Tema: Polmeros de cristal lquido

Profesor: Ing. Rafael Espinoza.

NRC 1919
Integrantes:
BUENAVENTURA M,
Jaime M.
DIAZ R, David A.
FIGUEROA C, Jean A.

Sangolqu, 11 de Noviembre del 2014

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Contenido
POLIMEROS............................................................................................. 2
COMPORTAMIENTO TRMICO DE LOS POLMEROS....................................2
Polmeros de cristal lquido (LCP)................................................................4
Historia (cronologa de los LCP)..................................................................4
Estructura qumica y sntesis.......................................................................5
Propiedades y caractersticas.......................................................................6
Tipos de polmeros de cristal lquido..............................................................9
Aplicaciones......................................................................................... 10
BIBLIOGRAFIA....................................................................................... 16

POLIMEROS
La materia est formada por molculas que pueden ser de tamao normal o
molculas gigantes llamadas polmeros.
Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas
pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas
ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. Algunas ms se
asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales
Ilustracin 1. (Cientficos.com, 2010)

Ilustracin 1 Estructura Quimica del Polmero

COMPORTAMIENTO TRMICO DE LOS POLMEROS

El comportamiento trmico de los polmeros con estructuras cristalinas es
diferente al de los polmeros amorfos. El efecto de la estructura puede observarse
en una grfica de volumen especfico (densidad recproca) como una funcin de la
temperatura, vase en la figura 10. Un polmero altamente cristalino tiene un
punto de fusin Tm donde su volumen sufre un cambio abrupto. Tambin, a
temperaturas arriba de Tm, la expansin trmica del material fundido es ms
grande que para el material slido por debajo de Tm. Un polmero amorfo no
sufre el mismo cambio abrupto a la Tm. A medida que se enfra a partir del estado
lquido, su coeficiente de expansin trmica disminuye y sigue la misma
3

trayectoria que cuando estaba fundido, la viscosidad disminuye conforme

desciende la temperatura. Durante el enfriamiento por debajo de Tm. la
consistencia del polmero cambia de lquida a impermiable. Conforme desciende
la temperatura se alcanza un punto final donde la expansin trmica del polmero
amorfo se vuelve repentinamente menor. sta es la temperatura de transicin
vtrea Tg. que se puede apreciar como un cambio en la pendiente. Abajo de Tg, el
material es duro y frgil Ilustracin 2. (Mederos, 2011)

Ilustracin 2 Comportamiento de los polimeros en funcion de la temperatura

Un polmero parcialmente cristalizado se ubica entre estos dos extremos, como se

indica en la figura Es un promedio de los estados amorfo y cristalino que depende
del grado de cristalinidad. Arriba de Tm exhibe las caractersticas viscosas de un
lquido; entre Tm y Tg posee propiedades viscoelsticas; y por debajo de Tg tiene
las propiedades elsticas convencionales de un slido. (Mederos, 2011)
Lo que hemos descrito en esta seccin se aplica a los materiales termoplsticos,
los cuales pueden moverse hacia arriba y hacia abajo en la curva de la Ilustracin
2. En mltiples ocasiones, la manera en que se llevan a cabo los procesos de
calentamiento y enfriamiento pueden cambiar la ruta que siguen. Por ejemplo, un
enfriamiento rpido puede inhibir la formacin de cristales e incrementar la
temperatura de transicin vtrea. Los termoestables y los elastmeros enfriados
desde el estado lquido se comportan como polmeros amorfos hasta que ocurre un
encadenamiento transversal. Sus estructuras moleculares restringen la formacin
4

de cristales. Y una vez que sus molculas se han encadenado transversalmente, no

pueden ser recalentados para fundirse. (Mederos, 2011)

Polmeros de cristal lquido (LCP)

Los polmeros de cristal lquido (LCP) son una clase de compuestos de polister
aromtico. Son extremadamente inertes y altamente resistentes al fuego. Los LCP
resultan tiles para piezas elctricas y mecnicas, envases de alimentos y
aplicaciones que requieran inercia qumica y alta resistencia. Son una clase de
materiales que combinan las propiedades de los polmeros con las de los cristales
lquidos. Estos "hbridos" muestran las mismas caractersticas de mesofases de los
cristales lquidos ordinarios, pero conservando muchas de las propiedades tiles y
verstiles de los polmeros. Los LCP son vendidos por fabricantes bajo una
variedad de nombres comerciales. Estos incluyen el Zenite desarrollado por
DuPont y el Vectran de Ticona. (Gutierrez, 2013)
Los polmeros cristal lquido son materiales que incorporan grupos mesgenos en
las cadenas polimricas. Estos polmeros combinan las propiedades de los
cristales lquidos con las inherentes a los polmeros.
La cristalinidad liquida en polmeros puede ocurrir ya sea por disolucin de un
polmero en un disolvente (polmeros de cristal lquido liotrpicos) o por
calentamiento de un polmero por encima de su punto de fusin o temperatura de
transicin vtrea (polmeros de cristal lquido termotrpicos). Los polmeros de
cristal lquido estn presentes en forma fundida o slida. (Gutierrez, 2013)

Historia (cronologa de los LCP)

1972 - Carborundum (CBO) comercializa EKKCEL 1-2000 (copolmero
de cido p-hidroxibenzoico, cido tereftlico y 4,4-dihidroxi difenil).
1976 - Eastman Kodak anuncia X-7G, un tipo de polister de cristal
lquido modificado con cido p-hidroxibenzoico (p-HBA)

 1979 - Sumitomo Chemical desarrolla la serie de LCP Ekonol E2000 con

tecnologa propia.
1984 - CBO Tecnology se vende a Dart, y su subsidiaria Dartco (ahora
Amoco) comercializa un tipo de LCP resistente al calor (Xydar).
1985 - Celanese (ahora Ticona) estrena un LCP Tipo II (VECTRA LCP)
con un buen equilibrio entre la resistencia al calor y capacidad de
procesamiento. (Gutierrez, 2013)

Estructura qumica y sntesis

La cristalinidad liquida en polmeros puede ocurrir ya sea por disolucin de un
polmero en un disolvente (polmeros de cristal lquido liotrpicos) o por
calentamiento de un polmero por encima de su punto de fusin o temperatura de
transicin vtrea (polmeros de cristal lquido termotrpicos). Los polmeros de
cristal lquido estn presentes en forma fundida/lquida o slida. En forma slida
el principal ejemplo de LCP liotrpico es la aramida comercial conocida
como Kevlar. La Estructura qumica de este aramida consiste en anillos
aromticos linealmente sustituidos unidos por grupos amida Ilustracin 3.
(Gutierrez, 2013)

Ilustracin 3 Estructura molecular de kevlar

De forma similar, varias series de LCP termotrpicos se han producido

comercialmente por varias compaas como, por ejemplo, el Vectran. El
monmero utilizado para estos ltimos puede ser el p-HBA (cido parahidroxibenzoico o cido 4-hidroxibenzoico).
Los polmeros polimerizados nicamente a partir de p-HBA no se funden y, como
tal,

no

se

pueden

procesar.

Por

lo

tanto,

la

copolimerizacin
6

con monmeros diferentes se lleva a cabo y se adopta un equilibrio entre el punto

de fusin y las propiedades de cristal lquido cuando se fabrica el LCP Ilustracin
4. (Gutierrez, 2013)

Ilustracin 4 Estructura molecular del LCP Vectran

Qumicamente, el Vectran es un copolister aromtico producido por la

policondensacin de cido 4-hidroxibenzoico y 6-hidroxinaftaleno 2-carboxlico
Ilustracin 5.

Ilustracin 5 Sintesis del Vectran

Propiedades y caractersticas
Un alto nmero de LCP, producido en la dcada de 1980, mostraba un orden en la
fase de fusin anloga a la mostrada por cristales lquidos no polimricos. El
procesamiento de LCP en fase de cristal lquido (o mesofase) da lugar a fibras y
materiales inyectados que tienen altas propiedades mecnicas como consecuencia
de las propiedades de auto-refuerzo derivados de la orientacin macromolecular
en la mesofase. (Gutierrez, 2013)
Hoy en da, los LCP pueden ser elaborados en estado fundido en un equipo
convencional a altas velocidades con excelente replicacin de detalles del molde .
De hecho, la gran facilidad de conformacin de los LCP es una importante ventaja
competitiva frente a otros plsticos compensando su alto costo.

Existe poco entrelazamiento de las molculas, y la aplicacin de una fuerza de

cizalladura ligera las orienta en una direccin. Una vez enfriado y solidificado,
mantiene un estado estable. (Gutierrez, 2013)
Cadenas moleculares se alineen una vez moldeado, y esto genera un efecto de
auto-refuerzo, lo que da como resultado una extremadamente alta resistencia y
mdulo elstico.
A pesar de tener un mdulo elstico altos, exhibe caractersticas de absorcin de
vibraciones.
El coeficiente de dilatacin lineal en la direccin de flujo, es muy pequea, exhibe
un valor menor que los plsticos convencionales, a la par con el acero.
Cuanto ms delgada sea el producto, mayor es la proporcin de la capa superficial
orientada, una resistencia y mdulo elstico mayores se puede lograr en el ms
delgado producto.
Debido a su estructura microcristalina, el LCP posee temperatura de deflexin
bajo carga superiores (160-340C, segn el grado), la temperatura de uso continuo
(220-240C), y resistencia al calor de soldadura (260C durante 10 s, ms de
310C durante 10 s), a pesar de su punto de fusin relativamente bajo, Ilustracin
6. (Gutierrez, 2013)

Ilustracin 6 Orientacin de la molculas del LCP durante la extrusin / inyeccin

Ilustracin 7 Detalle de la orientacin de las molculas del LCP

Tabla 1 Propiedades Tpicas

Propiedades fsicas

Valor - Unidad

Densidad

1.38 - 1.82 g/cc

Absorcin de humedad en equilibrio

0.0200 - 0.0400 %

Transmisin de vapor de agua

0.00606 - 0.354 cc-mm/m24hr-atm

Transmisin de oxigeno

0.0154 - 0.0472 cc-mm/m24hr-atm

Contraccin lineal en molde

0.00100 - 0.00400 cm/cm

MFI

9.00 - 18.0 g/10 min

Propiedades mecnicas

Valor - Unidad

Resistencia a la traccin

128 - 182 MPa

Elongacin a la rotura

0.500 - 3.40 %

Mdulo de elasticidad

10.6 - 20.7 GPa

Lmite elstico a la flexin

75.8 - 178 MPa

Mdulo de flexin

9.10 - 16.5 GPa

Impacto Izod con muesca

0.267 - 4.00 J/cm

Impacto Izod con muesca (ISO)

14.0 - 95.0 kJ/m

Propiedades trmicas

Valor - Unidad

Punto de fusin

212 - 280 C

Temperatura de deflexin a 1.8 MPa 105 - 277 C

(264 psi)
Procesamiento

Valor - Unidad

Temperatura de proceso

225 - 366 C

Temperatura zona posterior

185 - 280 C

Temperatura zona media

205 - 290 C

Temperatura zona delantera

225 - 295 C

Temperatura dado

225 - 295 C

Temperatura molde

65.6 - 121 C

Tipos de polmeros de cristal lquido

Los LCP se pueden dividir en tres categoras de acuerdo a la temperatura de
deformacin por calor:
1.- Tipo I LCP: HDT superior a 300C.
2.- Tipo II LCP (A): HDT entre 240C y 300C. Tipo II LCP (B): HDT entre
200C y 240C.
3.- Tipo III LCP: HDT por debajo de 200C.
Estas variaciones en el comportamiento de los LCP estn ntimamente
relacionadas con los comonmeros utilizados en su formulacin (Gutierrez,
2013)
Tabla 2 Estructura molecular de los distintos tipos de LCP

10

Viscosidad
La viscosidad es la resistencia de un lquido a fluir. Entre ms resistencia crea el
lquido, ms alta la viscosidad. Entre ms viscoso el aceite, ms consumo de
combustible, ms temperatura y ms esfuerzo har el motor. (Cientficos.com,
2010)

Viscosidad de Polmeros Lquidos

Los polmeros lquidos son objeto de muchos estudios industriales, debido a su
importancia en el diseo de productos, manufactura, lubricacin y cuidado de
salud. En definitiva, no son fluidos newtonianos, y para describir su
comportamiento se necesita cierta terminologa adicional de viscosidad. (Mott,
2006)
Es normal que se mida o calcule cada uno de los cinco factores adicionales de la
viscosidad de los polmeros que a continuacin presentamos:
1. Viscosidad Relativa.- Relacin de las viscosidades de la solucin del
polmero y el solvente puro a la misma temperatura.
r=

Dnde:
-

es la viscosidad de la solucin de polmero.

0
es la viscosidad del disolvente puro.

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2. Viscosidad Especfica.- Viscosidad Relativa de la solucin del polmero

menos 1.
sp=r1=

0
0

3. Viscosidad Reducida.- Viscosidad especifica dividida entre la

concentracin.
=

sp
c

4. Viscosidad inherente.- Relacin del logaritmo natural de la viscosidad

relativa y la concentracin C.
inh =

ln r
c

Viscosidad intrnseca (tambin se le llama nmero limitante de viscosidad).Relacin de la viscosidad especfica a la concentracin, extrapolada a la
concentracin cero. La viscosidad intrnseca es una medida del peso molecular del
polmero o el grado de polimerizacin. (Mott, 2006)

Aplicaciones
Una aplicacin de cristales lquidos polimricos que se ha desarrollado con xito
para la industria es el rea de fibras de alta resistencia como ser:
Cuerdas y Cables
Las fibras de LCP son utilizadas en cuerdas de paracadas o de rescate, eslingas
capaces de soportar grandes pesos o remolque, sistemas de amarre de buques y
puentes capaces de reemplazar los cables de acero, Ilustracin 8, Ilustracin 9.

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Ilustracin 8 Eslingas con ncleo de fibra Vectran levantando turbina de energa nuclear

Ilustracin 9 Cables de puente colgante peatonal autopista interestatal 610 (Texas, EE.UU.)

Industria militar / aeroespacial

El primer uso de fibra de LCP era para aplicaciones militares exigentes y
especializadas. La propiedad nica de esta fibra de alto rendimiento satisface
muchas de las necesidades militares y aeroespaciales de hoy. De hecho, airbags
hechos con fibra de Vectran amortiguaron con xito los aterrizajes de las sondas
Pathfinder, Spirit y Opportunity en la superficie de Marte. El Vectran ofrece una
excepcional resistencia a la fatiga por flexin, proporcionando las caractersticas
de manejo de carga superior para cuerdas de remolque, carga amarres e
hinchables, Ilustracin 10. (Gutierrez, 2013)

13

Ilustracin 10 Airbags del Pathfinder (vehculo no tripulado a Marte)

Artculos deportivos
Cada vez ms se utiliza el Vectran en aplicaciones civiles como el caso de los
artculos deportivos como cuerdas de alpinismo, raquetas, sedales, etc, Ilustracin
11.

Ilustracin 11 Hilos tensores de raquetas

Aplicaciones industriales de fibra de LCP

Adems de su utilizacin en cuerdas y eslingas en la industria, la fibra de LCP,
debido a su resistencia, puede ser utilizada para indumentaria de proteccin
14

personal como ser guantes anti-corte y ropa de trabajo resistente al corte.

Las fibras de Vectran tambin pueden ser utilizadas para refuerzos de neumticos
para evitar pinchaduras, Ilustracin 12 e Ilustracin 13. (Gutierrez, 2013)

Ilustracin 12 Guantes anti-corte

Ilustracin 13 Vectran Breaker - Proteccin contra los pinchazos en ruedas de bicicletas

Componentes
Dada su resistencia puede ser utilizada como material de refuerzo en materiales
compuestos de matriz polimrica e incluso como refuerzo del concreto.

Componentes electrnicos y otros productos inyectados. Otro uso importante de

los polmeros de cristal lquido se encuentra en la fabricacin de micro-piezas
mediante procesos de micro-inyeccin como por ejemplo conectores, partes de
auriculares, lectores pticos, sensores, zcalos y otros componentes electrnicos.
Pero tambin es utilizado para piezas de mayor tamao como bandejas para
instrumental quirrgico o dental, componentes para el sistema de combustin de

15

automviles, relleno de columnas de destilacin, sellos, etc, Ilustracin 14, 15, 16,
17. (Gutierrez, 2013)

Ilustracin 14 Conectores

Ilustracin 15 Acople de fibra ptica

Ilustracin 16 Piezas de lector ptico de CD

16

Ilustracin 17 Zcalo SIMM

Ilustracin 18 Bandeja para instrumentos dentales

Film y lmina
Los polmeros de cristal lquido pueden ser extruidos en pelcula tubular o
lminas. Estos film pueden ser utilizados para aplicaciones que van desde el
envasado de alimentos hasta pelculas aislantes en placas circuitos elctricos
flexibles. Las lminas de LCP tambin pueden ser termoformadas, Ilustracin 19
y 20. (Gutierrez, 2013)

Ilustracin 19 Aislantes (CT-Z film) de PCB flexible

Ilustracin 20 Diafragma de auricular obtenido por termoformado de lmina de LCP

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BIBLIOGRAFIA
Cientficos.com, T. (5 de Junio de 2010). Textos Cientficos.com.
Recuperado el 8 de Noviembre de 2014, de
http://www.textoscientificos.com/polimeros/introduccion
Gutierrez, M. (26 de Abril de 2013). Tecnologia de los plasticos.
Recuperado el 8 de Noviembre de 2014, de
http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/2013/04/lcp.html
Mederos, L. A. (2011). Paginas Prodigy. Recuperado el 8 de Noviembre
de 2014, de
http://www.paginasprodigy.com.mx/fortino.s/descargas/polimeros
.pdf
Mott, R. L. (2006). Mecnica de Fluidos. Mexico: PEARSON EDUCACION.

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