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1. OBJETIVOS:
Experimentar y determinar la cintica de la reaccin de hidrlisis acida del
acetato de etilo.
Determinar la constante de velocidad de reaccin y su dependencia de la
energa de activacin y la temperatura.
Comprender la importancia de conocer el orden de una reaccin para
establecer su posible mecanismo.
2. FUNDAMENTO TEORICO:
2.1. CINETICA QUIMICA:
La cintica qumica estudia y postula mecanismos de reaccin basndose en valores
experimentales de concentracin de reactivos y/o productos, tiempo, temperatura,
concentracin de catalizador, de electrolitos, etc.
Por medio de la termodinmica es posible predecir la ocurrencia de reacciones, pero
no se habla de un aspecto que es de suma importancia y que tiene relacin con el
tiempo en el cual se llevan a cabo estos procesos. La cintica qumica da cuenta de
este aspecto y por tanto define la velocidad con que se lleva a cabo una reaccin.
2.2. VELOCIDAD DE REACCION QUIMICA:
La velocidad de una reaccin
qumica en la medida de la rapidez
con la que se consumen los
reactantes o se forman productos.
Dicha rapidez nos indica la
variacin de la concentracin de
reactantes o productos por unidad
de tiempo.
Generalmente, la concentracin
se expresa en mol por litro (mol/L)
o concentracin molar, pero para
los gases, en ocasiones, pueden
usarse unidades de volumen (L,
mL, etc.) o unidades de presin
(atm, mmHg, Pa, etc.). La unidad
de tiempo puede ser un segundo, un minuto, una hora o incluso un ao, dependiendo
de que la reaccin sea rpida o lenta.
Cuando los reactantes se consumen con el transcurrir del tiempo, la variacin de
concentracin es de disminucin, mas cuando los productos se forman con el tiempo,
la variacin de concentracin es de aumento.
Se denomina reaccin elemental la que se efecta en un solo paso. La relacin entre
la velocidad de reaccin y la concentracin de los diferentes reactivos y productos
aporta informacin til para deducir las reacciones elementales que suceden a nivel
molecular, as como la secuencia de dichas reacciones llamada mecanismo de
reaccin.
La velocidad de una reaccin qumica se considera siempre como una cantidad
positiva. Dada la reaccin:
v=
Siendo
1 d C A 1 d C B 1 d C C 1 d C D
=
=
=
..(2)
a dt
b dt
c dt
d dt
v=
1 d C A
=k C A . C B . C C . C D . ( 3 )
a dt
, , y
n= + + + ( 4 )
La ecuacin de velocidad de reaccin se puede determinar nicamente con medidas
experimentales y no puede deducirse de la molecularidad de la ecuacin qumica.
2.3. FACTORES QUE DETERMINAN LA VELOCIDAD DE REACCION:
La razn por la que una reaccin qumica es rpida, lenta o muy lenta depende de
diversos factores y entre los ms importantes consideramos los siguientes:
Naturaleza de los reactivos.
Grado de divisin de slidos y lquidos.
Temperatura.
Concentracin de sustancias reaccionantes.
Presencia de catalizadores.
Por ejemplo:
2.3.1. Una pieza metlica de hierro se oxida con relativa facilidad segn la ecuacin:
4Fe (s) + 3O2 (g)
2Fe2O3(S)
En cambio, una pieza metlica de plata se oxida con mucha lentitud, segn:
4Ag (s) + O2 (g)
2Ag2O(S)
La razn es que el hierro (Fe) es mas reactivo (ms activo) que la plata, por lo tanto,
se oxida ms fcil (pierde electrones con mayor facilidad.)
2.3.2 Es importante tambin el grado de divisin de los slidos (mayor rea superficial)
+
+ CH 3 COOH +CH 3 CH 2 OH + H
CH 3 COOH 2 C 5+ H 2 O+ H
d C acetato deetilo
=k Cacetato deetilo
dt
Donde:
ln C f =ln C o kt
Donde:
3. DATOS
3.1 Datos Bibliogrficos
SUSTANCIA
Ftalato cido de sodio (KHP)
204.23
0.894
88.11
VNaOH(ml)
t(min)
VNaOH(ml)
24.25
1127
25.1
2030
3004
25.6
25.7
24.3
1005
2025
3026
24.4
24.9
25.4
T = 42C
T = 45 C
t(min)
VNaOH(ml)
t(s)
VNaOH(ml)
23.35
24.2
1025
2035
3058
23.4
23.5
25
1020
2020
3023
27
27.6
28.3
Estandarizacin de NaOH
Masa ftalato de sodio (gr)
Volumen de NaOH (ml)
0.5
13.1
4. TRATAMIENTO DE DATOS
Antes de realizar los puntos pedidos en la gua de laboratorio, debemos de realizar
algunos clculos:
Hallaremos la concentracin del NaOH empleada en la experiencia mediante la
titulacin del NaOH con KHP
De la primera toma de datos, tenemos
mftalato de sodio = 0.5gr
VNaOH = 13.1 ml
Sabemos que en el
equivalencia se cumple:
punto
de
M
De la misma manera hallamos la concentracin inicial del acetato de etilo, mediante la
siguiente relacin:
Hallamos la
ya que
VNaOH(ml)
24.3
0.48331
1005
24.4
0.47958
2025
24.9
0.46093
3026
25.4
0.44228
0.48
0.47
Concentracion de acetato
de etilo
0.46
Concentracion
Exponential
(Concentracion de
acetato de etilo)
0.45
0.44
0.43
0.42
0
Para T=37 C
t(min)
VNaOH(ml)
24.25
0,4852
1127
25.1
0,4535
2030
25.6
0,4348
3004
25.7
0,4311
0.47
0.46
Concentracion de
acetato de etilo
0.45
Concentracion
Exponential
(Concentracion de
acetato de etilo)
0.44
0.43
0.42
0.41
0.4
0
Para T=42 C
t(min)
VNaOH(ml)
23.35
0.51875
1025
23.4
0.51688
2035
23.5
0.51315
3058
25
0.4572
0.52
0.5
Concentracion
Concentracion de
acetato de etilo
0.48
Exponential
(Concentracion de
acetato de etilo)
0.46
0.44
0.42
0
500 100015002000
Tiempo (s)
Para T=45 C
t(min)
VNaOH(ml)
24.2
0,48704
1030
27
0,3826
2020
27.6
0,36022
3023
28.3
0,33411
0.5
f(x) = 0.46 exp( 0 x )
R = 0.9
0.4
Concentracion
Concentracion de
acetato de etilo
0.3
Exponential
(Concentracion de
acetato de etilo)
0.2
0.1
0
0
500
Tiempo (s)
t(min)
VNaOH(ml)
24.3
0.48331
Ln
-0,727097009
1005
24.4
0.47958
-0,734844558
2025
24.9
0.46093
-0,774509091
3026
25.4
0.44228
-0,815812113
Ln vs t a 30C
-0.68
-0.7
-0.72
-0.74
Ln(Concentracion)
-0.76
-0.78
-0.8
-0.82
-0.84
Tiempo (s)
Para T=37 C
t(min)
VNaOH(ml)
24.25
0,4852
Ln
-0,656333207
1127
25.1
0,4535
-0,65994454
2030
25.6
0,4348
-0,667187079
3004
25.7
0,4311
-0,782634347
Ln vs t a 37C
-0.66
-0.68 0
500
1000
1500
-0.7
-0.72
-0.74
Ln(Concentracion)
-0.76
f(x) = - 0x - 0.73
R = 0.92
-0.78
-0.8
-0.82
-0.84
-0.86
Tiempo (s)
Para T=42 C
t(min)
VNaOH(ml)
23.35
0.51875
Ln
-0,656333207
1025
23.4
0.51688
-0,65994454
2035
23.5
0.51315
-0,667187079
3058
25
0.4572
-0,782634347
2000
Ln vs t a 42C
-0.55
0
-0.6
-0.65
f(x) = - 0x - 0.63
R = 0.67
Ln(Concentracion)
-0.7
-0.75
-0.8
Tiempo (s)
Para T=45 C
t(min)
VNaOH(ml)
Ln
24.2
0,48704
-0,719409024
1030
27
0,3826
-0,960765222
2020
27.6
0,36022
-1,021040323
3023
28.3
0,33411
-1,096284999
Ln vs t a 45C
0
0
200
400
600
-0.2
-0.4
Ln(Concentracion)
-0.6
-0.8
f(x) = - 0x - 0.77
R = 0.9
-1
-1.2
Tiempo (s)
Xi
Yi
0 -0,727097009
605 -0,734844558
1225 -0,774509091
1826 -0,815812113
ax4
+ b x ( 3656)
= (-3.052262771)
a x (3656) + b x (5200926) = (-2883.027512),resolviendo este sistema de
ecuaciones tenemos: a =-0.7172220358 y b =-0.0000501571 ,con estos datos de a y b
tenemos:
a =-0.7172220358 = -k k = 0.7172220358.
Xi
0
687
1230
1804
ax4
Yi
-0,723194102
-0,790760009
-0,832869124
-0,841415197
+ b x ( 3721)
= (-3.188238432)
a x (3721) + bx(5239285) = (-3085.594164) ,resolviendo este sistema de
ecuaciones tenemos: a =-0.7344601971 y b =-0.000067293104 ,con estos datos de a y b
tenemos:
a =-0.7344601971 = -k k = 0.7344601971.
i
1
2
3
4
Xi
0
625
1235
1858
Yi
-0,656333207
-0,65994454
-0,667187079
-0,782634347
ax4
+ b x ( 3718)
= (-2.766099173)
a x (3718) + bx(5368014) = (-2690.575997) ,resolviendo este sistema de
ecuaciones tenemos: a =-0.6334414933 y b =-0.00006248876 ,con estos datos de a y b
tenemos:
a =-0.6334414933= -k k = 0.6334414933.
Xi
0
630
1220
1823
Yi
-0,719409024
-0,960765222
-1,021040323
-1,096284999
ax4
+ b x ( 3673)
= (-3.797499568)
a x (3673) + bx(5208629) = (-3849.478837) ,resolviendo este sistema de
ecuaciones tenemos: a =-0.7681029181 y b =-0.0001974102629 ,con estos datos de a y b
tenemos:
a =-0.7681029181= -k k = 0.7681029181.
K (s-1)
0.717222035
8
0.734460197
1
0.633441493
3
0.768102918
1
T (c)
30
T (k-1)
0.0032987
37
0.0032242
42
0.0031731
45
0.0031235
K (s-1)
0.717222035
8
0.734460197
1
0.633441493
3
0.768102918
1
Debido a que el tercer dato generara un desajuste de la curva se opta por omitirlo pues
distorsiona la grafica por lo que se trabajara con:
T (c)
30
T (k-1)
0.0032987
37
0.0032242
45
0.0031235
K (s-1)
0.717222035
8
0.734460197
1
0.768102918
1
La grfica obtenida es
K vs 1/T
0.78
0.76
0.74
K (s-1)
K 0.72
Exponential (K (s-1))
0.7
0.68
0
1/T (K-1)
Y comparando obtenemos:
A = 2.627
Ea= 394.28x8.31= 3276.4668 KJ/mol
5. DISCUSIN DE RESULTADOS:
A medida que pasa el tiempo y aumenta la temperatura gastamos ms volumen
de NaOH en la titulacin.Esto debido a la formacin del acido actico.
Trabajamos con una reaccin en la cual la combinacin de los reactivos es de 1 a
1.
La reaccin de hidrlisis del acetato de etilo es relativamente lenta, tal es as que
puede ser detenida momentneamente a agregar el agua helada.
El cido clorhdrico cumple la funcin de catalizador, ya que sin ella la reaccin
sera ms lenta. La reaccin se favorece al agregar un catalizador (el cido) el cual
no reacciona solo acelera el proceso de reaccin.
6. CONCLUSIONES:
7. RECOMENDACIONES:
Al colocar el erlenmeyer con la mezcla en el bao termoatizado, no retirarlo por
ningn motivo ya que habra cambios en la temperatura.
Una vez que se encienda el cronmetro no apagarlo hasta terminar la prctica.
Unos minutos antes de extraer los 5 ml de solucin, mida el agua helada y tngala
lista en el erlenmeyer de 125 ml
En el proceso de titulacin ser muy cuidadoso en las medidas ya que la reaccin
es lenta las medidas influyen en los clculos
Una vez extrado los 5 ml de solucin vuelva a tapar el erlenmeyer con el tapn de
jebe ya que estas presentan evaporaciones al ir aumentando la temperatura y ms
aun cuando el medio esta a una diferente temperatura la mezcla.
8. BIBLIOGRAFIA
Maron-Prutton. FUNDAMENTOS DE FISICOQUIMICA. 28ava edicin. Mxico. ao
2002 Pg. , 463
Glasstone, Samuel, Tratado de Qumica Fisica,Ed. Aguilar, Madrid,1972
Findlay,A .,Prcticas de Fisicoqumica, 8 edicin, 1986
9. ANEXO
El acetato de etilo es un lquido me con alcohol, acetona, vil, incoloro, olor caracterstico
a frutas, muy inflamable. Es poco soluble en agua y misciblcloroformo y ter. Tiene la
caracterstica de producir mezclas azeotrpicas binarias y ternarias.
Es obtenido por esterificacin directa del cido actico con alcohol etlico en presencia de
un catalizador. El ster crudo formado es neutralizado y purificado por destilacin. El
producto obtenido es de calidad grado uretano.
Aplicaciones: