NDICE

NDICE..................................................................................................................1
INTRODUCCIN..................................................................................................2
CAPITULO I..........................................................................................................3
DEFINICIN.........................................................................................................3
1. SULFATO DE SODIO....................................................................................3
2. CIDO CLORHDRICO.................................................................................4
CAPITULO II.........................................................................................................5
PRODUCCIN.....................................................................................................5
1. PRODUCCIN...............................................................................................5
2. EXTRACCIN MINERA................................................................................5
3. PROCESO MANNHEIM................................................................................6
4. PROCESO HARGREAVES...........................................................................7
5. PROCESO DE NEUTRALIZACIN..............................................................9
6. SULFATO DE SODIO COMO SUBPRODUCTO DE LA INDUSTRIA
QUMICA..............................................................................................................9
7. Produccin de sulfato de sodio mediante cristalizacin reactiva........10
CAPITULO III......................................................................................................11
IDENTIFICACIN DE RIESGOS.......................................................................11
CONCLUSIONES...............................................................................................14
RECOMENDACIONES......................................................................................15
BIBLIOGRAFA..................................................................................................16

INTRODUCCIN

El sulfato (SO4) se encuentra en casi todas las aguas naturales. La mayor parte
de los compuestos sulfatados se originan a partir de la oxidacin de las menas
de sulfato, la presencia de esquistos, y la existencia de residuos industriales. El
sulfato es uno de los principales constituyentes disueltos de la lluvia.
Una alta concentracin de sulfato en agua potable tiene un efecto laxativo
cuando se combina con calcio y magnesio, los dos componentes ms comunes
de la dureza del agua.
Las bacterias, que atacan y reducen los sulfatos, hacen que se forme sulfuro
de hidrgeno gas (H2S).
El nivel mximo de sulfato sugerido por la organizacin Mundial de la Salud
(OMS) en las Directrices para la Calidad del Agua Potable, establecidas en
Gnova, 1993, es de 500 mg/l. Las directrices de la Unin Europea son ms
recientes, 1998, completas y estrictas que las de la OMS, sugiriendo un
mximo de 250 mg/l de sulfato en el agua destinada al consumo humano.

CAPITULO I
DEFINICIN
1. SULFATO DE SODIO
El sulfato de sodio es una sal cristalina incolora, conocida como sal
sdica de cido sulfrico o en su forma natural como tenardita
(Na2SO4), altamente soluble en agua e insoluble en solventes
orgnicos. El sulfato de sodio tiene una gran variedad de aplicaciones en
la industria qumica. Se utiliza como sustrato en muchas formulaciones
de detergentes, acta como normalizador en el teido de textiles, es una
de las materias primas principales en el proceso de Kraft o despulpado
del papel, es usado en la fabricacin del vidrio, se utiliza como agente
secante debido a su propiedad higroscpica y como materia prima para
la obtencin de otros qumicos (sulfuro de sodio, bicarbonato de sodio,
carbonato de sodio, sulfato de potasio, etc.)(Garrett, 2001).
Las importaciones de sulfato de sodio en el ao 2012 superaron las ca.
111.000 toneladas, provenientes principalmente de China, Estados
Unidos, Espaa, Rusia, Islas Vrgenes Britnicas, Alemania, Mxico,
Francia y Brasil. Estas alcanzaron los USD 10990.000 (Scavage, 2014).
Por su parte, la exportacin de sulfato de sodio en el ao 2012 fue de
aproximadamente 14 toneladas, con destino a Venezuela y Argentina,
las cuales ascendieron aproximadamente a USD 7.800 (Scavage, 2014).

De acuerdo con estas cifras se puede afirmar que, debido al desbalance

entre importaciones y exportaciones, Colombia tiene un nicho de
mercado interesante para la produccin y venta de sulfato de sodio.

2. CIDO CLORHDRICO
El cido clorhdrico es una disolucin acuosa del gas cloruro de
hidrgeno, altamente corrosivo y txico, conocido como cido muritico
en bajas concentraciones. El cido clorhdrico se utiliza en la produccin
de cloruros, para refinar minerales en la produccin de estao y tantalio,
para el decapado y limpieza de productos metlicos en galvanoplastia,
para la neutralizacin de sistemas bsicos, como reactivo de laboratorio,
como catalizador y solvente en sntesis orgnica, en la manufactura de
fertilizantes y colorantes, para la hidrlisis de almidn y protenas en la
industria de alimentos, en las industrias de la fotografa, textiles y caucho
(Epa, 2014). 1
Las importaciones de cido clorhdrico en el ao 2012 superaron las 19
toneladas, provenientes principalmente de Alemania, Mxico, Chile,
Francia, Espaa, Estados Unidos y Per. Estas alcanzaron los USD
98.900 (www.scavage.com). Por su parte, la exportacin de cido
clorhdrico en el ao 2012 fue de 5.200 toneladas, aproximadamente,
con destino a Costa Rica, Puerto Rico, Honduras, Repblica
Dominicana, Ecuador, Guatemala, Hait, Panam, El Salvador y Trinidad
y Tobago. Estas ascendieron aproximadamente a USD 1465.000
(Scavage, 2014). De acuerdo con estas cifras se puede inferir que el
mercado de cido clorhdrico en Colombia es muy competitivo.

1 Marrakchi S, Maibach HI. Sodium lauryl sulfate-induced irritation in the human

face: regional and age-related differences. Skin Pharmacol
Physiol.2006;19(3):177-80. Epub 2006 May 4
4

CAPITULO II
PRODUCCIN
1. PRODUCCIN
La produccin de sulfato de sodio involucra la reaccin en fase lquida
entre el cloruro de sodio y el cido sulfrico. El objetivo de esta Tesis de
Maestra en Ingeniera Qumica es disear un nuevo proceso para la
produccin de sulfato de sodio el cual se caracterice con bajos
consumos energticos, bajos costos de operacin y bajos impactos
ambientales. El proceso intensificado desarrollado incluye la produccin
simultnea de sulfato de sodio y cido clorhdrico mediante cristalizacin
reactiva. Para tal fin se utiliz un agente antisolvente que modifica la
solubilidad de los reactantes haciendo que, sinrgicamente, las
operaciones de reaccin y separacin se lleven a cabo en una sola
etapa. El diseo implica el modelamiento de los equilibrios de fases
involucrados en el proceso reactivo as como la determinacin de la
cintica de la reaccin. Finalmente, la evaluacin econmica del proceso
vislumbra su viabilidad econmica.
2. EXTRACCIN MINERA
Despus del cloruro de sodio, el sulfato de sodio es la forma natural ms
comn de las sales de sodio. Sus formas minerales ms comunes
(tenardita, Na2SO4; mirabilita, Na2SO4- 10H2O; glauberita, Na2SO4CaSO4; astracanita, Na2SO4-MgSO4-4H2O; burcaita, 2Na2SO4Na2CO3) pueden ser encontradas en depsitos masivos de sales
solubles, como uno de los componentes principales en la mayora de los
lagos salinos y playas del mundo, en depsitos minerales salinos y
5

suelos alcalinos. La fuente principal del sulfato de sodio es el lixiviado de

yeso natural (Garrett, 2001).
En la industria mundial de qumicos, la mayor parte del sulfato de sodio
es obtenido por la extraccin minera de materiales ricos en sodio y
sulfato como las sales naturales anteriormente mencionadas (Garrett,
2001). Los materiales son extrados por remocin directa o por
disolucin en caliente y posterior extraccin mecnica. Despus de un
pretratamiento, las fuentes de sodio se purifican con ayuda de
separaciones por gravedad, lavados continuos, evaporaciones y
disoluciones-cristalizaciones (Lpez, 2011; Garrett, 2001). En algunos
casos, para la extraccin de estas sales minerales se necesitan
solventes agresivos, los cuales son dainos para el medio ambiente
(Garrett, 2001).
3. PROCESO MANNHEIM
El proceso de Mannheim involucra la reaccin directa entre cloruro de
sodio y cido sulfrico como se muestra en la ecuacin

Esta reaccin se lleva a cabo en un horno rotario de diseo especfico

(Figura 1.1) a una temperatura de 840C. En este proceso, el producto
principal es el cido clorhdrico (lo anterior debido a su facilidad de
obtencin por este mtodo). El cloruro de hidrgeno gaseoso se enfra y
absorbe en agua hasta formar una solucin de cido al 32% msico. La
torta o subproducto tiene un elevado porcentaje de sulfato de sodio (9799.7%) y trazas de cido sulfrico (Kent y Riegel, 2007; Ullmann's
Encyclopedia).2
2 Marrakchi S, Maibach HI. Sodium lauryl sulfate-induced irritation in the human
face: regional and age-related differences. Skin Pharmacol
Physiol.2006;19(3):177-80. Epub 2006 May 4
6

Figura 1.1 Horno-reactor proceso Mannheim (adaptado de Koskinen,

2000)
Segn la enciclopedia de Ullmann, en un horno de 6 m de dimetro se
pueden producir simultneamente 25 ton/da de sulfato de sodio (9799.7% msico) y 37.5 ton/da de cido clorhdrico (31% msico) por la
adicin de cido sulfrico (93-96%) a cloruro de sodio. Adems, por cada
tonelada de sulfato se requiere 3.6 x 106 kJ, 1.4 m3 de agua de proceso
y 26 m3 de agua de enfriamiento.

4. PROCESO HARGREAVES
El proceso de Hargreaves, utiliza como reactivos cloruro de sodio,
dixido de azufre, oxgeno y agua. Una mezcla de dixido de azufre y
aire (en presencia de agua) se hace pasar sobre briquetas (colocadas en
forma de columna) de cloruro de sodio a muy altas temperaturas,
produciendo sulfato de sodio y cloruro de hidrgeno (Kent y Riegel,
2007; Lenntech, 2014). Las etapas se calientan por fuera de la columna.
En la Figura 1.2 se muestra el esquema del proceso Hargreaves y en la
ecuacin (1.2) la reaccin que se presenta.

Figura 1.2 Columna-reactor proceso hargreaves (adaptado de Rigby et

al., 2002)
Para evitar reacciones secundarias entre el cloruro de hidrgeno y el
oxgeno (para la formacin de cloro) se utiliza un leve exceso de dixido
de azufre y vapor de agua. El sulfato de sodio se extrae por el fondo de
la columna. Mientras que el cloruro de hidrogeno sale en forma gaseosa
por la cima de columna (mezclado con nitrgeno). Como la reaccin es
lenta (descomposicin) los gases deben mantenerse en contacto con la
sal por un periodo de tiempo considerable. Para 40 toneladas de
material se requieren de 15 a 20 das en accin continua para garantizar
conversin completa (Lenntech, 2014).

5. PROCESO DE NEUTRALIZACIN
Un mtodo regularmente aplicado en la preparacin de sulfato de sodio
a escala de laboratorio, consiste en hacer reaccionar cido sulfrico
acuoso con hidrxido de sodio acuoso para formar sulfato de sodio
acuoso y agua (ecuacin (1.3)).

El principal problema, comn a todos los mtodos industriales

anteriormente descritos, es el elevado consumo energtico involucrado
en las operaciones de reaccin y separacin. Adicionalmente, como en
el proceso de Hargreaves, la velocidad de produccin de sulfato de
sodio es lenta y en la extraccin minera se usan solventes agresivos con
el medio ambiente (en algunos casos).

6. SULFATO DE SODIO COMO SUBPRODUCTO DE LA INDUSTRIA

QUMICA
Soluciones de sulfato de sodio se producen en numerosas reacciones,
compuestas por sodio y cido sulfrico o sodio, dixido de azufre y
oxgeno. El sulfato de sodio se obtiene a partir de estas por cristalizacin
y calcinacin. Las cantidades de sulfato de sodio producido (como
subproducto) a partir de diversas fuentes dependen en gran medida del
estado del mercado de los productos principales y el estado de la
tecnologa. Entre algunos de los ejemplos se tiene: Baos de fibra
viscosa:

Produccin de dicromato de sodio:

9

Produccin de cido ascrbico, en una etapa intermedia del proceso

ReichsteinGrussner (Ullmann's Encyclopedia).
Entre otros. Estos procesos no tienen gran relevancia en el desarrollo de
este proyecto debido a que uno de los propsitos principales es
determinar la viabilidad (econmica y tcnica) que tiene la produccin de
sulfato de sodio como producto principal aplicando la tcnica de
cristalizacin reactiva y a partir de la reaccin en fase lquida entre el
cloruro de sodio y el cido sulfrico.
7. Produccin de sulfato de sodio mediante cristalizacin reactiva
Recientemente, se han estado desarrollando nuevas tecnologas e
implementando algunas modificaciones en los mtodos convencionales
para optimizar su desempeo mediante la filosofa de la Intensificacin
de Procesos. Esta permite reducir los consumos energticos, aprovechar
de mejor manera los recursos no renovables, que cada vez son ms
escasos, y adems mitigar el impacto ambiental (Fontalvo y Gmez,
2010). En este proyecto, se hace referencia al proceso de cristalizacin
reactiva. Este involucra el uso de un agente antisolvente que permite
modificar la solubilidad de la sal o producto deseado, ocasionando que
este precipite y sea mucho ms fcil de separar de la solucin reactiva
(fenmeno salting-out). En consecuencia, se disminuye el consumo
energtico, el tamao y nmero de los equipos y los costos de operacin
y de servicio. A nivel micro, el antisolvente altera la polaridad de la
solucin, reduce las interacciones ion-dipolo e incrementa los puentes de
hidrgeno. Estas alteraciones modifican el punto de saturacin inica
con el cual se lleva a cabo la precipitacin del producto (sulfato de
sodio).

10

CAPITULO III
IDENTIFICACIN DE RIESGOS

Si el sulfato en el agua supera los 250 mg/l, un sabor amargo o medicinal

puede hacer que sea desagradable beber esa agua.
Los altos niveles de sulfato pueden tambin corroer tuberas,
particularmente las de cobre. En reas con altos niveles de sulfato,
normalmente se utilizan materiales ms resistentes a la corrosin para las
tuberas, tales como tubos de plstico.
Cmo se puede eliminar el sulfato del agua?
Tres tipos de sistemas de tratamiento pueden eliminar el sulfato del agua
potable: smosis inversa, destilacin, o intercambio inico. Los
ablandadores del agua, los filtros de carbn, y los filtros de
sedimentacin no eliminan el sulfato. Los ablandadores del agua
simplemente cambian el sulfato de calcio o de magnesio por el sulfato de
sodio, que es algo ms laxante.
La smosis inversa (RO) es un sistema de tratamiento de agua que elimina
la mayor parte de las sustancias disueltas en el agua, tales como el sulfato,
forzndola a travs de una hoja de plstico parecida al celofn conocida
como "membrana semipermeable. " Esto puede quitar tpicamente entre el
93 y el 99 por ciento del sulfato en el agua potable segn el tipo de equipo
de smosis. Un pequeo equipo de RO producir aproximadamente 12
litros de agua por da.
Los equipos ligeramente ms grandes, que son por lo general instalados
bajo el fregadero, producen de 19 a 75,6 litros de agua por da. Tpicamente
los equipos de RO producen slo 3,8 litros de agua por cada 15 a 38 litros
de agua tratada. El resto del agua es desechada.
11

Pinche aqu para ms informacin acerca del proceso de smosis inversa y

de los equipos que ofrecemos.
La destilacin es un sistema de tratamiento de agua que consiste en hervir
el agua, y luego enfriar el vapor hasta que condensa en un contenedor
separado.
Las sustancias disueltas, como el sulfato, permanecen en la olla de agua
hirviendo. Con un funcionamiento adecuado, los equipos de destilacin
pueden eliminar casi el 100% del sulfato. Los equipos de destilacin tardan
aproximadamente cuatro horas en producir 3,8 litros de agua, as que este
tipo de tratamiento consume una cantidad considerable de energa en su
funcionamiento.
Pinche aqu para ms informacin acerca del agua destilada.
El intercambio inico es el mtodo ms usado para eliminar grandes
cantidades de sulfato del agua para suministros comerciales, ganaderos y
pblicos, pero normalmente no se usa el tratamiento de agua en casas
particulares. Es un proceso donde un elemento o producto qumico es
sustituido por otro. Muchas personas estn familiarizadas con el
ablandamiento de agua, un tipo comn de sistema de intercambio inico. El
ablandamiento de agua se realiza pasando agua dura agua con calcio y
magnesio- a travs de un tanque relleno con una resina especial saturada
con iones de sodio.
Los minerales responsables de la dureza se pegan a la resina, y el sodio es
disuelto en el agua. Los sistemas de intercambio inico para el retiro del
sulfato trabajan de manera similar, pero usan un tipo diferente de resina.
Los iones sulfato en el agua se intercambian con otros iones, por lo general
cloruro, que est en la resina. Cuando la resina est llena de sulfato en toda
su capacidad, debe ser "regenerada" con una solucin salina. Los
ablandadores del agua para la eliminacin de la dureza no eliminan el
12

sulfato, y los sistemas de eliminacin de sulfato no eliminan la dureza,

aunque algunos equipos comerciales contienen ambas resinas y pueden as
eliminar tanto la dureza como el sulfato.
Si se usan tanto un ablandador del agua como un sistema de eliminacin de
sulfato, el ablandador del agua se coloca por lo general antes del sistema
de eliminacin de sulfato.

Cualquier sistema de tratamiento de agua requiere un manejo y

mantenimiento adecuados para asegurar que contine funcionando
correctamente. Es importante seguir las recomendaciones del fabricante
para el mantenimiento del sistema de tratamiento de agua.

13

CONCLUSIONES
La alta demanda interna de sulfato de sodio en nuestro pas y la dependencia
de importaciones fueron unas las motivaciones para el desarrollo de este
proyecto. La produccin de sulfato de sodio mediante cristalizacin reactiva
podra suplir un gran sector de este mercado (10560.91 ton/ao de sulfato de
sodio correspondiente al 10% de las importaciones nacionales totales) Adems,
es posible obtener simultneamente un subproducto de alto valor agregado
como el cido clorhdrico, el cual tambin tiene un buen mercado .
En el desarrollo de este trabajo se obtuvo informacin y herramientas
importantes que se pueden aplicar a nivel acadmico e industrial, para casos
similares de estudio. La descripcin detallada de modelos termodinmicos y la
formulacin matemtica de equilibrios de fases en sistemas con electrolitos se
puede catalogar como una ellas.
Estos permitieron definir las condiciones de operacin del proceso de
cristalizacin reactiva para la produccin de sulfato de sodio. Por otro lado, se
defini una metodologa experimental y matemtica en la determinacin
cintica de la reaccin entre cloruro de sodio y cido sulfrico en medio acuoso
y en presencia de un agente antisolvente (etanol). La produccin de sulfato
sodio a travs de la tcnica de cristalizacin reactiva present un elevado
rendimiento y economa rentable, debido a que se obtuvo un margen de
ganancias de aproximadamente 650 millones.

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RECOMENDACIONES
Lo que significa que es posible recuperar la inversin inicial en un lapso de 1.5
a 2 aos. Adicionalmente, no se obtuvieron desechos nocivos para el medio
ambiente (los cuales implicaran tratamiento y gastos), los productos formados
se pueden comercializar y el antisolvente usado se recuper en su totalidad.
El diseo del proceso de produccin de sulfato de sodio mediante cristalizacin
reactiva puede servir como prototipo para la extrapolacin de procesos de
produccin de sulfatos u otro tipo de sales, en los cuales se presente un
fenmeno similar al de salting-out. Y por supuesto, se encuentra abierto a
modificaciones y creacin de nuevos procesos. Otra de las perspectivas que se
generan es el estudiar la integracin energtica del proceso, especialmente en
las operaciones que utilizan fluidos de servicio, con el fin de aprovechar al
mximo su potencial de energa y disminuir el consumo energtico.
Adems, a nivel micro, se propone el estudio riguroso de caractersticas
importantes de la cristalizacin como la nucleacin, anlisis poblacional,
tamaos y forma de partcula, estudio de la estructura cristalina, etc., los cuales
son temas muy amplios que pueden generar proyectos de investigacin
similares a este.

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BIBLIOGRAFA

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