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MTODOS
POTENCIOMTRICOS
MTODOS POTENCIOMTRICOS
REVISIN DE CONCEPTOS:
La qumica electroanaltica abarca un grupo de mtodos analticos cuantitativos basados en las
propiedades elctricas de una disolucin del analito cuando forma parte de una celda electroqumica. Los
mtodos electroanalticos tienen ciertas ventajas. En primer lugar, las medidas electroanalticas son a
menudo especficas para un estado de oxidacin particular de un elemento. Una segunda ventaja
importante es que la instrumentacin es relativamente barata. Una tercera caracterstica, es que
proporcionan informacin sobre las actividades en lugar de las concentraciones de las especies qumicas.
La potenciometra es una tcnica electroqumica que mide actividades inicas individuales en solucin en
ausencia de corrientes apreciables. Midiendo los potenciales se puede determinar la concentracin de la
disolucin de la semicelda.
El pH, H+ OH- de una solucin acuosa se puede determinar experimentalmente de las siguientes
maneras:
- Mediante el uso de indicadores de cido base
- Mediante mtodos potenciomtricos: pH-metros
Los mtodos potenciomtricos abarcan dos grandes grupos de anlisis:
a) potenciometra directa
b) titulaciones potenciomtricas
Fundamento: Medir la diferencia de potencial que se produce entre dos electrodos:
Electrodos de referencia
El electrodo de referencia ideal debe cumplir ciertos requisitos:
poseer un potencial que se conozca con exactitud
ser completamente insensible a la composicin de la solucin del analito
ser reversible y obedecer a la ecuacin de Nernst
presentar poca variacin con los ciclos de temperatura
ser resistente, fcil de usar
mantener un potencial constante al paso de corriente.
Por convenio, un electrodo de referencia se trata siempre como nodo.
Entre los ms importantes veremos:
1- electrodos de calomelanos
2- electrodos de plata.
1- Electrodos de calomelanos:
Este electrodo consiste en dos tubos, uno externo y otro interno. El tubo interno contiene una pasta de
mercurio en contacto con una solucin de cloruro mercurioso (calomelanos) y est conectado a la solucin
de cloruro de potasio de concentracin conocida en el tubo externo por medio de una abertura. El contacto
con la solucin del analito se hace a travs de un disco poroso sellado al extremo del tubo externo.
Las semiceldas de calomelanos se pueden representar como sigue:
Hg / Hg2Cl2 (sat), KCl (x M) //
Donde x representa la concentracin molar de cloruro de potasio en la solucin. El potencial de electrodo
para esta semicelda est determinado por la reaccin:
Captulo IX Mtodos Potenciomtricos
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Hg2Cl2 (S) + 2 e-
2 Hg (l) + 2 Cl-
El potencial del electrodo de calomelanos saturado a 25C es 0,2444 V; el trmino saturado se refiere a
la concentracin de KCl (de alrededor de 4,6 M) ya que la concentracin de Hg 2Cl2 es saturada en todos
los electrodos.
El cuerpo de cada electrodo consiste en un tubo externo de vidrio
o plstico que tiene una longitud de 5 a 15 cm y de 0,5 a 1,0 cm
de dimetro. Para el electrodo (fig 1a), el contacto con el sistema
del electrodo indicador es mediante un disco de porcelana
fritada, una fibra porosa o una pieza de Vycor poroso colocada al
final del tubo externo. El electrodo de tipo camisa que se muestra
en la figura 1b tiene una resistencia mucho menor, pero tiende a
ceder pequeas cantidades de cloruro de potasio a la muestra.
Antes de utilizar el electrodo se afloja y hace girar el vidrio
esmerilado, de manera que una gota o dos de la disolucin de
KCl fluyan a travs del agujero y humedezcan toda la superficie
inerte del esmerilado. De esta manera se establece un mejor
contacto elctrico con la disolucin de analito. El electrodo tipo
es particularmente til para medidas en disoluciones no acuosas
y muestras pastosas, de sedimentos, de soluciones viscosas y
de suspensiones coloidales.
(a)
(b)
Figura 1 - Electrodos de calomelanos
Electrodos indicadores
Un electrodo indicador ideal responde rpidamente y reproduciblemente a los cambios de actividad del
ion del analito. Hay dos tipos de electrodos indicadores: metlicos y de membrana.
Captulo IX Mtodos Potenciomtricos
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Electrodos Metlicos
Se pueden distinguir cuatro tipos de electrodos indicadores metlicos:
1- de primera especie
2- de segunda especie
3- de tercera especie
4- redox.
Electrodos de Membrana
A menudo, los electrodos de membrana se llaman electrodos selectivos de iones (ISE) debido a la alta
selectividad de la mayora de estos dispositivos. Tambin se refieren a ellos como electrodos de p - ion,
debido a que su respuesta se da normalmente como una funcin p, tal como pH, pCa o pNO 3- .
Estos electrodos permiten determinaciones rpidas y selectivas de numerosos aniones y cationes
mediante potenciometrias directas.
Electrodo de vidrio
Este consiste en una membrana delgada de vidrio en forma de pequeo bulbo, en el extremo de un
tubo lleno de una solucin tampn de pH conocido (constante). En los electrodos comerciales la conexin
externa de la solucin se efecta mediante un pequeo electrodo de referencia de calomelanos o de
cloruro de plata, colocado dentro del electrodo de vidrio. Cuando el electrodo se coloca en una disolucin
que contiene iones hidrgeno a diferente concentracin de la existente en el interior de la membrana, se
origina un potencial a travs de la membrana de vidrio. El electrodo es en realidad una clula de
concentracin, cuyo potencial depende de la diferencia entre las concentraciones de iones hidrgeno a
ambos lados de la membrana.
La cara del vidrio en contacto con la solucin cuya concentracin de iones hidrgeno es menor, es la
cara que se comporta como positiva.
Lo que ocurre cuando en bulbo de vidrio conduce la corriente es lo siguiente: los iones hidrgeno son
absorbidos por una cara; la carga positiva de estos iones hidrgeno se transmite a travs del vidrio por
desplazamiento de los iones sodio que contiene el vidrio; entonces los iones hidrgenos quedan
absorbidos en la otra cara. El proceso se representa en la figura 3.
Figura 3. Los iones hidrgeno se desplazan espontneamente desde el lado en que estn ms concentrados (usualmente en el interior del
bulbo) hacia el lado en donde se halla ms diluido. Al desplazarse arrastran consigo sus cargas positivas, y la cara del vidrio hacia donde
se mueven el lado diludo- se carga positivamente. Esta carga, evidentemente, se opone al movimiento de ms iones hidrgenos y muy
pronto se alcanza un estado de equilibrio.
Captulo IX Mtodos Potenciomtricos
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La accin del electrodo parece depender de la permeabilidad de la membrana de vidrio; los iones
hidrgeno por tener un pequeo tamao y alta movilidad, penetran a travs de la membrana ms
rpidamente que los dems iones de la disolucin. La permeabilidad de la membrana depende sobre todo
de su composicin. Se han preparado vidrios especiales para fabricar electrodos que puedan utilizarse de
forma continua en disoluciones de elevada alcalinidad (pH 13 14) y altas temperaturas. Actualmente se
dispone tambin de electrodos indicadores para otros cationes, como los alcalinos y alcalinotrreos.
Otro electrodo comn de pH tiene un electrodo interno de referencia (plata/cloruro de plata o de calomel)
sumergido en una solucin amortiguadora (generalmente de fosfato con pH 7) la cual contiene iones
cloruro, y separado de la solucin de prueba mediante la membrana de vidrio. El cuerpo del electrodo de
vidrio es un tubo de vidrio no conductor. Esto est sellado a un bulbo hecho de un vidrio conductor
especial, que es la membrana sensible al pH. El cuerpo se llena con una solucin de electrolito
amortiguada a un valor de pH y de concentracin inica fijos. En la mayora de los electrodos se usa una
solucin amortiguadora de fosfato. Un electrodo de referencia externo completa el conjunto. Este diseo
asegura que se desarrollen potenciales constantes en la superficie interna de la membrana de vidrio y en
el elemento de referencia interno Figura 4.
En un electrodo combinado los electrodos sensor de pH y de referencia estn integrados en una misma
unidad Figura 5.
Las ventajas que presenta el uso del electrodo de vidrio frente a los otros son: su fcil manejo, amplio
espectro para toda la escala de pH (0-14), no es atacable por agentes oxidantes o reductores, tienen
rpida calibracin y obtencin de medidas, y tiene alta sensibilidad.
NOTA: Hay que tener en cuenta que el potencial de una pila vara con la temperatura, por lo que
habr que efectuar la correspondiente correccin; si el aparato utilizado no es automtico, se har
con el correspondiente botn de calibracin.
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VALORACIONES POTENCIOMTRICAS
Una valoracin potenciomtrica implica la medida del potencial de un electrodo indicador adecuado en
funcin del volumen del reactivo valorante. La informacin que se obtiene mediante una valoracin
potenciomtrica no es la misma que la obtenida por una medida potenciomtrica directa.
En comparacin con las valoraciones que utilizan indicadores qumicos, los puntos finales potenciomtricos
proporcionan datos ms exactos. Son particularmente tiles para la valoracin de soluciones coloreadas o
turbias y para detectar la presencia de especies insospechadas en la solucin. Las valoraciones
potenciomtricas tienen la desventaja de que se emplea ms tiempo que en las que se utilizan indicadores,
por otra parte se automatizan fcilmente.
El proceso, normalmente, comprende la medida y el registro del potencial de la pila (en unidades de
milivoltios o pH, segn el caso) despus de cada adicin de reactivo. Al principio se aade el valorante en
grandes incrementos de volumen, los cuales se van haciendo menores a medida que se alcanza el punto
final (debido a los grandes cambios en la respuesta por unidad de volumen).
Despus de cada adicin de reactivo hay que esperar el tiempo suficiente para que se alcance el equilibrio.
La aproximacin al equilibrio se indica por la desaparicin de fluctuacin en el potencial. Con frecuencia la
agitacin hace que se consiga el equilibrio ms rpidamente.
Captulo IX Mtodos Potenciomtricos
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Interpretacin: los resultados muestran que durante la titulacin el pH aumenta lentamente al comienzo;
pero que la variacin de pH en las proximidades del punto del equivalencia es muy abrupta (de pH = 5 a pH
= 10). Con el agregado de exceso de base vuelve a aumentar lentamente.
7|
pOH = 4
pH = 10
pOH = 3,04
pH = 10,96
8|
En el grfico 7 , figuran para soluciones 1 N; 0,1 N y 0,01 N del cido y de lcali, los intervalos de
las curvas correspondientes a las proximidades del punto de equivalencia y, tambin, los intervalos de pH
del cambio de color de algunos indicadores comunes.
Para soluciones 1 N es evidente que se puede emplear cualquier indicador cuya zona de viraje se
encuentre entre pH 3 y pH 10,5. El cambio de color ser ntido y el error de titulacin desestimable.
Cuando se emplean soluciones 0,1 N deben usarse indicadores cuya zona de viraje se encuentre entre
4,5 y 9,5. El error de titulacin es tolerable en los casos prcticos usando heliantina y fenolftalena.
Con el uso de soluciones 0,01 N, la zona de viraje de los indicadores utilizables es ms limitada: entre
pH 5,5 y pH 8,5. Los indicadores que satisfacen esta condicin son: rojo de metilo, azul de bromo timol
y rojo de fenol.
Figura 7. Curva de neutralizacin de 100 mL de HCl con NaOH de distinta concentracin, en la proximidad del
punto de equivalencia.(Tomado de Qumica Analtica Cuantitativa. Vogel, Arthur).
Ejemplo:
Consideraremos
valoracin
cidofuerte
actico con NaOH como valorante.
B) Valoracin
de unlacido
dbilde
y Base
1) La solucin inicial es de cido actico 0,1 N (Ka = 1,8 x 10-5). Los iones H+ provienen del cido
actico y del agua.
CH3COOH H+ + CH3COOKa = 1,75 x 10-5
H2O H+ + OHKw = 1 x 10-14
+
Los iones H procedentes de la disociacin del cido actico son un tanto ms fuertes que los
del agua, con lo que puede considerarse un aporte insignificante. As mismo, los iones H +
procedentes del cido reprimen la disociacin de los H+ del agua por efecto de ion comn (no
estara justificado despreciar la ionizacin del agua en soluciones de actico extremadamente
diluidas (resolucin con ecuacin de segundo grado).
En las situaciones prcticas el nico equilibrio importante es la ionizacin del cido actico. De
modo que su pH puede calcularse en base a su constante de equilibrio.
2) Antes del punto de equivalencia, la adicin de NaOH neutraliza parte del cido actico, por
lo tanto, la solucin contiene cido actico y acetato sdico en cantidades varias y el pH es
prcticamente el de un amortiguador cido actico-acetato sdico.
(Observar que despus del punto de equivalencia la curva de titulacin coincide prcticamente
con la del cido clorhdrico).
Captulo IX Mtodos Potenciomtricos
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* Para 60 mL de NaOH
[OH-] = [10mL . 0,1] = 9,09.10-3
110 mL
* Para 80 mL de NaOH
[OH-] = [30mL . 0,1] = 0,023
130 mL
pOH= 2,04
pH= 11,95
pOH= 1,63
pH= 12,36
Observemos las curvas de neutralizacin de cido actico 0,1 N (K a = 1,8 x 10-5) y de un cido 0,1N
(Ka = 1 x 10-7) con hidrxido de sodio 0,1 N.
-7
Figura 8. Curva de neutralizacin de cido actico 0,1N y de un cido HA (K a = 1x10 ) 0,1N con hidrxido de sodio 0,1N.
(Tomado de Qumica Analtica Cuantitativa. Vogel, Arthur).
Al punto de equivalencia corresponde pH = 8,7 por lo que se requiere un indicador cuyo viraje se
encuentre en zona ligeramente alcalina, como la fenolftalena, la timolftalena azul de timol (como
base), pH = 8,0 9,6.
Resulta evidente que no se pueden emplear como indicadores la heliantina (3,1 4,4) y el rojo de metilo
(4,2 6,3) para titular dicho cido con hidrxido de sodio 0,1 N.
Para confirmar cual de los indicadores alistados podran usarse con la seguridad de que su uso no
cause un error de valoracin mayor que una parte por mil (1 parte % 0) ( 0,1%) matemticamente
podemos calcular el pH 0,1 % antes y 0,1 % despus del punto de
equivalencia.
+
5
-9
0,1 % antes [H ] = 1,82 x 10 .0,1 mL x 0,1 N = 9,1 x 10
pH = 8,04
199,9 mL x 0,1 N
0,1 % despus [OH-] = 0,1 mL x 0,1 N
= 5 x 10-5
pOH = 4,30
200,1 mL
pH = 9,70
Un indicador cido-base apropiado ha de cambiar bruscamente de su color cido a bsico
dentro del intervalo de pH = 8,04 9,70 segn nuestros clculos.
Para un cido 0,1 N con Ka= 1 x 10-7, al punto de equivalencia corresponde pH = 10; pero en
este caso la variacin de pH, en las proximidades de dicho punto, es mucho menos pronunciada,
debido a una hidrlisis considerable. Empleando fenolftalena el punto final no es ntido y el error de
titulacin es importante (para 100 mL de cido actico 0,1 N, el cambio de color tiene lugar entre el
agregado de 93,2 y 100 mL de NaOH 0,1 N). La timolftalena cubre una zona de pH = 9,3 10,5; si
se emplea este indicador, el punto final estar mejor definido, aunque el cambio de color tambin
es gradual y el error de titulacin es aproximadamente 0,2 por ciento.
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Los cidos cuya constante de ionizacin sean menores que 10 -7, no se pueden titular
satisfactoriamente, en soluciones 0,1 N empleando un indicador simple.
El hecho de que la mayora de los indicadores cido-base cambian de color por un intervalo de dos
unidades de pH, limita, en general, el cido ms dbil que puede valorarse satisfactoriamente a
aquellos cuyo Ka sea mayor a 1 x 10-7.
-5
-7
Figura 9. Curva de neutralizacin de 100 mL de hidrxido de amonio (Kb = 1,8x10 ; pKb = 4,75) y de BOH 0,1N (Kb = 1x10 ; pKb =
7,0) con cido clorhdrico 0,1N.
(Tomado de Qumica Analtica Cuantitativa. Vogel, Arthur).
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En la representacin grfica de hidrxido de amonio 0,1 N (K b = 1,8 x 10-5) (pK = 4,75) y una BOH 0,1 N
(Kb = 1 x 10-7) (pK = 7) con cido clorhdrico 0,1 N.
Al punto de equivalencia le corresponde un pH = 5,3 por lo que es necesario emplear un indicador cuyo
viraje se encuentre en la zona ligeramente cida (pH 3,5 6,5) como heliantina, rojo de metilo, azul de
bromofenol verde de bromo cresol. stos ltimos indicadores pueden ser utilizados en la titulacin de
cualquier base dbil (Kb mayor a 5 x 10-6) con cidos fuertes.
Ni la timolftalena, ni la fenolftalena se pueden emplear en la titulacin del NH4OH 0,1 N.
VALORACIN BASE DBIL- CIDO FUERTE
Ejemplo: Se valoran 100 mL de hidrxido de amonio 0,1 N con solucin de cido clorhdrico 0,1 N
1- Momento inicial
NH4OH
NH4- + OHCo - x
x + x
Kb = [NH4+ ] [OH- ] = 1,8 . 10 -5
[NH4OH ] = Co - x = 0,1 - x
+
- 2
[NH4OH ]
[NH4 ] = [OH ] = [OH ]
- 2
-5
- 2
Kb = [OH ] = 1,8 . 10 = [OH ]
Co x = Co = 0,1
Co - x
0,1
[OH- ] = Kb . Co = 1,8 . 10-5 . 0,1 = 1,34 . 10-3
pOH = 2,83
pH = 2,87
2- Antes del punto de equivalencia
[OH- ] = Kb [NH4OH ] = Kb [BOH sin neutralizar]
[mL . N] = miliequivalentes
[NH4+ ]
[BOH neutral. SAL]
* Para 10 mL de HCl
[OH- ] =1,8.10-5 [90mL . 0,1N ] = 1,62.10-4
pOH = 3,79
pH = 10,2
[10mL . 0,1N ]
* Para 25 mL de HCl
[OH- ]=1,8.10-5 [75mL . 0,1N ] = 5,40.10-5
pOH = 4,26
pH = 9,7
[25mL . 0,1N ]
* Para 90 mL de HCl
[OH- ]=1,8.10-5 [10mL . 0,1N ] = 2.10-6
pOH = 5,69
pH = 8,3
[90mL . 0,1N ]
* Para 99,9 mL de HCl
[OH- ] =1,8.10-5 [0,1mL . 0,1N ] = 1,80.10-8
pOH = 7,74
pH = 6,25
[99,9mL . 0,1N ]
3- En el punto de equivalencia
NH4+ + H2O = NH4OH + H+
Ka = Kh = [NH4OH] [H+]
[NH4+]
Ka= [H+]2
[AH ]
[H+] = Ka . [AH ]
pH= 2,32
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-7
Figura 10. Curva de neutralizacin de cido actico 0,1N y de un cido HA (Ka = 1x10 ) 0,1N con hidrxido de sodio
0,1N.
(Tomado de Qumica Analtica Cuantitativa. Vogel, Arthur).
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- El in bicarbonato acta de tampn amortiguando los cambios de pH del agua de riego, y cuando su
concentracin es elevada, se precisa mayor cantidad de cido para su neutralizacin y ajuste del pH al valor
deseado.
-El empleo de una solucin cida (pH 3-4) pasando lentamente durante una noche por las lneas de riego,
sirve para limpiar las incrustaciones y precipitados formados y devolver as las redes su funcionamiento
habitual..
-Es muy importante en el uso de plaguicidas a travs del riego (quimigacin). Aguas de naturaleza alcalina
pueden romper las molculas de ciertos plaguicidas reduciendo su actividad qumica, mediante un proceso
denominado hidrlisis alcalina..
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GUA TERICA
MTODOS POTENCIOMTRICOS
1.
ELECTRODO INDICADOR
Concepto
Concepto
Caractersticas
ideales
Caractersticas
ideales
Tipos
Tipos
2. Responda
a) En qu consiste la calibracin de un electrodo?
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3. Complete el cuadro
TITULACION POTENCIOMETRICA
Fundamento
Ventajas
Desventajas
POTENCIOMETRIA DIRECTA
Fundamento
Ventajas
Desventajas
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TRABAJO PRCTICO N 9
MTODOS
POTENCIOMTRICOS
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Electrodo de vidrio
Las aplicaciones potenciomtricas alcanzan a casi todos los iones inorgnicos, y ofrece una buena
selectividad, sensibilidad y precisin; los errores no exceden de 0,1 a 0,3 por 100 en el intervalo
de concentraciones entre 1 a 0,1 M.
-
Ventajas:
- Se utilizan volmenes muy pequeos de 1 mL o menores en condiciones favorables
- no hay destruccin de la muestra investigada ni cambios en su composicin .
- Permite anlisis continuo de sustancias liquidas en movimiento : con una sonda y dos
electrodos
- Es adaptable para registro y control automtico de soluciones en procesos industriales de
muchos tipos.
- Se pueden usar sondas para los tejidos vivos.
Electrodos de referencia
El electrodo de referencia ideal es completamente insensible a la composicin de la solucin
del analito..
Captulo IX Mtodos Potenciomtricos
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Figura 3: Tiene la ventaja sobre los anteriores de poder programarlo para efectuar una medida varias
veces en un tiempo.
POTENCIOMETRA DIRECTA :
La medida del electrodo de vidrio nos da directamente la concentracin de la sustancia en
estudio. Se basa en una sola medicin del potencial, cuando se sumerge el electrodo en
una muestra lquida, la que es suficiente para determinar el in que interesa.Por ej. La
Captulo IX Mtodos Potenciomtricos
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medida del potencial de las soluciones acuosas nos da directamente la concentracin del
in H+.
Antes de proceder a determinar el pH de una disolucin, el pH-metro debe estar perfectamente
ajustado, y el electrodo completamente limpio, enjuagndolo varias veces con agua destilada y
secndolo con un papel suave y humedecido. Debe retirarse de la solucin de mantenimiento (ClK 3
M) ,y seguidamente el electrodo se enjuaga con agua destilada, con objeto de disolver las partculas
de ClK que puedan quedar adheridas, luego se coloca en un vaso de precipitados que contenga
agua destilada.
Previamente se debe tomar la temperatura en la disolucin cuyo pH queremos medir.
El ajuste del pH-metro se realiza mediante el uso de disoluciones tampn de pH conocido.
As, una vez secado el electrodo, se procede a su inmersin en una disolucin de pH 7, y
se siguen las instrucciones del fabricante del pH-metro. A continuacin se enjuaga el
electrodo con agua destilada y, tras secarlo con un papel suave se introduce en una
disolucin tampn de pH 4 (si las disoluciones cuyo pH queremos medir son cidas) o
bien en una disolucin tampn de pH 9 10 (si las disoluciones son bsicas), siguiendo
las instrucciones del fabricante del pH-metro.
Es recomendable que el electrodo se mantenga humedecido hasta el momento de su
utilizacin.
El electrodo debe sumergirse en la disolucin teniendo precaucin de que no roce con las paredes ni
con el fondo del recipiente, y de que al menos, el lquido cubra perfectamente el poro del electrodo.
TITULACIN POTENCIOMETRICA:
Estn basadas en el anlisis volumtrico que consiste en la determinacin del volumen de
una solucin conocida (solucin patrn de valorante) que reacciona con la sustancia a analizar
(analito).
Una valoracin potenciomtrica implica la medida del potencial de un electrodo indicador
adecuado en funcin del volumen del reactivo valorante. El punto final en la valoracin
corresponde a la variacin de alguna propiedad fsica del sistema como el cambio de color debido
al exceso de algn reactivo o de algn indicador (detectable a simple vista), el enturbiamiento de la
disolucin por la formacin de una fase insoluble o cambios en la conductividad elctrica de la
disolucin.
En una titulacin potenciomtrica el punto final se detecta cuando a determinando volumen
de titulante adicionado ocurre un cambio de potencial relativamente grande. Este mtodo se puede
utilizar para todas las reacciones adecuadas para los propsitos volumtricos: cido-base, redox,
precipitacin y formacin de complejos.
La titulacin se puede realizar en forma manual o en forma automtica. En las manuales,
se registran lecturas del pH o de E (en volts o milivolts) en funcin del volumen de valorante aadido y el punto final
se obtiene en la representacin grfica, correspondiendo al punto medio en la porcin ascendente de la curva.
Nota: Los potencimetros traen escalas graduadas en milivoltios y en pH. En las titulaciones cidobase resulta ms convenientes tomar lecturas de pH directamente o transformar los valores de
potencial en pH segn la siguiente expresin:
E (referencia) - E (potencimetro)
E = E ref 0,059 . pH
pH =
0,059
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APLICACIONES
Una de las principales aplicaciones de la potenciometra directa es la determinacin del pH en
soluciones acuosas.
El control del pH es muy importante en la elaboracin de los productos alimentarios, tanto
como indicador de las condiciones higinicas como para el control de los procesos de
transformacin. El pH, como la temperatura y la humedad, son importantes para la
conservacin de los alimentos. De ah que generalmente, disminuyendo el valor de pH de
un producto, aumente el perodo de conservacin. Por ejemplo, el tratamiento de
alimentos en una atmsfera modificada con pH inferior a 4,6 puede inhibir la multiplicacin
de agentes patgenos como el Clostridium botulinum.
- La conservacin del vino depende de la acidez, Gariro Canina afirma que los vinos que tienen un
pH inferior a 3 estn libres de infecciones bacteriolgicas. Adems la intensidad del sabor y la
tonalidad del color de los vinos tintos est en relacin con su pH.
- El pH puede afectar al proceso fisiolgico de absorcin de los nutrientes por parte de las races:
todas las especies vegetales presentan unos rangos caractersticos de pH en los que su absorcin es
idnea. Por ejemplo el hierro, que es el elemento esencial cuya solubilidad resulta ms afectada por
el pH, a pH 8 no queda nada disponible debido a su precipitacin en forma de hidrxido frrico
Fe(OH)3 Por el contrario, por debajo de pH 6.5, ms del 90% del hierro permanece disuelto y
disponible para las plantas.
- En aguas de riego el in bicarbonato acta de tampn amortiguando los cambios de pH del agua,
y cuando su concentracin es elevada, se precisa mayor cantidad de cido para su neutralizacin y
ajuste del pH al valor deseado.
-El empleo de una solucin cida (pH 3-4) pasando lentamente durante una noche por las lneas de
riego, sirve para limpiar las incrustaciones y precipitados formados y devolver as las redes su
funcionamiento habitual..
-Es muy importante en el uso de plaguicidas a travs del riego (quimigacin). Aguas de naturaleza
alcalina pueden romper las molculas de ciertos plaguicidas reduciendo su actividad qumica,
mediante un proceso denominado hidrlisis alcalina.
MANTENIMIENTO DEL Ph-METRO
El mantenimiento del pH-metro exige unas mnimas normas que deben cumplirse para un
correcto funcionamiento del aparato. La parte del electrodo que lleva la membrana debe
mantenerse siempre hmeda, para ello se debe colocar con una disolucin de KCl 3M
siempre que no se vaya a usar durante largo tiempo.
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EXPERIENCIAS A REALIZAR
OBJETIVOS
composicin de la solucin
Efectuar una titulacin potenciomtrica para conocer el manejo del pH metro y graficar los datos
obtenidos.
Llevar a cabo una titulacin potenciomtrica a fin de determinar la acidez de una muestra.
pH:
pH:
pH:
pH:
pH:
pH:
pH:
4,005
1,48
2,07
3,57
4,64
6,85
9,18
Tcnica:
B)
POTENCIOMETRA DIRECTA
Tcnica:
Luego de calibrar el potencimetro (como se indic en el punto A), colocar la muestra lquida en un vaso de
precipitado e introducir el electrodo.
Leer el pH en el display del equipo. Considerar como lectura final cuando no se produzcan oscilaciones. Anotar la
disolucin realizada si se trabaja con muestras slidas.
Lavar el electrodo con agua destilada y secar.
Proceder de esta forma con cada muestra.
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Muestra a analizar
Valor de pH observado
Tcnica:
CHOH
CHOH
COOH
CH2
HO C COOH
CH2 COOH
cido ctrico
cido tartrico
COOH
HCOH
CH2
COOH
cido mlico
CH3
COOH
cido actico
CH2
HCOH
COOH
cido lctico
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EJERCITACIN
Para recordar
POTENCIOMETRA
cido dbil - Base fuerte
AH(d)
A- + H+
AH(f)
[H+] = K a [AH]
[A-]
[OH-] = Kb [BOH]
[B +]
pOH = - log [OH -]
pH = - log [ H ]
K w = K aK b
pH = - log [ H ]
sal bsica
K b= K w
Ka
[BOH]= C1V1
V2
Kb= [OH-]. [B+] = [OH-]2
[BOH]
[BOH]
sal neutra
Kw=[OH-] [H+]=1.10-14
[H+]= [OH-] = 1x10-7
pH = - log [ H+]
pH = 7
Kw = Ka Kb
Ka= Kw
Kb
[AH]= C1V1
V2
Ka= [A-]. [H+] = [H+]2
[AH]
[AH]
pH = - log [ H+]
pH = 14 - pOH
4
pH= 14 pOH
sal cida
[OH-]=[BOH exceso]
Volumen total
pOH = -log [OH-]
pH = 14 - pOH
[H+] = [ AH exceso]
Volumen total
pH = - log [ H+]
Ecuacin de Nernst:
Potencial de la celda:
En el nodo :
H+ + 1 e-
/ 2 H2
Enodo = 0 (-0,059 . PH)
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Ejercicios a resolver
1- Se valoran 50 mL de OHNH4 (Kb : 1,8 x 10-5) con HCI 0,03 M. Calcular cul es:
a) el pH de la solucin al iniciarse la valoracin; b) al agregar la mitad del cido necesario para alcanzar
el punto de equivalencia; c) en el punto de equivalencia; d) al agregar 65 mL? e) grafique la curva de
titulacin de pH contra mL.
R= a) 10,87 b) 9,26 c) 5,54 d) 2,40
2- Cuntos gramos de NaOH se deben disolver en 200 mL de solucin para que el pH sea igual a 11?
R: 0,008 gr NaOH
3- Calcular el pH de un buffer preparado disolviendo 0,387 moles de cido actico y 0.387 moles de
acetato de sodio en 500 mL de solucin Ka = 1,8 x 10-5 M/L.
R = 4,74
4- Se valoran 50 mL de NH4OH 0,15 N, (Kb : 1,8 x 10-5) con HCI 0,15 N. Calcular:
a) cul es el pH de la solucin al iniciarse la valoracin y la concentracin de H + de la solucin; al
inicio, b )agregar la mitad del cido necesario para alcanzar el punto de equivalencia, c)en el punto de
equivalencia , d)al agregar 60 mL?
R= a) 11,19 y [H+]= 6,45x10-12 b) 9,26 y [H+]= 5,49x10-10 c) 5,19 y [H+]= 6,45x10-6 d) 1,86 y [H+]= 1,38x10-2
5- Se van a titular 100 ml de HCl 0,3 N con NaOH 0,6 N. Calcule el pH de la solucin despus de la
adicin de los siguientes volmenes de titulante: 0,00 - 10,0 - 20,0 - 40,0 - 49,9 - 50,0 - 50,5 - y 60,0
mL.
R= a) 0,52 - 0,66 - 0,82 -1,36 -3,39 -7,0 -11,29 -12,57
6- Se estn valorando 50 mL de una solucin 0,25 N de cido hipocloroso (Ka= HOCl= 3x10-8) con KOH 0,25
N. Calcular el pH de la solucin en: a) momento inicial de la valoracin, b) al agregar 10 mL de base, c) 20
mL, d) 30 mL de la base, e) 45 ml, f) en el punto de equivalencia, g) agregando 70 mL de base, h) al
agregar 80 mL de base.
R= a) 4,06 b) 6,92 c) 7,34 d) 7,69 e) 8,47 f) 10,30 g) 12,61 h) 12,76
7- Se titulan 100 mL de cido actico 0,05N (CH3COOH), Ka= 1,8x10-5, con NaOH 0,1N. Calcular el pH cuando
se agregan 0 mL,10mL, 25mL,50mL y 60mL de la base.
R: 3,02 - 4,14 - 4,74 - 11,13 - 11,80
8- Titular 100 mL de NH4OH 0,05N (Kb= 1,8x10-5) con HCl 0,1 N. Calcular el pH y la concentracin de H+ de la
solucin: a) al momento inicial, b) al agregar 30 mL, c) al agregar 40 mL , d) al agregar 50 mL, e) al agregar
55 mL, f) al agregar 65 mL del cido.
R: a) pH: 10,98 y [H+]= 1,07x10-11 b) pH: 9,07 y [H+]= 8,51x10-10 c) pH: 8,65 y [H+]= 2,23x10-9,
d) pH: 5,27 y [H+]= 5,26 x10-6 e) pH: 2,49 y [H+]= 3,22x10-3 f) pH: 2,04y [H+]= 9,09x10-3
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