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O
es cruzadas em sistemas onde estas se movem simultaneamente e com a mesma velocidade (affine
deformation) durante o inchamento da amostra.
= - [ ln (1-Vr) + Vr + Vr 2 ] / V1 (Vr 1/3 Vr /2)
(1)
Nesta equao, a densidade de ligaes cruzadas que corresponde ao nmero de cadeias efetivo
por unidade de volume e igual a / Mc sendo a
densidade do polmero e Mc o peso molecular mdio
entre pontos de entrecruzamento. Vr o volume reduzido (volume da amostra seca/volume da amostra
inchada), o parmetro de interao polmerosolvente e V1 o volume molar do solvente puro.
Este trabalho descreve a determinao do
parmetro de solubilidade de poliuretanos segmentados obtidos a partir de polibutadieno lquido
hidroxilado (PBLH), di-isocianato de tolileno (TDI)
e como extensores de cadeia 2, 2-di-hidroxi-isopropil
Autor para correspondncia: Leni Akcelrud, LABPOL, Laboratrio de Polmeros Sintticos, Departamento de Qumica, UFPR, C.P. 19081;
CEP: 81531-990, Curitiba, PR. E-mail: akcelrud@quimica.ufpr.br
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(2)
HO
CH 3
NCO
OH
OCN
PBLH
TDI
OCN
(CH 2 CH = CH CH 2)2)4 4
]n O
}mNCO
O
CH 3
C
CH 3
NH
PR-POLMERO
Esquema 1. Formao do pr-polmero
O H
CH 3 H O
N CO
CH 3 H
R OC
O
CO
}z
O
C
NH
POLIURETANO
R = - (CH2)3 - (CH2)4 - (CH2)6 [CH (CH3) CH2] 2 N
Esquema 2. Extenso da cadeia
(3)
(4)
(5)
5
PU estendido com DHPA
(7% NCO livre X = 32,6%)
Y {[1/V1 ln(Qmax/Q)]1/2}
0,15
0,10
0,05
0,00
1
8,6
8,8
9,0
9,2
9,4
9,6
9,8
10
11
12
13
14
15
(6)
sendo
h = (1 - 2)2 / R T
(7)
Tabela 1. Dados obtidos para a determinao de Mc, com a aplicao da teoria de Flory-Rehner.
PDO
BDO
HDO
DHPA
25,1
26,5
28,3
32,6
504,78
470,45
470,02
640,56
3,39
3,16
3,16
4,30
Volume reduzido, Vr
0,236
0,234
0,232
0,198
0,9525
1,0394
1,0492
0,9414
9,30
9,30
9,30
9,12
0,3400
0,3400
0,3400
0,3444
3,7277x10-4
3,3253x10-4
3,2378x10-4
2,5004 x10-4
2600
3100
3200
3800
Parmetro de solubilidade do
polmero,2 (cal/cm3)1/2
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Recebido:14/1/00
Aprovado:05/05/00
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