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Prctica 3
DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DEL CIDO
ACTICO MEDIANTE MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD
Cuestiones y clculos previos: (para entregar al profesor en un folio antes del
comienzo de la prctica).
1. Objetivo
Se pretende calcular el grado de disociacin y la constante de disociacin de
un cido dbil, como el cido actico, mediante medidas de conductividad de
disoluciones de diferentes concentraciones de este cido.
2. Fundamento terico
2.1. Conductividad en electrolitos
La conductividad no es una propiedad exclusiva de materiales slidos, como
por ejemplo metales. Los iones presentes en una disolucin tambin son capaces de
transportar carga cuando estn sometidos a un campo de potencial elctrico (ver
apndice 1).
La conduccin de una corriente elctrica a travs de la disolucin inica se
realiza por medio del movimiento de los iones en la disolucin. Una forma de conocer
la capacidad conductora de la disolucin es poner dos electrodos en una disolucin y
medir su resistencia. La resistencia de la disolucin depender de factores propios del
diseo del dispositivo experimental (rea de la superficie de los electrodos, forma de
los electrodos, posicin de los electrodos entre s en la disolucin), factores asociados
a la disolucin (tipo de especies en disolucin, concentracin de las especies) y otros
factores como la temperatura.
La magnitud inversa a la conductividad es la resistencia, cuya unidad es el
ohmio (). La resistencia de un conductor de seccin transversal uniforme, es
proporcional a la longitud l e inversamente proporcional al rea de dicha seccin A:
R=
l
1 l
=
A A
[1]
1 l
RA
[2]
G=
1 A
=
R
l
[3]
m =
[4]
que permite comparar los valores de la conductividad de unos electrolitos con otros y
se mide en Scm2mol-1. La variacin de la conductividad con la concentracin puede
visualizarse representando la conductividad molar frente a c1/2. Para electrolitos
dbiles, m describe una curva con una brusca disminucin a bajas concentraciones,
mientras que para electrolitos fuertes, hay una disminucin prcticamente lineal.
M
m = om K c
[5]
om = +o + o
[6]
siendo +o y o las conductividades inicas molares a dilucin infinita del catin y del
anin, respectivamente. Esta ecuacin es la ley de Kohlrausch de migracin
independiente de los iones.
En el caso de un electrolito dbil, om puede obtenerse de forma indirecta a
partir de medidas obtenidas para electrolitos fuertes, en los que a bajas
concentraciones, se establece una relacin lineal entre om y c1/2, que permite la
extrapolacin a c=0. Aplicando la ley de migracin independiente de los iones a
dilucin infinita y combinando adecuadamente los valores de om de diferentes
electrolitos, es posible conocer el valor de om para el electrolito en cuestin. As, por
ejemplo, si se trata de un cido dbil, como el actico, HAc, en disolucin acuosa:
[7]
ya que puede suponerse que las especies HCl, NaCl y NaAc se encuentran totalmente
disociadas.
2.2. Relacin entre la constante de equilibrio y la conductividad
El grado de disociacin, , es la fraccin molar de electrolito que se transforma
en sus iones en disolucin.
Arrhenius propuso un mtodo para el clculo del grado de disociacin de los
electrolitos en sus iones, a partir de las medidas de conductividad. Por definicin om
es la conductividad molar de un electrolito dbil a dilucin infinita, donde se encuentra
completamente disociado en sus iones, los cuales contribuyen individualmente a su
conductividad molar, y m es la conductividad molar a distintas concentraciones
donde su disociacin no es completa ( <1). As para una determinada concentracin:
m
om
[8]
que se cumple bien para electrolitos dbiles, como por ejemplo, un cido dbil
monoprtico dbil del tipo:
H+ + A
HA
c(1-)
[9]
K a = K c (Q c )eq
[10]
c 2
(c )2
=
c (1 ) 1
[11]
siendo:
Kc =
4. Procedimiento
Se preparan 100 ml de NaCl 0.05 M y, por diluciones sucesivas, 100 ml de
disoluciones de las siguientes concentraciones: 0.01, 0.005, 0.002, 0.001 y 0.0005 M.
Se limpia cuidadosamente la clula de conductividad hasta obtener valores constantes
en la medida de la conductividad del agua destilada, antese el valor y comprese con
el obtenido para el agua corriente. Se repite esta operacin con las diferentes
disoluciones de NaCl y se obtiene la conductividad de cada una comenzando por la
ms diluida y continuando en orden creciente de concentracin. Finalmente, a los
valores de conductividad obtenidos se les resta la correspondiente contribucin del
agua destilada.
Se repite el procedimiento para preparar 100 ml de las mismas
concentraciones para el cido actico, el cido clorhdrico y el acetato sdico y se
miden sus conductividades.
5. Resultados
Se construye una tabla con los datos de concentracin, raz cuadrada de la
concentracin, conductividad y conductividad molar, incluyendo sus unidades. Se
representa grficamente la conductividad molar frente a la raz de la concentracin.
De acuerdo con la introduccin terica, obtnganse las conductividades
molares a dilucin infinita de todos los electrolitos fuertes, as como la del cido
actico (esta ltima segn los procedimientos indicados por la ecuacin [7]).
Finalmente, obtnganse los valores del grado de disociacin del cido a cada
concentracin y la constante de disociacin promedio del cido dbil Kc junto con el
error cometido en las medidas. El error se obtiene a partir de la dispersin de los
datos: = t(s/N1/2), donde s es la desviacin cuadrtica, N el nmero de medidas
realizadas y t el factor de Student (para N=6 t vale 2.02).
6. Cuestiones
6.1. Difernciese conductividad y conductividad molar. Exprese sus unidades.
6.2. Comntense y disctanse los resultados obtenidos (diferencia de comportamiento
entre los electrolitos fuertes y el dbil y los valores de om , variacin de con la
concentracin).
6.3. Compare el valor calculado de Ka mediante conductimetra con el valor terico de
Ka de disociacin del cido y comente el resultado.
6.4 Cmo vara el grado de disociacin del cido actico con la concentracin, por
ejemplo, en el intervalo 110-6 y 1.0 M?
Apndice 1
disolucin electroltica