una corriente susceptible de ser incorporada a la formulacin de
keroseno.
Gasleo auto
Con respecto al sistema de conversin a FCC, se dispone de un nuevo componente: el gasoil ligero de coque que previamente deber hidrotratarse para
ajustar su contenido en azufre. El resto de componentes sern el LCO de FCC
desulfurado, los destilados medios de mild hydrocracking y las extracciones
laterales de la unidad de crudo, desulfuradas o no.
Fueloil:
Desaparecen de su formulacin los residuos atmosfricos y de vaco, siempre que la capacidad instalada de las unidades de destilacin a vaco y del coquizador sean las adecuadas. Los nicos componentes que forman la formulacin
de fuel sern el decant oil de FCC y el gasoil pesado de coquer. Ambos compuestos son productos de muy baja viscosidad y segn el tipo de crudo, de alto
Figura 7.29. Sistema de conversin profunda con MTBE y alquilacin.
328
329
azufre. Desde el punto de vista prctico la formulacin de fueloil deber hacerse siempre con una base de residuos bien el atmosfrico o el de vaco para ajustar la viscosidad del fuel.
En la Figura 7.29, se muestra un sistema a Conversin Profunda obtenido a
partir de un sistema a Conversin (FCC) al que se le aade una unidad de coquizacin.
7.7.3. Clculo de los rendimientos a conversin profunda

Con este esquema, el sistema de mezcla corresponde al indicado en la Tabla 7.75:
Tabla 7.75. Conversin profunda (FCC + Coquer): Mezcla de componentes
Butano parafnico
Butano olefnico
Nafta de crudo
Nafta reformada
Nafta de FCC
Nafta ligera de FCC
Heart Cut
Nafta pesada de FCC
Nafta pesada de FCC HDS
LCO
LCO HDS
Residuo de vaco
Nafta de MHC
Destilados de MHC
Nafta de Coquer HT
Gasoil ligero de Coquer
Gasoil ligero de Coquer HDS
Gasoil pesado de Coquer
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil
330
Tabla 7.76. Rendimientos y propiedades a conversin profunda

Rdto
%peso
Densidad
kg/l
Azufre
ppm
RON
Arom
% vol
Punto
niebla C
ndice Visc@50 C
cetano
csS
AMNA
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Coque
Consumos
Mermas
-0,5
2,3
3,8
8,7
18,5
6,1
47,4
0,3
6,9
3,9
2,6
0,737
0,771
0,838
0,980
5
10
50
0,36
95,6
31,2
0
52,4
28,2
ARABIA LIGERO
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Coque
Consumos
Mermas
-0,6
2,1
3,4
8,7
18,8
11,4
41,5
1,5
6,6
4,0
2,5
0,745
0,775
0,845
0,980
5
10
50
0,10
95,4
34,7
-4
51,0
28,2
BRENT
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Coque
Consumos
Mermas
(*)
-0,5
2,6
4,1
9,2
21,9
10,3
41,7
0,6
4,1
3,8
2,3
0,745
0,784
0,845
0,955
5
10
50
0,3
95,2
35,0
-4
50,5
28
(Contina)
331
Tabla 7.76. Rendimientos y propiedades a conversin profunda (Continuacin)

Rdto %
peso
Densidad
kg/l
Azufre
ppm
RON
Arom.
% vol
Punto
niebla C
ndice Visc@50C
cetano
cSt
FORCADOS
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Coque
Consumos
Mermas
-0,5
1,6
2,2
5,0
15,4
10,6
52,6
4,8
2,6
3,3
2,3
0,743
0,809
0,845
0,905
5
10
50
0,30
95,7
33,2
-1
41,7
18
MAYA
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Coque
Consumos
Mermas
(*)
-0,6
1,9
2,7
8,5
14,9
1,9
46,7
4,5
12,5
4,5
2,5
0,746
0,781
0,845
0,902
5
10
50
2,9
95,6
32,5
-2
46,5
22,8
Como en el caso del esquema de conversin, el cculo de rendimientos de

productos debe hacerse con sistemas de simulacin.
Aparece como nuevo producto el coque, la produccin de fueloil disminuye
drsticamente, de hecho se puede trabajar a produccin nula ya que si se convierte todo el residuo de vaco en la unidad de coquizacin y el gasoil pesado de
coquer se alimenta a la unidad de FCC junto al gasoil de vaco, el nico componente de fueloil sera el decant oil. Aumenta la produccin de destilados
medios: keroseno aviacin y gasleos como consecuencia de la desaparicin de
las necesidades de fluidificacin de residuos y la incorporacin del gasoil ligero de coque, mientras que el rendimiento en gasolina permanece prcticamente
constante o se incrementa ligeramente.
332
Cuando al sistema de conversin a FCC estudiando anteriormente, se le

aade una unidad de coquizacin, se obtienen rendimientos como los indicados
en la Tabla 7.76 para los crudos de referencia que se estn considerando. En su
elaboracin se ha considerado la formulacin de fueloil basada nicamente en
el decant oil y gasoil pesado de coquer.
En un sistema de conversin profunda se consigue para todos los crudos y
productos que cumplan especificaciones excepto, de nuevo, en el nmero de
cetano del gasleo procedente del crudo Forcados. En el caso del fueloil, como
ya se ha indicado antes est compuesto nicamente por decant oil, con el consiguiente regalo de calidad, tanto en azufre, ya que el este producto viene de la
unidad de FCC alimentada con residuo de mild hydrocracking de muy bajo azufre, como en viscosidad. Realmente este producto nunca podr considerarse
comercialmente como un fueloil, tanto por sus caractersticas como por la cantidad de finos de catalizador que arrastra. En la prctica hay que buscar una va
de eliminacin del Decant oil, una opcin es trabajar en FCC a reciclo total an
a costa de operar a menor carga de VGO y con menor conversin. Otra opcin
es no convertir todo el residuo de vaco para poder formular fueloil con el
decant oil.
En la Tabla 7.76 se agrupan los rendimientos obtenidos con los crudos de
referencia a conversin profunda y en la Tabla 7.77 se comparan los rendimientos obtenidos con todos los esquemas estudiados hasta ahora. Con respecto al esquema de conversin tipo FCC se observa una fuerte reduccin en la produccin de fueloil que llega hasta 50 puntos menos para el crudo Maya. La
desaparicin de las necesidades de fluidificacin de los residuos da lugar tam-
Tabla 7.77. Rendimientos a conversin profunda (% /s CRUDO)

CRUDO
HIDRGENO
PROPANO OLEFNICO
BUTANO OLEFNICO
NAFTA
GASOLINA
JET FUEL
GASLEO
FUELOIL 1%
FUELOIL 3,5%
COQUE
AUTO CONSUMOS (*)
MERMAS
(*)
AMNA
-0,5
2,3
3,8
8,7
18,5
6,1
47,4
0,3
ARABIA LT
-0,6
2,1
3,4
8,7
18,8
11,4
41,5
1,5
BRENT
-0,5
2,6
4,1
9,2
21,9
10,3
41,7
FORCADOS
-0,5
1,6
2,2
5,0
15,4
10,6
52,6
4,8
6,9
6,6
4,1
2,6
4,5
12,5
3,9
2,6
2,5
4,0
3,8
2,3
3,3
2,3
4,5
2,5
Todos los consumos se han reducido a FOE.
MAYA
-0,6
1.9
2,7
8,5
14,9
1,9
46,7
333
Tabla 7.78. Comparacin de rendimiento a HYDROSKIMMING,

FCC y FCC+COQUER (% /s. crudo)
ARABIA LIGERO
BRENT
FCC +
HYSKM FCC
HYSKM FCC
COQ
HIDRGENO
-0,01
-0,3
-0,6
0,0
-0.1
PROPANO
0,65
1,8
2,1
1,2
2,5
BUTANO
1,17
2,8
3,4
1,8
3,7
NAFTA
4,13
6,0
8,7
5,1
6,5
GASOLINA
10,58
17,6
18,8
14,9
23,1
JET FUEL
14,70
11,4
11,4
10,3
10,3
GASLEO
20,12
27,0
41,5
26,1
31,9
FUELOIL 1%
1,5
37,2
16,9
FUELOIL 3,5% 45,91
28,9
COQUE
6,6
CONSUMOS
0,25
1,9
2,5
0,3
2,0
MERMAS
2,51
3,1
4,0
3,0
3,3
FORCADOS
MAYA
FCC +
HYSKM FCC
HYSKM FCC
COQ
HIDRGENO
-0,2
-0,5
-0,5
-0.08
-0,1
PROPANO
0,3
1,7
1,6
0,55
1,6
BUTANO
0,0
2,5
2,2
0,75
2,3
NAFTA
1,5
3,9
5,0
1,96
2,1
GASOLINA
9,4
16,9
15,4
7,69
15,9
JET FUEL
10,6
10,6
10,6
GASLEO
37,7
51,1
52,6
3,67
3,5
FUELOIL 1%
37,5
8,4
4,8
FUELOIL 3,5%
83,26
69,9
COQUE
2,6
CONSUMOS
MERMAS
2,7
0,5
3,0
2,3
3,3
2,3
0,03
1,99
1,5
3,1
AMNA
FCC +
HYSKM FCC
COQ
-0,5
0,0
0,0
2,6
0,7
2,1
4,1
1,0
3,3
9,2
3,8
4,6
21,9
12,2
21,1
10,3
6,5
6,5
41,7
25,0
28,6
47,7
28,6
4,1
3,8
2,3
0,3
2,7
2,1
3,2
FCC +
COQ
-0,5
2,3
3,8
8,7
18,5
6,1
47,4
0,3
6,9
3,9
2,6
FCC +
COQ
-0,6
1.9
2,7
8,5
14,9
1,9
46,7
4,5
12,5
4,5
2,5
bin a un fuerte incremento en la produccin de destilados medios: keroseno

aviacin y gasleo hasta el punto que es a partir de este esquema donde el crudo
Maya produce ya estos destilados.
La produccin de naftas se incrementa ligeramente como consecuencia de la
aportacin de la nafta de coque hidrotratada. En el caso de las gasolinas su produccin se incrementa de forma indirecta entre 1-2 puntos, ya que la carga a la
Unidad de FCC se incrementa como consecuencia de la utilizacin para ello de
gasoil pesado de coque, lo que conlleva a una mayor produccin de nafta de FCC.
334
Figura 7.30. Comparacin rendimiento a conversin (FCC y COQUER) con demanda.
Donde realmente se produce un incremento espectacular es en la produccin

de destilados medios y la disminucin de fueloil. El incremento en destilados
medios ser mayor en aquellos crudos que tengan una mayor produccin de
residuo de vaco y por una doble va, en primer lugar porque representa una
mayor carga al coquizador y en segundo lugar por una menor necesidad de fluidificacin. As con el crudo Maya con un rendimiento en residuo de vaco del
43,5 % s/crudo, el incremento en destilados medios es de 41 puntos, mientras
que en el caso del crudo Forcados con un rendimiento en residuo de vaco del
8,02% s/crudo, el incremento es escasamente 3 puntos.
Est claro que el coquizador obtendr mejores rendimientos con crudos
pesados frente a los crudos ligeros.
Como consecuencia de la mayor necesidad de hidrotratamientos y por la
propia configuracin del coquizador, las mermas aumentan as como los consumos.
Si se comparan los rendimientos obtenidos con este esquema con los correspondientes al perfil de demanda de productos petrolferos, indicados en la Tabla 7.44, se puede observar, en la Fig. 7.30, que para los crudos de referencia se
obtienen valores parecidos en destilados medios, mientras que se produce un
exceso de gasolinas y un dficit en fueloil.
7.8. OTROS PROCESOS Y ESQUEMAS

La mayor exigencia en la calidad de los combustibles, tanto gasolinas como
gasleos, viene favoreciendo la incorporacion en el refino de otros procesos de
335
conversin que dan lugar a productos de mayor calidad a costa de unos mayores costes de operacin y una mayor inversin inicial. Estos procesos son siempre procesos de hidrogenacin, normalmente severa y para producir productos
ms ligeros va cracking o bien productos de mejor calidad, como pueden ser la
hidrodesaromatizacin para obtener mejor nivel de cetano. La alimentacin a
estos procesos ser siempre destilados de vaco o residuos de destilacin tanto
atmosfrica como de vaco para los procesos de hydrocracking y normalmente
destilados medios de conversin para los procesos de hidrodesaromatizacin.
Otros procesos de cracking trmico de presencia mucho ms antigua en el
campo del refino, como el visbreaking que permite la reduccin de la viscosidad de los residuos atmosfricos y de vaco, todava presenta una validez econmica en determinados entornos de mercado o de aprovechamiento energtico.
En el campo de los productos ligeros, la evolucin de la calidad de las
gasolinas, en primer lugar con la eliminacin hace ya algunos aos de los aditivos de plomo para la mejora del nmero de octano, y las sucesivas reducciones de su contenido en azufre y aromticos, as como el establecimiento de
un mximo contenido en olefinas, ha obligado a la incorporacin de una serie
de procesos que permiten cumplir con estas restricciones. Estos procesos son
de dos tipos, uno en el que el tamao de la molcula final es superior al de la
inicial, son los procesos de obtencin de teres a partir de hidrocarburos olefnicos de cuatro o cinco tomos de carbono y un alcohol, metanol o etanol,
para la obtencin de MTBE (Metil terc butil eter) o ETBE (Etil terc butil eter)
y el TAME (Terc amil metil eter) o bien procesos de sntesis a partir de dos hidrocarburos como la alquilacin para obtener isooctano preferentemente. El
otro tipo son los procesos de isomerizacion de hidrocarburos lineales de cinco
y seis tomos de carbono para obtener sus correspondientes ismeros ramificados. Todos estos productos presentan un nmero octano medio-elevado en
el rango desde 87 a 115 RON, no contienen azufre ni hidrocarburos olefnicos
ni aromticos. Alguno de ellos presenta una elevada volatilidad que limita su
utilizacin en la formulacin de gasolinas.
Por ltimo, cabe indicar otros procesos importantes en la industria de refino,
por un lado la obtencin de bases lubricantes, bien por el sistema tradicional de
refino para la obtencin de bases del tipo II, o bien por procedimientos de hidrogenacin para obtener bases del tipo III. La obtencin de bases lubricantes da
lugar adems una serie de coproductos (by products) como extractos aromticos y parafinas, algunos de ellos de alto valor aadido en el mercado.
Por el lado de los componentes ligeros, otro proceso que tiene importantes
sinergias con el refino es la pirlisis con vapor de naftas (steam cracking) para
la obtencin de monmeros petroqumicos, como etileno, propileno, butadieno
y benceno. Como coproducto se obtiene una fraccin aromtica de hidrocarburos en C5 y C7 tomos de carbono, que con limitaciones por su alto contenido en
aromticos, se puede utilizar en la formulacin de gasolinas.
336
7.8.1. Visbreaking
La destilacin a vaco del residuo atmosfrico provoca un empeoramiento en
la calidad del residuo de vaco, incrementando su viscosidad y la concentracin
de azufre, metales etc., si bien la produccin global de fueloil obtenido a partir
del residuo de vaco es inferior a la cantidad producida va residuo atmosfrico
las necesidades de fluidificante se incrementan, este hecho se refleja en la Tabla
7.79 para ambos tipos de residuos.
Con el proceso de coquizacin visto en el captulo anterior se elimina el residuo de vaco, y por lo tanto la produccin de fueloil. Existe una alternativa diferente a la coquizacin y la constituye el proceso de Visbreaking31 en el que se
produce tambin un fenmeno de cracking trmico, pero en el que se evita que
las reacciones de cracking progresen hasta la formacin de coque.
Tabla 7.79. Formulacin de FUELOIL de 380cSt @50C
AMNA
ARABIA
LIGERO
BRENT
FORCADOS
Residuo atmosfrico 370C+

Rendimiento s/crudo
%
48,14
45,7
37,74
36,73
Viscosidad@50C
cSt
244,2
411,7
189,2
150,1
Azufre
%
0,29
3,41
0,83
0,34
Residuo vaco 565C+
Rendimiento s/crudo
%
22,88
22,12
13,58
8,69
Viscosidad@50C
cSt
14179,0
36179,0
25232,0
32243,0
Azufre
%
0,4
4,2
1,3
0,6
FORMULACIN DE FUELOIL A 380cSt PARA 100 t DE CRUDO
Keroseno
t
0
0,3
0
0
Res. atmosfrico
t
48,14
45,7
37,74
36,73
Total fueloil
t
48,14
46,0
37,74
36,73
Viscosidad@50C
cSt
244,2
380,0
189,2
150,1
Azufre
%
0,29
3,39
0,83
0,34
FORMULACIN DE FUELOIL A 380cSt PARA 100 t DE CRUDO
Keroseno
t
5,0
5,8
3,2
2,4
Residuo de vaco
t
22,9
22,1
13,6
8,7
Total fueloil
t
27,9
27,9
16,8
11,1
Viscosidad@50C
cSt
380
380
380
380
Azufre
%
0,34
3,36
0,81
0,47
31
Visbreaking: Viscoreductora o unidad reductora de viscosidad.
MAYA
61,65
90765
4,46
41,5
20000000
5,2
18,7
61,7
80,4
380,0
3,56
20,1
41,5
61,6
380
3,70
337
Como consecuencia se produce una ligera conversin (medida en trminos

de producto destilado hasta 350 C) del orden del 20% y una disminucin de la
viscosidad para el residuo 350 C+ de forma que la cantidad de fluidificante
necesaria para llevar el residuo a especificacin de fueloil es menor, con lo que
disminuye el rendimiento global en fuel y se incrementa el de destilados medios:
keroseno aviacin y/o gasleo.
La disminucin de la cantidad de fluidificante depende del tipo y de la viscosidad de la alimentacin, siendo porcentualmente mayor en residuos de viscosidades bajas o intermedias frente a los de muy alta viscosidad. Para obtener disminuciones sensibles es necesario trabajar con reducciones de viscosidad
superiores al 80%. En el proceso se produce tambin una cantidad significativa de
gasoil (corte 220-350 C), que mezclado con el propio residuo de visbreaking permite reducciones de la viscosidad superiores al 90%.
Figura 7.31. Necesidad de fluidificante para producir un fuel con 380 cSt a
medida que disminuye la viscosidad del residuo de vaco.
En la Figura 7.31 se representa la variacin relativa de la necesidad de fluidificante en funcin del grado de reduccin de viscosidad para los residuos de
vaco de los cinco crudos de referencia.
Cuando se calcula la disminucin de fluidificante en trminos absolutos, la
reduccin es obviamente mayor para los residuos de mayor viscosidad. En la
Figura 7.32 se recogen las necesidades de fluidificante (utilizando como tal 1.a
338
Figura 7.32. Necesidad de fluidificante (en t de 1.a estraccin para producir

un fuel 380 cSt a partir de residuo de visbreaking con diferente grado de
reduccin de viscosidad.
Extraccin) y suponiendo un rendimiento en residuo de visbreaking del 80% en

peso sobre el residuo de vaco correspondiente a la destilacin de 100 t de cada
uno de los crudos de referencia.
Qumicamente el proceso de visbreaking corresponde a una primera fase de
las reacciones de craking trmico, en la que se limita la conversin para prevenir la formacin de coque.
Dentro de la gran variedad de especies qumicas que componen un residuo
de vaco, se encuentra un grupo constituido por sustancias polares poliaromticas, que a su vez se pueden clasificar en resinas y asfaltenos. Los asfaltenos
tienen una estructura compuesta por un agregado de anillos aromticos condensados y sustituidos por grupos alifticos y naftnicos. Dentro de esta
estructura se encuentran heterotomos como N, S y O, y tambin metales
como Ni, V y Fe. Las resinas poseen estructuras parecidas a las de los asfaltenos, pero tienen un tamao menor y una proporcin mayor de cadenas alquil
aromticas y de menor polaridad que los asfaltenos. Las resinas cubren la
superficie de los asfaltenos formando una partcula coloidal denominada
micela. Debido a la polaridad intermedia de la resina, estos compuestos hacen
de interfase entre los alsfaltenos, de alta polaridad y el resto de componentes
del residuo de tipo parafnico y aromtico, y por tanto de baja polaridad,
dando estabilidad al conjunto.
339
Cuando este equilibrio de concentracion entre asfaltenos, resinas y material

no polar se rompe, bien sea por dealquilacin, va craking, de las cadenas sustituidas de los aromticos condensados de las estructuras asflticas o resnicas,
produciendo un incremento de la proporcion de compuestos de tipo asfltico o
bien mediante un incremento de la proporcin de componentes no polares va
dilucin por mezcla con otro tipo de fraccion de petrleo, se produce la precipitacin de asflaltenos.
Por estas razones la conversin, y por lo tanto la reduccion de viscosidad que
esto conlleva, depender adems de las variables de operacin, de la composicin qumica inicial de la alimentacin, para evitar en todo momento la precipitacin de asfaltenos.
El proceso es bastante simple y tiene dos versiones segn que la reaccin se
produzca en un horno o bien que se inicie en un horno y se termine en una
cmara denominada soaker.
En el sistema sin soaker, el residuo de vaco se alimenta al horno a una temperatura del orden de los 450 C, y durante un corto tiempo de residencia, del
orden de un minuto, tiempo suficiente para que se completen las reacciones de
Figura 7.33. Unidad de visbreaking.
340
cracking. Cuando se utiliza soaker, la temperatura en el horno es entre 30 y 40 C

ms baja y las reacciones se completan en el soaker, donde el tiempo de residencia suele ser del orden de 10 a 20 minutos.
A la salida del horno/soaker (segn los casos) el efluente debe enfriarse para
congelar la reaccin, lo que se consigue por mezcla con un reciclo fro del
fondo de la torre de fraccionamiento. La mezcla pasa a la zona de fraccionamiento, en la que, aparte del gas, se obtiene un corte de nafta, muy olefnica y
de baja calidad, que es necesario hidrotratar inmediatamente. Se obtiene tambin un gasoil, que dependiendo de los esquemas de fraccionamiento que se utilicen, puede ir al pool de destilados para su hidrotratamiento o utilizarse como
fluidificante para el propio residuo de visbreaking. Otra opcin es una destilacin a vaco del residuo para obtener un gasoil de vaco que pueda utilizarse
como alimentacin a una unidad de FCC. En este caso el residuo de esta destilacin a vaco necesitar un mayor grado de fluidificacin.
Rendimientos tpicos, para una carga de Arabia Medio con y sin soaker, para
una reduccin de viscosidad del 95%, se indican en la siguiente tabla:
Tabla 7.80. Rendimientos, % peso en visbreaking
Sulfhdrico
Fuel Gas
LPG
Nafta
Gas oil
Residuo de visbreaking
Sin Soaker
0,2
0,3
0,7
1,8
7,6
89,4
Con Soaker
0,2
1,0
0,8
2,6
11,0
84,3
En cuanto a calidad de producto, la distribucin de azufre es directamente proporcional al rendimiento y azufre de la carga dada la poca cantidad de
sulfhdrico que se produce. Con respecto a la viscosidad del residuo, su reduccin es funcin de la severidad de la operacin.
El proceso de visbreaking es de los ms antiguos de la industria de refino y
no pierde actualidad, aunque en estos momentos la tendencia es utilizarlo como
productor de carga a grandes unidades de ciclo combinado va oxidacin parcial ms que como combustible y obtencin de la mxima cantidad posible de
gasoil de vaco para conversin. En estas condiciones la calidad del residuo no
es determinante.
Existe una variante del proceso, desarrollado por Shell, denominado de conversin trmica profunda (deep thermal conversion), en el que la conversin es
superior al 50% en productos ligeros, y el residuo est tan carbonizado que en
realidad se trata de un coque lquido (liquid coke). Este residuo no tiene aplica-
341
cin como componente de fueloil y su aprovechamiento se basa en su gasificacin va oxidacin parcial para producir gas de sntesis.
Consumos especficos
Dependen del tipo de visbreaking, con o sin soaker.
Tabla 7.81. Visbreaking sin soaker consumos especficos
Combustible
Electricidad
Vapor consumido
MJ/t
kWh/t
Kg/t
m3/t (T = 10C)
400-800
3-15
5-30
2-10
7.8.1.1. Sistema con visbreaking

La integracin de este proceso en un esquema de conversin se muestra en
la Figura 7.34. Comparado con un sistema a hydoskimmnig, la introduccin de
una unidad de visbreaking producir una reduccin significativa de la produccin de fueloil siempre que el gasoil de vaco no tenga que incorporarse en la
formulacin de fuel y pueda aprovecharse como alimentacin a conversin tipo
FCC o hydrocracking. En la Tabla 7.82 se indican los rendimientos y calidad de
los productos obtenidos para los crudos de referencia, en un sistema con visbreaking y sin aprovechamiento del gasoil de vaco, que aparece como una
comodity de produccin neta.
Si se compara la formulacin de fueloil con la utilizada en hydroskimming,
en el visbreaking la base de formulacin del fueloil pasa de ser el resiudo atmosfrico a ser el residuo de visbreaking, de peor calidad que su correspondiente
residuo atmosfrico en cuanto azufre, su viscosidad es tambin superior a
menos que se pueda trabajar a reducciones del orden del 95% y con un mayor
contenido en metales, por ello la necesidad de fluidificantes y correctores ser
mayor en trminos porcentuales, pero no en trminos absolutos, al tener que
mezclarse con una cantidad menor (del orden del 50%, segn crudos) de residuo base. En los crudos de menor viscosidad la utilizacin del visbreaking
puede dar lugar a fueloil con viscosidades inferiores a la especificada de 380
cSt. En la prctica esto no ser as, ya que se ajustarn las condiciones de operacin en la unidad para obtener la viscosidad adecuada del fueloil. Como en el
caso del proceso de coquizacin, la utilizacion del visbreaker se ver favorecida con los crudos pesados y de elevada viscosidad del residuo.
342
La nafta, con contenido en azufre e ndice de bromo elevados, no permite su

utilizacin directa siendo necesario su hidrotratamiento para eliminar el azufre
y saturar las olefinas. Una vez hidrogenada se incorpora al sistema de naftas del
sistema.
La introduccin de un visbreaking a un hydroskimming no modifica la formulacin de gasolinas, mantenindose los problemas derivados del alto contenido en aromticos del reformado cataltico.
El gasoil de visbreaking, con un nivel de azufre en funcin del de el residuo de vaco de alimentacin, un nmero de bromo del orden de 45 y un bajo
nmero de cetano, puede hidrodesulfurarse para incorporarlo al sistema de
fabricacin de gasleos o bien se utiliza como fluidificante del propio residuo
de visbreaking.
Figura 7.34. Sistema de visbreaking.

343
344
Tabla 7.82. Rendimientos y propiedades con visbreaking

Rdto
%peso
Densidad
kg/l
Azufre
ppm
RON
Arom
% vol
Punto
niebla C
ndice Visc@50C
cetano
cSt
AMNA
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
VGO
Consumos
Mermas
0,0
0,8
1,0
3,7
13,0
6,5
25,0
18,6
26,7
4,3
0,4
0.770
0,761
0,803
0,955
1
1
10
0,37
95,0
57,1
0
64,6
380
ARABIA LIGERO
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
VGO
Consumos
Mermas
0,0
0,7
0,9
3,7
12,0
11,4
17,4
23,8
25,4
4,2
0,4
0,770
0,766
0,823
1,004
27
1
50
4,25
95,0
57,4
-12
57,5
243
BRENT
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
VGO
Consumos
Mermas
(*)
0,0
1,3
1,8
5,0
15,4
10,3
23,6
14,1
24,1
4,0
0,4
0,759
0,775
0,823
0,938
1
1
2
1
95,1
53.6
-11
56,0
380
(Contina)
345
Tabla 7.82. Rendimientos y propiedades con visbreaking (Continuacin)

Rdto Densidad
% peso
kg/l
Azufre
ppm
RON
Arom
% vol
Punto
niebla C
ndice
cetano
-19
44,3
Visc@50C
cSt
FORCADOS
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
VGO
Consumos
Mermas
-0,1
0,3
0,0
1,4
9,7
10,6
37,7
11,1
25,4
3,4
0,5
0,773
0,799
0,856
0,986
1
1
50
0,58
95,0
55,1
380
MAYA
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
VGO
Consumos
Mermas
(*)
0,0
0,6
0,5
1,8
9,5
0,0
6,5
55,9
20,0
4,9
0,3
0,771
24
0,837
1,008
50
4,11
95,0
57,5
-14
50,9
380
En la Tabla 7.83 se comparan los rendimientos obtenidos para los cinco

crudos de referencia con los obtenidos mediante un sistema a hydroskimming.
En primer lugar hay que indicar que aparece un nuevo producto, el gasoil de
vaco, que si se empleara en la fabricacin de fueloil se perdera el efecto
reductor en su produccin. La mayor reduccin de fueloil se observa cuando
se alimenta al sistema los crudos pesados y alta viscosidad; as, en el caso del
crudo Maya, la disminucin de fueloil es de 38 puntos.
346
Tabla 7.83. Comparacion de rendimientos a hydroskimming y visbreaking (%/s. crudo)
HIDRGENO
PROPANO
BUTANO
NAFTA
GASOLINA
JET FUEL
GASLEO
FUELOIL 1%
FUELOIL 3,5%
VGO
MERMAS
CONSUMOS
ARABIA LT
HYSK VSB
-0,01
0,0
0,65
0,7
1,17
0,9
4,13
3,7
10,58 12,0
14,70 11,4
20,12 17,4
45,91
0,25
2,51
23,8
25,4
0,4
4,2
BRENT
HYSK VSB
0,0
0,0
1,2
1,3
1,8
1,8
5,1
5,0
14,9
15,4
10,3
10,3
26,1
23,6
37,2
14,1
0,3
3,0
24,1
0,4
4,0
AMNA
HYSK VSB
0,0
0,0
0,7
0,8
1,0
1,0
3,8
3,7
12,2
13,0
6,5
6,5
25,0
25,0
47,7
18,6
0,3
2,7
26,7
0,4
4,3
FORCADOS
MAYA
HYSK VSB HYSK VSB
-0,2
-0,10 -0.08
0,0
0,3
0,3
0,55
0,6
0,0
0,0
0,75
0,5
1,5
1,4
1,96
1,8
9,4
9,7
7,69
9,5
10,6
10,6
0,0
37,7
37,7
3,67
6,5
37,5
11,1
83,26 55,9
25,4
20,0
0,5
0,5
0,03
0,3
2,7
3,4
1,99
4,9
Los crudos cuyo residuo atmosfrico tenan ya una viscosidad inferior a la

exigida en la fabricacin de fueloil (380cSt @50 C), caso del Amna (244 cSt),
Brent (189,2 cSt), Forcados (150,1 cSt) la reduccin de fueloil no va acompaada por un claro incremento en destilados medios, en incluso en algn caso
puede llegar a ser negativo, ello es debido a que a pesar de la reduccin de viscosidad en el proceso, la viscosidad resultante del residuo de visbreaking puede
ser superior a la del residuo atmosfrico obtenido en hydroskiming siendo necesario en este caso el uso de fluidificantes. Para estos crudos la reduccin en la
produccin de fueloil es consecuencia de la destilacin a vaco y la recuperacin del gasoil de vacio correspondiente.
7.8.2. Hydrocracking32
El proceso de hydrocracking tiene por objeto la conversin de destilados de
vaco y residuos en productos destilados. Es un proceso de cracking cataltico
en presencia de hidrgeno. Con la alimentacin compite con la del FCC pero
sus productos al ser hidrogenados, presentan una mejor calidad, en especial los
destilados medios. La nafta ligera tiene un nmero de octano del orden de 78 a
85 RON, inferior al de la nafta de FCC, pero no presenta olefinas y un muy bajo
contenido en azufre. La nafta pesada de carcter marcadamente naftnico es una
buena alimentacin al reformado cataltico, y los destilados medios presentan
un elevado nmero de cetano, entre 66-70. El residuo, altamente hidrogenado
32
HYDROCRACKING: Hidrocraqueo. Unidad de desintegracin cataltica con Hidrgeno.
347
puede utilizarse como alimentacin al FCC y tambin para la obtencin de

bases lubricantes de tipo III.
Las reacciones quimicas que se producen en el hydrocracking son de dos
tipos, de hidrogenacin y de cracking.
Entre las primeras se encuentran las de hidrodesulfuracin, hidrodenitrogenacin, hidrodemetalizacin, hidrodeoxigenacin y saturacin de olefinas.
Entre las reacciones de cracking se encuentran las de hidrodealquilacin, hidrodeciclacin y hydrocracking. Todas las reacciones de cracking llevan posteriormente la hidrogenacin de las olefinas formadas en el mismo. Por ltimo, se
producen tambin reacciones de isomerizacin de parafinas. Como en todos los
procesos de cracking se producen tambin reacciones de coquizacin pero que
por la presencia de hidrgeno su extensin es muy corta.
El grado de extensin de cada una de estas reacciones depende de la actividad y selectividad de los catalizadores utilizados.
Catalizadores
Los catalizadores de hydrocracking deben poseer dos tipos de funciones, una
de cracking que se realiza por el carcter cido del catalizador, que puede ser de
tipo amorfo (slice-almina) o de tipo cristalino (zeolitas) y otra de hidrogenacin-deshidrogenacin que se realiza por la accin de metales, que pueden ser
nobles (paladio, platino) o no nobles (cobalto, nquel, molibdeno o wolframio).
La relacin entre la funcin cida y la funcin metlica permite ajustar el proceso en trminos de conversin y selectividad.
La actividad de los metales nobles en su funcin de hidrogenacin/deshidrogenacin es mucho mayor con el metal reducido que en su forma sulfurada, por
esta razn este tipo de catalizadores exige trabajar en un entorno libre de azufre,
y consecuentente la alimentacin debe desulfurarse anteriormente al proceso de
cracking, eliminando el SH2 del gas de reciclo al reactor. Por estas limitaciones
son ms comunes los catalizadores de metales no nobles en los que la actividad
del metal se produce en su forma sulfurada.
Variables de operacin
Los rendimientos y caracteristicas de los productos obtenidos en el proceso
de hydrocracking depende de varios factores:
Configuracion fsica del proceso.

Relacion alimentacin/reciclo de residuo.
Caracteristicas de la alimentacin.
Grado de conversin.
Tipo de catalizador.
348
Configuracin fsica
La configuracin bsica del proceso puede ser de dos tipos: en una o dos etapas. A su vez la configuracion en una etapa pueden ser de un solo paso (once
through) sin reciclo del residuo no convertido o bien con reciclo.
La configuracion en una etapa, Figura 7.35, implica un reactor con varios
lechos o varios reactores en serie, en los que la alimentacin mezclada con
hidrgeno y previamente calentada en un horno hasta la temperatura de reaccin se introduce en el primer reactor (o primer lecho cataltico) en el que se utiliza un catalizador de hidrotratamiento para hidrodesulfurar e hidrodenitrogenar la alimentacin. El producto hidrotratado pasa al resto de los lechos o
reactores para las reacciones de hydrocracking propiamente dichas. Las reacciones de hidrogenacin e hydrocracking son exotrmicas, por lo que una vez
iniciada la reaccin es necesario enfriar los productos de reaccin para trabajar
en las condiciones de temperatura adecuada, este enfriamiento se realiza con un
quench con el propio gas hidrgeno de reciclo. De los productos de reaccin se
separa el hidrgeno en un separador caliente de alta presin. El gas hidrgeno,
previamente tratado en una unidad de Aminas para eliminar el SH2 y junto con
Figura 7.35. Unidad de hydrocracking.
349
Figura 7.36. Unidad de hydrocracking de dos etapas.
hidrgeno de aporte, se recicla al reactor. El producto lquido se enva a un separador fro en el que se obtiene fuel gas y GLP y un lquido que pasa a un fraccionador, en el que se separa nafta, keroseno, disel y un residuo no convertido
que puede recircularse o no al reactor.
La configuracin en dos etapas, Figura 7.36, utiliza tres reactores, uno primero de hidrotratamiento para desulfurar y desnitrificar la alimentacin, y un
segundo y tercer reactor reactor con catalizador de Hydrocracking. El efluente
del segundo reactor, al igual que en el caso anterior se enva a una columna fraccionadora, cuyo fondo en lugar de recircularse al primer reactor se enva a un
tercero con catalizador de hydrocracking, que puede ser de metal noble si en el
gas de reciclo se ha eliminado el SH2 y el NH3. El efluente se enva a la columna de fraccionamiento junto con el efluente del segundo reactor. La temperatura de reaccin en el trecer reactor es inferior a la del primer y segundo debido a
la ausencia de amonaco en el gas de reciclo.
350
Relacin alimetacin/reciclo
Tanto en un proceso de una sola etapa con reciclo como en dos etapas, los
rendimientos y caractersticas de los productos dependern, entre otros factores, de la relacin alimentacin /reciclo. El proceso en una etapa sin reciclo
debe trabajar a alta severidad para obtener un grado de conversin aceptable,
con rendimientos en residuo del orden del 15% en hydrocracking y altos rendimientos en GLP y ligeros. Con reciclo, el grado de conversin puede llegar
a ser del 100%, pero con rendimientos superiores en destilados medios frente
a los ligeros.
Caractersticas de la alimentacin
La facilidad para el hydrocracking de una alimentacin depender de su
composicin y propiedades. La alimentaciones de tipo parafnico requieren una
menor temperatura de reaccin para obtener un mismo grado de conversin
debido a la menor dificultad de cracking de las parafinas, al mismo tiempo produciran menos coque. Las de tipo aromtico requerirn catalizadores con una
adecuada actividad de hidrogenacin, ya que los aromticos slo se craquean
una vez hidrogenados, al mismo tiempo su tendencia la formacin de coque ser
mayor. Las de tipo naftnico tendrn un comportamiento intermedio entre
ambas.
Desde el punto de su caracterizacin fsica, las condiciones de operacin
debern ser ms severas cuanto mayor sea el punto final de destilacin, y consecuentemente su densidad. La presencia de nitrgeno, en su forma bsica, neutraliza los sitios cidos del catalizador provocando su desactivacin, actividad
que se recupera al desaparecer el nitrgeno.
El contenido en metales, asfaltenos y carbono Conradson afectan directamente a la actividad del catalizador, disminuyndola. Valores tpicos mximos
pueden ser los indicados en la Tabla 7.84.
Tabla 7.84. Limitaciones (mximo) de la alimentacin

Metales (Ni+V), ppm
Asfaltenos, ppm
Carbono Conradson, %
2
200
1
En general, las condiciones de operacin son las siguientes: 345-450 C de
temperatura de reactor. 80-200 bar de presin parcial de hidrgeno. Velocidad
espacial de 0,5 a 1,5 h1 y 500 Nm3/m3 ~ 1.700 Nm3/m3 de relacin H/HC. Para
bajas severidades el proceso es conocido como mild hydrocracking, que ya se
351
ha mencionado anteriormente como un proceso de pretratamiento de la carga a

FCC. El consumo de hidrgeno depende no solamente del grado de conversin
sino adems del grado de hidrogenacin de la alimentacin, que ser superior
en las de tipo aromtico o olefnico, situndose en el orden de los 200 a 500
Nm3/m3.
Dependiendo del tipo de producto deseado se pueden considerar dos modos
de operacin: maximizando naftas o bien maximizando destilados medios.
Ambos objetivos se obtienen con diferentes tipos de catalizadores y actuando
sobre las condiciones de operacin en el reactor o bien en el fraccionamiento
del efluente.
En general, altas temperaturas de reaccin incrementan la conversin y las
condiciones de cracking, y por lo tanto la produccin de naftas es superior. El
mismo efecto se obtiene incrementando la presin parcial de hidrgeno para
Tabla 7.85. Rendimientos en hydrocracking (% peso)
Alimentacin
Intervalo de destilacin, C
Densidad @15C
Azufre % peso
Hidrgeno
Sulfhdrico
Fuelgas
GLP
Nafta Ligera
Nafta Pesada
Keroseno
Disel
Residuo
Hidrgeno
Sulfhdrico
Fuelgas
GLP
Nafta Ligera
Nafta Pesada
Keroseno
Disel
Residuo
370-555 C
0,9197
3,19
0,9375
0,25
CON RECICLO
3,4
2,9
0,5
3,5
0,5
0,5
7,1
6,9
6,5
6,3
25,1
24,3
16,4
15,9
42,8
41,5
4,5
3,9
SIN RECICLO, CONVERSIN DEL 40%
2,7
2,3
0,5
3,5
0,2
0,2
2,9
2,8
2,7
2,6
10,2
9,9
6,7
6,5
17,5
17,0
62,0
59,7
0,910
1,68
2,6
2,0
0,5
7,0
6,4
24,7
16,2
42,2
3,6
1,9
2,0
0,2
2,8
2,6
10,1
6,6
17,2
60,3
352
una temperatura dada, reducindose la deposicin de coque y por lo tanto la

desactivacin del catalizador.
En la Tabla 7.85 se muestran las diferencias en rendimientos y propiedades
de los productos para varias alimentaciones y conversiones cuando se maximiza la produccin de destilados medios.
Otras alimentaciones
Como consecuencia de la disminucin en el consumo de fueloil, el hydrocracking puede utilizarse tambin para reducir su produccin alimentando al
proceso residuo atmosfrico o bien residuo de vaco. El objetivo del proceso es,
en este caso, la produccin de carga a conversin, tanto para FCC como para ser
posteriormente tratada en un hydrocracking a destilados de vaco. Los rendimientos dependern de la conversin buscada y sta a su vez del catalizador y
condiciones de operacin.
El problema en este tipo de procesos es el elevado contenido en metales y
nitrgeno en la alimentacin, los metales al depositarse sobre el catalizador provocan su prdida de actividad, mientras que el nitrgeno se transfoma en compuestos amnico, de carcter bsico que neutralizan los puntos cidos del catalizador de cracking. Para solucionarlo se siguen dos procedimientso distintos,
en un caso se utiliza un primer reactor guarda cuyo objetivo es la desnitrificacin y desmetalizacin del residuo con catalizadores tpicos de Ni-Mo sobre
almnia (Los catalizadores Ni-Mo tienen un poder desnitrogenante superior a
los de Co-Mo). La mayor parte de los metales de la alimentacin se depositan
sobre el catalizador al mismo tiempo que se produce una importante disminucin de su residuo carbonoso.
El otro procedimiento es utilizar un reactor del tipo de lecho de ebullicin
(ebullated bed). En un reactor de este tipo el catalizador no est fijo. La alimentacin se introduce por fondo del reactor y fluye verticalmente a travs del
catalizador, que se mantiene en suspensin por la presin del flujo de la alimentacin. La funcin del catalizador en este caso es doble, por un lado elima
los contaminantes: azufre, nitrgeno y metales y por otro lado favorece las reacciones propias de cracking. Para mantener la actividad del catalizador existe un
aporte continuo de catalizador fresco y una retirada equivalente de catalizador
usado.
La conversin obtenida vara segn el proceso, alimentacin y condiciones
de operacin, pero se puede indicar que para lecho fijo se trabaja con conversiones del orden del 50% sobre el residuo 565 C+ hasta conversiones entre el
50-90% para los procesos de lecho mvil. Aproximadamente del 30 al 50% de
producto convertido lo constituye la fraccin 370-550 C que se procesa posteriormente en FCC o en hydrocracking convencional.
En cualquiera de los dos casos, la vida de los catalizadores es mucho ms
corta que los utilizados en el hydrocracking de VGO.
353
Consumos especficos
Dependen del tipo de proceso.
Tabla 7.86. Hydrocracking
Combustible
Electricidad
Vapor consumido
CONSUMOS ESPECIFICOS
MJ/t
kWh/t
Kg/t
3
m /t (DT = 10C)
400-1.200
20-150
30-475
10-300
7.8.2.1. Sistema de conversin con hydrocracking

La integracin del hydrocracking en un esquema de refino generalmente es
una alternativa a la unidad de FCC, proceso con el que compite. El FCC tiene
un menor coste de inversin en la unidad propiamente dicha, y menor coste de
operacin frente al hydrocraking. Cuando se consideran en el coste de inversin las unidades de pretratamiento de carga a FCC (una unidad de HDS o un
mild hydrocracking) y las de postratamiento de los productos (Splitter o hidrogenacin de nafta de FCC y HDS de LCO) y tambin el coste de la inversin
en la planta de produccin de hidrgeno en el caso de hydrocracking los valores de inversin en ambos esquemas pueden variar. Sin embargo, y como ya se
ha dicho anteriormente, la calidad de los productos de hydrocraking es muy
superior.
El hydrocracking puede estar asociado a una unidad de visbreaking o a una
unidad de coquizacin. Difcilmente se encuentran asociadas una unidad de
hydrocracking con una unidad de FCC. En la Tabla 7.87 se indican los rendimientos y calidades de productos obtenidos en un sistema de conversin con
hydrocracking para los cinco crudos de referencia. En la Tabla 7.88 se comparan los rendimientos a conversin (FCC) y a hydrocracking; puede observarse
que la produccin de destilados medios es mucho mayor en este ltimo caso y
es funcin del rendimientos en VGO del crudo.
La produccin de fueloil es ligeramente inferior en el caso del FCC; slo en
el caso del aprovechamiento posterior del residuo de hydrocracking como
materia prima para la obtencion de bases lubricantes del tipo III, o bien como
comodity (puede comercializarse como carga FCC o incluso como alimentacin a steam cracking), la produccin de fueloil ser inferior para el sistema a
hydrocracking.
354
Tabla 7.87. Rendimientos y propiedades a hydrocracking

Rdto
%peso
Densidad
kg/l
Azufre
ppm
RON
Arom
% vol
Punto
niebla C
ndice
cetano
64,1
Visc@50 C
cst
AMNA
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Consumos
Mermas
-0,8
1,0
1,8
6,4
16,0
12,4
29,1
28,9
4,3
1,0
0.764
0,800
0,805
0,916
1
1
10
0,30
95,0
52,8
380
ARABIA LIGERO
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Consumos
Mermas
-0,7
0,9
1,7
6,1
14,9
19,2
22,3
30,4
4,2
0,9
0,764
0,786
0,823
0,963
1
1
50
3,40
95,0
52,8
-6
59,5
380
BRENT
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Consumos
Mermas
(*)
-0,7
1,5
2,6
7,5
18,6
18,2
29,2
17,0
4,4
1,0
0,764
0,790
0,823
0,927
1
1
50
0,85
95,0
52,8
-6
58,0
380
(Contina)
355
Tabla 7.87. Rendimientos y propiedades a hydrocracking (Continuacin)

Rdto
%peso
Densidad
kg/l
Azufre
ppm
RON
Arom
% vol
Punto
niebla C
ndice
cetano
58,7
Visc@50C
cst
MAYA
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Consumos
Mermas
-0.4
0,7
1,0
3,3
10,6
3,2
6,0
71,6
3,6
0,4
0,764
0,807
0,820
0,963
1
1
50
3,57
95,0
52,8
380,0
FORCADOS
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasleo
Fueloil (*)
Consumos
Mermas
(*)
-1,1
0,7
0,8
5,0
13,5
20,1
44,5
11,0
4,4
1,3
0,764
0,803
0,851
0,916
1
1
50
0,31
95,0
52,80
-11
48,2
380,0
La produccin de gasolinas es inferior en el caso del hydrocracking, ya que

los rendimientos en naftas y sus valores de octano son inferiores al caso del
FCC.
En trminos generales puede afirmarse que un sistema a hydrocracking tiene
mayor rendimiento en destilados medios y menor en gasolinas que un sistema
a FCC, aspecto que est en lnea con la tendencia actual del consumo de ambos
combustibles en Europa.
Los consumos en un sistema a hydrocracking son superiores a los de un sistema a FCC, ya que parte de la energa necesaria en este ltimo proceso se
obtiene por la combustin del coque depositado sobre el catalizador durante la
etapa de regeneracin. Por la misma razn las mermas en un sistema FCC deben
ser superiores a un sistema a hydrocracking.
Figura 7.37. Equema a hydrocracking.
356
357
Tabla 7.88. Comparacion de rendimientos a FCC y hydrocracking (%/s. crudo)

ARABIA LT
BRENT
AMNA
FORCADOS
MAYA
FCC
HCU
FCC
HCU
FCC
HCU
FCC
HCU
FCC
HCU
HIDRGENO
-0.3
-0,7
-0,1
-0,7
0,0
-0,8
-0,5
-1,1
-0,1
-0.4
PROPANO
1,8
0,9
2,5
1,5
2,1
1,0
1,7
0,7
1,6
0,7
BUTANO
2,8
1,7
3,7
2,6
3,3
1,8
2,5
0,8
2,3
1,0
NAFTA
6,0
6,1
6,5
7,5
4,6
6,4
3,9
5,0
2,1
3,3
GASOLINA
17,6
14,9
23,1
18,6
21,1
16,0
16,9
13,5
15,9
10,6
JET FUEL
11,4
19,2
10,3
18,2
6,5
12,4
10,6
20,1
3,5
3,2
GASLEO
27,0
22,3
31,9
29,2
28,6
29,1
51,1
44,5
16,9
17,0
28,6
28,9
8,4
11,0
FUELOIL 1%
FUELOIL 3,5%
28,9
30,4
MERMAS
1,9
0,9
2,0
1,0
2,1
1,0
2,3
CONSUMOS
3,1
4,2
3,3
4,4
3,2
4,3
3,0
6,0
69,9
71,6
1,3
1,5
0,4
4,4
3,1
3,6
VGO
En la Figura 7.38 se contempla una configuracin en la que el hydrocracking

se asocia a una unidad de visbreaking, mientras que en la Figura 7.39, el sistema est formado por un hydrocracking y un coquizador.
En la Tabla 7.89 se muestran los rendimientos obtenidos en esquemas
compuestos por las diferentes alternativas de combinacin de los procesos
estudiados hasta ahora.
Del anlisis de sus datos puede deducirse que en entornos de mercado de
muy bajo consumo de fuel, slo tiene sentido la utilizacin de sistemas de conversin profunda, con unidad de coquizacin y con FCC para mercados de alto
consumo en gasolinas o con hydrocracking en mercados de alto consumo de
gasleos.
Figura 7.38. Sistema visbreaking + hydrocracking.
358
Figura 7.39. Sistema hydrocracking + coquizacin.

359
360
Tabla 7.89. Rendimientos en diferentes esquemas

ARABIA LIGERO
FCC
FCC+COQ
-0.3
-0,6
1,8
2,1
2,8
3,4
6,0
8,7
17,6
18,8
11,4
11,4
27,0
41,5
HCU
-0,7
0,9
1,7
6,1
14,9
19,2
22,3
HCU+COQ
-1,0
1,0
2,0
9,0
15,6
20,8
37,2
HCU+VSB
-0,8
0,9
1,7
6,1
15,7
19,2
27,4
45,91
28,9
1,5
30,4
1,9
6,6
23,2
MERMAS
AUTO CONSUMOS
0,25
2,51
1,9
3,1
0,9
4,2
1,5
5,3
1,1
5,3
HIDRGENO
PROPANO
BUTANO
NAFTA
GASOLINA
JET FUEL
GASLEO
FUELOIL 1%
FUELOIL 3,5%
COQUE
0,0
1,2
1,8
5,1
14,9
10,3
26,1
37,2
-0,1
2,5
3,7
6,5
23,1
10,3
31,9
16,9
2,5
4,0
BRENT
-0,5
2,6
4,1
9,2
21,9
10,3
41,7
0,5
-0,7
1,5
2,6
7,5
18,6
18,2
29,2
17,0
-0,9
1,6
2,8
9,2
19,0
19,2
37,2
1,5
-0,7
1,6
2,6
7,6
19,1
18,2
32,5
13,2
MERMAS
AUTO CONSUMOS
0,3
3,0
HIDRGENO
PROPANO
BUTANO
NAFTA
GASOLINA
JET FUEL
GASLEO
FUELOIL 1%
FUELOIL 3,5%
COQUE
0,0
0,7
1,0
3,8
12,2
6,5
25,0
47,7
MERMAS
AUTO CONSUMOS
0,3
2,7
HIDRGENO
PROPANO
BUTANO
NAFTA
GASOLINA
JET FUEL
GASLEO
FUELOIL 1%
FUELOIL 3,5%
COQUE
HYSKIM
-0,01
0,65
1,17
4,13
10,58
14,70
20,12
4,1
2,0
3,3
2,3
3,8
AMNA
0,0
-0,5
2,1
2,3
3,3
3,8
4,6
8,7
21,1
18,5
6,5
6,1
28,6
47,4
28,6
0,3
4,1
1,0
4,4
1,3
5,0
1,1
5,1
-0,8
1,0
1,8
6,4
16,0
12,4
29,1
28,9
-1,0
1,2
2,1
9,3
16,7
11,4
44,5
2,1
-0,8
1,1
1,8
6,3
16,8
12,5
33,8
21,9
6,9
2,1
3,2
2,6
3,9
6,9
1,0
4,3
1,5
5,4
1,1
5,5
(Contina)
361
Tabla 7.89. Rendimientos en diferentes esquemas (Continuacin)

HYSKIM
-0.08
0,55
0,75
1,96
7,69
HIDRGENO
PROPANO
BUTANO
NAFTA
GASOLINA
JET FUEL
GASLEO
FUELOIL 1%
FUELOIL 3,5%
COQUE
FCC
-0,1
1,6
2,3
2,1
15,9
3,5
3,67
MAYA
FCC+COQ
-0,1
1,9
2,7
8,5
14,9
1,9
46,7
HCU
-0.4
0,7
1,0
3,3
10,6
3,2
6,0
HCU+COQ
-1,1
1,0
1,7
9,4
12,4
17,5
36,8
HCU+VSB
-0,5
0,8
1,1
4,0
12,6
14,4
11,5
4,3
12,5
71,6
2,3
12,5
49,3
0,4
3,6
1,7
5,9
0,8
5,9
-1,1
0,7
0,8
5,0
13,5
20,1
44,5
11,0
-1,1
0,7
0,8
5,0
13,8
20,1
45,3
9,4
1,3
4,4
1,3
4,8
83,26
69,9
MERMAS
AUTO CONSUMOS
0,03
1,99
1,5
3,1
HIDRGENO
PROPANO
BUTANO
NAFTA
GASOLINA
JET FUEL
GASLEO
FUELOIL 1%
FUELOIL 3,5%
COQUE
-0,2
0,3
0,0
1,5
9,4
10,6
37,7
37,5
1,9
4,1
FORCADOS
-0,5
-1,1
1,7
0,7
2,5
0,8
3,9
5,0
16,9
13,5
10,6
20,1
51,1
44,5
8,4
11,0
MERMAS
AUTO CONSUMOS
0,5
2,7
2,3
3,0
1,3
4,1
(*) Todos los consumos se han reducido a FOE.
7.9. OTROS PROCESOS PARA GASOLINAS

Como consecuencia, en algunos casos de un mejor aprovechamiento del
barril de crudo para dar mayor valor aadido a un producto, o bien debido a restricciones en las especificaciones de calidad de determinados productos, existen
una serie de procesos menores, especialmente en el front end del barril, tales
como: eterificacion, alquilacin e isomerizacin, que mejoran sustancialmente la
calidad de las gasolinas, empleando los productos obtenidos en estos procesos
como diluyentes de aromticos, caso de la isomerizacin, o como mejoradores
de octano, en el caso de los teres y de la alquilacin.
362
La eterificacin produce compuestos oxigenados que se utilizan en la formulacin de gasolinas como aporte de octano, de hecho puede considerrseles
como los sustitutos al plomo tetraetilo una vez prohibida su utilizacin. Los
principales compuestos oxigenados que se utilizan son, en forma de teres, el
MTBE (metil trecbutil ter) el ETBE (etil tercbutil ter) y el TAME (Terc amil
metil ter) y tambin en forma de alcoholes pueden utilizarse el metanol, etanol
y el isopropanol.
Las propiedades fsicas de los mismos se indican en la Tabla 7.90. Los alcoholes tienen una volatilidad muy alta y un elevado contenido en oxgeno, con lo
que su utilizacin se ver muy limitada tanto por la especificacin en gasolinas
de presin de vapor como por la limitacin de contenido en oxgeno.
Tabla 7.90. Propiedades de los oxigenados
Componente
METANOL
ETANOL
MTBE
ETBE
TAME
RON
MON
P. Ebullicin C
PVR psig
Contenido en
oxgeno % peso
133
129
116
111
114
116
96
96
98
99
64
78
55
72
86
60,0
19,0
7,3
4,0
2,0
50
35
18,2
15,7
15,7
7.9.1. MTBE
La sntesis del MTBE implica la reaccin qumica entre el isobuteno y el
metanol. Debido a la reactividad del doble enlace sobre el carbono terciario del
isobuteno, la selectividad de la reaccin es muy elevada, no producindose prcticamente productos secundarios. La reaccin es exotrmica y se lleva a cabo en
fase lquida y sobre un catalizador formado por una resina inica cida.
La alimentacin a la unidad es distinta segn su origen. La fraccin C4 olefnica puede proceder de las unidades de FCC, coquizacin, steam cracking o
incluso de algn proceso de deshidrogenacin de butano o de isomerizacin de
n-butenos. Si proviene de un FCC, contiene entre el 10 y el 20% de isobuteno.
La fraccin C4 olefnica procedente de un steam cracking para la obtencin de
etileno puede contener, dependiendo de las condiciones operacin y despus de
la eliminacin de los butadienos, entre el 35 y el 45% de isobuteno. El resto de
componentes de la fraccin C4 que alimenta a una unidad de MTBE permanece inalterable durante la reaccin, y una vez separado del MTBE producto, pueden utilizarse a su vez como alimentacin, los n-butenos e isobutano, a una unidad de alquilacin.
La reaccin est limitada termodinmicamente, y para obtener la mxima
conversin, la temperatura de reaccin debe mantenerse lo ms baja posible; por
363
otra parte, el catalizador se degrada por encima de los 120 C. La presin debe
mantenerse ligeramente por encima de la necesaria para mantener los productos en reaccin en fase lquida. La reaccin es exotrmica, razn por la cual es
necesario eliminar constantemente calor del sistema, lo que ha dado lugar a tres
tipos diferentes de procesos segn la solucin adoptada por cada licenciante de
esta tecnologa:
Reactor adiabtico con refrigeracin por recirculacin e intercambio de
calor externo.
Reactor tubular isotrmico con eliminacin de calor a lo largo de los tubos
con agua de refrigeracin.
Destilacin reactiva donde el calor de reaccin se elimina vaporizando
parcialmente la mezcla de reaccin. Esto se consigue intercalando el catalizador dentro de una columna de destilacin.

Existen mltiples variaciones de los procesos comerciales. La reaccin se
lleva a cabo en dos etapas con un pequeo exceso de alcohol para alcanzar la
mxima conversin de la isoolefina, mientras que el consumo de alcohol es el
Figura 7.40. Unidad de MTBE.
364
estequiomtrico. Las diferencias bsicas entre los distintos procesos comerciales son el diseo del reactor y el procedimiento de control de la temperatura.
La alimentacin, rica en isobuteno, se mezcla con el metanol y pasa a travs
de los reactores, eliminndose calor de reaccin por refrigeracin externa por
carcasa del reactor tubular. El efluente del reactor pasa en primer lugar por una
torre debutanizadora, de la que por fondo se obtiene MTBE. El producto de
cabeza contiene justo los productos no reactivos del proceso y un exceso de
metanol, que se recupera mediante un sistema de fraccionamiento.
El catalizador suele tener una vida estimada de 2-3 aos, a menos que se
contamine con compuestos que pueden estar presentes en la alimentacin, tales
como metales y compuestos bsicos que puedan neutralizar la resina, especialmente compuestos de nitrgenados.
En la Tabla 7.91 se indican los rendimientos obtenidos segn el tipo de alimentacin utilizada. En la Figura 7.41 se muestra la integracin de una unidad
de MTBE en un esquema de refino. Los C4 olefnicos no convertidos, mezcla de
n-butenos y butano parafnico, denominados tambin, Rafinate II, se incorporan al pool de LPG, de las gasolinas o forman parte de la alimentacin al proceso de alquilacin.
Tabla 7.91. Rendimientos en MTBE, % peso

Fraccin C4 Olefnica
1,00
Metanol
0,11
MTBE
Raffinate II
0,299
0,811
Consumos especficos
Tabla 7.92. Produccin de teres
Electricidad
Vapor consumido
Consumos especficos
kWh/t ter
kg/t ter
3
m /t (DT = 10C) eter
12-53,4
1.000-2.000
2-300
365
Esquema de conversin con MTBE:
Figura 7.41. Integracin de una unidad de MTBE.
7.9.2. ETBE y TAME

Se trata del mismo proceso que el MTBE pero variando las alimentaciones;
en el caso del ETBE el etanol sustituye al metanol, y en el caso del TAME, los
isoamilenos (C5 olefnicos) sustituyen a los isobutenos. Los isoamilenos estn
presentes en la nafta ligera de FCC (IBP-80 C) en un 25% aproximadamente.
La sustitucin de metanol por etanol requiere unas modificaciones en la
planta de MTBE, la ms importante es en la columna de recuperacin de etanol,
que ha de estar diseada para para poder romper el azeotropo etanol/agua.
En el proceso de produccin de TAME, la alimentacin requiere un pretratamiento que implica una hidrogenacin selectiva para eliminar dienos, una isome-
366
rizacin para aumentar el contenido en isoolefinas a partir de las n-olefinas presentes, y un tratamiento Merox para eliminar azufre. La reaccin es similar a la
de formacin de MTBE aunque la conversin del isoamileno a TAME es menor
debido a la reactividad y al equilibrio menos favorable de las olefinas en C5.
7.9.3. Alquilacin
La alquilacin es un proceso que permite obtener componentes de gasolina
a partir de hidrocarburos en C3 y C4. Consiste en la adicin de isobutano a compuestos olefnicos, n-butenos, propileno y tambin amilenos. Los n-butenos son
los hidrocarburos remanentes del butano olefnico despus de su utilizacin en
el proceso de MTBE, en el que reaccionan los isobutenos, permaneciendo inalterados los n-butenos.
Si la reaccin se produce entre n-butenos e isobutano, el producto obtenido
es el isooctano (2,2,4 trimetilpentano) de 100 RON. Adems se producen una
serie de reacciones laterales de polimerizacin de olefinas, transferencia de
hidrgeno, desproporcin, y cracking, que dan lugar a una serie de productos de
menor octano, con lo que en el alquilato producto final se sita alrededor de 96
RON y 94 MON. Si la reaccin de produce con propileno e isobutano, la reaccin es menos selectiva y el alquilato presenta menor nmero de octano.
El alquilato es uno de los mejores componentes de las gasolinas, ya que no
tiene hidrocarburos aromticos ni olefnicos, muy bajo contenido en azufre, una
baja presin de vapor y un intervalo de destilacin adecuado.
La reaccin de alquilacin es catalizada por un cido fuerte, utilizndose sulfrico o bien fluorhdrico. Con sulfrico la reaccin opera entre 4 y 10 C a una
presin suficiente para producir la vaporizacin de los productos, y de esta
Tabla 7.93. Rendimientos y caratersticas de los productos de alquilacin

Con SO4H2
Alimentacin, % vol
Propileno
Butenos
Amilenos
45,0
55,0
Con FH
100
100
100
44,0
56,0
100
100
100
Relaciones volumtricas
Isobutano/olefina
Alquilato/olefina
1,18
1,74
1,3
1,77
1,13
1,74
1,05
1,58
1,37
1,73
1,16
1,79
1,05
1,62
1,25
1,76
Octano del alquilato

RON
MON
93,3
91,2
90,5
89,0
96,0
93,0
92,5
91,0
92,0
90,0
95,5
92,0
91,5
90,0
93,5
367
forma eliminar el calor de reaccin y poder mantener la temperatura en el intervalo adecuado. En el caso del fluorhdrico, la refrigeracin es por agua y se
puede trabajar a temperaturas superiores, entre 16 y 40 C.
La carga requiere un tratamiento previo de hidrogenacin de diolefinas e isomerizacin de 1-buteno a 2-buteno.
Puesto que las olefinas son elementos reactivos que polimerizan rpidamente, es necesario trabajar a una alta relacin isobutano/olefina (10:1 o superior).
Por otro lado, la reaccin se produce en fase lquida, siendo necesario un buen
control de la mezcla de los reactantes. Para mantener la conversin hay que
mantener la fuerza cida del medio.
La calidad del alquilato depende de los siguientes parmetros:
Relacin Isobutano/olefina.
Temperatura.
Grado de eficacia en la mezcla fsica.
Fuerza cida.
Composicin de la alimentacin.
A diferencia de los teres, el producto de reaccin no es puro, y segn las

condiciones de operacin y tipo de proceso sus rendimientos y propiedades
varan; en la Tabla 7.93 pueden observarse estas variaciones.
El esquema general de proceso se indica en la Figura 7.42, y segn se utilice
un cido u otro los procesos son diferentes.
Figura 7.42. Unidad de alquilacin.
368
Cuando se utiliza cido sulfrico como catalizador, ya que la solubilidad del

isobutano en el cido es baja, es necesaria una agitacin mecnica vigorosa y un
diseo especfico del reactor para coseguir una interfase lo suficientemente
grande para que puedan producirse las reacciones qumicas. Es necesario mantener una temperatura inferior a los 18 C para prevenir la oxidacin de las olefinas. El consumo de cido es muy elevado, entre 70 a 100 kg por tonelada de
alkilato, utilizndose generalmente un aporte de cido nuevo ya que el coste de
regeneracin in situ es muy elevado.
Cuando se utiliza cido fluorhdrico, la solubilidad del isobutano es muy
superior, aproximadamente de 30 veces ms alta que en el caso anterior; para
conseguir una buena mezcla entre el cido y los hidrocarburos es suficiente con
la utilizacin de difusores. Para la eliminacin de calor del sistema es suficiente con agua de refrigeracin. El consumo de catalizador es mucho menor pero
el cido es altamente txico y con un punto de ebullicin de solo 20 C. Desde
el punto de vista contaminante, forma aerosoles estables que pueden extenderse a nivel de suelo en muchos kilmetros en caso de producirse una fuga. Desde
el punto de vista de legislacin medioambiental, este proceso est muy penalizado frente al de cido sulfrico.
El sistema de postratamiento del producto de reaccin implica la eliminacin
de las trazas de cido que le confiere un carter fuertemente corrosivo; segn el
cido utilizado los procedimientos son distintos, en el caso del cido sulfrico
se utiliza bauxita o bien un lavado alcalino. En el caso del fluorhrico se procede a la descomposicin trmica de los fluoruros de alkilo formados, tambin
puede uitilizarse un lavado custico o un tratamiento con almina.
En el fraccionamiento se obtiene, propano, isobutano que se recicla la sistema de reaccin, n-butano y el Alquilato.
La integracin de la alquilacin en un esquema de refino a conversin se
muestra en la siguiente Figura 7.43.
Consumos especficos
En la Tabla 7.94 se indican los consumos especificos segn la tecnologa
considerada.
7.9.4. Isomerizacin
Este proceso persigue diferentes objetivos: en un caso puede ser la mejora
del nmero de octano de la nafta ligera en el rango de destilacin de los hidrocarburos en C5 y C6 mediante la transformacin de los n-parafnicos en sus ismeros. En otros casos se utiliza para la isomerizacin de las n-olefinas en C4 y
C5 para la obtencin de MTBE, ETBE y TAME, y por ltimo, en la isomerizacin de los n-C4 en isobutano utilizado el alquilacin o como propelente.
369
Figura 7.43. Integracin de una unidad de alquilacin.
Tabla 7.94. Alquilacin

Combustible
Electricidad
Vapor consumido
cido fresco
Custico
MJ/t
kWh/t
kg/t
3
m /t (DT = 10 C)
Kg/t
kg NaOH
cido sulfrico
n.d.
4
830
72
78-120
0,41
cido fluorhdrico
1.000-3.000
20-65
100-1.000
62
0,2-1,15
0,57
370
Tabla 7.95. Propiedades hidrocarburos en C5 y C7

Producto
Isopentano
N-Pentano
Ciclopentano
2,2 Dimetil butano
2,3 Dimetil butano
2 Metil Pentano
3 Metil Pentano
N- Hexano
Metil ciclo Pentano
Ciclohexano
Benceno
RON
93,5
61,7
101,3
93
104,0
73,4
74,5
30
95,0
83
>100
MON
89,5
61,3
85,0
93,5
94,3
72,9
74,0
25,0
80,0
77,2
>100
BP, C
27,8
36,0
49,2
49,7
58,0
60,3
63,3
68,7
71,8
79,2
80,1
La nafta ligera de destilacin directa tiene un nmero de octano entre 65 a

70 RON, dependiendo del tipo de crudo y corte de destilacin TBP. Los valores
de octano de los componentes normal parafnicos son inferiores que los de los
productos ramificados. En la Tabla 7.95 se dan algunos datos.
La isomerizacin tiene por objeto transformar los hidrocarburos parafnicos
de 5 y 6 tomos de carbono en sus correspondientes ismeros ramificados. La
reaccin est limitada termodinmicamente, y en consecuencia la conversin es
mayor a temperatura bajas. La reaccin se produce sobre un catalizador con dos
funciones claramente diferenciadas: una cida, que facilita las reacciones de
reestructuracin molecular, y una hidrogenante, normalmente un metal noble.
Existen dos tipos de catalizadores: de platino sobre una almina clorada, con los
que se obtienen altas conversiones en un solo paso; pero estos catalizadores no
pueden regenerarse, requieren una inyeccin continua de cloro y son muy sensibles a la presencia de contaminantes, especialmente agua y oxigenados. El
otro tipo de catalizadores son de platino sobre una zeolita, deben trabajar a temperaturas ms altas, con lo que la conversin es menor, razn por la que generalmente se trabaja con reciclo; su principal ventaja es que no se desactivan con
la misma facilidad que los de almina. Los catalizadores zeolticos dan un producto con un octano del orden de dos unidades inferior a los obtenidos con los
de almina.
Las condiciones de reaccin que difieren segn el tipo de carga y esquema
del proceso son:
Temperatura 140-180 C con catalizadores Platino/Almina clorada y de
250-300 C con catalizadores zeolticos.
Figura 7.44. Isomerizacin. Distintas posibilidades.
371
372
Presin de operacin de 15 a 35 bar.

Velocidad espacial del orden de 2 h1.
Relacin de H2/HC de 0,1-1 con catalizadores de Platino/Almnia clorada y de 3-5 para catalizadores zeolticos.
El proceso tiene un consumo apreciable de hidrgeno, que puede estar aproximadamente en 1,5 kg/m3 de carga.
Desde el punto de vista de esquema, caben dos posibilidades bsicas: sin
reciclo en un solo paso con o sin separacin inicial de los isopentanos, y con
reciclo, en este caso se puede considerar slo un reciclo de pentanos o bien con
reciclo de pentanos y n-hexanos. La separacin de los productos de reaccin
puede realizarse por fraccionamiento o con el uso de tamices moleculares.

Presenta varias versiones, segn sea en uno o dos pasos, con o sin reciclo de
hidrgeno, y con deisopentanizadora previa o no. Si el catalizador es suficien-
Figura 7.45. Unidad de isomerizacin.
373
temente activo y la conversin en un primer paso es elevada, no hace falta recurrir a un segundo reactor en serie. En cuanto al reciclo de hidrgeno, tambin
depender del tipo de catalizador, si este es muy estable (poca tendencia a depositar coque en su superficie) no es necesario trabajar a una presin parcial de
hidrgeno elevada y puede suprimirse el reciclo de hidrgeno. En cuanto a la
deisopentanizadora, depende de la riqueza en este componente en la alimentacin; el isopentano no se modifica durante la reaccin pero obliga a trabajar con
mayor cantidad de alimentacin.
Si se utiliza catalizador de almina clorada, la carga hay que secarla previamente para evitar la desactivacin del catalizador por prdida de cloro, lo que
se realiza normalmente mediante tamices moleculares, el contenido en azufre
debe ser menor a 0,5 ppm en peso, lo que obliga a la desulfuracin previa o bien
a la utilizacin de una trampa de azufre, generalmente con xido de cinc. Si el
catalizador es tipo zeoltico, el contenido en azufre puede ser de hasta unas 30
ppm. La carga seca se mezcla con hidrgeno de make up, intercambia con el
efluente de reactor y se calienta (mediante rebolier o horno, segn el tipo de proceso) hasta la temperatura de reaccin.
La reaccin tiene lugar en dos reactores en serie y el efluente del reactor
en el caso de que no sea necesario un reciclo de hidrgeno, se enva a una
estabilizadora, donde por fondo se recupera el isomerato. El Fuel Gas de cabeza es necesario enviarlo a un scrubber con sosa para eliminar el cloro arrastrado.
El isomerato obtenido es una mezcla de hidrocarburos ramificados y de normal parafnicos que no han reaccionado, y por lo tanto puede establecerse un
sistema de fraccionamiento adecuado de forma que se aproveche al mximo los
ismeros convertidos, y los no convertidos poderlos reciclar a la alimentacin,
ya que con estructuras de este tipo el octano del producto final puede variar. En
la Tabla 7.96 se indica el valor de numero de octano para diferentes configuraciones.
El proceso de isomerizacin dentro de un esquema de refino, hydroskimming
o de conversin, viene reflejado en la Figura 7.46.
Tabla 7.96. Propiedades de los isomeratos
CASO
I
II
ESQUEMA
ALIMENTACIN
ISOMERATO, UN PASO
CON DEISOPENTANIZADORA
RON
69
83
84
III
CON RECICLO DE N-C5
86.4
IV
CON RECICLO DE N-C6
89.0
CON RECICLO DE MCP
92.5
374
Figura 7.46. Integracin de una unidad de isomerizacin.
Las caractersticas del isomerato dependern del tipo de proceso con el que
se ha obtenido, variando su octano entre 85 y 90 RON, y especialmente su presin de vapor, del orden de las 250 kPa. Libre de aromticos y olefinas, la limitacin en su utilizacin como componente de gasolina vendr dada por su presin de vapor y caractersticas de volatilidad.
375
7.10. REFINO DE BASES LUBRICANTES

En el captulo de lubricantes se relacionaban una serie de caractersticas
importantes que deban cumplir estos productos, tales como viscosidad, ndice
de viscosidad, punto de congelacin, volatilidad, color, composicin hidrocarbonada, etc. Las bases lubricantes constituyen el principal componente de los
aceites lubricantes minerales y para que puedan cumplir estas propiedades es
necesario proceder al refino de unos destilados de vaco obtenidos en la destilacin de crudos de petrleo de determinada composicin qumica; en trminos
generales deben ser crudos parafnicos y naftnicos con bajo contenido en
hidrocarburos aromticos.
El sistema de refino para la produccin de bases incluye los siguientes procesos: destilacin a vaco, desasfaltado, extraccin de aromticos, desparafinado, hidrotratamiento y acabado con tierras, en el caso de no haber utilizado el
hidroacabado. En la Figura 7.47 se muestra el diagrama de bloques de la produccin de bases.
7.10.1. Destilacin a vaco

El objeto de la destilacin de vaco es la obtencin de unos destilados que se
ajusten en viscosidad y volatilidad a las exigidas en la fabricacin de cada base
lubricante.
Las columnas de destilacin a vaco dedicadas a la obtencin de bases lubricantes tienen ms etapas de fraccionamiento que las diseadas para obtener
carga a conversin, ya que se pretende la obtencin a partir del residuo atmosfrico de tres o cuatro fracciones de un intervalo de destilacin corto y con buen
fraccionamiento. Los parmetros que fijan el intervalo TBP de corte son la volatilidad y el ndice de viscosidad. Por fondo se obtiene un residuo de vaco aprovechable para la obtencin de bases ms pesadas mediante un proceso intermedio de desasfaltado. Cuando se obtienen cuatro extracciones laterales, los
destilados se denominan: spindle, light neutral, medium neutral y heavy neutral.
Suele haber un corte inicial, ms ligero que un Spindle no utilizable en la fabricacin de bases y que constituye un gasoil ligero de vaco que se integra en las
corrientes propias de refino.
Los rendimientos dependen del tipo de crudo y el corte TBP, que a su vez
viene determinado por los valores de viscosidad buscados. En la Tabla 7.97 se
indican rendimientos en vaco entre dos crudos de diferente origen, el Arabia
Ligero y el Neuqun Ro Negro argentino.
Figura 7.47. Esquema de obtencin de bases lubricantes.
376
377
Tabla 7.97. Rendimientos a partir de residuo atmosfrico (% peso s/residuo)

GASOIL
SPINDLE
LIGHT
MEDIUM
HEAVY
RESIDUO
ARABIA LIGERO
5,0
11,0
16,0
8,0
17,0
43,0
NEUQUEN RN
1,0
12,0
9,0
8,0
16,0
54,0
7.10.2. Desasfaltado
Para recuperar destilados del residuo de vaco, eliminando asfaltenos, resinas y molculas poliaromticas de alto peso molecular, se utiliza el proceso de
desasfaltado, bien con propano o mediante un proceso mixto con desasfaltado
y disolventes.
La solubilidad del residuo de vaco es diferente segn sea el hidrocarburo
utilizado en la extraccin. El propano hace precipitar en mayor cantidad los productos asflticos, y a media que el disolvente tiene mayor peso molecular la
cantidad de asfaltenos precipitados es menor. En la fabricacin de bases lubricantes es normal encontrar disolventes mezcla del 85% de propano y el 15% de
butano.
El aceite desasfaltado es un producto pesado y de carcter nafteno-parafnico til para la fabricacin de aceites lubricantes como bright stocks y cilinder
stocks. El proceso de desasfaltado tambin se utiliza en refino para obtener producto desasfaltado de carga a conversin, bien hydrocracking o FCC, en este
caso se utiliza como disolvente mezclas de butano/pentano/hexano. El residuo
de desasfaltado es de carcter aromtico y bituminoso, y se utiliza en la produccin de asfaltos.
El proceso utiliza un contactor lquido/lquido trabajando a una temperatura
de unos 40 C y presiones entre 37 y 40 bares, aguas abajo del contactor se recupera el disolvente mediante una columna flash y un stripping posterior.
Los rendimientos que se obtienen en un proceso tpico de desasfaltado con
propano para los dos crudos de referencia se muestran en la Tabla 7.98.
Tabla 7.98. Rendimiento a partir de residuo de vacio de Arabia ligero, % peso
BRIGHT STOCK
ASFALTO
AL
27,0
73,0
NRN
30,0
70,0
378
7.10.3. Extraccin de aromticos

Las bases de destilacin directa no tienen un valor de ndice de viscosidad
adecuado como consecuencia de su contenido en componentes aromticos ni
propiedades adecuadas de color, estabilidad trmica y a la oxidacin, debido a
componentes con azufre y nitrgeno localizados principalmente en molculas
aromticas polinucleares.
Para mejorar estas propiedades se utiliza un proceso de extraccin de aromticos con disolventes, principalmente furfural, o ms modernamente con
metil pirolidina, fenol o SO2 lquido. Como resultado de la extraccin, la base
refinada llega a ndices de viscosidad entre 90 y 110, al tiempo que como consecuencia de la eliminacin de aromticos, aumenta su contenido en parafinas
y tambin su punto de congelacin.
El proceso incluye una seccin de extraccin y otra de recuperacin del
disolvente. La seccin de extraccin puede consistir en una columna de relleno
o en un contactor de disco. El disolvente enriquece su concentracin en hidrocarburos aromticos y posteriormente se recupera va fraccionamiento. El
extracto aromtico puede utilizarse como alimentacin a FCC o hydrocracking
pero dado su caracter aromtico, con conversiones inferiores a las obtenidas con
gasoil de vaco. El producto refinado se incorpora a el siguiente proceso de refino de bases lubricantes.
En la Figura 7.48 se indica el diagrama de proceso.

El aceite y el furfural se mezclan a contracorriente en un contactor rotatorio.
Por fondo de la columna se obtiene el extracto aromtico, mezcla de furfural
(aproximadamente del 85%) con los aromticos disueltos y por cabeza un refinado con un porcentaje de furfural elevado (del orden del 15%). Del refinado se
elimina el furfural mediante una torre flash a vaco, seguida de un stripping.
La corriente de extracto aromtico alimenta a una torre flash en la que se recupera la mayor parte del furfural, y posteriormente a un stripping del que por fondo
se obtiene el extracto aromtico. El furfural se recicla a la torre contactora.
Las variables de operacin ms importantes son, la relacin disolvente/aceite y la temperatura de extraccin. Al aumentar la relacin aumenta el grado de
refino de la base y disminuye el rendimiento. Al aumentar la temperatura se
disuelve un conjunto ms amplio de hidrocarburos y el refino tendr mayor
calidad, pero tambin un menor rendimiento.
Importante es tambin la calidad del crudo de partida: cuanto mayor es la
aromaticidad de la base mayor ser la severidad del proceso para obtener el
mismo ndice de viscosidad, lo que significa trabajar a mayor relacin disolvente/aceite y/o mayor temperatura, con la prdida de rendimiento asociada.
En la Tabla 7.99 se indican los rendimientos en furfural para los crudos indicados anteriormente y para obtener bases refinadas con 95 de IV.
Figura 7.48. Unidad de extraccin por furfural.

379
380
Tabla 7.99. Rendimiento a partir de residuo de vacio de Arabia ligero, % peso

SPINDLE 95IV
LIGHT 95IV
MEDIUM 95IV
HEAVY 95IV
BRIGHT STOCK 95IV
EXTRACTO
(*)
ARABIA LIGERO
56
63
57
50
68
NEUQUEN RN
75
70
66
66
52
(*)
(*)
Resto a 100% para cada base.
7.10.4. Hidrotratamiento
En ocasiones, como consecuencia del crudo origen o bien porque es necesario obtener aceites de muy alto ndice de viscosidad (> 125 IV) se utiliza un proceso de hidrotratamiento, utilizando catalizadores de nquel molibdeno o nquel
wolframio en condiciones de media/alta presin (60-80 bar) y temperaturas
entre 350 y 370 C, al objeto de reducir el contenido en aromticos a valores
inferiores al 10% (equivalente a un contenido en parafinas superior al 90%).
Con el proceso se elimina tambin el azufre de la base. Los rendimientos obtenidos son muy elevados, superiores al 95%.
Dentro del esquema de refino para lubricantes la localizacin del proceso
puede ser antes o despus de la unidad de desparafinado; en el caso de que est
situada posteriormente hay que tener en cuenta que en el proceso de hidrogenacin se producen parafinas que pueden incrementar el punto de congelacin de
la base.
El proceso no difiere del descrito anteriormente para la hidrodesulfuracin.
7.10.5. Desparafinado
El punto de congelacin de las bases de destilacin directa es muy alto, valor
que se incrementa despus del proceso de extraccin de aromticos como consecuencia del enriquecimiento relativo en parafinas que experimentan las bases.
La utilizacin de los aceites lubricantes exige temperaturas bajas, normalmente inferiores a los 10 C.
Para conseguir esta especificacin es necesario recurrir al desparafinado de
las bases refinadas en un proceso de extraccin con disolventes. Los disolventes empleados pueden ser: propano, metil etil cetona (MEK) o metil isobutil
cetona (MIBK), tambin puede utilizarse tolueno o hidrocarburos clorados. Las
mezclas de disolventes ms comunes son MEK/Tolueno y MEK/MIBK. El pro-
381
ceso de desparafinado tiene varios efectos sobre la base, disminuye su punto de

congelacin al disminuir el contenido en parafinas, a su vez esto conlleva a un
incremento en el contenido en aromticos y en consecuencia una disminucin
del ndice de viscosidad.
El proceso, independiente del tipo de disolvente utilizado, consta de las
siguientes etapas: cristalizacin de la parafina, filtracin y recuperacin del
disolvente.
Los rendimientos dependern del contenido en parafina de la base y del
punto de congelacin deseado. En la Tabla 7.100 se indican los valores para los
dos crudos de referencia y para niveles de congelacin de 10 C.
Tabla 7.100. Rendimientos a partir de bases refinadas en furfural (% s/base)
Spindle 95IV(-10)
Light 95IV(-10)
Medium 95IV(-10)
Heavy 95IV(-10)
Bright Stock 95IV(-10)
Parafina
(*)
ARABIA LT
83
84
81
77
84
(*)
NEUQUEN RN
81
79
79
70
74
(*)
Resto a 100% para cada base.

El proceso consta de varias fases:
Cristalizacin de la parafina.
Filtracin de la parafina.
Recuperacin del disolvente.
La base parafnica se calienta entre 5 a 8 C por encima del punto de enturbiamiento y se enfra controladamente en una serie de cambiadores y chillers
(cristalizadores) de propano para cristalizar la parafina. A lo largo del tren de
enfriamiento se inyectan una serie de diluciones que pueden llegar hasta
cinco. Despus se filtra en unos filtros rotativos donde la parafina se adhiere
a la lona de filtracin y se lava con disolvente fro para arrastrar el aceite hacia
el interior del tambor. El filtrado de aceite y disolvente es utilizado para
enfriar la carga en los primeros cambiadores. Este filtrado pasa al sistema de
recuperacin de aceite donde, es recuperado y reciclado el disolvente y el
aceite se almacena en tanque. Los primeros filtros que realizan esta funcin
382
Figura 7.49. Esquema de proceso de desparafinado.
se denominan primarios. La parafina con disolvente (parafina mixta) se filtra

de nuevo para eliminar una mayor cantidad de aceite, produciendo otro filtrado (denominado de repulping) que se recircular en las diluciones y una parafina semi-refinada con un contenido en aceite inferior al 5%. Existe la posibilidad de desaceitar esta parafina semi-refinada para bajar el contenido en
aceite al 0,5% mximo, produciendo otro filtrado (gachas parafinosas) y una
parafina dura.
7.10.6. Balance global del proceso

Todo el refinado de las bases de vaco se realiza en bacht, de forma que se
producen las operaciones en cada una de las unidades para que las prdidas por
calidad sern las mnimas posibles.
En la Tabla 7.101 figuran los rendimientos obtenidos en bases desparafinadas, suponiendo que no se ha utilizado el hidrotratamiento, para los dos crudos
de referencia. Los rendimientos son sobre el residuo atmosfrico.
383
Tabla 7.101. Bases lubricantes, rendimientos % peso s/ residuo atmosfrico

ARABIA LIGERO
Spindle 95IV(-10)
Light 95IV(-10)
Medium 95IV(-10)
Heavy 95IV(-10)
NEUQUEN RN
Spindle 95IV(-10)
Light 95IV(-10)
Medium 95IV(-10)
Heavy 95IV(-10)
BASE
Extracto
Parafina
Asfalto
5,11
8,47
3,69
6,55
6,63
4,84
5,92
3,44
8,50
3,72
1,05
1,61
0,87
1,96
1,26
31,39
7,29
4,98
4,17
7,39
6,23
3,00
2,70
2,72
5,44
7,78
1,71
1,32
1,11
3,17
2,19
37,80
7.11. STEAM CRACKING

La pirlisis con vapor o steam cracking es un proceso destinado a la obtencin de los principales monmeros olefnicos utilizados en la industria petroqumica, como son el etileno, propileno y el butadieno, y adems benceno a
partir del cracking trmico de las cadenas de hidrocarburos contenidas en las
fracciones petrolferas. Es un proceso bsico de la industria petroqumica pero
que presenta grandes interacciones y sinergias con la industria de refino. La alimentacin est constituida por fracciones del rango de destilacin de las naftas, tanto ligeras, pesadas como full range, y pueden utilizarse tambin otras
fracciones ms pesadas como 1.a y 2.a extraccin, otras alimentaciones pueden
ser ms ligeras como etano, propano, butano, o mucho ms pesadas como el
residuo de hydrocracking. En cuanto a los productos obtenidos no propiamente petroqumicos, est el hidrgeno, la fraccin de butenos, de la que una vez
eliminado el butadieno se utilizan como alimentacin a las unidades de
MTBE/ETBE, la gasolina de pirlisis (PY GAS), rica en aromticos, especialmente benceno, tolueno y xilenos, que puede utilizarse, normalmente desbencenizada y a pesar de su alto contenido aromtico, en la formulacin de gasolinas, y por ltimo el residuo de pirlisis (PY TAR), producto altamente
naftnico utilizado como combustible de hornos por su bajo contenido en azufre, o bien como alimentacin en coquizacin para la obtencin de coque de
recarburacin. Los productos a utilizar en petroqumica son el etileno, propileno, butadieno y el BTX.
384
La reaccin consiste en el cracking trmico, en presencia de vapor a temperaturas entre 800 y 850 C y a presin atmosfrica o ligeramente inferior
a la misma. Desde el punto de vista qumico el proceso se realiza en tres
fases:
Rotura de los enlaces carbono carbono para dar lugar a radicales libre
metilo.
Propagacin de las cadenas mediante la reagrupacin de los radicales.
Reacciones secundarias.
Finalizacin de las cadenas para producir hidrgeno, metano, etano, etileno, propileno, etc.
Para el caso del cracking del etano la secuencia sera la siguiente:
1. Rotura del enlace C-C:
CH3 CH3 2CH3
2. Reacciones de propagacin:
CH3 + CH3 CH3 CH4 + CH3 CH2
CH3 CH2 CH2 = CH2 + H
H + CH3 CH3 H2 + CH3 CH2
3.- Reacciones de terminacin: son reacciones de terminacin de cadenas a
partir de dos radicales, tales como H , CH3 , C2H5 , etc. De forma global estas
reacciones se pueden representar por:
5C2H5 2CH4 + 4 C2H4 + H2
La velocidad de la reaccin de descomposicin de los hidrocarburos depende del tipo y del nmero de tomos de carbono. La velocidad es mayor a medida que aumenta el nmero de tomos de carbono, y para un mismo nmero de
tomos las normal parafinas se craquean a mayor velocidad que las isoparafinas, y stas a las cicloparafinas. Esta misma relacin se puede aplicar a las olefinas. Los aromticos no se craquean, salvo las reacciones de dealquilacin,
pero por condensacin dan lugar a coque. Cuando mayor es el nmero de tomos de carbono de partida mayor ser el nmero de especies olefnicas resultantes.
En trminos generales, se puede indicar que las cargas normal parafnicas y
de intervalo de destilacin ligero, nafta ligera de corte TBP C5-80 C dan lugar
a mayores rendimientos en etileno/propileno y menos gasolina de pirlisis
(menos benceno).
385
Variables de operacin
Las variables de operacin, que definen la severidad del proceso, son: la temperatura de reaccin, el tiempo de residencia, la presin de operacin y la relacin vapor/hidrocarburo.
La temperatura depende del tipo de alimentacin, para etano est situada
entre 840-865 C, para nafta entre 825-850 C y para fracciones ms pesadas
entre 810-835 C. La temperatura de pared de tubo se sita en unos 950 C a
principio de ciclo y crece progresivamente, a medida que se deposita carbn en
el interior de los tubos hasta alcanzar 1.150 C, temperatura sta que marca el
lmite metalrgico de los materiales. Al alcanzarse la mxima temperatura de
pared de tubo o la mxima cada de presin, se debe parar el horno y proceder
a realizar un decoquizado: mezcla de aire y vapor que permite quemar el carbn depositado en los tubos.
El tiempo de residencia, definido como el tiempo en que la mezcla reactante est en condiciones de reaccin y que limitar la extensin de las posibles
reacciones, se sita entre los 0,2 a 1,2 s, en el caso de etano/propano, a 0,2-0,08
s en el caso de naftas y alimentaciones ms pesadas. Un tiempo de residencia
demasiado elevado favorece las reacciones de cracking secundario, as como las
reacciones de condensacin (formacin de lquidos y coque).
La presion en tubos de hornos oscilan entre los 1,5 y 1,9 kg/cm2. La baja presin favorece termodinmicamente el avance de las reacciones de cracking /
deshidrogenacin y desfavorece las reacciones de condensacin.
La relacin vapor/hidrocarburo es importante, una baja concentracin de
reactivos desfavorece de forma importante las reacciones de condensacin (formacin de lquidos y coke). El vapor de agua permite no slo un cracking ms
selectivo sino mantener longitudes de ciclo (tiempo entre dos decoquizados)
aceptables.
Las relaciones vapor / hidrocarburo varan entre:
0,35-0,4 kg/kg para etano y LPG.
0,5
kg/kg para naftas.
0,8-1,0 kg/kg para gasoil y residuos de HC.
En la Tabla 7.102 se indican rendimientos tpicos para diferentes alimentaciones.
Descripcin de los productos

Adems del hidrgeno y el fuel gas, los productos de un steam cracking
son los siguientes:
386
Tabla 7.102. Rendimientos en steam cracking

Rendimientos %peso
Etano
Nafta
Ligera
1,1
20,3
30,5
21,1
Pesada
0,8
14,7
21,6
17,1
Gasoil
Hidrgeno
Fuel Gas
Etileno
Propileno qumico
3,6
4,1
47,5
41,6
0,7
12,5
18,5
15,2
Fraccin C4
1,5
9,2
8,8
7,5
Gasolina pirlisis
Fueloil de pirlisis
1,7
0,0
14,9
3,0
27,1
10,0
29,7
16,0
Etileno: Con una pureza superior al 99,9% en peso en etileno y con un

mximo de 5 ppm de acetileno y de 0,5% en peso mximo de etano. En
el estado actual de la tcnica la especificacin ms difcil de conseguir
es la de acetileno.
Propileno: Se pueden obtener dos tipos: grado qumico y grado polmero, la diferencia est en su contenido en propileno; en el grado polmero
se exige una riqueza superior al 99%.
Fraccin C4: Est constituida por una corriente rica en 1,3 butadieno, que
es el producto valorado por la industria petroqumica, el resto de butenos
se emplean en refino como alimentacin a las plantas de MTBE/ETBE y
de alquilacin.
Gasolina de pirlisis (PY GAS): Componente rico en BTX (benceno,
tolueno, xilenos) utilizndose para la extraccin de estos hidrocarburos o
como componente de las gasolinas dado su alto nmero de octano en este
sentido su alto contenido en aromticos limita mucho su utilizacin.
Previa su utilizacin como combustible es necesario proceder a la hidrogenacin de las diolefinas, altamente inestables y que por oxidacin forman gomas.
Fueloil de pirlisis (PY TAR): Componente de carcter naftnico que se
utiliza como fueloil o como materia prima para la obtencin de negro de
humo o coques de recarburacin.

El proceso tiene dos reas perfectamente diferenciadas: un rea caliente en la
que se produce el cracking y un fraccionamiento primario de los productos de
cracking, y un rea fra donde se produce la separacin del etileno, propileno y la
fraccin butano olefnica.
387
El cracking trmico se produce en los tubos de los hornos, la alimentacin

junto con el vapor de dilucin se precalienta en la zona de conveccin de los
hornos y posteriormente llega a la temperatura de cracking en la zona de radiacin. Es necesario enfriar el gas a la salida de hornos para parar las reacciones
hacia productos de condensacin no deseados; esto se consigue de dos maneras, produciendo vapor de muy alta presin mediante unos recuperadores de
calor especiales denominados TLX (Transfer Line Exchangers) en los que se
intercambia calor con agua para producir vapor y posteriormente mediante un
quench con lquido del fondo de la torre de fraccionamiento previamente
enfriado.
Una vez enfriado el gas, pasa a una torre de fraccionamiento primario en la
que se separa por fondo la fraccin ms pesada, denominada residuo de pirlisis, y una extraccin lateral que constituye un quench adicional. Por cabeza, la
mezcla de hidrocarburos en fase gas y el vapor se enfra para condensar los
hidrocarburos correspondiente a los C5 y superiores. El gas no condensado estar compuesto por los hidrocarburos en C4 e inferiores ms el hidrgeno y los
contaminantes: SH2, CO, CO2, etc.
El gas se comprime hasta unos 35 bar en un sistema de compresin multietapa en las que en primer lugar se elimina del sistema el CO2 y el SH2 producido en las reacciones de cracking. El gas comprimido se seca y alimenta a la seccin de recuperacin, que puede presentar diferentes esquemas segn el sistema
de fraccionamiento utilizado y mediante el que se recupera de forma individual
hidrgeno, fuel gas, etano y propano que se reciclan a hornos para incrementar
la conversin, etileno y propileno, y finalmente la fraccin C4 olefnica compuesta por butano parafnico y butenos. En este sistema de recuperacin deben
eliminarse tambin el resto de contaminantes, tanto el acetileno como el metil
acetileno y tambin el propadieno presente, la eliminacin se realiza mediante
reacciones de hidrogenacin.
Aprovechamiento de la gasolina de pirlisis

La gasolina de pirlisis comprende un corte 20-200 C; su composicin tpica se indica en la Tabla 7.104, tiene un marcado carcter aromtico, especialmente en benceno, tolueno y xilenos y presenta tambin un elevado contenido
en olefinas y diolefinas.
La distribucin de BTX es variable, pero se puede considerar que entre un
60 y un 70% del contenido total en aromticos en la gasolina de pirlis es benceno, un 20-30% tolueno y aproximadamente el 10% tolueno.
La utilizacin directa de la gasolina de pirlisis como componente en la formulacin de gasolinas es impracticable a pesar de su alto nmero de octano,
debido a su alto contenido en diolefinas, que por oxidacin dan lugar a gomas,
a su alto contenido en aromticos, y especialmente en benceno. La utilizacin
388
Figura 7.50. Proceso de steam cracking.
Tabla 7.104. Composicin gasolina de pirlisis

Parafinas, % peso
Aromticos, % peso
Olefinas, % peso
Diolefinas, % peso
Azufre, ppm
8-12
55-65
8-10
18-22
50-300
389
como materia prima para la industria petroqumica implica generalmente una

extraccin de los aromticos con disolventes muy selectivos, operacin en la
que la presencia de diolefinas y olefinas no permite la obtencin de productos
con la pureza requerida. Es necesario proceder a un tratamiento de hidrogenacin selectiva, de forma que se hidrogenen las di y mono olefinas pero sin hidrogenar aromticos.
Este proceso de hidrogenacin se realiza en dos etapas: en una primera en
condiciones suaves para evitar la polimerizacin de las diolefinas en el lecho de
catalizador y lograr su hidrogenacin a mono olefinas y en una segunda en condiciones ms severas en la que se hidrogena la mayor parte de las olefinas existentes y evitando la hidrogenacin de aromticos.
Tabla 7.105. Caractersticas gasolina de pirlisis desbencenizada (C7)
Densidad
Azufre
RON
MON
Aromticos
Olefinas
Benceno
Tolueno
Xilenos
Destilacin
PI.
5%, vol
30% vol
50% vol
95% vol
P. final
kg/l
ppm
% peso
% peso
% peso
% peso
% peso
0.875
120
108
88
90
0
0,5
50
14
C
C
C
C
C
C
114
116
122
127
168
175
En trminos generales, se puede indicar que el aprovechamiento de la gasolina de pirlisis permite obtener, en primer lugar un corte estrecho de hidrocarburos en C5, que se pueden reciclar a los hornos de cracking, un corte C6 rico en
benceno obtenible va extraccin con disolventes, un corte C7, cuyas caractersticas se indican en la Tabla 7.105, que se puede utilizar en la formulacin de
gasolinas y finalmente un corte correspondiente a los hidrocarburos en C8, fundamentalmente alquil, bencenos y xilenos, que va hidrodealquilacin se convierten en benceno.
8
El margen de refino
8.1. EL MARGEN DE REFINO

La actividad econmica de una refinera, sea cual sea su esquema de refino,
tiene como prioridad generar un beneficio que trasladado a la cuenta de resultados de la compaa debe permitir cubrir los gastos fijos estructurales y las
amortizaciones, permitir la inversin en la propia estructura fsica de la refinera para mantener y adaptar en cada momento su esquema de refino a la demanda en cantidad y calidad de su mercado y generar un beneficio para los accionistas. Se define como margen de refino el resultado econmico de la actividad
de refino teniendo en cuenta nicamente sus costes variables. La funcin econmica del margen viene definida por la expresin:
Margen = Valor econmico de las ventas Coste econmico
de las compras Costes de operacin a variables.
Matemticamente esta expresin se puede configurar en la forma:
+
Productoi * Precio Productoi

Crudoj * Coste del Crudoj
Costes variables
Margen de Refino
siendo i los productos producidos y vendidos, y j el crudo procesado. En trminos

ms generales, este sumando comprende cualquier otra materia prima utilizada en
el proceso.
El primer y segundo sumando de la ecuacin de margen estn directamente relacionados entre s, ya que como se ha visto en captulos anteriores, el
391
392
tipo y cantidad de producto obtenido para un esquema de refino dado ser funcin del crudo procesado. Esto hace que, hasta cierto punto, el margen sea
independiente del valor absoluto de coste del crudo y dependiente a su vez de
la relacin existente en cada momento entre su coste y el valor de los productos.
El primer sumando, correspondiente al valor de las ventas, puede incrementarse en la medida en que para un determinado crudo se obtengan en mayor proporcin los productos de mayor valor aadido; esto se consigue utilizando
esquemas de conversin frente a esquemas de hydroskimming, ya que en trminos absolutos el precio de venta de los destilados, gasolinas, kerosenos y gasleos, siempre ser superior al precio de venta de los productos residuales como
el fueloil.
En cuanto al segundo sumando, hay que disminuir en lo posible el valor de
las compras utilizando crudos de menor coste. Normalmente un crudo de menor
coste significa un crudo pesado y de alto azufre. El procesamiento de crudos de
este tipo exige esquemas de refino con mayor conversin.
El tercer sumando lo constituyen los costes variables; son los consumos de
energas y productos qumicos necesarios para poder transformar el crudo en
productos. A mayor grado de conversin mayor ser el coste de operacin. Hay
que actuar con la mxima eficiencia energtica en las unidades de proceso y el
consumo ser mayor cuanto mayor sea la actividad necesaria de las unidades,
lo que a su vez depender de los rendimientos primarios de destilacion y de las
necesidades de hidroprocesamiento de los productos de destilacin y conversin. Desde el punto de vista de los productos qumicos, los crudos con mayor
necesidad de tratamiento qumico y cataltico tendrn un mayor coste de operacin.
8.1.1. Clculo del margen de refino

El clculo del margen de refino tiene dos aspectos, en un caso se puede
considerar como el resultado de una actividad real realizada en un periodo de
tiempo determinado o por unidad de materia prima utilizada, el resultado en
este caso es contable; ya que se conocer cul ha sido la cantidad y precio de
venta de los productos vendidos y la cantidad y coste de la materia prima
comprada. En un segundo aspecto, se trata de calcular a priori el margen a
obtener para poder decidir el tipo de crudo a comprar y las cantidades y calidades de productos a vender buscando el mximo beneficio econmico en la
operacin. En este caso se trata de disponer de una informacin bsica para
poder programar la actividad de refino. En este captulo se estudiar este
aspecto del clculo.
Se denomina net back de un crudo al valor de los productos obtenidos de
un determinado crudo menos los costes variables de operacin correspondien-
EL MARGEN DE REFINO
393
tes. Cuando a este valor se le resta el coste del crudo se obtiene el valor de realizacin o margen de refino del crudo. El valor de net back corresponde al coste
mximo que un refinador puede adquirir un crudo sin incurrir en prdida econmica en su procesamiento.
Para el clculo del net back, de acuerdo con la expresin anterior se debe disponer en primer lugar de los rendimientos en productos que se obtienen para una
alimentacin y esquema de refino dado, y una vez disponibles estos valores, aplicar los precios correspondientes a las materias primas y a los productos. El consumo de combustible normalmente se considera como autoconsumo, y por lo
tanto una menor produccin de los productos fueloil y fuel gas que son los combustibles a utilizar en las unidades de procesos.
En funcin de la cotizacin elegida para crudos y productos, existirn diferentes valores de net back. Se pueden considerar las siguientes posiciones:
crudo y productos en situacin FOB, crudo CIF y productos FOB, crudos y productos en situacin CIF.
Para los productos, los precios a aplicar dependern del mercado en que se
vayan a vender. Una refinera opera preferentemente para cubrir una demanda
en el mercado local, y una vez cubierto este mercado vende los excedentes de
produccin al mercado de exportacin. Pueden existir, por tanto, diferentes criterios de valoracin de los productos. El criterio utilizado en este captulo es el
de valorar en situacin CIF los productos a vender al mercado local, puesto que
un tercer operador en este mercado debera importar los productos (cotizacin
CIF) para venderlos en un mercado en el que no tiene produccin propia, mientras los productos excedentarios que no es posible colocar en el mercado local
se cotizarn en situacin FOB en el mercado de exportacin. Para los crudos utilizados como materia prima, el precio a utilizar debe ser CIF, ya que su refino
no se realiza en el punto de carga sino en la refinera del punto de destino. En
ocasiones, el net back se puede referir con crudo en situacin FOB, ya que los
costes para situarlo en refinera, fletes, seguros, etc., ya discutidos en el Captulo
6, dependen de un gran nmero de factores como tipo de barco, tipo de contrato de fletamiento, etc.
Todo ello implica que para un mismo crudo y un mismo esquema de refino,
el margen que se puede obtener de l depender de la zona geogrfica y de la
situacin del mercado de crudos y productos.
Como ya se ha indicado en el Captulo 6 de Mercados, la informacin
sobre precios de crudos y productos se obtiene va publicaciones como Platts,
ICIS, etc.
Clculo del net back

Se trata de aplicar a los rendimientos en productos obtenidos en los diferentes esquemas de refino desarrollados en el Captulo 7, los precios de los pro-
394
ductos. Si los precios a aplicar corresponden a la cotizacin de los distintos mercados (NWE, Mediterrneo, etc.) la calidad de los productos deber corresponder a la exigida en ellos; cualquier diferencia en la calidad debe ser penalizada
en el caso de que el producto a vender sea de menor calidad o bien premiada en
caso contrario.
En ocasiones es difcil valorar econmicamente la diferencia de calidad, ya
que puede no existir un producto alternativo con una cotizacin de referencia;
por ejemplo, se ha visto que en un sistema hydroskimming no es posible obtener gasolinas con un valor de aromticos inferior al 35% vol especificado y no
existe una cotizacin de una gasolina con alto contenido en aromticos con la
que se pueda valorar la penalizacin o premio correspondiente por la calidad
real a vender.
En otros casos s se puede valorar la diferencia de calidad, por ejemplo el azufre en el fueloil, ya que existe una cotizacin para un fueloil de bajo azufre (1%
peso) y otra para un fueloil de alto azufre (3,5% peso). Interpolando o extrapolando para un contenido en azufre diferente se puede obtener la cotizacin para un fueloil con otros contenidos de azufre.
Sea, por ejemplo, un fueloil con una viscosidad de 380 cSt a 50 C y con un
contenido en azufre del 1,75% peso. Se desea conocer cul ser su precio si la
cotizacin del fueloil de bajo azufre (1% peso) es de 220 $/t y la del fueloil de
alto azufre (3,5% peso) es de 165 $/t.
La funcin lineal que combina las cotizaciones de ambos precios ser:
PFO = ((PLS PHS)/2,5)*S + (3,5*PLS PHS)/2,5
En la que PFO es el precio del fueloil de azufre S, PLS y PHS los precios de los
fueloil de bajo y alto azufre respectivamente.
Y que grficamente se expresa en la Figura 8.1.
Aplicando esta expresin, el precio del fueloil de 1,75% azufre ser de 203,5
US$/t. Tendr, por tanto, una penalizacin de 16,5 US$/t frente al fueloil del
1% de azufre y una prima por calidad de 38,5 US$/t respecto del del 3,5% de
azufre.
En otras ocasiones, la solucin pasa por descomponer o componer un
determinado producto en otros con cotizacin en el mercado para ajuste de
la calidad. Es el caso de la viscosidad de fueloil. La calidad del fueloil en el
mercado internacional, tanto para el de bajo azufre como para el de alto, la
viscosidad es de 380 cSt a 50 C. Un fueloil de viscosidad diferente siempre
podr ser considerado como una mezcla entre dicho fueloil y un fluidificante (keroseno de aviacin o gasoil automocin) con cotizacin en el mismo
mercado.
Sea, por ejemplo, el fueloil anterior pero que en lugar de 380 cSt a 50 C,
tuviera 450 cSt. La cotizacin para el keroseno de aviacin para el mismo escenario de precios, se supone que es de 340 $/t. Para calcular el precio del fueloil
EL MARGEN DE REFINO
395
Figura 8.1. Variacin de precio del fuel segn azufre.
basta calcular la cantidad de fluidificante, en este caso se utiliza el keroseno de

aviacin, necesario para reducir su viscosidad hasta la especificada de 380 cSt
a 50 C. Se trata de aplicar la ley de mezclas y para ello tomaremos como viscosidad del keroseno de aviacin, 1,2 cSt a 50 C, y recordando que para la viscosidad, al no ser aditiva linealmente, es obligado utilizar el ndice de mezcla
correspondiente.
Si x es la proporcin de keroseno de aviacin en la mezcla para llevar el fueloil a 380 cSt a 50 C, e y la proporcin de fueloil, con el siguiente sistema de
ecuaciones se puede determinar el valor de dichas proporciones:
y = (IMV380 IMVKE) / (IMVFO IMVKE)
x=1y
En la que IMVi es el ndice de mezcla correspondiente.
Aplicando esta frmula, se tendr:
y = (36,878 5,648)/(37,285-5,648) = 0,9871
x = 1-0,9871 = 0,0129
Por cada tonelada de fueloil de 450 cSt, se obtendr 1/0,9871 = 1,0129 toneladas de fueloil de 380 cSt mediante la agregacin de 0,0129 toneladas de keroseno de aviacin.
396
Con ello, el precio de venta del fueloil del problema, tomando como base el
fueloil de bajo azufre, ser:
Correccin por azufre (1,75% S frente a 1% S):
(220-203,5) = 16,5 US$/tFuel
Correccin por viscosidad:
220 (1,0129 * 220 0,0129*340) = -1,51 US$/tFuel
Precio final del fueloil:

220 16,5 1,51 = 201,99 US$/t
Por el hecho de fluidificar con keroseno de aviacin con un azufre de 0,2%
peso, segn especificacin, el azufre del fueloil resultante de la fluidificacin
ser algo inferior al 1,78% peso inicial. El efecto econmico es tan pequeo que
no se tiene en cuenta en el clculo.
En el caso de la correccin por viscosidad, el clculo es similar cuando sta
es inferior a la especificada, el efecto econmico es contrario al anterior. En este
caso se considera que un fueloil con una viscosidad inferior a 380 cSt puede
recomponerse por la mezcla de un fueloil de 380 cSt y un excedente de keroseno de aviacin.
Consideremos el fueloil anterior pero con una viscosidad de 250 cSt. En este
caso las proporciones seran:
y = (36,878 5,648)/(35,818 5,648) = 1,0351
x = 1 1,0351 = 0,0351
Cada tonelada de fueloil de 250 cSt, equivale a 1/1,0351 = 0,9661 toneladas
de fueloil de 380 cSt, con un excedente de 0,0339 toneladas de keroseno de
aviacin.
Con ello, el precio de venta del fueloil del problema, tomando como base el
fueloil de bajo azufre, ser:
Correccin por azufre (1,75% S frente a 1% S):
(220-203,5) = 16,5 US$/tFuel
Correccin por viscosidad:
220 (0,9661 * 220 + 0,0339*340) = 4,07 US$/tFuel
EL MARGEN DE REFINO
397
Precio final del fueloil:

220 16,5 + 4,07 = 207,57 US$/t
Se pueden hacer otras consideraciones econmicas en cuanto la adecuacin
de las cotizaciones de los productos estndar de mercado a la calidad real de los
productos a obtener de un crudo dado, por ejemplo el punto de niebla o de congelacin de un combustible disel, utilizando como depresor de congelacin el
propio keroseno de aviacin, etc.
398
EJERCICIO 8.1
Calcular para el crudo Brent, su net back y realizacin para los siguientes
esquemas: hydroskimming, conversin con FCC, conversin profunda con FCC
+ coquer, hydrocracking y hydrocracking + visbreaking, utilizando los rendimientos, calidades y consumos indicados en el Captulo 7.
El escenario de precios a considerar figura en la Tablas 8.1 y 8.2.
Tabla 8.1. Cotizacin productos FOB US$/t
NWE
333
327
366
414
381
359
172
155
242
25
800
PROPANO
BUTANO
NAFTA
GASOLINA 95 UNL
KEROSENO AVIACIN
GASLEO AUTOMOCIN
FUELOIL 1% S
FUELOIL 3,5% S
VGO
COQUE
HIDRGENO
MED
341
331
361
409
384
357
175
155
233
25
800
Tabla 8.2. Cotizacin crudo Brent, US$/Bbl

NWE
CRUDO BRENT
FOB
38,32
F&I
1,09
Mediterrneo
F&I
1,39
Los costes de operacin, excluidos los consumos de FOE son, para cada
esquema, los siguientes:
Tabla 8.3. Otros costes de operacin
HYDROSKIMMING
CONVERSIN A FCC
CONVERSIN A FCC Y COQUER
CONVERSIN A HYDROCRACKING
CONVERSIN A HYDROCRACKING Y VISBREAKING
US$/t crudo
1,11
2,06
2,43
2,48
2,65
EL MARGEN DE REFINO
399
Clculo net back a hydroskimming (en situacin NWE).

Para los rendimientos y calidades se toman los datos de la Tabla 7.43.
En cuanto a calidades, se observa un regalo de calidad en punto de niebla y
cetano en el gasoil automocin y azufre y viscosidad en el fueloil. Se corregirn los precios de los productos slo en fueloil. El contenido en aromticos en
la gasolina es de 43,9% vol, superior al especificado.
Valor de los productos

En la Tabla 8.4 se ha calculado, para el sistema a hydroskimming, el valor de
los productos, multiplicando el rendimiento en cada uno de ellos por su precio
(en este caso en situacin FOB, nicos disponibles), adems se incluye el premio por calidad del azufre y viscosidad del fueloil, referido todo ello a una tonelada de crudo Brent. No se tiene en cuenta el regalo de calidad en el gasoil, ni
penalizacion por aromticos en gasolinas.
El premio por calidad de fueloil se ha calculado en la siguiente forma:
Premio por azufre:
Azufre del fueloil: 0,817% peso.
El precio del fueloil de 0,817% de azufre en funcin del precio del fueloil
del 1 y del 3,5% de azufre es:
((172-155)/2,5)*0,817 + (3,5*172 155)/2.5) = 173,24 US$/t
Y el premio a aplicar ser:
(173,24 172) * 0,372 = 0,46 US$
Premio por viscosidad:
Viscosidad del fueloil: 159,3 cSt @50 C.
La proporcion de un fuel de 380 cSt y keroseno para obtener la viscosidad
de fueloil 159,3 cSt ser:
Fuel380 cSt = (36.880 4,0415)/(34,5899 4,0415) = 1,0750
Keroseno = 1 1,0750 = 0,0750
Porcentajes que aplicados al rendimiento en fueloil en el hydroskimming dan
las cantidades tericas de fueloil de 380cSt y de keroseno excedente:
Fuel380 cSt = 0,372/1,0750 = 0,3460 t
Keroseno excedente = 0,372 0.3460 = 0,0260 t
400
Tabla 8.4. Realizacin crudo Brent a hydroskimmig

t/t crudo
US$/t
HIDRGENO
0,000
800
US$
PROPANO
0,012
333
4,00
BUTANO
0,018
327
5,89
NAFTA
0,051
366
18,67
GASOLINA 95
0,149
414
61,69
KEROSENO AV
0,103
381
39,24
GASOIL AUTO
0,261
359
93,70
FUELOIL 1% S
0,372
172
63,98
MERMA
0,003
CONSUMOS FOE
0.030
TOTAL
1,0000
287,16
PRIMA POR AZUFRE
0,46
PRIMA POR VISCOSIDAD
5,44
PRODUCTO DE LAS VENTAS
293,06
COSTES DE OPERACIN
1,11
NET BACK
US$/t
COSTE CRUDO BRENT, CIF NWE, US$ / BBL
39,41
COSTE CRUDO BRENT, CIF NWE, US$ / t

REALIZACIN DEL CRUDO
291.95
297,26
US$/t
-5,31
US$/Bbl
-0.70
siendo la prima por viscosidad de:

0,3460* 172 +0,0260*381 0,372*172 = 5,44 US$
Restando al valor total de venta de productos ms la prima por calidad, el
valor de los costes de operacin se obtiene el net back del crudo, de:
287,16 + 0,46 + 5,44 1,1 = 291,96 US$/t
Para un coste CIF del Brent en el NWE, de
38,32 + 1,09 = 39,41 US$/bbl
equivalente a: 39,41*6,29/0,8339 = 297,26 US$/t, en la que 0,8339 es la densidad del crudo.
EL MARGEN DE REFINO
401
La realizacin a hydroskimmig para el crudo Brent en el mercado del NWE

ser de:
291,96 297,26 = 5,31 US$/t
equivalente a: (5,31/6,29)*0,8339 = 0,70 US$/Bbl
De manera anloga, se calcula la realizacion del crudo en el resto de los sistemas y cuyos resultados se indican en la Tabla 8.5.
Tabla 8.5. Realizacin crudo Brent, NWE

Hydrosk.
0,000
0,012
0,018
0,051
0,149
0,103
0,261
0,372
FCC
-0,001
0,025
0,037
0,065
0,231
0,103
0,319
0,169
HCU
-0,007
0,015
0,026
0,075
0,186
0,182
0,299
0,170
HCU+VSB
-0,007
0,016
0,026
0,076
0,191
0,182
0,325
0,132
0,020
0,033
FCC+COQ
-0,005
0,025
0,041
0,092
0,219
0,103
0,417
0,006
0,041
0,023
0,038
0,003
0,030
0,010
0,044
0,011
0,051
Valor productos, US$
287,16
321,88
333,07
318,27
323,84
Prima por calidad del fueloil

Caracterstica del fuel oil
Azufre, % peso
Vis250 C, cSt
0,817
159,8
1,0
380
0,3
28,0
0,85
380
1,0
149
Prima azufre, US$

Prima viscosidad, US$
0,46
5,44
0,03
0,32
0,17
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Jet fuel
Gasleo
Fueloil 1%
Coque
Mermas
Auto consumos
Total valor productos
2,10
293,06
321,88
333,42
318,45
325,94
Costes operacin, US$/t
1,11
2,06
2,43
2,48
2,65
NET BACK, US$/t

Coste Brent CIF, US$/t
291,95
297,26
319,82
297,26
330,99
297,26
315,97
297,26
323,69
297,26
Realizacin, US$/t
Realizacin, US$/Bbl
-5,31
-0,70
22,56
2,99
33,73
4,47
18,71
2,48
25,22
3,45
402
Aplicando el precio de los productos y del crudo en el mercado del

Mediterrneo, los valores de net back y realizacin del crudo se recogen en la
Tabla 8.6, as como la comparacin con el mercado del NWE.
En este escenario de precios, la realizacin del crudo Brent es entre 0,29 y
0,52 US$/Bbl superior en el mercado del NWE que en el Mediterrneo segn el
esquema de refino utilizado.
Analizando los resultados obtenidos se pueden obtener algunas conclusiones:
1. El margen de refino es superior a medida que se incrementa la complejidad del sistema de refino.
2. Cuanto mayor es la conversin de residuo el margen es superior, un sistema de conversin profunda FCC y coquer aporta un margen superior al
sistema formado por hydrocracking ms visbreaking.
Tabla 8.6. Realizacin Brent, NWE y Mediterrneo

Hydrosk.
FCC
FCC + COQ
HCU
HCU+VSB
NET BACK, US$/t
292,10
318,87
329,30
315,38
322,48
Coste Brent CIF, US$/Bbl
39,71
39,71
39,71
39,71
39.71
299,53
299,53
299,53
299,53
299,53
Realizacin del crudo, US$/t
-7,43
19,34
29,77
15,85
12,95
Realizacin del crudo, US$/Bbl
-0,99
2,56
3,95
2,10
3,04
NET BACK, US$/t
291,95
319,82
330,99
315,97
322,48
297,26
297,26
297,26
297,26
297,26
Coste Brent CIF, US$/Bbl
39,41
39,41
39,41
39,41
39,41
-5,31
22,56
33,73
18,71
25,22
-0,70
2,99
4,47
2,48
3,34
0,38
0,30
MEDITERRNEO
NEW
DIFERENCIAL DE REALIZACIN (NWE MED)

Diferencial, US$/Bbl
0,29
0,43
0,52
EL MARGEN DE REFINO
403
EJERCICIO 8.2
Calcular para el crudo Maya, su net back y realizacin para los siguientes
esquemas: de hydroskimming, conversin con FCC, conversin profunda con
FCC + coquer, hydrocracking y hydrocracking + visbreaking utilizando los rendimientos, calidades y consumos indicados en el Captulo 7.
El escenario de precios a considerar figura en la Tablas 8.7 y 8.8.
Tabla 8.7. Cotizacin productos FOB US$/t

PROPANO
BUTANO
NAFTA
GASOLINA 95 UNL
KEROSENO AVIACIN
GASLEO AUTOMOCIN
FUELOIL 1% S
FUELOIL 3,5 % S
VGO
COQUE
HIDRGENO
NWE
333
327
366
414
381
359
172
155
242
25
800
MED
341
331
361
409
384
357
175
155
233
25
800
Tabla 8.8. Cotizacin crudo Maya, US$/Bbl

FOB
CRUDO MAYA
29,02
NWE
C&I
1,75
Mediterrneo
C&I
1,47
Los costes de oprecin, excluidos los consumos de FOE son, para cada
esquema, los siguientes:
Tabla 8.9. Otros costes de operacin
HYDROSKIMMING
CONVERSIN A FCC
CONVERSIN A FCC Y COQUER
CONVERSIN A HYDROCRACKING
CONVERSIN A HYDROCRACKING Y VISBREAKING
US$/t crudo
0,35
1,09
2,31
1,20
2,28
404
Clculo net back a hydroskimming

Para los rendimientos y calidades se toman los datos de la Tabla 7.43.
En cuanto a calidades, se observa un regalo de calidad en punto de niebla y
cetano en el gasoil automocin y azufre y viscosidad en el fueloil. Se corregirn los precios de los productos slo en fueloil. El contenido en aromticos en
la gasolina es de 43,9% vol, valor superior al especificado.
Valor de los productos

En la Tabla 8.10 se ha calculado, para el sistema a hydroskimming, el valor
de los productos, multiplicando el rendimiento en cada uno de ellos por su precio; adems se incluye el premio por calidad del azufre y viscosidad del fueloil,
referido todo ello a una tonelada de crudo Maya. No se tiene en cuenta el regalo de calidad en el nmero de cetano del gasoil ni la penalizacin por aromticos en gasolinas.
El premio por calidad de fueloil se ha calculado en la siguiente forma:
Premio por azufre
Azufre del fueloil: 3,62% peso.
El precio del fueloil de 3,62% de azufre en funcin del precio del fueloil del
1 y del 3,5 % de azufre es:
((172-155)/2,5)*3,62 + (3,5*172 155)/2.5) = 154,18 US$/t
Y el premio a aplicar ser:
(154,18 155) * 0,833 = 0,68 US$/t
Premio por viscosidad
Viscosidad del Fueloil: 380 cSt @50 C.
No hay prima por viscosidad.
Restando al valor total de venta de productos la penalizacin por calidad y
el valor de los costes de operacin se obtiene un net back para el crudo, de:
184,75 0,68 0,35 = 184,11 US$/t
Para un coste CIF del Maya en el NWE, de
29,02 + 1,75 = 30,77 US$/bbl
EL MARGEN DE REFINO
405
Tabla 8.10. Realizacin crudo Maya a hydroskimming

t/t crudo
-0,001
0,005
0,007
0,020
0,077
HIDRGENO
PROPANO
BUTANO
NAFTA
GASOLINA 95
KEROSENO AV
GASOIL AUTO
FUELOIL 3,5% S
MERMA
CONSUMOS FOE
0.037
0.833
0,003
0,020
US$/t
800
333
327
366
414
381
359
155
TOTAL
US$
-0.80
1,66
2,29
7,32
31,88
13,28
129,12
184,75
PRIMA POR AZUFRE

PRIMA POR VISCOSIDAD
-0,68
PRODUCTO DE LAS VENTAS
184,07
COSTES DE OPERACIN
0,35
NET BACK
US$/t
COSTE CRUDO MAYA, CIF NWE, US$ / t

COSTE CRUDO MAYA, CIF NWE, US$ / BBL
183,72
209,19
30,77
US$/t
US$/Bbl
25,47
-3,75
equivalente a: 30,77*6,29/0,9252 = 209,19 US$/t

en la que 0,9252 es la densidad del crudo.
La realizacin a Hydroskimmig para el crudo maya en el mercado del NWE
ser de:
183,72 209,19 = 25,47 US$/t
equivalente a: (25,47/6,29)*0,9252 = 3,75 US$/Bbl.
De manera anloga, se calcula la realizacion del crudo en el resto de los
sistemas y cuyos resultados se indican en la Tabla 8.11.
406
Tabla 8.11. Realizacin crudo Maya, NWE

HCU
-0,004
0,007
0,010
0,033
0,106
0,032
0,060
0,716
HCU+VSB
-0,005
0,008
0,011
0,040
0,126
0,144
0,115
0,493
0,015
0,031
FCC + COQ
-0,006
0,019
0,027
0,085
0,149
0,019
0,467
0,045
0,125
0,025
0,045
0,004
0,036
0,008
0,059
184,75
206,47
288,14
203,08
241,63
3,62
380
3,60
380
2,9
22,8
3,57
380
4,32
380
-0,68
-0,57
0,18
2,86
-0,34
-2,68
184,07
205,90
291,19
202,73
238,95
0,35
1,09
2,31
1,2
2,28
NET BACK, US$/t
183,72
204,81
288,88
201,53
236,67
Coste Maya CIF, US$/t

Coste Maya CIF, US$/Bbl
209,19
30,77
209,19
30,77
209,19
30,77
209,19
30,77
209,19
30,77

-25,47
-3,75
-4,38
-0,64
79,69
11,72
-7,66
-1,13
-25,47
4,04
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolina
Jet fuel
Gasleo
Fueloil 3,5%
Coque
Mermas
Autoconsumos
Valor productos, US$
Prima por calidad del Fueloil
Caractersticas del fuel oil
Azufre, % peso
Vis250 C, cSt
Prima azufre, US$
Prima viscosidad, US$
Total valor productos
Costes de operacin, US$/t
Hydrosk.
-0,001
0,005
0,007
0,020
0,077
FCC
-0,001
0,016
0,023
0,021
0,159
0,037
0,833
0,035
0,699
0,003
0,020
EL MARGEN DE REFINO
407
Tabla 8.12. Realizacin crudo Maya, NWE y MED

Hydrosk.
FCC
FCC + COQ
HCU
HCU+VSB
NET BACK, US$/t
183,11
203,96
287,16
200,85
235,67
207,29
207,29
207,29
207,29
207,29
30,49
30,49
30,49
30,49
30,49
-24,18
-3,33
79,87
-6,44
28,38
-3,56
-0,49
11,75
-0,95
4,17
NET BACK, US$/t
183,72
204,81
288,88
201,53
236,67
219,19
219,19
219,19
219,19
219,19
30,77
30,77
30,77
30,77
30,77
-25,47
-4,38
79,69
-7,66
27,48
-3,75
-0,64
11,72
-1,13
4,04
-0,18
-0,13
MEDITERRNEO
NWE
DIFERENCIAL DE REALIZACIN (NWE MED)

Diferencial, US$/Bbl
-0,19
-0,15
-0,03
Aplicando el precio de los productos y del crudo en el mercado del Mediterrneo, los valores de net back y realizacin del crudo se recogen en la Tabla 8.12, as como la comparacin con el mercado del NWE:
En este escenario de precios, la realizacin del crudo Maya es entre 0,03 y
0,19 US$/t inferior en el mercado del NWE que en el Mediterrneo, y segn el
esquema de refino utilizado.
Si se comparan los datos de realizacin de los crudos Brent y Maya para el
mismo escenario de precios, pueden derivarse algunas conclusiones que se pueden generalizar con las debidas precauciones:
1. Los crudos pesados y de alto azufre y viscosidad tienen peor realizacin
a hydroskimming.
2. La realizacin a conversin es tambin menor para estos crudos que para
los crudos ligeros y de bajo azufre.
3. La realizacin a conversin profunda es superior para los crudos pesados.
En principio, la realizacin de un crudo es independiente del valor absoluto
de su coste, no obstante a conversin profunda la tendencia indica que el margen suele ser superior a costes altos del crudo. En la Figura 8.2 se indican los
datos de realizacin del crudo BRENT en situacin NWE para los precios
408
Figura 8.2. Realizacin crudo BRENT, valores mensuales 2004-2006.
medios mensuales de crudo en posicin CIF NWE y con los productos en posicin FOB, a hydroskimming, conversin (FCC) y conversin profunda. Sobre el
eje de ordenadas principal figuran los valores de realizacin y sobre el eje de
ordenadas secundario el coste del crudo para el perodo 2004-2006. La realizacin a hydroskimming es normalmente negativa excepto en algunos perodos
concretos. A conversin con FCC la realizacin es prcticamente positiva en
todo el perodo mientras que es claramente positiva a conversin profunda.
Si lo que se compara es el diferencial de realizacin entre los distintos esquemas, las diferencias mensuales se deben a la diferente estructura de precios entre
los productos ya que, obviamente, los rendimientos son los mismos.
Debe observarse la gran variacin en los mrgenes como consecuencia de la
gran volatilidad del mercado de crudos y productos petrolferos lo que da una
idea de la dificultad que tienen las compaas de refino de asegurar el mayor
margen posible en su actividad.
8.2. Significado econmico

El clculo de la realizacin de un crudo segn el procedimiento descrito
anteriormente tiene una serie de limitaciones prcticas. En primer lugar no se
ha considerado la totalidad de las caractersticas que definen la especificacin
EL MARGEN DE REFINO
409
de cada uno de los productos; en gasolinas slo se ha tenido en cuenta la densidad y el nmero de octano RON, otras caractersticas como contenido en aromticos, olefinas, benceno, azufre, presin de vapor, curva de destilacin, etc.,
no se han tenido en cuenta. De la misma forman en gasleos se han considerado nicamente su densidad, azufre, ndice de cetano y punto de niebla, sin tener
en cuenta otras como el contenido en poliaromticos, estabilidad, curva de destilacin, etc. Por ltimo, en el fueloil slo se han tenido en cuenta la viscosidad
y el azufre.
En la prctica hay que formular los productos finales de forma que cumplan
todas las caractersticas especificadas.
En cuanto al tipo de productos, slo se ha considerado una pequea parte
de los que se cotizan en el mercado; por ejemplo en gasolinas el clculo se ha
basado en la gasolina de 95 RON, pero en el mercado se pueden situar la gasolina regular de 92 octanos de (RON+MON)/2 y la gasolina premium de 98
octanos. En gasleos, adems del gasleo de automocin, en el mercado se
puede encontrar tambin gasoil agrcola, bunker gasoil para motores marinos,
gasoil de calefaccin o heating oil, etc. Adems, en el refino se producen tambin productos intermedios o comodities como nafta, gasoil de vaco, residuos
atmosfricos, etc.
Por ltimo, tampoco se ha tenido en cuenta en el clculo ninguna limitacin
de capacidad en las unidades de proceso, suponiendo que no existe ningn cuello de botella que impida el tratamiento de las distintas fracciones en todos los
procesos aguas abajo de la destilacin atmosfrica. En la Figura 8.2 se muestra
un esquema simplificado de conversin profunda con FCC y coquer y en el que
figuran unas capacidades de diseo de las unidades involucradas. Si tenemos en
cuenta los rendimientos que se obtienen en la destilacin atmosfrica y en vaco
de nafta pesada, 2.a y 3.a extraccin, residuo atmosfrico, gasoil de vacio y residuo de vaco para los crudos Brent, Forcados y Maya que figuran en la Tabla 7.5
y que se resumen en la Tabla 8.13, se observa que si el crudo procesado es 100
t/h de Brent no existir ninguna limitacin en la capacidad de las unidades, pero
si el crudo a tratar es 100 t/h de Maya, no todo su residuo atmosfrico se podr
tratar en la destilacin a vaco, ya que su rendimiento es de 61,7 t/h frente a una
capacidad de destilacin a vaco de 40 t/h. En el caso del Forcados, el cuello de
botella estar en la unidad de HDS ya que la cantidad de 2.a ms 3.a extraccin
de este crudo es de 34,6 t/h frente una capacidad instalada de HDS de 25 t/h.
En el caso de la unidad de FCC el cuello de botella estar en el crudo
Forcados con 28,0 t/h de VGO para una capacidad de 25 t/h. Y en el caso del
coquizador la limitacin estar en el crudo Maya, con un rendimiento de 41,5
t/h de residuo de vaco frente a una capacidad del coquizador de 20 t/h.
Por estas razones, la realizacin de un determinado crudo tiene un significado marginal, viene a representar el margen a obtener por una cantidad marginal
adicional a una determinada actividad de la refinera y no sujeto a restricciones
de capacidad de la unidades de proceso.
410
Figura 8.2. Esquema simplificado conversin profunda.
Generalmente la realizacin se calcula de forma peridica (diaria, semanal

o mensual) individualmente para una serie de crudos o bien para una mezcla de
crudos que representan la mezcla estndar habitual que se procesa en una refinera determinada y que se suele denominar cesta de crudos. En trminos
absolutos, el valor de realizacin de estos crudos o de la cesta tiene poco sentido prctico, pero sin embargo s es significativa la variacin en el tiempo de los
Tabla 8.13. Rendimientos s/crudo, % peso
Nafta pesada
2.a Extraccin
3.a Extraccin
Residuo atmosfrico
VGO
Residuo de vaco
BRENT
14,34
11,89
10,99
37,74
24,12
13,58
FORCADOS
9,10
19,02
14,58
36,73
28,04
8,69
MAYA
8,08
7,76
7,54
61,65
20,15
41,50
EL MARGEN DE REFINO
411
valores de realizacin; comparando la variacin en el tiempo de un crudo o cesta

determinada nos permitir analizar la variacin de margen global que se puede
esperar en un momento dado de la actividad de una refinera y poder tomar decisiones al respecto: una variacin a la baja de un margen a hydroskimming puede
aconsejar una disminucin de la actividad de destilacin y compra de gasolinas
en lugar de su produccin va reformado cataltico, mientras que una variacin
al alza aconseja una actividad al mximo de capacidad en destilacin y mxima
produccin de gasolinas.
Una variacin al alza en conversin implica una destilacin al mximo posible y una actividad mxima en las unidades de conversin.
El anlisis de la variacin en la realizacin entre crudos diferentes indica qu
tipo de crudos aportar ms margen a la actividad y qu tipo de crudos est
dejando de tener inters en ser procesados.
9
Optimizacin
9.1. OPTIMIZACIN
El conocimiento de la realizacin de un crudo o de una cesta de crudos para
un determinado esquema de refino, realizado con un sistema fijo de clculo y
para unos productos especficos, no da un valor real del mximo beneficio que
puede obtenerse mediante su refino. Como se ha indicado anteriormente, su
medida slo tiene un significado marginal y su utilizacin est ms dirigida a
analizar cul es la evolucin en el tiempo de la realizacin que a tomar medidas
reales de compra o venta de crudos y productos. La actividad de una refinera
viene definida por varios factores: crudos o materia intermedia a procesar, productos a producir en trminos de calidad y cantidad, y por ltimo, la actividad
de las unidades de proceso en trminos de cantidad y severidad a utilizar. Para
definir todos y cada uno de estos conceptos hay que recurrir a criterios de optimizacin que permitan obtener el mximo beneficio econmico.
En este captulo se describe de forma elemental cmo aplicar las tcnicas de
optimizacin en la actividad de refino.
En general, se entiende por optimizacin de un sistema o proceso la determinacin de las mejores condiciones para el mismo de acuerdo con un criterio
de efectividad previamente establecido. El sistema o proceso en estudio puede
ser un fenmeno tcnico, econmico o de organizacin.
El sistema debe ser susceptible de ser formulado en trminos matemticos,
de forma que seleccionados los valores de un conjunto de variables independientes o entradas, puedan calcularse el resto de las variables dependientes de
las primeras o salidas. Adems, deber seleccionarse el criterio de efectividad, es decir, la variable que permita medir la condicin a optimizar. Este criterio debe ser una ecuacin, denominada Funcin Objetivo, que representa el
valor que toma esta variable en funcin de los valores actuales de las entradas
y/o salidas. Definido el sistema y el criterio de efectividad, es necesario uti413
414
lizar algn tipo de algoritmo matemtico capaz de obtener valores de las variables que optimicen el sistema alcanzando la finalidad marcada por la Funcin
Objetivo.
Se puede hablar de optimizacin cuando entre las entradas (xi) se conocen
o se fijan slo algunas de ellas, de forma que en funcin de los posibles valores
adoptados por las xi no determinadas, existan infinitos conjuntos de valores para
las salidas (yi). El problema consiste en determinar de entre los infinitos valores que pueden tomar las parejas de conjuntos (xi), (yi), relacionados funcionalmente a travs del modelo, aquella que satisface especficamente la condicin
explcita en la funcin objetivo. Es evidente que cuanto mayor sea el nmero de
entradas con valor fijo, menores son las posibilidades de optimizar el sistema.
La Funcin Objetivo debe ser nica.
9.2. PROGRAMACIN LINEAL

La Programacin Lineal (LP) es un caso particular del problema de optimizacin y en el que se dan las condiciones siguientes:
El modelo matemtico del sistema est constituido por un conjunto de
ecuaciones y/o inecuaciones lineales.
La Funcin Objetivo que describe el criterio de efectividad es, asimismo,
una funcin lineal.
Las variables incgnitas descriptivas del sistema, slo tienen significado
fsico en el caso de adoptar valores numricos positivos o nulos.
Los coeficientes numricos de las ecuaciones del modelo de LP y de su
Funcin Objetivo son realmente constantes, o al menos pueden considerarse como tales.
En trminos algebraicos el sistema puede formularse como:
Restricciones:
a11x1 + a12x2 + + a1nxn b1
a21x1 + a22x2 + + a2nxn b2
a31x1 + a32x2 + + a3nxn b3
.................................................
ak1x1 + ak2x2 + + aknxn bk
y la Funcin Objetivo de la forma :
mx (o mn) z = c1x1 + c2x2 + + cnxn
para xi 0, i = 1,2, n
y siendo n > k.
OPTIMIZACIN
415
La solucin se basa en encontrar valores de las variables que maximicen o

minimicen la Funcin Objetivo.
Las variables que definen al sistema pueden ser de dos tipos: estructurales
y de holgura (slack variables). Las estructurales son las originales que definen
al sistema, y las de holgura van asociadas a cada una de las restricciones del
problema. El nmero total de variables es siempre mayor que el de ecuaciones
(restricciones), y por lo tanto la solucin al problema no es nica. La solucin
ptima ser aquella que cumplindose todas las restricciones del sistema
para un determinado conjunto de valores de las variables que conforman la
Funcin Objetivo, sta toma un valor mximo o mnimo segn el criterio elegido.
Una propiedad del sistema es que en la solucin ptima el nmero de variables que toman valor cero debe ser, como mnimo, igual a la diferencia entre el
nmero total de variables y el nmero de ecuaciones (restricciones) ya que de
esta forma la solucin es nica. El anlisis de la solucin ptima proporciona
informacin econmica sobre los valores marginales (shadow prices) de determinadas variables.
Una vez definido el sistema matemtico que representa al sistema a optimizar, es necesario proceder a su resolucin de forma que el valor actual que
tomen las variables que lo definen permitan alcanzar a la Funcin Objetivo su
valor mximo (o mnimo). Los sistemas de resolucin parten de una interpretacin grfica cuando el nmero de variables es de dos, y por lo tanto se pueden representar las ecuaciones lineales en el plano; cuando el nmero de variables es superior hay que recurrir a algoritmos matemticos, generalmente
basados en el denominado Mtodo Simplex, que exploran el valor que la
Funcin Objetivo va tomando en cada uno de los vrtices del hiperpoliedro formado por los hiperplanos de las n variables del sistema. Una de las propiedades matemticas del sistema de ecuaciones lineales que definen al problema es
que el hiperpoliedro que lo define debe ser siempre cncavo, por tanto siempre
existir un vrtice, definido por un determinado valor de las variables que haga
que el valor de la Funcin Objetivo sea siempre superior al de sus vrtices
adyacentes.
Determinados algoritmos, de tipo recursivo, implican que algunas variables
de holgura puedan tomar valores negativos. En este caso, el hiperpoliedro puede
ser convexo y en la exploracin de los vrtices pueden obtenerse ptimos locales que desvirtan el resultado de la optimizacin.
9.3. FORMULACIN DE MODELOS LP

A continuacin se describe cmo formular en trminos de modelo LP un sistema de refino; para ello se recurre a un ejemplo simplificado. Sea un sistema
de refino ideal compuesto por una unidad de destilacin de crudo y una unidad
416
Figura 9.1. Esquema.
de reformado de naftas. En la destilacin, se obtiene, a partir de un crudo cuatro destilados, nafta ligera, nafta pesada, keroseno, disel y un residuo atmosfrico. La nafta pesada alimenta a una unidad de reformado cataltico en la que se
obtiene una gasolina reformada y unos gases.
Como productos se obtiene, una gasolina comercial formulada con una
mezcla 30/70 de la nafta ligera de crudo y la gasolina de reformado. Se obtiene un gasleo mediante la mezcla 90/10 del disel y keroseno. El residuo
puede mezclarse con disel para la formulacin de un fueloil comercial sin
limitacin en la mezcla. Adems, el excedente de nafta ligera puede venderse
como tal y el keroseno de aviacin corresponde a keroseno de destilacin
directa.
Los rendimientos en las dos unidades de procesos son los siguientes:
Tabla 9.1. Rendimientos en destilacin % peso

Nafta ligera
Nafta pesada
Keroseno
Disel
Residuo
8,0
17,0
10,0
20,0
45,0
417
OPTIMIZACIN
Tabla 9.2. Rendimientos en reformado % peso

Nafta reformada
Gas
85,0
15,0
En la Figura 9.1 se ha representado el diagrama de flujo del sistema y se ha

asignado una variable a cada una de las corrientes en la siguiente forma:
x1
x2
x3
x4
x5
x6
x7
x8
x9
x10
x11
x12
x13
x14
x15
x16
x17
Crudo
Nafta ligera
Nafta pesada
Keroseno
Disel
Residuo
Gas de la unidad de reformado de naftas
Nafta ligera a formulacin de gasolinas
Nafta de reformado
Keroseno a jet fuel
Keroseno a gasleo
Disel a fueloil
Nafta ligera a naftas
Disel a gasleo
Produccin de gasolinas
Produccin de gasleo
Produccin de fueloil
El sistema quedar definido por el valor que tomen en la solucin dos nicas variables ya que, fijado el valor de x1 quedarn fijadas automticamente x2,
x3, x4, x5, x6, x7, x8, x9 y x13.. Fijada x16, quedan determinadas x10, x11, x14, x12, x16
y x17.
Una vez establecidas las variables, es necesario proceder a la definicin de los
ecuaciones lineales que las relacionan; las ecuaciones o restricciones son de los
siguientes tipos:
Limitaciones de capacidad de las unidades de proceso.

Balance de materia fijos en cada unidad.
Ecuaciones de mezcla.
Balances de materia por corriente del sistema.
Disponibilidad de materias primas.
Requerimiento de productos finales.
Por ltimo, se debe definir la Funcin Objetivo como medida del criterio de
optimizacin.
418
Limitaciones de capacidad de las unidades de proceso

Si se considera que la unidad de destilacin de crudo tiene una capacidad de
50.000 t/periodo, y la de reformado de 10.000 t/periodo, las ecuaciones que
representarn a ambas restricciones sern:
x1 50.000
x3 10.000
Balances de materia por unidad de proceso
Teniendo en cuenta los rendimientos indicados en las Tablas 9.1 y 9.2, las
ecuaciones sern:
Unidad de crudo:
0,08x1 + x2 = 0
0,17x1 + x3 = 0
0,10x1 + x4 = 0
0,20x1 + x5 = 0
0,45x1 + x6 = 0
Unidad de reformado:
0,15x3 + x7 = 0
0,85x3 + x9 = 0
Ecuaciones de mezcla
En este caso hay que representar los datos de mezclas:
Formulacin de gasolinas:
0,70x15-x9 = 0
0,30x15-x8 = 0
Formulacin de gasoil:
0,90x16-x14 = 0
0,10x16-x11 = 0
Balances por corrientes de proceso
Nafta ligera:
Keroseno:
x2 + x13 + x8 = 0
x4 + x10 + x11 = 0
419
OPTIMIZACIN
Disel:
Residuo:
x5 + x12 + x14 = 0
x6 x12 + x17 = 0
Es conveniente no fijar ms ecuaciones de balance que las estrictamente

necesarias, cuyo nmero debe ser igual al nmero de variables definidas menos
el mnimo nmero de variables que definen al sistema. En este caso, el nmero
de variables definidas es de 17 y el mnimo es de 2, por lo tanto deben formularse 15 ecuaciones de balance: 5 para los productos de crudo, 2 para el reformado, 4 de formulaciones fijas de mezcla y 4 de corrientes.
Disponibilidad de materias primas
Corresponde a las entradas de materia al sistema, que en este caso ser nicamente crudo y que se establece como un mximo de 100.000 t/periodo:
x1 100.000
Requerimiento de productos finales
En el ejemplo se han definido como productos finales: gases, naftas, gasolina, keroseno, gasoil y fueloil. Si se establecen las demandas en la Tabla 9.3, las
ecuaciones quedarn definidas a continuacin:
Tabla 9.3. Demandas (t/periodo)
Gas
Nafta
Gasolina
Jet fuel
Gasoil
Fuel oil
Sin Lmite
Sin lmite
8.000 mnimo
Sin lmite
10.000 mximo
23.000 mximo
x7 0
x13 0
x15 8.000
x10 0
x16 10.000
x17 23.000
Como ya se ha indicado anteriormente, debe definirse el criterio econmico a optimizar que en este caso ser el margen (beneficio o realizacin), a
420
variables. Si se consideran los costes del crudo y el precio de los productos

comerciales indicados en la Tabla 9.4, y si adems la unidad de crudo tiene
unos costes de operacin equivalente a 0,5 US$/t mientras que la de reformado
es de 1,5 US$/t, la ecuacin correspondiente a la Funcin Objetivo queda en la
forma siguiente:
Tabla 9.4. Costes y precios US$/t

Crudo
Gas
Nafta
Gasolina
Jet fuel
Gasoil
Fuel oil
80
0
140
150
200
210
50
Funcin Objetivo:
(Suele representarse por la letra z)
z = 80,5x1 + 140x13 + 150x15 + 200x10 + 210x16 + 50x17 1,5x3 (Maximizar)
Matriz del problema
Las ecuaciones o restricciones se representan en forma de matriz, tal como
se muestra en la Figura 9.2.
En la matriz cada columna corresponde a una de las variables del sistema,
mientras que las filas corresponden a cada una de las ecuaciones o restricciones
del sistema. Los cruces de las filas con las columnas corresponden a los coeficientes de cada variable en cada ecuacin con su signo correspondiente. La primera columna de la matriz no corresponde a ninguna variable y se utiliza para
denominar a la ecuacin (fila) correspondiente con nombres arbitrarios. La
penltima de las columnas corresponde al signo de la restriccin, y la ltima
columna, situada en el extremo derecho de la matriz (RHS, right hand side),
corresponde al trmino independiente de cada restriccin.
La primera de las filas corresponde a la Funcin Objetivo. Las filas 1 a 15
corresponden a los balances de materia. Una comprobacin de la correcta formulacin de la matriz implica que la suma de los coeficientes de las filas de balance
debe ser 1 para entradas al sistema, 0 para productos intermedios y 1 para salidas del sistema. Las filas 16 a 22 corresponden a disponibilidad y requerimientos
de productos, y finalmente las filas 23 y 24 a las ecuaciones de capacidad.
421
OPTIMIZACIN
x1
x2
-80,5
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
-0,08 1
-0,17
-0,10
-0,20
-0,45
x3
x4 x5 x6 x7 x8 x9 x10 x11 x12 x13 x14 x15
-1,5
200
140
x16 x17
RHS
150 210 50
MAX
1
1
1
-1
0,70
0,30
-1
0,90
0,10
-1
-1
-1
-1
1
-1
-1
23
24
CHECK
-1
-1
100.000
0
8.000
0
10.000
23.000
-0,15
-0,85
16
17
18
19
20
21
22
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
1
1
1
1
1
1
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
50.000
10.000
Figura 9.2. Matriz.
Una vez definida la matriz, su estructura no suele cambiar a menos que cambie la configuracin fsica del sistema. Normalmente la optimizacin del sistema pasar por diferentes entornos de precios, disponibilidades y demandas, pero
no de cambios de estructura.
La optimizacin se realiza mediante software especfico, utilizndose los
siguientes trminos y/o conceptos:
422
Se llama base a cualquier solucin factible (todas las variables positivas o nulas) desde la que poder progresar hacia el ptimo. A la solucin de partida se le llama solucin bsica. Una variable est en base si adopta un
valor no nulo. Una variable est fuera de base si es nula.
A cada intento de anular una variable en base (cuando impide el crecimiento de la FO) y de hacer entrar en base (adoptar un valor distinto a cero) a una
variable que pueda hacer crecer/decrecer la FO se le llama iteracin.
En el resultado de una optimizacin pueden darse las siguientes situaciones:
solucin ptima, el algoritmo matemtico ha sido capaz de encontrar una solucin nica que maximiza o minimiza la Funcin Objetivo. Solucin unbounded
o ilimitada: la Funcin Objetivo crece indefinidamente. Solucin infactible o
infeasible, no hay ninguna solucin que cumpla con todas las restricciones; y
por ltimo solucin mltiple: para un mismo valor de la Funcin Objetivo existe ms de un conjunto de valores de las variables.
Para que el algoritmo matemtico pueda encontrar una solucin es necesario transformar las inecuaciones en ecuaciones mediante la introduccin de una
variable de holgura (slack variable) cuyo significado fsico es el de saturar la
restriccin correspondiente; por ejemplo, si se considera la restriccin:
x16 10.000
La correspondiente ecuacin trasformada es
x16 + an = 10.000
Siendo an la variable de holgura. Habr por tanto una variable de holgura
asociada a cada ecuacin, modificndose la matriz en la forma indicada en la
Figura 9.3.
En la que x1 a x17 son las variables estructurales y a1 a a24 las variables de holgura correspondientes a las restricciones 1 a 24. Cuando se optimiza la matriz
del ejemplo se ha encontrado la solucin que figura en la Tabla 9.5.
Como resultado del algoritmo utilizado en la optimizacin (cuando ste se
basa en el mtodo Simplex) aparece una informacin adicional a la actividad de
las variables y el valor de la Funcin Objetivo. Se trata de los denominados shadow prices (tambin conocidos como Pi value) que estn relacionados con las
restricciones de la matriz del modelo y cuyo significado es el coste econmico
de un cambio en el RHS de la ecuacin al que est asociado. Para que una restriccin tenga un valor de shadow price es necesario que la variable de holgura
asociada sea nula, y por lo tanto la restriccin est saturada. Cuando la variable
de holgura no es cero, la restriccin no est saturada y por tanto no existe valor
de shadow price. Estos valores slo tienen aplicacin para cambios en el RHS
que no provoquen un cambio en la estructura de la solucin ptima, esto puede
OPTIMIZACIN
423
Tabla 9.5. Solucin

Columnas
Variable
asociada
Actividad
Filas
Valor
marginal
Variable
asociada
Actividad
Coste
marginal
X1
49.230,1
a1
140,0
X2
39.381,5
a2
129,64
X3
8.369,2
a3
200,0
X4
4.923,1
a4
41,94
X5
9.846,1
a5
41,94
X6
22.153,8
a6
X7
1.255,4
a7
154,29
X8
3.048,8
a8
154,29
X9
7.113,8
a9
140,0
X10
3.923,1
a10
41,94
X11
1.000,0
a11
200,0
X12
846,2
a12
140,0
X13
889,7
a13
200,0
X14
9.000,0
a14
41,94
X15
10.162,6
a15
41,94
X16
10.000,0
152,25
a16
50.769,2
X17
23.000,0
8,06
a17
1.255,4
a18
889,7
a19
10.162,6
a20
3.923,1
a21
152,25
a22
8,06
a23
769,2
a24
8.369,2
FUNCIN OBJETIVO: 1.707.934,0 $
ocurrir con valores marginales o con cambios ms significativos. Desde el punto

de vista prctico este valor representa el coste de produccin de la ltima tonelada marginal del producto objeto de la restriccin de balance.
Asociado a las variables aparece tambin informacin marginal con el
denominado DJ value o valor marginal. En este caso, cuando la variable est
424
limitada, tanto en su rango inferior como en el superior, y en la optimizacin

adquiere un valor situado en uno de sus lmites, el valor marginal representa
la variacin que experimentar la Funcin Objetivo cuando cambia de forma
marginal el valor lmite de la variable.
Si se consideran las ecuaciones para la produccin de fueloil, variable x17.
La ecuacin de balance de materia (ecuacin 15 de la matriz) es:
x6 x12 + x17 = 0
introduciendo la variable de holgura correspondiente y reordenando la ecuacin, se obtiene:
x17 + a15 = x6 + x12
Si la produccin de fuel se incrementara marginalmente en una cantidad a15,
los componentes de la formulacin, x6 y x12 debern, al menos uno de ellos, crecer en la misma medida, lo que conllevar un coste de produccin. El valor marginal asociado a a15 representa el coste de produccin marginal de fueloil, independiente de la realizacin de su venta (a15 no interviene en la Funcin
Objetivo). Desde el punto de vista prctico el conocimiento del coste de produccin de un producto determinado permite analizar diferentes alternativas sin
necesidad de nuevas pasadas del modelo.
Si se considera ahora la ecuacin de demanda de fueloil (ecuacin 22 de la
matriz):
x17 23.000
Introduciendo la variable de holgura a22 y reordenando la ecuacin, se tendr:
x17 = 23.000 a22
El valor marginal asociado a la variable a22, si en la solucin ha tomado valor
cero, indica el cambio en la realizacin del fueloil, variable x17, y que vendr
determinado por la variacin en la Funcin Objetivo.
Si la variable de holgura hubiera resultado positiva, lo que significara que
no se habra saturado la restriccin a la que va asociada, el beneficio marginal
debe ser nulo, ya que en caso contrario la actividad hubiera sido superior para
que la Funcin Objetivo se incrementara (maximizar), este razonamiento va en
lnea con el concepto de marginal nulo para variables en base.
Puesto que el beneficio de un producto es el valor de su venta menos su
coste, la suma de los valores marginales asociados a la ecuacin de balance ms
el valor marginal asociado a la restriccin de demanda debe ser igual al precio
de venta del producto, o lo que es lo mismo, al coeficiente de la variable representativa de la actividad del producto en la Funcin Objetivo.
x2
CK
-1
24
23
22
21
20
19
18
17
16
15
14
13
12
11
10
-1
-0,85
-0,15
-1
-1
-1
1
-1
0 0 0 1 0 0
-1
1
-1
0 0
-1
-1
0,10
0,90
1
1
1
1
1
1
1
1
Figura 9.3. Matriz ampliada.
0,30
0,70
1
1
1
1
1
1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
MAX
8.000
= 50.000
= 23.000
= 10.000
= 100.000
RHS
1 = 10.000
x16 x17 a1 a2 a3 a4 a5 a6 a7 a8 a9 a10 a11 a12 a13 a14 a15 a16 a17 a18 a19 a20 a21 a22 a23 a24
150 210 50
200
-1,5
140
x4 x5 x6 x7 x8 x9 x10 x11 x12 x13 x14 x15
x3
5 -0,45
4 -0,20
3 -0,10
2 -0,17
1 -0,08 1
z -80,5
x1
OPTIMIZACIN
425
426
En el caso analizado, estos valores son de 41,94 como coste marginal de produccin, y de 8,06 como realizacin del producto; luego el precio de venta es
de 50 tal, como est enunciado en el ejemplo.
Por ltimo, indicar que el concepto de valor marginal slo tiene sentido en
el entorno de la solucin bsica y siempre que el incremento de la variable no
cambie la solucin.
Mezcla relacionada a una especificacin

Las mezclas correspondientes a formulaciones fijas estn representadas
mediante las ecuaciones de balance indicadas anteriormente. Cuando adems se
desea considerar una especificacin a cumplir en la mezcla de un producto bien
con carcter fijo, mximo o mnimo, es necesario introducir las restricciones
correspondientes. En primer lugar hay que asegurarse de que la propiedad a
mezclar se pueda representar en forma lineal, y si esto no es posible, es necesario transformar la propiedad en un ndice de mezcla lineal.
Con carcter general, se considera un producto xn obtenido por mezcla de m
componentes x1, x2, xm y en la que cada componente tiene un valor de la propiedad asociada p1, p2, pm de forma que al producto final le corresponder un
valor pn de la propiedad. Este valor pn puede ser limitado entre pmx y pmn. Si la
propiedad del componente se mezcla en forma lineal, la ecuacin representativa del sistema es:
pnxn = p1x1 + p2x2 + + pmxm
xn = x1 + x2 + + xm
de forma que:
p1x1 + p2x2 + + pmxm = pn (x1 + x2 + + xm)
Si la restriccin de la especificacin es de carcter mximo :
pn pmax
se puede escribir:
p1x1 + p2x2 + + pmxm pmax (x1 + x2 + + xm)
(p1 pmax)x1 + (p2 pmax)x2 + + (pm pmax)xm 0
de forma similar, si la especificacin es como mnimo pn pmin
(pmin p1)x1 + (pmin p2)x2 + + (pmin pm)xm 0
OPTIMIZACIN
427
La restricciones de calidad se pueden escribir directamente en la matriz de

la siguiente forma:
Si la especificacin es como mximo, el signo es 0 y los coeficientes
de las variables representativas de los componentes son (propiedad del
componente - especificacin).
Si la especificacin es como mnimo, el signo es tambin 0 y los coeficientes son: (especificacin - propiedad del componente).
Estas restricciones no son balances de materia y por lo tanto deben integrarse
en la matriz en un bloque diferente.
Si en el ejemplo anterior, en el que la formulacin de gasoil en lugar de tener
una receta fija, independiente de su calidad, se quiere formular teniendo que
cumplir unas especificaciones de contenido en azufre e ndice de cetano, para
ello se toma el valor de estas caractersticas en los componentes de la mezcla y
la especificacin a cumplir por el producto como los indicados en la Tabla 9.6:
Tabla 9.6. Caractersticas y especificaciones destilados nedios
Keroseno
Disel
Gasleo
Densidad
Mximo
0,8000
0,848
0,845
Azufre, ppm
Mximo
50
380
350
ndice cetano
Mnimo
43
50
46
Las ecuaciones de mezcla para el gasleo sern:

Balance de masa:
x11 x14 + x16 = 0
Densidad: ((0,800 0,845)/0,800)x11 + ((0,848 0,845)/0,848)x14 0
Azufre:
(50-350)x11 + (380 350)x14 0
ndice de cetano:
((46-43)/0,800)x11 + ((46-50)/0,848)x14 0
En el caso de la densidad y del ndice de cetano, la mezcla es en volumen,
mientras que el caso del azufre es en peso.
Con ello la matriz quedar segn la Figura 9.4:
428
x1
x2
-80,5
-0,08 1
-0,17
-0,10
-0,20
-0,45
x3
x4 x5 x6 x7 x8 x9 x10
-1,5
x12 x13
200
x14
140
RHS
150 210 50
MAX
=
0,70
0,30
1
1
1
-0,15
-0,85
1
1
-1
-1
10
-1
11
x15 x16 x17
-1
-1
12
-1
14
-1
13
15
x11
1
-1
-1
100.000
16
17
18
19
20
22
8.000
10.000
21
23.000
50.000
23
10.000
24
-0,0563
0,0035
25
-300
30
26
3,75
-4,734
CHECK -1
Figura 9.4. Matriz.
OPTIMIZACIN
429
Al optimizar esta matriz el resultado obtenido, solamente de las variables

estructurales, se indica en la Tabla 9.7.
Tabla 9.7. Solucin
Variable
Actividad (Tm)
Valor marginal
X1
49.370,0
X2
3.949,7
X3
8.393,0
X4
4.937,1
X5
9.874,2
X6
22.216,8
X7
1.259,0
X8
3.057,5
X9
7.134,1
X10
4.028,0
X11
909,1
X12
783,2
X13
892,2
X14
9.090,9
X15
10.191,5
X16
10.000,0
153,69
X17
23.000,0
8,06
Funcin objetivo: 1.722.303,3 $.
Cabe destacar que la formulacin del gasoil, como consecuencia de la introduccin de las especificaciones, resulta en la relacin 9/91 Keroseno/Gasoil
frente a la 10/90 en el caso anterior.
La calidad del producto obtenido se refleja en la Tabla 9.8:
Tabla 9.8. Calidad del gasoil
Densidad, mx
Azufre, ppm, mx
ndice cetano, mn
Especificacin
0,845
350
46
Valor actual
0,843
350
49,3
430
EJERCICIO 9.1
Una refinera ideal procesa un nico crudo produciendo gasolina, keroseno
de aviacin, gasoil y fueloil. Dispone de dos unidades de proceso: una columna
de destilacin y una unidad de cracking, que convierten los destilados pesados
de la columna de destilacin en nafta de cracking y destilados medios de cracking.
Los rendimientos en cada caso son los siguientes:
Unidad de destilacin:
Tabla 9.9. Rendimientos en destilacin
Nafta
Keroseno
Disel
Destilados pesados
Residuo
% Peso
13,0
15,0
22,0
20,0
30,0
Unidad de cracking:
Tabla 9.10. Rendimientos en unidad de cracking
Gas
Nafta de cracking
LCO de cracking
Merma
% PESO
5,0
50,0
35,0
10,0
La produccin de productos finales se hace por mezcla, en la siguientes proporciones:

Gasolina: A partes iguales con nafta de destilacin y nafta de cracking.
Jet:
Formado exclusivamente por el keroseno de destilacin de
crudo.
Gasoil:
Por mezcla al 75/25 de destilados medios y LCO.
Fueloil: Por mezcla en cualquier proporcin de residuo, destilados pesados, disel y LCO.
OPTIMIZACIN
431
Las capacidades mximas de las unidades son de 15.000 y 2.000 t/da para
la destiladora y la unidad de cracking, respectivamente. Los costes de operacin de estas unidades son de 0,5 US$/t para la columna de destilacin y de
1,5 US$/t para la unidad de cracking.
El coste del crudo, de 35,2 API es de 15 US$/bbl.
La demanda y precios de venta de los productos son los siguientes:
Tabla 9.11. Demanda y precio productos
Gasolina
Jet
Gasoil
Fueloil
Mximo
Fijo
Mnimo
Sin lmite
t/mes
75.000
15.000
80.000
US$/t
160
155
157
50
ACCIONES:
1. Definir el esquema de flujo de la refinera.
2. Establecer el sistema de restricciones que defina el modelo LP de la refinera.
3. Definir la matriz del modelo.
4. Ejecutar el modelo mediante SOLVER.
432
EJERCICIO 9.2
Una refinera procesa dos tipos de crudos, A y B. Dispone de una columna
de destilacin atmosfrica y una unidad de reformado cataltico. Adems, puede
importar componentes de cracking, nafta de FCC y LCO para incorporarlos a la
produccin de productos finales. Produce gasolina, keroseno de aviacin, gasleo y fueloil.
Los rendimientos de destilacin para cada uno de los crudos se indican en la
Tabla 9.12.
Tabla 9.12. Rendimientos en destilacin, % peso
Crudo A
Crudo B
Nafta
13,0
19,0
Keroseno
15,0
12,0
Disel
37,0
30,0
Residuo
35,0
39,0
Los rendimientos en la unidad de reformado, independiente del tipo de nafta,

se indican en la Tabla 9.13.
Tabla 9.13. Rendimientos en reformado
% Peso
Gas
20,0
Nafta reformada
80,0
Siendo las capacidades las unidades las indicadas en la Tabla 9.14, la capacidad de la unidad de destilacin depende del tipo de crudo.
Tabla 9.14. Capacidades unidades (mximo)
t/da
Destilacin
Reformado
Crudo A
11.500
1.600
Crudo B
10.000
1.600
Los productos finales deben cumplir con una serie de especificaciones que
se indican en la Tabla 9.15:
OPTIMIZACIN
433
Tabla 9.15. Especificaciones

Densidad
RON
Azufre
kg/l
% peso
Mx
Min
Max
Gasolina
0,755
95
Keroseno
0,800
Gasoil
0,860
Fueloil
1,000
3,5
Los posibilidades de mezcla de cada componente para obtener los productos

finales se indican en la Tabla 9.16.
Tabla 9.16. Composicin del sistema de mezcla
Nafta
Nafta reformada
Nafta FCC
Keroseno
Disel
Residuo
LCO
Gasolina
Keroseno
Gasoil
Fueloil
Siendo las caractersticas de cada componente las indicadas en la Tabla 9.17.
Tabla 9.17. Caractersticas de los componentes
Crudo A
Crudo B
Nafta
Keroseno
Disel
Residuo
Nafta
Keroseno
Disel
Residuo
Nafta reformada
Nafta FCC
LCO
Densidad kg/l
0,750
0,800
0,850
0,920
0,750
0,790
0,850
0,910
0,750
0,750
0,800
RON
70
Azufre % peso
0,5
3,8
70
0,5
2,5
98
92
2,0
434
Los precios de crudos y productos as como sus disponibilidades o demandas, son los indicados en la Tabla 9.18.
Tabla 9.18. Precios y demandas
US$/t
Crudo A
Crudo B
Nafta FCC
LCO
Nafta
Gasolina
Keroseno
Gasoil
Fueloil
80
90
120
145
140
165
150
155
65
DISPONIBILIDAD O DEMANDA, t/mes

Mnimo
Mximo
0
Sin lmite
0
Sin lmite
0
Sin lmite
0
Sin lmite
0
Sin lmite
48.000
60.000
36.000
45.000
105.000
120.000
0
Sin lmite
Los costes de operacin de las unidades son:

Platformado
0,5 US$/t de carga

0,7 US$/t de carga
ACCIONES:
1. Definir el diagrama de flujo de la refinera.
2. Establecer un sistema de restricciones que definan el modelo de LP de la
refinera.
3. Definir la matriz del modelo.
4. Ejecutar el modelo con SOLVER.
9.4. LOS MODELOS DE PROGRAMACIN LINEAL

COMO HERRAMIENTA DE GESTIN
Los modelos de programacin lineal permiten tener simulada a toda una refinera incluyendo no solamente sus unidades de proceso, con sus capacidades,
rendimientos, severidades, calidades de productos, etc., y su sistema de mezclas, sino que adems permite formular modos de operacin: agrupando crudos
de determinadas caractersticas (alto/bajo azufre, parafnicos/naftnicos,
bajo/alto API, etc.), agrupando alimentaciones a unidades de conversin, consumos energticos y productos auxiliares, etc.
OPTIMIZACIN
435
Un modelo debe ser el resultado del equilibrio adecuado entre los modos de
operacin normalmente usados en la refinera y la posibilidad de exploracin de
otras rutas o modos diferentes a la operacin cotidiana. Un modelo basado en la
experiencia diaria conducir a resultados predeterminados sin ms inters que
el de la mera simulacin, mientras que un modelo excesivamente libre de restricciones puede dar resultados tericos imposibles de materializar.
La Programacin Lineal no tiene en cuenta el factor tiempo y normalmente los modelos se formulan con variables continuas, con lo que tampoco tiene
en cuenta la discrecionalidad de las operaciones (a menos que se formulen con
variables enteras o mixtas).
El modelo de programacin lineal de una refinera se utiliza como una herramienta ms que permite tomar decisiones sobre la compra de materias primas,
la produccin y venta de productos y la actividad y severidad a la que deben trabajar los distintos procesos de la refinera en lnea siempre con el objetivo de
maximizar el margen econmmico de la actividad. Estas decisiones pueden ser
a corto, medio o largo plazo.
Los modelos no deben ser la nica herramienta para analizar soluciones y tomar
decisiones dentro de un entorno donde el conocimiento del negocio es fundamental, la utilizacin del modelo debe servir como confirmacin matemtica y cuantificacin de las previsiones hechas por el propio conocimiento del gestor/planificador del sistema de refino implicado y del entorno de su aplicacin. Ello sin olvidar
nunca que para la exploracin de diferentes alternativas, no habituales o no claramente identificadas en el negocio, los modelos LP son imprescindibles.
Se puede decir que con un modelo LP fielmente representativo de un esquema de refino determinado y que con unas bases de utilizacin como son la disponibilidad, demandas, coste y precios de materias primas y productos, se obtiene un margen de refino a variables ptimo que debe servir de criterio-gua para
tomar las decisiones de produccin adecuadas.
En la Tabla 9.19 se muestra el resultado de un ejercicio de optimizacin
sobre una refinera con conversin profunda a FCC y coquer, con pretratamiento de carga a FCC va mild hydrocracking. Adems, la refinera produce monmeros para la industria petroqumica y tambin bases para la fabricacin de
lubricantes.
La compra de materia prima no se limita nicamente a crudo, apareciendo
otras materias como hidrgeno y metanol, que intervienen en los procesos de
hidrogenacin y produccin de MTBE y otra como el gasoil de vaco que se utilizar en los procesos de conversin.
La produccin y venta de productos no est limitada a una nica calidad de
combustibles, como era el caso cuando se ha estudiado el margen de refino, apareciendo dos tipos de gasolinas y dos tipos de gasoil ms los ya mencionados
monmeros petroqumicos y bases lubricantes, etc.
En la venta de hidrocarburos no slo se han considerado los hidrocarbonados, se ha incluido tambin una generacin elctrica va central trmica y
436
Tabla 9.19. Resultado de la optimizacin de una refinera compleja

VALOR DE LA FUNCIN OBJETIVO: 454712,1563 Miles US$
COMPRA DE MATERIAS PRIMAS
Actividad
Coef. FO
Miles t
ALX
ANX
FCX
ULX
MAY
CNX
HGR
MOL
IGV
Arabia ligero
Amna
Forcados
Ural ligero
Maya
Condensado argelino
Hidrgeno
Metanol
Gasoil de vaco import
COMPRA DE SERVICIOS
FOE
Fuel de consumos
UMO
Elect/Productos qumicos
VENTA DE PRODUCTOS
LPG
LPG
MTB
MTBE
ALK
Alquilato
NAF
Nafta
G95
Eurosuper 95
G98
Superplus 98
JET
Keroseno aviacin
GOA
Gasleo auto
GOC
Gasleo C
F01
Fueloil
BNC
Benceno
ETL
Etileno
PRO
Propileno
C4B
Butadieno
OIL
Bases
EXT
Extractos
WAX
Parafinas
ASF
Asfaltos
COK
Coque
Mnimo
Mximo
Marginal
Miles t
Miles t
US$/t
1336,76
914,50
1200,00
500,00
3300,00
501,99
25,04
20,00
246,75
-141,7
-147,3
-153,5
-140,4
-103,7
-191,6
-800,0
-220,0
-138,0
500,0
500,0
500,0
500,0
500,0
0,0
0,0
0,0
0,0
1800,0
1800,0
1200,0
1800,0
3300,0
900,0
INF
+INF
500,0
0,00
0,00
-75,0
0,0
0,0
0,0
0,0
+INF
372,34
0,00
0,00
0,00
1575,00
175,00
900,00
3072,88
450,00
310,00
102,32
250,00
108,74
26,05
110,00
32,40
13,27
175,00
423,93
223,0
121,9
146,9
0,0
175,6
188,4
174,8
188,4
172,3
121,5
300,0
475,0
325,0
245,0
260,0
80,0
220,0
94,5
30,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
900,0
0,0
450,0
0,0
0,0
250,0
0,0
0,0
110,0
0,0
0,0
0,0
0,0
+INF
+INF
+INF
0,0
1575,0
175,0
1340,0
3120,0
485,0
310,0
+INF
250,0
+INF
+INF
110,0
+INF
+INF
175,0
+INF
7,6
1,8
6,3
-110,3
-101,8
30,0
-13,9
239,9
56,5
52,0
OPTIMIZACIN
437
Tabla 9.19. Resultado de la optimizacin de una refinera compleja (Continuacin)

VALOR DE LA FUNCIN OBJETIVO: 454712,1563 Miles US$
Actividad
Coef. FO
Miles t
CONSUMOS Y MERMAS
MER
Mermas
SH2
Sulfhdrico
SFR
Combustible lquido
VGN
VGO cogeneracin
FCT
FO a Central trmica
GFR
Combustible gas refinera
FGC
Fuel gas a cogeneracin
Mnimo
Mximo
Marginal
Miles t
Miles t
US$/t
137,40
86,65
352,29
27,00
180,00
256,20
114,00
0,0
1,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
+INF
+INF
+INF
+INF
+INF
+INF
+INF
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
VENTA DE SERVICIOS
FOE
Fuel de consumos
118,54
UMO
Elect/Productos qumicos 3750202,75
75,0
0,006
0,0
0,0
120,0
+INF
0,0
0,0
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
1,00
27,00
1,00
8000,00
3400,00
60,00
705,00
+INF
+INF
+INF
3300,00
1600,00
1600,00
+INF
0,00
1300,00
+INF
55,00
+INF
130,00
+INF
114,00
27,00
180,00
ACTIVIDAD DE LAS UNIDADES

AT 1
VT1
Destilacin a vaco
DEI
Deisopentanizadora
PLT
Platformado
DBP
Caja negra. desbenc
HTR
HDS keroseno
HDS
HDS medios
HDT
HDS total
MHC
Mild Hydrocracker
FCC
FCC
SCC
Fraccionadora de FCC
HCC
Hidrogenacin NP FCC
COQ
Coquizador
OLF
Planta olefinas
MTB
MTBE
FC4
Splitter butano
ALK
Alkilacin
LUB
Lubricantes
FGE
Cogeneracin a fuel-gas
VGE
Cogeneracin a VGO
FOT
Foil a central trmica
7753,25
3400,00
60,00
705,00
570,87
745,09
2272,22
3017,31
1600,00
1600,00
740,72
0,00
1300,00
774,47
55,00
74,98
95,53
569,36
114,00
27,00
180,001
9,7
41,6
10,1
34,2
78,5
4,6
238,1
135,7
438
cogeneracin utilizando para ello combustible producido en la propia refinera.

La columna indicada como Actividad indica el resultado que toma cada una
de las variables consideradas en la tabla en el resultado final de la optimizacin.
La columa Coef. FO corresponde al coeficiente con que la variable entra en la
Funcin Objetivo y que equivale al precio de compra o de venta con su signo
(en las compras es negativo y en las ventas positivo), Los lmites impuestos a
las variables figuran en la columnas Mnimo y Mximo.
Como resultado de la optimizacin, algunos crudos, como el Forcados, Ural
Ligero, y el Maya, saturan sus ecuaciones de restriccin llegando al valor mximo permitido en el primero y tercero de ellos, y al valor mnimo permitido en
el segundo, y por lo tanto se dispone de informacin sobre su valor marginal y
que viene indicado en la columna Marginal.
Los valores que aparecen en esta columna indican la variacin que se observara en la funcin objetivo si las compras de estos crudos (considerados de
forma individual) se incrementaran en forma marginal. En el caso de los crudos
Forcados y Maya, sus marginales son positivos, lo que indica que el sistema
valorara positivamente un incremento en el procesamiento de cualquiera de
ellos. En el caso del crudo Ural, en el resultado de la optimizacin ha tomado el
valor mnimo y su marginal negativo indica que las ltimas toneladas procesadas tienen un margen negativo en el total de la Funcin Objetivo, o que si se procesara una tonelada marginal la Funcin Objetivo desminuira en este valor.
Se puede realizar un razonamiento anlogo en cuanto a las variables de ventas de productos. Aquellas variables que saturan sus restriciones de disponibilidad presentan un valor marginal que si es de signo positivo indica que el sistema apreciara la venta de una cantidad marginal de cada de ellos (al igual que
en las compras considerados cada uno de ellos en forma individual) y si es negativo indica que se produce una cantidad marginal de producto que tiene un efecto negativo sobre la Funcin Objetivo. En el sistema aqu considerado se apreciara una mayor produccin de gasolinas, fueloil, etileno y bases lubricantes,
ya que todos ellos presentan un marginal positivo mientras que las ventas de
keroseno de aviacin y gasoil de calefaccin estarn penalizadas frente a la
alternativa de produccin de gasoil auto.
Tambin el resultado de la optimizacin indica el valor que toman las variables de capacidad de las unidades de proceso; algunas de ellas adquieren un
valor igual al mximo permitido y por tanto presentan tambin un valor marginal que indica, para cada una de ellas y consideradas de forma individual, el
incremento que experimentara la Funcin Objetivo si los lmites de capacidad
se pudieran superar. Los lmites de capacidad de las unidades son un valor fsico, mecnico o hidrhulico, que para modificarlo se requiere modificaciones en
la unidad.
Los resultados obtenidos mediante la programacin lineal deben ser trasladados a la operacin diaria mediante los programas de scheduling o da-a-da.
OPTIMIZACIN
439
Se trata de poner en el tiempo los resultados de la optimizacin. Como consecuencia de este traslado, aparecen una serie de restricciones relacionadas
con el factor tiempo: secuencia de descargas de BB/TT de crudo, posiblilidades de mezcla de crudos y productos, etc., que no pueden definirse en el
modelo lineal y que llevan a una disminucin del margen terico obtenido en
la optimizacin.
Los programas de scheduling se utilizan no solamente para programar las
actividades a lo largo de un periodo sino que fundamentalmente deben proporcionar informacin necesaria para prever todo tipo de actividades relacionadas
con el proceso de produccin: en el rea de aprovisionamiento la cantidad, tipo
y fecha de aprovisionamiento de crudos; perodos de actividad de las unidades
de proceso; si la mezcla de productos es en lnea, el momento en que se va a
producir cada producto y cundo debe producirse su retirada; posibles regalos
de calidad como consecuencia de las alimentaciones, etc.
El modelo de scheduling debe representar fielmente el sistema fsico, con sus
limitaciones y restricciones, incluido tancaje y lneas; debe ser capaz de captar en
lnea datos de capacidades, flujos, anlisis de productos, etc., y deben estar provistos tambin de modelos de simulacin o incluso optimizacin que permitan programar las operaciones en el tiempo.
La utilizacin conjunta de los modelos de LP y scheduling aplicados ambos
junto con el conocimiento del negocio por parte del gestor/planificador, debe
permitir la correcta definicin de la actividad de una refinera.
5
ndice analtico
Acidez y corrosin, 29
cido
fluorhdrico, 366
sulfrico, 366
Aditivos
gasleos, 129
gasolinas, 115
lubricantes, 151
Agua y sedimentos, 19
Alcohol, 96
etanol, 96, 362
isopropanol, 96, 362
metanol, 96, 362
tercbutanol, 96, 362
Alfa-metil naftaleno, 117
Alquilacin, 96, 301, 366
Alquilatos, 96
Aminas, 257
Anlisis FIA, 33
Anlisis PIONA, 33
Aromticos, 135, 246
Azufre, 6, 30, 273
corrosivo, 89
gasolinas, 110
total, 89
Banco de datos de crudos, 55
Bases lubricantes, 143, 335, 375
Benceno, 240, 387, 389

Bright stock, 377
BTX, 386, 387
Butadieno, 386
Butano comercial, 87
Calor de vaporizacin GLP, 91
Clasificacin de
Bureau of Mines, 13
Creanga, 14
crudos, 13
Sachanin, 13
Catalizadores, 235, 252, 261, 297, 347
cobalto-molibdeno, 252, 347
equilibrado, 299
iridio, 236
nquel-molibdeno, 252, 347
platino, 235, 347
renio, 236
zeolitas, 297
Cilinder stock, 377
Columna preflash, 208
Combustibles de aviacin, 133
Combustin, 100
estequiomtrica, 101
mezcla pobre, 102
mezcla rica, 102
valor lambda, 102
441
442
NDICE ANALTICO
Composicin hidrocarbonada, 32
FCC, 298
hydrocracking, 350
hydrodesulfuracin, 252
reformado cataltico, 236
Consumos especficos
alquilacin, 368
aminas, 259
coquizacin, 326
destilacin a vaco, 295
destilacin atmosfrica, 219
FCC, 302
hydrocracking, 353
hydrodesulfuracin, 257
MTBE, 364
visbreaking, 341
Contenido en sales, 19
Conversin, 207, 292, 302, 313
con hydrocracking, 323
profunda, 207, 320, 329
Coque, 321
de recarburacin, 321
regular, 321
verde, 321
Coquizacin, 118, 321
Corrosin gasolinas, 110
Cracking, 235, 251, 253, 293, 295, 320, 336,
338, 346
Cracterizacin bsica, 2
Curva de destilacin,
ASTM, 35
fracciones, 24
pendiente de la, 11
TBP, 7, 23, 33
Curvas de propiedades instantneas, 27
Decanted oil, 302, 305
Deep thermal conversion, 340
Delayed coking, 322
Densidad, 28, 88, 97, 119, 136, 139, 141,
222, 225, 227, 228, 275
Desalador, 208
Desasfaltado, 377
Desparafinado, 380
Destilacin
a vaco, 8, 35, 292, 375
atmosfrica, 35, 208
gasolinas, 105
simulada, 36
Destilados
a vaco, 2, 292, 375
medios, 24
pesados, 24
Desulfuracin, 250
Disel, 216
Disulfuros, 247
Endulzamiento, 248
no extractivo, 249
Ensayo doctor, 110
Especificaciones, 82, 135, 153
BOE, 153
CLH, 173
World Wide Fuel Charter, 115
Estabilidad
gasledos, 123
gasolinas, 108
ETBE, 94, 96, 100, 335, 365
Eterificacin, 335
Etileno, 386
Extraccin de aromticos, 375, 378
Factor de correlacin, 16
FCC, 118, 221
Flexicoking, 322, 324
Fluid cocking, 322, 323
Fluidificante, 139, 336
Fuel gas, 257
Fueloil, 81, 138, 223, 257, 264, 304, 315, 327
azufre, 140
carbono Conradson, 140
densidad, 141
metales, 141
viscosidad, 141
Funcin objetivo, 414
Furfural, 378
NDICE ANALTICO
Gasoil, 216, 226, 262, 271, 315, 327

de vaco, 294
ligero de coquer, 326
ligero de vaco, 294
pesado, 216
de coquer, 326
vaco, 294
Gasleos, 216, 226, 262, 271, 315, 327
azufre, 124
cenizas, 124
corrosin, 123
densidad, 119
destilacin, 122
estabilidad a la oxidacin, 123
ndice de cetano, 119
lubricidad, 127
nmero de cetano, 119
POFF, 126
poliaromticos, 128
punto de enturbiamiento, 125
punto de inflamacin, 123
punto de vertido, 125
residuo carbonoso, 124
viscosidad, 121
Gasolinas, 81, 130, 223, 257, 264, 304, 315, 327
de aviacin, 81
densidad, 97
destilacin, 105
gomas actuales, 109
octano, 98
periodo induccin, 109
presin de vapor, 107
relacin vapor/lquido, 107
volatilidad, 104
GLP olefnico, 301
GLP, 81, 85
Heart cut de FCC, 307
Heavy neutral, 375
Heptano, 98
Hexadecano, 117
Hidrodenitrificacin, 250
Hidrodesaromatizacin, 250, 335
Hidrodesulfuracin, 250
443
Hidrgeno, 235, 237, 250, 255, 346

Hidrotratamiento, 250
Humedad GLP, 89
Hydroskimming, 207, 233, 261, 264, 282,
313, 318
Hydrocracking, 118, 121, 251, 346, 353, 357
ndice de cetano, 119, 229, 273
ndices de mezcla, 64
curvas de destilacin, 65
presin de Vapor Reid, 64
punto de niebla, 65
punto de anilina, 64
punto de cristalizacin, 65
punto de vertido, 65
punto inflamacin, 65
Isomerato, 96
Isomerizacin, 243, 368
Isooctano, 98
Isopentanos, 96
Jet Fuel, 133
composicin hidrocarbonada, 135
corrosin, 137
densidad, 136
estabilidad trmica, 137
punto de cristalizacin, 136
punto de humo, 135
viscosidad, 136
volatilidad, 136
Kerosenos, 24, 130, 134, 210, 216
Light cycle oil (ver LCO), 139, 301
Light neutral, 375
Lubricantes, 142
clasificacin, 145
color, 144
composicin hidrocarbonada, 144
ndice de viscosidad, 144
punto de congelacin, 144
viscosidad, 143
volatilidad, 144
Margen de refino, 391
444
Matriz, 420
Mean Average Boiling Point, 11
Medium neutral, 375
Mercados, 193
cotizaciones, 196
C&F, 196
CIF, 196
FOB, 196
fsico, 194
mercado
de crudos, 194, 195
de futuros, 194
de productos, 200
spot, 200
Mercaptanos, 247
Metales, 21, 141, 292
Metil etil cetona, 380
Metil isobutil cetona, 380
Mezclas, 63
Mild Hydrocracking, 310, 318, 350
Modelo LP, 415
MTBE, 94, 96, 100, 335, 362, 366
Nafta(s), 310, 313, 327
de FCC, 215
ligera, 210, 215, 242, 247
de coquer, 326
de FCC, 307
pesada, 210, 215, 242
de FCC, 307
reformada, 240, 241
Net back,195, 393
Normas, 2
analticas, 2
ASTM, 2
DIN, 4
IP, 2
ISO, 2
Nmero de bromo, 305
Nmero de cetano, 38, 117, 119
motor, 33, 89
Nmero de octano, 394, 99 131
Research, 36, 99
motor, 36
NDICE ANALTICO
Olefinas, 305
Olor GLP, 92
Optimizacin, 413
Oxigenados, 102
Poder calorfico, 92, 102, 131
Postratamiento en FCC, 305
Presin de vapor, 18, 90, 107, 132
Pretratamiento en FCC, 308
Procesos, 206
Productos de refino, 81
aceites lubricantes, 81
coque, 81
disolventes, 81
fueloil, 81
gasleos, 81
gasolinas, 81
GLP, 81
kerosenos de aviacin, 81
Programacin lineal, 414
Propano, 209
comercial, 87
Propileno, 301, 386
Punto
de cristalizacin, 37, 136
de niebla, 37, 125, 228, 229, 273
de vertido, 125
POFF, 126
PY GAS, 386, 387
PY TAR, 386
Quench, 255, 348, 387
Realizacin, 393
Recuperacin de azufre
proceso Claus, 260
proceso superclaus, 261
Reformado
cataltico, 233
CCR, 237, 239
cclico, 240
semiregenerativo, 239
ligero, 243
pesado, 243
NDICE ANALTICO
Rendimientos
a conversin, 313, 316
a coversin profunda, 329
a hydroskimming, 264, 282
a topping, 221
destilacin atmosfrica, 211
en alquilacin, 366
en coquizacin, 325
en FCC, 299
en hydrocracking, 353
en visbreaking, 341
en hidrodesulfuracin, 256
en MTBE, 364
Residuo
atmosfrico, 24, 211
de vaco, 24, 292
de visbreaking, 340
Right hand side (RHS), 420
Servicios auxiliares, 217
Soaker, 339
Splindle, 375
Stean cracking, 96, 383
TAME, 94, 335, 365

Tipos de crudos, 50
Latinoamrica, 54
Mar del Norte, 53
Mjico, 53
Noroeste de frica, 52
Norte de frica, 53
Oriente Medio, 52
Rusia, 53
Topping, 207, 219
Transporte
de crudos, 197
de productos, 203
VGO, 294, 295
Visbreaking, 139, 335, 336, 341,
357
Viscosidad, 17, 38, 121, 136, 141, 143,
225
Volatilidad, 89, 103, 122, 136, 144
Volumen average boiling point, 11
Wild nafta, 253, 256
445
El margen es la funcin econmica a maximizar en la actividad del refino del petrleo. Es funcin del crudo procesado, de los productos obtenidos y de los costes variables ligados al
propio proceso, fundamentalmente los costes de las energas y los productos qumicos. Adems los productos obtenidos y su calidad varia en funcin de los procesos utilizados y agregados en un determinado esquema de refino.
El libro pretende describir cada uno de los factores que intervienen en este margen: los crudos, los productos, los procesos y los esquemas de refino haciendo especial hincapi en los
procedimientos de clculo de rendimientos y propiedades de mezclas de crudos y de productos, los rendimientos en unidades de procesos y en los esquemas de refino que los integran.
Por ltimo se describe el clculo del margen de refino y el significado econmico de esta actividad.
Jos Lluch Urp, en la actualidad es director del master avanzado en

Refino, Petroqumica y Gas en el Instituto Superior de la Energa.
Su actividad profesional se ha desarrollado en distintas empresas de las
que conformaron la actual REPSOL YPF, empezando en 1971 en el rea
de evaluacin de crudos y plantas piloto del Centro de Investigacin de
ENCASO, participa directamente en la puesta en marcha de la Refinera de Tarragona en 1975 en las actividades de operacin y posteriormente en la planificacin
y el control de la produccin. En 1985 ya en REPSOL PETRLEO se responsabiliza del rea
central de Planificacin y Logstica para las refineras del grupo, terminando su experiencia
laboral en REPSOL YPF como coordinador de los programas de refino en el rea de I+D y
Tecnologa.
Ha sido representante de REPSOL YPF en CONCAWE tanto en grupos de management
como en grupos tcnicos.
En 2001 se incorpora al ISE como director del master de Refino, Gas y Marketing.
ISBN 84-7978-875-9
9 788479 788759
E-mail: ediciones@diazdesantos.es
www.diazdesantos.es/ediciones

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TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

grado del Instituto Superior de la Energa, desde su doble labor de profesor y

JOS LLUCH URP

Jos Lluch Urpi, 2008 (Libro en papel)

Ediciones Daz de Santos, S.A.

A David de Frutos Val, que me inici en este negocio.

Mi agradecimiento a todas quellas personas que me han ayudado en la confeccin

CAPTULO 1. EL CRUDO DE PETRLEO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

CAPTULO 2. LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

CAPTULO 3. BANCO DE DATOS DE CRUDOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

CAPTULO 4. MEZCLA DE CRUDOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

CAPTULO 5. LOS PRODUCTOS DE REFINO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

5.4. Combustibles de aviacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5.4.1. Gasolina de aviacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5.4.2. Jet Fuel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Anexo 5.1. Especificaciones espaolas para los combustibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Anexo 5.2. Especificaciones de CLH para los combustibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Anexo 5.3. Especificaciones de combustibles para aviacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

CAPTULO 6. LOS MERCADOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6.2. El transporte de crudos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6.3. El mercado de productos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6.4. El transporte de productos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

CAPTULO 7. PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.6.2. Fluid Catalytic Cracking (FCC) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.6.3. Descripcin del esquema de conversin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.6.4. Postratamiento de productos de FCC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.6.5. Pretratamiento de la carga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.6.6. Clculo de los rendimientos a conversin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.7. Conversin profunda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.7.2. Descripcin del esquema a conversin profunda . . . . . . . . . . . . . . . .

7.7.3. Clculo de los rendimientos a conversin profunda . . . . . . . . . . . . . .

7.8. Otros procesos y esquemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.8.1.1. Sistema con visbreaking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.8.2.1. Sistema de conversin con hydrocracking . . . . . . . . . . . . . .

7.9. Otros procesos para gasolinas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.9.2. ETBE y TAME . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.10. Refino de bases lubricantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.10.1. Destilacin a vaco . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.10.3. Extraccin de aromticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.10.6. Balance global del proceso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.11. Steam cracking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

CAPTULO 8. EL MARGEN DE REFINO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

de calidad de gasolinas, la fabricacin de bases lubricantes y por ltimo una

1.1. GENERALIDADES Y CARACTERIZACIN BSICA

TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 1.2. Propiedades

HIDROCARBUROS NAFTNICOS (C5 C20)

TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 1.2. Propiedades (Continuacin)

Esto se consigue mediante una completa definicin de los procedimientos y

Todas las normas se estructuran de forma similar: en primer lugar se ofrece

Tabla 1.3. Propiedades

TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Fsicamente, la densidad API da una idea de la composicin ms o menos

API: American Petroleum Institute.

de forma adecuada mediante una serie de procesos industriales que encarecen