Obtencin de propiedades magnticas y pticas a partir de la estructura

electrnica de slidos

Estructura electrnica de los slidos

El estudio terico de la estructura electrnica de los slidos ha sido un frtil
campo de investigacin desde los primeros das de la teora cuntica. Esta
teora naci de los intentos de interpretacin de los espectros atmicos, la
distribucin de frecuencias de la radiacin trmica, el efecto fotoelctrico y
otros fenmenos de interaccin entre los slidos y la radiacin.
Max Planck propuso por primera vez, en 1900, la idea de la cuantizacion del
intercambio de energa en la interaccin radiacin-materia para poder explicar
la distribucin espectral de la energa radiante del cuerpo negro. Einstein
demostr en 1905 que si la vibracin de los tomos de una red cristalina se
imagina cuantizada, se explica cualitativamente el abrupto y misterioso
descenso de la capacidad calorfica de los slidos observado a muy bajas
temperaturas.
El estudio de la estructura electrnica de los slidos se realiza en el laboratorio
utilizando una amplia variedad de experimentos, espectroscpicos, pticos,
magnticos, elctricos, etc.
Y se complementa con el anlisis y calculo tericos basados en los principios
de la teora cuntica.
El desarrollo de la teora de la estructura electrnica de los slidos ha ido
paralelo al de la qumica cuntica, pero la conexin entre los dos campos ha
sido relativamente escasa hasta la ltima dcada del siglo XX. El anlisis de la
estructura electrnica de los cristales se ha fundamentado en argumentos de
simetra.
Lo mismo puede decirse de la qumica terica. Pero la simetra preponderante
en los slidos es la simetra trasnacional, mientras que en las molculas es la
simetra de los grupos puntuales. Esta diferencia ha creado una notable

separacin en los mtodos trabajo y en el lenguaje de estos dos campos con

objetivos conceptualmente tan prximos.

PROPIEDADES MAGNTICAS
Las propiedades magnticas de metales slidos y de semiconductores es
mejor considerarlas como una parte de fsica pues dependen fuertemente de
las estructuras de las bandas de los materiales. Aqu ponemos ms atencin a
las propiedades magnticas que provienen de colecciones de iones o
molculas individuales. Gran parte del tratamiento se aplica a muestras
lquidas, gaseosas y tambin slidas.
Susceptibilidad magntica
Las propiedades elctricas y magnticas de molculas y de slidos son
anlogas. Por ej., algunas molculas poseen momentos dipolares magnticos
permanentes y al aplicar un campo magntico podemos inducir un momento
magntico con el resultado que la muestra slida entera se magnetiza. El
anlogo a la polarizacin elctrica P es la magnetizacin M, el momento
magntico dipolar promedio de las molculas multiplicado por el nmero
densidad de molculas en la muestra. La magnetizacin inducida por un campo
de fuerza H es proporcional a H:
M = H
es la susceptibilidad magntica de volumen.
m = Vm es la susceptibilidad magntica molar, donde Vm es el volumen
molar de la muestra.
B es la densidad del flujo magntico y se relaciona con la fuerza del campo
aplicado y con la magnetizacin de la muestra:
B = o(M + H) = o(1 + )H
Momento magntico permanente

El momento magntico permanente de una molcula tiene su origen en espines

electrnicos desapareados en la molcula. La magnitud del momento
magntico de un electrn es proporcional a la magnitud del momento angular
de espin {s(s + 1)}1/2 = (h partida).
m = ge{s(s + 1)}1/2B B = = /2me
donde ge = 2,0023
Si hay varios espines electrnicos en cada molcula, stos se combinan para
dar un espin total S y luego los s(s + 1) se convierten en S(S + 1). Se deduce
que la contribucin de espin a la susceptibilidad magntica molar es:
m = {NAge2oB2S(S + 1)}/3kT

Momento magntico inducido

La aplicacin de un campo magntico induce la circulacin de corriente de
electrones. Estas corrientes originan un campo magntico que por lo general se
opone al campo aplicado, de modo que la sustancia es diamagntica. En pocos
casos el campo inducido aumenta el campo
aplicado y luego la sustancia es paramagntica.
La gran parte de molculas con espines electrnicos no apareados son
diamagnticas. En estos casos, las corrientes electrnicas inducidas ocurren
dentro de los orbitales de las molculas que estn ocupados en su estado
fundamental. En los pocos casos en los cuales las molculas son
paramagnticas, a pesar de no tener electrones desapareados, la corriente
electrnica inducida fluye en la direccin opuesta porque pueden hacer uso de
los orbitales desocupados que estn prximos al HOMO en energa. Este
paramagnetismo orbital se puede diferenciar del paramagnetismo de espin por
el hecho que es independiente de la temperatura, por eso se denomina TIP
(temperature independent paramagnetism). Estas observaciones pueden
resumirse como sigue. Todas las molculas tienen una componente
diamagntica en cuanto a su susceptibilidad, pero es dominada por el

paramagnetismo de espin si las molculas tienen electrones desapareados. En

unos pocos casos (donde existen estados excitados en niveles bajos) la TIP es
lo suficientemente fuerte para hacer las molculas paramagnticas aunque
tengan sus electrones apareados.
PROPIEDADES PTICAS
Con respecto a las propiedades pticas, la interaccin de la luz con la materia
se puede analizar desde el punto de vista macroscpico o microscpico. La
teora electromagntica de Maxwell describe de manera macroscpica la
interaccin de la onda electromagntica con el slido y relaciona las
propiedades fsicas de los materiales con las constantes pticas. Actualmente,
la interaccin de la materia con la luz se analiza desde un punto de vista
microscpico, como un proceso de absorcin de un fotn, que conlleva a la
creacin de un par electrn-hueco o la emisin o destruccin de un fonn,
creacin de otras cuasipartculas como los excitones, etc. En fin, las
propiedades pticos de los materiales estn relacionadas con la interaccin de
las ondas electromagnticas los slidos tal que se producen diferentes
procesos como la absorcin, la reflexin, la dispersin, la refraccin y la
transmisin, en el rango del espectro correspondiente al ultravioleta, luz visible,
infrarrojo y microondas.
La espectroscopa ha sido una de las formas ms tradicionales para lograr un
entendimiento de las propiedades de los tomos y es una de las herramientas
ms poderosas para obtener las propiedades electrnicas y pticas de los
materiales. Se considera que los electrones pueden absorber la energa de un
fotn logrando transiciones a estados posibles de acuerdo con el principio de
exclusin de Pauli.
Los espectros de absorcin permiten probar que los estados posibles de
energa de los electrones en unslido estn distribuidos en una estructura de
bandas, ya que es posible descubrir todas las posibles transiciones de un
electrn dentro del material.

Los metales y semimetales son buenos absorbentes, por lo tanto deberan ser
opacos o negros; sin embargo no es as, la radiacin es absorbida pero muy
rpidamente se emite. Por consiguiente, los metales son muy buenos
reflectores de la radiacin electromagntica para la luz visible e infrarrojo,
presentando un brillo caracterstico de los metales. En el ultravioleta la
reflectividad es muy baja. Los semiconductores son opacos a la radiacin
visible y ultravioleta, presentan el brillo metlicos; son transparente en los
rangos del infrarrojo y microonda.
El Silicio y el Germanio son transparentes a las radiaciones con longitudes de
onda > 1,2x106m y > 1,8x106m respectivamente. Los aislantes son
transparentes a la luz visible, algunos transmiten la luz ultravioleta y son
opacos a radiaciones cuya longitud de onda es mas corta que un valor c,
diferente para cada aislante, en el rango de la luz visible y ultravioleta.
El CsBr es transparente a la radiacin infrarroja y se usa como un excelente
prisma en espectrmetros de infrarrojo, es muy importante para realizar anlisis
qumicos y las propiedades optoelectrnicas de pelculas delgadas de un
semiconductor determinan el comportamiento de sus portadores de carga, al
iluminarlo con luz visible, ultravioleta cercana o infrarroja cercana, longitudes de
onda entre 300 y 2.500 nm.