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Difusin.

La experiencia nos demuestra que cuando


abrimos un frasco de perfume estas
molculas se difunden por el aire.,
distribuyndose en todo el espacio
circundante. Lo mismo ocurre si ponemos
una gota de tinta en un vaso de agua. La
fuerza que impulsa la distribucin de las
molculas es la diferente distribucin de las
mismas a t=0, a lo que se denomina
gradiente.

Difusin
dn
J = "D
dx

!
%J
S " J # S " J$ =
" Sdx
%x
%n %J
(S " dx) =
" Sdx
%t % x

J= flujo i es igual a la cantidad de partculas


que atraviesan un rea determinada en la
unidad de tiempo. donde dn/dx es el flujo y D
es el coeficiente de difusin.

"n "(D # dn dx )
=
"t
"x
$ " $ dn ''
"n
= D # & & ))
"t
% "x % dx ((

# " 2n &
"n
= D% 2 (
"t
$ "x '

Importancia de la ecuacin de
2 &
Fick
#
"n
"n

La ecuacin de difusin muestra que


la velocidad de cambio de la
concentracin
es
proporcional a la curvatura (ms
exactamente a la segunda derivada) de la
concentracin con respecto a la distancia.
Si la concentracin cambia bruscamente
de un punto a otro la concentracin
variar muy rpidamente con el tiempo,
mientras que si la curvatura es cero, la
concentracin es constante en el tiempo.
Si la concentracin disminuye linealmente
con la distancia la variacin es constante
en cada punto porque el flujo de
molculas que entra se equilibra con el
flujo de las que salen

= D% 2 (
"t
$ "x '

Resolucin de la ecuacin
c(x,t) =

n0
2 " A(# " D " t)

x2
$
4 Dt

La concentracin en un sistema
en el que las molculas estn
difundiendo en un gradiente
depende de la distancia y del
tiempo.

Desplazamiento cuadrtico
medio
&A
2
2
< x > =(
' N0

1/2
)
% x 2c(x,t) " dx+*
#$

&A
2
2
< x > =(
' N0

2
)
N0
# x 4 Dt
2
" dx+
% x " 2(,Dt)1/2 e
*
#$

x = 2Dt
1/2

x3d = 6Dt

x = 2Dt

determine x, para una partcula


! con D=1e-5 m2/s
para tiempos de difusin de 1000 y 100 s

Caminos al azar de una


partcula que difunde
Caminos al azar, que una partcula se desplace una distancia X desde el centro est
relacionada con el peso del camino;

2
"!
"!
$X
P=WW = + $ = +
;P % K # e 2 "
+
t
" !#" ! " !#(1$ " )!

La difusin de una partcula en desde un punto x0 hasta x


en la unidad de tiempo viene definida por :
2
No
$ x 4"D"t
C(x,t) =
e
2 " A(# " D "t)

Caminos al azar
Ecuacin de Einstein-Smoluchowski
X2
x2
t
=
$#=
2 "# 4 " D "t
%
X2
x2
=
1 2"D
%
(x0 )2
D=
2 "%

(x0 )
D=
2"

El coeficiente de difusin del benceno liquido es 2.210^-5 cm2/s. dado que el


dimetro molecular estimado es 0,3 nm cual es la escala de tiempo de un paseo
al azar.

Movimiento browniano
El movimiento de una partcula depende de la existencia de una fuerza de
rozamiento entre la partcula y el medio (Frx).

Frx = f " vx
2 " K "T "t
2
< #x > =
f
f = 6 " $ " % " ri
!
calcular el coeficiente de
D=
difusin de una partcula de
100 nm de radio

K #T #t
< "x >=
3# $ # % # ri
2

< "x >= 2 # D # t


K "T
6 " # " $ " ri

Ecuacin de Einstein Stokes

clculo del coeficiente de


difusin de una partcula
Calcular el coeficiente de difusin de una partcula de 100 nm de radio

kT
1.38 $10%23 J / K $ 298K
D=
=
6"#ri 6 $ " $ 0.89cps $100nm
4.11$10%21 J(N $ m)
=
18.84 $ 0.89(dina $ s /cm 2 ) $100 $10%9 m
4.11$10 %21 (N $ m)
%14
2
=
2.4
$10
m
/s
2
%7
18.89 $ 0.089(N $ s / m ) $1$10 m

Sedimentacin aplicacin
determinacin de polmeros
F desalojado debida al V de
liquido

Fpart = f " vsed + Farq

F al coeficiente de friccin
F, debida a masa de la
partcula

_ M
Mi
" g = f " vsed + vi i " g
Na
Na
_ M
Mi
2
" #r = f " vsed + vi i " #r 2
Na
Na

K "T
Di#
R = Na " K
f=

Mi =

"
RTvsed
"
iB

D r # $ (1% & vi )
"
vsed
=s
2
r #$

o coeficiente de
sedimentacin
del polmero

Sedimentacin aplicacin
determinacin de polmeros y proten
as
Calcular el peso molecular de la
hemoglobina sabiendo que v =0.79
g/cm3 D=6,910-7cm2/s y s=4,4810^-13
s

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