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06/09/2006
Contenidos
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
Unidad 3
Capacidad Calorfica
Capacidad Calorfica
Correlaciones polinmicas de capacidad calorfica
Capacidad Calorfica Media
Relaciones entre CP y CV
Mtodos para estimar la Capacidad Calorfica
Capacidad Calorfica de mezclas
Proceso adiabtico reversible de un gas ideal
Efecto de la presin sobre la entalpa
3.1 Capacidad
Capacidad calorfica
calorfica
3.1
T2
T1
C6H6 (g)
C6H6 (g)
T2
P = Cte
dQ = n C dT
C 6H6 (g)
Sustancia
Pura
C6H6 (g)
Q
T1
P = Cte
Termodinamica General
06/09/2006
lb m F
cal
gr C
J
mol K
du
CV =
dT V
y la capacidad calorfica a presin constante:
dh
CP =
dT P
5
Btu
cal
J
1
1
= 4.184
g C
g C
lb m F
u = u(T, v )
u
u
du = dT + dv
v T
T v
De la definicin de capacidad calorfica a volumen constante:
u
du = C V dT + dv
v T
Termodinamica General
06/09/2006
u
du = C V dT + dv
v T
du = C V dT
u =
T1
h = h(T,P)
h
h
dh = dT +
dP
P T
T P
De la definicin de capacidad calorfica a presin constante:
h
dh = CP dT +
dP
P T
dT
9
h
dh = CP dT +
dP
P T
10
dh = CP dT
T2
h =
dT
T1
12
Termodinamica General
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3.2 Correlaciones
Correlaciones polinmicas
polinmicas de
de
3.2
la capacidad
capacidad calorfica
calorfica
la
La dependencia de la capacidad calorfica de la temperatura se expresa comnmente para los gases por alguna
forma polinmica:
CP = a + b T + c T 2 + d T 3
CP = a + b T + c T 2 + d T 3
C P = a + b T + c T 2
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16
Termodinamica General
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18
200C
10 kg-mol de
acetileno a 100C
Reemplazando en el B.E.:
Q?
200
Q = H = m h = m Cp dT
T1
Correlacin polinomica en
funcin de la temperatura
19
Q = 10
(42.43 + 6.053 10
T 5.033 10 5 T 2 + 18.20 10 9 T 3 dT
100
kJ
kJ 1[min ] 1[kW ]
kg mol
5041
= 50410
Q = 10
min 60[s] 1 kJ
min
kg mol
s
Q = 840[kW ]
20
Termodinamica General
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Q?
10 kg-mol de
acetileno
Q = U = m u
h = u + R T
h = h 2 h 1 = (u 2 + P2 v 2 ) (u 1 + P1 v1 )
h = u + P2 v 2 P1 v1
P =
R T
v
u = h - R T
kJ
1[K ]
kJ
u = 5041
8.314 kg mol K 1[ C] (200 100)[ C]
kg
mol
kJ
u = 4209.6
kg mol
Reemplazando en el B.E.:
h = u + v P
21
v P = R T
B.E.:
Como: v 1 = v 2 = v
Pv = R T
kJ
Q = n u = 10 [kg mol ] 4209 .6
= 42096 [kJ ]
kg mol
22
3.3 Capacidad
Capacidad calorfica
calorfica media
media
3.3
Una aproximacin frecuentemente utilizada es la capacidad
calorfica media: T
dT CP (T T0 )
T0
CP =
Luego:
23
dT
T0
T T0
h h 0 = CP (T - T0 )
h h0
T T0
24
Termodinamica General
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T2
P
dT =
T1
T1
P
T0
dT
dT
T0
T2
T1
Ejemplo. Calcular el calor requerido para precalentar 20 kgmol/s de oxigeno, desde 40C hasta 200C, utilizando las
capacidades calorficas medias.
20 kg-mol de O2
a 40C
200C
Q?
J
Cp (200 C) = 30.32
mol C
200 C
mol
(30.32 (200 25 ) 29.47 (40 25 )) J
Q = 20000
s
mol
CP dT
40 C
J
mol
Q = 20000
(Cp(200 C ) (200 25 ) Cp(40 C ) (40 25 )) mol
s
27
mol C
Desde la misma Tabla obtenemos directamente para la
temperatura de 200C:
B.E.:
Q = n h = n
26
J
Q = 97279000 = 97279[kW ]
s
28
Termodinamica General
06/09/2006
3.5 Mtodos
Mtodos para
para estimar
estimar la
la
3.5
capacidad calorfica
calorfica
capacidad
3.4 Relaciones
Relaciones entre
entre C
CPP yy C
CVV
3.4
Para un gas ideal tenemos:
h = u+Pv
h = u+RT
dh = du + R dT
CP dT = C V dT + R dT
Luego:
CP = C V + R
CP C V
29
30
Mtodo de Chue-Swanson
El mtodo presentado por Chueh-Swanson para predecir
la capacidad calorfica de lquidos a 293 K basado en la
contribucin de grupos entrega resultados bastantes
exactos; rara vez excede un error del 3%.
Chueh, C.F., and A.C. Swanson: Chem. Eng. Prog., 69(7): 83 (1973)
Chueh, C.F., and A.C. Swanson: Can. J. Chem. Eng., 51: 596 (1973)
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Termodinamica General
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CH3
33
34
2) Para el grupo:
CH2
1, 4 pentadieno
C 5H8
J
Cp (liq) (20 C) = 146
mol K
35
36
Termodinamica General
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Mtodo de Missenard
Otro trabajo basado en la contribucin de grupo es el
mtodo de Missenard. Este mtodo no puede ser usado
para compuestos con dobles enlaces. Es aplicable a TR <
0.75 y sus estimaciones tienen un error menor al 5%.
Entrega la capacidad calorfica de lquidos entre las
temperaturas de -25C y 100C.
37
38
mol K
39
40
10
Termodinamica General
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Regla de Kopp
41
N de Elementos
Ca
O
H
1
2
2
Elementos
C
H
B
Si
O
F
P
S
Otros
Cp [J/g-atomo]
Slidos
Lquidos
7,5
12
9,6
18
11
20
16
24
17
25
21
29
23
31
26
31
26
33
42
Capacidad Contribucin
calorifica
26,0
26,0
17,0
34,0
9,6
19,2
Total
79,2
44
11
Termodinamica General
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3.6 Capacidad
Capacidad calorfica
calorfica
3.6
de mezclas
mezclas
de
Si las entalpas de las mezclas no se encuentran tabuladas en alguna referencia, pueden utilizarse las siguientes
aproximaciones:
C P ( Mezcla ) =
y i C Pi
De la 1ra ley:
3.7 Proceso
Proceso adiabtico
adiabtico
3.7
reversible de
de un
un gas
gas ideal
ideal
reversible
Para un proceso adiabtico reversible la primera ley queda:
du = dw
C V dT = P dv
T
CV v
Pv =RT
dw = P dv
Para un gas ideal:
dT
dv
= (1 - )
T
v
du = C V dT
CP C V + R
R
=
= 1+
CV
CV
CV
Integrando:
C V dT = P dv
ln
47
T2
v
= (1 - ) ln 2
T1
v1
T2 v 2
=
T1 v 1
(1- )
v
= 1
v2
( 1)
48
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Termodinamica General
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dT R dP
=
T CP P
Integrando:
T R
P
ln 2
ln 2 =
T1 CP P1
Pv =RT
dw = du
RT
C V dT = P d
P
dw = P dv
C V dT = P
du = C V dT
R dT P R T dP
P2
C V dT = R dT + R T
dP
P
P2
=
P1
CP
T2 P2
=
T1 P1
(C V + R ) dT = R T dP
C V dT = P dv
T2
T1
49
P v = constante
51
50
101,3 kPa
25 C
104,0 kPa
Estado 1
Estado 2
Estado 3
52
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Termodinamica General
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Proceso Adiabtico
Reversible
25 C
121,3 kPa
101,3 kPa
Proceso a volumen
constante
101,3 kPa
Estado 3
Estado 2
P2 P3
=
T2 T3
Estado 2
Estado 1
25 C
104,0 kPa
T2 101.3
=
T3 104.0
T2 101.3 CP
=
T1 121.3
Como:
T1 = T3
T2 101.3
=
T1 104.0
53
Luego:
3.8 Efecto
Efecto de
de la
la presin
presin sobre
sobre
3.8
la entalpa
entalpa
la
101.3 CP 101.3
=
104.0
121.3
R 101.3
101.3
ln
= ln
CP 121.3
104.0
CP
= 6.85
R
J
J
= 56.95
C P = (6.85 )(8.314 )
mol K
mol K
J
CP = 56.95
mol K
u = 0
55
54
h = 0
56
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Termodinamica General
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PROBLEMAS RESUELTOS
h = u + Pv
dh = du + v dP
h = u + v P
h = v P
u 0
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Problema (4.10 VW). Calcule el calor requerido para aumentar la temperatura de 1 lb-mol de una mezcla que
contiene 70% molar de CO2 y 30% molar de CO, de 500 a
1500 F a volumen constante. Asuma comportamiento de
gas ideal.
T2
B.E.:
Q = U =
C V dT =
T1
T2
Q=
C V dT
T1
T2
Q=
T2
T2
C V(CO2 ) dT =
T1
T2
CP(CO2 ) dT R (T2 T1 )
T1
T2
T1
T1
T2
Para el CO2:
T1
T2
T1
Como: C V = CP R
T2
58
T1
T1
59
T1
Btu
C V(CO2 ) dT = 10291
lb m de CO 2
60
15
Termodinamica General
06/09/2006
Para el CO:
T2
C V(CO ) dT =
T1
T2
T2
CP(CO ) dT R (T2 T1 )
T1
H2O(liq) a 22C
Etanol(liq) a 68C
T1
T2
T1
Mezclador
B.E.:
Btu
C V(CO2 ) dT = 5612
lb
de
CO
m
HEtanol + H Agua = 0
T
T1
nEtanol
Reemplazando en el B.E.
68
Cp
Etanol(Lq )
dT + n Agua
Cp
Agua(Lq )
dT = 0
22
68
61
Mezcla
H = 0
75.4 dT = 0
62
22
Proceso A
(1)
T=240 F
B.E:
Proceso A
T=40 F
Resolviendo encontramos:
q+w =0
Gas ideal u = 0 y h = 0
(2)
Proceso B
T = 46.8[ C]
q = w =
T=40 F
(3)
63
P dv =
dv
v
64
RT
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Termodinamica General
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P [atm]
V
q = w = R T ln 2
V1
Proceso B
T=240 F
B.E: q + w = u
Proceso A
w=0
R T3
T P 500 8
P
v 2 v3
=
= 3 = 3 1 =
= 2.86
v1 v1 R T1 T1 P3 700 2
P1
(1)
T=40 F
(2)
Proceso B
q = u = C V T
T=40 F
(3)
v
V
Btu
q = w = R T ln 2 = 1.987
700[ R ] ln (2.86)
lb mol R
V1
Btu
Btu
(-200)[ R ] = 1000
q = u = 5
lb mol R
lb mol
Btu
Btu
h = C P T = 7
(-200)[ R ] = 1400
lb - mol R
lb mol
Btu
q = w = 1461.59
lb mol
65
Btu
w = 1461.59
lb mol
Btu
u = 1000
lb mol
Btu
q = 461.59
lb mol
Btu
h = 1400
lb mol
66
Considerando:
T2
h =
67
T1
CP dT
68
17