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Universidad de la Amazonia

Facultad de Ciencias Bsicas


Programa de Qumica
Laboratorio de Qumica Inorgnica II

PRCTICA No. 6
TEORA DE WERNER

1. OBJETIVO

Determinar la composicin de la esfera de coordinacin de los compuestos [Co(NH3)5]Cl3 y


[Co(NH3)5Cl]Cl2 a travs de medidas conductimtricas y gravimtricas.

2. FUNDAMENTO TERICO
En los compuestos inicos de los elementos de los grupos principales, por lo general es un
asunto trivial deducir el nmero de iones por mol presentes en solucin infinitamente diluida.
Se considera que los compuestos inicos se disocin completamente en la solucin diluida
(aunque, como la concentracin de soluto se eleva, el grado de ionizacin cambia
drsticamente), y por lo tanto, de Ca(NO3)2 se espera la formacin de tres iones: un in Ca2+ y
dos iones nitrato (NO3-).
En los complejos de metales de transicin, la situacin no es tan simple. Un anin determinado
podra ser una parte del complejo (en cuyo caso por lo general no se disocia) o puede estar
presente como un contrain (en cuyo caso lo hace), Werner, en 1912, investig el complejo
octadrico Co(en)2Cl3 que tienen tres posibilidades de ligandos diferentes en solucin acuosa:
[Co(en)2(H2O)2]Cl3
[Co(en)2(H2O)Cl] Cl2
[Co(en)2Cl2]Cl

4 iones
3 iones
2 iones

No hay manera de saber de antemano cul de las frmulas anteriores es correcta. El nmero de
iones que constituyen el complejo se determinan mejor mediante la medicin de la
conductividad de la solucin de ese compuesto. Esta medida de la conductividad permite saber
cuntos iones (cationes y aniones) estn presentes en solucin cuando un producto inico se
disuelve en agua.
Aquellos compuestos inicos que son solubles en agua y conducen la corriente elctrica en
solucin acuosa se denominan electrolitos. El proceso de disolucin consiste en la disociacin
completa de los compuestos inicos en cationes y aniones mviles. Hay muchos compuestos,

que aunque son solubles en agua, no presentan ninguna conductividad. Estos son denominados
no electrlitos. Todava hay otro grupo de compuestos que presentan la conductancia en
soluciones slo cuando esa solucin es bastante diluido. Tales compuestos se conocen como
electrolitos dbiles. Soluciones que contienen un gran nmero de iones mviles (cationes y
aniones de los compuestos inicos solubles) conducen bien la corriente, y las soluciones que
contienen solamente algunos iones (cido actico) o iones relativamente inmviles tienen mala
conductividad.

Conductancia elctrica en soluciones inicas


La determinacin del nmero de iones que constituyen una sustancia se puede realizar
determinando la conductancia y comparando conductancias de sustancias inicas de
compuestos conocidos. La propiedad que se mide experimentalmente es la resistencia. La
resistencia especfica se define como la resistencia en ohmios de una solucin en una celda
que tiene dos electrodos de rea 1.0 cm2, separados entre s por una distancia de 1,0 cm. El
recproco de R, es la conductancia L. la resistencia R de la misma solucin en una celda de
dimensiones no estndar se obtiene multiplicando la resistencia especfica por un factor de
correccin , el cual depende de la geometra de la celda.

(1.6)
Midiendo R para una solucin cuya se conoce o se mide en una celda estndar, permite
calcular usando la ecuacin (1.6). Puesto que:

(1.7)

(1.8)

Entonces:

La constante de la celda, , frecuentemente se obtiene de la ecuacin (1.8). Midiendo R de una


solucin 0,02 M de KCl cuya conductancia especfica a 25 C es 0,00276 -1. Evaluando para
la celda que se va a usar en el estudio, la determinacin de R permite conocer la conductividad
especfica de cualquier solucin. La conductancia molar se define como la conductancia de
1,0 cm3 de solucin, que contiene 1,0 mol (o peso frmula) de soluto. Como la conductancia L
es la conductancia de 1,0 cm3 se solucin, la conductancia por mol de soluto se puede calcular
dividiendo L por el nmero de moles presentes en 1,0 cm3 de solucin:

L
M

(1.10)

Donde M es la molaridad de la solucin. Por comparacin de las conductancias molares de


sustancias inicas conocidas, uno puede determinar el nmero de iones presentes en una sal
determinada. Los rangos generales de para 2, 3, 4 y 5 iones conductores a 25 C son:
Tabla 1. Relacin entre el nmero de iones y la conductancia molar a 25 C.
Nmero de iones
(-1 mol-1)
2
3
4
5

118 131
235 273
408 435
560

Adems de la conductividad existen una gran variedad de mtodos de cuantificacin para


encontrar los iones que se encuentran dentro o fuera de la esfera de coordinacin.
Generalmente, se prefieren las titulaciones argentomtricas debido a los iones cloruro
presentes en los compuestos de coordinacin. Sin embargo, el indicador tal como CrO 42- o
fluorescena se debe utilizar en la determinacin de iones de cloruro. El CrO42- como indicador
cambia a color rojo a la baldosa, y la fluorescena cambia el color rosado rosa en el punto final
de la valoracin. Debido a las soluciones de colores de los complejos, la determinacin del punto
final de una titulacin por estos mtodos es difcil. Por lo tanto, un instrumento debe ser
utilizado para obtener el punto final. Por esto se utilizan las valoraciones potenciomtricas,
dado que proporcionan datos ms confiables que los datos de las valoraciones que utilizan
indicadores qumicos y son particularmente tiles con soluciones coloreadas o turbias y para
detectar la presencia de especies insospechadas. El nitrato de plata es sin duda el reactivo ms
verstil para valoraciones de precipitacin.

3. TRABAJO PREVIO
3.1. Qu es una titulacin potenciomtrica?
3.2. Por qu se considera que el nitrato de plata es el reactivo ms verstil en las las
valoraciones por precipitacin?
3.3. Realice los siguientes clculos:
Masa necesaria de cada compuesto para obtener 100 mL de solucin 0.01 M.
Masa necesaria de cada compuesto para obtener luego de precipitacin con nitrato
de plata 0.2 g de AgCl.

4. ELEMENTOS NECESARIOS PARA LA PRCTICA


4.1. Materiales y equipos
1 Vidrio de reloj
1 Esptula

4 Beaker de 100ml
2 baln volumtricos de 100 mL

1 Pipeta volumtrica de 25 mL
1 Embudo de vidrio
1 Pipeta de 10 ml
1 Pipeteador
2 agitadores de vidrio
1 Probeta de 50 ml

4 Crisol
1 Equipo de filtracin al vacio
6 Papel de filtro
1 Balanza Analtica
1 Mufla

4.2. Reactivos
Reactivo
[Co(NH3)5]Cl3
[Co(NH3)5Cl]Cl2
Cloruro de potasio
AgNO3
NaOH
Agua destilada

Cantidad
0.5 g
0.5 g
2.0 g
22 mL
10 mL

Descripcin
Preparado anteriormente
Preparado anteriormente
Grado analtico
0.1 M
1M

5. Desarrollo experimental:
5.1. Medida de la conductividad
Se medir la conductancia de las soluciones acuosas de los compuestos preparados en una celda
de conductividad termostatada a 25 C. Prepare una solucin acuosa de KCl 0,02 M y obtenga
la constante de la celda midiendo la resistencia de la solucin. Preparar 500 ml de solucin
acuosa del complejo en estudio y mida su resistencia. Haga las mediciones inmediatamente
despus de preparar las soluciones. Lave muy bien la celda con agua destilada entre medidas y
cuando no se ha de usar ms, djela con agua.
5.2. Gravimetra
Pesar 0,1000 gramos de cada compuesto de coordinacin luego disolverlos en 10 ml de agua.
Adicionar AgNO3 hasta garantizar precipitacin completa.
Pese nuevamente 0.1000 g de cada compuesto, adicione de 7 a 8 mL de NaOH. Adicione AgNO3
hasta garantizar precipitacin completa.

6. Resultados:
6.1. Escribir la cantidad de reactivos utilizada en cada uno de los pasos
6.2. Calcular la cantidad de cloruro de plata producido a partir de cada experimento
6.3. Determinar la esfera de coordinacin de cada compuesto de coordinacin. Explique
claramente su racionamiento.

7. Preguntas:
7.1. Cul es la funcin del NaOH?
7.2. Qu tipo de interferencias se pueden tener al realizar la determinacin de cloruros
por el mtodo gravimtrico?
7.3. Proponga un mtodo diferente para la determinacin de cloruros
7.4. Disee un mtodo para el anlisis de amoniaco.

8. Referencias

Practical Inorganic Chemistry. O. I. Vorobyova, K.M. Dunaeva, E.A. Ippolitova, N.S. Tamm.
Mir Publishers.
zmir Institute of Technology. Faculty of Science. Department of Chemistry. Inorganic
Chemistry, Laboratory Manual.

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