Tesis - Estudio de Optimizacion para Mejorar La

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PER
FACULTAD DE INGENIERA METALRGICA Y DE

MATERIALES
ESTUDIO
DE OPTIMIZACION PARA MEJORAR LA

LIXIVIACION CIANURANTE DE UN MINERAL
REFRACTARIO DE ORO Y PLATA CONTENIENDO
ANTIMONIO DE LA ZONA DE HUAMPAR LIMA
TESIS
PARA OPTAR EL TTULO PROFESIONAL DE
INGENIERO METALURGISTA Y DE MATERIALES
PRESENTADO POR:
BACHILLER CHAHUAYO MEZA, Evelin Katy
BACHILLER ALEJANDRO MARQUEZ, Ana Bianca
HUANCAYO - PER
2012
ASESOR:
ING. CESAR ORTIZ JAHN
Dedicado a Walter, Zenaida y Ana

quienes me inculcaron: estudio,
trabajo y responsabilidad
AGRADECIMIENTO
Siendo esta oportunidad
propicia, deseamos hacer llegar nuestro ms
profundo y sincero agradecimiento a las siguientes personas que contribuyeron

a este esfuerzo, brindndonos valiosas sugerencias, consejos personales en
los diferentes campos, crticas consecutivas y apoyo incondicional:
Ing. Cesar Ortiz Jahn quien nos asesor esta investigacin con esmero y
preocupacin de maestro.
Empresa INSPECTORATE SAC que nos colabor con los materiales y equipos
para la investigacin presente.
Docentes Revisores; Ing. Mercedes Velasquez Ledesma, Ing. Jaime Gonzales
Vivas y Elias Chaccha Tinoco, quienes revisaron este esfuerzo con bastante
preocupacin y hacindonos llegar las sugerencias respectivas.
Un agradecimiento especial al Ing. Toribio Vargas Aguirre, Decano de la
Facultad de Ingeniera Metalrgica y de Materiales por su apoyo e insistencia
para que se concluya el trabajo iniciado.
RESUMEN
TESIS
ESTUDIO DE OPTIMIZACION PARA MEJORAR LA
LIXIVIACION CIANURANTE DE UN MINERAL
REFRACTARIO DE ORO Y PLATA CONTENIENDO
ANTIMONIO DE LA ZONA DE HUAMPAR LIMA
El objetivo general de la investigacin es mejorar la extraccin de oro y plata en

un proceso de cianuracin convencional a partir de un mineral refractario
conteniendo antimonio por pretratamiento lixiviante con Na2S y NaOH para un
mineral de la zona de Huampar. La hiptesis de la investigacin es; la
extraccin de oro y plata en un proceso de cianuracin convencional a partir de
un mineral refractario conteniendo antimonio de la zona de Huampar - Lima se
mejora con pretratamiento lixiviante con Na2S y NaOH.
La tcnica de investigacin experimiental empleada fue clsico de una variable
a la vez, para el efecto partimos de una seleccin de las muestras, el cual fue
investigado utilizando lixiviacin alcalina con sulfuro. El mineral ensay 20 g/t
Au y 220 g/t Ag y contuvo predominantemente cuarzo/arcilla y barita, y en
menor grado, los sulfuros como la pirita, estibinita, esfalerita, zinkenita
(Pb9Sb22S42) y andorita (Sb3PbAgS6). El ltimo mineral fue identificado como la
fase de sulfuro ms importante para la ocurrencia de oro y plata. La lixiviacin
cianurante del mineral tuvo como resultado coherentemente extraccin baja de
oro (49%) y la plata (18%) confirmando la naturaleza refractaria del mineral.
El tratamiento alcalino sulfurado del mineral bajo condiciones adecuadas fue
mostradas en la lixiviacin producida hasta 85% de Sb, que mejor
notablemente la extraccin de plata de <18% hasta 90% de Ag en el paso
subsiguiente de cianuracin. La extraccin de oro tambin fue aumentada por
2030%.
Estas conclusiones sugieren que la lixiviacin alcalina con Na2S puede
ser utilizado convenientemente como un mtodo de pretratamiento antes de la
cianuracin convencional para los minerales refractarios conteniendo Sb.
INTRODUCCION
De acuerdo con el objeto de nuestra investigacin cientfica, inicialmente nos
hemos propuesto mejorar la recuperacin de oro y plata en minerales
refractarios ya que a partir de la dcada anterior se ha observado un inters
muy peculiar para los metales preciosos, esto hace que los metalurgistas
busquen tecnologas apropiadas para un eficiente procesamiento de los
minerales o menas que lo contienen, traten de investigar desde el punto de
vista aplicativo, nuevos mtodos o mejorar los ya existentes y as obtener el oro
y la plata metlico con mejores recuperaciones y menores costos de
extraccin.
Definimos el problema de la investigacin de la siguiente manera: Nuestro pas
no est ajeno a la existencia de yacimientos minerales de oro de difcil
tratamiento o tambin denominados minerales refractarios de oro, son los retos
actuales de los ingenieros metalurgistas para la bsqueda de mtodos
eficientes de extraccin, es decir optimizando las recuperaciones a partir de los
minerales que los contienen.
El objetivo que se ha estructurado fue el de mejorar la extraccin del oro y
plata en un proceso de cianuracin convencional a partir de un mineral
refractario conteniendo antimonio por pretratamiento lixiviante con Na2S y
NaOH para un mineral de la zona de Huampar Lima. Y la hiptesis con la cual
se operativiz la investigacin consisti de la siguiente: mejoramos de la
extraccin del oro y la plata estableciendo un mtodo tecnolgico, un
pretratamiento lixiviante con Na2S y NaOH para un mineral refractario
conteniendo antimonio de la zona de Huampar - Lima.
La forma como hemos estructurado esta tesis es la siguiente:

CAPITULO I: PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA. En l se expone la
formulacin del problema, objetivos, hiptesis, variables y justificacin.
CAPITULO II: MARCO TEORICO. En esta parte exponemos el marco terico y
cientfico sobre el tema, definiciones bsicas, bases teoricas teniendo en
cuenta obras importantes y actualizadas de autores que constituyeron la base
cientfica de la investigacin.
CAPITULO III: METODOLOGIA DE LA INVESTIGACION. Esta parte es la ms
importante aqu describimos el desarrollo experimental tambin contiene; tipo
de investigacin, muestra.
CAPITULO IV: RESULTADOS DE LA INVESTIGACION. Aqu se describen,
analizan y se interpretan los datos obtenidos mediante el desarrollo de la
investigacin sobre la base de las variables e indicadores propuestos para al
final presentar mis conclusiones y recomendaciones.
Esperamos que el presente trabajo, el que hemos desarrollado con
mucha dedicacin, sea una pequea contribucin para el desarrollo acadmico
de nuestra Alma Mater, la Facultad de Ingeniera Metalrgica y de Materiales
de la Universidad Nacional del Centro del Per.
Las Autoras
INDICE
Dedicatoria
Agradecimiento
Resumen
Introduccin
ndice
CAPITULO I: PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
1. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA...........................................................11
1.1.
FORMULACIN DEL PROBLEMA.........................................................12
1.1.1. Problema General..................................................................................12

1.1.2. Problemas Especficos............................................................................12
1.2.
OBJETIVOS............................................................................................13
1.2.1. Objetivo General.....................................................................................13

1.2.2. Objetivos Especificos..............................................................................13
1.3.
JUSTIFICACION.....................................................................................14
1.4.
HIPTESIS.............................................................................................14
1.4.1. Hiptesis General..................................................................................14

1.4.2. Hiptesis Especficas..............................................................................14
1.5. VARIABLES................................................................................................15
1.5.1. Variables Independientes........................................................................15
1.5.2. Variables Dependientes...........................................................................15
CAPITULO II: MARCO TEORICO
2. MARCO TEORICO......................................................................................16
2.1. PROCESOS HIDROMETALRGICOS EN EL BENEFICIO DEL ORO.....16
2.1.1. Lixiviacin................................................................................................16
2.1.2. Agentes Disolventes................................................................................17
2.1.3. Mtodos de Lixiviacin.............................................................................17

2.1.4. El Proceso de Lixiviacin por Cianuracin...............................................18
2.1.5. Variables en el proceso de cianuracin...................................................22
2.1.5.1. Dilucin de la pulpa...............................................................................22
2.1.5.2. Concentracin de cianuro.....................................................................22
2.1.5.3. Alcalinidad protectora............................................................................23
2.1.5.4.
Tiempo de cianuracin......................................................................24
2.1.5.5.
Temperatura......................................................................................25
2.1.6. Termodinmica de la Cianuracin...........................................................25

2.1.7. Cintica de la cianuracin.......................................................................29
2.1.8. Mecanismo de la cianuracin..................................................................30
2.1.9. Influencia de las impurezas en la cianuracin.........................................34
2.1.10. Precipitacin del oro y de la plata..........................................................36
2.2.
METALURGIA DE LOS MINERALES REFRACTARIOS DE ORO.........38
2.2.1. Caractersticas de un Mineral Refractario Aurfero..................................39

2.2.2.
Consideraciones Tecnolgicas para el Tratamiento de Minerales
Refractarios........................................................................................................40
2.2.2.1. Oxidacin Por cido Ntrico..................................................................42
2.2.2.2. Cloracin...............................................................................................43
2.2.2.3. Molido Ultrafino.....................................................................................43
2.2.3. Ventajas e Inconvenientes......................................................................44
2.2.4. El Uso de la Tostacin.............................................................................46
2.2.5. Innovaciones en Bio-Oxidacin...............................................................47
2.2.6. Criterio del Cianuro..................................................................................48
2.3.
ANLISIS TERICO DEL PROCESO PROPUESTO...........................49
2.3.1. Pretratamiento de los Minerales Refractarios..........................................49
2.3.2. Algunas consideraciones para pretratamiento acuoso............................51

2.3.2.1. Efecto del rea superficial.....................................................................51
2.3.2.2. Formacin de Pelculas........................................................................51
2.3.3. Anlisis Terico del Proceso Propuesto..................................................52
CAPITULO III: TIPOS DE INVESTIGACION
3. TIPOS DE INVESTIGACION.......................................................................57
3.1 TCNICAS DE INVESTIGACIN................................................................57
3.2 MATERIALES Y METODOS........................................................................57
3.3. PRUEBAS DE LIXIVIACIN.......................................................................63
CAPITULO IV: RESULTADOS Y DISCUSIN
4.1. CIANURACIN SIN PRETRATAMIENTO..................................................66
4.2. LIXIVIACIN DEL ANTIMONIO DURANTE EL PRETRATAMIENTO.......67
Conclusiones
Recomendaciones
Referencias bibliogrficas
CAPITULO I: PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

1. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA:
En el Per existen yacimientos aurferos refractarios en Pataz, Salaverry, sierra
de Lima, como es el caso de Huampar, Cajamarca y Cerro de Pasco entre
otros. La recuperacin de oro en estos yacimientos con la tecnologa
convencional usada se presenta en muchos casos problemas en el contenido
de contaminantes. La ocurrencia de los metales preciosos como el oro y la
plata del tipo refractario, est determinada por diferentes condiciones, tales
como su afinidad qumica y mineralgica.
Muchos de los minerales de oro y plata son refractarios a los procesos

convencionales de extraccin, lo cual hace difcil su recuperacin. Una
situacin bastante comn que da la refractariedad de tales minerales, es la
distribucin del oro y plata en sulfuros de hierro, formados principalmente por
las especies de pirita, arsenopirita, estibinita y otros sulfurados.
Los minerales refractarios pueden reportar extracciones del 30-40% de oro

cuando se trata con cianuro a una tpica de -200 mallas, por esta razn se hace
indispensable recuperar la mayor cantidad posible empleando nuevas
tecnologas que permita mejorar dichas extracciones con el menor impacto
ambiental,
lo
cual
es
logrado
generalmente
hidrometalrgicos.
11
empleando
procesos
1.2.
FORMULACIN DEL PROBLEMA:
1.2.1. Problema General:

Se podr mejorar la extraccin de oro y plata en un proceso de cianuracin
convencional a partir de un mineral refractario conteniendo antimonio por
pretratamiento lixiviante con Na2S y NaOH para un mineral de la zona de
Huampar Lima?
1.2.2. Problemas Especficos:

Se podr establecer un mtodo tecnolgico para el tratamiento de
minerales refractarios conteniendo minerales de antimonio?.
Se podr plantear la realizacin de pruebas comparativas del mtodo

propuesto con el mtodo tradicional de cianuracin sin pretratamiento
luego la lixiviacin del antimonio durante el pretratamiento, para luego
Los principales analizar la cianuracin despus del tratamiento?.
Se podr estudiar y proponer los principales rangos operativos en

cuanto al manejo de las variables operativas tales como, cintica del
proceso, temperatura, concentracin de reactivos?.
Se podr aplicar nuevas tecnologas de investigacin en el campo de

procesamiento de minerales y que se contribuya al incremento del
conocimiento en estas reas tecnolgicas, especialmente en lo referente
al beneficio de los minerales de oro y plata. ?
12
1.3.
OBJETIVOS:
Los objetivos que se deben alcanzar al final del desarrollo de este estudio son
los siguientes:
1.3.1. Objetivo General:

Mejorar la extraccin de oro y plata en un proceso de cianuracin convencional
a partir de un mineral refractario conteniendo antimonio por pretratamiento
lixiviante con Na2S y NaOH para un mineral de la zona de Huampar - Lima.
1.3.2. Objetivos Especificos:

a. Establecer un mtodo tecnolgico para el tratamiento de minerales
refractarios conteniendo minerales de antimonio.
b. Realizar pruebas comparativas del mtodo propuesto con el mtodo
tradicional de cianuracin sin pretratamiento luego la lixiviacin del
antimonio durante el pretratamiento, para luego analizar la cianuracin
despus del tratamiento.
c. Estudiar y proponer los principales rangos operativos en cuanto al
manejo de las variables operativas tales como, cintica del proceso,
temperatura, concentracin de reactivos.
d. Aplicar
nuevas
tecnologas
de
investigacin
en
el
campo
de

al beneficio de los minerales de oro y plata.
13
1.4.
JUSTIFICACION:
La presente tesis se justifica de acuerdo a los siguientes criterios:

a. Dentro de la problemtica que afronta la minera aurfera y argentfera
peruana se encuentra la complejidad de sus minerales, haciendo que en
muchos casos se presente una serie de variables a investigar para
mejorar la recuperacin final.
b. Los procedimientos no convencionales de beneficio de los minerales

aurferos y argentferos, dadas sus caractersticas de formacin
geolgica, son alternativas que estn siendo probadas exitosamente en
la extraccin de otros metales no ferrosos y que por esta razn justifica
su estudio en este trabajo.
c. Tambin se justifica por la necesidad de ir implementando tecnologas

que permitan aprovechar en una forma ms ptima los recursos
naturales que abundan en nuestro pas.
1.5.
HIPTESIS
1.5.1. Hiptesis General:

La extraccin de oro y plata en un proceso de cianuracin convencional a partir
de un mineral refractario conteniendo antimonio de la zona de Huampar - Lima
se mejora con pretratamiento lixiviante con Na2S y NaOH.
1.5.2. Hiptesis Especficas:
Para el tratamiento de minerales refractarios conteniendo minerales de
antimonio establecemos un mtodo tecnolgico.
Se plantea la realizacin de pruebas comparativas del mtodo propuesto

con el mtodo tradicional de cianuracin sin pretratamiento luego la
14
lixiviacin del antimonio durante el pretratamiento, para luego analizar la

cianuracin despus del tratamiento.
Estudiamos y proponemos los principales rangos operativos en cuanto al

manejo de las variables operativas tales como, cintica del proceso,
temperatura, concentracin de reactivos.
Aplicamos nuevas tecnologas de investigacin en el campo de

al beneficio de los minerales de oro y plata.
1.6. VARIABLES
Para efectos del presente trabajo de investigacin propuesto se considera:
1.6.1. Variables Independientes:
Tiempo de lixiviacin
Temperatura
Concentracin de NaOH
Concentracin de Na2S
1.6.2. Variables Dependientes:
% Remocin de antimonio
% Extraccin de oro
% Extraccin de plata
15
CAPITULO II: MARCO TEORICO

2. MARCO TEORICO
De acuerdo con la metodologa de investigacin cientfica, el estudio se inicia
con un anlisis de carcter bibliogrfico, en este caso planteamos
primeramente acerca de los procesos actuales de procesamiento de los
minerales de oro, incidiendo en la teora de la lixiviacin por cianuracin,
mtodos propuestos para el beneficio de minerales refractarios de oro, as
como un estudio acerca de las tcnicas propuestas para beneficiar los
minerales refractarios. Al final del captulo se plantea el problema y se propone
la hiptesis del trabajo de investigacin.
2.1. PROCESOS HIDROMETALRGICOS EN EL BENEFICIO DEL ORO

2.1.1. Lixiviacin:
El proceso
de
lixiviacin
es la
etapa fundamental en un
proceso
hidrometalrgico, que involucra la disolucin del metal a recuperar desde una

materia prima slida, en una solucin acuosa mediante la accin de agentes
qumicos. Esta transferencia del metal hacia la fase acuosa, permite la
separacin del metal contenido en la fase slida de sus acompaantes no
solubles. En la hidrometalurgia del cobre, dada la variedad de sustancias
slidas que contienen cobre, factibles de beneficiar por lixiviacin, complican la
extensin de los fundamentos del sistema lixiviante (slidos agentes
extractantes mtodos).
16
2.1.2. Agentes Disolventes:

La seleccin del agente qumico extractante depende de su disponibilidad,
costo, estabilidad qumica, selectividad, facilidad de producir y regenerar y que
permite la recuperacin del cobre de la solucin acuosa en forma econmica.
2.1.3. Mtodos de Lixiviacin

En la industria se practican varios mtodos para contactar la fase slida con la
solucin acuosa extractante en un espacio confinado. La seleccin del mtodo
de lixiviacin depende de:
Caractersticas fsicas y qumicas de la mena
Caracterizacin mineralgica
Ley de la mena
Solubilidad del metal til en la fase acuosa
La cintica de la disolucin
Magnitud del tratamiento
Facilidad de operacin
Reservas de mineral
Capacidad de procesamiento
Costo de operacin y capital
Rentabilidad.
Los principales mtodos de lixiviacin son:

a)
Lixiviacin in situ o en lugar
b)
Lixiviacin en echaderos o botaderos
c)
Lixiviacin en pilas o montones
d)
Lixiviacin en bateas o tinas
e)
Lixiviacin en reactores agitados
17
f)
Lixiviacin en autoclaves o reactores a presin
2.1.4. El Proceso de Lixiviacin por Cianuracin

Si la plata y el oro se presentan como minerales propios y libres de ganga
terrosa no metlica, el procedimiento utilizado para la recuperacin de ambos
metales es la cianuracin.
En este mtodo se aprovecha el poder lixiviante de los cianuros alcalinos en

soluciones diluidas. El mtodo de cianuracin de los minerales de plata difiere
muy poco del procedimiento empleado para los minerales de oro. Algunas
veces el oro y la plata son tratados en la misma mena.
La plata es soluble en los cianuros alcalinos aunque ms lentamente que el

oro. Los haluros de plata se disuelven con facilidad, los sulfuros se disuelven
muy lentamente y requieren gran exceso de cianuro. Debido a que el cianuro
lixiviante entra a su vez en muchas reacciones secundarias, se produce un
aumento en la cantidad de cianuro consumido. Por esta razn muchas veces
las menas sulfuradas se preparan frecuentemente mediante la tostacin
oxidante o clorurante.
Generalidades
En 1840, Elkington, descubre que se puede disolver el oro por medio de
una solucin de cianuro y el paso de corriente elctrica;
El Prncipe Bagtrion publica un informe sobre sus investigaciones,
desarrolladas con respecto al proceso Elkington, llegando a las
conclusiones siguientes:
El cianuro de potasio disolva el oro.
18
La disolucin es ms rpida, cuanto ms pequeas son las partculas;

El oro se precipita de su solucin sobre superficies metlicas, sin
necesidad del paso de la corriente elctrica.
La disolucin aumenta con la elevacin de la temperatura de la
solucin;
El aire atmosfrico tiene una accin marcada, disminuyendo el tiempo
de disolucin.
En 1844, Elsner, descubre que el cianuro de potasio disuelve el oro, sin
descomposicin del agua y que oxgeno necesario para la disolucin de
loro se obtiene del aire disuelto en la solucin y enunci la reaccin que
explica el proceso:
2Au + 4KCN + O2 + 2H2O = 2KAu(CN)2 + H2O2 + 2KOH

En 1888 a 1892, Janin, estableci una teora mediante la cual durante la
disolucin del oro en soluciones de cianuro se generaba hidrgeno
gaseoso de acuerdo a la siguiente reaccin, no siendo necesario el
oxgeno
2Au + 4NaCN + 2H2O = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2
En 1893, Maclaurin y en 1896, Christy sin embargo concluyeron
mediante experimentacin que era esencial para la cianuracin la
presencia de oxgeno, otorgando mayor sustento a la teora de Elsner.
En 1896, Bodlander sugiri que la disolucin podra ocurrir en dos
etapas, de acuerdo a las siguientes reacciones:
2Au + 4NaCN + 2H2O = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2O2
19
H2O2 + 2Au + 4 NaCN = 2 NaAu(CN)2 + 2NaOH

Podemos apreciar la formacin del perxido de hidrgeno como un
producto intermedio. La ecuacin total podra ser semejante a la
ecuacin de Elsner.
En 1896, Christy, sugiri que el oxgeno necesario para la disolucin

liberaba gas ciangeno, y consider que este gas era un agente activo
para atacar al oro, la reaccin explicativa es la siguiente:
O 2 + 2NaCN + H2O = (CN)2 + 2NaOH
2Au + 2NaCN + (CN)2 = 2NaAu(CN)2
En 1897, Skey, y en 1898, Park demostraron que la teora anterior no
era cierta, es decir el gas ciangeno no era activo frente al oro o a la
plata.
En 1905, Mc Arthur, arga que si el oxgeno era necesario para la
disolucin, luego el cianato de potasio que se formara por la oxidacin
del oro. Esta asuncin fue refutada por Green en 1913 quien demostr
que el cianato no tiene ninguna accin sobre el oro.
En 1934, Barsky, determin mediante clculos termodinmicos las
energas libres de formacin de los complejos inicos auro y
argentocianuros. Debido a este tipo de clculos se asent mas la teora
de
Elsner
la
de
Bodlander;
mientras
que
la
de
Janin,
termodinmicamente no es factible.
En 1934, Bonstra, fue el primero en reconocer que la disolucin del oro y
de la plata en soluciones de cianuro era similar a los procesos de
corrosin de los metales en los cuales el oxgeno disuelto en la solucin
20
es reducido a perxido de hidrgeno y a in hidroxilo. El anot que la

ecuacin de Bodlander podra descomponerse en los siguientes:
O + 2H2O + 2e- = H2O2 + 2OHH2O2 + 2e- = 2OHAu = Au+ + eAu+ + CN- = AuCN
AuCN + CN- = Au(CN)-2
Las ecuaciones anteriores fueron demostradas experimentalmente por

Thompson en 1947.
En 1966, Habashi, mostr la evidencia cintica del proceso de
disolucin, que es de naturaleza electroqumica, siendo la reaccin total
la siguiente:
2Au + 4NaCN + 2H2O = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2O2
Para la plata puede describirse una ecuacin similar.

Sus conclusiones estuvieron basadas en los siguientes hechos:
Por cada 2 equivalentes de metal disuelto se consume 1 mol de O2;
Por cada 1 equivalente de metal disuelto se consume 2 moles de
cianuro;
Por cada 2 equivalentes de metal disuelto se produce 1 mol de H2O2;
Experimentalmente se ha mostrado que la disolucin de la plata o del
oro con los cianuros mas el perxido de hidrgeno en ausencia de
oxgeno es un proceso lento, debido a que la reaccin:
2Au + NaCN + H2O2 = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH
21
tiene lugar en poca cantidad. por otro lado, se inhibe la disolucin con la
presencia en gran cantidad de H2O2 debido a que oxida al in cianuro a
in cianato el que no tiene poder disolvente, la reaccin que explica esta
oxidacin es la siguiente:
CN- + H2O2 = CON- + H2O
2.1.5. Variables en el proceso de cianuracin:
En el proceso de cianuracin existen una serie de variables que son las
siguientes:
2.1.5.1. Dilucin de la pulpa
Relacin de lquido a slido en la pulpa que debe ser ptima y permitir un
mayor contacto, adems ser fcilmente operable.
2.1.5.2. Concentracin de cianuro
La concentracin de cianuro que se utiliza en la cianuracin de minerales de
plata siempre es mayor para los de oro y es una prctica comn mantener una
solucin entre 0.20 a 0.40% de NaCN libre. Las prdidas mecnicas y qumicas
(por accin de los cianicidas) hacen que la concentracin de la solucin que se
va a utilizar se incremente proporcionalmente a stas.
22
Las prdidas mecnicas de cianuro dependen del tipo de tratamiento que se

emplea,
mientras
que
las
prdidas
qumicas
estn
relacionadas
aproximadamente con las siguientes reacciones:

2NaCN + H2SO4 = HCN + Na2SO4
NaCN + co2 + H2O = HCN + NaHCO3
6NaCN + Fe + 2H2O = Na4Fe(CN)6 + NaOH + H2
4NaCN + Cu + 2H2O = Na2Cu2(CN)4 + 2NaOH + H2
6NaCN + Fe(OH)2 = Na4Fe(CN)6 + 2NaOH
Existen numerosos trabajos sobre concentraciones de cianuro libre que deben
ser empleados en la cianuracin, as Maclaurin seala 0.25% de NaCN, Smart
0.10%, White 0.020% de NaCN en una solucin saturada con O2, Bursky seala
0.10%.
Otro factor importante que debe contemplarse es el exceso de O2 para evitar la

precipitacin de plata como sulfuro y la formacin de tiocianatos y sulfocianatos
que a la postre significan consumo de cianuro. Otra forma de evitar la
formacin de sulfuros de plata es aadir sales de plomo o mercurio a la
solucin con los que forman sulfuros de plomo o mercurio. Para minerales de
plata el consumo de cianuro est entre 1 a 2 kg/Ton y para relaves este
consumo suele elevarse a 2 a 3 kg/Ton.
2.1.5.3.
Alcalinidad protectora
Los principales factores por lo que es importante esta variable en la

cianuracin, fundamentalmente cuando se emplea el xido de calcio, son los
siguientes:
23
CN- + H2O = HCN + OHEvita la prdida de cianuro por hidrlisis y por accin del CO2
CN- + H2CO3 = HCN + OH-3
Descompone los bicarbonatos presentes en el agua que posteriormente
ser empleada en la cianuracin.
Neutraliza los compuestos cidos tales como las sales frricas, sulfato
de magnesio, etc. que acompaan al agua que es empleada en la
cianuracin; los compuestos cidos de la mena, los compuestos cidos
resultantes de la cianuracin.
Ayuda en la sedimentacin de partculas finas para la separacin slidolquido.
Mejora la extraccin cuando se benefician telururos, platas rojas, etc.,
los que se descomponen con gran facilidad a mayor alcalinidad.
Pero es importante sealar que esta alcalinidad protectora no protege al
cianuro de la accin cianicida del cobre.
2.1.5.4.
Tiempo de cianuracin
El tiempo de cianuracin para los minerales de plata es mayor que el empleado

para los minerales de oro, aunque como dijimos antes poda hasta cierto punto
acelerarse mediante: una aireacin constante, una trituracin fina de la mena,
usando soluciones de mayor concentracin de cianuro que los empleados para
el oro.
24
El tiempo de cianuracin para los minerales de plata por lo general es mayor

que 48 hr, pero esta magnitud es solo referencial, puesto que est sujeto a la
regulacin de otras variables.
2.1.5.5.
Temperatura
Incrementando la temperatura se espera incrementar la disolucin del oro y de

la plata, por otro lado a mayor temperatura disminuye el contenido de O2 en la
solucin. Experimentalmente se ha encontrado que la mxima temperatura
permisible es 85C. la energa de activacin de la disolucin de la plata est en
2 a 5 Kcal/mol que es un valor tpico para un proceso controlado por difusin.
2.1.6. Termodinmica de la Cianuracin

En los sistemas acuosos hidrometalrgicos es importante conocer su
comportamiento termodinmico, para efectos de su interpretacin se cuentan
con los Diagramas de Pourbaix o Eh-pH. Los diagramas Eh-pH (Potencial de
electrodo vs pH) han sido desarrollados para describir los equilibrios en un
sistema de corrosin metlico, a parte de los sistemas hidrometalrgicos.
Los diagramas Eh-pH, sirven para representar a los equilibrios heterogneos,

entendiendo que el sistema en estudio est en condiciones de estabilidad. Los
diagramas indicados describen tericamente las reacciones de hidrlisis,
oxidacin y reduccin que ocurren en las soluciones acuosas.
La ecuacin general desde el punto de vista electroqumico y que describe un

proceso hidrometalrgico puede ser escrita en forma de reduccin:
aA + cH+ + ne- <=====> bB + mH2O
25
Esta reaccin es comparada con un electrodo de referencia, como el electrodo

estndar de hidrgeno (SHE) y partiendo del criterio de potencial de equilibrio
para celdas electroqumicas, se determina a partir de la condicin del equilibrio
termodinmico:
G + nF( - ref) = 0
Donde n es el nmero de equivalentes qumicos, F es el nmero de Faraday

(23 060 caloras/voltio), ( - ref) es el potencial de circuito abierto de los
terminales, cuando el sistema total est en equilibrio.
Despus de un anlisis y deducciones se obtiene finalmente la ecuacin, que

relaciona el Eh y el pH:
G RT aB
RT
RT
Eh = - - *ln - 2,303**C*pH - *m* lnaH2O
nF nF aA
nF
nF
(I)
Donde Eh = - ref, y
G = -a A - (c-n)H+ - n/2*H2 + bB + H2O
La ecuacin obtenida permite graficar las lneas generadas para cada reaccin,
en un diagrama cuyas coordenadas son el potencial de electrodo Eh y el pH
(en ambos casos son consideradas como variables dependientes). Estas lneas
a su vez generarn reas de dominio de cada especie.
26
A continuacin se muestra el diagrama Eh-pH, para el sistema Au-CN-H2O a

25C, para condiciones prcticas de operacin, [Au] =10-4M y [CN]=10-3M; en el
cual se puede observar las reas de predominancia de los principales
compuestos en un sistema de lixiviacin de oro en un medio cianurado. En la
parte inferior se tiene el dominio de Au metlico, en zonas de potenciales
reductores en medio cido, el rea va disminuyendo hasta hacerse constante
en la zona de potenciales reductores en medio alcalino, el punto de
interseccin se da en el pH = 9,21, ocasionado por el lmite de la reaccin:
H+ + CN- = HCN
log K = 9.21 a 25C
27
DIAGRAMA Eh-pH SISTEMA Au-CN-H2O
En este diagrama podemos observar el rea del complejo Au(CN)2-, que es la

principal especie disuelta del oro en este medio, que en su zona de potencial
ligeramente ms oxidante en medio alcalino es la zona ms conveniente de
trabajo para la lixiviacin del oro, la operacin a pHs menores a 9,21 ocasiona
la prdida de cianuro por hidrlisis de la reaccin:
CN- + H2O = OH- + HCN
28
por esta razn se trata de mantener la proteccin alcalina usando cal (CaO) en
rangos de pH entre 10 y 10,5; sobre este valor la velocidad de disolucin decae
posiblemente debido a la formacin de una capa pasiva de Au(OH)3(s), sobre
la superficie que se est lixiviando. En zonas de potencial oxidante en extremos
de acidez se observa la presencia de la especie inica Au3+, desde este lmite
se observa la existencia del Au(OH)3(s) hasta pHs bastante alcalinos, en
extremos alcalinos se observa la presencia del in Au(OH)52-, y finalmente en
potenciales ms oxidantes se tiene al AuO2. Las lneas punteadas describen el
campo de estabilidad del agua de acuerdo a:
O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O
2H2O + 2e- = 2OH- + H2
2.1.7. Cintica de la cianuracin:
La velocidad de reaccin en el proceso de cianuracin podra verse modificado
por los siguientes factores:
La velocidad de disolucin depende del rea superficial del metal en
contacto con la fase lquida indicando de esta manera que el proceso de
disolucin es un proceso heterogneo; tambin depende de la velocidad
de agitacin, lo que indica que el proceso sufre la presin de un
fenmeno fsico.
La velocidad de disolucin es favorecida ligeramente por el aumento de
temperatura, en tal caso podra requerirse menor cantidad de O2 y es
directamente proporcional a la presin parcial del O2. Tambin es
favorecida ligeramente por la presencia de H2O2. Este hecho aboga por
la aceptacin del planteamiento hecho por Bodlander.
29
La velocidad de disolucin se ve perjudicada, cuando el pH de la pulpa

es menor que 11 debido a:
H2SO4 + CaO = CaSO4 + H2O

Y por otro lado se favorece la formacin de cupro y ferrocianuros y la
formacin de HCN que constituye un riesgo para la salud de los
trabajadores cuando se trabaja en medio cido.
Finalmente la velocidad de disolucin se favorece con una mayor

concentracin del os iones CN- hasta una concentracin lmite llegado a
la cual no incrementa la disolucin, mas bien la retarda.
2.1.8. Mecanismo de la cianuracin:
Si consideramos que se tiene una disolucin electroqumica tal como:
30
Reaccin andica
Ag = Ag+ + e-
(1)
Ag+ + 2CN- = Ag(CN)-2
(2)
Reaccin catdica
O2 + 2H2O + 2e- = H2O2 + 2OH-
(3)
De acuerdo a la ley de Fick

d(O2)
- =
dt
d(CN-)
=
dt
A1
Do2 - ( [O2] - [O2]i )......... (4)
A2
DCN- ( [CN-] - [CN-]i )......... (5)
Dnde:
d(CN-)
d(O2)
- y - son las velocidades de difusin del in CN- y del
dt
dt
O2 en mol/seg;
[CN-] y [O2] =la concentracin del CN- y del oxgeno en la pulpa en mol/ml.
[CN-]i y [O2]= la concentracin inicial del CN- y del oxgeno en la interfase en
mol/ml.
A1 Y A2= son el rea superficial en que se tiene las reacciones andica y
catdica en cm2
= es el espesor del lmite de difusin en cm2.
31
Si asumimos que las reacciones qumicas en la interfase del metal son muy
rpidas y comparadas con la difusin del in cianuro y del oxgeno a travs del
lmite, luego estos sern consumidos tan pronto como los alcancena la
superficie del metal.
[O2]i = O y [CN-] = 0
Por esto:
d(O2)
- =
dt
d(CN-)
=
dt
A1
Do2 - [O2]......... (6)
A2
DCN- [CN-] ..... (7)
Luego ya que la proporcin de disolucin del metal es el doble del consumo de

oxgeno y la mitad del consumo de cianuro luego; velocidad de disolucin
A1
2d(O2)
- = 2Do2 - [O2]......... (8)
dt
d(CN-)
=
2dt
A2
DCN- [CN-] .....
2
(9)
Pero s A es igual a A1 + A2; luego

2A DCN- DO2 [CN-] [O2]
Velocidad = ...
DCN- [CN-] + 4 Do2[O2]
(10)
De la ecuacin anterior, a bajas concentraciones de cianuro podemos eliminar:

DCN- [CN-] y tendremos:
32
A DCN- [CN-]
Velocidad =
2
= K1 [CN-]
................................. (11)
..................................... (12)
De igual forma a altas concentraciones de cianuro podemos tener:

2A Do2[O2]
Velocidad = ................................... (13)
= K2[O2]
........................................ (14)
de (11) y (13) tendremos:

DCN-[CN- = 4 Do2 [O2]
............... (15)
DO2 = 2.76 x 10-5 cm2/seg

DKCN = 1.83 X 10-5 cm2/seg, luego
Do2
DCN-
= 1.5; por esto la velocidad lmite es cuando
[CN-]
= 6
[02]
Por otro lado:
10.1 x 10-5 [CN-] [O2]
= cm
v 1.83 [CN-] + 11.04 [O2]
33
Dnde:
v = velocidad expresada en equivalente g/cm2 seg
[CN-] [O2] = concentracin de in cianuro y oxgeno en mol-g/ml.
2.1.9. Influencia de las impurezas en la cianuracin

La presencia de elementos diferentes al oro y a la plata tienen la siguiente
influencia:
Zinc
La mayora de minerales de zinc son disueltos por soluciones de
cianuro, como consecuencia se forman algunos de los siguientes
compuestos:
Zn(CN)2 que es un compuesto insoluble en agua, soluble en cidos

diluidos para formar sales y soluble tambin en lcalis formando
cianuros dobles y zincato.
Na2Zn(CN)4 compuesto soluble en agua hasta cierto grado,

incrementndose esta solubilidad a mas lcali libre.
FeZn2(CN)6 insoluble en agua y en cidos diluidos formando

ferrocianuros y zincatos.
O + H 2O + ZnS + 4NaCN = Na2Zn(CN)4 + S-2 + 2NaOH
Por otro lado, cuando se disuelve la esfalerita la solucin contendr

tiocianatos, sulfatos y otros tipos de compuestos de azufre que
generalmente consumen O2 por lo que se disputan el oxgeno necesario
para la disolucin del oro o de la plata.
34
Cobre
La casi totalidad de minerales de cobre son solubles en soluciones de
cianuro, formndose los siguientes compuestos casi en forma general:
Cu(CN)2 compuesto inestable que se descompone con el calor o con el
tiempo formando CuCN. Este ltimo compuesto es insoluble en agua y en
cidos diluidos y muy ligeramente en lcalis custicos y en soluciones de
amonio.
Este CuCN es el compuesto cianicida, tal como lo explican las siguientes

reacciones:
CuCN + NaCN = NaCu(CN)2

CuCN + 2NaCN = Na2Cu(CN)3
CuCN + 3NaCN = Na3Cu(CN)4
La presencia de cobre como chalcopirita, as como crisocola y en

cantidades de hasta 4 lb/Ton no causan detrimento sobre la cianuracin del
oro y de la plata.
Fierro
El cianuro tiene una accin lenta sobre el fierro, pero algunas sales son
solubles y forman generalmente los ferrocianuros y los ferricianuros. Por
otro lado la presencia del fierro genera un consumo de oxgeno el cual es
necesario para la disolucin del oro y de la plata.
35
Arsnico y antimonio
Estos elementos son fuertemente cianicidas. Por otro lado forman
compuestos reductores que retardan y/o impiden la disolucin del oro y de
la plata.
In sulfuro
Este in podra afectar la disolucin si es absorbido por el metal en la
interfase metal solucin formando una pelcula que imposibilite la
cianuracin, por otro lado este in reacciona con el cianuro y el oxgeno
para formar el in tiocianato que no es disolvente, la reaccin siguiente
explica lo expresado anteriormente.
S-2 + 2CN- + O 2 + H2O = 2CNS + 2OH Formacin de pelculas
A veces se tiene la formacin de pelculas en la superficie del metal
dificultando su disolucin. Podemos citar sulfuros, perxidos( por ejemplo,
Ca(OH)2), xidos, cianuros insolubles (tales como, AgCN, Pb(CN)2) y otras
pelculas formadas ya sea por efectos de corrosin aquellas que se
forman en la flotacin cuando este procedimiento precede a la cianuracin.
2.1.10. Precipitacin del oro y de la plata

Principalmente el oro se recupera a partir de sus soluciones ricas clarificadas
por precipitacin con polvo de zinc. La efectividad del zinc es mejorada por la
desaereacin o en un sistema de vaco de la solucin previo a la adicin de
zinc tal como se practica en el sistema de Merrill Crowe. Las principales
reacciones de precipitacin para el oro probablemente son las siguientes:
36
2Au(CN)2- + Zn ----> 2Au + Zn(CN)4-2

2Au(CN)2- + Zn + 3OH- ----> 2Au + HZnO2- + 4CN- + H2O
La precipitacin del oro por el agregado del zinc a las soluciones ricas que lo
contienen es fundamentalmente un proceso de cementacin, realizado por una
reaccin nodo-ctodo en el que tambin resulta en una disolucin del zinc. Al
adicionar sales de plomo soluble, en algunos casos mejora la reaccin y
favorece las condiciones electroqumicas de la reaccin. La remocin de
oxgeno bajo condiciones de vaco disminuye la tendencia del oro a
redisolverse en cianuro y corta la disolucin oxidante del zinc en el cianuro.
El aluminio en polvo tambin es un precipitante efectivo para el oro a partir de
soluciones desaereadas de cianuro.
Los valores de oro y plata en soluciones cianuradas son exitosamente

recuperadas comercialmente por adsorcin en carbn activado granular. Los
iones calcio presentes en las soluciones cianuradas, favorecen la adsorcin del
complejo aurocianuro, mientras que los iones sodio inhiben la adsorcin,
particularmente sobre pH 10.
Una operacin tpica de desorcin a partir del carbn activado se realiza en una
solucin conteniendo 1% de NaOH, 0,1% de NaCN a temperaturas cercanas a
la de ebullicin (80C), para carbones tpicamente cargados con 200 a 600
onzas de oro y plata combinados por tonelada corta de carbn. La desorcin
toma de 40 a 60 horas. Las soluciones cargadas son electrolizadas para
recuperar el oro y la plata en ctodos de acero. El carbn generalmente es
37
reusado, despus de reactivaciones peridicas por tratamiento trmico a

600C. Una temperatura elevada de 160C, disminuye el tiempo de desorcin
de 4 a 6 horas, tambin una mezcla acuosa de cianuro - soda custica - etanol
o metanol a 60 a 80C.
2.2.
METALURGIA DE LOS MINERALES REFRACTARIOS DE ORO
En las tres ltimas dcadas del siglo pasado se realizaron grandes esfuerzos al
tratamiento de minerales que no era posible someter a cianuracin sin alguna
forma de tratamiento previo. El pretratamiento de las llamadas menas
refractarias est ms generalmente orientado a la liberacin del oro
encapsulado en partculas de sulfuro (siendo la pirita con o sin mispquel la
matriz ms corriente en el oro refractario), o bien fsicamente por molido, o bien
qumicamente por oxidacin de los minerales sulfurados.
La caracterizacin mineralgica de los constituyentes carbonceos activos
puede tambin hacer que una mena sea refractaria activando el enlace con el
cianuro complejo de oro soluble, que es el fenmeno de retencin por
adsorcin. Incluso despus de la oxidacin (de los sulfuros) pueden quedar
algo de carbono sin oxidar y mantener sus caractersticas de retencin por
adsorcin y para resolver este problema puede ser necesario aumentar las
condiciones de oxidacin generalmente ms severas que las que se necesita
para una simple oxidacin de sulfuros. Una mena de oro puede tambin
considerarse refractaria si los minerales solubles de metales comunes
determinan un consumo de cianuro en cantidades antieconmicas y
obstaculizan el proceso de disolucin del oro.
38
2.2.1. Caractersticas de un Mineral Refractario Aurfero

El oro se encuentra frecuentemente entrelazado o cubierto de pirita o de
minerales sulfurosos, y la prctica usual, para extraer el oro de este tipo de
mena refractaria, consiste en moler la mena, tanto como sea necesario o
tostarla a temperaturas que sobrepasan los 500 C, con la finalidad de oxidar a
los sulfuros. Infortunadamente las operaciones de tostacin, usualmente
convierten en insoluble a una porcin del oro. La oxidacin acuosa bajo presin
ofrece un mtodo alternativo al de tostacin para descomponer los sulfuros y
deja un residuo a partir del cual el oro puede removerse ms fcilmente
mediante un tratamiento posterior con solucin de cianuro.
A temperaturas y presiones elevadas, algunos minerales sulfurosos se
disuelven en el agua ante la presencia de oxigeno, y otros requieren de medios
acuosos cidos o bsicos. Sin embargo, para todos ellos, es esencial la
presencia de un reactivo catalizador oxidante si se desea tener una operacin
exitosa. La oxidacin acuosa de minerales sulfurados se puede auxiliar con la
presencia de hidrxido de amonio, acetato de amonio o permanganato de
potasio. Se debe resaltar que la digestin cida a presin es el proceso de
oxidacin acuosa con ciertas ventajas econmicas.
Los minerales de oro son clasificados comnmente como minerales de
molienda libre y minerales refractarios basados en el desempeo metalrgico
logrado en la lixiviacin cianurante. Los minerales refractarios son aquellos que
dan extracciones bajas de oro y plata.
39
2.2.2.
Consideraciones Tecnolgicas para el Tratamiento de Minerales
Refractarios
La evaluacin y seleccin del proceso ms econmico es un desafo al que
est haciendo frente un nmero cada vez mayor de compaas mineras. En la
apropiada eleccin de tecnologa, el mtodo de explotacin empleado, la
distribucin de la recuperacin metalrgica dentro del yacimiento y la
naturaleza refractaria del minera. Est muy claro que no sera realista evaluar
por separado el yacimiento o el proceso pero, como regla general, la seleccin
del proceso de be basarse en el mtodo de tratamiento que ofrece la mxima
rentabilidad econmica.
La eleccin definitiva de un esquema de tratamiento adecuado depender de
muchos factores pero los ms importantes son los siguientes: recuperacin de
oro, coste de explotacin, coste de capital y aceptacin ambiental. En lo que se
refiere a las caractersticas del mineral dentro del yacimiento, deben
considerarse los siguientes aspectos:
Mineraloga y causas del comportamiento refractario.
Efecto de la mineraloga sobre la fase final del tratamiento y sobre las
caractersticas del efluente.
Posibilidades de concentracin previa (generalmente flotacin).
Grado necesario de oxidacin del azufre.
Contenido de azufre en el mineral (o en el concentrado).
Dimensiones, ley y accesibilidad del yacimiento.
40
Efecto de la situacin del yacimiento sobre los costes de adquisicin de los

principales reactivos.
Disponibilidad y costes de energa elctrica y combustibles.
Las caractersticas del proceso que deben tenerse en cuenta en la evaluacin
son las siguientes:
Eficacia en la consecucin del grado necesario de oxidacin del azufre.
Eficacia de la oxidacin, o de otro procedimiento para hacer inactivos los
constituyentes carbonceos que pueden dar lugar a retencin por adsorcin.
Cantidades y coste de los reactivos necesarios.
Energa necesaria (energa elctrica y combustible)
Costes de capital.
Flexibilidad en el tratamiento de todos los tipos de mineral identificados o
que es posible que se encuentren en el curso de la vida de la explotacin.
Caractersticas de los efluentes y efecto sobre los costes de tratamiento y
evacuacin.
Para el tratamiento de menas refractarias hay muchos procesos posibles, tales
como tostacin, oxidacin a presin, bio-oxidacin a presin mediante cloro y
molino ultrafino. Sin embargo, a excepcin de los tres primeros, los dems
tienen un campo de aplicacin muy limitado en el tratamiento de menas
refractarias complejas o todava no han llegado a aplicarse a escala industrial.
41
Sin embargo merece la pena pasar una breve revista a los procedimientos ms
innovadores en el tratamiento de oro refractario.
2.2.2.1. Oxidacin Por cido Ntrico:
Para la oxidacin de minerales sulfurados se han propuesto varios procesos a
base de cido ntrico. Aunque la cintica de la oxidacin es rpida, los
procesos en s son relativamente complejos y en la corriente de pulpa se
introducen iones nitrato con arrastre de algo de nitrato en los estriles. Esto es
importantes porque las especies de nitratos estn sujetas a un estricto control
ambiental en muchos lugares del mundo y estos procesos deben considerarse
como opciones que no tiene (todava) aplicacin industrial.
Se han desarrollado hasta la fecha tres mtodos patentados. Los procesos
Arseno y Nitrox a baja temperatura se fundan en la oxidacin del mineral por
ciertas especies de nitrato/nitrito con formacin de azufre formado en estos
proceso se han investigado varios mtodos alternativos. En cambio, el proceso
Redox, que es realmente una oxidacin a presin son cido ntrico, opera bajo
condiciones que impiden la formacin de azufre elemental.
El proceso Arseno, que es aplicable a los concentrados de sulfuros, permite, si
es necesario, completar la oxidacin de concentrados pirticos y arsenopirticos
en 15 minutos operando a temperaturas de 80-100C y presiones de 400-800
kPa. Por otra parte, el proceso Nitrox, aunque se asemeja al proceso Arseno
en que es un proceso autocataltico que se basa en el consumo y generacin
de cido ntrico, difiere de l en que se opera a la presin atmosfrica y se
utiliza aire en vez de oxgeno criognico.
42
2.2.2.2. Cloracin:
Histricamente, la cloracin se aplicaba de modo extensivo antes de adoptarse,
en el siglo XIX, el cianuro como principal agente lixiviante para el oro, pero el
proceso est encontrando ahora su principal aplicacin en la pasivacin de las
menas carbonceas propensas a retencin por adsorcin, antes de la
lixiviacin con cianuro. En Jerrit Canyon, en Nevada, donde una parte
importante del mineral tiene fuertes caractersticas de retencin por adsorcin ,
la pulpa alcalina triturada y molida se roca con cloro en tanques cerrados a
aproximadamente 50C . El tiempo total de retencin es del orden de 20 horas,
despus de las cuales el cloro/cido hipocloroso residual queda destruido y la
pulpa se hace pasar a travs de un circuito CIL (carbn en lixiviacin) para
disolucin de oro y plata y simultnea adsorcin por carbn.
Sin embargo, la cloracin es inadecuada para el tratamiento previo de
minerales que tengan un alto contenido de azufre(0,5%-1,0%) debido al
excesivo consumo de cloro. A medida que avanza la explotacin de Jerrit
Canyon el mineral se ha ido haciendo cada vez ms refractario por lo que se ha
incorporado en el diseo de la planta un horno de tostacin a fin de tratar los
materiales altamente refractarios.
2.2.2.3. Molido Ultrafino:
Ofrece especial inters el tratamiento de menas propensas a retencin por
adsorcin, en Nevada, existiendo una gran variedad de procesos diferentes de
beneficio. Los metalurgistas de Santa Fe Pacific Gold han desarrollado un
proceso de molido fino y tratamiento por flotacin con licencia propia para tratar
las menas carbonceas con retencin por adsorcin, tales como algunas de las
43
de Nevada. Sin embargo el proceso se est patentando actualmente, por lo

que los detalles del mismo no se han dado a conocer todava.
Mientras tanto, las compaas australianas y otras han demostrado que cuanto
ms fino es el molido antes de la oxidacin, menos rigurosas son las
condiciones necesarias para la oxidacin. Como se necesita menos oxgeno y
a presin ms baja, se pueden utilizar autoclaves mas baratos. Por ejemplo,
Metprotech ha desarrollado molinos de bolas con agitacin para uso en
explotaciones a gran escala, que son apropiados para el molido fino de menas
antes de la oxidacin a presin o de la bio-oxidacin.
De modo semejante, General Kinematics ha desarrollo un molino vibratorio que
ofrece ventajas en el molido fino y al mismo tiempo se han presentado todillos
de molido a alta presin como muy prometedores en al extraccin de oro
refractario.
2.2.3. Ventajas e Inconvenientes:
Aparte de las consideraciones econmicas, cada uno de los tres principales
procesos de tratamiento de menas refractarias lleva aparejadas ventajas e
inconvenientes tecnolgicos. La tostacin tiene la ventaja de ser una tecnologa
ya probada, pero hay todava problemas ambientales relacionados con este
proceso que deben ser resueltos. Generalmente las recuperaciones no son tan
elevadas como las que se consiguen mediante bio-oxidacin o con oxidacin a
presin pero, hablando en trminos generales, tampoco son tan altos los
costes de capital.
44
La oxidacin a presin tiende a generar subsiguientes recuperaciones de oro

elevadas, pero al precio de unos costes de capital y de explotacin grandes.
Para conseguir las rpidas reacciones asociadas a la oxidacin a presin se
necesitan temperaturas y presiones de trabajo muy por encima de lo que son
normales en la industria del oro y deben mantenerse exigencias de calidad muy
altas en el diseo y en las operaciones de la planta.
Por su parte, la bio-oxidacin tambin consigue recuperaciones elevadas de
oro pero, en la actualidad, se necesitan largos intervalos de tiempo de
permanencia con densidades de pulpa relativamente bajas (gran volumen de
produccin) lo que da lugar a un incremento en los costes de capital.
En resumen, el tratamiento de menas refractarias es por lo general una opcin
costosa para las compaas mineras, tanto en cuanto a capital. Sin embargo
hay una excepcin notable que es la explotacin de Eskay Creek en la
Colombia Britnica. Esta mina a produce un mineral refractario de tan alta ley
que es ms ventajoso enviarlo directamente como sale de la mina a los
fundidores. Al conseguir as la recuperacin de oro ms elevadas posible, esta
opcin ha reducido adems grandemente los costes de capital y de explotacin
evitando tener que hacer una instalacin de tratamiento sobre el terreno.
Dada la importancia creciente de las menas refractarias de oro y plata como
fuente de estos metales, no es sorprendente que la tecnologa de tratamiento
de minerales refractarios haya ocupado una parte importante del Randol Gold
Forum que tuvo lugar en Estados Unidos el pasado mes de abril. Uno de los
principales ponentes fue el Dr. Ken Thomas, vicepresidente de servicios
45
tcnicos de Barrick Gold. Hasta la fecha Barrick y Kilborn han sido las primeras
en tecnologa de oxidacin a presin con sus trabajos en Goldstrike.
El mayor y ms moderno autoclave independiente se halla en la planta de
oxidacin a presin de Lone Tree, Nevada, perteneciente a Santa Fe Pacific
Gold. De dicha instalacin de Lone Tree se habl tambin en la citada
conferencia.
2.2.4. El Uso de la Tostacin:
La tostacin est hacindose otra vez muy corriente y una de las primeras
instalaciones de esta clase es la de molido en seco y todo el conjunto de
operacin de tostacin, de Newmont Mining en Carlin Trend. Adems Newmont
ha terminado la ejecucin de su proyecto de Minahasa, en Indonesia, donde
est programado producir 90.000 onzas de oro este ao.
El molido en seco antes de todo el conjunto d ella tostacin del mineral y la
clasificacin de la alimentacin a los hornos de tostacin eran un importante
desafo en las operaciones primitivas y cualquier compaa que vaya a
realizarlas necesita conocer las dificultades inherentes a este proceso. En el
norte de Elko, en Nevada, hay una operacin conjunta Indepence/Jerrit donde
se efecta el molido en seco junto con la tostacin completa del mineral en
oxgeno puro. Esta instalacin ha demostrado la viabilidad y la adecuacin
medioambiental del proceso.
La conferencia antes citada se ocup tambin de la mina Syama, de BHP, en el
sur de Mali, donde se ha incorporado en el diseo de la planta un horno de
tostacin con lecho fluido circulante, aplicando tecnologa Dorr-Olver.
46
2.2.5. Innovaciones en Bio-Oxidacin:

Mientras que en las explotaciones norteamericanas hay tendencias a elegir la
oxidacin a presin o la tostacin como mtodo preferido para el tratamiento de
oro refractario, en otros lugares del mundo se ha progresado en la biooxidacin, sin olvidar, por supuesto, que Newmont ha desarrollado su propia
tecnologa de bio-oxidacin para lixiviacin en pila con tonelajes elevados y
baja ley. Esta y otras tcnicas de oxidacin bacteriana, tales como BIOX,
BacTech y MINIBAC han sido dadas a conocer en el nmero de MINING.
La mayor instalacin de bio-oxidacin es la planta BIOX de tratamiento de
mineral sulfurado de 1 Tm/ao en la mina Sansu, de Ashanti Goldields, en
Ghana.
Existe la posibilidad de bio-oxidar minerales sulfurados triturados, en pilas,
como es corriente en la minera del cobre. Esto se ha ensayado en Per donde
el residuo oxidado era despus recogido, lavado y molido y luego se someta a
lixiviacin por cianuro.
Alternativamente, el residuo poda ser sencillamente recogido y lavado para
volver a ponerlo en pila a fin de tratar el oro por lixiviacin con cianuro. Como el
mineral hmedo no se aglomera, sera lgico separar los finos sobre criba para
tratarlos separadamente o bien secarlos y volver a incorporarlos antes de la
lixiviacin con cianuro en pila.
47
2.2.6. Criterio del Cianuro:

La creciente explotacin de yacimientos con mineral refractario ha estimado un
renovado inters por los lixiviantes del oro que puedan utilizarse en medio
cido para evitar los elevados costes de neutralizacin exigidos por la
cianuracin alcalina de materiales oxidados.
Ha habido muchos progresos en la tecnologa del cianuro, como es el primer
activador comercial de lixiviacin por cianuro, de Dupont. Este aditivo acelera
considerablemente el proceso de lixiviacin por cianuro, aumentando la
produccin sin tener que ampliar la instalacin y reduciendo el consumo de
cianuro.
Tambin Mennetck ha desarrollado un activador de lixiviacin que, por ejemplo,
puede acelerar la exploracin por lixiviacin del oro en las muestras,
hacindola en solo 20 minutos, frente a 24 horas con el cianuro convencional.
Adems ampliar el mbito de estos anlisis de campo, por ejemplo
clasificando rpidamente las menas de una lixiviacin en pila mediante
medicin del oro lixiviable por cianuro.
El criterio del cianuro consiste en que las velocidades de lixiviacin de oro son
proporcionales al cuadrado de la concentracin de oxgeno en disolucin. El
aumentar el suministro de oxgeno resulta especialmente importante cuando se
tratan menas que consumen oxgeno. AL inyectar ms aire y oxgeno en una
pulpa de lixiviacin, aumenta la recuperacin en el lixiviado de oro, se disuelve
un mayor tonelaje de mineral en la misma capacidades de tanque y se rebaja el
consumo de cianuro.
48
La entidad Yellowstone Environmetal Science (YES), con sede en Montana,

est desarrollando una nueva tecnologa de extraccin de metales preciosos en
dos etapas. Inicialmente las bacterias aerbicas catalizan la bio-oxidacin de
menas sulfuradas refractarias de baja ley y las bacterias reductoras de sulfato
que aparecen de modo natural convierten despus los sulfatos disueltos en el
desage cido de mina en una gente bisulfurado de lixiviacin disuelto que se
hace recircular. Los contenidos de metal
en la disolucin lixiviante son
despus absorbidos con carbn activado o precipitados con polvo de cinc.

Aunque todava se halla en una fase relativamente incipiente de desarrollo hay
una importante productora de oro, cuyo nombre no se ha dado a conocer, que
ha entregado a YES una carta de compromiso condicionado y adems YES
est dispuesta a negociar contratos de I + D con cualquier compaa
consorcio de compaas interesadas.
2.3.
ANLISIS TERICO DEL PROCESO PROPUESTO
2.3.1. Pretratamiento de los Minerales Refractarios

Algunos mtodos de pretratamiento (por ejemplo, tostacin, oxidacin a
presin, y biooxidacin) son aplicados para aumentar la recuperacin de oro de
minerales refractarios. Los minerales de oro sulfurados refractarios fueron
procesados tradicionalmente por tostacin, donde la pirita y la arsenopirita son
oxidadas para producir estructuras de Fe2O3 porosas. Sin embargo, procesos
acuosos en los ltimos aos como la biooxidacin y la oxidacin a presin para
destruir la matriz de sulfuro y para producir oro aprovechable mediante la
lixiviacin con cianuro ha ganado terreno. Esto ha resultado especialmente de
49
preocupaciones ambientales asociadas con las emisiones gaseosas (SO2, en

particular) de las plantas de tostacin. La molienda ultra fina tambin puede
servir como una alternativa a los procesos qumicos de pretratamiento de tal
forma que el oro sea lo suficientemente suelto para estar fsicamente y
econmicamente liberado.
La plata puede ocurrir como sulfuros antimoniales y arsenicales como la

pirargirita (Ag3SbS3), la proustita (Ag3AsS3), y como contenido en los minerales
como la tennantita (Cu12As4S13) y la tetrahedrita (Cu12Sb4S13). Estos minerales
tambin pueden contener oro. Todos estos sulfuros de Sb/As conteniendo plata
son caracterizados por su respuesta pobre a la lixiviacin con cianuro para la
extraccin de Ag. Celep y otros informaron que los mtodos de pretratamiento
como la tostacin o molienda ultrafina no fueron efectivos para lograr el nivel
deseado de extracciones de oro y plata de un mineral refractario antimonial de
oro/plata.
La lixiviacin sulfurada alcalina es aplicada con frecuencia como un proceso

conveniente de pretratamiento para la estibinita (Sb2S3),, tetrahedrita, enargite
(Cu3AsS4), y jamesonite (FePb4Sb6S12) para mejorar la subsiguiente lixiviacin
cianurante de metales preciosos (plata en particular), o para eliminar elementos
penalizables incluyendo As y Sb de los minerales/concentrados. En este
sentido, Ficeriov y otros demostraron que la lixiviacin mecanoqumica
alcalina como un pretratamiento mejor sustancialmente la lixiviacin
con
thiosulfato de la plata de un concentrado complejo sulfurado conteniendo cobre

y sulfuros de cobre antimonial como tetraedrita, bournonita (CuPbSbS3), y
seligmanita (CuPbAsS3).
50
2.3.2. Algunas consideraciones para pretratamiento acuoso

2.3.2.1. Efecto del rea superficial. En la teora clsica de la disolucin de
slidos en lquidos se menciona que la velocidad de disolucin es directamente
proporcional al rea superficial. De aqu la velocidad de disolucin observada
disminuye con el incremento del tiempo debido a la reduccin del rea
superficial del slido a medida que su disolucin avanza, aunque la velocidad
por unidad de rea permanece constante.
Entonces cuando sobre la superficie del mineral no se forma un producto
insoluble de reaccin, la velocidad de disolucin observada permanece
constante.
La inconsistencia tcnica en explicar la velocidad de disolucin constante obvia
la hiptesis que ha sido adelantada, que es la disolucin por picado, la cual
incrementa el rea superficial por unidad de peso, tal que el rea superficial
total permanece, aproximadamente, constante.
2.3.2.2. Formacin de Pelculas. Sin embargo, es posible que uno de los
productos de reaccin pueda ser insoluble en la solucin y forme una pelcula
sobre la superficie de la partcula. Por ejemplo, Stenhouse y Armstrong
reportaron la formacin de oxido de hierro hidratado insoluble a partir de la
pirita en NaOH, con la consiguiente formacin de azufre elemental a partir de la
pirita, cuando se trata con acetato de amonio. En tales reacciones, la velocidad
de reaccin disminuye considerablemente con el incremento del tiempo a
medida que crece la pelcula formada.
51
Tradicionalmente, los ms frecuentemente estudiados han sido el oxgeno, el

cloro y el ion frrico. Sin embargo, el oxgeno en s puede usarse en cualquier
solucin. Posnjak y Merwin reportaron que el ion frrico. Sin embargo, el
oxgeno en s puede usarse en cualquier solucin. Es de precisar que el Ion
frrico es soluble slo en soluciones comparativamente cidas y su solubilidad
depende de la concentracin del cido y de la temperatura.
El orden de la velocidad de oxidacin a temperatura ambiente es como sigue:
Cl2 - Fe - O2; el cloro oxida la mayora de los sulfuros en pocas horas, el hierro,
en varios das; pero el oxgeno puede tomar aos, pero a temperaturas sobre
los 100oC, puede oxidar sulfuros en unas pocas horas.
2.3.3. Anlisis Terico del Proceso Propuesto

Los minerales conteniendo oro pueden ser clasificados ya sea como especies
liberadas o refractarios basado en su respuesta metalrgica a la lixiviacin con
cianuro (Adams, 2005). Mientras recuperaciones de oro altas (> 90%) de los
minerales con alta liberacin pueden ser logrados fcilmente, los minerales de
oro refractarios a menudo son caracterizados por las extracciones de oro bajas
(<80%) con la lixiviacin convencional con cianuro (Gupta y Mukherjee, 1990).
La refractariedad de los minerales de oro puede resultar principalmente de las
52
caractersticas mineralgicas inherentes como el oro encapsulado dentro de la

pirita/arsenopirita, el oro como telururo o estibinitas, o la mineraloga de la
ganga reactiva incluyendo componentes carbonosos preg-robbing (materiales
carbonceos/carbonosos que adsorben oro a travs del efecto "preg-robbing")
(La Brooy et Al., 1994). El pretratamiento de minerales/concentrados
refractarios antes de la lixiviacin cianurante por lo tanto es requerido extraer
adecuadamente el oro y la plata contenidos de fcil y dcil extraccin. La
tostacin, la oxidacin a presin, biooxidacin y, en una extensin limitada, la
molienda ultrafina es utilizada como mtodos de pretratamiento en la prctica,
pero su eficacia depende en gran parte en la naturaleza de la refractariedad
([Gunyanga et Al., 1999], [Iglesias y Carranza, 1994] y [Corrans y Angove,
1991]).
Los sulfuros conteniendo plata incluyendo la proustita, pirargirita, tenantita y

tetrahedrita (Tabla 1) son tambin refractarios en carcter que lleva a
extracciones muy pobres de plata (a menudo 10%) en la lixiviacin cianurante.
La lixiviacin alcalina sulfurada de la tetrahedrita y la estibinita (Ubaldini y
otros., 2000), la enargita y la jamesonita y ha resultado en un proceso
conveniente para el pretratamiento de estos minerales para hacer que la plata
est disponible para la lixiviacin subsiguiente con cianuro o para remover
elementos peligrosos/penalizables como el arsnico y el antimonio de los
minerales/concentrados (Tabla 1). Ubaldini y otros (2000) tambin notaron el
efecto beneficioso de la temperatura en la disolucin de la estibnita con este
sistema.
53
Tabla 1. Minerales sulfurados de antimonio arsnico tratados por lixiviacin alcalina sulfurada.
Minerales
Formula
Proceso
Referencias
Tetrahedrita Cu12Sb4S13 Remocin de Sb
Bal y otros., 1998
Tenantita
Cu12As4S13 Remocin de As
Bal y otros, 2003
Estibinita
Sb2S3
Remocin de Sb
Ubaldini y otros 2000
Proustita
Ag3AsS3
Remocin de As/Recuperacin de Ag Bal, 2000
Pirargirita
Ag3SbS3
Remocin de Sb/ Recuperacin de Ag Bal, 2000
Jamesonita
FePb4Sb6S12 Remocin de Sb
Enargita
Cu3AsS4
Andorita
Sb3PbAgS6
Zinkenita
Pb9Sb22S42
Bal and Achimoviov, 2006
Remocin de As/Recuperacin de Cu Curreli y otros., 2009
La descomposicin de algo los sulfuros de arsnico y de antimonio en sistemas de

lixiviacin alcalina sulfurada puede ser dada por las reacciones siguientes:
SbS2+S2SbS33
Los estudios anteriores en un mineral de de oro/plata de antimonial de Akoluk,

Turqua ha indicado que el mineral es refractario en carcter, presumiblemente
ligado con la ocurrencia de los sulfuro inclusive la zinkenita (Pb9Sb22S42) y andorita
(Sb3PbAgS6) como el principal componente que contiene plata en el mineral (y el
oro en menor grado) ([Celep y otros., 2006] y [Celep y otros., 2009]). Las pruebas
diagnstico de lixiviacin sugirieron que la descomposicin de los sulfuro podran
mejorar la extraccin de oro y plata por acerca de 29% y acerca de 57%,
respectivamente del mineral de antimonio (Celep y otros, 2009). La molienda
ultrafina o tostacin del mineral fue informado para ser ineficaz con la finalidad de
mejorar lixiviacin cianurante del oro y la plata ([Celep y otros, 2009] y [Celep y
otros, 2010]).
A pesar de los extensos estudios sobre lixiviacin alcalina sulfurada muchos

sulfuros conteniendo oro y plata ([Ubaldini y otros, 2000], [Ficeriov y otros, 2002],
[Ficeriov y otros, 2005a], [Ficeriov y otros, 2005b] a nuestro conocimiento,
ningun estudio detallado sobre minerales/concentrados que contienen andorita y
zinkenita ha sido informado. Por lo tanto, este estudio fue diseado para evaluar la
lixiviacin alcalina sulfurada como un proceso potencial de pretratamiento antes de

la cianuracin. Antes de las pruebas de lixiviacin, estudios mineralgicos
detallados fueron realizados para identificar la presencia y la asociacin del oro y
la plata dentro del mineral. Debido a la asociacin ntima del oro y la plata
encontrado con minerales de antimonio, el comportamiento de la lixiviacin de los
minerales de antimonio tambin fue monitoreada durante las pruebas de lixiviacin
alcalina sulfurada. En las pruebas de lixiviacin alcalina, los efectos del tamao de
partcula, la temperatura y las concentraciones de Na2S y NaOH en la eliminacin
de antimonio y la extraccin de oro y plata en la subsiguiente lixiviacin con fueron
investigadas.
CAPITULO III: TIPOS DE INVESTIGACION

3.
TIPOS DE INVESTIGACION
Los mtodos de investigacin estn relacionados con la parte experimental que se

plantea como forma de demostrar las hiptesis planteadas, el cual se inicia con los
criterios anteriormente indicados, relacionando el anlisis bibliogrfico con el
planteamiento terico del problema. Consideramos que este trabajo es un inicio de
un estudio ms amplio y ms detallado, para ser considerado como un trabajo
completo de investigacin aplicada para resolver el problema de los minerales
refractarios de oro.
3.1 TCNICAS DE INVESTIGACIN

Las tcnicas de investigacin experimental a emplear consistir del mtodo clsico
de una variable a la vez, para el efecto partimos de la adecuada seleccin de las
muestras, que caracteriza la poblacin o detalle del yacimiento estudiado, para
luego desarrollar los estudios especficos que a continuacin se detallan.
3.2 MATERIALES Y METODOS
Una muestra de mineral de antimonio refractario de oro y plata obtenido de la
estructura mineralizada de la zona de Huampar (Lima) fue utilizada en este
trabajo. La muestra del mineral fue triturada a 4 mm utilizando trituradoras de
mandbula y de rodillos y cuarteada para obtener 1 kg submuestra representativa.
Luego estos fueron molidos en un molino de barras de laboratorio o molinos de
medios agitados a la finura deseada (80% tamao passing, d80 = 15, 10 y 5 antes
de las pruebas de lixiviacin. El anlisis del tamao de partcula de las muestras
molidas fueron realizadas por un analizador lser de tamao de partcula Malvern

Mastersizer.
La composicin qumica de la muestra de mineral (Tabla 2) fue determinado por

los mtodos qumicos hmedos de anlisis usando ICP-AES (Inductively Coupled
Plasma-Atomic Emission Spectroscopy Espectroscopa de emisin atmica y
plasma inductivamente acoplada) y NAA (Neutron Activation Analysis Anlisis de
activacin neutrnica) despus de la digestin con agua regia. La muestra fue
determinada a ser rico en contenido de plata 220 Ag g/t y 20 Au g/t. El mineral
consisti predominantemente de cuarzo/illita (52.2% de SiO2) y barita (29.1% de
BaSO4) con pirita, estibnita, esfalerita, zinkenita, y andorita existiendo presente
fases sulfuradas.
Tabla 2. Anlisis qumico de las muestras de mineral

Compuesto Contenido (%) Elemento Contenido (g/ton)
SiO2
52.2
Au
20.2
BaSO4
29.1
Ag
220
Al2O3
4.7
Cu
400
Fe2O3
1.3
As
262
Sb
1.6
Cd
62.7
Zn
1.5
Zr
40.7
Pb
0.4
Ni
6.0
Sr
0.3
Tot. S
6.9
PPIa
4.6
Tot. C
500
PPI : Prdida por Ignicin
Caracterizacin mineralgica detallada del mineral

Estudios anteriores han revelado que el oro est presente como partculas que
estn en el rango de 1 a 88 m en el tamao asociado con minerales de sulfuro y
cuarzo. El anlisis mineralgico an ms detallado de la muestra de mineral fue
realizado para determinar el oro y las fases de plata contenidas. Trozos
cuidadosamente seleccionados del mineral fueron utilizados para preparar las
secciones pulidas para el examen mineralgico bajo un microscopio mineralgico
(Leitz Wetzlar). Estudios de microscopia electrnica de barrido electrnico (SEM)
tambin fueron llevados a cabo utilizando un FEI Quanta 400MK2 Modelo SEM
equipado con el Modelos EDAX Genesis 4XMI un elemento liviano de sistema de
energa dispersiva de energa para obtener micrografas de electrn de aislado
posterior (BSE). El anlisis elemental de los granos fue realizado con longitud de
onda dispersiva (WDS) y de energa dispersiva (EDS) sistemas de espectroscopia.
Los anlisis WDS fueron llevados a cabo por un microanalizador electrnico de
probeta de rayos X JEOL JXA 8900 (EPMA). Este sistema tiene cinco
espectrmetros de longitud de onda dispersiva (WDS) operado en 20 kV con una
corriente de probeta de 20 a 30 nA.
La ocurrencia y la asociacin del oro y la plata son ilustradas en la Fig. 1 donde las
secciones fueron observadas inicialmente por la microscopia de mineral (Fig. 1a,
b, y c) y las mismas reas entonces fueron analizadas bajo SEM-WDS (Fig. 1d, y
e) y SEM-EDS (Fig. 1f) para confirmar las fases. La Tabla 3 presenta los
resultados del anlisis de
numerados en la Fig. 1.
microprobeta de las fases dentro de los lugares
Fig. 1. (a, b y c) Presencia y asociacin del oro y la plata en el mineral bajo el

microscopio (Au: oro; Py: pirita; Qz: Cuarzo; And: andorita; y Sb-Ag-S: sulfuro de
Sb-Ag) y microscopa de barrido electrnica (SEM) equipados con espectrmetros
de longitud de onda dispersiva (WDS): (d) Oro diseminado dentro del mineral de
andorita (1, 2, 3, y 4: andorita; 5, 6, y 7: partculas de oro); (e) Partcula de oro en
la matriz de cuarzo y pirita framboidal (1: Au, 2, 3, y 4: pirita); (f) Minerales de
sulfuro Sb-Ag dentro del cuarzo (1, y 2: sulfuro Sb-Ag; 3: cuarzo).
Tabla 3. Anlisis de fases de microprobeta de lugares en la Fig. 1.

Lugar
1
10
11
12
13
0.6
0.5
0.7
12.7
13.1
0.2
0.3
0.3
41.2
35.4
40.8
51.7
52.2
34.2
34.3
14
% Peso
Au
84.8
88.2
85.5
84.8
14.6
Ag
6.7
10.1
11.4
9.9
14.6
11.9
12.7
Cu
0.3
1.3
1.5
1.4
< 0.1
< 0.1
Fe
Sb
32.9
40.3
42.8
40.8
4.2
13.4
3.3
Pb
38.3
26.0
22.0
25.9
1.2
1.4
1.1
As
0.7
0.8
0.7
Zn
< 0.1
0.4
< 0.1
48.5
37.2
48.4
Si
< 0.1
< 0.1
< 0.1
45.4
3.69
9.3
2.1
52.7
100.5
98.7
97.4
Total
20.2
98.4
21.8
99.5
22.4
100.1
21.9
99.9
99.4
100.2
98.3
99.4
98.6
99.6
98.1
La mayora de las partculas de oro fue observada en ser ms pequeo que 3

m en tamao (Fig. 1). La andorita fue determinada a ser el principal
componente de los minerales que contienen oro y plata (Fig. 1 y Tabla 3). Las
partculas de oro que contienen plata tambin ocurren asociadas con cuarzo y
como inclusiones dentro de los minerales como la andorita (Fig. 1 y Tabla 3).
La pirita framboidal consisti en zonas concntricas que tienen concentraciones
de antimonio que acompaa plata (Fig. 1b, e y Tabla 3).
3.3. PRUEBAS DE LIXIVIACIN

En estas pruebas, fueron estudiados los efectos de las concentraciones de
sulfuro de sodio (0.5 4.1 mol/L Na2S) e hidrxido de sodio (NaOH 1 3.75
mol/L), temperatura (20 70C) y tamao de partcu la (d80 : 15 m) (Tabla 4).
Las pruebas de molienda (d80: 15 m) fueron lixiviados en una vasija de vidrio
de 1 L, el cual fue agitado mecnicamente en 750 rpm y colocado en un bao
de agua para controlar la temperatura de lixiviacin dentro 2 C. 200 ml de
solucin lixiviante (Na2S + NaOH) fue aadido a la vasija, seguido por 70 g
muestra de mineral. Despus de un perodo de lixiviacin de 150 min las fases
slidas y lquidas fueron separadas por filtracin y los filtrados fueron
analizados por antimonio, oro y plata. Los residuos fueron secados, y tambin
analizados por oro, plata y antimonio despus de la digestin cida para
establecer un balance de masa. Los residuos fueron entonces sujetos a la
lixiviacin cianurante para valorar la eficacia del pretratamiento con la lixiviacin
con sulfuro alcalino para la extraccin de oro y plata, y de su correlacin con la
eliminacin de antimonio basado en el anlisis de residuo.
63
Tabla 4. Condiciones experimentales para la lixiviacin alcalina y

cianuracin del mineral.
Parmetro
Lixiviacin alcalina Cianuracin
Concentracin de Na2S, mol/L
0.54.1
Concentracin de NaOH, mol/L 13.75
Concentracin de NaCN, g/l
1.5
Densidad de pulpa, (w/w), %
26
24.5
Temperatura, C
205070 2
20 2
Tiempo de lixiviacin, hora
2.5
24
Agitacin, rpm
750
750
Tamao de partcula, d80: micron 51015
51015
Aeracin, l/min
0.3
pH (NaOH)
No medido
10.5 0.3
Todo las pruebas de lixiviacin cianurante (24 h) fueron realizados en un

reactor de vidrio de 1 L equipado con un impulsor de turbina que gira a 750
rpm. 200 ml de solucin lixiviante (1.5 NaCN g/l) fue aadido a la vasija. El
reactor fue aireado a 0.3 L/min. La Tabla 4 presenta las condiciones para las
pruebas de lixiviacin cianurante. En todas las pruebas, muestras de 10 ml
fueron tomadas de la pulpa lixiviada en intervalos de tiempo predeterminados y
luego, centrifugados para obtener alcuotas claras para la determinacin de Au,
Ag y el cianuro libre en la solucin. La concentracin del ion CN- fue
determinada por titulacin con una solucin de nitrato de plata (0.02 mol/L)
utilizando rhodanina benzal de dimetilamino (0.02% de w/w en acetona) como
indicador. El consumo de cianuro fue registrado. La concentracin de cianuro
64
libre fue mantenida en 1,5 g/l sobre el perodo de lixiviacin por la adicin de
una solucin de 5% de NaCN. En la terminacin de pruebas de lixiviacin con
cianuro, los residuos fueron digeridos en
cido (HCl, HNO3, HClO4 y HF)
determinar el contenido metlico no disuelto. El anlisis de oro, plata y

antimonio de las soluciones fue llevado a cabo utilizando un espectrmetro de
adsorcin atmica (AAS-Perkin Elmer Analyst 200). La extraccin de metales
fue calculada basada en el contenido metlico de los residuos de lixiviacin.
65
CAPITULO IV: RESULTADOS Y DISCUSIN

4. RESULTADOS Y DISCUSION
4.1. CIANURACIN SIN PRETRATAMIENTO
Las pruebas de cianuracin revelaron que la extraccin de oro y plata del
mineral fue baja (49% de Au y 18% de Ag) an en una fineza de molienda de
d80: 15m (Fig. 2), confirmando las conclusiones indicadas anteriormente. La
extraccin de oro y plata ocurri ms extensamente sobre un perodo inicial de
1 3 h. Despus, la disolucin de oro pareci ser detenida mientras una
disminucin significativa en la extraccin de plata fue observada. Zhang y otros
(1997) informaron una disminucin semejante en la extraccin de plata
despus de que 2 h de lixiviacin a pesar de los altos niveles de cianuro libre
de > 50 mmol/L. Basado en el anlisis termodinmico, ellos sugirieron que la
precipitacin de Ag2S ocurre en la presencia de sulfuro soluble desde que su
oxidacin es cinticamente desfavorable bajo condiciones de la lixiviacin
cianurante. Puede ser pertinente notar que no tal tendencia de disminucin en
la extraccin de plata del mineral de Huampar fue observada durante la
lixiviacin cianurante de las muestras de mineral tostado presumiblemente
debido a la eliminacin oxidante de sulfuro.
66
Fig. 12. Extraccin de oro y plata del mineral original por cianuracin
(1.5 g/L NaCN) sobre un periodo de 24 h, tamao de partcula (d80) 15 m).
4.2. LIXIVIACIN DEL ANTIMONIO DURANTE EL PRETRATAMIENTO

El comportamiento de la lixiviacin del antimonio del mineral fue evaluada
durante las pruebas de lixiviacin sulfuro alcalina realizadas bajo condiciones
diferentes (Fig. 3) y (Fig. 4). En un nivel fijo de 2.05 mol/L de Na2S, la
disolucin de antimonio fue observada a aumentar con el aumento de la
concentracin de NaOH en el rango de 13.75 mol/L (Fig. 3). Esta tendencia
tambin fue confirmada en una concentracin ms alta de Na2S (4.1 mol/L) en
que la extraccin de antimonio fue tambin coherentemente ms alta que en
2.05 mol/L de Na2S. El efecto del incremento de concentraciones crecientes de
67
tanto Na2S como NaOH en la liberacin del antimonio tambin son mostrados
en la Fig. 4. Esto puede ser atribuido a la descomposicin de la andorita,
estibinita y zinkenita en el mineral como representado por:
Fig. 3. Efecto de la concentracin del NaOH sobre la remocin del

antimonio (temperatura: 70C; tiempo de lixiviacin : 2.5 h; tamao de
partcula (d80): 15 m).
68
Fig. 4. Efecto de la concentracin del Na2S sobre la remocin del

antimonio (temperatura: 70C; tiempo de lixiviacin : 2.5 h; tamao de
partcula (d80): 15 m).
El mantenimiento de condiciones alcalinas es requerido para minimizar la

hidrlisis del S2-(S2 + H2O = H- + OH-) y de ah aumentar la eficacia de
lixiviacin del sulfuro. Esto es consistente con el efecto beneficioso de
aumentar la concentracin de NaOH en la liberacin del antimonio. Adems, la
lixiviacin de la estibnita tambin sera esperado ocurrir por el NaOH.
La influencia de la temperatura del pretratamiento alcalino Na2S NaOH (4.1

mol/L Na2S + 1.875 NaOH mol/L, d80: 15 m y 2.5 h) en la liberacin de
antimonio es mostrado en la Fig. 5. Una disolucin substancial de Sb (54%) fue
69
observada a ocurrir an en 20C. Sin embargo, aumen tando la temperatura a

50 y 70C mejor la liberacin del antimonio a ~ 71 % y ~ 84%,
respectivamente.
Fig. 5. Efecto de la temperatura sobre la remocin del antimonio en el

pretratamiento sulfurado alcalino (tamao de partcula d80: 15 m; Na2S:
4.1 mol/L; NaOH: 1.8 mol/L).
El efecto del tamao de partcula del mineral (d80: 5 15 m) en el proceso de

lixiviacin sulfuro alcalino tambin fueron estudiados a 70 C, 4.1 mol/L Na 2S y
1.875 NaOH mol/L. Disminuir el tamao de partcula (d80) de 15 a 5 no produjo
un efecto discernible en el solubilizacin de Sb, el cual permaneci en 84
85% (los datos no son mostrados).
70
Durante estas pruebas de lixiviacin sulfuro alcalinas, la disolucin del oro, en

particular, y otros metales del mineral tambin fueron monitoreados. La
extensin de la extraccin de oro fue determinada a ser 3 9% que tendi a
aumentar con la temperatura y concentraciones crecientes de Na2S y NaOH
bajo las condiciones probadas.
Las Fig. 6, Fig. 7 y Fig. 8 ilustra el efecto del pretratamiento sulfuro alcalino del
mineral bajo condiciones diferentes en la extraccin subsiguiente con cianuro
de oro y plata. Un notable 69% de aumento en la extraccin de plata fue notado
a ocurrir cuando el mineral fue sujeto al pretratamiento sulfuro alcalino antes de
la cianuracin (Fig. 6). Asimismo, la extraccin de oro mejor de 49% a 55
78% despus del pretratamiento. La extraccin ms alta de plata (87%) fue
registrado a ocurrir con 4.1 mol/L Na2S y 2.0 NaOH M (Fig. 6). La extraccin de
plata y oro tendi a mejorar con el incremento de la concentracin de Na2S en
concentraciones fijas de NaOH (Fig. 7). Puede ser inferido de estas
conclusiones que el pretratamiento sulfuro alcalino hace que las fases
refractarias conteniendo oro y plata sean dciles a la lixiviacin con cianuro.
71
Fig. 6. Cianuracin de los residuos pretratados (2.05 and 4.1 mol/L Na2S)
para la recuperacin de oro y plata (1.5 g/L NaCN; pH 10.5; tiempo de
lixiviacin: 24 h; tamao de partcula (d80): 15 m).
72
Fig. 7 Cianuracin de los residuos pretratados (2.5 and 3.75 mol/L NaOH)
para la recuperacin del oro y la plata (1.5 g/L NaCN; pH 10.5; tiempo de
lixiviacin: 24 h; tamao de partcula (d80): 15 m).
73
Fig. 8. Correlacin entre la extraccin de los metales preciosos y la

remocin del antimonio a diferentes temperaturas (tamao de partcula
(d80): 15 m; 4.1 mol/L Na2S; 1.8 mol/L NaOH).
En una manera similar, la extraccin de plata en la lixiviacin cianurante fue

aumentada de 66% a 87% con el incremento en la temperatura del
pretratamiento sulfuro alcalino utilizando 4.1 M Na2S y 1.8 NaOH M a 20 C a
70 C como es ilustrado en la Fig. 8. Estas conclus iones apoyan las
conclusiones que la extraccin de plata puede tener correlacin con la
disolucin del sulfuro de antimonio conteniendo plata como la andorita. Sin
embargo, comparado con la Ag, slo un 8% de mejora en la extraccin de oro
fue observada con esta composicin Na2S/NaOH que da un mximo de slo
acerca de 60% de recuperacin general (Fig. 8). Con esta composicin de
lcali sulfuro, una disminucin en el tamao de partcula del mineral de 15 to
5 antes de lixiviar no produjo ningn efecto significativo en la extraccin de
oro (5562% de Au) y la plata (8791% de Ag).
74
CONCLUSIONES
1.
El anlisis mineralgico detallado del mineral revel que el oro ocurre
como aleacin con plata (~ 1215% de Ag) y principalmente asociado con

andorita (Sb3PbAgS6) que es la fase de plata antimonial ms importante.
2.
El pretratamiento de lixiviacin sulfuro alcalino fue mostrado en mejorar
apreciablemente la extraccin de oro y plata, en particular, por cianuracin.
3.
La temperatura y las concentraciones relativas de Na2S y NaOH en la
lixiviacin fueron identificadas como los factores ms importantes afectando la

extraccin de antimonio y la extraccin subsiguiente de cianuro de plata y oro.
4.
Las extracciones ms altas del oro y plata fueron 78% y 91%,
respectivamente, correspondiendo a un aumento de 29% y 74% comparado al

mineral sin tratamiento. La mejora en la extraccin de plata podra ser atribuida
a la lixiviacin de la andorita desde sobre 89% de Sb fue extrado en la
lixiviacin sulfuro alcalina.
5.
Estas conclusiones apoyan otros estudios que indican que la lixiviacin
Na2S alcalina es un mtodo conveniente de pretratamiento antes de la

cianuracin convencional para minerales de antimonio refractario de oro y
plata.
RECOMENDACIONES
1.
Las menas de oro se van haciendo cada vez ms complicadas en su
identificacin, ya que se van descubriendo nuevos yacimientos cuyas

caractersticas son su refractariedad lo que requiere de tratamientos
especializados para lograr recuperar el metal valioso, por lo tanto es necesario
seguir realizando estudios relacionados con la optimizacin tecnolgica del
procesamiento o beneficio de los minerales de oro, en tal sentido se
recomienda a los investigadores, tanto estudiantes como profesores a
proseguir con este objetivo.
2.
Las investigaciones a proponer deben de incidir en el desarrollo de
experimentos con la finalidad de determinar los procedimientos de aplicacin

de la hidrometalurgia para resolver problemas relacionados con la complejidad
mineralgica, como es el caso de este estudio.
3.
La investigacin experimental clsica permite analizar las variables una
por vez, pero permite establecer parmetros que pueden ser usados en
procesos de investigacin estadstica con fines de optimizacin; es decir, en
funcin a los resultados experimentales se puede deducir que se puede seguir
optimizando, los valores de las extracciones de oro, en los tiempos menores al
sealado como ptimo en este trabajo; es decir se requiere realizar pruebas
experimentales de optimizacin, recomendndose el empleo de diseos
estadsticos.
4.
Se recomienda realizar un anlisis tcnico econmico de este trabajo de
investigacin, con fines de proyectarlo a escala industrial.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
1.
AZAERO ORTIZ, ANGEL, Recuperacin De Oro Y Plata De
Minerales Por Heap Leaching, UNMSM, Lima.

2.
CEPECT, El Oro, Cepect-Concytec, Lima, 1990.
3. CYANAMID; "Manual De Productos Qumicos Para La Minera", Edicin

Comercial, Mxico, 1988.
4. DANA, HULBURT; "Manual De Mineraloga", Editorial Revert S.A.,
Barcelona, Espaa, 1965
5. HAUNG, H. H., TWIDWEL, L. G. Y MILLER,
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TOMOS I y II (Trad. Luis y Juan Chia A.) Ed. Popular. Lima.

6. HEINEN, H. J.; PETERSON, D. G.; LINDSTROM, R. E. Processing Gold
Ores Using Heap Leach-Carbon Adsorption Methods, US Bureau of Mines,
Information Circular 8770, 1978.
7. MISARI CH., FIDEL; "Metalurgia del Oro", CEPECT, Lima - Per, 1993,
Tomo I y II.
8. MISARI CH., FIDEL; "Metalurgia Del Oro", CEPECT, Lima - Per, 1993,
Tomo I y II
9. MUNDO MINERO, "Oro, Tratamiento De Los Minerales De Oro" Separata
del Peridico Mundo Minero, Lima, Per.
10. NAGY, I.; MRKUSIC, P.; McCULLOCH, H.W. Tratamiento Qumico de
Menas Refractarias de Oro, NIM RANDBURG, SOUTH AFRICA, 1966
11. POTTER, G.M.; BHAPPU, R.B.; "La Qumica de la Recuperacin de Oro y
Plata a Partir de Recursos Naturales" en Process and Fundamental
Considerations of Selected Hydrometallurgical Systems, Martin C.Kuhn; SMEAIME, New York, 1981,pp27-35.
12. ROSENQVIST, T. "Fundamentos
De
Metalurgia Extractiva", Centro
Regional de Ayuda Tcnica (AID), Mxico, 1987

13. SOHN, H.Y.; WADSWORTH, M.E. Cintica de los Procesos de la
Metalurgia Extractiva, Editorial TRILLAS, Mxico, 1986.
14. XUE, T. y OSSEO-ASARE, K.; "Equilibrio Heterogneo en los Sistemas AuCN-H2O y Ag-CN-H2O" Metallurgical Transactions B; Volume 16B; Setiembre
1985; pp455-463.
15. YOPLAC, E.; PERALES, O. Tratamiento del Oro Refractario, Revista
MINAS, Universidad Nacional de Ingeniera, N5, Lim a, Agosto Octubre 1996.

Tesis - Estudio de Optimizacion para Mejorar La

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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PER

FACULTAD DE INGENIERA METALRGICA Y DE

DE OPTIMIZACION PARA MEJORAR LA

Dedicado a Walter, Zenaida y Ana

Siendo esta oportunidad

propicia, deseamos hacer llegar nuestro ms

profundo y sincero agradecimiento a las siguientes personas que contribuyeron

El objetivo general de la investigacin es mejorar la extraccin de oro y plata en

La forma como hemos estructurado esta tesis es la siguiente:

FORMULACIN DEL PROBLEMA.........................................................12

1.1.1. Problema General..................................................................................12

1.2.1. Objetivo General.....................................................................................13

1.4.1. Hiptesis General..................................................................................14

2.1.3. Mtodos de Lixiviacin.............................................................................17

2.1.6. Termodinmica de la Cianuracin...........................................................25

METALURGIA DE LOS MINERALES REFRACTARIOS DE ORO.........38

2.2.1. Caractersticas de un Mineral Refractario Aurfero..................................39

ANLISIS TERICO DEL PROCESO PROPUESTO...........................49

2.3.1. Pretratamiento de los Minerales Refractarios..........................................49

2.3.2. Algunas consideraciones para pretratamiento acuoso............................51

CAPITULO I: PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Muchos de los minerales de oro y plata son refractarios a los procesos

Los minerales refractarios pueden reportar extracciones del 30-40% de oro

FORMULACIN DEL PROBLEMA:

1.2.1. Problema General:

1.2.2. Problemas Especficos:

Se podr plantear la realizacin de pruebas comparativas del mtodo

Se podr estudiar y proponer los principales rangos operativos en

Se podr aplicar nuevas tecnologas de investigacin en el campo de

1.3.1. Objetivo General:

1.3.2. Objetivos Especificos:

procesamiento de minerales y que se contribuya al incremento del

La presente tesis se justifica de acuerdo a los siguientes criterios:

b. Los procedimientos no convencionales de beneficio de los minerales

c. Tambin se justifica por la necesidad de ir implementando tecnologas

1.5.1. Hiptesis General:

Se plantea la realizacin de pruebas comparativas del mtodo propuesto

lixiviacin del antimonio durante el pretratamiento, para luego analizar la

Estudiamos y proponemos los principales rangos operativos en cuanto al

Aplicamos nuevas tecnologas de investigacin en el campo de

1.6.2. Variables Dependientes:

CAPITULO II: MARCO TEORICO

2.1. PROCESOS HIDROMETALRGICOS EN EL BENEFICIO DEL ORO

hidrometalrgico, que involucra la disolucin del metal a recuperar desde una

2.1.2. Agentes Disolventes:

2.1.3. Mtodos de Lixiviacin

Caractersticas fsicas y qumicas de la mena

Solubilidad del metal til en la fase acuosa

Magnitud del tratamiento

Costo de operacin y capital

Los principales mtodos de lixiviacin son:

Lixiviacin in situ o en lugar

Lixiviacin en echaderos o botaderos

Lixiviacin en pilas o montones

Lixiviacin en bateas o tinas

Lixiviacin en reactores agitados

Lixiviacin en autoclaves o reactores a presin

2.1.4. El Proceso de Lixiviacin por Cianuracin

En este mtodo se aprovecha el poder lixiviante de los cianuros alcalinos en

La plata es soluble en los cianuros alcalinos aunque ms lentamente que el

El cianuro de potasio disolva el oro.

La disolucin es ms rpida, cuanto ms pequeas son las partculas;