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Qumica Tecnolgica

Qumica Geral e Orgnica:


uma abordagem para Qumica Tecnolgica

Filipe Martel de Magalhes Borges


Salete Martins Alves
Tatiana de Campos Bicudo

Projeto Institucional
Edital n 015/2010/CAPES/DED
Fomento ao uso de tecnologias de comunio e informao nos cursos de graduao

Qumica Geral e Orgnica:


uma abordagem para Qumica Tecnolgica

Filipe Martel de Magalhes Borges


Salete Martins Alves
Tatiana de Campos Bicudo

Qumica Tecnolgica

Qumica Geral e Orgnica:


uma abordagem para Qumica Tecnolgica

Natal RN
Janeiro/2011

Governo Federal
Presidenta da Repblica
Dilma Vana Rousseff
Vice-Presidente da Repblica
Michel Miguel Elias Temer Lulia
Ministro da Educao
Fernando Haddad

Comit Gestor
Presidente
Alexandre Augusto de Lara Menezes

Reitora
ngela Maria Paiva Cruz
Vice-Reitora
Maria de Ftima Freire Melo Ximenes

Coordenao geral
Apuena Vieira Gomes

Secretria de Educao a Distncia


Maria Carmem Freire Digenes Rgo

Coordenadores
Apuena Vieira Gomes/CE
Adir Luiz Ferreira/CE
Gleydson de Azevedo Ferreira Lima/SINFO
Marcos Aurlio Felipe/CE
Maria Carmozi de Souza Gomes/PROGRAD
Rex Antonio da Costa de Medeiros/ECT

Secretria Adjunta de Educao a Distncia


Eugnia Maria Dantas
Pr-Reitoria de Graduao
Alexandre Augusto de Lara Menezes

Secretaria de Educao a Distncia (SEDIS)


FICHA TCNICA
Coordenador de Produo de Materiais Didticos

Revisora das Normas da ABNT

Diagramadores

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Adauto Harley

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Dickson de Oliveira Tavares

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Roberto Luiz Batista de Lima

Carolina Aires Mayer


Davi Jose di Giacomo Koshiyama
Elizabeth da Silva Ferreira

Rommel Figueiredo

Revisoras de Lngua Portuguesa


Cristinara Ferreira dos Santos
Emanuelle Pereira de Lima Diniz
Janaina Tomaz Capistrano

Catalogao da publicao na fonte. Bibliotecria Vernica Pinheiro da Silva.

Borges, Filipe Martel de Magalhes.


Qumica Geral e Orgnica: uma abordagem para Qumica Tecnolgica / Filipe Martel de
Magalhes Borges, Salete Martins Alves e Tatiana de Campos Bicudo. Natal: EDUFRN, 2011.
110 p.: il.
Disciplina integrada ao Projeto Institucional da UFRN de fomento ao uso de tecnologia de
comunicao e informao nos cursos de graduao.
ISBN 978-85-7273-835-4
1. Qumica: tecnolgica. 2. Ligaes qumicas. 3. Tabela peridica. 4. Combustveis:
Lubricantes. I. Alves, Salete Martins. II. Bicudo, Tatiana Campos. III. Ttulo.
CDU 54-029.6
B732q
Todos os direitos reservados. Nenhuma parte deste material pode ser utilizada ou reproduzida
sem a autorizao expressa da Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN).

Apresentao Institucional

Secretaria de Educao a Distncia SEDIS da Universidade Federal do Rio Grande


do Norte UFRN, desde 2005, vem atuando como fomentadora, no mbito local, das
Polticas Nacionais de Educao a Distncia em parceira com a Secretaria de Educao
a Distncia SEED, o Ministrio da Educao MEC e a Universidade Aberta do Brasil
UAB/CAPES. Duas linhas de atuao tm caracterizado o esforo em EaD desta instituio: a
primeira est voltada para a Formao Continuada de Professores do Ensino Bsico, sendo
implementados cursos de licenciatura e ps-graduao lato e stricto sensu; a segunda volta-se
para a Formao de Gestores Pblicos, atravs da oferta de bacharelados e especializaes
em Administrao Pblica e Administrao Pblica Municipal.
Para dar suporte oferta dos cursos de EaD, a Sedis tem disponibilizado um conjunto de
meios didticos e pedaggicos, dentre os quais se destacam os materiais impressos que so
elaborados por disciplinas, utilizando linguagem e projeto grco para atender s necessidades
de um aluno que aprende a distncia. O contedo elaborado por prossionais qualicados e
que tm experincia relevante na rea, com o apoio de uma equipe multidisciplinar. O material
impresso a referncia primria para o aluno, sendo indicadas outras mdias, como videoaulas,
livros, textos, lmes, videoconferncias, materiais digitais e interativos e webconferncias, que
possibilitam ampliar os contedos e a interao entre os sujeitos do processo de aprendizagem.
Assim, a UFRN atravs da SEDIS se integra o grupo de instituies que assumiram o
desao de contribuir com a formao desse capital humano e incorporou a EaD como modalidade capaz de superar as barreiras espaciais e polticas que tornaram cada vez mais seleto o
acesso graduao e ps-graduao no Brasil. No Rio Grande do Norte, a UFRN est presente
em polos presenciais de apoio localizados nas mais diferentes regies, ofertando cursos de
graduao, aperfeioamento, especializao e mestrado, interiorizando e tornando o Ensino
Superior uma realidade que contribui para diminuir as diferenas regionais e o conhecimento
uma possibilidade concreta para o desenvolvimento local.
Nesse sentido, este material que voc recebe resultado de um investimento intelectual
e econmico assumido por diversas instituies que se comprometeram com a Educao e
com a reverso da seletividade do espao quanto ao acesso e ao consumo do saber E REFLETE O COMPROMISSO DA SEDIS/UFRN COM A EDUCAO A DISTNCIA como modalidade
estratgica para a melhoria dos indicadores educacionais no RN e no Brasil.
SECRETARIA DE EDUCAO A DISTNCIA
SEDIS/UFRN

Sumrio
Aula 1 Entendendo a Tabela Peridica

07

Aula 2 Ligaes qumicas

33

Aula 3 Qumica para combustveis e lubricantes

69

Entendendo a tabela peridica

Aula

Aula 1

Qumica Tecnolgica

Apresentao

emos certeza de que voc j ouviu falar ou j estudou sobre a tabela peridica. Nesta aula,
queremos apresentar a tabela peridica moderna como uma ferramenta importantssima
para o estudo da qumica.
No mundo ao nosso redor existe uma enorme diversidade de materiais e de substncias
que o constitui. Mas, a grande variedade de substncias obtm-se a partir de um nmero muito
reduzido de elementos qumicos que, atualmente, se encontram organizados numa tabela a
tabela peridica dos elementos.
A tabela peridica dos elementos qumicos que ser apresentada nesta aula uma das
ferramentas mais teis em qumica. Alm das riquezas de informaes, ela pode ser usada
para organizar muitas das ideias da qumica. importante que voc se familiarize com suas
principais caractersticas e sua terminologia.
Alm da aula, preparamos para voc uma tabela peridica interativa, nela voc poder
fazer uma viagem pelos elementos qumicos, conhecendo suas caractersticas e curiosidades.
Boa viagem!

Objetivos
1

Entender como surgiu a tabela peridica.

Conhecer a terminologia da tabela peridica e sua importncia para a qumica.

Prever caractersticas dos elementos baseados na posio


em que ocupam da tabela peridica.

Aula 1

Qumica Tecnolgica

Aula 1

Qumica Tecnolgica

A tabela peridica:
um breve histrico

omo surgiu a tabela peridica? Ser que ela existe h muito tempo? Quem a desenvolveu? Ser que voc conseguiu responder algumas dessas perguntas? Caso sua resposta
seja negativa, no se desespere, pois nesta aula vamos aprender como se desenvolveu
a tabela peridica at atingir o modelo atual.
A descoberta individual dos elementos qumicos foi um pr-requisito necessrio para a
construo da tabela peridica.
Embora os elementos, tais como ouro (Au), prata (Ag), estanho (Sn), cobre (Cu), chumbo (Pb) e mercrio (Hg) fossem conhecidos desde a Antiguidade, outros elementos como arsnio (As), o antimnio (Sb) e o fsforo (P) foram descobertos pelos alquimistas posteriormente.
Os alquimistas seguiam um objetivo que visava descoberta da pedra losofal, a substncia capaz de transformar em ouro qualquer matria com a qual fosse colocada em contato, e do
elixir da longa vida, que haveria de prolongar a existncia dos que o tivessem tomado. Embora
a alquimia no fosse uma cincia experimental, ou seja, os trabalhos eram executados sem
recorrer ao mtodo cientco (forma sistemtica de organizar as coisas), o impulso oferecido
por ela foi muito grande. Nesta busca incessante, os alquimistas acabaram descobrindo novos
elementos e processos teis vida prtica, tais como a destilao e a sublimao.
Em 1669, o alquimista alemo Henning Brand, quando procurava descobrir a pedra
losofal, conseguiu apenas obter fsforo elementar atravs da destilao da urina. Este o
primeiro elemento sobre o qual existem registros histricos da sua descoberta.
Durante os 200 anos seguintes um grande volume de conhecimento, relativo s propriedades dos elementos e seus compostos, foram adquiridos pelos qumicos. Com o aumento
do nmero de elementos descobertos, os cientistas iniciaram a investigao de modelos para
reconhecer as propriedades e desenvolver esquemas de classicao.
Assim, em 1869 Dimitri Ivanovitch Mendeleev apresentou uma classicao, que a base da
classicao peridica moderna, colocando os elementos em ordem crescente de suas massas
atmicas (Figura 1), distribudos em oito colunas verticais e doze faixas horizontais. Vericou
que as propriedades variavam periodicamente medida que aumentava a massa atmica.

Aula 1

Qumica Tecnolgica

11

REIHEN

TABELLE II
GRUPPE I.

GRUPPE II.

GRUPPE III.

R2O

RO

R2O3

4
5
6
7
8

GRUPPE V.
RH3
R2O5

GRUPPE VI.
RH2
RO4

GRUPPE VII.
RH
RO4

C = 12

N = 14

O = 16

F = 19

V = 51
As = 75
Nb = 94
Sb = 122

S = 32
Cr = 52
Se = 78
Mo = 96
Te = 125

Cl = 35,5
Mn = 55
Br = 80
= 100
J = 127

Ta = 182

W = 184

GRUPPE VIII.
RO4

H=1

1
2
3

GRUPPE IV.
RH4
RO2

Li = 7

Be = 9,4

Na = 23
K = 39

Mg = 24
Ca = 40

Al = 27,3
= 44

(Cu = 63)
Rb = 85

Zn = 65
Sr = 87

= 68
?Yt = 88

(Ag = 108)
Cs = 133

Cd = 112
Bd = 137

In = 113
?Di = 138

9
10

( )

11

Au = 199

B = 11

?Er = 178
Hg = 200

12

Tl = 204

Sl = 28
Ti = 48
= 72
Zr = 90
Sn = 118

P = 31

Fe = 56, Co = 59,
Ni = 59, Cu = 63.
Ru = 104, Rh = 104,
Pd = 106, Ag = 108.

?Ce = 140
?La = 180
Pb = 207
Th = 231

Bi = 208

Os = 195, Tr = 197,
Pt = 198, Au = 199.

U = 240

Figura 1 Tabela peridica de Mendeleev (1871)


Fonte: Maia e Bianchi (2007)

A tabela proposta por Mendeleev contava com 59 elementos e seus smbolos. Aqueles
indicados com sinais de interrogao ainda no haviam sido descobertos. Exatamente pelo ato
de deixar espaos vazios em sua tabela, este cientista teve tanto crdito ao seu trabalho. Anal,
ele previu propriedades tanto fsicas (ponto de fuso, ponto de ebulio e densidade) como
qumicas (combinao com outros elementos) para serem vericadas quando da descoberta
dos elementos que ocupariam os vazios deixados na tabela.
Em 1913, o cientista britnico Henry Moseley descobriu que o nmero de prtons no
ncleo de um determinado tomo era sempre o mesmo. Moseley usou essa ideia para o nmero
atmico de cada tomo. Quando os tomos foram arranjados de acordo com o aumento do
nmero atmico, os problemas existentes na tabela de Mendeleev desapareceram. Devido ao
trabalho de Moseley, a tabela peridica moderna est baseada no nmero atmico dos elementos. A tabela atual se difere bastante da de Mendeleev. Com o passar do tempo, os qumicos
foram melhorando a tabela peridica moderna, aplicando novos dados com as descobertas de
novos elementos ou um nmero mais preciso na massa atmica e rearranjando os existentes,
sempre em funo dos conceitos originais.

A lei peridica estabelece que quando os elementos so listados, sequencialmente, em ordem crescente do nmero atmico, observada uma repetio
peridica em suas propriedades.

Agora j sabemos como a tabela peridica foi desenvolvida pelos cientistas ao longo dos
anos. Atualmente, ela apresenta 118 elementos, o dobro do nmero de elementos que havia na
tabela proposta por Mendeleev. O prximo passo aprender como a sua diviso. Contudo,
12

Aula 1

Qumica Tecnolgica

antes vamos revisar como a estrutura de um tomo. Este conhecimento ser importante para
entender como a tabela peridica est estruturada.
Que tal vericarmos seu aprendizado sobre esse assunto?

1
O que estava incorreto na concepo original de Mendeleev sobre a tabela
peridica? Pesquise em livros ou na internet que fato fez Moseley identicar qual
a lei da periodicidade moderna.

Aula 1

Qumica Tecnolgica

13

Conguraes
eletrnicas dos elementos
Voc deve se lembrar que, de modo geral, um tomo composto por um ncleo, onde
se concentram os prtons e os nutrons, e uma nuvem eletrnica onde esto distribudos
os eltrons deste tomo. Para identicar a localizao destes eltrons foram denidos nveis
quantizados de energia. Para compreender e prever a distribuio dos eltrons no tomo,
temos que considerar que os eltrons so atribudos s camadas ou nveis de energia, atualmente um tomo pode conter at 7 camadas, cada uma comporta uma quantidade distinta de
eltrons. Tambm, em uma determinada camada, os eltrons so atribudos s subcamadas
ou subnveis de energia, o total de subcamadas que um tomo pode ter 4 e as mesmas so
identicadas pelas letras s, p, d e f. A Tabela 1 indica a quantidade de eltrons que podem ser
acomodados nas camadas e subcamadas de um tomo.
Tabela 1 Nmero de eltrons acomodado nas camadas e subcamadas
Nmero possvel
de eltrons dentro
da subcamada

Nmero mximo
de eltrons para
as camadas

Camada
eletrnica

Subcamadas
disponveis

s
p

2
6

s
p
d

2
6
10

18

s
p
d
f

2
6
10
14

32

s
p
d
f

2
6
10
14

32

s
p
d

2
6
10

18

s
p

2
6

A ordem de distribuio dos eltrons dada pelo diagrama de Linus Pauling (Figura 2).
Assim, a ordem de preenchimento 1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p
6s4f5d6p7s5f6d7p.

14

Aula 1

Qumica Tecnolgica

1s 2
2s 2

2p 6

3s 2

3p 6

3d 10

4s 2

4p 6

4d 10

4f 14

5s 2

5p 6

5d 10

5f 14

6s 2

6p 6

6d 10

7s 2

7p 6

Figura 2 Diagrama de Linus Pauling

Para exemplicar esta forma de distribuio eletrnica, consideremos o tomo de silcio


(Si) que contm 14 eltrons, seguindo a sequncia de preenchimento designada por Linus
Pauling, tem-se a seguinte distribuio:
Si = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2. Observa-se que o nmero em sobrescrito representa a capacidade de eltron do subnvel, considerando que restaram apenas 2 eltrons para completar o
ltimo subnvel 3p.
Vamos praticar a distribuio eletrnica?

2
Faa a distribuio eletrnica dos seguintes elementos: Ca, F, W, Br e Ni.

Aula 1

Qumica Tecnolgica

15

A construo da tabela peridica

Aumento no carter metlico

Segundo tendncias atuais, a classicao devido s caractersticas fsicas e qumicas


dos elementos, tem-se optado pela disposio dos elementos em dois grupos: metais e os
no metais (ou ametais). No entanto, ainda prevalece o sistema com a diviso em metais, no
metais, semimetais (metaloides), gases nobres e hidrognio (Figura 3).

1A
1
1
H
3
Li
11
Na
19
K
37
Rb
55
Cs
87
Fr

Aumento no carter metlico


2A
2
4
Be
12
Mg
20
Ca
38
Sr
56
Ba
88
Ra

8B

3B
3

4B
4

5B
5

6B
6

7B
7

10

1B
11

2B
12

21
Sc
39
Y
71
Lu
103
Lr

22
Ti
40
Zr
72
Hf
104
Rf

23
V
41
Nb
73
Ta
105
Db

24
Cr
42
Mo
74
W
106
Sg

25
Mn
43
Tc
75
Re
107
Bh

26
Fe
44
Ru
76
Os
108
Hs

27
Co
45
Rh
77
Ir
109
Mt

28
Ni
46
Pd
78
Pt
110

29
Cu
47
Ag
79
Au
111

30
Zn
48
Cd
80
Hg
112

57
La
89
Ac

58
Ce
90
Th

Metais
Metaloides

59 60 61 62 63
Pr Nd Pm Sm Eu
91 92 93 94 95
Pa U Np Pu Am

64 65
Gd Tb
96 97
Cm Bk

3A 4A 5A 6A
13 14 15 16
5
6
7
8
B
C
N
O
13 14 15 16
Al Si P
S
31 32 33 34
Ga Ge As Se
49 50 51 52
In Sn Sb Te
81 82 83 84
Tl Pb Bi Po
114
116

8A
18
7A
2
17 He
9
10
F Ne
17 18
Cl Ar
35 36
Br Kr
53 54
I Xe
85 86
At Rn

66 67 68 69 70
Dy Ho Er Tm Yb
98 99 100 101 102
Cf Es Fm Md No

No metais

Figura 3 Tabela peridica

Outro critrio de organizao estabelecido pela distribuio dos eltrons para cada
elemento qumico. O mtodo consiste em numerar as dezoito famlias ou grupos, ou dezoito
colunas, de 1 a 18. O sistema anterior sugeria dois grandes grupos de famlias A e B, e cada
um desses grupos era subdividido em oito grupos. Os elementos de um mesmo grupo possuem o mesmo nmero de eltrons na ltima camada eletrnica (ou camada de valncia). Por
exemplo, o elemento ltio (Li) pertence ao grupo 1, ou seja, tem 1 eltron na ltima camada,
j o or (F) que pertence ao grupo 17 (7A) possui 7 eltrons na camada de valncia.
Os conjuntos de elementos na mesma orientao horizontal (linhas) so denominados
perodos. Na classicao atual, como na anterior, existem sete perodos correspondentes
aos nveis ou camadas de um tomo: (K, L, M, N, O, P, Q). Assim, os elementos de um
mesmo perodo possuem o mesmo nmero de camadas. Como exemplo, podemos citar o
cloro (Cl) que se encontra no terceiro perodo, portanto, esse elemento possui trs camadas.
Tambm vale salientar que podemos dividir a tabela peridica em:


16

Aula 1

Elementos representativos (antigo grupos A) - o ltimo eltron colocado em subnvel s


ou p. Por exemplo, o magnsio (Mg) um elemento do segundo grupo, portanto possui
dois eltrons na ltima camada.

Qumica Tecnolgica

Elementos de transio (grupos B) - o ltimo eltron colocado no subnvel d e na penltima camada. Esses elementos esto localizados no centro da tabela peridica.

Elementos de transio interna (srie dos lantandeos e actindeos) - o ltimo eltron


colocado no subnvel f, na antepenltima camada.

Assim, podemos dividir a tabela em funo do subnvel, no qual o ltimo eltron do


tomo inserido. Na tabela a seguir esto agrupados juntamente os tomos, em que o ltimo
eltron adicionado ao subnvel s. Estes tomos tm congurao eletrnica ns1 ou ns2 (n
o nmero de camada do tomo, o que corresponde ao nmero do perodo) e os chamamos
de bloco s (Figura 4).

1s
2s

2p

3s

3p

4s

3d

4p

5s

4d

5p

6s

5d

6p

7s

6d

Bloque s

Bloque p
Bloque d

Bloque f

4f
5f

Figura 4 A tabela peridica dividida pela congurao eletrnica

Os grupos de 13 a 18 so compostos por elementos nos quais o ltimo eltron adicionado ao subnvel p, assim eles tm congurao nsnp e constituem o bloco p. A quantidade
de eltron no subnvel p aumenta de acordo com a sequncia do grupo, por exemplo, se o
elemento for do grupo 13 ele ter a congurao ns2np1 e se for do grupo 17 ter a congurao ns2np5.
Nos elementos dos grupos 3 a 12, o ltimo eltron adicionado na penltima camada
e no subnvel d, tendo uma congurao (n-1)d. O subnvel d pode conter 10 eltrons; este
preenchimento explica o fato de haver dez colunas nos elementos deste bloco (d).
O bloco f representado pelos lantanoides e actinoides , nestes elementos a subcamada
a ser preenchida a f da antepenltima camada, assim sua congurao ser (n-2)f .
Desse modo, podemos armar que possvel predizer a congurao eletrnica de um
elemento apenas vericando a sua posio da tabela peridica.

Aula 1

Qumica Tecnolgica

17

Uma viso geral dos


elementos da tabela peridica
Agora que j sabemos como a tabela peridica est dividida, vamos conhecer um pouco
das caractersticas de cada grupo?
As colunas verticais, ou grupos, da tabela peridica contm os elementos com propriedades qumicas e fsicas semelhantes. Cada grupo constitui uma famlia de elementos, s quais
se atribui, por vezes, uma designao prpria (Figura 5). Por exemplo, o grupo 1 o grupo
dos metais alcalinos; o grupo 2 o dos metais alcalinoterrosos; o grupo 16 o dos calcognios;
o grupo 17 o dos halognios e o grupo 18 chamado o grupo dos gases nobres ou inertes.
As caractersticas das vrias famlias sero exploradas mais adiante.
18

10

11

12

Sc

Zn

Cd

La

Elementos de Transio

Hg

Ac

17

Uub

He

Gases Nobres

16

Halognios

15

Calcognios

14

Famlia do Azoto

13

Famlia do Carbono

Be

Metais
Alcalinoterrosos

2
Li

Metais Alcalinos

1
2

Famlia do Boro

Srie dos Lantandeos


Srie dos Actindeos

Figura 5 Famlias constituintes da tabela peridica

Grupo 1 (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)


Os elementos na coluna mais esquerda so conhecidos como metais alcalinos. Todos
so metais e so slidos temperatura ambiente. Os metais do grupo 1 so todos reativos.
Por exemplo, reagem com gua para produzir hidrognio e solues alcalinas. Em razo de sua
reatividade, esses metais somente so encontrados na natureza combinados em compostos
como NaCl, nunca como substncias simples.

Grupo 2 (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)


Os elementos do grupo 2 so chamados de elementos alcalinosterrosos. Esses elementos
metlicos ocorrem naturalmente apenas em compostos como a calcita (carbonato de clcio CaCO3). exceo do berlio (Be), esses elementos tambm reagem com gua para produzir
solues alcalinas, e a maioria de seus xidos (como a cal, CaO) forma solues alcalinas.
18

Aula 1

Qumica Tecnolgica

O magnsio (Mg) e o clcio (Ca) so o stimo e o quinto elementos mais abundantes na


crosta terrestre, respectivamente. O clcio especialmente conhecido, pois um dos elementos importantes nos dentes e ossos, e ocorre em vastos depsitos de calcrio. O carbonato
de clcio o constituinte principal da pedra calcria e dos corais, das conchas marinhas, do
mrmore e o do giz. O rdio o elemento alcalinoterroso mais pesado, radioativo e usado
no tratamento de alguns tipos de cncer por radiao.

Grupo 13 (B, Al, Ga, In, Tl)


O grupo 13 contm um elemento de grande importncia, o alumnio (Al). Esse elemento
(Al) e trs outros (Ga, In, Tl) so metais, enquanto o boro (B) um metaloide. O alumnio (Al)
o metal mais abundante na crosta terrestre. Sua abundncia somente menor do que a dos
no metais oxignio e silcio. Esses trs elementos (Ga, In, Tl) so encontrados combinados
nas argilas e em outros minerais comuns. O boro ocorre no brax mineral (Na2B4O710H2O)
e usado como agente de limpeza, antissptico e como uxo para trabalho em metal.

Grupo 14 (C, Si, Ge, Sn, Pb)


Neste grupo, encontra-se um no metal (C), dois metaloides, silcio (Si) e germnio (Ge),
e dois metais, estanho (Sn) e chumbo (Pb). Devido mudana de comportamento metlico
para no metlico, existe mais variao nas propriedades dos elementos desse grupo do que
na maioria dos outros.
O carbono base para a grande variedade de compostos qumicos que constituem os
seres vivos. Na Terra, esse elemento encontra-se na atmosfera na forma de CO2, nos carbonatos como calcrio e no carvo, no petrleo e no gs natural os combustveis fsseis. Um
dos aspectos mais interessantes da qumica dos no metais a propriedade da alotropia, na
qual um determinado elemento pode existir em diversas formas.
O silcio a base de muitos minerais, como argilas, o quartzo e as belas gemas, como
a ametista. O estanho e o chumbo so conhecidos h sculos, pois so facilmente obtidos
a partir de seus minrios. A liga de cobre e estanho o bronze, que foi usado por centenas
de anos em utenslios e armas. O chumbo foi utilizado em encanamentos e tinta, embora o
elemento seja txico para os humanos.

Grupo 15 (N, P, As, Sb, Bi)


O nitrognio, na forma de N2, constitui aproximadamente trs quartos da atmosfera
terrestre, ele tambm est incorporado em substncias biologicamente importantes, como a
clorola e as protenas de DNA. Dessa maneira, os cientistas tm procurado h muito tempo
formas de xar o nitrognio atmosfrico (formando compostos do elemento). A natureza
atinge facilmente esse objetivo com as plantas, mas condies severas (altas temperaturas,
por exemplo) tm de ser usadas no laboratrio e na indstria para fazer com que o nitrognio

Aula 1

Qumica Tecnolgica

19

reaja com outras substncias elementares (como o H2, para formar a amnia, e o NH3 que
muito utilizada como fertilizantes).
O fsforo, essencial vida, um constituinte importante dos ossos e dos dentes. O
elemento brilha no escuro se estiver no ar.

Grupo 16 (O, S, Se, Te,Po)


Esse grupo comea com o oxignio, que constitui aproximadamente 20% da atmosfera
terrestre e que se combina prontamente com a maioria dos outros elementos. A maior parte da
energia que impulsiona a vida na Terra derivada das reaes, em que o oxignio combina-se
com outras substncias.
O enxofre, o selnio e o telrio so conhecidos coletivamente como calcognios (da palavra grega, khalkos, que signica cobre), eles ocorrem nos minrios de cobre. Seus compostos
podem ser malcheirosos e venosos. Apesar disso, o enxofre e o selnio so componentes
essenciais da dieta humana. O composto mais importante do enxofre o cido sulfrico
(H2SO4), que a indstria qumica produz em maior quantia.
O polnio, elemento radiativo, foi isolado em 1898 por Marie e Pierre Curie, que o separaram de toneladas de minrios que continham urnio, e deram seu nome em homenagem ao
pas de origem da madame Curie, a Polnia.

Grupo 17: halognios (F, Cl, Br, I, At)


Elementos inteiramente no metlicos. Os elementos desse grupo: or, cloro, bromo e
iodo existem como substncias elementares na forma de molculas diatmicas. Todos combinam violentamente com metais alcalinos para formar sais como o sal de cozinha NaCl.
O nome para esse grupo, halognios, vem da palavra hals, que signica sal e genes, que
signica formador. Os halognios reagem com muitos outros metais para formar compostos e
combinam-se tambm, como a maioria dos no metais. Eles esto entre os elementos mais reativos.

Grupo 18: gases nobres (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn)
Os elementos desse grupo so os menos reativos. Todos so gases e nenhum abundante na Terra ou na atmosfera terrestre. Por causa disso, no foram descobertos at o m
do sculo XIX. O hlio, segundo elemento mais abundante do universo aps o hidrognio,
foi detectado no Sol em 1868 pela anlise do espectro solar (o nome do elemento vem da
palavra grega para o Sol, helios). At 1962, quando um composto de xennio foi preparado
pela primeira vez, acreditava-se que nenhum desses elementos se combinaria quimicamente
com qualquer outro elemento, o que gerou o nome de gs nobre para esse grupo, termo cuja
inteno mostrar sua baixa reatividade em geral.

20

Aula 1

Qumica Tecnolgica

Elementos de transio
Todos so metais e 13 deles esto entre os 30 elementos mais abundantes da crosta
terrestre. Alguns como o ferro (Fe), so abundantes na natureza. A maioria ocorre naturalmente em combinao com outros elementos, mas alguns com a prata (Ag), o ouro (Au) e
a platina (Pt) so muito menos reativos, de modo que podem ser encontrados na natureza
como substncias simples puras.
Praticamente, todos os elementos de transio tm usos comerciais so usados como
materiais estruturais (Fe, Ti, Cr e Cu); em pinturas (titnio, cromo); nos conversores catalticos em sistemas exausto de automveis (platina e rdio); em moedas (cobre, nquel e
zinco) e em baterias (mangans, nquel, cdmio, mercrio).
O ferro (Fe) desempenha a funo biolgica de ser o elemento central na qumica da
hemoglobina (o componente do sangue que transporta oxignio).
Duas leiras da parte inferior da tabela peridica acomodam os lantandeos e os actindeos. Alguns compostos de lantandeos so usados nos tubos de televisores coloridos. O
urnio o combustvel das usinas nucleares e o amercio usado em detectores de fumaa.
Como vimos nesta aula, a qumica faz parte no nosso cotidiano, os elementos presentes
na tabela peridica esto muito prximos de ns, formando substncias que so essenciais
para a nossa sobrevivncia, ou mesmo, para melhorar a nossa qualidade de vida. Voc j havia
enxergado a qumica desse ponto de vista?
Vamos testar nossos conhecimentos sobre a tabela peridica?

Como est dividida a tabela peridica?

Revendo a tabela peridica:

a)

D o nome de um elemento do grupo 2.

b)

D o nome de um elemento do terceiro perodo.

c)

Que elemento est no segundo perodo do grupo 14?

d)

Que elemento est no terceiro perodo do grupo 16?

Aula 1

Qumica Tecnolgica

21

e)

Que halognio est no quinto perodo?

f)

Que elemento alcalinoterroso est no terceiro perodo?

g)

Que gs nobre est no quarto perodo?

h)

D o nome de um no metal no grupo 16 e terceiro perodo.

i)

22

Aula 1

Qumica Tecnolgica

D o nome de um metaloide do quarto perodo.

Propriedades peridicas
Algumas das propriedades dos tomos mostram variaes peridicas em funo de nmero
atmico, elas tendem a crescer ou a decrescer com o aumento dos nmeros atmicos dos elementos qumicos ao longo do perodo. Nesta aula, estudaremos quatro propriedades peridicas.

Raio atmico
Voc sabe qual o tamanho de um tomo? Segundo a teoria do orbital atmico, os
eltrons no possuem rbitas denidas, torna-se impossvel pensar no raio de um tomo
como uma denio puramente matemtica. Assim, o raio atmico medido e denido como
a distncia entre dois tomos iguais em uma molcula (Figura 6).

Raio atmico mdio

d
Raio = d/2
/2

Figura 6 Determinao do raio atmico de um tomo

Consideremos o caso da molcula de hidrognio, H2, a distncia de ligao nesta molcula


foi determinada e de 0,074 nm. O termo distncia de ligao referente distncia entre os
ncleos de dois tomos ligados, portanto, razovel considerar que, na molcula H2, a metade
de 0,074 nm, ou 0,037 nm, o raio atmico de um nico tomo de hidrognio.
A tendncia de variao dos raios entre os diversos elementos de uma mesma famlia
facilmente previsvel. medida que aumenta o nmero atmico dentro do grupo, maior
ser o raio atmico, pois o nmero de camadas vai aumentando quanto maior o nmero de
camadas, maior o tamanho.
Quanto variao de tamanho ao longo de um perodo, a variao no to simples
quando comparada variao ao longo de uma famlia. De modo geral, os raios dos elementos
diminuem medida que os nmeros atmicos aumentam ao longo do perodo, da esquerda
para a direita (Figura 7).

Aula 1

Qumica Tecnolgica

23

64

Cl 99
Br 114
I

133

At 140

Raio atmico (10 -10 cm)

Raio atmico (pm)

Cs
K

2,5

Na

2,0
1,5

Rb

Li

1,0
5

10 20 30 40 50 60 70 80 90

Figura 7 Periodicidade do raio atmico em funo do perodo

Como podemos explicar esse decrscimo do raio atmico ao longo do perodo? De acordo
com as conguraes eletrnicas, ao longo do segundo e terceiro perodos, os eltrons so
adicionados na camada de valncia. Simultaneamente os prtons so adicionados ao ncleo,
aumentando a carga nuclear. Esse aumento atrai todos os eltrons, aproximando-os do ncleo,
como resultado, o raio atmico diminui.
Nos perodos 4, 5 e 6, o decrscimo nos raios atmicos ao longo do perodo moderado
pela interveno da srie de elementos de transio. Por qu? A estruturao de conguraes
eletrnicas da srie dos elementos de transio caracterizada por um aumento gradual do
nmero de eltrons na penltima camada externa (n-1), e no na camada de valncia (n). Uma
vez que os eltrons so colocados na penltima camada e no subnvel d, entre o ncleo e a
camada de valncia, eles protegem parcialmente os eltrons da camada de valncia da fora
de atrao exercida pelo ncleo. Essa proteo conhecida como efeito blindagem.

Energia de ionizao
Voc acha que possvel retirar eltrons de um tomo? A seguir, veremos como isto
possvel e quais so os tomos que tm a tendncia de perder eltrons.
Quando um tomo isolado, em seu estado fundamental, absorve energia, o eltron pode
se transferir de um nvel energtico quantizado para outro. Se a energia fornecida for suciente,
o eltron pode ser completamente removido do tomo, originando um on positivo. Assim,
energia de ionizao a mnima energia necessria para remover um eltron de um tomo
isolado no seu estado fundamental.
Um exemplo genrico para o processo de ionizao para um elemento X, pode ser
representado por:
X (g) X+ (g) + 1e-(1 energia de ionizao EI)
X+(g) X2+ (g) + 1e-(2 energia de ionizao EI)
X2+(g) X3+ (g) + 1e-(3 energia de ionizao EI)

24

Aula 1

Qumica Tecnolgica

Primeira energia de ionizao (kJ/mol )

Se exemplicarmos com o sdio (Na), tem-se:


Na (g) Na+ (g) + 1e- EI = 497,4 kJ/mol
Na+ (g) Na2+ (g) + 1e-EI = 4560 kJ/mol
medida que aumenta o raio ou o tamanho de um tomo, gradativamente a energia de
ionizao torna-se menor (Figura 8) e a primeira energia de ionizao tende a aumentar atravs
do perodo. Em geral, a carga nuclear aumenta atravs do perodo e os eltrons da camada
de valncia so atrados mais fortemente para o ncleo. Consequentemente, mais energia
necessria para remover um eltron do tomo.

2.500

He
Ne

2.000
Ar

Kr

1.500

Xe
H

Rn

1.000
500

Li

Na

10

20

Rb
03

40

Cs
50

60

70

80

90

Nmero atmico (Z )

Figura 8 Primeiras energias de ionizao

De uma forma geral, os metais tm energias de ionizao mais baixas do que os no metais. Atravs da gura , ainda, perceptvel que os elementos que tm maior energia de ionizao
so os gases nobres, da a sua inrcia qumica, e os que tm menor energia de ionizao so
os metais alcalinos, pois tm congurao de valncia ns1, isto , tm apenas um eltron de
valncia que facilmente o perdem para adquirirem a congurao eletrnica do gs nobre do
perodo anterior. Os metais alcalinoterrosos tm energias de ionizao um pouco superiores s
dos metais alcalinos. De todos os elementos, o que tem maior energia de ionizao o hlio.
Seria possvel retirar mais de um eltron? A energia necessria para retirar um segundo
ou terceiro eltron seria maior ou menor do que a energia necessria para retirar o primeiro
eltron?
Consideremos que a segunda, terceira, quarta etc. energias de ionizao so aquelas
para remover o segundo, terceiro, quarto, etc. eltrons, respectivamente. Elas so maiores
que a primeira energia de ionizao. O aumento das energias de ionizao resulta do fato de
que cada eltron retirado deixa o on mais positivamente carregado, do que o on deixado pelo
eltron anterior, aumentado assim a atrao entre o prton presente no ncleo e os eltrons. A
sucessiva remoo de eltrons diminui o tamanho dos ons e aumenta a energia de ionizao.

Aula 1

Qumica Tecnolgica

25

Anidade eletrnica
J vimos que um tomo pode perder um ou mais eltrons, mas uma nova pergunta surge: ser
que ele pode receber eltrons?
Um tomo tambm pode receber um eltron produzindo um on negativo:X(g) + e- X- (g).
Esse processo normalmente acompanhado por uma liberao de energia e tal quantidade mede
o quo fortemente o eltron se liga ao tomo. Assim, dene-se anidade eletrnica como a variao
de energia que ocorre quando um eltron adicionado a um tomo isolado gasoso, formando um
on negativo.
Quando um eltron adicionado ao or, por exemplo, ocorre a liberao de 328 kJ/mol. Desse
modo, dizemos que a anidade eletrnica do or -328 kJ/mol (o sinal negativo indica que a energia
est sendo liberada).
F(g) + e- F- (g) E = -328 kJ/mol
Quanto maior a atrao que um tomo exerce sobre um eltron adicionado a ele, maior ser a
anidade eletrnica do tomo (mais negativa a variao de energia). No entanto, nem todos os tomos
possuem anidade eletrnica negativa, pois para esses tomos, a energia envolvida na entrada de um
eltron em sua eletrosfera positiva (ou seja, absorvida).
A periodicidade na anidade eletrnica demonstrada na Figura 9. Embora o comportamento no
seja uniforme, os elementos do grupo 1, Li e Na tm anidades eletrnicas ligeiramente negativas.
Esses elementos tm pouca tendncia de ganhar eltrons. Os elementos Be e Mg (grupo 2) tm
valores positivos, isto signica que para que esses elementos possam ganhar eltrons, tero
que absorver uma grande quantidade de energia.
+400

Afinidade eletrnica (kJ/mol )

+300

Be

Mg

+200
Ca

+100
0
100 H

He

Ar

Ne

N
B

Al

Li

Na
C

200

K
Si
S

300
F

400

Cl
10

15

20

Nmero atmico (Z)

Figura 9 Variao da anidade eletrnica com o nmero atmico para os primeiros 20 elementos

Os valores de anidade eletrnica apresentam a tendncia de aumentar medida que


caminhamos da famlia 13 para a 17. Os halognios possuem os maiores valores de anidade
eletrnica, justamente por necessitarem de um eltron para completar o octeto, cando com
26

Aula 1

Qumica Tecnolgica

a congurao de gs nobre. Por outro lado, os gases nobres possuem anidade eletrnica
positiva, pois um novo eltron tem de ocupar um subnvel de mais alta energia.
Como percebemos atravs dos conceitos de energia de ionizao e anidade eletrnica,
os tomos podem receber ou perder eltrons. Observamos que os metais tm facilidade em
perder eltrons e os no metais em receber eltrons, portanto, podemos ter transferncia de
eltrons entre esses grupos de elementos. O que isto signica? Que os elementos podem
reagir (ou ligar) entre si formando novos elementos. O assunto ligaes qumicas ser o
tema da aula seguinte. O importante agora saber que estas duas propriedades peridicas,
energia de ionizao e anidade eletrnica, nos auxiliam a prever se haver ligaes qumicas
entre determinados tomos.

Eletronegatividade
tambm importante estudar outra propriedade peridica: a eletronegatividade.
A eletronegatividade pode ser denida como a capacidade de um determinado tomo atrair
os eltrons envolvidos em uma ligao qumica. Assim, podemos concluir que um elemento
qumico A mais eletronegativo do que um elemento qumico B se os eltrons envolvidos na
ligao entre A e B sentem mais a atrao do tomo do elemento A.
Os valores de eletronegatividade so baseados em outras propriedades dos tomos,
inclusive a energia de ionizao. Os elementos com valores elevados de energia de ionizao
tero eletronegatividade elevada, e elementos com baixa energia de ionizao exibiro baixa
eletronegatividade.
A Figura 10 apresenta os dados de eletronegatividade calculadas por Linus Pauling (19011994), um dos mais inuentes qumicos do sculo XX. Com relao aos gases nobres, no se
dene eletronegatividade, uma vez que tais elementos no participam de ligaes qumicas
em condies normais.

Escala de eletronegatividade de Pauling


Grupo

10

11

12

13

14

15

16

17

18

Perodo
1

H
2,2

Li
1,0

Be
1,5

B
2,0

C
2,5

N
3,0

O
3,5

F
4,0

Ne

Na
0,9

Mg
1,2

Al
1,5

Si
1,8

P
2,1

S
2,5

Cl
3,0t

Ar

K
0,8

Ca
1,0

Sc
1,3

Ti
1,5

V
1,6

Cr
1,6

Mn
1,5

Fe
1,8

Co
1,9

Ni
1,8

Cu
1,9

Zn
1,6

Ga
1,6

Ge
1,8

As
2,0

Se
2,4

Br
3,0

Kr

Rb
0,8

Sr
1,0

Y
1,2

Zr
1,4

Nb
1,6

Mo
1,8

Tc
1,9

Ru
2,2

Rh
2,2

Pd
2,2

Ag
1,9

Cd
1,7

In
1,7

Sn
1,8

Sb
1,9

Te
2,1

I
2,5

Xe

Cs
0,7

Ba
0,9

Hf
1,3

Ta
1,5

W
1,7

Re
1,9

Os
2,2

Ir
2,2

Pt
2,2

Au
2,4

Hg
1,9

Ti
1,8

Pb
1,9

Bi
1,9

Po
2,0

At
2,2

Rn

Fr
0,7

Ra
0,9

**

Rf

Db

Sg

Bh

Hs

Mt

Ds

Rg

Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo

He

Figura 10 Escala de eletronegatividade de Pauling

Aula 1

Qumica Tecnolgica

27

Voc ver na prxima aula que a eletronegatividade uma informao importante para
avaliar a polaridade de uma ligao qumica.
Para nalizar esta aula, apresentamos a voc uma quadro (Quadro 1), na qual esto
inseridas as propriedades qumicas e fsicas dos grupos que acabamos de estudar. Neste
quadro, tambm se apresenta relaes entre as propriedades peridicas e a reatividade dos
elementos, bem como com sua congurao eletrnica. Leia com ateno essas informaes.
Grupo da Tabela

Grupo 1
(metais alcalinos)

Grupo 2
(metais
alcalinoterrosos)

Grupo 13

28

Aula 1

Qumica Tecnolgica

Propriedades Fsicas

- So moles e poucos densos.


- So slidos temperatura ambiente,
exceo do csio e do frncio que se
encontram no estado lquido.
- Apresentam pontos de fuso e ebulio
elevados.
- Tm brilho metlico, quando superfcie,
est recentemente cortada.
- So bons condutores da corrente eltrica.
- Ardem com uma chama caracterstica.

Propriedades Qumicas
- So muito reativos e, por isso, no existem
livres na Natureza; surgem sob a forma de
compostos inicos.
- Formam facilmente ons monopositivos,
por terem configurao eletrnica de
valncia ns1.
- Reagem com a gua, originando
compostos alcalinos (hidrxidos) e
libertando hidrognio.
- Quando expostos ao ar, reagem com o
oxignio gasoso para formar vrios tipos
diferentes de xidos.
- Possuem baixas energias de ionizao,
pois tm tendncia a perder o eltron de
valncia.

- Nunca aparecem livres na natureza;


surgem, quase sempre, sob a forma
molecular.
- Quando isolados so muito reativos,
embora menos que os do grupo anterior.
- Formam facilmente ons dipositivos, por
- So mais duros e mais densos que os
terem congurao eletrnica de valncia ns2.
metais alcalinos.
- Quando reagem com a gua formam
- Tm brilho metlico quando recentemente
compostos alcalinos e libertam hidrognio
polidos.
(apenas o berlio no reage com a gua).
- Conduzem bem o calor e a eletricidade.
- Reagem com o oxignio, originando
xidos.
- Reagem com cidos, dando origem a
hidrognio gasoso.
- Possuem energias de ionizao mais
elevadas do que as do grupo anterior.

- O boro um semimetal.
- O alumnio, o glio, o ndio e o tlio so
metais.
- o glio o nico que se encontra em
estado lquido temperatura ambiente;
os outros se encontram no estado slido.

- Formam muitos compostos moleculares.


- O boro no forma compostos inicos
binrios e no reage com o oxignio, nem
com a gua.
- O alumnio origina xido de alumnio
quando reage com o oxignio.
- Tm tendncia para formar ons
tripositivos, pois tm configurao
eletrnica de valncia ns2np1.
- No entanto, para o tlio, o on monopositivo
(Tl+) revela-se mais estvel do que o on
tripositivo (Tl3+).

Grupo 14

- No formam compostos inicos.


-Os elementos metlicos desse grupo no
- So todos slidos temperatura
reagem com a gua, mas reagem com
ambiente.
cidos liberando hidrognio gasoso.
- O carbono um no metal.
- Tm congurao eletrnica de valncia
- O silcio e o germnio so semimetais.
ns2np2.
- O estanho e o chumbo so metais.
- Formam compostos nos dois estados de
oxidao +2 e +4.

Grupo 15

- O nitrognio existe como um gs diatmico


(N2) e forma um nmero razovel de xidos.
- O fsforo existe na forma de molcula (P4)
e forma dois xidos slidos (P4O6 e P4O10).
- O bismuto muito menos reativo do que
os metais do grupo 1 a 14.
- O arsnio, o antimnio e o bismuto tm
estruturas tridimensionais extensas.
- Tm congurao eletrnica de valncia
ns2np3.
- O nitrognio tem tendncia para captar
trs eltrons.

- O nitrognio encontra-se no estado


gasoso e os outros no estado slido,
temperatura ambiente.
- O nitrognio e o fsforo so no metais.
- O arsnio e o antimnio so semimetais.
- O bismuto um metal.

Grupo 16
(calcognios)

Grupo 17
(halognios)

Grupo 18
(gases nobres)

- O oxignio existe sob a forma de molcula


diatmica simples (O 2), o enxofre e o
- O oxignio o nico que se encontra no selnio existem como unidades (S8 e Se8).
estado gasoso temperatura ambiente; os - O telrio e o polnio tm estruturas muito
extensas.
outros so todos slidos.
- O oxignio, o enxofre e o selnio so no - Formam um grande nmero de compostos
metais.
moleculares com no metais, especialmente
- O telrio e o polnio so semimetais.
o oxignio.
- Formam ons dinegativos, pois
facilmente captam dois eltrons, por terem
congurao eletrnica de valncia ns2np4.

- So todos no metais.
- O or e o cloro so gasosos, o bromo
lquido e o iodo slido temperatura
ambiente.
- So txicos.

- So gases incolores e inodoros.

- So muito reativos, deste modo, nunca se


encontram na natureza na forma elementar.
- exceo do stato, formam molculas
diatmicas simples (F2, Cl2, Br2, I2).
- Formam facilmente ons mononegativos,
por terem configurao eletrnica de
valncia ns2np5.
- As suas molculas reagem com o
hidrognio, formando halogenetos de
hidrognio, que quando dissolvidos em
gua formam solues cidas de carter
variado.
- Quando suas molculas reagem com os
metais originam halogenetos metlicos
(compostos inicos).
- Tm elevadas energias de ionizao, pois
tm tendncia captar um eltron para
adquirirem a configurao eletrnica do
gs nobre do mesmo perodo.
- Os tomos desses elementos no
formam molculas.
- No apresentam reatividade, por terem
as orbitais de valncia completamente
preenchidas (ns2np6).
- So muito estveis.

Quadro1 Propriedades das famlias dos elementos representativos e dos gases nobres
Fonte: Maia e Biachi (2007); Brown et al (2005); Kotz e Treichel (2005).

Aula 1

Qumica Tecnolgica

29

4
Considere os seguintes elementos: Ni, Sn, Cl, Ba, Mg, Si e O. Ordene
estes elementos (do menor para o maior) conforme:
a) raio atmico;

b)

energia de ionizao;

c)

anidade eletrnica.

Resumo
Nesta aula, voc aprendeu que a lei peridica estabelece que as propriedades dos elementos so funes peridicas de seus nmeros atmicos. Assim, a
tabela peridica agrupa famlias de elementos com propriedades semelhantes em
colunas verticais chamadas grupos e, em las horizontais chamadas perodos,
nas quais os elementos de um perodo possuem o mesmo nmero de camadas.
Voc tambm aprendeu que existem propriedades dos tomos que so peridicas
e podem ser previstas pelo conhecimento da tabela peridica, so elas: raio atmico, energia de ionizao, eletronegatividade e anidade eletrnica. Conhecendo
estas propriedades possvel reconhecer o papel que desempenham na qumica
dos elementos.

Autoavaliao
Com o trmino da nossa aula chegada a hora de vericarmos se o contedo exposto
foi assimilado. Desse modo, preparamos alguns exerccios para voc.

30

Aula 1

possvel a existncia de elementos radioativos naturais? Cite dois exemplos.

De que maneira a atual tabela peridica serve como guia para escrever as conguraes eletrnicas?

Qual a congurao eletrnica para a camada de valncia dos grupos 1, 2 e 17?

Qumica Tecnolgica

Para melhorar a tenacidade, a resistncia a corroso e tambm a resistncia mecnica, costuma-se colocar vandio como constituinte do ao. Faa a distribuio
eletrnica do vandio (Z=23) e encontre sua posio na tabela peridica.

Qual das duas espcies possui a maior energia de ionizao: potssio (K) ou iodo
(I)? Explique sua resposta.

Quais as propriedades fsicas e qumicas dos metais alcalinos e alcalinoterrosos?

Referncias
BROWN, T. L. et al. Qumica a cincia central. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005.
KOTZ, J. C.; TREICHEL, P. M. Qumica geral 1 e reaes qumicas. So Paulo: Editora Pioneira
Thomson Learning, 2005.
MAIA, D. J.; BIANCHI, J. C. Qumica geral: fundamentos. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2007.
RUSSEL, J. B. Quimica geral. 2. ed. So Paulo: Pearson Makron Books, 1994. v 1.

Anotaes

Aula 1

Qumica Tecnolgica

31

Anotaes

32

Aula 1

Qumica Tecnolgica

Ligaes qumicas

Aula

Aula 2

Qumica Tecnolgica

Apresentao

ps ter estudado, na Aula 1, a Tabela peridica e as propriedades dos tomos, vamos


aprender nesta aula como os tomos se ligam para formar as diversas substncias
existentes ao nosso redor, como as ligaes qumicas explicam as propriedades das
substncias e, tambm, estudar a energia envolvida nestas ligaes. Esses conhecimentos
serviro de base para uma melhor compreenso dos prximos contedos a serem estudados.

Objetivos
1

Denir os conceitos associados s ligaes qumicas (smbolo de Lewis, regra do octeto e eletronegatividade).

Compreender e diferenciar os tipos de ligaes qumicas.

Associar as ligaes qumicas s propriedades das substncias e suas energias.

Aula 2

Qumica Tecnolgica

35

Aula 2

Qumica Tecnolgica

Consideraes iniciais

Ep/kJ.mol 1

s tomos de quase todos os elementos podem se combinar, formando ligaes e gerando substncias cujas energias so sempre menores do que a soma das energias que
esses tomos teriam se permanecessem separados. Em outras palavras: podemos dizer
que um composto qumico formado apenas se proporcionar uma situao de estabilidade
energtica (termodinmica) maior que aquela envolvendo seus constituintes isoladamente.
Como os tomos podem atingir estabilidade energtica? Perdendo, recebendo ou compartilhando os eltrons de valncia (ltima camada). A forma como os elementos atingem a
congurao mais estvel dene o tipo de ligao. Considerando a gura a seguir, observamos
o ponto entre os tomos de menor distncia na regio de menor valor energtico e o ponto de
estabilidade cuja ligao se forma.

Distncia
interatmica /pm

Figura 1 Diagrama de energia potencial

Assim, podemos dizer que quando uma ligao qumica formada, energia liberada!
Quando nos referimos s substncias qumicas, muitas vezes pensamos na sua utilidade.
Quando queremos uma substncia isolante, procuramos um determinado composto que no
deixe passar a corrente eltrica; quando precisamos de um condutor, a substncia permitir
a passagem da corrente eltrica; quando necessrio riscar algo, pensamos em substncias
mais duras e resistentes e, assim, poderamos citar vrios outros exemplos. Mas qual a relao entre a utilidade dessas substncias e suas propriedades? Por que uma determinada
substncia pode ter um uso e outra semelhante no serve para o mesmo m? Qual ser
a explicao para que substncias tenham comportamentos to diferentes e, consequentemente, aplicaes to variadas? Estudaremos as ligaes que formam essas substncias.

Aula 2

Qumica Tecnolgica

37

Aspectos gerais

2500
2000
1500

1000

iz a
io n
de

da e

ner g

ia de

er

4A

5A

io ni z

en

3A

en t o

6A

a o

7A

da

A um

gi a

2A

8A

nto

1A

me

500

Au

Energia de ionizao (kJ/mol)

No perodo em que se procurava desenvolver um modelo atmico compatvel com as


observaes sobre a natureza, paralelamente, se especulava sobre possveis mecanismos de
ligao entre os tomos para formar os corpos.
A ligao qumica, sendo a interao de dois tomos (ou grupos de tomos), est intimamente ligada ao rearranjo da estrutura eletrnica, associado formao da ligao covalente,
ligao inica e ligao metlica. Relembrando o que estudamos anteriormente, o potencial
de ionizao e a anidade eletrnica so duas propriedades peridicas que podem nos auxiliar
a compreendermos a natureza da ligao qumica. Lembremos, inicialmente, que a energia
de ionizao a energia requerida para retirar um eltron do tomo no estado gasoso (EI)
e a anidade eletrnica a energia liberada quando um tomo recebe um eltron no estado
gasoso (E):
Na(g) Na+(g) + eEI (1)
Cl(g) + e Cl(g)E (2)

Figura 2 As primeiras energias de ionizao para os elementos representativos


Fonte: Brown et al (2005).

38

Aula 2

Qumica Tecnolgica

H
73

He
>0

Li
60

Be
>0

B
C
27 122

O
F
141 328

Ne
>0

Na
53

Mg
>0

Al
Si
P
S
Cl
43 134 72 200 349

Ar
>0

K
48

Ca
2

Ga Ge As
Se
Br
30 119 78 195 325

Kr
>0

Rb
47

Sr
5

In
Sn
Sb
Te
I
30 107 103 190 295

Xe
>0

1A

2A

3A

8A

4A

N
>0

5A

6A

7A

Figura 3 Anidade eletrnica em kJ mol-1 para os elementos representativos


Fonte: Brown et al (2005).

Observando as Figuras 2 e 3, elementos com menor energia de ionizao so os de


menores valores, tendo assim maior facilidade de perder eltrons, formando ctions e os
elementos com maior facilidade de receber eltrons so de valores de anidade eletrnica
negativos, maior facilidade de formar nions. Vemos que outros elementos tendem a doar seus
eltrons mais facilmente e outros a receber eltrons liberando energia. O processo de receber
ou doar eltrons leva formao de nions ou ctions, respectivamente.
Espera-se, assim, que os dois ons formados interajam devido s foras de atrao de
cargas, formando uma ligao qumica. A natureza da ligao qumica depender de como
acontece o rearranjo dos eltrons na molcula formada. Sobre ligaes qumicas trataremos de
trs tipos de ligaes, consideradas fortes e que esto presentes na maioria das substncias:
ligao inica, ligao covalente e ligao metlica.

Aula 2

Qumica Tecnolgica

39

Ligao inica
Vocs conhecem sal de cozinha? Com certeza, sem ele no poderamos deixar a comida
to saborosa. Pois o nosso to conhecido sal de cozinha, formado por ligaes inicas, e o
que isso? Uma ligao inica consequncia da atrao eletrosttica entre ons de cargas
opostas. Normalmente, a reao qumica entre metais alcalinos (Li, Na, K) e halognios (F,
Cl) leva formao de sais que, se dissolvidos em soluo aquosa, conduzem eletricidade.
Esta uma evidncia de que os sais so formados por ons (lembra do sal de cozinha? Isso
mesmo, o cloreto de sdio, NaCl).

Formao das ligaes inicas


Por que um cristal de cloreto de sdio (NaCl, o nosso sal de cozinha) tem energia menor
do que um gs de um tomo de sdio e cloro gasoso muito separados? Imagine a formao
de um slido inico, mostrado na Figura 4.

Inicialmente, ocorre a sublimao do tomo de sdio metlico, absorvendo


108 kJ mol-1 o cloro gasoso se dissocia absorvendo 122 kJ mol-1, ambos estando no estado gasoso, podem perder (EI = 496 kJ mol-1) e receber eltrons
(E = -349 kJ mol-1), respectivamente, assim formando o on Na(g)+ e Cl(g)- .
A contribuio que falta a atrao eletrosttica entre os ons de cargas opostas
no slido, a qual libera grande quantidade de energia (energia de rede). No caso
do NaCl, temos uma liberao de 788 kJ.mol-1. Obtendo ao nal do ciclo uma
energia de formao de - 411,0 kJ kJ mol-1, ou seja, energia liberada para formao do slido inico, a energia liberada pelos ons de cargas contrrias mais
do que compensa a natureza endotrmica das energias de ionizao, pois essa
contribuio a atrao eletrosttica entre os ons de cargas opostas no slido,
a qual libera grande quantidade de energia (energia de rede). No caso do NaCl,
temos uma liberao de 788 kJ.mol-1, tornando a formao de um composto
inico um processo exotrmico. Como observado na Figura 4.

40

Aula 2

Qumica Tecnolgica

Na +(g) + Cl(g)
Afinidade eletrnica do Cl 349 KJ
496 KJ Energia de ionizao do Na
Na(g) + Cl (g)
Na(g) + Cl(g)
122 KJ Energia de dissociao do Cl 2
Na(g) + 1 Cl 2(g)
2
108KJ Energia de sublimao do Na
Na(s) + 1 Cl 2(g)
2

Energia de formao

Energia de rede 788KJ

411KJ

NaCl(s)

Energia de

Energia de

sublimao

Na(s)

ionizao

Na(g)

Na +(g)

Cl2(g)

Energia de

Afinidade

dissociao

eletrnica

Cl(g)

Energia
reticular

NaCl(s)

Cl(g)

Figura 4 Ciclo de Born-Haber na formao do NaCl

Um aspecto importante que a ligao inica uma caracterstica do cristal como um


todo. Assim, todos os ctions interagem mais ou menos com todos os nions, todos os ctions
repelem-se uns aos outros e todos os nions repelem-se uns aos outros, observado na Figura 5.

Cl

Na+

Figura 5 Fragmento do slido inico NaCl


Fonte: Atkins e Jones (2009).

Aula 2

Qumica Tecnolgica

41

Um aspecto importante que no podemos esquecer, que a energia necessria para a


formao de ligaes inicas fornecida, em sua maior parte, pela atrao eletrosttica (coulmbica) entre os ons de cargas opostas. Em um aspecto geral, o modelo inico apropriado
para compostos binrios entre elementos no metlicos e elementos metlicos, particularmente
os do bloco s (Aula 1). Os elementos metlicos podem perder seus eltrons de valncia e formar
ctions, j os elementos no metlicos acomodam os eltrons em suas camadas e tornam-se
nions, dessa maneira, ambos atingem a estabilidade energtica e se formam espontaneamente. As estruturas eletrnicas, mais provveis, para compostos inicos binrios, como no
exemplo estudado anteriormente, podem ser previstas a partir de seus ctions e nions, e ao
se formarem, ocorrer uma interao entre estes ons formando o composto inico binrio,
liberando uma grande quantidade de energia, chamada de energia de rede, como foi visto na
Figura 4. Um tomo de um metal do bloco s forma um ction, ele perde um ou mais eltrons
(energia de ionizao), como podemos observar para o tomo de Ltio (perda de um eltron)
e o tomo de Frncio (sete eltrons perdidos), at atingir a estrutura de um gs nobre (cerne),
que chamada de octeto de eltrons, conforme mostra a Figura 6.
1

13

He

Li

Be

14
2

Ne

Na

Mg

Al

Ar

Ca

Ga

Kr

Rb

Sr

In

Sn

Xe

Cs

Ba

Tl

Pb

Rn

Fr

Ra

Figura 6 tomos do bloco s atingindo estrutura de um gs nobre


Fonte: Atkins e Jones (2009).

Vamos testar nossos conhecimentos?

1
Os compostos formados pelos pares:
(1) Mg e Cl
(2) Ca e O
(3) Li e O
(4) K e Br
Possuem frmulas cujas propores entre os ctions e os nions so, respectivamente:
a) (1) 1 : 1 (2) 2 : 2 (3) 1 : 1 (4) 1 : 2

42

Aula 2

b)

(1) 1 : 2 (2) 1 : 2 (3) 1 : 1 (4) 1 : 1

c)

(1) 1 : 1 (2) 1 : 2 (3) 2 : 1 (4) 2 : 1

Qumica Tecnolgica

d)

(1) 1 : 2 (2) 1 : 1 (3) 2 : 1 (4) 1 : 1

e)

(1) 2 : 2 (2) 1 : 1 (3) 2 : 1 (4) 1 : 1

Dados: Li(Z=3); O(Z=8); Mg(Z=12); Cl(Z=17); K(Z=19); Ca(Z=20);Br(Z=35)

O magnsio ([Ne]3s2) forma Mg2+, que tem a congurao do nenio ([He]2s22p6). Os


ons Mg2+ no perdem mais eltrons em uma reao qumica porque as energias de ionizao dos eltrons do cerne so altas demais para serem recuperadas pelas atraes on-on.
O hidrognio perde um eltron para formar um prton exposto. O ltio (Li) e o berlio (Be)
perdem seus eltrons para formar um dublete igualando a congurao eletrnica do hlio
(1s2), quando se tornam Li+ e Be2+, respectivamente.
Para o caso dos no metais, Figura 7, estes recebem eltrons para se estabilizarem,
como podemos observar para o oxignio so dois eltrons, para o cloro um eltron, isto
est associado diretamente a sua anidade eletrnica.

18

He

Ne

Cl

Ar

As

Se

Br

Kr

Sb

Te

Xe

Bi

Po

At

Rn

14

15

16

17

Si

Ge

Figura 7 tomos de no metais atingindo estrutura de um gs nobre


Fonte: Atkins e Jones (2009).

Aula 2

Qumica Tecnolgica

43

2
Considere as conguraes eletrnicas de quatro elementos qumicos:
i) 1s2 2s2

ii)

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2

iii)

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p5

iv)

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 5s2

Qual deles apresenta tendncia a formar um nion?


a) i

b)

ii

c)

iii

d)

iv

e)

nenhum

Em relao ao bloco d, as energias dos orbitais (n-1) d (Aula 1) cam abaixo das dos
orbitais ns. Com isso, os eltrons s so perdidos em primeiro lugar, seguindo um nmero
varivel de eltrons (n-1)d. No caso do ferro ([Ar]3d64s2), para formar o on Fe3+ dever
perder 3 eltrons, dos quais 2 so removidos da subcamada 4s e 1 da subcamada 3d, cando
com a congurao [Ar]3d5. Os no metais raramente perdem eltrons em reaes qumicas
por possurem altas energias de ionizao, contudo, podem adquirir eltrons sucientes para
completar a camada de valncia e formar o octeto. Eles no ganham eltrons, pois envolveria acomodao de eltrons em uma camada com uma energia maior, conforme mostra
a Figura 8. Por exemplo, o nitrognio tem congurao eletrnica [He]2s22p3, possuindo
5 eltrons na camada de valncia e para atingir a congurao de um gs nobre precisa
ganhar 3 eltrons. Veja a Figura 8.

44

Aula 2

Qumica Tecnolgica

2p

2p

2s

2s

N[He] 2s 2 2p 3

N 3[He] 2s 2 2p 6

Figura 8 Congurao eletrnica do N e N3Fonte: Atkins e Jones (2009).

3
Faa a distribuio eletrnica e d o nmero de eltrons de valncia para os
elementos a seguir:
a) Sb;

b)

Si;

c)

Mn;

d)

B.

Aula 2

Qumica Tecnolgica

45

Observamos na Tabela 1 alguns valores de energia de rede para os compostos inicos.


Tabela 1 Energia de rede de alguns compostos inicos binrios

Composto

Energia de rede/kJ mol-1

Composto

Energia de rede/kJ mol-1

LiF

1.030

MgCl2

2.326

LiCl

834

SrCl2

2.127

LiI

730

NaF

910

MgO

3.795

NaCl

788

CaO

3.414

NaBr

732

SrO

3.217

NaI

682

KF

808

ScN

7.547

KCl

701

KBr

671

CsCl

657

CsI

600
Fonte: Brown et al (2005, p.256).

Regra do octeto
Vocs j devem ter ouvido falar da regra do octeto, no ? Vamos conhecer mais um
pouco sobre ela. A denominao regra do octeto surgiu em razo da quantidade estabelecida
de eltrons para a estabilidade de um elemento, ou seja, o tomo ca estvel quando apresentar
em sua camada de valncia 8 eltrons (ns2 np6) estrutura de um gs nobre, com exceo do
hlio. Destaca-se que os quatro gases nobres mais leves (He, Ne, Ar e Kr) no se ligam
a qualquer elemento. J os dois seguintes (Xe e Rn) podem se ligar a alguns elementos,
apesar de serem muito pouco reativos. Entre esses, o radnio radiativo e se degrada com
facilidade, razo pela qual os compostos desse elemento so pouco estudados. J o xennio
forma compostos bem conhecidos com o or e o oxignio, alm de sais com metais alcalinos nos quais aparece formando nions com o oxignio (XeO64-, no Na4XeO6). Porm, em
todos esses elementos, uma caracterstica comum a camada de valncia com oito eltrons
(exceto no He) e a baixa ou inexistente reatividade, o que consolida a regra do octeto como
um princpio vlido.

Smbolos de Lewis
Um smbolo de Lewis um smbolo no qual os eltrons da camada de valncia de um
tomo ou um on simples so representados por pontos colocados ao redor do smbolo do
elemento. Cada ponto representa um eltron em um orbital e, um par de eltrons representa
dois eltrons emparelhados partilhando um orbital. A Tabela 2 apresenta alguns exemplos dos
smbolos de Lewis.
46

Aula 2

Qumica Tecnolgica

Tabela 2 Smbolos de Lewis e valncias de alguns elementos

Nmeros de
eltrons de
valncia

Perodo 2

Li

Be

Ne

Perodo 3

Na

Mg

Al

Si

Cl

Al

Saiba mais
Vamos conhecer um pouco sobre Lewis? Gilbert Newton Lewis, fsico e
qumico norte-americano, nasceu em Weymouth Massachusetts, em 25 de
outubro de 1875 e faleceu em Berkeley Califrnia, em 23 de maro de 1946. Foi
professor de Qumica no Instituto de Tecnologia de Massachusetts (MIT) e em
Berkeley, na Universidade da Califrnia desde 1912, levando a cabo investigaes
no campo das ligaes qumicas, termodinmica e da eletrlise. Foi, tambm,
criador da noo de par eletrnico, que representou um avano decisivo no
conhecimento da estrutura atmica.
Publicou diversos trabalhos, destacando-se Valence and the Structure of
Atoms and Molecules. Morreu, em 1946, no seu laboratrio, rodeado pelos livros
e instrumentos cientcos que tanto amava.

Figura 9 Gilbert Newton Lewis


Fonte: <http://www.infopedia.pt/$gilbert-lewis>. Acesso em: 25 mar. 2011.

Aula 2

Qumica Tecnolgica

47

O smbolo de Lewis para o oxignio, por exemplo, representa a congurao dos eltrons
de valncia 2s22p4, veja a Figura 10, com 4 eltrons emparelhados, 2 no orbital 2s e 2 no orbital
2p e 2 eltrons desemparelhados no orbital 2p. O smbolo de Lewis um resumo visual da
congurao eletrnica dos eltrons de valncia de um tomo que permite acompanhar os
eltrons quando um on se forma.

1s

2s

2p

Figura 10 Smbolo de Lewis para o oxignio


Fonte: Atkins e Jones (2009).

Como um composto inico pode ser explicado pelos smbolos de Lewis?


Para deduzir a frmula de um composto inico usando a representao dos smbolos de
Lewis, primeiramente representamos o ction pela remoo de pontos do smbolo do tomo do
metal. Posteriormente, o nion representado pela transferncia desses pontos para o smbolo
de Lewis do tomo de no metal, at completar a camada de valncia. Talvez seja necessrio
ajustar o nmero de ons de cada tipo para poder acomodar todos os pontos removidos do
smbolo do tomo do metal nos smbolos dos tomos do no metal. Finalmente, escrevemos a
carga de cada on como um sobrescrito, na forma usual. A Figura 11 representa dois exemplos:

b
Cl + Ca + Cl

Cl Ca 2+ Cl

Cl + Na

Na + Cl

Figura 11 Representao dos compostos inicos usando os smbolos de Lewis: (a) cloreto de clcio (CaCl2) e
(b) cloreto de sdio (NaCl)
Fonte: Atkins e Jones (2009).

48

Aula 2

Qumica Tecnolgica

importante lembrar que:

Os tomos de muitos metais dos blocos d e p podem apresentar valncia


varivel, ou seja, podem perder um nmero varivel de eltrons. Eles podem
formar compostos diferentes como, por exemplo, chumbo, xido de chumbo
(II), de frmula PbO e xido de chumbo (IV), de frmula PbO2.

Propriedades de compostos inicos


De acordo com essas caractersticas de ligao que acabamos de estudar, os compostos
inicos podem apresentar algumas propriedades, como:

altos pontos de fuso e ebulio;


so slidos temperatura ambiente;

condutividade eltrica quando fundidos ou dissolvidos em gua;

no estado slido so maus condutores de eletricidade;

solubilidade em gua (a maioria);

apresentam aspecto cristalino.

possuem interaes eletrostticas fortes.

Exemplos de compostos inicos


Podemos citar como exemplos de compostos inicos e suas aplicaes:
Tabela 3 Exemplos de compostos inicos
Substncia

Frmula qumica

Aplicaes

Cloreto de sdio

NaCl

Sal de cozinha
Produo de NaOH

Fluoreto de sdio

NaF

Cremes dentais

Cloreto de potssio

KCl

Fertilizantes

Cloreto de mercrio II

HgCl2

Pesticida

Carbonato de clcio

CaCO3

Giz

Dixido de titnio

TiO2

Pigmentos de tintas e esmaltes

Aula 2

Qumica Tecnolgica

49

4
Podem ser citadas como propriedades caractersticas de substncias inicas:
a) Baixa temperatura de ebulio e boa condutividade eltrica no estado slido.

b)

Baixa temperatura de fuso e boa condutividade eltrica no estado slido.

c)

Estrutura cristalina e pequena solubilidade em gua.

d)

Formao de solues aquosas no condutoras da corrente eltrica e pequena solubilidade em gua.

e)

Elevada temperatura de fuso e boa condutividade eltrica quando em fuso.

Podem ser citadas como propriedades caractersticas de substncias inicas:


a) Baixa temperatura de ebulio e boa condutividade eltrica no estado slido.

b)

Baixa temperatura de fuso e boa condutividade eltrica no estado slido.

c)

Estrutura cristalina e pequena solubilidade em gua.

d)

Formao de solues aquosas no condutoras da corrente eltrica e pequena solubilidade


em gua.

e)

Elevada temperatura de fuso e boa condutividade eltrica quando em fuso.

Ligao covalente
Na aula anterior, foi visto para o caso da ligao inica que a ligao qumica pode ser
considerada como a interao eletrosttica entre dois ons. No entanto, certamente, este no
o caso das molculas diatmicas gasosas como O2, N2, F2 e H2 e as espcies poliatmicas
slidas P4 e S8. Neste caso, os dois tomos competem igualmente pelos eltrons. Com uma
intuio brilhante e antes do desenvolvimento da mecnica quntica ou do conceito de orbitais,
Lewis encontrou uma explicao para a natureza das ligaes entre tomos de no metais.
Props que uma ligao covalente um par de eltrons compartilhados por dois tomos.
Nenhum dos tomos perde totalmente um eltron e, portanto, nenhum tomo precisa receber
a totalidade da energia de ionizao. Deste modo, os eltrons so compartilhados pelos dois
tomos. Mas quantos eltrons sero compartilhados pelos tomos? Observamos que somente

50

Aula 2

Qumica Tecnolgica

os eltrons de valncia, ou seja, aqueles que esto na ltima camada e, consequentemente,


com maior energia, estaro disponveis para serem transferidos (como numa ligao inica)
ou compartilhados (como na ligao covalente). Para entendermos melhor a ligao covalente,
precisamos entender alguns conceitos, como, estrutura de Lewis, ressonncia e polaridade,
que sero vistos, vamos l!

Estruturas de Lewis
A ligao covalente se forma pelo compartilhamento de eltrons at atingir a congurao
de um gs nobre. Segundo Lewis a regra do octeto, na formao de uma ligao covalente
dar-se pelos tomos tenderem a completar seus octetos pelo compartilhamento de eltrons,
Figura 12.

Figura 12 Compartilhamento de eltrons da molcula do cloro


Fonte: Brown et al (2005).

5
Nos compostos moleculares, os tomos se unem por ligaes covalentes que
so formadas por:
a) Doao de eltrons

b)

Recepo de eltrons

c)

Doao de prtons

d)

Recepo de prtons

e)

Compartilhamento de eltrons.

Aula 2

Qumica Tecnolgica

51

Podemos usar os smbolos de Lewis para descrever ligaes covalentes com uma linha
() para representar o par de eltrons compartilhado e pares de pontos os pares isolados.
Assim, um tomo de cloro tem sete (7) eltrons de valncia e utiliza mais um para completar
o octeto. Isso ocorre pelo compartilhamento de um eltron fornecido por outro tomo, como
por exemplo, um outro tomo de cloro, ver Figura 13.

Cl

+ Cl

Cl Cl

, ou

Cl

Cl

Figura 13 Estrutura de Lewis para o Cl2


Fonte: Atkins e Jones (2009).

A valncia do cloro, isto , nmero de ligaes que um tomo pode formar, igual a
um. A molcula de cloro tem pares de eltrons de valncia que no participam diretamente da
ligao, que so denominados de pares isolados de eltrons. Os trs (3) pares isolados de cada
tomo de cloro ligado repelem-se, e essa repulso quase suciente para compensar a atrao
favorvel do par ligante que mantm a molcula Cl2 unida. Lembrar que alguns constituintes
do sistema de combusto so molculas diatmicas covalentes apolares. Ex: Combustvel
(H2), comburente (O2), resduos gasosos da combusto, os fumos (N2).

Estrutura de Lewis de espcies poliatmicas


Estudamos anteriormente a estrutura de Lewis para molculas diatmicas, veremos agora,
como se comporta para molculas poliatmicas. Cada tomo em uma molcula poliatmica
completa seu octeto ou dueto pelo compartilhamento de pares de eltrons com seus vizinhos
mais prximos. Cada par de eltrons compartilhado em uma ligao covalente representado
por uma linha entre os dois tomos. A estrutura de Lewis apenas indica que tomos se ligam
e quais tm pares de eltrons isolados, assim no leva em considerao a forma da molcula.
Vejamos a estrutura de Lewis da molcula PCl3, cloreto de fsforo. Inicialmente, colocamos os
eltrons de valncia disponvel de todos os tomos na molcula, conforme mostra a Figura 14.

Cl

Cl

Cl

Figura 14 Estrutura de Lewis para os tomos de P e Cl


Fonte: Atkins e Jones (2009).

52

Aula 2

Qumica Tecnolgica

O prximo passo arranjar os pontos, representando os eltrons de forma que os tomos


de fsforo (P) e cloro (Cl) tenham um octeto, conforme mostra a Figura 15.

Cl P Cl
Cl

Cl P Cl
Cl

Figura 15 Estrutura de Lewis do cloreto de fsforo, PCl3


Fonte: Atkins e Jones (2009).

Um par de eltrons emparelhados denominado de ligao simples, contudo dois tomos


podem compartilhar dois ou trs pares de eltrons. Uma ligao dupla e uma ligao tripla
ocorrem quando, respectivamente, dois e trs pares de eltrons so compartilhados entre dois
tomos; essas ligaes so coletivamente denominadas de ligaes mltiplas. Veja na Figura
16 a representao de ligaes simples, dupla e tripla.

a
Cl P Cl

Cl P Cl

ou

Cl

ou

O C O

Cl

c
H

ou

Figura 16 Estrutura de Lewis para (a) ligaes simples, (b) ligaes duplas e (c) ligao tripla entre carbonos e
simples entre carbono-hidrognio
Fonte: Atkins e Jones (2009).

Uma ligao simples envolve no total de dois eltrons, j a ligao dupla quatro eltrons
e, por ltimo, a ligao tripla seis eltrons. A ordem de ligao o nmero de ligaes que
une um par especco de tomos. Logo, a ordem da ligao em Cl2 1, no grupo C=O 2,
e em CC 3.
Para escrever uma estrutura de Lewis, necessrio saber que (1) os tomos esto ligados
entre si na molcula, (2) um tomo terminal liga-se somente a um tomo e (3) um tomo central
um tomo que se liga a pelo menos dois outros. A escolha do tomo central geralmente
aquele com a mais baixa energia de ionizao, por conduzir ao mnimo de energia. Os tomos
com maiores energias de ionizao so mais relutantes em compartilhar e mais propensos a
manter seus eltrons com pares isolados. O hidrognio um tomo terminal porque se liga

Aula 2

Qumica Tecnolgica

53

tipicamente a somente outro tomo. Pode-se predizer a estrutura de uma molcula arrumando
os tomos simetricamente em torno do tomo central.
Para predizermos uma estrutura, vamos agora utilizar a regra do octeto. Base conceitual: procuramos maneiras de usar todos os eltrons de valncia para completar os octetos ou dubletes.

Procedimento

1)

Conte o nmero de eltrons de valncia em cada tomo isolado. Para ons, ajuste o nmero
de eltrons para levar em conta a carga. Divida o nmero total de eltrons da molcula por
2 para obter o nmero de pares de eltrons.

2)

Escreva os arranjos mais provveis dos tomos usando as regras dadas no texto.

3)

Coloque um par de eltrons entre cada par de tomos ligados.

4)

Complete o octeto ou dublete de cada tomo, colocando os pares de eltrons remanescentes em torno dos tomos. Se no existirem pares de eltrons sucientes, forme ligaes
mltiplas.

5)

Represente cada par de eltrons ligados por uma linha. Para conferir a validade de uma
estrutura de Lewis, observe se cada tomo tem um octeto ou dublete.

Exemplo
Escreva a estrutura de Lewis da gua, H2O.

Conte os eltrons de valncia;

H2O
1+1+6=8

Conte os pares de eltrons;

Arranje os tomos;

HOH

Localize os pares de eltrons


da ligao;

H O H

Identifique os pares de eltrons


ainda no localizados;

54

Aula 2

Qumica Tecnolgica

(2)

Complete os octetos;

H O H

Desenhe as ligaes.

6
Os elementos qumicos fsforo (P) e cloro (Cl) tm, respectivamente, 5 e 7
eltrons na camada de valncia.

a)

Escreva a frmula de Lewis do tricloreto de fsforo.

b)

Qual o tipo de ligao formada?

Ressonncia
Muitas molculas e ons poliatmicos no devem ser representados adequadamente por
uma nica estrutura de Lewis. Para esses casos, Pauling introduziu o conceito de ressonncia.
Linus Pauling props estruturas de ressonncia, que representam a ligao em uma molcula
ou em um on quando uma nica estrutura de Lewis no descreve precisamente a estrutura
eletrnica verdadeira. Escrevemos as estruturas de ressonncia para o benzeno que usado
como matria-prima para produo de plsticos, gasolina, borracha etc., fazendo com que as
ligaes simples entre cada par de tomos de C e os seis eltrons adicionais estejam deslocalizados por todo o anel. Veja a Figura 17.

ou

Figura 17 Ressonncia da molcula de benzeno


Fonte: Brown et al (2005).

Todas as estruturas de ressonncia possuem padres idnticos e energias iguais. As


estruturas de ressonncia que diferem somente na colocao das ligaes duplas podem ser
escritas para a molcula. As estruturas contribuintes so as estruturas provveis, no havendo
existncia fsica dessas estruturas, a fuso das estruturas de Lewis chamada de ressonncia.
Portanto, podemos concluir que no ocorre um equilbrio dinmico entre as estruturas. No
exemplo do benzeno utilizada uma seta de dupla direo () como smbolo para associar
as estruturas de ressonncia, contudo no existe uma relao de alternncia ou vibrao entre
as formas diferentes.

Aula 2

Qumica Tecnolgica

55

Polaridade da ligao e eletronegatividade


Em uma ligao covalente, os eltrons esto compartilhados. O compartilhamento de
eltrons para formar uma ligao covalente no signica compartilhamento igual daqueles
eltrons, voc sabia?
Existem algumas ligaes covalentes nas quais os eltrons esto localizados mais prximos a um tomo do que a outro. O compartilhamento desigual de eltrons resulta em ligaes
polares. A diferena na eletronegatividade (Aula 1, lembra?) entre dois tomos uma medida da
polaridade de ligao: Quando as diferenas de eletronegatividade esto prximas a 0, resultam
em ligaes covalentes apolares (compartilhamento de eltrons igual ou quase igual); prximas
a 2, resultam em ligaes covalentes polares (compartilhamento de eltrons desigual); prximas
a 3, resultam em ligaes inicas (transferncia de eltrons), como observado na Figura 18 e 19.

Figura 18 Distribuio de densidades eletrnicas


Fonte: Brown et al (2005).

Limite entre ligao inica e covalente


No h uma diviso clara entre ligaes inicas e covalentes: ligaes inica e covalente
apolar representam os dois extremos. A medida da polaridade da ligao varia de modo contnuo com a eletronegatividade. A ligao se torna mais de 50% inica quando a diferena na
eletronegatividade excede aproximadamente 1,7, como mostra a Figura 19.

56

Aula 2

Qumica Tecnolgica

Caracterstica da ligao inica / %

100

50

0
0,0

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

Diferena na eletronegatividade entre os tomos

Figura 19 Limite entre a ligao inica e a covalente

Excees da regra do octeto


A regra do octeto explica as valncias da maioria dos compostos e dos ons moleculares,
contudo, existem algumas excees regra, podemos citar molculas com nmero mpar
de eltrons; molculas nas quais um tomo tem menos de um octeto, ou seja, molculas
decientes em eltrons; molculas nas quais um tomo tem mais do que um octeto, ou seja,
molculas com expanso de octeto. Vamos estudar agora essas excees.

a) Nmero mpar de eltrons


Geralmente, molculas como ClO2, NO e NO2 tm um nmero mpar de eltrons, como
mostra a Figura 20.

Figura 20 Molcula de NO
Fonte: Brown et al (2005).

b) Decincia em eltrons
As molculas com menos de um octeto so tpicas para compostos dos Grupos 1, 2, e
3. O exemplo mais tpico o BF3, Figuras 21. As estruturas de Lewis nas quais existe uma
ligao dupla BF so menos importantes que aquela na qual existe decincia de eltrons.
Aula 2

Qumica Tecnolgica

57

F
B
F

Figura 21 Molcula de BF3


Fonte: Atkins e Jones (2009).

c) Expanso do octeto
Esta a maior classe de excees. Os tomos do 3 perodo em diante podem acomodar
mais de um octeto. Alm do terceiro perodo, os orbitais d so baixos o suciente em energia
para participarem de ligaes e receberem a densidade eletrnica extra. Veja a Figura 22, com
alguns exemplos.

Grupo 14

SiF5

F
F

Grupo 16

Grupo 17

Grupo 18

PF5

SF4

CIF3

XeF2

Si

Grupo 15

2
F

P
F

Xe
F

SF6

BrF5

Cl

PF6

SiF62

Si

F
F

Br

F
XeF4

Xe

F
F

Figura 22 Estruturas de Lewis em que o tomo central excede um octeto


Fonte: Atkins e Jones (2009).

58

Aula 2

Qumica Tecnolgica

De acordo com essas caractersticas de ligao que acabamos de estudar, os compostos


covalentes podem apresentar algumas propriedades como:

possuem baixos pontos de fuso (PF) e ponto de ebulio (PE);

so solveis em solventes apolares;

so maus condutores de energia, no possuem um estado fsico caracterstico.

Exemplos de compostos covalentes


Podemos citar como exemplos de compostos covalentes e suas aplicaes os itens da
Tabela 4.
Tabela 4 Exemplos de compostos covalentes

Substncia

Frmula qumica

Aplicaes

gua

H2O

Solvente universal

cido Clordrico

HCl

Limpeza de pisos

Butano

C4H10

Constitui o gs natural

Gs carbnico

CO2

Bebidas e extintores de incndio

cido ciandrico

HCN

Produo de explosivos e resinas


acrlicas

Ligao metlica
Como foi estudado anteriormente na Aula 1, a tabela peridica formada principalmente por metais. Estes apresentam algumas propriedades completamente diferentes daquelas
apresentadas por outras substncias. Em sua maioria so slidos temperatura ambiente
(25 C), com exceo do mercrio (Hg), que lquido. So bons condutores de calor e de
eletricidade, tanto quando se apresentam no estado slido como quando fundidos (lquidos).
Embora a interao entre dois tomos metlicos seja fraca, ligaes fortes ocorrem quando
um conjunto de tomos forma um slido metlico, onde os tomos esto arranjados de uma
forma relativamente compacta e regular, a estrutura cristalina. Nesta estrutura, os tomos esto
prximos uns dos outros, sendo que os eltrons de valncia so atrados para os ncleos dos
seus tomos vizinhos. Os eltrons de valncia no esto associados com um determinado
ncleo em particular, esto distribudos pelos diversos tomos sob a forma de uma nuvem de
Aula 2

Qumica Tecnolgica

59

eltrons de baixa densidade. Num metal slido, os tomos ligam-se uns aos outros por ligaes
metlicas, resultando em um estado de menor energia (ou mais estvel). Na ligao metlica,
no so necessrios pares de eltrons, como no caso da ligao covalente, nem h restries
relacionadas neutralidade eltrica, como no caso da ligao inica. Na ligao metlica, os
eltrons de valncia exteriores so compartilhados por um elevado nmero de tomos sua
volta, como observado na Figura 23.

Modelo de mar de eltrons


Metal visualizado como uma rede de ctions metlicos imersos em um mar de eltrons de valncia, conforme mostra a Figura 23, uniformemente distribudos pela estrutura. Os
eltrons esto connados ao metal por meio de atraes eletrostticas aos ctions e podem
uir livremente atravs do metal. Sem quaisquer ligaes denidas, os metais so fceis de
deformar: maleveis, dcteis e formam ligas.

Figura 23 Ilustrao esquemtica do modelo de mar de eltrons.


Cada esfera um on metlico carregado positivamente
Fonte: Brown et al (2005).

60

Aula 2

Qumica Tecnolgica

Metais de transio
Ocupam o bloco d da tabela peridica. Quase todos tm 2 (dois) eltrons s (exceto grupos
6 e 11), como voc pode ver na Figura 24.

Trade do
cromo
3
4
5
6
21 22 23 24
Sc Ti V Cr
39 40 41 42
Y Zr Nb Mo
71 72 73 74
Lu Hf Ta W

7
25
Mn
43
Tc
75
Re

Trade do
cobre
8
9
10 11 12
26 27 28 29 30
Fe Co Ni Cu Zn Primeira srie de transio ( 3d)
44 45 46 47 48
Ru Rh Pd Ag Cd Segunda srie de transio ( 4d)
76 77 78 79 80
Os Ir Pt Au Hg Terceira srie de transio ( 5d)

Figura 24 Metais de transio


Fonte: Brown et al (2005).

Podemos observar que as tendncias atmicas tendem a ser no regulares para os metais
de transio (em cada srie), conforme a Tabela 5, e apresentam variados estados de oxidao,
como mostra a Figura 25.

Tabela 5 Periodicidade qumica e propriedades fsicas dos metais de transio

Grupo

10

11

12

Elemento

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Congurao eletrnica

3d14s2

3d24s2

3d34s2

3d54s1

3d54s2

3d64s2

3d74s2

3d84s2

3d104s1

3d104s2

Primeira energia de
ionizao (kJ/mol)

631

658

650

653

717

759

758

737

745

906

Raio atmico de
ligao ()

1,44

1,36

1,25

1,27

1,39

1,25

1,26

1,21

1,38

1,31

Densidade (g/cm3)

3,0

4,5

6,1

7,9

7,2

7,9

8,7

8,9

8,9

7,1

Ponto de fuso

1.541

1.660

1.917

1.857

1.244

1.537

1.494

1.455

1.084

420

Fonte: Brown et al (2005).

Aula 2

Qumica Tecnolgica

61

10

11

12

Estado de oxidao mais comum


+8

+6

+4

+2
0
[18Ar]

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

3d 14s 2

3d 24s 2

3d 34s 2

3d 54s 1

3d 54s 2

3d 64s 2

3d 74s 2

3d 84s 2

3d 104s 1

3d 104s 2

Figura 25 Congurao eletrnica e estado de oxidao


Fonte: Brown et al (2005).

Assim, ligas metlicas so a unio de dois ou mais metais, ou de metais com no metais,
mas com predominncia dos elementos metlicos.
Veja a seguir alguns exemplos de algumas ligas metlicas e suas aplicaes.

Ao inox (Fe, C, Cr e Ni): usada em talheres, peas de carro, brocas, etc.

62

Aula 2

Bronze (Cu e Sn): usada em medalhas, moedas, sinos, etc.

Ouro 18 quilates (Au e Cu): usada em joias, etc.

Lato (Zn e Cu): usada em tubos, torneiras, instrumentos musicais, etc.

Prata de lei (Ag e Cu): usada em joias, etc.

Solda (Pb e Sn): usada por funileiros e eletricistas.

Amlgama (Hg, Ag e Sn): usada em obturaes.

Liga de Al e Ti usada na indstria aeronutica.

Qumica Tecnolgica

7
1

Descreva as propriedades caractersticas de um metal tpico.

Sobre os metais, analise as armativas abaixo:


I Os metais, em sua maioria, so slidos temperatura ambiente (25 C), com
exceo do mercrio (Hg), que gs.
II Os metais so bons condutores de calor e de eletricidade.
III A interao entre dois tomos metlicos sempre forte.
IV Quando um conjunto de tomos metlicos forma um slido metlico, as ligaes
que ocorrem entre eles so fortes.
V Em um slido metlico, os tomos esto empilhados de uma forma relativamente
compacta com um arranjo sistemtico e regular, formando uma estrutura cristalina.

a)

Marque a alternativa CORRETA:


Apenas I, II e IV esto corretas.

c)

Apenas II, IV e V esto corretas.

b)

Apenas I, III e V esto corretas.

d)

Apenas II e V esto corretas.

A elevada condutividade eltrica nos metais deve-se essencialmente a:

a)

Energia de ionizao elevadas.

b)

Nveis energticos totalmente preenchidos.

c)

Mobilidade dos eltrons.

d)

Elevadas eletronegatividades.

4
I)

Associe a coluna da esquerda com a coluna da direita, informando quais os metais


presentes nas soldas abaixo:
Bronze

( ) Fe, C, Cr e Ni

II) Lato

( ) Pb e Sn

III) Solda

( ) Hg, Ag e Sn

IV) Ouro 18 quilates

( ) Zn e Cu

V) Ao inoxidvel

( ) Au e Cu

VI) Amlgama dental

( ) Cu e Sn
Aula 2

Qumica Tecnolgica

63

Energia de ligao
aproveitamento energtico
Agora que j aprendemos sobre os tipos de ligao, vamos agora entender a respeito da
energia associada a elas. Como exemplo, vamos estudar a ligao covalente. Inicialmente para
quebrarmos uma ligao covalente, a energia associada denominada entalpia de dissociao de ligao, D. Isto , para a molcula de Cl2, a D(Cl-Cl) dada pelo H para a reao:
Cl2(g) 2Cl(g).
Quando mais de uma ligao quebrada:
CH4(g) C(g) + 4H(g)

H = 1660 kJ

a entalpia de ligao uma frao do H para a reao de atomizao:


D(C-H) =

H = (1660 kJ) = 415 KJ

As entalpias mdias de ligao podem ser observadas na Tabela 6.


Tabela 6 Entalpias mdias de ligao em kj mol-1

Ligaes simples
C
C
C
C
C
C
C
C
C

H
C
N
O
F
Cl
Br
I
S

413
348
293
358
485
328
276
240
259

Si
Si
Si
Si
Si

H
Si
C
O
Cl

323
226
301
368
464

N
N
N
N
N
N
H
H
H
H
H

H
N
O
F
Cl
Br
H
F
Cl
Br
I

391
163
201
272
200
243
436
567
431
366
299

O
O
O
O
O

H
O
F
Cl
I

463
146
190
203
234

S
S
S
S
S

H
F
Cl
Br
S

339
327
253
218
266

155

Cl
Cl

F
Cl

253
242

Br
Br
Br

F
Cl
Br

237
218
193

I
I
I

Cl
Br
I

208
175
151

Ligaes mltiplas
C
C
C
C
C
C

64

Aula 2

Qumica Tecnolgica

C
C
N
N
O
O

614
839
615
891
799
1.072

N
N
N

N
N
O

418
941
607

495

O2
S
S

O
S

523
418

Fonte: Brown et al (2005, p. 277).

As ligaes mltiplas so mais fortes do que as ligaes simples, como observado na


Tabela 6. Quando o nmero de ligaes entre os tomos aumenta, os tomos so mantidos
mais prximos e mais rmemente unidos.

Entalpias de ligao e entalpias de reao


Podemos usar as entalpias de ligao para calcularmos a entalpia para uma reao
qumica, como por exemplo, a reao de metano com cloro. Admitimos que em qualquer
reao qumica as ligaes precisam ser quebradas para que novas ligaes sejam formadas.
A entalpia da reao dada pela soma das entalpias de ligaes quebradas, menos a soma
das entalpias das ligaes formadas, de acordo com reao a seguir.
Hr = {[D(C-H)+ D(Cl-Cl)]-[D(C-Cl) + D(H-Cl)]}= -104kJ
Ilustramos o conceito com a reao entre o metano, CH4, e o cloro:
CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl(g) + HCl(g)
C
+ Cl
H +H
H H

Hr = ?

+ Cl
Cl

2 Formao

1 Quebras
C H e Cl
ligaes

C Cl e H
ligaes

Cl

Entalpia (H)

H1 > 0

H
C
H

H + Cl

Cl

H2 < 0

Cl

H
Cl
Hr

C
H

H + H Cl

Figura 26 Ilustrao do uso das entalpias mdias de formao para estimar o H de reao
Fonte: Brown et al (2005).

Nessa reao, uma ligao C-H e uma ligao Cl-Cl so quebradas enquanto uma ligao
C-Cl e uma ligao H-Cl so formadas. A reao como um todo exotrmica, o que signica
que as ligaes formadas so mais fortes do que as ligaes quebradas. Podemos aplicar este
estudo para reaes de combusto, como no caso do gs metano, para produo de energia.
Aula 2

Qumica Tecnolgica

65

Resumo
Nesta aula, voc aprendeu conceitos sobre as ligaes qumicas. Aprendeu como o conhecimento sobre as ligaes faz compreender melhor como as
diversas substncias tm caractersticas e propriedades diferentes. Viu ainda
propriedades peridicas como: raio atmico, energia de ionizao, eletronegatividade e anidade eletrnica, e que elas ajudam a entender as ligaes. Finalmente,
estudamos as energias associadas s ligaes.

Autoavaliao
Que tal vericarmos o que voc aprendeu neste mdulo? Preparamos para voc exerccios nais para avaliar os seus conhecimentos. Boa sorte!
Os elementos X e Y tm, respectivamente, 2 e 6 eltrons na camada de valncia.
Quando X e Y reagem, forma-se um composto:

a)

Covalente, de frmula XY.

b)

Covalente, de frmula X2Y.

c)

Covalente, de frmula XY2.

d)

d) Inico, de frmula XY.

e)

Inico, de frmula XY2.

Assinale verdadeira (V) ou falsa (F) em cada uma das seguintes armativas:
( ) Em condies ambientes, os compostos inicos so slidos que tm pontos
de fuso altos.
( ) Nos compostos covalentes, a ligao ocorre por compartilhamento de eltrons
entre os tomos.
( ) As ligaes inicas ocorrem entre tomos de eletronegatividade semelhantes.

66

Aula 2

Qumica Tecnolgica

A gua (H2O), o sal de cozinha (NaCl) e o metano principal componente do GLP


(C4H10), substncias qumicas que utilizamos diariamente para o preparo de alimentos, tm suas estruturas constitudas, respectivamente, por ligaes:

a)

Inicas, inicas e covalentes.

b)

Covalentes, inicas e covalentes.

c)

Covalentes, covalentes e covalentes.

d)

Inicas, inicas e inicas.

e)

Covalentes, covalentes e inicas.

Qual das seguintes substncias possui ligao metlica?

a)

Grate

b)

Lato (Zn + Cu)

c)

xido de magnsio

d)

Alumina (Al2O3)

Calcule a entalpia do sistema da reao de combusto completa do metano (CH4)


com oxignio (O2). Consulte a Tabela 6 e a Figura 26.

Referncias
ATKINS, P. W.; JONES, L. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o meio
ambiente. 3. ed. Porto Alegre: Bookman, 2006.
ATKINS, P. W.; JONES, L. Chemical principles. New York: W. H. Freeman; Fifth Edition, 2009.
BROWN, T. L. et al. Qumica a cincia central. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005.
DUARTE, H. A. Ligaes Qumicas: ligao inica, covalente e metlica. Cadernos Temticos
de Qumica Nova na Escola, n. 4, maio 2001.
Aula 2

Qumica Tecnolgica

67

INFOPDIA [Em linha]. Gilbert Lewis. Porto: Porto Editora, 2003-2010. Disponvel em: <http://
www.infopedia.pt/$gilbert-lewis>. Acesso em: 30 jun. 2010.
KOTZ, J. C.; TREICHEL JR, P. Qumica Geral 1 e reaes qumicas. 5. ed. So Paulo: Pioneira
Thomson Learning, 2005. v 1

Anotaes

68

Aula 2

Qumica Tecnolgica

Qumica para
combustveis e lubricantes

Aula

Aula 3

Qumica Tecnolgica

Apresentao

esde os primrdios da civilizao, o homem se deparou com estranhos fenmenos


que hoje dizemos estarem ligados ao conceito de energia. Dentre eles, possivelmente
o fogo foi o mais impressionante.
Nesta aula, vamos aprender como as foras intermoleculares inuenciam propriedades,
tais como viscosidade, interaes de superfcie, temperaturas de fuso e ebulio, estados
fsicos, entre outras das substncias que compem os combustveis e lubricantes. Adicionalmente, faremos uma breve introduo sobre as principais funes orgnicas dos compostos que constituem diversos combustveis e leos lubricantes, dos quais podemos citar os
steres, lcoois, cidos carboxlicos e hidrocarbonetos, bem como seus derivados, incluindo
os polimricos.

Objetivos
1

Revisar as principais funes orgnicas presentes nos


combustveis e lubricantes.

Compreender a origem da energia nos combustveis.

Entender quimicamente os processos de interaes qumicas responsveis por diversas propriedades dos combustveis e lubricantes.

Aula 3

Qumica Tecnolgica

71

Aula 3

Qumica Tecnolgica

Consideraes iniciais

as, o que , anal, a energia? O termo de origem grega (energia) e signica fora
ou trabalho. Em 1807, o fsico ingls Thomas Young props que a energia fosse
denida como capacidade para realizar trabalho, conceito amplamente utilizado at
os dias atuais. Contudo, essa denio nada diz sobre a natureza mais especca da energia. A
partir do princpio da conservao energtica (primeira lei da termodinmica), o termo energia
passou a ser bastante utilizado no vocabulrio cientco. Dentre muitas outras transformaes
energticas de amplo domnio, destaca-se a produo de energia eltrica a partir da energia
potencial das quedas dgua. As energias envolvidas nos processos eletroqumicos de uma
clula ou bateria so tambm exemplos a serem citados. Nas reaes de combusto, os fatores que contribuem para a produo de energia esto associados quebra e formao de
ligaes qumicas.
Outro tema que nos desperta um grande interesse est relacionado interao existente
entre as molculas de determinada substncia. Ao analisarmos as propriedades de vrios
compostos nos seus estados slido e lquido (estados condensados), percebemos uma forte
dependncia com a composio qumica e a estrutura molecular, uma vez que estas caractersticas inuenciam diretamente as chamadas foras intermoleculares. Diferentemente dos
gases, as partculas presentes em slidos e lquidos esto agrupadas muito prximas umas
das outras e as foras entre elas so relativamente elevadas, fazendo com que as substncias
comportem-se de maneira especca.

Funes orgnicas:
um breve histrico
Durante a dcada de 1780, os cientistas comearam a distinguir os compostos orgnicos
e inorgnicos. Os orgnicos foram denidos como aqueles que podiam ser obtidos de organismos vivos, enquanto os inorgnicos eram aqueles que vinham de fontes no vivas. A partir
dessa denio surgiu o chamado vitalismo, tambm conhecido por teoria da fora vital,
postulada por Jns Jacob Berzelius (1779-1848). De acordo com essa ideia, a interveno de
uma fora vital era necessria para a sntese de um composto orgnico, ou seja, s poderia
ocorrer nos organismos vivos.

Aula 3

Qumica Tecnolgica

73

Saiba mais
Jns Jacob Berzelius (1779-1848) Grande
qumico sueco que se rmou como um dos fundadores da Qumica Moderna, formulando alguns de seus
conceitos fundamentais. Num perodo de dez anos
estudou em torno de dois mil compostos qumicos,
descrevendo elementos qumicos at desconhecidos:
o crio, o selnio e o trio. Entre muitos outros elementos, isolou pela primeira vez o silcio, o zircnio e
o titnio. Deve-se a Berzelius a estruturao da atual
notao qumica e a introduo dos conceitos de isomeria, halognios, ao cataltica e radical orgnico.
Fonte: <http://portalcienciaecultura.blogspot.com/>. Acesso em: 14 mar. 2011.

No entanto, entre 1828 e 1850, vrios compostos orgnicos foram sintetizados a partir de
fontes que eram claramente inorgnicas. A primeira dessas snteses foi realizada por Friedrich
Whler, em 1828, e consistiu na obteno da ureia (substncia orgnica) pela evaporao de
uma soluo aquosa, contendo cianato de amnio (substncia inorgnica), conforme Equao 1.

Saiba mais
Friedrich Whler (1800-1882) Grande
qumico alemo, precursor no campo da Qumica
Orgnica, famoso por sua sntese do composto orgnico ureia. Mediante sua contribuio,
demonstrou-se, ao contrrio do pensamento
cientco vigente na poca, que um produto de
processos orgnicos pode ser obtido em laboratrio a partir de matria inorgnica.
Fonte: <http://portalcienciaecultura.blogspot.com/>. Acesso em: 14 mar. 2011.

NH4+ CNO

Cianato de amnio

74

Aula 3

Qumica Tecnolgica

NH2

O
Ureia

Equao (1)

C
NH2

Nos sculos XVIII e XIX, avanos importantes foram alcanados na anlise das substncias orgnicas. O primeiro deles foi em 1784, quando Antoine Lavoisier mostrou pela primeira
vez que os compostos orgnicos eram constitudos basicamente de carbono, hidrognio e
oxignio. Entre 1858 e 1861, August Kekul, Archibal Scott Couper e Alexander M. Butlerov
dispuseram a base para uma das teorias mais fundamentais na qumica: a teoria estrutural.
Em 1861, Kekul deu cincia da Qumica Orgnica sua denio moderna: um estudo dos
compostos de carbono.
Atualmente, sabemos que os compostos orgnicos podem ser de origem natural, como
aqueles encontrados na natureza (o petrleo, por exemplo) ou sinttica, que tem como representantes os produzidos na indstria, tais como medicamentos, polmeros entre outros.
Ainda, alm de carbono e hidrognio, elementos como oxignio, nitrognio e enxofre so
frequentemente observados nesses compostos.

A qumica do carbono
O carbono forma uma variedade to grande de compostos que tornou necessria a criao
de um campo exclusivo para o seu estudo: a Qumica Orgnica. A versatilidade desse elemento para formar ligaes responsvel pela existncia de milhares de molculas orgnicas,
inclusive aquelas mais complicadas, necessrias para fazer funcionar os processos biolgicos
que nos mantm vivos. Alm disso, os materiais baseados no carbono tm propriedades que
vo de um extremo ao outro, como por exemplo, da leveza grande resistncia mecnica.
No intuito de conhecer melhor esse elemento qumico to importante, vamos analisar
mais detalhadamente a teoria estrutural da Qumica Orgnica. Para isso, duas premissas so
fundamentais, veja quais so elas.

1)

Os tomos nos compostos orgnicos podem formar um nmero xo de ligaes. A medida


dessa habilidade chamada de valncia. O carbono tetravalente, isto , forma quatro
ligaes. O oxignio divalente e o hidrognio monovalente.

2)

Um tomo de carbono pode usar uma ou mais de suas valncias para formar ligaes com
outros tomos de carbono, dando origem s ligaes simples, duplas e triplas.

Ligao simples

Ligao dupla

Ligao tripla

Aula 3

Qumica Tecnolgica

75

A capacidade de compartilhar eltrons com outros tomos de carbono para formar ligaes carbono-carbono permite a obteno de estruturas lineares, ramicadas e cclicas. Esse
fenmeno simples a base de toda a Qumica Orgnica e responsvel pela formao de uma
enorme variedade de compostos.

1
Para melhor xao do contedo abordado nesta seo, realize uma pesquisa em livros de Qumica Orgnica sobre a teoria estrutural e tente relacionar
as caractersticas das ligaes do carbono com os conceitos sobre ligaes
qumicas aprendidos na Aula 2 Ligaes Qumicas.

Frmulas estruturais dos compostos orgnicos


A frmula estrutural a maneira de representar como os tomos esto arranjados (ligados
entre si), ou seja, a conectividade dos tomos dentro das molculas ou compostos orgnicos. Existem vrias formas ou modelos possveis de realizar essa representao, conforme
demonstrado na Figura 1.

H H
CH 3CH 2OH
Frmula condensada

H C

C O H

H H
Frmula de trao

OH
Frmula de linha

Modelo de bola e palito

Figura 1 Representao das diferentes formas que podem ser utilizadas


para escrever a frmula estrutural de um composto orgnico

A teoria estrutural permitiu diferenciar os compostos orgnicos isomricos, tambm


denominados ismeros, que so compostos diferentes que possuem a mesma frmula molecular. Como exemplo, consideremos a frmula molecular condensada C4H10. Poderamos
perguntar ento: quantas substncias existem com essa frmula molecular?
Como vimos anteriormente, os tomos de carbono podem ligar-se em arranjos diferentes.
Uma opo o arranjo dos quatro carbonos em cadeia linear para formar o butano e outra
uma cadeia ramicada composta por trs tomos de carbono lineares e um grupo metila (-CH3)
76

Aula 3

Qumica Tecnolgica

ligado ao carbono central, originando o composto conhecido por metilpropano. As frmulas


estruturais dessas substncias esto representadas a seguir.

H 3C CH2
CH2 CH3

CH3
H 3C HC
CH3

Butano

Metilpropano

Dessa forma, butano e metilpropano so ismeros porque possuem frmula molecular


idntica, ou seja, quantidades iguais dos mesmos elementos, porm o arranjo desses tomos
d origem a compostos diferentes, com propriedades diversas.

2
Vamos testar seus conhecimentos sobre frmulas estruturais dos compostos orgnicos, respondendo s questes a seguir.

Escreva as frmulas de trao e de bolas para os compostos isomricos butano e metilpropano, citados no texto.

Escreva as frmulas estruturais dos cinco ismeros existentes com a


frmula molecular C6H14.

Principais funes orgnicas


para combustveis e lubricantes
Muitas molculas orgnicas possuem um esqueleto de carbono e hidrognio em ligaes
simples, podendo apresentar ligaes duplas e triplas entre carbonos. Alm disso, os tomos
de carbono podem ligar-se por meio de ligaes simples, dupla ou tripla a outros elementos,
denominados heterotomos, sendo oxignio, nitrognio e enxofre os mais comuns. Esses
tomos ou grupos de tomos, que tendem a ser stios (locais) de alta reatividade qumica,
do origem aos chamados grupos funcionais, os quais tm propriedades caractersticas que
controlam a reatividade da molcula. Alm disso, muitos grupos funcionais possuem ligaes
polares que sero responsveis pelo comportamento de muitas classes de molculas e de suas
propriedades. A presena desses grupos classica os compostos orgnicos em vrias classes,
denominadas funes orgnicas, conforme observado na Figura 2.
Aula 3

Qumica Tecnolgica

77

Grupo
funcional

Tipo de
composto

Suxo ou
prexo

Nome sistemtico
(nome comum)

Exemplo
H

Alceno

eno

Alcino

-ino

Eteno
(Etileno)

Etino
(Acetileno)

lcool

-ol

H
O

ter

ter

H C

C H

Haloalcano

H C

halo-

ter dimetlico

H
C

Metano
(lcool metlico)

(X = halognio)

Cl

Clorometano
(Cloreto de
metila)

H H
N

Amina

-amina

H C C

N H

H H
H O

O
C

Aldedo

C C

Cetona

-ona

H C C
H

Etanal
(acetaldedo)

H
C H

Propanona
(acetona)

H O

O H

cido
carboxlico

cido -oico

H C

O C

ster

O H

H
H O

-oato

H C C

O C H

cido etanoico
(cido actico)

Etanoato de metila
(Acetato de metila)

H O

O
C

H C C

H O

-al

Etilamina

Amida

-amida

H C
H

N H

Etanamida
(Acetanamida)

Figura 2 Representao dos grupos funcionais e das funes orgnicas comuns em compostos orgnicos
Fonte: Brown (2005).

78

Aula 3

Qumica Tecnolgica

A nomenclatura ocial dos compostos orgnicos construda de forma racional, permitindo que se conhea a estrutura do composto. O nome do composto estabelecido da
seguinte forma:

Prexo + inxo + suxo


A Tabela 1 apresenta de forma detalhada as regras que devem ser seguidas para nomear
os compostos orgnicos.
Tabela 1 Nomenclatura ocial dos compostos orgnicos
Prexo
Nmero de
tomos de carbono

Prefixo

Nmero de tomos
de carbono

Prefixo

Met

Hex

Et

Hept

Prop

Oct

But

Non

Pent

10

Dec

Inxo
Infixo

Tipo de ligao entre tomos de carbono


Ligaes simples

an

Ligaes duplas

en

Ligaes triplas

in
Suxo
Identificao

Funo
Hidrocarboneto

Apenas C e H

Sufixo
o

CH 3
lcool

HO

CH 3

ol

CH 3

oico

CH 3
O
cido carboxlico

ster

HO

O
H 3C

CH 3

ato+ila

Aula 3

Qumica Tecnolgica

79

No caso de compostos com cadeias ramicadas, ou seja, aqueles contendo grupos


(ramicaes ou substituintes) ligados a uma cadeia maior (principal), a nomenclatura deve
ser obtida da seguinte forma: posio na cadeia principal do substituinte na cadeia principal,
respeitando as posies de mais baixas numeraes, seguida do nome do substituinte (em
ordem alfabtica, caso haja mais de um grupo), e ento o nome do composto, conforme
exemplicado nas estruturas a seguir.

CH3
H 3C CH CH2 CH2 CH3
2-Metilpentano

CH3

CH3

CH3

H 3C CH CH2 C

CH3

CH3
2,2,4-Trimetilpentano

CH3 CH3
H 3C CH C CH2 HC CH2 CH2 CH3

H 3C CH2

1-Etil-3-metilcicloexano

H 3C CH2

CH2 CH2 CH3

3-Etil-2,3-dimetil-5-propiloctano

Saiba mais

At o sculo XIX os compostos orgnicos eram nomeados de forma bem


menos sistemtica. Prexos latinos e gregos eram utilizados na nomenclatura.
Porm, a descoberta de um nmero cada vez maior de compostos isomricos
obrigou a elaborao de novas formas de nomear tais substncias. Assim, em
1882, foi estabelecido um conjunto de regras, conhecido como Sistema de Nomenclatura IUPAC, que vem sendo periodicamente modicado e ampliado ao
longo dos anos, de forma a adequar as novas substncias descobertas.
Fonte: <http://portalcienciaecultura.blogspot.com/>. Acesso em: 14 mar. 2011.

A partir desse ponto, vamos dar nfase ao estudo das funes orgnicas mais importantes
para a nossa aula.

80

Aula 3

Qumica Tecnolgica

Os hidrocarbonetos
A funo orgnica mais comum a dos hidrocarbonetos, que corresponde aos compostos formados somente por carbono e hidrognio. Existem duas grandes classes de hidrocarbonetos: os aromticos (compostos que possuem aromaticidade, como o benzeno e
seus derivados) e os alifticos (compostos no aromticos). Uma forma geral de representar
os hidrocarbonetos alifticos R-H, sendo o grupo R correspondente a tomos de carbono
ligados entre si, de maneira linear (ramicada ou no ramicada) ou cclica (no aromtica),
e os aromticos Ar-H.
Os hidrocarbonetos alifticos se distinguem uns dos outros pelo tipo de ligao existente
entre os tomos de carbono. Aqueles que possuem apenas ligaes simples entre os carbonos
(C-C) so denominados saturados. Os hidrocarbonetos saturados so chamados alcanos
e podem possuir cadeias abertas (lineares ou ramicadas), sendo denominados compostos
parafnicos , ou cclicas (cicloalcanos), neste caso chamados naftnicos (substitudos ou no
substitudos). Como exemplos desses alcanos esto metano, hexano, ciclobutano e cicloexano.

H
H

C
H

Metano

H H H H H

C C C

H H H H H
Hexano

H H
H

H H

Ciclobutano

Cicloexano

A Tabela 2 exibe os hidrocarbonetos parafnicos de cadeias no ramicadas, desde o C1


at o C10. possvel vericar a inuncia do nmero de tomos de carbono sobre o ponto
de ebulio desses compostos: quanto maior o nmero de carbono, maior a temperatura ou
ponto de ebulio. Isso se d em funo das interaes intermoleculares (foras de London)
existentes entre as diversas cadeias hidrocarbnicas, que as mantm unidas, dicultando a
separao das mesmas para entrarem em ebulio. Essas interaes entre as molculas de
determinadas substncias sero estudadas posteriormente. A frmula geral de um alcano de
cadeia aberta dada por CnH2n+2, enquanto para os compostos naftnicos a frmula CnH2n.
Aula 3

hidrocarbonetos
parafnicos
so compostos saturados,
de cadeia ramicada ou
no ramicada, que se
estendem desde o metano
(CH4) at aqueles com
cadeias muito longas
(acima de 20 carbonos).
Dessa forma, podem existir como gases, lquidos e
slidos (dependendo das
interaes intermoleculares presentes nessas substncias), sendo os ltimos
denominados paranas (a
partir de C20).

Qumica Tecnolgica

81

Tabela 2 Primeiros membros da srie de alcanos de cadeia linear


Frmula
molecular

Frmula estrutural condensada

Nome

Ponto de
ebulio (oC)

CH4

CH4

Metano

-161

C2H6

CH3CH3

Etano

-89

C3H8

CH3CH2CH3

Propano

-44

C4H10

CH3CH2CH2CH3

Butano

-0,5

C5H12

CH3CH2CH2CH2CH3

Pentano

36

C6H14

CH3CH2CH2CH2CH2CH3

Hexano

68

C7H16

CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3

Heptano

98

C8H18

CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

Octano

125

C9H20

CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

Nonano

151

C10H22

CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

Decano

174
Fonte: Brown (2005).

Um hidrocarboneto insaturado possui uma ou mais ligaes mltiplas entre carbonos.


As ligaes mltiplas podem ser do tipo dupla (C=C), nesse caso, os compostos so classicados como alquenos (antigo: alcenos), ou tripla (CC), sendo estes conhecidos como
alquinos (alcinos). No caso de substncias que apresentam duas ligaes duplas (conjugadas
ou no conjugadas), tm-se os chamados alcadienos. Os compostos a seguir exemplicam
esses hidrocarbonetos insaturados.
H

H
C

Etano ou etileno (alqueno)

Ciclopenteno

H
C
H

Etino ou Acetileno (alquino)

Cicloexeno

Buta-1,3-dieno (alcadieno)

Cicloexa-1,3-dieno

Os alquenos e alquinos so representados pelas seguintes frmulas gerais: CnH2n e


CnH2n-2, respectivamente. Essas substncias tambm podem ser encontradas nas suas formas
cclicas, sendo assim denominadas cicloalquenos e cicloalquinos. Os alquenos tambm so
conhecidos por olenas e, assim como os alquinos, possuem a capacidade de sofrer reaes
de polimerizao, formando substncias conhecidas como polmeros. Os polmeros possuem
inmeras aplicaes industriais e a sociedade moderna bastante dependente dos produtos
polimricos, como por exemplo, os polietilenos, polipropilenos e teon. No campo dos lubricantes sintticos, os polmeros esto presentes na formulao desses produtos, sendo
82

Aula 3

Qumica Tecnolgica

o grupo das polialfaolenas (PAOs) um exemplo. Tais substncias so obtidas a partir da


combinao de duas ou mais molculas de dec-1-eno (1-deceno) em oligmeros ou polmeros
de cadeia curta (Figura 3).
CH2

H 3C
Monmero (C 10H20 )
H 3C

CH3
H 3C
Dmero(C 20H 40)

H 3C
H 3C

H3 C

Trmero(C 30H 60)

Figura 3 Representao do dec-1-eno (monmero) e seus equivalentes


polimricos (dmero e trmero) que originaro as polialfaolenas (lubricantes sintticos)

A ligao tripla CC dos alquinos possui energia total aproximadamente igual a 882 kJ
mol , sendo portanto, mais forte que a ligao dupla C=C do eteno (682 kJ mol-1) ou simples
C-C do etano (368 kJ mol-1) e, consequentemente, mais curta (106 pm) que ambas. De modo
geral, os alquenos apresentam propriedades fsicas muito semelhantes as dos alcanos, sendo
ento insolveis em gua e outros solventes muito polares, menos densos que a gua (0,64
a 0,80 g cm-3) e a temperatura de ebulio aumenta com a elevao do nmero de tomos de
carbono. Os alquinos possuem baixa polaridade e, consequentemente, apresentam propriedades fsicas semelhantes as dos alquenos e alcanos. A densidade desses compostos varia de
0,70 a 0,80 g cm-3. Assim como os alcanos, os hidrocarbonetos insaturados tambm sofrem
reaes de combusto, com liberao de grande quantidade de energia.
-1

Acetileno o nome usualmente empregado para designar o menor e mais


importante dos alquinos: o etino (HCHC). Esse gs obtido a partir de substncias abundantes na natureza: carbeto de clcio (CaC2) e gs metano (CH4). O
acetileno muito utilizado em soldas devido a sua grande capacidade de liberar
calor durante sua combusto. Quando nos maaricos de oxiacetileno, por exemplo, o acetileno reage com oxignio puro, produzindo CO2 e H2O, e a chama
obtida pode alcanar a temperatura de 2.800 C. muito usado em processos
de solda de metais que exigem temperaturas elevadas.
H-CC-H + 5/2O2 2CO2 + H2OHo = -1.368 kJ mol-1

Aula 3

Qumica Tecnolgica

83

Compostos
aromticos
so aqueles que possuem
aromaticidade em sua
estrutura, ou seja, os
eltrons da ligao
dupla esto deslocalizados
sobre todo o anel. Essa
deslocalizao provoca
elevao da estabilidade desses compostos,
superior esperada devido
apenas conjugao. A
aromaticidade tambm
pode ser considerada
como uma manifestao
de deslocalizao cclica e
de ressonncia.

No grupo dos hidrocarbonetos aromticos, o principal representante o benzeno, que


possui seis tomos de carbono ligados ciclicamente por ligaes duplas e simples alternadas,
proposta estrutural do qumico alemo Friedrich August Kekul. Embora possa ser representado
dessa forma, na realidade todas as ligaes C-C tm o mesmo comprimento (140 pm), que
corresponde distncia intermediria entre uma ligao simples C-C (153 pm) e uma dupla
C=C (134pm). A ordem das ligaes no benzeno de 1,5, o que pode ser representado
pela frmula denominada hbrido de ressonncia, na qual seis eltrons esto deslocalizados,
em contraste com a situao dos alquenos, nos quais os eltrons esto localizados em ligao
dupla entre dois carbonos. As possveis estruturas para o benzeno (C6H6), o mais simples
dos compostos aromticos, esto representadas a seguir. As estruturas propostas para os
contribuintes no existem na realidade, o que existe um mistura de ambas, que pode ser
representada pelo hbrido de ressonncia. Outros compostos aromticos, como tolueno, fenol
e naftaleno, todos derivados do benzeno, tambm esto representados.

Figura 4 Representao das estruturas de ressonncia do benzeno, do seu


hbrido de ressonncia e alguns de seus derivados: tolueno, fenol e naftaleno

As principais fontes de hidrocarbonetos aromticos so o carvo e o petrleo. O carvo


formado por uma mistura complexa de molculas orgnicas, constitudas predominantemente
de estruturas aromticas policclicas. O aquecimento do carvo a altas temperaturas, na ausncia de ar, resulta na formao de grande quantidade de gases (CH4 e H2, principalmente),
em um resduo oleoso denominado alcatro da hulha e um slido denominado coque, que
constitudo basicamente de carbono e utilizado na indstria siderrgica. O petrleo se constitui em outra fonte importante de hidrocarbonetos aromticos, embora o teor dessa classe
de compostos seja baixo no leo bruto. Nesse caso, o petrleo submetido a um processo
denominado reforma cataltica, que envolve isomerizao e desidrogenao de algumas fraes
contendo hidrocarbonetos de baixa massa molecular, resultando na formao de compostos
aromticos. O tolueno, por exemplo, obtido pela ciclizao do heptano, seguida de desidrogenao. O tolueno empregado como agente antidetonador para a gasolina, no intuito de
melhorar sua taxa de octanagem.
84

Aula 3

Qumica Tecnolgica

Funes oxigenadas
As funes oxigenadas so aquelas que possuem tomos de oxignio nos grupos funcionais. Compem esse grupo os lcoois (R-OH), aldedos (R-CHO), teres (R-O-R), cidos
carboxlicos (R-COOH), steres (R-COOR), anidridos (R-COOOC-R) e as cetonas (RCO-R). Vamos considerar nesta seo apenas as mais importantes para o nosso estudo, que
so os lcoois, cidos carboxlicos e steres.
Os lcoois so compostos que possuem um ou mais grupos hidroxila (OH) ligados
a carbonos. Se a hidroxila estiver ligada a anel benznico o composto denominado genericamente de fenol. Os lcoois correspondem a uma classe de compostos muito importantes,
uma vez que apresentam diversas aplicaes industriais e farmacolgicas. As estruturas de
alguns lcoois bastante conhecidos esto representadas a seguir. Metanol e etanol so lcoois
simples, que possuem apenas uma hidroxila, enquanto o glicerol (1,2,3-propanotriol) um
triol (trs hidroxilas).
H
H
H

OH

OH

OH

OH

OH

H
Metanol (lcool metlico)

Etanol (lcool etlico)

Glicerol (glicerina)

Os lcoois so classicados como primrios, secundrios ou tercirios, dependendo


do nmero de grupos alquil(a) ou aril(a) (aromtico) ligados ao mesmo carbono em que se
encontra a hidroxila.

H
OH

H
Primrio

OH

R
Secundrio

OH

R
Tercirio

Como em qualquer classe de compostos orgnicos, as temperaturas de fuso e ebulio


dos lcoois em uma srie homloga elevam-se com o aumento da massa molecular. Todavia,
quando comparados aos hidrocarbonetos de massa molecular semelhante, essas temperaturas
so sempre mais altas. Isso se deve ao fato de que os hidrocarbonetos so compostos pouco
polares e as foras de atrao que mantm essas molculas juntas so bastante fracas. No caso
dos lcoois, a ligao entre o oxignio e o hidrognio do grupo OH muito polar, havendo,
portanto, uma atrao eletrosttica intermolecular muito forte conhecida como ligao de
Aula 3

Qumica Tecnolgica

85

hidrognio. Esse tipo de interao intermolecular tambm est presente em outros compostos,
como nos cidos carboxlicos e steres que sero estudados a seguir.

Saiba mais

Em muitas substncias polares, tais como metanol, etanol e gua, um hidrognio est ligado ao oxignio (eletronegativo), originando ligaes H-O muito
polarizadas, nas quais o hidrognio assume caractersticas de prton (H+). Esse
hidrognio capaz de interagir fortemente com os pares de eltrons desemparelhados dos tomos de oxignio das outras molculas presentes no meio em que
se encontram. Tal interao denominada ligao de hidrognio (antiga: ponte
de hidrognio) e de alta intensidade.

Metanol e etanol so os dois lcoois mais importantes do ponto de vista industrial, sendo
preparados em grande escala. O etanol, por exemplo, pode ser produzido por hidratao do
etileno, sendo a maior parte desse lcool obtida por meio da fermentao de carboidratos
(Equao 2), particularmente a sacarose da cana-de-acar.
Poder calorco
a quantidade de calor
liberada por unidade de
massa ou volume (combustveis gasosos) de um
combustvel quando este
sofre combusto completa
em determinada temperatura, sendo os produtos
da reao resfriados at
a temperatura inicial da
mistura combustvel.

86

Aula 3

C12H24O12 4CH3CH2OH + 4CO2

Equao (2)

Por possuir carbono e hidrognio em suas molculas, o etanol pode ser utilizado como
combustvel. A reao de combusto (Equao 3) indica que para cada mol de etanol so produzidos 1.368 kJ de energia. No entanto, a presena do oxignio faz com que o poder calorco
dos lcoois seja menor que o da gasolina de massa molecular aproximada, uma vez que o
oxignio aumenta a massa (34,7% da massa do etanol oxignio), mas no produz energia
durante reaes de combusto, pois se trata de um agente oxidante muito forte.
C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) + 1.368 kJ

Qumica Tecnolgica

Equao (3)

Os cidos carboxlicos so caracterizados estruturalmente pela presena do grupo carboxila ou grupo carboxlico (COOH). Muitos cidos carboxlicos so encontrados na natureza
e, assim como outros compostos orgnicos, receberam nomes no sistemticos, geralmente
associados fonte de obteno. O cido frmico (HCO2H), por exemplo, foi isolado inicialmente de formigas. O cido actico (CH3COOH) o principal constituinte do vinagre e o cido
caproico (CH3[CH2]4COOH) um dos compostos responsveis pelo cheiro caracterstico
dos caprinos.
Essas substncias (cidos carboxlicos) podem ser interconvertidas em vrios outros
compostos (chamados derivados de cidos carboxlicos), dentre os quais esto os steres,
representados de forma geral por R-COO-R1. Os steres podem ser obtidos a partir dos
cidos carboxlicos por um processo denominado estericao, uma reao de condensao
com eliminao de gua, na qual um cido carboxlico reage com um lcool produzindo ster
e gua, conforme reao a seguir (Equao 4).
O
R

C
OH

HO

R1

H 2O

Equao (4)

R1
lcool

cido carboxlico

gua

ster

A reao anterior reversvel, sendo o inverso correspondente hidrlise do ster que


em presena de catlise cida torna-se mais rpida. Os cidos carboxlicos que contm dois
grupos carboxila so chamados cidos dicarboxlicos e podem formar, por meio da estericao, steres com propriedades lubricantes, conforme Equao 5.

HO

C
(CH 2)n OH

2R OH

RO

C
(CH 2)n OR

2H 2O

Equao (5)

Estruturalmente, os steres so diferenciados dos cidos carboxlicos pela substituio


do hidrognio da hidroxila por um radical R (aromtico ou no aromtico). A nomenclatura
dos steres tambm deriva daquela dos cidos carboxlicos, adicionada da parte proveniente
do lcool usado na estericao. Observe a reao (Equao 6) e o nome atribudo ao ster.
O
H 3C

C
OH

cido actico

HO

CH2 CH3

CH3

O
Etanol

Acetato de etila

H 2O

Equao(6)

CH2 CH3
gua

Aula 3

Qumica Tecnolgica

87

Os steres tambm podem ser hidrolisados em meio bsico e, nessa condio, haver a
formao de um sal (proveniente da parte carboxlica do ster) e do lcool correspondente
poro alcolica da estrutura do ster reagente. Essa reao praticamente irreversvel e, em
casos especcos, em que os steres so derivados de cidos carboxlicos de cadeia longa (cidos graxos), conhecida como saponicao, pois leva formao de sabo (sais de cidos
graxos). Os sais de cidos graxos tm uma cadeia longa pouco polar ou lipoflica (ou hidrofbica), enquanto o grupo carboxilato (COO-) muito polar e, portanto, hidroflico (ou lipofbico),
conforme apresentado na Figura 5. Dessa forma, esses sais so capazes de interagir, ao mesmo
tempo, com meios aquosos (com a poro hidroflica) e no aquosos (com a parte lipoflica).

O
CH2

CH2

CH2

H 3C

CH 2 CH2 C

CH2

Cadeia apolar

CH2

O -Na+

Extremidade polar

Figura 5 Estrutura do nonanoato de sdio, com destaque para a


cadeia apolar (poro hidrofbica) e a extremidade polar (poro hidroflica)
Fonte: <http://www.recet.pt/pi/sabao.php?pag=3>. Acesso em: 23 maio 2011.

Aditivos
em lubricantes so
substncias qumicas
que, adicionadas aos
leos bsicos, podem
reforar algumas de
suas qualidades, ceder
novas propriedades e/ou
eliminar as caractersticas
indesejveis.

Quando o sabo posto em contato com a gua, forma-se uma disperso coloidal constituda por agregados denominados micelas, nas quais as pores hidrofbicas (cadeia carbnica) do sabo permanecem na parte interna da micela, resultado da atrao de London
e da menor exposio destas ao contato com a gua do meio (Figura 6). Por outro lado, as
pores polares (carboxilatos) formam a parte externa da micela, aquela que ca em contato
direto com o meio aquoso. nesse processo que se baseia a ao dos sabes e detergentes.
Os detergentes so utilizados como aditivos de lubricantes, pois apresentam a capacidade
de interagir com o meio oleoso hidrofbico, utilizando para isso sua cadeia carbnica (apolar),
conseguindo dessa forma se solubilizar e formar micelas que, por sua vez, capturam partculas
contaminantes eventualmente presentes no lubricante.
O
H 3C

O -Na +

Cabea hidrofbica
Cauda hidrofbica

Micelas

Figura 6 Estrutura de uma micela formada por molculas de sabo


Fonte: <http://biomaiskatiaqueiroz.blogspot.com/2010_02_16_archive.html>. Acesso em: 23 maio 2011.

88

Aula 3

Qumica Tecnolgica

Os steres esto amplamente distribudos pela natureza e tm muitas aplicaes prticas,


sendo considerados os mais importantes derivados de cidos carboxlicos. As gorduras e os
leos so formados por trs molculas de steres de cidos carboxlicos de cadeia carbnica
longa (cidos graxos) ligados aos tomos de carbono de uma molcula de glicerol (glicerina),
sendo assim chamados de triacilglicerdeos. Os cidos carboxlicos nessas estruturas normalmente no so ramicados, podem ser saturados e tm nmero par de tomos de carbono.
Esses compostos podem ser transformados por meio de um processo muito importante dos
steres, denominado transestericao, que consiste na reao de um ster com um lcool,
produzindo outro ster e outro lcool, diferentes dos reagentes de origem. No exemplo a seguir (Equao 7) um triacilglicerdeo, principal componente dos leos vegetais (para os quais
R1, R2 e R3 so cadeias carbnicas longas, com diferentes nmeros de tomos de carbono,
saturadas ou insaturadas), reage com um lcool na presena de catalisador bsico, formando
glicerol e uma mistura de steres.
O

H
O
R

H
O
H

C
C
C

O
H
O

O
C

R 1COOR4

3R

OH

R 2COOR4

R 3COOR4

OH

OH

OH

Equao (7)

Essa reao, em particular, corresponde ao processo de obteno do biodiesel a partir


de leos vegetais. Nesse caso, o lcool utilizado na sntese deve ser de cadeia curta, ou seja,
R4 deve conter poucos tomos de carbono (geralmente, at trs carbonos). A mistura de
steres formada compe o que chamamos de biodiesel, um biocombustvel que vem sendo
amplamente utilizado em misturas com o diesel derivado de petrleo. O biodiesel contm
grande quantidade de carbono e hidrognio e, por isso, capaz de sofrer reao de combusto,
liberando energia.

Biocombustvel
denido como um
combustvel derivado de
fontes renovveis de energia,
tais como o biodiesel, que
derivado de leos vegetais e
gorduras animais, e o etanol
que, por sua vez, obtido da
fermentao de carboidratos,
como os de cana-de-acar,
por exemplo.

Para auxiliar a xao dos contedos abordados nesta seo, preparamos alguns exerccios.

Escreva as frmulas estruturais correspondentes aos seguintes compostos:

a)

3-etilpentano

c)

cicloexilcicloexano

b)

3-etil-3-isopropil-2,5-dimetilexano

d)

4-metilpenta-1,3-dieno

Aula 3

Qumica Tecnolgica

89

e)

3-cloroex-1-eno

h)

but-1-em-3-ino

f)

but-2-ino

i)

isopropilbenzeno

g)

3-etilexa-1,5-diino

j)

2-fenilexano

Faa uma pesquisa, em livros de Qumica Orgnica, sobre as caractersticas do benzeno e seus derivados, principalmente sua aromaticidade, e ento compare suas propriedades com as dos alquenos de massas moleculares semelhantes.
Fornea os nomes das seguintes substncias:

a)

H 3C

CH

CH 3

CH 2

OH

d)

OH
HO
H 3C

b)

CH

CH

OH

OH

CH 3

e)

H 3C

f)

C O CH 3

Nesta seo, foram fornecidos alguns exemplos de cidos carboxlicos, para os


quais s foram apresentadas suas frmulas estruturais condensadas. Volte no texto, encontre essas substncias e escreva a frmula de trao correspondente a cada
uma delas.

Explique a diferena entre as reaes de estericao e transestericao. Escreva


essas reaes para compostos reais.

Em uma soluo bsica, os steres reagem com o on hidrxido para formar sal do
cido carboxlico e lcool a partir do qual o ster constitudo. D o nome para os
steres abaixo e indique os produtos de suas reaes com base aquosa (reao de
hidrlise em meio bsico).

a)

Aula 3

CH 3

Quais grupos funcionais podem ser identicados na estrutura do cido acetilsaliclico? Para obter a frmula estrutural desse composto, faa uma busca em livros
de Qumica Orgnica ou pela internet.

90

CH 2 C
O

OH

c)

OH

Qumica Tecnolgica

O
O

CH2 CH3

b)

H3 C CH 2 CH 2 C

A qumica dos
combustveis e lubricantes
A partir de agora, trataremos da qumica envolvida na composio e nos processos mais
importantes dos compostos que possuem propriedades que os classicam como combustveis
e lubricantes.

Fonte de energia nos combustveis


Atualmente, o termo energia tem estado presente no nosso cotidiano, em contextos que
abrangem desde seus custos at suas principais fontes e aplicaes. Entretanto, os conceitos
qumicos envolvidos nos processos de obteno e uso de energia nem sempre so bem compreendidos pelos seus usurios. Portanto, vamos demonstrar mais claramente a natureza da
energia, como ela medida e como est associada s reaes qumicas.
Energia no matria, mas algo que a matria pode possuir. Quase todas as transformaes qumicas e fsicas so acompanhadas de uma variao de energia. A combusto de
combustveis, por exemplo, produz modicaes de energia que servem para movimentar
carros e gerar eletricidade. Nosso corpo usa a energia liberada no metabolismo dos alimentos
para conduzir os processos bioqumicos. Quando uma reao qumica ocorre, h variao
energtica das substncias envolvidas, atravs da absoro ou liberao de energia na forma
de luz ou calor.
As situaes apresentadas no pargrafo anterior nos remetem a um critrio estabelecido
aps muitas experincias e observaes, conhecido hoje como lei da conservao da energia, segundo a qual energia no pode ser criada nem destruda, mas apenas transformada
de uma forma em outra. Assim, muitas reaes qumicas se processam convertendo uma
forma de energia em outra. O estudo da energia e suas transformaes conhecido como
termodinmica e o aspecto das relaes entre reaes qumicas e variaes de energia
chamado termoqumica.

Para ilustrarmos o princpio da conservao energtica, devemos considerar que um objeto pode armazenar energia de duas maneiras diferentes: como
energia cintica e como energia potencial. A energia cintica aquela que um
objeto tem quando est em movimento e que apresenta dependncia diretamente
proporcional a sua massa e a sua velocidade. Energia potencial a energia armazenada em um objeto em virtude de sua posio em relao a outros objetos,
e que pode ser transformada em energia cintica.

Aula 3

Qumica Tecnolgica

91

Em um sistema, energia potencial pode ser convertida em energia cintica e vice-versa,


sempre respeitando o princpio da conservao energtica, que na termodinmica, corresponde
ao que conhecemos como Primeira Lei da Termodinmica. Alm disso, energia tambm pode
ser transferida do sistema para a vizinhana ou de forma inversa, nas formas de trabalho e calor.
A maioria das reaes qumicas utilizadas para a produo de calor so as de combusto
e a energia liberada nesses processos normalmente chamada de calor de combusto. As
fontes comuns dessa energia so, por exemplo, os alimentos, que produzem a maior parte da
energia de que nosso corpo necessita a partir da oxidao de carboidratos e gorduras, e os
combustveis. A energia combustvel obtida pela queima dessas substncias, que consiste em
uma reao de oxidao em alta temperatura, na qual as ligaes so rompidas nos reagentes
e formadas nos produtos, de forma espontnea, com liberao de energia na forma de calor
(processo exotrmico). Durante a combusto completa, o carbono convertido em dixido de
carbono (CO2) e o hidrognio em gua (H2O). Se enxofre estiver presente ser transformado
em dixido de enxofre (SO2).
Consideremos a queima do gs metano (CH4), principal constituinte do gs natural,
na presena de oxignio (O2), com formao de CO2 e H2O, conforme demonstrado pela
Equao 8.
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) + calor

Equao (8)

Podemos observar que os constituintes elementares das espcies qumicas que compem
as substncias passveis de oxidao so convertidos em outros compostos, resultantes da
ligao desses elementos com o oxignio. Por isso, quanto maior a porcentagem de carbono
e hidrognio, ou outros tomos que possam se ligar favoravelmente ao oxignio, em um
combustvel, mais alto ser o seu calor de combusto, conforme demonstrado na Tabela 3.

Tabela 3 Calores de combusto e composies de alguns combustveis comuns


Composio elementar aproximada (%)

Tipo de
combustvel

Calor de combusto
(kJ g-1)

Madeira

50

44

18

Carvo antracito

82

31

Carvo betuminoso

77

32

Carvo vegetal

100

34

Petrleo no
renado

85

12

45

Gasolina

85

15

48

Gs natural

70

23

49

Hidrognio

100

142
Fonte: Brown (2005).

92

Aula 3

Qumica Tecnolgica

A energia liberada por uma reao de combusto no pode ser medida diretamente por
qualquer instrumento. O que se faz calcular a variao de energia a partir da variao de
temperatura medida pelo termmetro de um equipamento conhecido como calormetro. Normalmente, as reaes ocorrem presso constante, podendo transferir energia como calor
de reao presso constante e como trabalho de expanso. Nesse caso, a energia interna
do sistema pode ser denida como entalpia (H) e a variao de entalpia (H) pode ser calculada como a diferena entre as entalpias de produtos e reagentes. Para uma transformao
exotrmica (espontnea), H negativo.
possvel admitir que a energia qumica encontra-se armazenada nos combustveis. Porm, onde reside essa energia? Ela reside, principalmente, nas ligaes qumicas que mantm
os tomos unidos, ou seja, nas foras atrativas que unem os tomos entre si nas molculas
ou os ons entre si nos compostos inicos. Quando partculas sofrem atraes ou repulses,
ocorrem variaes de energia potencial.

Energia interna
a energia total das
molculas de um objeto,
ou seja, a soma de todas
as energias (cintica e
potencial) das partculas individuais em uma
amostra de matria. As
transformaes fsicas
e qumicas envolvem variaes de energia interna.

Fatores que afetam a energia potencial




Para objetos que se atraem: a energia potencial aumenta quando eles se


afastam e diminui quando eles se aproximam.

Para objetos que se repelem: a energia potencial aumenta quando eles se


aproximam e diminui quando eles se afastam.

A ligao entre dois tomos ocorre somente se a interao entre eles for energeticamente
favorvel, ou seja, se energia (calor) for liberada no processo. Por isso, a quebra de uma ligao requer a absoro da mesma quantidade de energia liberada na sua formao. As causas
principais da liberao de energia quando uma ligao se forma so puramente fsicas. Quando
dois tomos se aproximam, o ncleo positivo de um deles atrai os eltrons do outro tomo e o
mesmo acontece com este outro tomo. Esse tipo de ligao descrito pela Lei de Coulomb,
segundo a qual cargas opostas se atraem com fora inversamente proporcional ao quadrado
da distncia entre os centros das cargas. Essa funo atrativa faz com que a energia, chamada
energia de ligao, seja liberada quando os tomos se aproximam. Quando os tomos chegam
a certa distncia no h mais liberao de energia e, neste ponto, a distncia internuclear
chamada distncia de ligao (Figura 7).

Aula 3

Qumica Tecnolgica

93

Ep/kJ.mol 1

Distncia
interatmica/pm

Figura 7 Curva de variao da energia potencial em funo da distncia interatmica

Dessa forma, podemos entender a origem das variaes de energia nas reaes qumicas.
Na queima do gs metano (Equao 8), por exemplo, os reagentes apresentam grandes quantidades de energia potencial, mas relativamente pouca energia cintica. Ao se converterem em
produtos, o aumento da energia cintica molecular provocou um aumento da temperatura na
mistura reacional e a liberao de calor para as vizinhanas. A diminuio da energia qumica
ocorreu em funo das variaes de energia potencial em virtude das alteraes das foras
atrativas e repulsivas.
Entretanto, preciso salientar que deve haver um balano energtico favorvel, resultante
da quebra e da formao de ligaes, uma vez que para a ocorrncia do primeiro processo
necessrio o fornecimento de energia. Nesse contexto, devemos destacar o conceito de energia
ou fora de ligao. A fora de uma ligao medida pela quantidade de energia necessria
para separar os tomos que as ligaes mantm unidos ou pela quantidade de energia liberada
quando a ligao se forma. Quanto maior essa quantidade, mais forte a ligao.
Consideremos o caso da combusto do hidrognio (H2). A ligao H-H forte, pois so
necessrios 432 kJ de energia para dissociar um mol de H2 em tomos de H. Mas, a mistura
de H2 e O2 (Equao 9) provoca uma reao explosiva (muito espontnea). O produto constitudo por um par de ligao O-H e a energia liberada por meio da formao dessas ligaes
mais do que compensa a energia requerida para as quebras das ligaes H-H e O=O.
2H2(g)+O2(g)2H2O(l)+482 kJ

Equao (9)

Curiosidade
Hidrognio (H2) e oxignio (O2), ambos no estado lquido, so usados como
combustveis no nibus espacial, produzindo gua como produto da reao.

94

Aula 3

Qumica Tecnolgica

A Tabela 4 apresenta algumas energias mdias de dissociao de ligaes. Analisando os


dados da tabela, observamos que a liberao de energia para a combusto de metano, em que
quatro ligaes C-H devem ser rompidas nos reagentes e duas ligaes C=O so formadas
no produto, muito maior do que para a combusto de hidrognio, ou seja, um mol de metano
possui um contedo energtico muito maior do que um mol de hidrognio, visto que um mol
de oxignio reage com dois moles de hidrognio, mas com 0,5 mol de metano.
Tabela 4 Energias mdias de dissociao de ligaes
Ligao

Entalpia (kJ.mol-1)

Ligao

Entalpia (kJ.mol-1)

H-H

432

C=O

1.071

O=O

494

C-C

347

O-H

460

C=C

611

C-H

410

N=O

623

C-O

360

NN

941
Fonte: Spiro (2009).

A Tabela 5 apresenta o contedo energtico de outros combustveis.


Tabela 5 Energias de combusto estimadas a partir das energias de ligao
Contedo de energia (kJ)
Reao

Hidrognio: 2H2 + O2

Entalpia
de reao
2H2O

Por mol de O2

Por mol de
combustvel

482

482

241

Gs natural: CH4 + 2O2

CO2 + 2H2O

810

405

810

Etanol: C2H5OH + 3O2

2CO2 + 3H2O

1.257

419

1.257

1.220

407

610

2.046

409

512

447

447

Petrleo: 2(-CH2-) + 3O2


Carvo: 4(-CH-) + 5O2
Celulose: (-CHOH-) + O2

2CO2 + 2H2O
4CO2 + 2H2O
CO2 + H2O

447
Fonte: Spiro (2009).

Considerando o fato de que o teor de energia liberado durante as reaes de combusto est relacionado com os processos de rompimento e formao de ligaes qumicas, e
sabendo que o primeiro consiste no inverso do segundo, ento, possvel estimar a entalpia
dessas reaes a partir das entalpias de formao das espcies que participam como produtos e reagentes. A variao de entalpia associada a esse processo chamada de entalpia de
formao (ou calor de formao) indicada por Hf, sendo f um indicativo de que a substncia
foi formada a partir de seus elementos. A ordem de grandeza de qualquer variao de entalpia
depende das condies de temperatura, presso e estado fsico dos reagentes e produtos. Por
isso, a comparao de diferentes entalpias de reaes requer a denio de um conjunto de
condies, chamado estado padro, no qual a maioria das entalpias tabelada.

Aula 3

Qumica Tecnolgica

95

A entalpia padro de formao de um composto (Hfo) a variao de entalpia para a


reao que forma 1 mol do composto a partir de seus elementos, com todas as substncias
em seus estados padro (forma pura da substncia, a 1 atm de presso e 298 K de temperatura). Por exemplo, a entalpia padro de formao para o etanol a variao de entalpia para
a seguinte reao (Equao 10):
2C (grate) + 3H2(g) + O2(g) C2H5OH(l )

Equao (10)

Hfo = -277,7 kJ

Por denio, as entalpias padro de formao da forma mais estvel de qualquer elemento zero. Como exemplos, o carbono grate, hidrognio (H2) e oxignio (O2). A Tabela 6
lista as entalpias padro de formao de diversas substncias.
Tabela 6 Entalpias padro de formao, Hfo (kJ.mol-1), a 298 K
Frmula

Hfo (kJ.mol-1)

Metano

CH4(g)

-74,8

Etano

C2H6(g)

-84,68

Propano

C3H8(g)

-103,85

Benzeno

C6H6(l)

49,0

Acetileno

C2H2(g)

226,7

Metanol

CH3OH(l)

-238,6

Etanol

C2H5OH(l)

-277,7

Dixido de carbono

CO2(g)

-393,5

Monxido de carbono

CO(g)

-110,5

gua

H2O(l)

-285,8

Vapor de gua

H2O(g)

-241,8

Substncia

Fonte: Brown (2005).

A entalpia padro de reao (Hro) ser a soma dos calores padro de formao dos
produtos menos a soma dos calores padro de formao dos reagentes, conforme descrito
pela Equao 11:
Hro = nHfo(produtos) - mHfo(reagentes)Equao (11)
sendo n e m, os coecientes estequiomtricos da equao qumica da reao correspondente.
Para nalizarmos, devemos nos lembrar das unidades SI para energia. Trata-se de uma
unidade derivada denominada joule (J) e corresponde quantidade de energia cintica que um
objeto de dois quilogramas (2 kg) movendo-se a uma velocidade de um metro por segundo
(1 m.s-1) possui. Sabendo que a equao da energia cintica igual a mv2, temos:
1J = 1 kg m2 s-2
Normalmente, utiliza-se uma quantidade maior, o quilojoule (kJ), que corresponde a 1000
J. Outra unidade comum para energia a caloria (cal) e a quilocaloria (kcal), cujos fatores de
converso so: 1 cal = 4,184 J e 1 kcal = 4,184 kJ. Ambas as unidades so aceitas mundialmente como unidades padres de energia.

96

Aula 3

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4
Teste seus conhecimentos sobre o que abordamos nesta seo, resolvendo os exerccios
a seguir.

Quais so as duas formas de energia que um objeto pode possuir? Estabelea as


diferenas entre essas energias.

Dena os processos endotrmico e exotrmico, utilizando reaes para exemplicar.

A combusto completa do cido actico, HC2H3O2(l), para formar H2O(l) e


CO2(g) presso constante libera 871,1 kJ de calor por mol de HC2H3O2. Escreva uma equao termoqumica balanceada para essa reao.
As entalpias padro de formao do propino (C3H4), propileno (C3H6) e propano
(C3H8), todos gasosos, so +185,4, +20,4 e -103,8 kJ.mol-1, respectivamente.

a)

Calcule o calor liberado por mol na combusto completa de cada substncia.

b)

Calcule o calor liberado na combusto de 1 kg de cada substncia.

c)

Qual o combustvel mais eciente em termos de calor liberado por unidade de


massa? Dados: Hfo (CO2) = -393,5 kJ; Hfo (H2O) = -241,82 kJ; Hfo
(O2) = 0.

Calcule a entalpia padro da reao de combusto a partir das entalpias padro de formao para os seguintes combustveis: metano, hidrognio e etanol. Compare seus
resultados com aqueles apresentados na Tabela 5 para os mesmos combustveis.

Considerando a combusto incompleta do metano, com formao de CO(g) e


H2O(l), determine o calor de combusto, a partir dos dados de entalpias padro
de formao.

Aula 3

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97

98

Aula 3

Qumica Tecnolgica

Os hidrocarbonetos como combustveis


Os alcanos sofrem reaes de combusto com bom rendimento energtico devido
proporo de carbono existente nesses compostos. Por isso, so frequentemente usados
como combustveis. As principais fontes de hidrocarbonetos combustveis so os combustveis fsseis o petrleo e o carvo. O petrleo uma mistura de hidrocarbonetos alifticos e
aromticos e de compostos orgnicos que contm enxofre e nitrognio. O carvo fonte de
hidrocarbonetos aromticos. Vamos agora falar um pouco mais sobre esses combustveis.

Combustveis gasosos
No Brasil, os gases mais utilizados como combustveis so o gs natural e o gs liquefeito
de petrleo (GLP). O GLP constitudo por uma mistura de hidrocarbonetos, dos quais os
principais so propano (C3H8) e butano (C4H10), facilmente condensveis e cujas fraes na
mistura chegam a aproximadamente 50% cada um. Essa mistura gasosa pode ser obtida do
gs natural e do petrleo, por reno, sendo usada como combustvel domstico e industrial. As
reaes de combusto desses componentes podem ser escritas de acordo com as Equaes 12 e 13.
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l)

Equao(12)

C3H10(g) + 6,5O2(g) 4CO2(g) + 5H2O(l)

Equao(13)

O gs natural um combustvel limpo que exige muito pouco processamento. Ocorre


nas formaes geolgicas petrolferas, associado ou no ao petrleo, e constitudo majoritariamente de metano (CH4), misturado com pequenas quantidades de outros hidrocarbonetos
parafnicos (principalmente, etano e propano). Pode tambm apresentar at 10% de constituintes no combustveis, como nitrognio (N2), oxignio (O2) e dixido de carbono (CO2), alm
de contaminantes como cido sulfdrico (H2S). de fcil transporte por dutos terrestre e sua
taxa de emisso de CO2 por unidade de energia inferior a de outros combustveis fsseis.
Alm disso, esse gs contribui menos para a formao de poluentes porque as molculas no
queimadas de CH4 so consideravelmente menos reativas (em relao qumica de radicais
livres) do que as molculas de hidrocarbonetos com mais de um tomo de carbono. A reao
de combusto do gs metano est representada pela Equao 8.

A gasolina
A gasolina pode ser obtida atravs de fontes naturais por vapores de hidrocarbonetos
com 4 a 7 tomos de carbono (fraes C4 a C7), que acompanham os gases naturais de poos
petrolferos, e tambm do petrleo. Do petrleo, a gasolina (fraes de C6 a C12) separada
dos demais hidrocarbonetos atravs da destilao fracionada, um dos processos de reno do
leo mineral. At 1885, o principal objetivo da renao do petrleo era o de produzir querosene e leo combustvel. No entanto, o desenvolvimento da indstria dos motores a exploso
determinou uma profunda modicao nos processos at ento utilizados. Os hidrocarbonetos
Aula 3

Qumica Tecnolgica

99

lineares (no ramicados) do uma gasolina de baixa qualidade, devido s suas propriedades
decorrentes das interaes intermoleculares (foras de atrao de London). Portanto, necessrio renar o petrleo para aumentar a quantidade e a qualidade da gasolina. O reno do
petrleo consiste, basicamente, nos seguintes processos: destilao (separao), converso
(craqueamento e polimerizao) e qumico (remoo qumica de contaminantes).
Em 1914, a necessidade de produzir combustveis para os novos motores a exploso levou a indstria de renao a iniciar o perodo do chamado craqueamento trmico. A nalidade
dessa importante operao industrial a de provocar o rompimento das grandes molculas
de hidrocarbonetos com elevados pontos de ebulio, transformando-as em molculas menores, com pontos de ebulio situados em limites convenientes para o bom funcionamento
dos motores a exploso.
A qualidade da gasolina como combustvel, que determina a homogeneidade da queima,
medida pela octanagem ou ndice de octano. No interior dos cilindros dos motores espera-se
que os combustveis em fase gasosa e misturados com quantidade suciente de ar sofram uma
combusto que se propaga gradualmente na mistura gasosa. Porm, molculas pequenas de
combustvel no suportam as presses requeridas pelos motores modernos e produzem uma
exploso instantnea (detonao antecipada), que ocasiona a conhecida batida nos cilindros,
fenmeno indesejvel.
A octanagem, tambm conhecida como poder antidetonante, est relacionada, entre
outras coisas, com a composio ou a natureza do combustvel da seguinte forma: os hidrocarbonetos parafnicos apresentam uma resistncia detonao prematura (poder antidetonante elevado) quanto menos longa for a sua cadeia carbnica, quanto maior o nmero
de ramicaes e quanto mais afastadas estiverem estas ramicaes das extremidades da
cadeia. Ou seja, a estrutura dessas substncias, mais especicamente a conectividade entre
os tomos, interfere nas suas propriedades fsicas e qumicas (interaes intermoleculares) e
so as responsveis tambm pela ecincia de um processo de combusto.

As interaes dominantes entre as molculas de alcanos so as foras de


London, cuja energia aumenta com o nmero de eltrons da molcula. Os alcanos
que tm cadeias longas e no ramicadas tendem a ter pontos de fuso e ebulio
e entalpias de vaporizao superiores aos de seus ismeros ramicados. A razo
est no fato de que os tomos de molculas ramicadas vizinhas no podem
se aproximar tanto como aqueles de molculas no ramicadas (lineares). O
resultado que as molculas que possuem cadeias ramicadas esto sujeitas a
foras intermoleculares mais fracas.

A partir disso, cou estabelecido que em um motor de combusto interna padro, o hidrocarboneto lquido que apresentava melhor comportamento era o 2,2,4-trimetilpentano ou
isooctano, que cou responsvel pela octanagem 100. Por outro lado, o heptano, que apresenta
aproximadamente o mesmo ponto de ebulio do isooctano, pouco resistente detonao
prematura e, portanto, convencionou-se sua octanagem como zero.

100

Aula 3

Qumica Tecnolgica

Heptano: octanagem 0

Isooctano: octanagem 100

A gasolina constituda por uma mistura de hidrocarbonetos, mas tipicamente pode ser
representada pelo octano (C8H18) e sua reao de combusto pode ser descrita conforme a
Equao 14.
C8H18(l) + 12,5O2(g) 8CO2(g) + 9H2O(l)

Equao (14)

Carvo
O carvo um combustvel slido, encontrado na natureza, nos reinos vegetal e mineral, sendo a lenha e os carves fsseis exemplos dessas fontes, respectivamente. A lenha
constituda por material orgnico, do qual a maior parte de celulose (C6H10O5), perfazendo
aproximadamente 50% de carbono, 40% de oxignio, 6% de hidrognio e 4% de nitrognio.
Esto presentes tambm os compostos minerais (principalmente, os xidos) e um elevado
teor de umidade (H2O). Apesar de possuir quantidade relativamente alta de carbono, a lenha
no to atrativa como combustvel porque apresenta umidade elevada, que compromete seu
rendimento trmico (poder calorco variando de 3.200 a 4.500 kcal kg-1). Esse fator, aliado
ao desenvolvimento dos derivados celulsicos (indstria de papel), contribuiu para tornar a
lenha mais importante como fonte de celulose do que como combustvel.

OH
HO

O
OH

OH
O

O
OH

Monmero de celulose

O
n

Estrutura bola palito do polmero celulsico

Por outro lado, o carvo mineral, encontrado nas minas tradicionais de carvo espalhadas
em todo o mundo, muito mais atrativo do ponto de vista energtico quando comparado
lenha. Compostos orgnicos e inorgnicos (minerais) encontram-se em sua composio, sendo
o carbono em quantidade majoritria. Alm do carbono, tambm esto presentes hidrognio,
oxignio, nitrognio e enxofre. Dentre os compostos minerais, a pirita (FeS2) um exemplo,
acompanhada do enxofre nas complexas molculas orgnicas de carvo. O carvo, ao ser
queimado, libera dixido de enxofre (SO2), um srio poluente atmosfrico.
Aula 3

Qumica Tecnolgica

101

Os teores de carbono e umidade variam com a idade geolgica, mais especicamente,


as transformaes metamrcas sofridas ao longo do tempo (desidratao e decomposio).
As caractersticas geolgicas dos carves minerais deram origem a uma classicao, que se
estende desde os carves mais macios (menor contedo de carbono e maior umidade) at os
mais duros (mais carbono e menos umidade), por ordem crescente de dureza: turfa, linhito,
hulha e antracito (Figura 8).

Figura 8 Carves minerais em diferentes classicaes de acordo com a idade geolgica


Fonte: <http://estudante-de-biogeo-11.blogspot.com/2009/03/
classicacao-das-rochas-sedimentares.html>. Acesso em: 12 abr. 2011.

A Tabela 7 apresenta a composio e o contedo trmico de carves comuns encontrados


em algumas regies dos Estados Unidos.
Tabela 7 Composio e contedo trmico de carves comuns
Anlise Qumica
Tipo
Umidade (%)

Carbono xo (%)

Cinza (%)

Poder calorco
(kcal kg-1)

Antracito

2,0-3,5

92-96

2-3

7.200-8.000

Hulha

10-20

73-92

3,5-9,1

5.000-8.200

Linhito

20-40

65-73

6,0-7,5

3.800-4.600

Turfa

90

55-65

8-15

3.000-3.500
Fonte: Hilsdorf (2009).

O carvo mineral, em cada uma de suas fases, compe-se de uma parte orgnica, formada
de macromolculas de carbono e hidrognio e pequenas propores de oxignio, enxofre e
nitrognio. A parte orgnica a mais til, por ser fortemente combustvel. As principais reaes
de combusto do carvo esto representadas pelas Equaes 15, 16 e 17.
C(s)
H2(g)
S(s)

102

Aula 3

Qumica Tecnolgica

+
+
+

O2(g)

0,5O2(g)
O2(g)

CO2(g)

H2O(l)

SO2(g)

Equao(15)
Equao(16)
Equao(17)

5
1
2

Represente as estruturas dos compostos heptano e isooctano, utilizando


a frmula estrutural plana.
Determine, a partir das entalpias padro de formao, o calor de combusto
dos principais constituintes do gs liquefeito de petrleo. Dados: Hfo (C3H8)
= -103,85 kJ; Hfo (C4H10) = -124,7 kJ.

Aula 3

Qumica Tecnolgica

103

Interaes qumicas
Quando molculas, tomos ou ons aproximam-se uns dos outros, dois fenmenos podem ocorrer: eles podem reagir ou interagir. Uma reao qumica, por denio, requer que
ligaes qumicas sejam quebradas e/ou formadas. Usualmente, as energias envolvidas neste
processo variam entre 50 e 100 kcal.mol-1. Uma interao qumica signica que as molculas
se atraem ou se repelem entre si, sem que ocorra a quebra ou formao de novas ligaes
qumicas. Estas interaes so frequentemente chamadas de interaes no covalentes ou interaes intermoleculares. As energias envolvidas em tais tipos de interaes so muito menores
que aquelas envolvidas em processos reativos, variando usualmente entre 0,5 a 10 kcal.mol-1.
Nesta seo, estudaremos as interaes qumicas (foras intermoleculares) presentes
em menor ou maior intensidade entre as molculas de uma substncia em fase gasosa, lquida ou slida. Essas foras que ocorrem entre molculas neutras dependem das polaridades,
do tamanho e da forma ou geometria espacial das estruturas. No decorrer desses estudos,
vamos nos deter em duas propriedades importantes que so diretamente inuenciadas pelas
foras intermoleculares: a interao de um lquido com uma superfcie e a viscosidade de um
uido. Essas propriedades so comuns e de grande importncia no estudo de combustveis
e lubricantes.
A ao de um lubricante, por exemplo, depender fortemente dessas duas propriedades,
uma vez que ela se baseia na formao de um lme uido entre superfcies metlicas, evitando
o contato direto entre as peas de um equipamento. A aderncia desse lme com a superfcie
depende das caractersticas das composies qumicas do metal e do lubricante, responsveis
pela forma de interao entre eles. Alm disso, a viscosidade do lubricante tambm determinar a resistncia do lme presso e temperatura. Os combustveis, por sua vez, tambm
so bastante inuenciados pelas interaes intermoleculares, que interferem em vrias de
suas propriedades, tais como ponto de fulgor, de ignio, de detonao entre outras, e pela
viscosidade, que dentre outras coisas, estabelece os motores mais adequados para sua queima.
As foras intermoleculares so responsveis, entre outras coisas, pelos estados de
agregao das substncias, estando presentes fortemente em substncias lquidas e slidas,
sendo desprezveis nos gases em virtude de suas molculas estarem muito afastadas umas
das outras. A intensidade dessas foras de atrao em diferentes substncias bastante
varivel, mas so sempre mais fracas do que as atraes entre os tomos nas ligaes qumicas. Dessa forma, necessrio muito menos energia para desfazer as interaes do que
para romper ligaes. Para comparao, so necessrios apenas 16 kJ mol-1 para vencer as
atraes intermoleculares entre as molculas de HCl lquido para vaporiz-lo, em contraste
com 431 kJ mol-1 de energia para dissociar HCl em tomos de H e Cl. Por isso, mudanas
de fase (slido-lquido-gasoso) envolvem energia bem inferior quela necessria para romper
ligaes. Muitas propriedades fsicas, incluindo as temperaturas de ebulio e fuso, bem
como os estados fsicos da matria (slido, lquido e gasoso) reetem a intensidade das foras
intermoleculares (Figura 9).

104

Aula 3

Qumica Tecnolgica

Resfriar ou
comprimir

Resfriar
Aquecer

Aquecer ou
reduzir a
presso
Gs

Lquido

Slido Cristalino

Figura 9 As propriedades gerais dos gases, lquidos e slidos podem ser compreendidas em termos
de quo constritas as molculas esto agrupadas e das foras das atraes moleculares entre elas
Fonte: Brown (2005).

Existem diversos tipos de interaes intermoleculares (Tabela 8), sendo todas elas originadas de atraes entre cargas eltricas opostas. Em conjunto, elas so chamadas foras
de van der Waals, em homenagem a J. D. van der Waals, que estudou o comportamento no
ideal dos gases reais.
Tabela 8 Descrio resumida das interaes intermoleculares

Tipo de interao

Substncias comuns

Intensidade relativa
ligao covalente

Atraes dipolo-dipolo

Ocorrem em substncias que


possuem dipolos permanentes
(molculas polares).

1 a 5%

Ligaes de hidrognio

Ocorrem quando as molculas


contm ligaes N-H e O-H.

5 a 10%

Foras de disperso
de London

Todos os tomos, molculas e ons.

Depende do tamanho
e da forma das molculas.

Atraes on-dipolo

Ocorrem quando os ons interagem


com molculas polares.

10%: depende da carga


do on e da polaridade da molcula.

Atraes
on-dipolo induzido

Ocorrem quando um on cria um


Varivel, depende da carga do on e
dipolo na partcula vizinha, que pode
da polarizabilidade de seu vizinho.
ser uma molcula ou outro on.
Fonte: Brady (2009).

A partir da Tabela 8 vericamos que a presena de polaridade nas ligaes e nas molculas
relevante para a ocorrncia dos diferentes tipos de interaes intermoleculares. Por isso,
vamos falar um pouco sobre essa caracterstica das substncias. A polaridade, resultante da
separao de cargas ou densidades de carga, afeta diversas propriedades fsicas e qumicas
de uma substncia. Essa separao de cargas em uma molcula pode ser quanticada pelo
momento de dipolo. Porm, o termo polaridade deve ser considerado de forma cuidadosa.
Na qumica, encontramos a polaridade em ligaes e em molculas. O primeiro caso est
Aula 3

Qumica Tecnolgica

105

relacionado com a eletronegatividade dos elementos que participam da ligao, enquanto


o segundo depende da geometria molecular. Dessa forma, molculas que possuem ligaes
polares no so necessariamente polares.
O conceito de polaridade de ligao ajuda a descrever o compartilhamento de eltrons
entre os tomos. Uma ligao covalente apolar (como em N2) aquela na qual os eltrons esto
igualmente compartilhados entre dois tomos de mesma eletronegatividade. Em uma ligao
covalente polar (HF, por exemplo) um dos tomos, o mais eletronegativo, exerce maior atrao
pelos eltrons ligantes e desloca a densidade eletrnica (nuvem eletrnica) para prxima dele.
O resultado uma carga parcial positiva (+) sobre o tomo menos eletronegativo e uma
carga parcial negativa (-) sobre o tomo mais eletronegativo.
A polaridade em molculas resultante da sua geometria, pois depende da orientao
de suas ligaes polares que, por sua vez, so as responsveis pelo momento de dipolo total
(soma dos seus dipolos de ligao) da molcula. Para facilitar, podemos imaginar os dipolos
de ligao como vetores. Dessa forma, a estrutura tridimensional da molcula crucial para a
determinao da distribuio de cargas e, por conseguinte, do momento de dipolo resultante
no composto. A Figura 10 mostra o efeito da orientao das ligaes sobre a polaridade das
molculas de gua e dixido de carbono.
a

b
Dipolos de ligao

Momento de dipolo total = 0

Dipolos de ligao

O
H

Momento de dipolo total

Figura 10 (a) O momento de dipolo total da molcula de CO2 zero (molcula apolar), pois seus dipolos de
ligao possuem mdulos iguais e sentidos contrrios. (b) A molcula de H2O polar, pois seus dipolos de
ligao so iguais em magnitude, mas no exatamente opostos entre si.
Fonte: Brown (2005).

Nos compostos orgnicos, as ligaes entre carbono e hidrognio so consideradas


aproximadamente apolares, devido proximidade relativa entre suas eletronegatividades. Por
isso, os hidrocarbonetos so molculas apolares. A presena de heterotomos, como oxignio,
nitrognio, cloro e enxofre, por exemplo, origina molculas orgnicas polares. Assim, substncias como lcoois e steres, que possuem ligaes C-O e O-H, normalmente so polares.
O uxograma da Figura 11 fornece uma ideia geral das condies comuns que levam aos
principais tipos de interaes intermoleculares.

106

Aula 3 Qumica Tecnolgica

ons ou molculas
interagindo

No

No

Existem molculas
polares envolvidas?

Existem ons
envolvidos?

Sim

Existem molculas
polares e ons
presentes?

No

Sim
Os tomos de hidrognio
esto ligados a tomos
de N, O ou F?

No
Apenas foras
de London
(dipolos induzidos)
Exemplos: Ar(l),
I 2(s)

Sim

Sim

Foras de
dipolo-dipolo

Ligao de
hidrognio

Exemplos: H2S,
CH 3Cl

Exemplos: H 2O
lquido e slido,
NH 3, HF

Foras on-dipolo
Exemplos: KBr em
H2O

Ligaes inicas
(Seo 8.2)
Exemplos:
NaCl, NH 4NO3

Fora de van der Waal

Figura 11 Fluxograma das principais caractersticas responsveis pelos diferentes tipos de interaes intermoleculares
Fonte: Brown (2005).

As foras intermoleculares tambm so responsveis por uma propriedade muito importante das substncias, principalmente dos lquidos, denominada viscosidade. Uma substncia gasosa, quando colocada dentro de um recipiente qualquer fechado, vai se expandir
naturalmente at ocupar todo o volume disponvel. No caso dos lquidos, essa expanso no
observada, mas sim uma espcie de acomodao do volume lquido dentro do recipiente,
de maneira que ele adquire a forma do objeto. Essa capacidade de mudar de forma bastante
comum nas substncias lquidas, inclusive durante seu escoamento. A resistncia de um lquido
em trocar de forma durante o escoamento a chamada viscosidade.
A viscosidade tem sido chamada atrito interno de um material e inuenciada tanto
pelas atraes intermoleculares quanto pela forma e pelo tamanho moleculares. Para molculas
de tamanho semelhante, conforme aumentam as intensidades das foras intermoleculares
tambm aumenta a viscosidade. Consideremos duas substncias de mesmo tamanho molecular
(mesma quantidade de tomos), como a acetona e o etilenoglicol, representadas a seguir. Qual
delas apresenta maior viscosidade?

C
H 3C C
Acetona

CH3

HO CH2 CH2 OH
Etilenoglicol

Aula 3

Qumica Tecnolgica

107

O etilenoglicol mais viscoso que a acetona e para entender isso preciso observar
suas estruturas moleculares. A acetona contm um grupo polar carbonila (C=O), capaz de
experimentar tanto atraes dipolo-dipolo quanto foras de London. Por outro lado, o etilenoglicol contm dois grupos hidroxila (OH), que alm das foras de London tambm participam
de ligaes de hidrognio (interaes muito fortes), responsveis por manter as molculas
agrupadas e, consequentemente, aumentar sua viscosidade.
A capacidade das molculas de se emaranharem umas com as outras outro fator
importante na determinao da viscosidade. Longas molculas exveis e emaranhadas resultaro em viscosidades mais elevadas, capazes de formar lmes uidos que suportam cargas
ou presses mais elevadas. Por exemplo, os leos lubricantes de mquinas pesadas, que
so constitudos por mistura de hidrocarbonetos de longas cadeias apolares, apresentam
viscosidade aproximadamente 600 vezes maior do que a da gua a 15 oC. Isso o que ocorre
tambm com os leos vegetais e outros lubricantes.

Saiba mais
A Society of Automotive Engineers (SAE) estabeleceu nmeros para indicar a
viscosidade de leos de motor. Quanto maior o nmero, maior a viscosidade a qualquer
temperatura. O leo SAE 40, por exemplo, mais viscoso do que o SAE 10.

Vale ressaltar ainda que a viscosidade apresenta dependncia com a temperatura, da seguinte forma: quando a temperatura diminui, a viscosidade aumenta. Isso se deve ao fato de que com a
diminuio da temperatura as molculas se movem mais lentamente e as foras intermoleculares
tornam-se mais efetivas na restrio ao escoamento. Por isso, a viscosidade dos combustveis
uma caracterstica muito importante, que atesta sua aplicabilidade em determinadas regies do
pas e do mundo. No caso de lubricantes, a variao da viscosidade com a temperatura pode
causar perda da capacidade de lubricao, com consequente desgaste de peas.
Ainda considerando os processos de interaes qumicas, vamos mencionar a adsoro,
que consiste na acumulao de uma substncia em uma interface. Ocorre com todos os tipos
de interface, tais como gs-slido, lquido-slido, lquido-gs. Trata-se de um fenmeno de
superfcie e est relacionado tenso supercial. Os slidos, por exemplo, apresentam a propriedade de reter molculas em sua superfcie e esta propriedade pode ser bastante acentuada
no caso de materiais porosos ou namente divididos. As foras envolvidas podem variar desde
as de natureza puramente fsica (adsoro fsica ou sissoro) at as de natureza qumica
(adsoro qumica ou quimissoro). Os principais parmetros envolvidos so rea especca
da superfcie, porosidade, distribuio de tamanho de poro e temperatura. O material adsorvido
denominado adsorbato e a fase que adsorve o adsorvente.
A adsoro fsica ou sissoro causada principalmente por interaes do tipo foras
de van der Waals (interao dipolo-dipolo e foras de polarizao envolvendo dipolo induzido),
sendo um fenmeno reversvel no qual se observa normalmente a deposio de mais de uma
camada de adsorbato sobre a superfcie adsorvente. Na adsoro qumica ou quimissoro
os tomos ou molculas se ligam superfcie do adsorvente por meio de ligaes covalentes.
Por se tratar de uma ligao qumica, a distncia entre a superfcie e o tomo mais prximo
108

Aula 3

Qumica Tecnolgica

do adsorbato menor do que na sissoro, permitindo uma troca efetiva de eltrons entre o
slido e a molcula adsorvida e ocasionando as seguintes caractersticas: formao de uma
nica camada sobre a superfcie slida, irreversibilidade e liberao de uma quantidade de
energia considervel (da ordem de uma reao qumica).
Como dito anteriormente para os slidos, a presena de poros na superfcie um fator
relevante nos processos de adsoro. O tamanho dos poros determina a acessibilidade das
molculas de adsorbato para a superfcie interna de adsoro e sua distribuio uma propriedade importante para caracterizar o poder de adsoro do adsorvente. Outra propriedade dos
adsorventes a polaridade que, por sua vez, est relacionada com a composio da superfcie.
Adsorventes polares, chamados de hidroflicos possuem anidade com substncias polares,
como gua e lcoois, por exemplo. Por outro lado, adsorventes no polares, denominados
hidrofbicos, apresentam maior anidade com leos e hidrocarbonetos do que com a gua.
Uma propriedade associada aos lquidos, especialmente a gua, a capacidade de molhar
outras coisas. A molhabilidade o espalhamento de um lquido ao longo de uma superfcie
para formar uma pelcula na. A gua capaz de molhar a superfcie de um vidro limpo, mas
no ir molhar a mesma superfcie se ela estiver engordurada. Neste ltimo caso, haver a
formao de uma pequena gota sobre o vidro. Para que a molhabilidade ocorra, as atraes
intermoleculares entre o lquido e a superfcie precisam ser aproximadamente da mesma
intensidade que as atraes no interior do prprio lquido. No exemplo citado anteriormente
isso possvel, pois a superfcie do vidro contm inmeros tomos de oxignio com os quais
as molculas de gua podem formar ligaes de hidrognio, compensando parte da energia
necessria para expandir a rea supercial da gua durante a molhabilidade (Figura 12a).
a

Figura 12 (a) Interaes responsveis pela ocorrncia da molhabilidade do vidro limpo. (b) Interaes que impedem a ocorrncia da
molhabilidade, resultando na formao de gotas na superfcie de vidro engordurada
Fonte: Brady (2009).

Aula 3

Qumica Tecnolgica

109

Quando o vidro est coberto por uma pelcula de leo ou gordura, a superfcie exposta
gota de gua composta de molculas aproximadamente apolares, capazes apenas de interaes atravs de foras de London com as molculas de gua (Figura 12b). Portanto, neste
caso, as atraes internas na gua (ligaes de hidrognio) so muito mais fortes, causando a
formao das gotas. Os conceitos de molhabilidade podem ser estendidos ao que chamamos
oleosidade, envolvidos nos processos de lubricao que consistem na interao do leo
lubricante com a superfcie metlica, formando os chamados lmes lubricantes.

Tenso supercial a tendncia das molculas da superfcie de um lquido


de serem puxadas para o corpo do lquido. Essa propriedade especialmente
evidente para os lquidos e est relacionada com a tendncia do lquido de buscar
a forma que tenha a rea supercial mnima. Para um dado volume, a forma que
possui a menor rea supercial a esfera, razo pela qual as gotas de chuva
tendem a assumir a forma de pequenas esferas.

O fenmeno de adsoro responsvel por muitos processos importantes, como aqueles que envolvem a estabilizao de espcies hidrofbicas em meios aquosos (Figura 13a)
ou hidroflicas em meios apolares. Pequenas gotas de leo so hidrofbicas e no podem
permanecer suspensas em gua. Em vez disso, elas se separam formando uma parte oleosa
na superfcie. Porm, o estearato de sdio ou qualquer outra substncia anloga contendo em
sua estrutura uma poro hidroflica (polar ou carregada) e outra parte hidrofbica (apolar),
estabilizar uma suspenso de leo em gua. A estabilizao resulta da interao dos lados
hidrofbicos dos ons estearato com a gota de leo e do lado hidroflico com a gua, como
mostrado na (Figura 13b). Como visto anteriormente, essas interaes, que neste caso especco ocorre entre o on estearato e o leo, resultam na formao das micelas. A formao
de micelas ocorre com frequncia nos processos de detergncia, comumente empregados
no tratamento do petrleo, bem como na remoo de resduos indesejveis em substncias
lubricantes ou combustveis, por exemplo.
a

nions adsorvidos
podem interagir
com a gua

+
Ctions
em soluo

Repulso

Partcula
hidrofbica

+
+

gua

+
+

Partcula
hidrofbica

Figura 13a Ilustraes de fenmenos de adsoro. (a) Estabilizao de uma


substncia hidrofbica em gua por ons adsorvidos

110

Aula 3

Qumica Tecnolgica

on

Na +

+ estearato

CH 3(CH2)16CO
Ponta

Ponta

+ hidrofbica hidroflica
Gota
de leo

gua

Figura 13b Ilustraes de fenmenos de adsoro. (b) Estabilizao de uma emulso


de leo em gua por ons estearato
Fonte: Brown (2005).

O conceito de adsoro tambm est presente em outros processos, como na catlise.


Um catalisador uma substncia que faz variar a velocidade de uma reao qumica, sem
que ele prprio sofra variao qumica permanente no processo. Um catalisador heterogneo
existe em fase diferente das molculas do reagente, geralmente como um slido em contato
com os reagentes na fase gasosa ou em soluo. Isso o que acontece, por exemplo, no processo de craqueamento cataltico das molculas de hidrocarbonetos para formar a gasolina.
Os catalisadores heterogneos geralmente so compostos de metais ou xidos metlicos e a
reao ocorre na sua superfcie, sendo a etapa inicial a de adsoro dos reagentes. A adsoro ocorre porque os tomos ou ons na superfcie de um slido so extremamente reativos.
Diferentemente de suas contrapartidas no interior da substncia, eles tm necessidades de
valncia no preenchidas.
Ainda nesse contexto, podemos citar a adsoro de substncias lubricantes a superfcies metlicas durante a formao do lme uido no processo de lubricao. A adsoro,
nesse caso, pode ser do tipo sissoro, quimissoro ou por reao qumica. A habilidade de
adsorver sicamente essas substncias superfcie pode variar de acordo com a constituio
molecular, podendo ser polar ou apolar. As molculas polares orientam-se sobre a superfcie
pela fora de adeso, tais como a do hexadecanol mostrado na Figura 14a, resultando em um
lme de resistncia moderada.

Aula 3

Qumica Tecnolgica

111

H C H
H C H
H C H
H C H

+ -

H C H
O H+

-+

HCH HCH

H C H

HCH
HCH

H C H

HCH
HCH

HCH HCH
C

HCH

H C H

H C H
H C H

Adeso

O
O

HCH

HCH HCH
HCH HCH
HCH

HCH

HCH

HCH

HCH HCH
HCH HCH
HCH
HCH

HCH HCH

C 16H33CH

H C H

HCH
HCH

HCH

Hexadecanol

H C H

HCH

HCH

HCH
HCH

HCH

HCH

H C H

H C H

H C H

HCH
HCH

H C H

H C H

H C H
H C H

H C H
O H+

+ -

H C H

HCH
HCH

HCH HCH
HCH HCH

H C H

H C H

H C H

HCH
HCH

H C H
H C H

H C H

H C H

H C H
H C H

H C H
H C H

H C H
H C H

H C H

H
H CH
H
HCH
HCH
HCH HCH
HCH HCH
HCH HCH
HCH HCH
HCH

H C H

H C H
H C H

H C H

H C H

H C H
H C H
H C H

H C H
H C H

H C H

Coeso

Coeso

H
H C H

HCH
HCH

HCH
HCH

HCH
HCH

HCH

HCH

HCH

HCH

HCH

O
O

O
O

Fe
OFe
Fe
O
Fe OFe OFe
e
Fe
O F
Fe O OFe OFO
e
O
F
e O OFe Fe
Fe
O
O
Fe
OF
Fe
e
Fe
O F
O Fe e
O
O Fe

H C H
+
H O -

Ferro

Metal no reativo

Estearato
de ferro
30 A

Adeso

O
O
O Fe
O Fe e O Fe O
Fe
e
F
Fe O O Fe O O Fe O F
e
O F Fe O Fe
O

xido de Ferro

Figura 14 Ilustrao dos fenmenos de adsores fsica do hexadecanol (a) e qumica do estearato (b) sobre uma superfcie metlica
Fonte: Carreteiro (2006).

Molculas no polares, como hexadecano e benzeno, possuem baixa resistncia de lme,


resultando em um alto coeciente de atrito na superfcie metlica. Na Figura 14b, observamos
a quimissoro do cido hexadecanoico por meio da sua reao com o xido de ferro da superfcie, na presena de gua, formando o lme lubricante. No caso das interaes por reao
qumica, o lme resultado de produtos de elevada reatividade qumica do metal.

112

Aula 3

Identique as foras intermoleculares presentes nas seguintes substncias:


etano, metanol e etanol. Selecione dessas substncias aquela com a temperatura de ebulio mais alta.

Explique como as foras intermoleculares e a temperatura inuenciam a


viscosidade de um lquido.

Qumica Tecnolgica

Leitura complementar

Consultando o material a seguir, voc encontrar informaes sobre a qumica geral,


orgnica e a fsico-qumica, que ajudaro a complementar seus estudos.
WIKILIVROS. Introduo Qumica. Disponvel em: <http://pt.wikibooks.org/wiki/
Introdu%C3%A7%C3%A3o_%C3%A0_Qu%C3%ADmica>. Acesso em: 12 mar. 2011.
No texto disponibilizado no link seguinte, voc encontrar mais informaes sobre o
fenmeno de molhabilidade, discutido anteriormente.
IGLESIAS, Roberto. Interao de superfcie: molhabilidade. Disponvel em: <www.pucrs.br/
cepac/download/Wettability.pps>. Acesso em: 13 abr. 2011.
O texto disponvel no link traz informaes complementares sobre o fenmeno de adsoro em slidos e lquidos.
ADSORO de soluo. Disponvel em: <www2.iq.usp.br/docente/hvlinner/adsorcao.pdf>.
Acesso em: 13 abr. 2011.
Com o material disponibilizado no link a seguir, voc ter a oportunidade de ampliar seus
conhecimentos sobre o tema tenso supercial.
Tenso supercial. Disponvel em: <http://pt.wikibooks.org/wiki/Mec%C3%A2nica_dos_uidos/Tens%C3%A3o_supercial>. Acesso em: 4 abr. 2011.
No link abaixo, voc encontrar uma descrio ilustrada sobre a viscosidade e as maneiras
de determinar tal propriedade.
DETERMINAO da viscosidade: mtodo de Stokes e viscosmetro de Hopler. Disponvel em:
<http://www.escoladavida.eng.br/mecuquimica/aulasfei/aula_10_complemento.pdf>. Acesso
em: 13 abr. 2011.
A seguir, disponibilizamos um material para ampliar seus conhecimentos sobre interaes
intermoleculares, um fenmeno muito importante na Qumica.
ROCHA, Willian R. Interaes intermoleculares. Qumica Nova na Escola, 4, mai. 2001.
Disponvel em: <http://qnint.sbq.org.br/qni/visualizarConceito.php?idConceito=8>. Acesso
em: 15 abr. 2011.
Nos trs links a seguir, so disponibilizados materiais para estudos complementares
sobre a energia, suas formas e aplicaes.
OLIVEIRA, R. J.; SANTOS, J. M. A energia e a qumica. Qumica Nova na Escola, n. 8, 1998.
OKI, M. C. M. A eletricidade e a qumica. Qumica Nova na Escola, n. 12, 2000.
ENERGIA dos combustveis: Entalpia. Disponvel em: <http://www.notapositiva.com/trab_estudantes/trab_estudantes/sico_quimica/sico_quimica_trabalhos/energiacombustiveis.htm>.
Acesso em 20 de maro de 2011.

Aula 3

Qumica Tecnolgica

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Resumo
Nesta aula, voc aprendeu que a cincia Qumica Orgnica est presente
em nosso cotidiano, nas mais variadas formas, a comear pelo nosso prprio
organismo. Entendemos que os combustveis, uma das principais fontes de
energia, atualmente, so constitudos por compostos orgnicos, que ao sofrerem combusto liberam energia de forma espontnea. Vimos tambm que os
lubricantes, substncias essenciais para o bom funcionamento de diversos
equipamentos, inclusive os motores automotivos, tambm so compostos por
substncias orgnicas. Durante nossos estudos, percebemos que as propriedades
e caractersticas das substncias so diretamente inuenciadas pelas interaes
qumicas presentes entre as molculas e tambm dessas com as interfaces (superfcies, por exemplo). A partir dos conceitos abordados nesta aula, ser possvel
compreender, do ponto de vista qumico, o comportamento dos combustveis e
lubricantes durante suas atividades.

Autoavaliao
1

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Aula 3

Determine quantos moles de dixido de carbono gasoso so produzidos por uma termoeltrica para cada 1,0 MJ (megajoule) de energia produzida, sabendo que a planta
queima metano gasoso, para o qual a entalpia de combusto vale -890 kJ mol-1.

Qual a denio de energia interna? Faa uma pesquisa bibliogrca e enuncie a


primeira lei da termodinmica, estabelecendo uma relao com a energia interna.

Qual a diferena entre energia interna e entalpia?

Dena o termo viscosidade.

Explique o conceito de adsoro.

Fale sobre a inuncia das foras intermoleculares em algumas propriedades das


substncias que compem os combustveis e lubricantes.

Verique os valores energticos da combusto do metano, usando as energias de


ligao mostradas na Tabela 1.

Qumica Tecnolgica

A equao seguinte representa a reao exotrmica entre o hidrognio e o oxignio


para produzir gua. Qual a equao para esta reao quando feita de modo a
produzir 1,0 mol de gua?

2H2(g) + O2(g)
2H2O(l)Ho = -571,8 kJ
No exerccio anterior, qual seria o valor da variao de entalpia padro quando h
produo de 1,0 mol de H2O?

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Escreva as frmulas condensada e de trao para os compostos heptano e 2,2,4-trimetilpentano, responsveis pela classicao da gasolina quanto a sua octanagem.

Referncias
ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente.
3. ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. 965 p.
BRADY, J. E.; SENESE, F. Qumica: a matria e suas transformaes. 5. ed. Rio de Janeiro:
Editora LTC, 2009. 569 p.
BROWN, T. L.; LEMAY JR., H. E.; BURSTEN, B. E. Qumica, a cincia central. 9. ed. So Paulo:
Pearson Prentice Hall, 2005. 972 p.
CARRETEIRO, P. R.; BELMIRO, P. N. A. Lubricantes e lubricao industrial. Rio de Janeiro:
Editora Intercincia, 2006. 503 p.
HILSDORF, J. W. et al. Qumica tecnolgica. So Paulo: Cengage Learning, 2009. 337 p.
SPIRO, T. G.; STIGLIANI, W. M. Qumica ambiental. 2. ed. So Paulo: Editora Pearson Prentice
Hall, 2009. 334 p.
VOLLHARDT, K. P. C.; SCHORE, N. E. Qumica Orgnica: estrutura e funo. 4. ed. Porto Alegre:
Editora Bookman, 2004. 1112 p.

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Qumica Tecnolgica

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Anotaes

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