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CAPTULO 22: LEIS DOS GASES IDEAIS

22.11 2 LEI DA TERMODINMICA


A primeira lei da termodinmica apresenta uma verso particular da lei de conservao de energia, ao estabelecer que a energia trmica transferida a um sistema parcialmente destinada ao trabalho mecnico e ao aumento
da energia interna, revelado por alterao de temperatura ou mudana de estado.
Nem todas as converses de energia tm a mesma eficincia. possvel e geralmente fcil transformar vrias formas de energia em calor, mas o contrrio apresenta dificuldades e, na prtica, verifica-se que , na verdade, impossvel, converter completamente calor em outra forma qualquer de energia.
A segunda lei da termodinmica encara a realidade da impossibilidade de recuperar totalmente, a energia convertida em calor. Podemos dizer que uma lei realista que reconhece a limitao de eficincia da utilizao da
energia trmica nas mquinas inventadas pelo Homem.
A Termodinmica a cincia que trata das transformaes de energia e pode ser estuda a partir de suas leis bsicas. A primeira Lei da Termodinmica estabelece que Energia sempre conservada em qualquer processo da
natureza e a base para a compreenso da natureza do Calor e do Trabalho como processos. A segunda Lei,
atravs de seus enunciados determina sua assimetria fundamental da natureza. Portanto a combinao da primeira e segunda Lei da Termodinmica afirma que embora a quantidade total da Energia tem de ser conservada em
qualquer processo, a distribuio dessa Energia alterada de uma maneira irreversvel.
O enunciado de kelvin (1824-1907) Max Plank (1858-1947) estabelece a assimetria entre Trabalho e Calor definindo que impossvel construir uma mquina, operando em ciclos, cujo nico efeito seja retirar Calor de uma fonte e
convert-lo integralmente em Trabalho ou seja nenhuma mquina converte Calor em trabalho com eficincia total. Alguma Energia sempre perdida por dissipao para uma regio de menor temperatura.
O enunciado de Clausius da Segunda Lei da Termodinmica mostra uma implicao na direo dos processos
naturais: O calor no pode nunca passar de um corpo mais frio para um corpo mais quente sem que ocorram ao
mesmo tempo mudanas associadas, pois o Calor em toda parte manifesta uma tendncia de igualar diferenas
de temperaturas ou seja o calor sempre flui de objetos quentes em direo aos frios.

Desta forma segue que a combinao da primeira e Segunda Lei da Termodinmica mostra que embora a quantidade total de Energia tem de ser conservada em qualquer processo, a distribuio dessa Energia alterada de
uma maneira irreversvel. Em outras palavras. A primeira Lei nega a possibilidade da Energia ser criada ou destruda,
enquanto que a segunda lei nega a possibilidade da Energia ser distribuda de qualquer maneira sem maiores consequncias

Quando uma mquina trmica est operando num ciclo (exemplo: um gerador termeltrico) transformando calor em
trabalho mecnico, sempre ocorrem efeitos colaterais que impedem sua eficincia total.
Quando um automvel est em movimento, a energia trmica resultante da queima de combustvel (QF = calor fornecido),
convertida em trabalho mecnico na movimentao dos mbolos dos cilindros do motor e, da, em rotao das rodas. Desde a
queima nas cmaras de combusto at o movimento final das rodas ( = trabalho mecnico) ocorrem diversos tipos de perda,
em geral por atrito, desgastes, vazamentos e outras resistncias passivas. Se expressarmos QF e na mesma unidade (Joules)
verificamos que muito menor que QF.

A relao entre e QF, expressa em termos percentuais o rendimento mecnico do motor: m =


100 (22.35)
QF
Uma outra forma de interpretar o rendimento considerar que o trabalho mecnico a diferena entre o calor
fornecido, a partir da fonte de energia, e o calor absorvido pelas diversas fontes de desgaste, atrito, etc., QA.
Q QA
A equao (22.35) adquire, ento, a forma:
(22.36)
m = F
100
QF

ENTROPIA (a medida da desordem)


A irreversibilidade dos processos naturais est diretamente relacionada a uma grandeza fsica denominada entropia

A anlise de alguns processos espontneos tais como a expanso de um gs, aumento de temperatura de um
corpo colocado em contato com outro de temperatura maior, concentrao e diluio de uma soluo ou deslizamento de um bloco sobre uma superfcie com atrito, mostram que esses fenmenos ocorrem de forma espontnea sempre em um nico sentido e nunca de forma contrria.
O estado mais provvel de um sistema aquele em que a desordem maior e a disponibilidade de energia menor.

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De acordo com Clausius, a variao de entropia em um processo reversvel, temperatura constante T, dada
pela expresso: s =

Q
, onde Q representa o calor trocado na transformao.
T

No Sistema Internacional (SI), sendo Q medido em joule (J) e T medida em kelvin (K) a variao da entropia S ser medida em
Joule/kelvin (J/K).
Observaes
1. Fisicamente, a variao de entropia representa o aumento da desordem do sistema. Existem duas formas de aumentar a entropia de um sistema.
Fornecendo-lhe calor, j que isso implica um aumento da desordem molecular;
Obrigando-o a passar por um processo irreversvel, j que estes processos aumentam a desordem e implica a perda de oportunidade de utilizar a energia de forma til.
Observe que toda transformao adiabtica (Q=0) e reversvel no ter aumento de entropia (
S=0)

Q
s vlida para processo a temperatura constante e reversvel. Se a temperatura
T
V
T
variar, o modo de calcular S = Sf Si = nR ln f + ncV ln f , a variao de entropia S depende do estado inicial e final do
Vi
Ti

2. importante observar que a relao s =

gs, S no depende do modo como o gs passa do estado inicial para o estado final

Um mol de um gs em um container est inicialmente a 127oC. Ele subitamente expandido ao dobro do seu volume inicial sem nenhuma troca de calor com o exterior. Ento ele lentamente comprimido isotermicamente at
o seu volume original. Verifica-se que a temperatura final de -3oC.
A) Qual o coeficiente Cp/ Cv do gs?
B) Qual a variao de entropia do gs no processo?
[Resposta: A) 1,57; B) Variao de entropia de -5,7 J/K]
Soluo
127C=400 K e -3C =270 K
Numa transformao adiabtica vale a expresso
1
Tf Vf 1 = TV
i i

270 ( 2Vi )

= 400 ( Vi )

27 ( 2V )
1

log2

= 40V 1 2 1 = 1,48

= log1,48 ( 1) log2 = log1,48

( 1) 0,3 = 0,17 0,3 0,3 = 0,17


0,3 = 0,47 = 0,47 / 0,3 = 1,57

Na resoluo se usar o logaritmo neperiano dar o mesmo resultado

Uma mquina trmica, em cada ciclo, rejeita para a fonte fria 240 joules dos 300 joules que retirou da fonte quente.
Determine o trabalho obtido por ciclo nessa mquina e o seu rendimento
A quantidade de calor retirada por ciclo da fonte trmica quente Q1 = 300 J e a rejeitada para a fonte trmica fria Q2 240J.
A energia til, que o trabalho obtido pro ciclo na mquina : W = Q1 Q2 = 200 240 W = 60J O rendimento da mquina pode ser calculado
por:

= 1

Qf
240
= 1
= 0,2 = 20%
Qq
300

Ciclo de Carnot
Carnot demonstrou que o maior rendimento possvel para uma mquina
trmica entre duas temperaturas T1 (fonte quente) e T2 (fonte fria) seria o
de uma mquina que realizasse um ciclo terico, constitudo de duas
transformaes isotrmicas e duas transformaes adiabticas alternadas. Esse ciclo, conhecido como ciclo de Carnot, est esquematizado
na Fig. abaixo: AB uma expanso isotrmica, BC uma expanso adiabtica, CD uma compresso isotrmica e DA uma compresso
adiabtica.

ETAPAS DO CICLO DE CARNOT


AB U=0; W > 0 logo o sistema recebeu calor da fonte externa
BC Q=0; W > 0 a temperatura diminui, logo U < 0
CD U=0; W < 0 0 logo o sistema cede calor para a fonte fria
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DA Q=0; W < 0 a temperatura diminui, logo U > 0


A mquina trmica realiza um trabalho W s custas do recebimento de uma quantidade de calor Q1 de uma fonte
quente e rejeitando a quantidade de calor Q2 a uma fonte fria, denominado de MOTOR TRMICO, sendo usualmente esquematizado como segue:
Se a mquina trmica retira uma quantidade de calor Q2 de uma fonte fria, recebe trabalho do exterior e cede a
quantidade de calor Q1 para uma fonte quente, chamada de REFRIGERADOR, sendo usualmente esquematizada ao lado.
EFICINCIA DE UM REFRIGERADOR
Como o objetivo de um refrigerador retirar calor de
uma fonte fria e transferi-lo para uma fonte quente, desejvel que esta transferncia seja realizada com a menor
quantidade possvel de trabalho.
A medida da quantidade de operao de um refrigerador e feita por um coeficiente chamado de COEFICIENTE DE
DESEMPENHO ou EFICINCIA, assim definido
Q energia retirada
T2 ( fria)
Qf
Tf
2(
Q
) E=
fonte fria
=
Qf Tq Tf = Tf Qq Qf

E= 2 =
Qq Qf Tq Tf
T1( quente) T2( fria)
W Q1( fonte quente) Q2

Qf .Tq Qf .T f = Tf Qq Tf Q f Qf .Tq = Tf Qq

Qf
T
= f
Qq Tq

BIBLIOGRAFIA
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CHIQUETTO, Marcos Jos: Termologia, ptica, Ondas. Editora. Editora Scipione, So Paulo, 1992.
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