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Eletrlise

As reaes redox que tm energia livre de reao no so espontneas, mas a


corrente eltrica pode ser utilizada para faze-las ocorrer.
A Eletrlise definida como um processo qumico provocado por corrente
eltrica, tendo como base substncias inicas que possuem a capacidade de
conduzir corrente eltrica quando esto em soluo aquosas. A eletrlise um
processo que se baseia na descarga de ons, onde ocorre uma perda de
carga por parte dos ctions e nions.
Para compreendermos melhor como funciona o processo de eletrlise, vamos
analisar como exemplo uma reao muito comum:

Sabemos que esta uma reao espontnea, ou seja, no precisa de uma


interferncia externa para ocorrer. Naturalmente, o sdio, por ser um metal,
tende a ceder eltrons, (reao de oxidao), enquanto o cloro, por ser no
metal, tende a receber eltrons, (reao de reduo).

Por outro lado, se quisermos que ocorra o inverso disso, isto , que o sdio
receba eltrons e o cloro perca eltrons, podemos forar essa reao por meio
da passagem de corrente eltrica. Em outras palavras, podemos submeter o
cloreto de sdio ao processo de eletrlise.

A eletrlise realizada em circuitos eletrolticos, que, em geral, so


constitudos por dois eletrodos, onde ocorrero duas semi-reaes:
uma reao de oxidao (perda de eltrons) e uma reao de
reduo (ganho de eltrons). O eletrodo no qual acontece a oxidao recebe o
nome de anodo, enquanto o eletrodo em que ocorre a reduo chamado
de catodo. Esses eletrodos costumam ser inertes, podendo ser formados por
platina ou grafita.
Alm dos eletrodos, o circuito eletroltico tambm formado por um eletrlito,
que o meio (geralmente uma soluo) em que os eletrodos so imersos, cuja
funo conduzir a corrente eltrica do anodo para o catodo sob a forma de

ons. No circuito, essa soluo fica armazenada num recipiente


denomina clula (ou cuba) eletroltica. Por fim, o circuito fechado por
um gerador eltrico, que fornece a energia necessria para provocar a
reao.
Para que o processo eletroltico ocorra, necessrio que a passagem de
corrente eltrica seja contnua e tenha uma voltagem suficiente para
desencadear a reao.

Alm disso, ainda


envolvidos no sistema
livremente, e isso se
substncia submetida
eletrltico
esteja
chamamos
ou
em
soluo
denominada eletrlise em meio aquoso.

preciso que os ons


se movimentem
d
quando
a
ao
processo
fundida,
que
de eletrlise gnea,
aquosa,

Para que ocorra a reao inversa, teremos que forar o eltron se deslocar do
cloro at o sdio, o que exigir uma voltagem maior que 4,07V.

Observaes importantes:

A corrente eltrica s ir circular se houver um eletrlito na clula;

Existindo eletrlito, cada um de seus ons ir migrar para o eletrodo de


sinal contrrio ao seu e l ir perder ou ganhar eltrons, esse fato
causar:
o Passagem de corrente eltrica;
o Alteraes qumicas nos ons.

No entando, para que tudo isso acontea, importante que:

A corrente eltrica seja continua e a voltagem suficiente para ocorrer


a eletrlise;

Os ons tenham movimento livre:


o Seja por fuso (eletrlise gnea);
o Seja por dissoluo em um solvente ionizante, que, em geral a
gua (eletrolise em soluo).

Eletrlise gnea
Nesse processo, a substncia submetida eletrlise est fundida. Vamos
retomar o exemplo do cloreto de sdio que mencionamos anteriormente:
Na eletrlise gnea do cloreto de sdio, o catodo (polo positivo) atrai os ctions
Na+, que recebem eltrons e so descarregados. Os nions Cl , inversamente,
so atrados pelo anodo (polo negativo), onde se descarregam ao perder
eltrons. Observe as equaes:

Lembre-se: o ction sempre atrado pelo catodo e o nion sempre


atrado pelo anodo.
Assim, se somarmos essas duas semi-reaes, teremos a seguinte equao
global ( importante eliminar os eltrons para balancear corretamente):

Observando a reao global, podemos concluir que os produtos da eletrlise


gnea do cloreto de sdio so o sdio metlico (Na) e o gs cloro (Cl2).

Eletrlise em meio aquoso


Na eletrlise em meio aquoso, participam, no apenas os ons do soluto, como
tambm os aqueles originrios da ionizao da gua. Suponhamos, agora, que
o cloreto de sdio que utilizamos em nossos exemplos, em vez de fundido,
esteja em soluo aquosa. Dessa forma, teremos:

Os ctions H+ e Na+ so atrados pelo catodo e descarregados, enquanto os


nions OH e Cl so atrados pelo anodo e tambm descarregados. Logo,
temos quatro semi-reaes: duas oxidaes e duas redues. Somando as
quatro semi-reaes, chegaremos equao global:

Conclui-se, ento, que a eletrlise do cloreto de sdio em meio aquoso produz


a soda custica (NaOH) e os gases hidrognio (H2) e cloro (Cl2).

Obteno de massa
O clculo da massa, em gramas de NaOH produzida pela eletrlise de 234g de
NaCl em soluo aquosa:
Massas molares: H = 1g; Na = 23g; O = 16g; Cl = 35,5g

Mas como relacionar a quantidade de substncia transformada com a


quantidade de eletricidade associada a uma transformao?

Inicialmente, importante saber que a quantidade de eletricidade (Q),


medida em coloumbs (simbolo C), a quantidade de eltrons que passa por
um circuito eltrico.
A intensidade da corrente eltrica (i) o quociente entre a quantidade de
eletricidade (Q) que passou por um circuito e o intervalo de tempo (t)
correspondente a essa passagem, temos ento:

A intensidade da corrente eltrica medida em ampres (A), sendo que 1


ampre corresponde a passagem de 1 coulomb por segundo, em um dado
ponto do circuito eltrico.

Lei de Faraday para eletrlise


Michael Faraday, em 1834, verificou experimentalmente que, nas eletrlises, a
massa da substncia eletrolisada diretamente proporcional a quantidade
de eletricidade que atravessa a soluo.
A lei de Faraday para a eletrolise pode ser comprovada com a seguinte clula
eletroltica para deposio de prata:

Mede-se com o ampermetro a intensidade da corrente (i);


Com um cronmetro, o intervalo de tempo (t);
Determina-se o aumento da massa (m) pela deposio de prata com
uma balana.

Com a corrente (i) e o intervalo de tempo (t), determina-se a quantidade de


eletricidade (Q); e com a massa (m) verifica-se a deposio do metal.
Sabendo-se que Milikan, em 1913, determinou a carga de 1 eltron que de
1,6023 x 10-19 C e conhecendo-se a constante de Avogadro (6,023 x 10 23),
pode-se calcular a carga eltrica de 1 mol de eltrons:

Portanto, o valor de 96500 C/mol a carga eltrica de 1 mol de eltrons que


chamada de constante de Faraday.
Exemplo:
Clculo da massa de cobre metlico depositada por uma corrente eltrica de
1,93 que atravessa uma soluo de sulfato cprico durante 10 minutos (massa
atmica do Cu = 63,5g)
i = 1,93 A
t = 10 min = 10 x 60 = 600s
Portanto, Q = i x t = 1,93 x 600 = 1158C
Na eletrlise dp CuSO4, a deposio do cobre no catodo, segundo a equao:

Eletrlise no dia a dia


Na prtica, a eletrlise aplicada em diversos processos. Muitos metais que
utilizamos em nosso dia a dia so produzidos atravs da eletrlise, como o
alumnio (Al), sdio (Na), magnsio (Mg), potssio (K), etc. Vrias substncias
de grande utilidade, como o ferro metlico (Fe 2), o gs cloro (Cl2), o hidrxido
de sdio (NaOH) tambm so obtidas por eletrlise.
Outro exemplo de tcnica que envolve processo eletroltico a galvanizao,
um processo de revestimento de peas metlicas por finas pelculas de outro
metal, a fim de melhorar a aparncia da pea e torna-la mais resistente
corroso. Os revestimentos mais comuns so os de cromo (cromagem), os de
nquel (niquelagem) e os de prata (prateao).
Aplicaes diversas:

Obteno de elementos qumicos, como o Ltio, O berlio, entre


outros;
Obteno de elementos qumicos como metais, hidrognio e cloro;
Obteno de substncias como soda castica (NaOH) e gua
oxigenada (H2O2);
Purificao eletroltica de metais como cobre e outros;
Galvanizao: Eletrodeposio de metais tais como cromagem,
niquelagem , cobreagem e outros;
Proteo metlica contra a corroso.
Produo de peas de alta preciso ou alto rendimento, cuja
confeco se mostra impossvel atravs de mtodos convencionais
mecnicos.
Operao de capacitores eletrolticos;
Fabricao de discos fonogrficos.

Referncias:
https://www.youtube.com/watch?v=WHeAWtyXzEo
https://www.youtube.com/watch?v=pGqXEgJY8lg
https://www.youtube.com/watch?v=CjZcfDvNWUU

https://www.youtube.com/watch?v=SKZUZYSw3O4

UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA


GRANDE
CENTRO DE CINCIAS E TECNOLOGIA
UNIDADE ACADMICA DE ENGENHARIA
MECNICA

ELETRLISE

Disciplina: Corroso
Daniel Anacleto Pereira 108210325
Maio - 2015