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Universidade de Aveiro Departamento de Ambiente e Ordenamento

2001

Ana Paula
Duarte Gomes

fundamentos da compostagem de resduos


slidos

Universidade de Aveiro Departamento de Ambiente e Ordenamento


2001

Ana Paula
Duarte Gomes

fundamentos da compostagem de resduos


slidos

dissertao apresentada Universidade de Aveiro para


cumprimento dos requisitos necessrios obteno do grau
de Doutor em Cincias Aplicadas ao Ambiente, realizada
sob a orientao cientfica do Dr. Fernando Jorge Malaquias
Antunes Pereira, Professor Catedrtico do Departamento de
Ambiente e Ordenamento da Universidade de Aveiro

Universidade de Aveiro Departamento de Ambiente e Ordenamento


2001

o jri
presidente

Prof. Dr. Marlia Duarte F. Thomaz


professora catedrtica do Departamento de Fsica da Universidade de
Aveiro

Prof. Dr. Rui Manuel Baptista Ganho


professor catedrtico da Faculdade de Cincias e Tecnologia da
Universidade Nova de Lisboa

Prof. Dr. Fernando Jorge Malaquias Antunes Pereira


professor catedrtico (aposentado) do Departamento de Ambiente e
Ordenamento da Universidade de Aveiro

Prof. Dr. Maria Isabel Aparcio Paulo Fernandes Capela


professora Associada do Departamento de Ambiente e Ordenamento da
Universidade de Aveiro

Prof. Dr. Domingas do Rosrio Verssimo Jacinto Tavares de


Oliveira
professora Associada da Universidade do MInho

Prof. Dr. Lus Manuel Guerreiro Alves Arroja


professor Auxiliar do Departamento de Ambiente e Ordenamento da
Universidade de Aveiro

Prof. Dr. Manuel Arlindo Amador de Matos


professor Auxiliar do Departamento de Ambiente e Ordenamento da
Universidade de Aveiro

Prof. Dr. Lus Miguel Cortez Mesquita de Brito


professor Coordenador do Instituto Politcnico de Viana do Castelo

Universidade de Aveiro Departamento de Ambiente e Ordenamento


2001

resumo

Pode definir-se a compostagem como uma decomposio biolgica


aerbia da matria orgnica, produzindo um material estvel,
higienizado, e que benfico para os solos e para o crescimento
vegetal. Os produtos de decomposio so CO2, H2O e material slido
que passou pelo processo de humificao, assumindo a designao de
composto. Por alguns considerado em parte uma cincia, mas
principalmente uma arte (Ball, 1998), o processo de compostagem tem
sido francamente estudado, mas s parcialmente compreendido.
A investigao no domnio da compostagem tem-se orientado tanto para
o estudo dos fenmenos a montante como a jusante do processo.
Os estudos a jusante tm como objetivo caracterizar as propriedades
fsico-qumicas e microbiolgicas do composto final obtido (razo C/N,
pH, teor hmico, etc) tendo em vista a avaliao da sua eficincia como
agente de fertilizao de solos, o que tem sido feito, por exemplo, com a
realizao de ensaios de fitotoxicidade e de biodisponibilidade (tanto em
vaso como de campo). Neste domnio de aplicao existe j uma
bibliografia e experincia acumuladas bastante vastas.
Se este orientao representa certamente o lado prtico da
investigao, no menos certo que a compreenso dos fenmenos
fsico-qumicos que esto na base da transformao dum substrato
orgnico complexo num produto humificado estvel no menos
importante. Daqui a relevncia dos estudos a montante.
Existe j um nmero considervel de modelos matemticos para
descrever o mecanismo da compostagem. Todos foram genericamente
validados por dados experimentais. A sua complexidade matemtica e a
exigncia do conhecimento de, literalmente algumas dezenas de
parmetros fsico-qumicos e biolgicos (na maioria dos casos
inacessveis determinao experimental em cada caso concreto de
substrato e condies processuais), tornam a divulgao e aplicao
destes modelos pouco prtica, pese embora a sua indiscutvel utilidade
na compreenso mais profunda da fenomenologia da fermentao
aerbia.
Com o presente trabalho pretende-se acrescentar algo ao conhecimento
acumulado, tendo como objetivo encontrar um modelo para o processo
que, contabilizando os princpios bsicos da fsica, qumica e
microbiologia, fosse de aplicao mais simplificada e prtica
(nomeadamente em projeto de engenharia), e que pudesse ser validado
por resultados.
Na realizao experimental uilizaram-se dois tipos de substrato: um
simples (fibra celulsica) e um complexo (arroz completo: mistura de

farinha, farelo e casca). Para alm de estes substratos terem uma


composio invarivel, no caso do arroz trata-se dum substrato natural
pois a utilizao de casca dispensa o uso de agentes de porosidade
convencionais, j que a casca praticamente no biodegradvel e
confere a porosidade necessria manuteno de condies aerbicas.
A utilizao destes dois tipos de complexidade de substrato tinha em
vista a obteno de informao relativa sequncia de diversos tipos de
populaes microbiolgicas durante o processo (embora no tenha sido
feita a sua caracterizao, mas apenas analisadas as formas das curvas
de produo de CO2). Usou-se um reator descontnuo com controle
automtico de temperatura de modo a ter sempre condies isotrmicas
durante os ensaios; para isso cada reator dispunha de uma camisa
externa onde circulava ora um fluido frio ora um quente, provenientes de
dum banho de gua aquecido e dum criostato, respectivamente. Durante
cada ensaio foi monitorizada a composio dos gases de sada por meio
de cromatografia gasosa; a injeo da amostra e a sua anlise
cromatogrfica eram automticas, controladas em tempo real por
computador, usando software e hardware desenhados para o efeito.
Para, alm disso, foram tiradas amostras do substrato do reator ao longo
de cada ensaio para determinao das principais caractersticas fsicoqumicas. Os parmetros cuja variao foi estudada foram: temperatura
(30 a 60C) e % de O2 nos gases de entrada (10 a 50% vol.).
No mbito da modelizao do processo foram concebidos vrios
modelos com o intuito de justificar os resultados experimentais obtidos.
Destes modelos destacam-se trs: (1) modelo difusivo, (2) modelo
cintico de agregao de parmetros
e (3) modelo cintico de
segregao de parmetros (por sua vez subdividido em
dois
submodelos: de penetrao total, e de penetrao parcial ou biofilme
externo). O modelo difusivo pretendeu simular a situao em que a
cintica do processo to rpida que a velocidade do processo global
era limitada pela difuso na camada limite externa das partculas. No
modelo cintico de agregao de parmetros foi simulada a situao
em que o substrato slido era o reagente limitante, que a concentrao
de oxignio no intervinha na cintica e que a reao tinha lugar
simultaneamente em todos os pontos no interior das partculas (no se
gerando, por conseguinte gradientes internos de concentrao) embora
variando de intensidade ao longo do tempo. Finalmente no modelo
cintico de segregao de parmetros foi simulada a situao
contrria, em que o oxignio era o reagente limitante e que a velocidade
do processo era dependente da sua concentrao intrapartcula;
consideraram-se aqui duas situaes: numa delas o oxignio difunde-se,
com penetrao total, no interior dos poros das partculas para reagir
com o biofilme interno cobrindo os poros e na outra o oxignio difunde-se
no interior dum biofilme criado na superfcie externa das partculas
(penetrao parcial); em qualquer dos casos geram-se gradientes de
concentrao significativos no interior das partculas e a modelizao do
processo foi feita usando o conceito de fator de eficincia, por analogia
com as reaes catalticas gs/slido, mas em que os locais ativos
existem no biofilme reativo.
A anlise dos resultados experimentais permitiu concluir que no caso da
pasta, a temperatura tem um efeito fortemente inibidor do processo,
comeando logo a cerca de 30C; no caso da mistura de farinha a
temperatura tem um efeito benfico at cerca de 60C, a partir da qual
parece comear a notar-se um efeito de inibio. No que respeita ao
efeito da concentrao de oxignio, ele foi estudado apenas no caso da
mistura, tendo-se constatado que a velocidade do processo no
influenciada na gama de 10-50% (vol) de O2.
Os resultados experimentais puderam ser interpretados com base no
modelo de agregao de parmetros, em que a velocidade do processo
global limitada pela concentrao de substrato slido, podendo ser
simulada por um conjunto de reaes de pseudo-primeira ordem em

srie (hidrlise, seguida de oxidao microbiolgica), tendo-se


determinado os respectivos parmetros cinticos e sua dependncia da
temperatura. Este modelo permitiu concluir que a hidrlise era o passo
mais lento, embora dificilmente pudesse ser considerada como limitante
da velocidade global do processo. Esta observao est
substancialmente de acordo com os resultados experimentais que no
detectaram efeito significativo da concentrao de oxignio, e sugere
que, para efeitos prticos, o aumento da velocidade do processo tem de
conseguir-se no, como muitas vezes sucede, custa de inoculao de
microorganismos tpicos da fermentao aerbia, mas sim da
potenciao da hidrlise, por exemplo, por adio de enzimas hidrolticos
(ou correspondentes microorganismos).
A anlise dos restantes modelos revelou que a difuso nunca controlou a
velocidade global do processo, e que o oxignio dificilmente poder ter
sido o reagente limitante de modo a criar significativos gradientes de
concentrao intrapartcula; ambos os casos esto de acordo com a
observao

Universidade de Aveiro Departamento de Ambiente e Ordenamento


2001

abstract

Composting can be defined as the aerobic microbiological decomposition


of organic matter, to produce a stable, pasteurized product that is
beneficial to soil and plants. The main products are CO2, H2O and a
humified material (compost). For some considered in part as a science,
but mainly as an art, composting has been thoroughly studied but only
partially understood.
Research in composting has been oriented towards the study of
phenomena both upstream and downstream of the process.
Downstream studies aim at characterizing the physico-chemical and
microbiological properties of the final compost (C/N ratio, pH, humic
content, etc) in view of its application as a soil conditioner and a fertilizer;
this has been accomplished with phytotoxicity and bioavailability tests,
and much empirical knowledge is already available.
If this orientation represents the practical side of the research, the
understanding of the basic phenomena that are at the heart of the
organic matter transformation are none the less important. Hence the
relevance of upstream studies.
There are already a reasonable number of papers dealing with the
mathematical modelling of composting, generally validated by
experimentation. Due to their complexity, they need the knowledge of a
great number of the system parameters, most of them not easily
accessible to experimental determination, which makes their ready
application difficult.
The present work aims at developing a mathematical model of
composting which, not overlooking the fundamental principles of physical
and microbiological chemistry, can be easily applied in practice and be
validated by experimental data.
In the experimental set-up, two different substrates were used: a simple
one (cellulosic fibre from paper pulp manufacturing) and a complex one
(mixture containing rice flour and rice husks), the objective being the
study of the relation between the chemical composition and the activity of
different microbiological populations, as measured by the CO2 rate of
formation (rather than by microorganism identification). Both substrates
are readily available with constant composition, the rice mixture having
the further advantage of dispensing with the common bulking agents, due
to the presence of husks.

A battery of 4 batch, isothermal, temperature controlled, reactors were


used to carry out the fermentation. A hot water bath and a cryostat
provided the heat sink and sources for maintaining the isothermicity of
the reaction. A computer controlled data acquisition system monitored the
reaction temperature, the gas sampling and flow rates. Process gases
(CO2, O2, N2, and CH4) were monitored semi-continuously in a gas
chromatograph; solid samples were withdrawn from the reactor several
times during a run for immediate analysis (moisture, volatile solids and
ash), elementary analysis (C, H, N, O), pH, rH, and main compounds
(cellulose, hemicellulose, lignin, starch, lipids, and proteins). Each run
lasted for about 30 days. The variable parameters were: temperature
(four levels: 30, 40, 50, and 60C) and inlet oxygen concentration (four
levels: 10, 21, 30, and 50% volumetric).
As far as the modelling is concerned, three types of mathematical models
were developed: (1)Diffusion model, (2)Kinetic model (with parameter
aggregation) and (3) Kinetic model (with parameter segregation, this in
turn, with two sub-models: total particle penetration, and partial
penetration or external biofilm). The diffusion model aimed at simulating
the situation where the chemical reaction is so fast that oxygen diffusion
in the particle external boundary layer became the controlling
mechanism. In the kinetic model with parameter aggregation the
substrate was considered the limiting reagent, that the oxygen
concentration did not intervene in the process kinetics and that the
reaction took place uniformly inside the particle (albeit in transient state),
without any intraparticle concentration gradients. Finally in the kinetic
model with parameter segregation the opposite situation was
considered, whereby it was assumed that the oxygen was the limiting
reagent and that its concentration affected the kinetics; here both zero
order and first order were tested, and an unsteady state, intraparticle
oxygen concentration was generated; in the total particle penetration submodel, oxygen was considered to fully penetrating the particle pores,
which were covered by a thin inner biofilm, whereas in the partial
penetration sub-model, the biofilm just covered the external particle
surface area; this model/submodels was conceived making use of the
analogy with gas-solid catalytic reactions theory, the active sites being
dispersed in the biofilm mass or in the solid-liquid interface.
The experimental results show that the temperature has an accelerating
effect on the reaction rate, in the case of the rice mixture (although there
seemed to exist a temperature inhibition above about 60C), whereas in
the case of cellulose fibre a strong temperature inhibition was observed
above 30C. On the other hand the gas phase oxygen concentration did
not affect the reaction rate in the range of 10-50% volume O2.
The results of the rice mixture fermentation could be explained in terms of
the parameter aggregation model, assuming a set of pseudo-first order
reactions in series, where a hydrolysis step is followed by a biochemical
oxidative step with formation of compost, biomass and biological gases
(CO2, O2). The corresponding kinetic parameters, and their temperature
dependence were determined. These parameters indicated that the
hydrolysis step is always the slowest one, although not entirely overall
rate determining. This is in substantial agreement with the observed nondependency of the overall rate on the oxygen concentration, and
suggests that rather than using mesophilic and thermophilic bacteria and
fungi for seeding or accelerating the process, adequate hydrolytic
enzymes (or related microorganisms) should be added, instead.
The remaining models showed that the external oxygen diffusion did not
control the process, and that the same oxygen could have not been the
limiting reagent so that significant intraparticle concentration gradients
should develop, which again is in agreement with the observed nondependence on the O2 concentration.

NDICE
Pg.:

INTRODUO
CAPTULO 1 FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM
1.1 MICROBIOLOGIA DO PROCESSO
1.2 BIOQUMICA DO PROCESSO
1.3 PARMETROS DE CONTROLE DA COMPOSTAGEM
1.3.1 AMBIENTE BIOLGICO
1.3.2 AMBIENTE QUMICO
1.3.3 AMBIENTE FSICO
1.4 HUMIFICAO E PERCURSORES DAS SUBSTNCIAS HMICAS
1.5 PARMETROS DE ESTABILIZAO E MATURAO
CAPTULO 2 DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO
(CINTICA E DIFUSO)
2.1 PESQUISA BIBLIOGRFIA
2.2 MODELIZAO DOS PROCESSOS ELEMENTARES DA COMPOSTAGEM (CINTICA,
DIFUSO)
2.2.1 DIFUSO GASOSA (EXTERNA)
2.2.2 PARTCULA REACTIVA
2.2.3 REACTOR

1
6
6
7
14
14
17
20
32
34

39
39
51
51
53
66

CAPTULO 3 MODELO DIFUSIVO


3.1 REACTOR AXIAL
3.1.1 SOLUES APROXIMADAS PARA O PERFIL DE CONCENTRAO DE OXIGNIO
3.1.2 UTILIZAO DO MODELO DIFUSIVO NA PREVISO DA EVOLUO DO PROCESSO
3.1.3 PREVISO DO REGIME DIFUSIVO A PARTIR DE GRANDEZAS OBSERVVEIS
3.2 REACTOR RADIAL

78
79
81
82
85
89

CAPTULO 4 MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS:


I PENETRAO TOTAL
4.1 CINTICA DE ORDEM ZERO
4.1.1 DETERMINAO DO PERFIL DE CONCENTRAO DO O2 (INTRAPARTCULA)
4.1.2 UTILIZAO DE UMA OBSERVVEL DO SISTEMA
4.1.3 TESTES AO MODELO DE PENETRAO COMPLETA
4.1.4 EQUAO DA CONTINUIDADE DO REACTOR AXIAL: CLCULO DA CONSTANTE k2
4.2 CINTICA DE ORDEM UNITRIA
4.2.1 DETERMINAO DO PERFIL DE CONCENTRAO DO O2 (INTRAPARTCULA)
4.2.2 EQUAO DA CONTINUIDADE DO REACTOR AXIAL: CLCULO DA CONSTANTE k1

91
92
93
95
96
100
105
105
107

CAPTULO 5 MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS:


II PENETRAO PARCIAL (BIOFILME EXTERNO)
5.1 CINTICA DE ORDEM ZERO
5.1.1 PERFIL DE CONCENTRAO DE O2 (NO BIOFILME EXTERNO)
5.1.2 ESTIMATIVA DA ESPESSURA DO BIOFILME
5.2 CINTICA DE ORDEM UNITRIA
5.2.1 DEFINIES DE VELOCIDADE DE REACO
5.2.2 PERFIL DE CONCENTRAO DE O2 (NO BIOFILME EXTERNO)
5.2.3 EQUAO DO REACTOR AXIAL

112
112
112
115
119
119
121
125

CAPTULO 6 MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

127

6.1 CINTICA DO TIPO k mn


6.2 CINTICA DO TIPO k C /(k+ C)
6.3 CINTICA DO TIPO SEQUENCIAL (ARS)
6.3.1 DEFINIES DE CONVERSO DE SLIDOS VOLTEIS E BIODEGRADABILIDADE
6.3.2 CINTICA DO PROCESSO
6.4 - CINTICA DO TIPO PARALELO (AC, BC)

127
129
131
131
136
143

CAPTULO 7 SNTESE DOS MODELOS PROPOSTOS

146

CAPTULO 8 ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM


8.1 OBJECTIVOS
8.2 INSTALAO LABORATORIAL
8.2.1 INTRODUO
8.2.2 INSTALAO E SUA OPERAO
8.3 SUBSTRATO ORGNICO
8.4 CONTROLE DO PROCESSO
8.4.1 ANLISE DA FASE GASOSA
8.4.2 ANLISE DA FASE SLIDA
8.5 TCNICAS EXPERIMENTAIS
8.5.1 ANLISE DA FASE GASOSA
8.5.2 ANLISE DA FASE SLIDA
8.6 PLANO EXPERIMENTAL E CONDIES OPERACIONAIS

147
147
148
148
149
155
157
157
158
159
159
159
162

CAPTULO 9 RESULTADOS EXPERIMENTAIS E SUA ANLISE


9.1 RESULTADOS PRELIMINARES
9.2 RESULTADOS FINAIS
9.2.1 EFEITOS DA TEMPERATURA E NATUREZA DO SUBSTRATO
9.2.2 EFEITO DA CONCENTRAO DE O2 NO AREJAMENTO (CASO DA MISTURA)
9.2.3 DISCUSSO E CONCLUSES

165
168
174
174
183
191

CAPTULO 10 APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO


PROCESSO
10.1 MODELO DIFUSIVO
10.1.1 INFLUNCIA DO TIPO DE ESCOAMENTO NA APLICAO DO MODELO DIFUSIVO
10.2 MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS:I PENETRAO TOTAL
10.2.1 CINTICA DE ORDEM ZERO
10.2.2 CINTICA DE ORDEM UNITRIA
10.3 MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS:II PENETRAO
PARCIAL (BIOFILME EXTERNO)
10.3.1 CINTICA DE ORDEM ZERO
10.3.2 CINTICA DE ORDEM UNITRIA
10.4 MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS CINTICA DO TIPO

202
202
204
206
206
208
209
209
210

SEQUENCIAL (ARS)
10.5 CONCLUSES

211
219

CAPTULO 11 CONCLUSES

220

BIBLIOGRAFIA

222

NOMENCLATURA E SIMBOLOGIA

230

ANEXO A - CONDIES FRONTEIRA DE DANCKWERTS (REACTORES AXIAL E RADIAL)

ANEXO B - CLCULO DOS COEFICIENTES DE TRANSFERNCIA DE MASSA (KG) DO


FILME: CORRELAES EMPRICAS
ANEXO C - SOLUES APROXIMADAS DO PERFIL DE CONCENTRAO DE OXIGNIO
ANEXO D - VARIAO DOS PARMETROS AO LONGO DO PROCESSO DE
COMPOSTAGEM

ANEXO E - RELAES GEOMTRICAS ENTRE DIMETRO E VOLUME DE ESFERAS


ANEXO F - PROPRIEDADES FSICAS MAIS RELEVANTES
ANEXO G - INFLUNCIA DA TEMPERATURA NAS PROPRIEDADES FSICAS E DE
ANEXO
ANEXO

TRANSPORTE
H - HIDRODINMICA DO ESCOAMENTO RADIAL EM SIMETRIA CILNDRICA: PERFIL
DE VELOCIDADES
I - SOLUES APROXIMADAS DA EQUAO DO BALANO MSSICO DO
REACTOR
J - SIGNIFICADO E CLCULO DE ND (N DE DISPERSO)

ANEXO
ANEXO L - FACTOR DE EFICINCIA PARA CINTICA DE ORDEM UNITRIA EM PARTCULA
ESFRICA COM PENETRAO TOTAL

ANEXO M - FACTOR DE EFICINCIA PARA CINTICA DE ORDEM UNITRIA EM BIOFILME


ANEXO N -

COM SIMETRIA ESFRICA


RELAO ENTRE GRAU DE CONVERSO E BIODEGRADABILIDADE DE
SLIDOS VOLTEIS

ANEXO O - RESULTADOS EXPERIMENTAIS PRELIMINARES


ANEXO P - RESULTADOS EXPERIMENTAIS FINAIS
ANEXO Q BALANO MSSICO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS
ANEXO R - DETERMINAO EXPERIMENTAL DO COEFICIENTE DE DISPERSO DO
OXIGNIO

INTRODUO

INTRODUO
Compostagem pode ser definido como decomposio biolgica aerbia da matria
orgnica, produzindo um material estvel, higienizado, que benfico para os solos e no
crescimento das plantas. Os produtos da decomposio so, dixido de carbono, gua e
material slido que passou pelo processo de humificao, assumindo a designao de
composto. Por alguns considerado em parte um cincia, mas principalmente uma arte
(Ball, 1998), o processo de compostagem tem sido francamente estudado, mas s
parcialmente compreendido.

Os organismos envolvidos no processo so abundantes tanto no ar como no solo, por isso


uma decomposio deste tipo ocorre sem a interveno humana. A chave do sucesso da
compostagem est no cuidadoso controle, desde o princpio (comeando na qualidade da
matria orgnica inicial) at ao fim, no deixando que simplesmente a natureza faa o seu
papel. Isto, porque, quando se trata de implementar a compostagem como processo
tecnolgico de tratamento de resduos slidos municipais, as falhas no adequado controle
do processo podem resultar em numerosos problemas ambientais e sociais, que podem
implicar reduo da qualidade do composto e a sua menor aceitao no mercado, como at
o encerramento da unidade de tratamento. Neste sentido, devem ser minimizadas as
emisses para o ambiente circundante, particularmente para o ar e gua. As emisses para
o ar so principalmente dixido de carbono e gua, contudo podem existir compostos
orgnicos volteis (COVs) e amnia. Muitos dos COVs possuem um mau odor o que pode
resultar num problema pblico, que muitas vezes tem mais impacto do que um problema
ambiental, condicionando toda uma estratgia de gesto.

No mbito da gesto de resduos slidos municipais, a compostagem nunca pode ser


encarada como uma soluo de destino final, por si s completa, uma vez que os
resduos municipais contm uma fraco inerte que cerca de 55% (nos pases
desenvolvidos). No entanto, a compostagem oferece um certo nmero de contributos
atractivos, na estratgia de gesto de resduos slidos municipais nomeadamente:

uma tecnologia de tratamento aceite pelo pblico;

implica uma reduo significativa na emisso de gases com potencial efeito de


aquecimento global (GWP);

a produo de composto tem aplicao a trs nveis, como condicionador de solos


fazendo face eroso, como fonte de matria orgnica na agricultura

INTRODUO

enriquecendo os solos em hmus e nutrientes, como meio de cultura na


horticultura;

constitui um mtodo de contribuir para a reciclagem de resduos de embalagem;

permite uma reduo de volume e massa de 70% e 50% respectivamente,


reduzindo fortemente a quantidade de poluentes que vulgarmente vo para o
aterro sanitrio, facilitando a operao destes, pois diminui a toxicidade dos
lixiviados. (Hindle, 1997.)

A compostagem da fraco de resduos municipais provenientes de uma colecta


diferenciada dos resduos slidos orgnicos, um sistema de reciclagem ecolgico e
econmico, que, quando associado a outras formas de reprocessamento, pode elevar
as taxas de reciclagem a perto de 90% (Manser, 1996). Assim, uma maior utilizao da
compostagem na gesto de resduos municipais, ir ao encontro da Directiva comunitria
(1994/62/CE) sobre embalagens e resduos de embalagens, que define a compostagem
como uma forma de reciclagem, bem como da Directiva comunitria (1999/31/CE), que
obriga a uma reduo na quantidade de resduos urbanos biodegradveis destinados a
aterro sanitrio. Essa reduo dever atingir 35% da massa de resduos urbanos
biodegradveis produzidos em 1995, no prazo de 15 anos, depois da Directiva entrar em
vigor.

Deste modo, a compostagem inicialmente encarada como uma tecnologia de produo


de composto cada vez mais utilizada como tecnologia de tratamento ou de prtratamento.

Do ponto de vista cientfico, vrias dcadas que o fenmeno tem vindo a ser abordado.
Um dos trabalhos mais antigos data de 1939, Waksman e Condon, em que os autores
estudaram alguns parmetros controladores do processo e sobre os quais ainda hoje
existe alguma controvrsia, como por exemplo, a temperatura, e o tipo de populaes.
medida que os estudos foram avanando novos factores tm vindo a ser tomados em
conta.

A matriz do material em compostagem pode ser considerada como uma malha de


partculas slidas que contem interstcios de vrios tamanhos, os quais conferem ao
slido uma dada porosidade. Os espaos entre as partculas (poros) esto cheios com
ar, gua ou uma mistura de ar e gua. Dependendo da porosidade e humidade alguns

INTRODUO

destes poros permanecem vazios (porosidade livre (Haug, 1980)) permitindo a circulao
de ar. Na compostagem acelerada a actividade microbiolgica controlada pelo
fornecimento de oxignio conseguido atravs de arejamento forado do substrato em
compostagem. No entanto, atravs de fenmenos de difuso que o oxignio chega aos
microorganismos, permitindo o seu desenvolvimento.

As reaces microbiolgicas ocorrem na fase lquida que se encontra distribuda pelos


macroporos e microporos do substrato. Se por um lado, a concentrao de oxignio
residual que se deve manter nos gases de exausto, e que representativa da
concentrao nos macroporos, suficiente para assegurar a difuso do oxignio atravs
dos microporos (Finstein, 1986); por outro lado, o oxignio necessita difundir-se na fase
lquida dos microporos para chegar at aos microorganismos. Como o coeficiente de
difuso do oxignio na gua dez vezes inferior ao que ocorre no ar, e, considerando as
possveis elevadas taxas de consumo de oxignio, no difcil pensar que este se possa
tornar um factor limitante do processo.

A compostagem envolve portanto um fenmeno de difuso seguido de reaco. A


contribuio relativa dos dois termos para a velocidade global do processo no est
perfeitamente esclarecida. De facto, todos os dados da literatura assumem partida que
os valores medidos para as velocidades do processo so representativos da velocidade
de reaco biolgica e que portanto esta o passo controlador ou determinante. Contudo
no h uma evidncia conclusiva.

A primeira referncia difuso foi apresentada por Haug, 1980, mas no foi estabelecida
nenhuma relao

quantitativa. Posteriormente surgiram outros trabalhos de carcter

quantitativo, referindo explicitamente medio de velocidades de difuso em matrizes de


compostagem (Nakasaki et al, 1987), mas torna-se necessrio obter mais informaes
antes de tirar concluses definitivas.

No contexto da influncia da concentrao de oxignio pe-se a seguinte questo : (i)


baixas concentraes de oxignio impem um limite inferior para a velocidade do
processo, como tem sido provado experimentalmente, (ii) ento a velocidade do processo
aumenta com o aumento do oxignio disponvel; desconhece-se contudo se haver um
tecto para a concentrao de oxignio a partir da qual os microorganismos no sejam j
capazes de o assimilar, ou seja, eles atinjam uma "saturao". Se assim for, ser de

INTRODUO

esperar a existncia de um "plateau" na gama de oxignio que optimiza a velocidade do


processo. De facto, embora de maneira no completamente concludente, j foram citados
resultados (Suler et al, 1977 e Nakasaki et al 1990 e 1992).

Embora seja pouco provvel, do ponto de vista da prtica industrial, a utilizao futura de
atmosferas enriquecidas em oxignio como estratgia para melhorar a velocidade do
processo, prev-se, no entanto, que os resultados de estudos naquelas condies
possam conduzir a concluses importantes, no s do ponto de vista de estudo
fundamental (cintica do processo) como para a compreenso do sucesso de certas
tecnologias hoje muito vulgarizadas que usam o controlo retroactivo da temperatura e da
concentrao do oxignio para optimizar a operao de compostagem (Finstein et al
1983).

Durante a fase termfila da compostagem pode ocorrer um excesso de produo de calor


que se no for removido faz com que sejam atingidas temperaturas causadoras da
autoinibio do sistema. Assim a temperatura um parmetro crtico pois pequenas
variaes podem afectar dramaticamente a actividade biolgica e a biomassa.

Continua a existir alguma controvrsia quanto s condies trmicas que optimizam a


compostagem, o que natural, pois diferentes materiais orgnicos revelam diferentes
susceptibilidades ao ataque biolgico, sendo assim mais ou menos propensos gerao
de calor (Finstein, 1986).

O efeito da temperatura importante pois ele condiciona em grande medida estes dois
aspectos prticos: (i) a diminuio de risco de impacte ambiental por utilizao de
temperaturas elevadas para desinfeco do composto (isto vai contra a economia do
processo por retardar a sua velocidade por aco da inibio trmica), (ii) o aumento da
velocidade de arejamento para baixar a temperatura (isto traduz-se em certos custos em
termos energticos).

A variabilidade dos resultados da literatura relativamente temperatura reflecte-se na


indicao de diferentes "plateaus" de temperatura pelos diversos autores. Assim, foram
referidas as gamas de 55 - 63C (Wiley, 1957), 56 - 60C (Suler et al, 1977), 40 - 60C
(Kuter et al, 1985); por outro lado foram citadas temperaturas mximas possveis de

INTRODUO

atingir de 50C (Gomes et al, 1992), 60C (Nakasaki et al, 1985.d)), e 70C (Schulze,
1962).

Finalmente a comparao dos efeitos conjugados de oxignio, temperatura, humidade e


pH, sobre a velocidade do processo com base nos resultados de diferentes autores
mostra discrepncias significativas a que no sero estranhas as diferentes
configuraes e condies operacionais dos reactores usados, assim como a natureza
do substrato poder constituir uma razo importante para essas diferenas encontradas.

O trabalho que se apresenta tem como fora motriz a controvrsia gerada pelos assuntos
expostos. A sua base de sustentao reside numa montagem experimental escala
laboratorial cujo projecto de operao foi orientado para satisfazer as condies
necessrias ao esclarecimento das questes em aberto no mbito da compostagem.

Para ser possvel debater a questo do efeito da temperatura no desempenho do


processo as experincias foram realizadas em condies isotrmicas variveis. Ao
mesmo tempo procurou-se respeitar o conhecimento estabelecido sobre determinados
parmetros, como seja a humidade, o pH, a granulometria, a porosidade.

Atendendo a que o desenrolar da compostagem poder estar relacionado com as


caractersticas da matria orgnica, processaram-se dois substratos de caractersticas
orgnicas diferentes, para averiguar at que ponto a prpria matria orgnica controla o
modo com a compostagem se desenrola.

Na busca de optimizao da reaco de oxidao microbiolgica, experimentou-se


enriquecer a atmosfera reaccional com oxignio e trabalhar os resultados obtidos no
sentido de distinguir a contribuio relativa dos fenmenos reaccional e fsico sobre a
velocidade global do processo.

A interpretao dos resultados ao nvel dos fenmenos fundamentais no foi possvel


sem o tratamento matemtico de modelizao do processo, realizado na fase final do
trabalho sobre os resultados obtidos nas experincias de compostagem.

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

1.1

MICROBIOLOGIA DO PROCESSO

Os microorganismos com interesse tecnolgico fazem parte do reino dos protistas, do qual
se salienta: os vrus (seres acelulares); as bactrias (seres procariotas, ou seja,
unicelulares) e os fungos (seres eucariotas, ou seja, multicelulares).

Vrus
Constituem os sistemas biolgicos mais pequenos. S se reproduzem na clula hospedeira
e diferem dos microorganismos unicelulares na sua organizao interna, composio
qumica e caractersticas de crescimento. Os vrus podem afectar os animais, as plantas e
todos os microorganismos, os procariotas e os eucariotas, tendo diferentes designaes
consoante o seu hospedeiro. Nos eucariotas os virus atacam os protozorios, as algas e os
fungos, tanto os microfungos como os bolores.
Bactrias - diviso Bacteriophyta
So microorganismos unicelulares de tamanho muito pequeno, desde os 500 nm aos 2000
nm. Estas dimenses conferem-lhes uma elevada razo rea/volume, o que permite uma
rpida transferncia de substncias solveis para a clula e elevadas taxas de actividade
metablica. As clulas podem ter diferentes formas morfolgicas e estarem isoladas ou em
grupo. So constitudas por um protoplasma rodeado por uma parede celular e um
citoplasma rodeado por uma membrana citoplasmtica, contendo vacolos, material
granular e nuclear. Reproduzem-se principalmente por diviso binria e algumas bactrias
so capazes de produzir formas esporuladas, que so mais resistentes ao calor, radiao e
desinfeco qumica. Os dois grandes grupos de bactrias designam-se por Gran positivas
e Gran negativas, distinguindo-se pelos componentes da parede celular.

O grupo dos Actinomycetos, subgrupo Actinomycetales so bactrias com tendncia


formao de filamentos ramificados e miclio, multiplicando-se por esporos. Nestas
caractersticas, esto relacionados com os fungos, mas a organizao procariota das
clulas, a composio qumica da parede celular e a sua susceptibilidade aos vrus,
colocam-nos definitivamente na classificao das bactrias. Algumas espcies tm flagelos,
algumas so autotrficas e estritamente anaerbias. So resistentes aos antibiticos

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

antifungos. Os esporos diferem dos endoesporos das bactrias na sua gnese e pela fraca
resistncia a altas temperaturas. O aparecimento de colnias superficiais reduzido. Os
actinomicetos so principalmente Gran positivos. Esto largamente distribudos na natureza
habitando o solo e participando na degradao da matria orgnica. Este grupo de bactrias
tem um grande interesse industrial na produo de antibiticos, vitaminas e na
transformao dos cidos orgnicos. Esto divididos nas seguintes famlias: Actinomycetaceae,

Mycobacteriaceae,

Frankiaceae,

Actinoplanaceae,

Dermatophilaceae,

Nocardiaceae, Streptomycetaceae, Micromonosporaceae.


Fungos - diviso Mycota
Em contraste com as plantas verdes, os fungos so incapazes de assimilar CO2 como fonte
de carbono. Depois das bactrias os microfungos so os organismos mais importantes em
biotecnologia e a micetologia constitui um grande campo de estudo, tendo j sido descritas
90000 espcies de fungos. Eles possuem um ncleo bem diferenciado e geralmente
reproduzem-se sexuadamente ou assexuadamente , com a formao de esporos. Durante a
fase vegetativa dos fungos filamentosos, os filamentos tm 10 a 50 m de dimetro,
tornando-se muito maiores que as bactrias. As classes mais importantes so:
Ascomycetos, a maior classe - 30% de todos os fungos; Basidiomycetos, o maior grupo -
30% dos microfungos usados na fermentao industrial; Deuteromycetos - fungos
imperfeitos (Kratochvlov, 1981).

Os fungos e as bactrias servem-se de substratos semelhantes, fazendo com que os dois


grupos sejam competitivos. Ambos conseguem usar substratos slidos produzindo enzimas
extracelulares hidrolisantes. Contudo, os fungos so menos afectados pelo teor em
humidade do meio, podendo mesmo crescer em substratos secos absorvendo a humidade
da atmosfera. Conseguem suportar uma larga gama de pH e geralmente tm uma menor
necessidade de azoto do que as bactrias (Haug, 1980).

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

1.2

BIOQUMICA DO PROCESSO

O material compostvel tem origem em tecidos outrora vivos, de plantas ou animais e


durante o processo estes materiais so utilizados como nutrientes para os
microorganismos. Os principais componentes da matria orgnica animal e vegetal
encontram-se na Tabela 1.1.
Tabela 1.1 Matria orgnica animal e vegetal
Matria
Vegetal

Matria
animal

Celulose
Hemicelulose
Lenhina
Lpidos
Protenas
cidos nucleicos
Amido

Lpidos
Protenas
cidos nucleicos
Amido

As protenas so polmeros de aminocidos, ligados entre si por ligaes peptdicas, em


cadeia no ramificada. A sua frmula geral NH2CHRCOOH, e a massa varia entre dez
mil e alguns milhes de unidades de massa molecular. As protenas podem sofrer
desnaturao (quebra das pontes de hidrognio) em situaes de valores de pH
extremos e/ou temperaturas elevadas (acima de 45C) (Belitz, 1986).

A presena de azoto nas protenas geralmente usada como base de estimativa do teor
de protena num substrato orgnico. Existem vrios mtodos para estimar o teor de
protena e a sua escolha depende do grau de rigor e de preciso requeridos bem como
dos meios disponveis.

Os lpidos constituem um grupo heterogneo de substncias com uma propriedade


comum, a insolubilidade em gua e a solubilidade em solventes no polares. Podem ser
divididos em lpidos simples, lpidos compostos e em derivados de lpidos. Dos lpidos
simples fazem parte os leos e gorduras que so steres de cidos gordos e glicerol
(tambm designados por glicerdeos) e as ceras que so steres de cidos gordos e de
lcoois lineares, com elevado peso molecular. Os lpidos compostos incluem fosfolpidos
(steres de cidos gordos e do cido fosfrico e de compostos azotados) e sulfolpidos
(estruturas pouco conhecidas que contm enxofre). Nos derivados de lpidos (produtos
de hidrlise) podemos encontrar cidos gordos, lcoois como o glicerol, esteris,
hidrocarbonetos, vitaminas pigmentos e compostos azotados.

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

A estimativa das gorduras envolve no a estimativa do verdadeiro teor de gorduras mas


sim do teor em lpidos, isto , dos compostos solveis em solventes orgnicos nopolares, tais como: ter de petrleo ou ter dietlico. Existe uma vasta gama de mtodos
para estimativa de gorduras nos alimentos, sendo um dos mais generalizados a
extraco de Soxhlet. Este utilizado para variadas aplicaes, apresentando grande
rigor e reprodutibilidade e para o qual tem sido desenvolvido equipamento especializado.

Na natureza existem pequenas quantidades de monossacardeos (glucose, frutose,


galactose e ribose), quantidades substanciais de dissacardeos (sacarose, lactose e
maltose), tambm pequenas quantidades de oligossacardeos (como dextrinas) que
provm da degradao parcial de polissacardeos e em grandes quantidades encontramse os polissacardeos como o amido, o glicognio, a celulose, a hemicelulose e ainda
pectina e agar.

Os hidratos de carbono podem ser classificados em vrias categorias, baseadas em


parte

na sua natureza qumica e em parte na sua utilizao pelos seres vivos, no

entanto, o modo como essa classificao faz mais sentido com base nos mtodos
analticos escolhidos para estimar as vrias fraces presentes nos compostos
orgnicos. Assim, sob o ponto de vista nutricional, pode identificar-se duas grandes
classes: hidratos de carbono disponneis e hidratos de carbono no disponveis;
consoante so ou no so, respectivamente, susceptveis de serem atacados pelas
endo-enzimas do aparelho digestivo superior dos humanos. O amido, por exemplo um
polmero degradado enzimaticamente atravs da quebra das ligaes (I4) e
consequente formao de maltose. Os hidratos de carbono no disponveis (ou fibra)
geralmente contm ligaes (14) que as endo-enzimas do aparelho digestivo no
conseguem quebrar.

No processo de compostagem os microrganismos degradam as macromolculas em


monmoros que depois podem ser incorporados na biomassa microbiolgica, segundo o
esquema apresentado na Tabela 1.2.

Na maioria das situaes, cerca de 80% do material inicial constitudo por celulose,
hemicelulose e lenhina, na proporo tpica em que se encontra na matria vegetal. Estimase que a fixao do dixido de carbono atravs da fotossntese produz anualmente 150109
ton de biomassa seca. Quase metade deste material celulose (28-50%) e os outros

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

componentes maioritrios so as hemiceluloses (20-30%) e a lenhina (18-30%). Outros


hidratos de carbono importantes mas minoritrios na biomassa so o amido, a quitina e a
pectina. (Martin, 1961).

Assim se compreende o especial interesse por estes polmeros e o seu comportamento na


natureza.
Tabela 1.2 Degradao da matria orgnica

Nitrato

Protena celular

Protenas

Amnia

Aminocidos

Lpidos

cidos gordos

Lpidos celulares e produo de energia

cidos nucleicos

Nucleotidos e bases

cidos nucleicos celulares

Amido

Acares simples

Polissacardeos celulares e produo de


energia

Celulose
hemicelulose

Acares (monomros e
dmeros)

Polissacardeos celulares e produo de


energia

Lenhina

Derivados de fenol

Substncias hmicas

Polifenis

Quinonas

Amido
Encontra-se em grande abundncia nos nos tecidos das plantas (tubrculos e cereais) e
ocorre na forma de grnulos cuja forma e tamanho so uma caracterstica de cada
planta, determinada pela proporo dos constituintes amilase e amilopectina, que so
dois polmeros de D-glucose unidos por ligaes (I4). A amilase um polmero linear
que consiste em longas cadeias (500 a 2000 unidades de glucose), enquanto que a
amilopectina

um polmero ramificado com algumas centenas de curtos ramos (25

unidades de glucose cada). a proporo relativa destes constituintes que determina a


viscosidade e o poder de gelatinizao do amido. A hidrlise completa do amido, qumica
ou enzimtica, produz smente unidades de glucose.

Os grnulos de amido no danificados so insolveis em gua fria devido fora das


pontes de hidrognio que ligam as cadeias, medida que a temperatura aumenta ocorre

10

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

a quebra das pontes de hidrognio entre a amilose e a amilopectina. O intervalo de


temperatura em que ocorre este fenmeno denomina-se intervalo de temperatura de
gelatinizao e est compreendido entre 55 e 70C. A dissoluo completa ocorre para
uma temperatura de 120C. (Martin,1961)
Celulose
A celulose o constituinte carbonceo predominante das plantas superiores e
provavelmente o componente orgnico mais abundante na natureza e o maioritrio dos
recursos renovveis disponveis na Terra. A celulose tambm o principal componente
estrutural em todas as clulas das plantas desde as algas s rvores. Estima-se que a
quantidade de celulose formada na biosfera de 1011 ton/ano. Cada molcula de celulose
uma longa cadeia no ramificada de subunidades de glucose-D e com um peso molecular
que vai dos 50 mil ao milho de u.m.a.. Neste homopolmero as unidades de D-glucose
ligam-se entre si por ligaes (14), que conduz a uma estrutura ordenada em fita,
mantida por ligaes de hidrognio intra e intermoleculares que conferem estabilidade e a
caracterstica insolubilidade e fora das microfibras da celulose (Bailey 1977).

A celulose no ocorre pura na natureza, est sempre associada com vrios


polisacardeos, tais como o amido, a pectina, a lenhina e uma variedade de
hemiceluloses, bem como a outras substncias. Esta mesma interaco ocorre nos
processos de degradao dos diferentes constituintes da biomassa o que torna a
degradao microbiolgica da celulose um processo complexo. Na natureza, a
degradao da celulose quase exclusiva dos processos microbiolgicos e so
abundantes os microorganismos que a degradam, distribuindo-se pelos grupos de
bactrias e fungos, aerbios e anaerbios, incluindo os que conseguem sobreviver em
condies extremas de temperatura e pH.

Aparentemente, a degradao microbiolgica da celulose ocorre com eficincia, pois


muito pouca celulose ou produtos resultantes da sua hidrlise se acumulam na natureza.
O

processo

inicializado

por

microorganismos

celulolticos,

considerados

microorganismos primrios (fungos ou bactrias). Os produtos iniciais da degradao


so a celobiose e a glucose. Estes acares so utilizados pelos microorganismos
primrios, por um lado, para a constituio de material celular, por outro lado, no
metabolismo para produo de energia e para o crescimento celular e manuteno. Num
ambiente natural, os microorganismos primrios aparecem associados a uma populao

11

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

de microorganismos muito diversa, incapaz de hidrolisar a celulose mas que usa a


celobiose, a glucose e outros acares livres, como fonte de energia. Esta populao que
depende dos microorganismos primrios para o fornecimento de acares livres,
formada pelos microorganismos secundrios. Embora os microorganismos secundrios
dependam dos microorganismos primrios, eles tambm os ajudam removendo os
acares livres que normalmente so inibidores (principalmente a celobiose) da
degradao da celulose. Assim, esta simbiose promove a degradao da celulose.
(Ljungdahl, 1985)
Hemicelulose
Conjunto de polissacardeos de relativo baixo peso molecular e consequente maior
solubilidade.

Os polissacardeos denominados hemiceluloses so os segundos maiores constituintes


estruturais das plantas, logo a seguir celulose e englobam todos os polissacardeos
que fazem parte das paredes celulares das plantas superiores com excpo da celulose
e da pectina. Estes polmeros so constitudos por acares simples ou cidos urnicos
ligados entre si e formando uma grande molcula. Dividem-se em duas categorias:
- homoglicanos - geralmente no so maioritrios, contm um s tipo de
monossacardeo, tipicamente unidades de xilose, manose ou galactose, dando origem a
xilano, manano ou galactano;
- heteroglicanos - geralmente mais abundantes, so formados por mais que um tipo de
monossacardeo ou cido urnico coexistindo numa s molcula.

A estrutura destes polmeros geralmente complexa, contendo 50 a 200 unidades de


acar numa cadeia ramificada e ordenada formada por: pentoses (xilose e arabinose),
hexoses (manose, glucose e galactose) e cidos urnicos (cido glucurnico e cido
galacturnico).

A decomposio da hemicelulose dum resduo vegetal no solo ocorre rapidamente


durante uma fase inicial mas depois torna-se mais lenta. Povavelmente este facto
resultado da heterogeneidade da hemicelulose, no entanto pode tambm atribuir-se
prpria sintese de polissacardeos por parte dos microorganismos e que reflete uma
degradao aparentemente mais lenta.

12

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

Quando as hemiceluloses so degradadas o carbono convertido em CO2 e clulas


microbiolgias,

mas

ao

mesmo

tempo

os

microorganismos

sintetizam

novos

polissacardeos contendo glucose e manose. Por outro lado estes novos polissacardeos
tambm esto sujeitos a ataque

biolgico e so convertidos

noutros constituintes

celulares, bem como em complexos aromticos constituintes do humus.

A degradao das hemiceluloses favorecida pelo aumento de temperatura (dos 30 aos


60C), bem como pela presena de oxignio e de nutrientes inorgnicos, principalmente
azoto. Vrios fungos bactrias e actinomicetos conseguem decompor hemiceluloses em
cultura pura, usando-as como nica fonte de carbono e energia. (Martin, 1961)
Lenhina
A lenhina um polimero que se encontra nas plantas superiores fazendo parte da parede
celular. Est intimamente intercalada com a hemicelulose formando uma matriz que
contorna as ordenadas microfibras das celulose. A lenhina o composto aromtico mais
abundante na natureza e est entre os mais recalcitrantes produtos naturais conhecidos. A
sua biodegradao de grande interesse para os microbiologistas, devido sua
importncia global no ciclo do carbono e porque representa uma das mais abundantes
fontes renovveis para a produo de qumicos industriais (Leisinger, 1986), pois a sua
decomposio em unidades de baixo peso molecular leva formao de um grande nmero
de cidos phenoxy, alcois, fenis e quinonas. A proporo dos fragmentos estruturais da
lenhina depende da sua origem. (Orlov, 1995)

A lenhina resiste ao decaimento biolgico porque: i) as suas molculas so insolveis,


demasiadamente grandes para atravesar as paredes celulares e heterogneas demais para
poderem ser degradadas por enzimas especficas; ii) muitos dos produtos de decomposio
da lenhina so tambem difceis de degradar ou txicos; iii) a razo C/N muito elevada.
Por outro lado, em ambiente aqutico, a diluio das enzimas impede a degradao da
lenhina, e, em condies anxicas a sua degradao biolgicamente difcil pois a estrutura
molecular da lenhina tal que requer oxignio para que ocorra degradao.

Os basidiomicetos (cogumelos e outros fungos) so os principas organismos degradadores


da lenhina, mas para nveis de oxignio superiores a 5%, aumentando a sua actividade
lenhinoltica para valores de 40-60% de oxignio. Alguns ascomicetos (fungos e bactrias
tambm segregam enzimas linholticas. (Robinson, 1990)

13

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

1.3

PARMETROS DE CONTROLE DA COMPOSTAGEM

A preocupao na compostagem em larga escala, est no controle do processo, de modo a


minimizar as emisses para o ambiente e conseguir uma rpida produo de composto de
qualidade. Assim, importante identificar os factores limitantes da taxa de decomposio e
determinar o modo como interferem no controle do processo de compostagem. Encontramse parmetros diversos consoante o ambiente considerado.

1.3.1

AMBIENTE BIOLGICO

A compostagem um processo dinmico que representa a actividade combinada de uma


vasta sucesso de populaes de bactrias e fungos, associada a uma sucesso de
habitats, uns desaparecendo e outros aparecendo lentamente, como resultado de uma
modificao contnua da temperatura e do substrato.

As alteraes do substrato so devidas progressiva actividade bacteriana de degradao


dos compostos orgnicos complexos em compostos cada vez mais simples. A temperatura
aumenta proporcionalmente com a actividade biolgica por isso as condies mesfilas
so rapidamente substituidas pelas termfilas. Como este processo dinmico e qualquer
grupo individual de organismos pode sobreviver numa larga gama de condies ambientais, uma populao comea a emergir quando outra est no seu auge e uma outra
est a desaparecer (Golueke, 1953).

Cada grupo microbiolgico atinge o seu pico populacional quando as condies ambientais
lhe so inteiramente favorveis. Alguns microorganismos conseguem obter os seus
nutrientes essenciais a partir das molculas complexas, outros s conseguem assimilar
compostos simples, enquanto outros ainda so sensveis presena de compostos
inorgnicos ou orgnicos. A barreira nutricional que controla a sucesso dos grupos microbiolgicos devida complexidade dos compostos. Certos grupos no aparecem
enquanto os compostos no so parcialmente degradados por outros microorganismos que
faam com que os nutrientes fiquem disponveis. A populao microbiolgica cresce a uma
taxa proporcional disponibilidade de nutrientes (Singley, 1982).

14

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

As populaes microbiolgicas determinam a velocidade a que se d o processo de


compostagem e a qualidade do produto final. A sua actividade depende dos nutrientes
disponveis e dos parmetros fsicos do meio circundante.

Os fungos e actinomicetos so de grande importncia na compostagem especialmente na


fase final do processo, apesar de serem as bactrias que predominam durante a fase
termfila. A razo desta predominncia ainda no clara, mas certamente que envolve
interaces entre temperatura, pH, humidade, concentrao de oxignio, fontes disponveis
de carbono e as inerentes taxas mximas de proliferao (Strom, 1985.b).
A utilizao de inculo/semente na compostagem

Um inculo descrito como uma mistura de vrias culturas puras, produzidas em laboratrio
e especializadas na decomposio da matria orgnica e na fixao do azoto. No entanto
existem outros tipos de inculos constituidos por "sistemas enzimticos", "hormonas",
"organismos vivos preservados", "bio-catalizadores", etc (Golueke, 1977).

A utilizao de inculos base de enzimas no processo de compostagem torna-se


impraticvel, devido ao vasto nmero de enzimas envolvidas, bem como dificuldade e
despesa que acarreta o isolamento e sntese dessas enzimas. Por outro lado, se os
microorganismos estiverem presentes num determinado resduo, a adio de enzimas
torna-se desnecessria, pois uma parte essencial da actividade microbiolgica a sntese
rpida e eficaz de todas as enzimas necessrias no processo de compostagem. Contudo,
pode haver casos em que a adio de certas enzimas no sintetizadas pelas populaes
microbiolgicas residentes pode ser benfica, como por exemplo a adio de enzimas
especializadas na quebra de ligaes das molculas refractrias (Golueke, 1989).

A utilizao de um inculo microbiolgico permite fornecer uma abundante fauna


microbilgica especialmente desenvolvida para quebrar as complexas ligaes dum resduo
especfico, facilitando o processo e assegurando uma mais completa degradao dos
componentes biodegradveis e refractrios do resduo. Com a adio do inculo
consegue-se: fornecer um tipo essencial de micrbios ainda no presentes no resduo bruto,
aumentar uma determinada populao microbiolgica adequada e introduzir um ou vrios
tipos de micrbios mais eficientes do que os indgenas (Golueke, 1989).

15

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

Quando se fala em inculo microbiolgico, devem distinguir-se dois conceitos: "inoculao"


e "inoculao em massa". O primeiro usado em microbiologia e significa uma adio
mnima de microorganismos provenientes de uma cultura pura. O segundo usado pelos
engenheiros sanitaristas e significa a adio de uma grande quantidade de material
inoculante, relativamente massa ou volume de inoculado. As consideraes que se podem
tecer sobre a "inoculao" ou a "inoculao em massa", sero as mesmas, desde que a
magnitude da massa inoculante no seja tal que afecte as caractersticas fsicas e qumicas
do material que recebe a massa de inculo. Em muitos dos casos de compostagem,
pratica-se a "inoculao em massa" que genericamente designada por adio de inculo
ou semente e que se aplica nos sistemas "batch" e nos sistemas contnuos, atravs da
reciclagem. A inoculao por meio de reciclagem traz algumas vantagens, nomeadamente:
- minimizar ou eliminar o perodo de latncia, reduzindo as necessidades em equipamento
e os gastos operatrios;
- beneficiar a composio e/ou propriedades do resduo inicial em termos de textura fsica,
quando se pratica a inoculao com material j processado;
- duplicar os benefcios do inculo, no caso de se usar reciclagem, se no incio j tiver sido
adicionado um determinado inculo, pois esta j contm uma massa representativa dos
grupos introduzidos inicialmente (Golueke, 1989).

Na compostagem de resduos orgnicos no estreis a adio de inculo poder ser


suprflua pois se as condies ambientais forem satisfatrias, as populaes nativas
prevalecero sobre o inculo, principalmente se estas estiverem presentes em grande
nmero (Golueke, 1953, Nakasaki, 1985.c). Nestes casos, o nmero de bactrias raramente
um factor limitante e, para optimizar o processo, a alternativa ao uso de inculos e
engenharia gentica reside no controle dos parmetros fsico-qumicos disponveis, que
permitem controlar um reactor biolgico, seleccionando o tipo de populaes naturais
desejadas. Isto , dada a diversidade de populaes naturais, possvel manipular o
ambiente do reactor maximizando a taxa de degradao dos compostos orgnicos
(Golueke, 1989).

A compostagem pode ser acelerada tanto na fase mesfila como na fase trmofila, atravs
da adio de semente. Como a baixas temperaturas a taxa de multiplicao dos
microorganismos baixa, a adio de semente torna-se bastante importante, pois ajuda a
acelerar o processo (Nakasaki, 1988).

16

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

Um outro exemplo em que a inoculao de um substrato se mostra vantajosa, o caso da


compostagem de resduos agrcolas ricos em componentes celulsicos e que possuem uma
elevada razo C:N. Experincias efectuadas por Matthur et al (1986) revelaram que o
processo pode ser acelerado quer pela adio de fungos mesfilos celulolticos - Aspergillus
niger - quer pela adio de microorganismos fixadores de azoto - Azotobacter - e
microorganismos solubilizadores de fosfato, juntamente com rocha fosfatada. Neste caso a
inoculao no s reduz o tempo de compostagem como conduz obteno de um produto
de melhor qualidade devido ao maior teor hmico final.

Nos casos da compostagem de resduos orgnicos especiais, em que estes se apresentam


estreis ou de composio completamente homognea, de tal modo que a populao
bacteriana incapaz de se desenvolver com suficiente rapidez, a inoculao ser
importante para o processo. Nestes casos existe um perodo de latncia longo, que pode
ser evitado complementando a populao inicial com um inculo (Golueke, 1977).

1.3.2

AMBIENTE QUMICO

Nutrientes / Razo C:N

Para manter a reproduo e assegurar as funes metablicas, todos os organismos


necessitam de uma quantidade mnima de todos os elementos, a partir dos quais
composta a sua matria celular - macronutrientes. Adicionalmente, necessitam de uma
quantidade mnima de certos elementos que entram na actividade metablica como fonte
energtica ou como constituintes das enzimas e que no contribuem necessriamente para
o aumento da massa dos organismos - micronutrientes.

Na compostagem, um dos mais importantes balanos de macronutrientes a razo


mssica carbono-azoto (razo C:N); o carbono a fonte de energia e o azoto necessrio
na sntese do protoplasma. Como parte do carbono perdido na forma de CO2 e como
este est presente no material celular em concentraes bastante mais elevadas do que o
azoto, as quantidades de carbono necessrias so sempre consideravelmente superiores
s do azoto (Golueke, 1977).

17

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

A razo C:N para as clulas microbiolgicas cerca de 10, o que tericamente seria o
valor adequado da razo C:N para o metabolismo celular; no entanto, valores assim baixos
conduzem perda do azoto atravs da volatilizao de amnia, especialmente em
situaes de pH e temperaturas elevados, arejamento forado e/ou remeximento. Assim,
tem-se verificado que o valor ptimo para a razo C:N no material inicial cerca de 25
(Golueke, 1977).

Razes C:N menores que 25 retardam a decomposio e favorecem a perda de azoto. Se


a razo inicial de C:N for superior a 35 os microorganismos passsam por diferentes ciclos
de vida, oxidando o excesso de carbono at ser atingida uma razo C:N adequada para o
seu metabolismo. Contudo, o limite superior da razo depende do grau de disponibilidade
do carbono, ou seja, se o carbono estiver presente numa forma altamente resistente ao
ataque bacteriolgico ele ser de pouca utilidade e o valor adequado da razo C:N poder
ser superior (Golueke, 1977).

Apesar da maioria dos resduos orgnicos possuir uma razo C:N elevada, sempre
possvel fazer uma correco do material com aditivos ou resduos ricos em azoto, de
modo a favorecer o processo de compostagem (Bertoldi, 1983).

Quando um composto para ser utilizado no melhoramento do crescimento das plantas, a


quantidade de N, P e K presente no composto bastante importante. Destes trs nutrientes
o azoto talvez o mais crtico por ser o mais susceptvel de se per der durante o processo.
O contedo em azoto geralmente baixa durante a compostagem, a maioria das vezes
atravs da volatilizao da amnia. Esta perda ocorre em termos de valores absolutos, pois
em termos de fraco mssica verifica-se um aumento, devido mineralizao da matria
orgnica e consequente libertao de CO2 e H2O, de modo que se pode observar um
decrscimo na razo C:N ao longo do processo. Apesar da perda de azoto atravs da
volatilizao da amnia, ocorre mais tarde uma recuperao parcial devido actividade das
bactrias fixadoras de azoto. A fixao biolgica de azoto inibida pela presena de
amnia e por elevadas temperaturas, por isso ela ocorre na fase final da compostagem
quando as temperaturas so moderadas (abaixo dos 50C) e o oxignio existe em
quantidades adequadas (Sikora, 1983).

O mximo de libertao da amnia ocorre aps o mximo de libertao de CO2,


podendo-se apontar algumas razes para este facto:

18

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

. a amnia em excessso acumulada durante a rpida degradao da matria orgnica e


libertada quando excedido o nvel de solubilidade para o valor de pH do sistema;
. a utilizao biolgica da amnia menor;
. a acumulao de amnia pode ter um efeito inibidor nos microorganismos (Sikora, 1983).

As condies ambientais que favorecem a reteno de azoto no composto so muitas


vezes opostas s necessrias para uma adequada estabilizao da matria orgnica e
destruio dos microorganismos patognicos. Assim, para um sistema particular de
compostagem, a escolha das condies operacionais ptimas depender dum balano dos
mritos relativos de cada um desses conjuntos de condies (Bishop, 1983).
pH

Pode-se dizer que todo o material com valores de pH numa larga gama (de 3 a 11) pode
ser compostado; contudo os valores ptimos situam-se entre 5.5 e 8 (Bertoldi, 1983).

O pH pode afectar fortemente o tipo e a actividade da microflora presente. Valores de pH


muito elevado, cerca de 10, provocam a existncia de um perodo de latncia bastante
grande (da ordem de alguns dias). Valores de pH abaixo de cerca de 5.5 no evitam que o
processo arranque, mas fazem com que o aumento de temperatura seja mais lento pois,
de certo modo, inibem o crescimento das bactrias e actinomicetos termfilos (Nakasaki,
1985.e).

Enquanto as bactrias preferem um pH prximo do neutro (6 - 7,5), os fungos


desenvolvem-se melhor num ambiente levemente cido (Bertoldi, 1983). Genricamente
pode-se dizer que os fungos toleram uma gama mais larga de pH do que as bactrias; de
facto o nvel superior de pH para muitos fungos funo da remoo dos nutrientes
essenciais do meio de crescimento e no do pH s por si (Golueke, 1977).

Geralmente o pH comea a descer no incio do processo de compostagem como


consequncia da actividade das bactrias formadoras de cidos que, ao hidrolisarem os
materiais orgnicos complexos, originam cidos orgnicos intermdios. Aps algum tempo,
o pH volta a subir at que o material se torna alcalino. Na prtica no muito fcil alterar o
nvel de pH dum sistema em compostagem; as razes prendem-se com questes
econmicas e de conservao do azoto no material em compostagem (Bertoldi, 1983).

19

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

1.3.3

AMBIENTE FSICO

Uma aplicao racional do processo de compostagem envolve o controle dos parmetros


relacionados com a libertao de calor por aco microbiolgica: temperatura, humidade e
arejamento.
Temperatura

A compostagem o resultado das aces da comunidade de microorganismos que


convertem a matria facilmente degradvel em formas mais estveis, compostos hmicos
e produtos inorgnicos (essencialmente dixido de carbono e gua) verificando-se
libertao de calor como resultado do metabolismo aerbio. Os microorganismos tambm
incorporam alguma da matria orgnica como novo material celular, de modo a poderem
crescer e subdividirem-se. As condies fsicas e qumicas do ambiente que circunda os
microorganismos esto em constante modificao, principalmente como resultado da
acumulao dos prprios produtos metablicos, incluindo o calor. Essas mesmas
condies ambientais podem ento afectar grandemente a sua capacidade para crescer,
metabolizar e sobreviver (McKinley, 1985.a).

Inicialmente, o material orgnico est todo temperatura ambiente mas, criadas as


condies propcias, os microorganismos multiplicam-se na massa em compostagem e
ocorre um rpido aquecimento. Neste processo autotrmico a temperatura atinge cerca de
45C permanecendo posteriormente mais ou menos constante - fase mesfila - perodo de
intenso crescimento e multiplicao microbiolgica. Seguidamente, verifica-se novo
aumento de temperatura, que estabiliza mais ou menos a 60 C - fase termfila - aps a
qual ocorre o lento arrefecimento do material.

Durante a fase termfila pode ocorrer um excesso de produo de calor que se no for
removido faz com que sejam atingidas temperaturas superiores a 60C, causando a
autoinibio do sistema de compostagem. Assim, a temperatura um parmetro crtico;
pequenas variaes podem afectar a actividade microbiolgica e a biomassa muito mais
dramticamente do que pequenas variaes noutros parmetros, como o contedo em
volteis, a humidade, o pH, e a razo C:N (McKinley, 1985.b)

20

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

O controle da temperatura evita o efeito depressivo associado a temperaturas


excessivamente elevadas, que inibem o crescimento da maioria dos microorganismos
resultando num consequente abrandamento da taxa de degradao da matria orgnica e
de remoo da humidade (Finstein, 1980).

Por outro lado, as temperaturas termfilas, caractersticas do processo de compostagem,


actuam como um forte agente de pasteurizao; a maior parte das formas patognicas so
rapidamente eliminadas por efeito directo do calor sobre os constituintes vitais, tais como
DNA e protenas. Adicionalmente verifica-se o efeito antagnico resultante do crescimento
activo da populao microbiolgica durante a compostagem e que leva posterior
eliminao dos patognicos. Existe evidncia de que as substncias capazes de proteger
alguns vrus da inativao pelo calor ficam parcial ou completamente sem efeito durante a
compostagem. No entanto preciso ter cuidado com o crescimento de patognicos no
necessriamente presentes no resduo; o caso do fungo Aspergillus fumigatus, cujos
esporos so agentes infecciosos e causadores de alergias, atacando os pulmes.
possvel controlar o seu crescimento atravs do controle da humidade do material em
compostagem (Finstein, 1980).

O parmetro temperatura frequentemente usado para controlar a eficincia do processo


de compostagem e tem sido a chave dos factores ambientais que afectam a actividade
biolgica. Em geral, para cada grupo de organismos existe uma temperatura ambiente
ptima e qualquer desvio desse valor manifesta-se por um declnio no crescimento e na
actividade do organismo (Golueke, 1977).

Para os proponentes da compostagem mesfila (dos 15C aos 40 ou 45C), as bactrias


mesfilas so mais eficientes do que as termfilas e a compostagem mais rpida quando
em condies mesfilas. Para os proponentes da compostagem termoflica (dos 40 ou
45C aos 70C) a grande vantagem reside no facto de ser possvel eliminar os
microorganismos patognicos quando a compostagem decorre a temperaturas elevadas.
Esta provavelmente a razo porque os sistemas modernos de compostagem envolvem
condies termfilas pelo menos num estadio do processo (Golueke, 1977), sendo
necessrio manter o material durante trs dias a 55C como critrio de desinfeco (Stentiford, 1985.a). natural que exista alguma controvrsia quanto s condies trmicas que
optimizam a compostagem, pois diferentes materiais orgnicos revelam diferentes
susceptibilidades ao ataque biolgico, sendo correspondentemente mais ou menos

21

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

propensos gerao de calor (Finstein, 1986). De qualquer forma, todos esto em acordo
de que a temperatura operacional ter que ser pelo menos superior a 35C (Golueke,
1977)

A temperatura ptima para o processo de compostagem uma integrao, ou melhor,


um compromisso entre as temperaturas ptimas para as vrias formas de microorganismos
envolvidos no processo, e a no ser que se use para a compostagem um reactor
fortemente agitado, nunca se consegue uma temperatura uniforme em toda a massa do
material e em qualquer momento (Golueke, 1977).

Quando as temperaturas excedem a temperatura de crescimento ptima de um organismo,


este rapidamente entra em forte situao de stress. Embora os microorganismos termfilos
se adaptem ptimamente de modo a crescerem sob temperaturas superiores a 55 - 60C,
fazem-no custa do sacrifcio de alguma eficincia metablica (McKinley, 1985.b).

medida que as temperaturas excedem 55C a velocidade reaccional decai abruptamente


e torna-se negligencivel para temperaturas superiores a 70C. A temperaturas acima de
65C a maioria das espcies comea a perder a sua forma vegetativa e a assumir a forma
de esporo, na qual pouca actividade ocorre. As espcies no formadoras de esporos,
simplesmente morrem. Embora um nmero reduzido de espcies ainda apresente actividade metablica acima de 70C, no h dvida que a sua contribuio insignificante para
a velocidade global do processo (Golueke, 1977). Essas poucas espcies so algumas
bactrias formadoras de esporos: Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, Clostridium
sp. e a bactria no formadora de esporos, gran-negativa e aerbia gnero Thermus
(Bertoldi, 1983).

Das bactrias mesfilas formadoras de esporos, 60% consegue permanecer na forma


vegetativa quando a temperatura se eleva a 60C, os restantes 40% formam esporos. No
entanto, a termotolerncia de 60% das bactrias mesfilas conseguida custa da
formao de colnias no material em compostagem; contudo essas colnias tm uma
actividade praticamente nula (Nakasaki, 1985.b).

Nakasaki et al (1985.d) realizaram diferentes ensaios de compostagem em condies


isotrmicas controladas a 50, 60 e 70C, usando lamas resultantes do tratamento de
efluentes domsticos, com e sem semente, tendo verificado que:

22

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

- um mesmo grau de converso mais rapidamente atingido nos ensaios a 60C;


- a taxa especfica de produo de CO2 (taxa de produo de CO2 por clula) atinge o valor
maior a 70C, embora o nmero de clulas viveis seja menor do que a 50 e a 60C;
- a temperatura ptima dever ser a que produz uma taxa mxima de produo de CO2,
conduzindo a um determinado grau de converso o mais rapidamente possvel, o que
acontece para temperaturas de 60C;
-s nos ensaios temperatura de 50C que se verifica a influncia da utilizao de
inculo.

A diversidade de espcies no est geralmente relacionada com a produtividade biolgica,


mas sim com a estabilidade da comunidade biolgica. Esta uma razo pela qual
desejvel ter diversidade de espcies na compostagem. Outra razo prende-se com o facto
de que para a degradao do maior nmero possvel dos vrios componentes orgnicos de
um resduo ser necessria uma populao metablicamente verstil, o que na prtica equivale a uma comunidade diversificada (Strom, 1985.a). Isto torna-se importante no caso de
resduos de composio heterognea, em que a decomposio favorecida pela
diversidade microbiolgica, conseguida na zona dos 55C (Sikora, 1983). Para temperaturas de compostagem superiores a 60C resulta um efeito brusco na reduo da
diversidade das espcies. Na compostagem termfila em contnuo a temperatura mxima
dever ser de 60C, para manter a diversidade de espcies desejvel estabilidade
populacional e versatilidade metablica (Strom, 1985.a).

impossvel dissociar os efeitos da temperatura, da evoluo e actividade microbiolgica.

Nakasaki et al (1985.a) ensaiou a compostagem de lamas resultantes do tratamento de


efluentes domsticos por um processo autotrmico, estabelecendo um patamar para a
temperatura aos 60C durante o mximo de tempo possvel atravs do controle do fluxo de
arejamento; isso permitiu fazer importantes observaes:
- a 60C, a presena de fungos e actinomicetos mesfilos mnima;
- a variao do nmero de bactrias mesfilas pequena e, embora elas estejam
presentes em grande nmero, a sua actividade respiratria a 60C desprezvel;
- a quantidade de bactrias e actinomicetos termfilos tem uma grande variao, atingindo
um nmero aprecivel

aos 60C, devendo-se a sobrevivncia s suas propriedades

termotolerantes;

23

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

- existem dois mximos para a taxa de produo de CO2 ao longo do tempo tendo sido
estimado que na primeira fase da temperatura constante a 60C, a produo de CO2
atribuda principalmente s bactrias termfilas e s mais tarde, que consequncia da
actividade dos actinomicetos termfilos;
- aumentando a taxa de inoculao no material em compostagem os dois mximos da taxa
de produo de CO2 aproximam-se um do outro e a contribuio dos actinomicetos
termfilos torna-se mais pronunciada.

Nakasaki et al (1985.a) concluiu que quando um processo de compostagem autotrmico


atinge os 60C e forado a manter-se nesse patamar, podem detectar-se dois mximos
de produo de CO2, estando o primeiro associado actividade das bactrias termfilas e
o segundo actividade dos actinomicetos termfilos. Os actinomicetos termfilos
desenvolvem-se mais lentamente do que a maioria das bactrias e fungos e para elevados
nveis de nutrientes exercem fraca competio. No entanto como so mais tolerantes a
elevadas temperaturas tornam-se mais activos na parte final da fase termfila, quando as
bactrias entram em declnio por falta de nutrientes e pelo stress criado pela elevada
temperatura. Concluiu ainda que os fungos raramente so encontrados em fases termfilas
com temperaturas da ordem dos 60C, pois a temperatura ptima para o seu crescimento
termfilo situa-se entre os 45 a 50C, e que a contribuio dos actinomicetos para o
processo de compostagem fortemente dependente da taxa de inoculao (Nakasaki,
1985.a).

O fungo Aspergillus fumigatus tem um interesse especial devido sua actividade


celuloltica. Este fungo e os gneros de actinomicetos Streptomyces e Thermoactinomyces
esto vulgarmente presentes nos materiais em compostagem. Das bactrias no
formadoras de esporos encontram-se espcies dos gneros Pseudomonas e Arthrobacter
mas s em material a temperaturas inferiores a 50C. As espcies do gnero Bacillus
encontram-se nos materiais em compostagem termfila, sendo muitas vezes este gnero o
componente maioritrio da microfauna (Strom, 1985.b).

O meio afecta o crescimento dos actinomicetos termfilos de modo diferenciado e a


diferentes temperaturas. natural pensar que quando crescem a temperaturas prximo do
seu mximo percam certas funes particulares, como por exemplo, a capacidade para
hidrolisar o amido (Strom, 1985.a).

24

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

Controlando a temperatura de compostagem, mantendo-a no valor ptimo, til no s por


reduzir o tempo necessrio reaco, mas tambm por remover eficientemente a gua do
slido em degradao (Bach, 1987).
Humidade

Os microorganismos s podem assimilar nutrientes atravs das suas paredes celulares


semi-permeveis quando estes se encontram na forma dissolvida. Assim, para que seja
possvel a actividade metablica, necessrio que o meio de crescimento possua uma
certa humidade, de modo que o material biolgico permanea coberto por um filme de
gua (Bidlingmaier, 1985).

O teor ptimo em humidade para a compostagem seria, tericamente de 100%; contudo, o


valor prtico menor, sendo funo da capacidade de arejamento do equipamento durante
o processo e da natureza estrutural do material a ser compostado. Isto porque o oxignio
fornecido aos microorganismos pela circulao de ar atravs dos espaos entre as
partculas. Se os interstcios forem cheios com gua o ar removido e deixa de haver
oxignio disponvel para os microorganismos. Como resultado, a massa de resduos
torna-se anaerbia, o processo de compostagem retardado e geram-se maus cheiros. O
tamanho dos interstcios determinado pelo tamanho das partculas do material e a sua
estabilidade determinada pela capacidade de resistirem compactao e consequente
colmatao dos interstcios (Golueke, 1977).

O teor ptimo em humidade dum material a compostar dever ento ser o valor mximo
admissvel, que varivel, dependendo essencialmente do estado fsico e do tamanho das
partculas, situando-se na gama dos 50 a 60% (Golueke, 1977).

O teor mnimo de humidade para o qual ainda existe actividade microbiolgica de 12 a


15%. Quanto mais o teor em humidade duma massa em compostagem se aproxima deste
valor mais lento ser o processo. A humidade torna-se um factor limitante quando desce
para valores de 45 a 50% (Golueke, 1977).

A humidade um parmetro perfeitamente controlvel e possvel de descrever durante a


reaco, atravs da anlise do balano trmico (Bach, 1987). Se o teor em humidade do
resduo a compostar for inferior ao valor ptimo, a correco pode efectuar-se por simples

25

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

irrigao do material com gua, ou misturando um outro resduo orgnico de elevado teor
em humidade; disto exemplo a co-compostagem de resduos slidos domsticos, de
baixo teor em humidade, com lamas resultantes do tratamento de efluentes domsticos,
com elevado teor em humidade (Stentiford, 1985.b).

Se o teor em humidade do resduo a compostar for superior ao valor mximo admissvel,


vrias opes se podem tomar para ajustar este parmetro:
- reciclar material j compostado e seco;
- adicionar um resduo absorvente, com ou sem reciclagem de material compostado;
- adicionar um agente "bulking" para fornecer estrutura e porosidade ao material;
- providenciar uma agitao constante atravs de equipamento mecnico, e
- secar o material ao ar ou em estufa, antes de compostar (Haug, 1980).

A humidade um parmetro fundamental no s no processo de compostagem mas


tambm na qualidade do produto final. Um composto seco mais fcil de manusear, no
desenvolve maus cheiros quando armazenado; a secagem assim um passo essencial no
condicionamento ou utilizao do composto, se se tiver em vista uma boa armazenagem e
comercializao (Golueke, 1987).

A humidade e o arejamento esto perfeitamente interrelacionados em termos de remoo


do ar dos interstcios pela gua, levando compactao e diminuio da estabilidade da
estrutura do material (Bertoldi, 1983).
Arejamento (Oxigenao, secagem, arrefecimento)

O arejamento necessrio durante a compostagem aerbia por trs importantes razes:


1 - fornecer o oxignio necessrio actividade biolgica;
2 - remover humidade da massa em compostagem;
3 - remover calor evitando assim temperaturas excessivas.

necessrio fornecer ar a qualquer material em compostagem para assegurar o oxignio


necessrio decomposio orgnica sem que este se torne um factor limitante. A
necessidade em oxignio estequiomtrico para a oxidao dos compostos orgnicos pode
ser determinada a partir da composio qumica dos slidos orgnicos e do seu grau de
degradao durante a compostagem, variando entre 1.0 g(O2)/g(SV) para resduos

26

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

altamente oxigenados, tais como a celulose, at 4.0 g(O2)/g(SV) para hidrocarbonetos


saturados (Haug, 1980).

Durante a compostagem a temperatura e o consumo microbiolgico de oxignio esto


intimamente relacionados. Num sistema autotrmico o consumo mximo de oxignio
ocorre para o mximo de actividade microbiolgica, entre os 30 e 55C de temperatura
(Haug, 1980).

Em qualquer sistema prtico de compostagem necessrio fornecer um excesso de ar


relativamente

necessidades

estequiomtricas,

para

assegurar

condies

completamente aerbias, o que geralmente avaliado em termos de concentraes de


oxignio nos gases de exausto ou nos macroporos interesticiais. No contexto da
compostagem os macroporos podem ser definidos como os espaos vazios entre as
partculas ou agregados de substrato, enquanto os microporos podem ser definidos como
os espaos vazios dentro das partculas ou agregados. Assim, a concentrao de oxignio
residual que se deve manter nos gases de exausto, ou nos macroporos, tem de ser
suficiente para assegurar a difuso do oxignio at aos microporos (Finstein, 1986).

O ar fornecido mistura em compostagem aquecido por esta, e como a quantidade de


vapor de gua contido no ar saturado aumenta exponencialmente com o aumento de
temperatura os gases aquecidos na massa em compostagem podem remover quantidades
apreciveis de vapor de gua ao composto, mesmo que o ar ambiente possua uma
humidade relativa elevada. O ar que abandona o material hmido em compostagem pode
considerar-se como estando saturado e temperatura desse material. Se a diferena de
temperatura entre o ar de entrada e o ar de sada for superior a 25C, a humidade relativa
do ar de entrada tem um efeito reduzido na remoo da humidade total.

Obviamente a oxigenao e a secagem esto relacionadas, pois ambos dependem da


quantidade de ar fornecido; contudo, o ar necessrio para satisfazer ambos os processos
pode ser significativamente diferente e em alguns casos pode ser difcil satisfaz-los
simultneamente. Dum modo geral, a quantidade de ar necessria para a secagem
bastante maior do que a necessria para a oxidao biolgica, sendo fortemente
influenciada pelo teor em humidade dos resduos e pela temperatura do ar sada. Se for
fornecido demasiado ar ao material em compostagem pode correr-se o risco de este
arrefecer e a temperatura do ar sada baixar, diminuindo a amplitude trmica, de modo

27

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

que a quantidade de ar necessrio para a secagem passa a ser cada vez maior (Haug,
1980).

A velocidade de reaco bioqumica geralmente aumenta exponencialmente com a


temperatura, mas durante o processo de compostagem a temperatura pode atingir valores
tais que causem o colapso trmico. Para manter a temperatura do processo numa gama
ptima para a populao microbiolgica o fornecimento de ar pode ser aumentado,
incrementando assim a taxa de remoo de calor.

O calor libertado pela decomposio da matria orgnica no s eleva a temperatura do ar


seco e do vapor de gua da corrente de arejamento at temperatura de sada, como
fornece o calor latente de vaporizao e aquece a gua evaporada da massa em
compostagem at temperatura dos gases de sada. A sua remoo efectuada principalmente pela corrente gasosa hmida e quente que abandona o sistema, sendo insignificantes os efeitos da radiao e da conduo. Durante o arejamento cerca de 90% do
calor removido por via do mecanismo de vaporizao e o restante na forma de calor
sensvel (Finstein, 1986).

Dum modo geral a quantidade de ar necessrio para a remoo de calor superior


necessria para garantir o oxignio estequiomtrico ou a secagem do material. Assim, na
maioria dos casos, o ar necessrio para remover o calor que governa o processo, no
havendo o perigo da quantidade de oxignio se tornar limitante, ou de o sistema arrefecer
exageradamente diminuindo a taxa de actividade biolgica (Haug, 1986).

A taxa de arejamento necessria para o oxignio estequiomtrico, para a secagem e para


a remoo de calor, pode ser facilmente estimada em qualquer momento do processo de
compostagem atravs dum algoritmo de clculo, permitindo efectuar um controle
computorizado do sistema, que estabelecer as condies operacionais para o momento
seguinte mediante determinados parmetros de entrada.

No arejamento de uma massa em compostagem usam-se duas tcnicas distintas: numa o


material forado a passar atravs do ar, e noutra o ar forado a passar atravs do
material. A primeira corresponde agitao mecnica e a segunda ventilao forada
com ar, que pode ser por suco ou por insuflao (Finstein, 1986). Para manter constante
o nvel de oxignio residual desejado, o arejamento peridico atravs do remeximento

28

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

insuficiente, s a agitao contnua que garante uma oxigenao constante; contudo em


termos prticos isso acarreta custos excessivos, alm de interferir no crescimento de
alguns microorganismos, tais como os fungos filamentosos. A ventilao forada contnua
o sistema de arejamento que mantem um nvel de oxignio residual satisfatrio.
Relativamente s diferenas entre a ventilao forada por suco e por insuflao, os
resultados experimentais de vrios estudos tm revelado que a insuflao de ar mais
eficiente na remoo de calor e vapor de gua, conduzindo a uma degradao mais rpida
e a um produto final de melhor qualidade (Bertoldi, 1983). A insuflao de ar possui ainda
outras vantagens adicionais: evita a colmatao dos orifcios da conduta adutora de ar,
evita a acumulao de lquido nessa conduta, permite uma distribuio de temperaturas
mais uniforme, favorece a porosidade da massa em compostagem e torna o fluxo de ar
mais eficiente pois o ar ambiente frio e seco move-se com mais facilidade do que o ar
quente e hmido proveniente da massa em compostagem (Finstein, 1986).
Porosidade livre

O contedo em gua e a presena ou ausncia de uma estrutura porosa, determinam o


curso dos acontecimentos microbiolgicos nos resduos (Finstein, 1980).

O conceito de porosidade, ou fraco de vazios ("free airspace" - FAS) originrio das


cincias do solo e relaciona a densidade especfica, a massa total e a massa seca de um
resduo orgnico com o volume livre ou de vazios.

A porosidade depende do contedo em humidade, tamanho das partculas e estrutura


fsica do resduo, parmetros estes que so importantes para manter as condies
aerbias durante a compostagem, pois reflectem a permeabilidade da massa orgnica ao
ar (Haug, 1980).

Quando se fala no parmetro estrutural, porosidade, necessrio esclarecer o seu


significado fsico pois no existe um s.

Num determinado substrato slido seco, de massa M e volume V, possvel estabelecer


quatro fases distintas:
- o volume de slido, Vs ;
- o volume total de poros vazios (abertos e fechados), Vv ;

29

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

- o volume de espaos vazios entre as partculas, Ve ;


- o volume das partculas (slido mais poros), Vp .
Estas fases permitem a determinao experimental de trs tipos de massas especficas:
- a massa especfica bulk, ou do substrato, b ; refere-se massa volmica do
substrato como um todo e determina-se num cilndro plstico com uma razo
altura:dimetro igual do sistema reaccional;
- a massa especfica aparente, ou das partculas, a ; refere-se massa volmica
das partculas como um todo, fazendo uso da medida do deslocamento de gua,
conseguido mediante a prvia penetrao total dos poros pelo fluido de
deslocamento;
- a massa especfica real, ou do slido, r ; refere-se massa volmica da matriz
slida, a sua determinao exige que o fluido de deslocamento penetre os poros, o
que conseguido por desgasificao atravs de vcuo, de ebulio ou de ultra sons;
tal que,
b = M / V , V = Vs + Vv + Ve = Vp + Ve
a = M / Vp
r = M / Vs .
Deste modo, classicamente consideram-se trs fraces, ou porosidades:
- fraco total de vazios, ou porosidade total,
T = (Vv + Ve) / V = (V - Vs) / V = 1 - M / (V r) = 1 - b / r
- fraco de espaos entre as partculas,
e = Ve / V = (V - Vp) / V = 1 - b / a
- fraco de poros das partculas, ou porosidade das partculas,
p = Vv / Vp = 1 - a / r
corresponde fraco de volume ocupado pelos poros acessveis atravs da
periferia das partculas e calculada a partir das massas especficas aparente e
verdadeira.

Se o substrato slido em questo no for seco, ou seja, se ele possuir uma determinada
massa de gua, mH , ento apresenta mais uma fase com um volume VH , que ir
preencher alguns vazios dos poros e dos espaos em Vv e Ve de modo que: Vv + Ve =
VvH + VeH + VH , com, VvH = volume de poros vazios, VeH = volume de espaos vazios e VH
= volume de gua.

30

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

Para o substrato hmido, faz sentido definir a porosidade total hmida, TH, ou seja, o
espao total livre para o ar, que no mbito da compostagem vulgarmente designado por
FAS, free air space. Ento,
TH = (VvH + VeH) / V = (V - Vs - VH) / V = 1 - b / r - mH / (V H)
com H = massa especfica da gua.
Definindo o teor em humidade do substrato em base tal e qual, H = mH / (M + mH) e em
base seca, Hbs = mH / M, e, considerando bH = (M + mH) / V

determinvel

experimentalmente para um determinado teor de humidade do substrato,


TH = 1 - b / r - (b / H) Hbs = FAS

ou

TH = 1 - b / r - (bH / H) H = FAS
Assim, para um determinado substrato slido seco ou hmido possvel conhecer sempre o
FAS (a sua porosidade livre) somente a partir dos parmetros densidade bulk, densidade
real e teor em humidade. (DAS, 1995)

Relativamente ao processo de compostagem, o oxignio necessrio ter que se difundir


atravs de uma fase gasosa com a fraco FAS = TH e atravs de uma fase aquosa com
uma fraco T - TH = H , tal que,
H = (b / H) Hbs = (bH / H) H
Finalmente, possvel estimar a massa seca de substrato, M, que com um determinado
teor de humidade, H, e ocupando um determinado volume, V, conduz a um determinado
valor para o parmero FAS :
M = V (1-FAS) r H / (H - HH + rH)
A porosidade livre duma mistura em compostagem importante na determinao da
quantidade e movimento do ar atravs da mistura. O contedo ptimo em humidade para
um determinado material est relacionado com a necessidade de se manter um certo
espao mnimo de vazios com ar. Assim, diferentes materiais com diferentes teores em
humidade podem apresentar o mesmo . Este parmetro comea a ser mensurvel para
material com um contedo em slidos superior a 30-40% (Haug, 1980).

31

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

Para uma grande variedade de materiais compostveis, o valor de deve ser mantido a
cerca de 30%. Abaixo deste valor a circulao de ar restringida pela compactao e pela
humidade excessiva; acima de 35% comea a haver deficincia no contedo em humidade
(Haug, 1980).
Em qualquer tipo de resduo possvel aumentar atravs da adio de um agente de
porosidade, cavacos, por exemplo, que serve para conferir estrutura ao material em
compostagem, aumentando o tamanho dos vazios e permitindo que a movimentao do ar
atravs da mistura ocorra mais facilmente. Em princpio, o resduo a compostar ocupar os
espaos vazios entre as partculas de agente de porosidade, por isso necessrio
adicionar suficiente agente para assegurar que o volume de resduos no exceda o volume
disponvel de vazios. O uso de um agente de porosidade seco vantajoso, pois a
humidade do resduo ser absorvida, aumentando assim (Haug, 1980).
Os agentes de porosidade so muito usados na compostagem de lamas (Bach, 1984 e
1985), permitindo que os microorganismos cresam selectivamente nas macro-interfaces
entre os slidos e o ar, criadas pela adio do agente de porosidade. Esta adio aumenta
a taxa de decomposio de matria voltil por unidade de massa de lamas, mas diminui a
mesma taxa por unidade de massa total de slidos; por isso, em cada caso necessrio
determinar a quantidade de agente de porosidade a adicionar de modo a optimizar a
eficincia do processo (Nakasaki, 1986).

32

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

1.4

HUMIFICAO E PERCURSORES DAS SUBSTNCIAS HMICAS

Durante a compostagem parte da matria orgnica mineralizada em dixido de


carbono, amnia e gua e outra parte transformada em substncias hmicas
refractrias, atravs de transformaes qumicas e biolgicas de resduos animais e
vegetais, resultantes da actividade e sntese microbiolgica.

Contrariamente ao que inicialmente se pensava, o processo de humificao no faz parte


exclusivamente da fase final da compostagem. A humificao dos produtos de
degradao dos constituintes do substrato inicia-se logo no primeiro dia, com importantes
modificaes qualitativas e quantitativas. Formam-se substncias de baixo peso
molecular, para dar lugar produo de substncias hmicas cada vez mais complexas e
mais estveis do que o material partida. (Jodice, 1989; Nobili, 1989.)

Os percursores bsicos das substncias hmicas so os principais grupos de matria


orgnica, ou seja, hidratos de carbono, lpidos e prtidos.

Os hidratos de carbono no polimricos no tm um papel importante na formao das


substncias hmicas, no entanto eles incorporam-nas em nveis elevados, podendo
representar 20 a 30 % do carbono hmico total. Pelo contrrio, e, apesar da sua
abundncia na natureza, a celulose nunca foi identificada nas substncias hmicas, mas
sim os produtos da sua hidrlise cida ou enzimtica.

Os acares totais representam cerca de 30% dos cidos hmicos sendo destes a
glucose o maioritrio, 48%, seguido da galactose, 22,5%, a manose 14,5%, a arabinose
9%, a xilose 4,5% e a ramnose 0,5%. A incorporao de monossacardeos nos cidos
hmicos possvel atravs de pontes de N-glucoside. Na periferia e no centro das
molculas de cidos hmicos h sempre grupos amina ou outros grupos funcionais que
facilitam as pontes ou outro tipo de reaces.

Depois dos monossacardeos, o grupo de compostos mais importantes so os que


possuem um ncleo aromtico, constituindo a fonte dos vrios fenis e quinonas que so
os directos percursores dos compostos hmicos.

33

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

Do ponto de vista da humificao, a lenhina interessante no s porque existe em


elevado teor nos resduos vegetais e relativamente estvel, mas tambm porque
quimicamente um polmero irregular com macromoleculas ramificadas consistindo em
resduos da substituio de lcoois e fenois. Esta estrutura qumica cria a possibilidade
de formao de diversos produtos resultantes da sua desintegrao, no s de baixo
peso molecular, mas tambm com grande peso molecular.

H indcios da possibilidade de existir uma interaco activa dos hidrocarbonetos


(saturados e no saturados) e seus derivados com as substncias hmicas, incluindo a
formao de esteres. No entanto, o teor de alcanos nas substncias hmicas baixo,
talvez devido rpida utilizao deste grupo de compostos por microorganismos. Assim,
o contedo em lpidos nos compostos hmicos situa-se entre os 4 e 11%.

Segundo muitos autores, o azoto indispensvel no processo de humificao, sem ele


no se formam substncias hmicas. Estas revelam possuir sempre o mesmo conjunto
de aminocidos: aminocidos cidos, aminocidos neutros e aminocidos contendo
enxofre. Cerca de metade da quantidade de aminocidos composta por cido glutmico
e asprtico, glicina e alanina. Os aminocidos esto directamente ligados ao anel fenlico
tendo por isso um papel estrutural na formao das substncias hmicas. (Orlov, 1995)

As teorias actualmente aceites, concordam em considerar a humificao como um conjunto


de transformaes que levam a um progressivo enriquecimento em grupos fenlinos apartir
do material inicial no fenlico, e/ou, ao encorporamento de hidratos de carbono, lpidos e
prtidos na matriz fenlica. A progresso do processo de humificao deve portanto,
corresponder por um lado, formao e acumulao de substncias hmicas (com
natureza predominantemente polifenlica) e por outro lado, diminuio das substncias
orgnias instveis, que se verifica devido ocorrncia de um processo paralelo de
mineralizao. (Nobili, 1989.)

34

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

1.5

PARMETROS DE ESTABILIZAO E MATURAO

Paralelamente com critrios de qualidade tais como, metais pesados e teor em plsticos,
a estabilizao e maturao da matria orgnica durante o processo de compostagem
um aspecto importante da qualidade do composto (Zucconi, 1987). A estabilizao est
relacionada com a actividade microbiolgica do composto, enquanto a maturao est
associada com um potencial efeito do composto no crescimento das plantas (Hue and
Lin, 1995).

A incorporao de composto em solos agrcolas a aplicao mais exigente em termos


de qualidade no que diz respeito aos graus de estabilizao e maturao. Para promover
a aceitao de um composto importante a existncia de testes fceis e fiveis para
avaliar a sua qualidade. Tm sido propostos numerosos critrios para definir estabilidade
e maturao.

Compostos instveis so caracterizados por elevados teores de matria orgnica


facilmente degradvel, podendo ocasionar fitotoxicidade, deficincia em azoto e oxignio
e formao de odores desagradveis. As principais fitotoxinas so os cidos orgnicos
volteis especialmente o actico, propinico, butrico e valrico bem como os cidos
fenlicos.

Testes de natureza fsica (declnio de temperatura, cheiro e cr) e anlises qumicas


como:
-

pH

razo C/N (na fase slida e/ou no extracto aquoso)

capacidade de troca catinica (CEC)

NO3- e NO2- , NH3 e H2S

cidos orgnicos

matria orgnica solvel

condutividade elctrica

podero ser indicadores da estabilidade do composto, no entanto, esta no deve ser


relacionada directamente com estes parmetros pois eles dependem da composio do
material inicial (Veeken, 2000). O grau de estabilidade depende directamente da
actividade microbiolgica e deve ser determinado atravs de ensaios microbiolgicos e
de bioensaios com plantas superiores.

35

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

Os ensaios microbiolgicos podem ser:


-

contagem de microorganismos (Bertoldi, 1983),

anlise de ATP (Morel, 1985; Tseng, 1995),

anlise da actividade enzimtica (Morel, 1985),

testes de respirometria (Lasaridi, 1997)


. quantificao de dixido de carbono produzido,
. quantificao de calor libertado,
. quantificao da taxa de respirao do composto (SOUR), (Frost, 1992, Lasaridi,
1998). O consumo de oxignio dever ser inferior a 40 mg/h/kg-matria seca
(Manser,1996).

Os bioensaios com plantas superiores podem ser:


-

atravs de testes de toxicidade in vitro, determinando o ndice de germinao de


sementes (por ex: de Lepidium sativum) em extracto de composto (Zucconi, 1981;
Manser, 1996).

avaliando o crescimento de plantas (Inbar, 1993).

Quanto maturao do composto ela, determinada por anlise qumica e est


relacionada com a presena de cidos hmicos. Tem sido reconhecido que as
substncias hmicas desempenham um papel importante nas propriedades fisicoqumicas do solo, tais como: melhorando a estrutura do solo, como fonte de nutrientes,
como fixadores de nutrientes minerais (graas sua elevada capacidade de troca
catinica) e exercendo um efeito positivo na actividade dos organismos da microflora e
microfauna. (He, 1992)

A determinao das substncias hmicas permite avaliar o grau de maturao da matria


orgnica atravs de ndices relativos sua quantidade e suas fraces, isto : cidos
hmicos, cidos flvicos e humina. Ambos os cidos possuem grupos acdicos fracos e
quase sempre comportam-se como qualquer sistema de cido fraco poliprtido. Os
grupos acdicos so do tipo fenlico e carboxlico, com valores de pKa na gama de 3 a 10
e capazes de complexar diversos metais (Pagenkopf, 1978).

Os cidos hmicos (A.H.), obtidos pelo tratamento do extracto alcalino (NaOH) com um
cido mineral forte que os faz precipitar, representam a forma mais evoluda do hmus,

36

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

com elevado peso molecular (vrios milhares). Os cidos flvicos (A.F.), solveis em
meio cido, podem ser considerados como produtos intermdios da sntese dos cidos
hmicos ou como produtos do catabolismo destes, tendo um peso molecular inferior
(algumas centenas at poucos milhares). A humina representa a fraco insolvel em
meio alcalino e em cido,

No decurso da transformao microbiolgica registam-se importantes modificaes


(qualitativas e quantitativas) das substncias hmicas: o seu contedo aumenta
ligeiramente no 1 dia do processo, sendo esse aumento cada vez mais relevante. Uma
vez que ao longo do processo se verifica uma ntida diminuio do contedo em matria
orgnica total, o andamento evolutivo da humificao mais correctamente expresso
atravs da Taxa de humificao (T.H.) (Jodice, 1989).

TH = ( AH + AF ) COT 100
O valor da TH relaciona a quantidade de substncia humificada com o total de carbono
presente (COT). Em condies ptimas do processo de compostagem a relao entre o
contedo em AH e AF altera-se a favor dos AH, por outras palavras a complexidade
estrutural das substncias hmicas aumenta. Assim, teoricamente, o seu valor pode
variar entre 0 e 100 e est directamente relacionado com o contedo de AH e AF.
Valores bastante baixos, seno mesmo nulos encontram-se em materiais pouco ou nada
maturados, no entanto, em materiais humificados registam-se valores prximos de 100. O
emprego da TH demonstrou ser bastante eficaz para avaliar quantitativamente a
formao de substncias hmicas durante a maturao do composto e para estabelecer,
com um certo rigor, o momento da sua completa estabilizao (Jodice, 1989).

O processo de humificao pode tambm ser seguido utilizando o ndice de humificao


(IH) definido como a razo entre o carbono dos cidos hmicos e o carbono orgnico
total (Jodice, 1989),

IH = AH COT 100
Uma variao significativa, no tempo, dos parmetros de humificao ser indicativa de
um desenvolvimento acelerado do processo de compostagem (Nobili e Civiatta, 1989).

Existe alguma controvrsia quanto ao reagente mais adequado na extraco das


substncias hmicas, podendo utilizar-se NaOH ou Na4P2O7 (Roleto, 1984). Embora

37

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM

ambas as tcnica de extraco sejam aceites como fornecendo um bom e rpido


indicador da matria orgnica disponvel para solubilizao no solo (Nobili, 1988, Jiminez,
1992), estudos recentes mostram que elas no so selectivas, podendo outros
compostos serem extrados simultaneamente (Veeken, 2000). Assim, os ndices de
maturao baseados somente na quantificao dos cidos hmicos extrados com NaOH
ou Na4P2O7 devem ser usados com algumas reservas.
Novas tcnicas tm sido aplicadas neste domnio, permitindo complementar a informao
dos ndices de humificao e demonstrando que a maturao difcil de definir por um s
parmetro (Chefetz, 1996). Como exemplo, possvel nomear algumas dessas tcnicas:
-

separao dos compostos hmicos do extracto aquoso por cromatografia gel, seguida
de anlise por UV-280; (Bach, 1985, Katayama, 1986 e 1987; Chanyasak, 1980;
Yoshida, 1979);

anlise do extracto por UV-visvel com determinao da razo E4/E6 ( razo entre a
absorvncia a =465 nm e =665 nm), representando a razo das densidades pticas
entre os cidos hmicos e flvicos (Gonzalez-Vila, 1985; Garcia 1991);

anlise por espectroscopia de infravermelho (Sugahara, 1981; Gonzalez-Vila, 1985);

purificao do extracto alcalino e sua caracterizao por anlise elementar,


espectroscopia de UV-280, pirlise seguida de GC/MS (anlise qualitativa),
espectroscopia de RMN de

13

C ou de RMN de

estado slido de ressonncia magntica de

13

C com CPMAS (espectroscopia de

13

C e rotao segundo o ngulo mgico,

com polarizao cruzada - anlise quantitativa, e, constitui a tcnica mais avanada


neste domnio), (Chefetz, 1996; Manser, 1996; Veeken, 2000) .

A execuo de grande parte dos mtodos acima referidos necessita de laboratrios bem
equipados e tcnicos especializados, por outro lado, no existe um mtodo nico aplicvel
a todos os compostos e a todas as aplicaes deste. Assim, a escolha de um mtodo para
avaliar o grau de estabilidade e/ou maturao dum composto, depende do fim para que ele
ser usado e dos meios tcnicos disponveis.

38

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA


E DIFUSO

2.1

PESQUISA BIBLIOGRFICA

A compostagem um processo biolgico essencialmente aerbio, durante o qual se


realiza uma oxidao microbiolgica acompanhada de estabilizao de substratos
orgnicos. um processo muito complexo onde intervm fenmenos de natureza fsica,
qumica e biolgica. Estes fenmenos esto intimamente interligados entre si, e so
influenciados por diversos factores, tais como: dimenso das suas partculas de substrato
e o seu grau de biodegradabilidade, o arejamento, a temperatura e a humidade.

Um material em compostagem constitui um sistema heterogneo no qual o substrato


insolvel se apresenta no estado slido ou na forma particulada e a fase aquosa
limitada e est confinada gua intersticial associada ao substrato slido.

Os microrganismos encontram-se aderentes s superfcies do substrato e necessrio


ocorrer a hidrlise dos componentes qumicos constituintes do slido para que depois as
clulas microbiolgicas absorvam atravs da membrana celular o substrato solubilizado.

O metabolismo do substrato

slido pode ser conceptualmente descrito como uma

sequncia de eventos:
-

produo microbiolgica de enzimas hidrolticas extracelulares e seu transporte at


superfcie do substrato;

hidrlise das molculas de substrato em molculas de baixo peso molecular, gerando


uma fraco solvel;

transporte difusivo das molculas de substrato solubilizado at s clulas;

transporte difusivo do substrato dentro das clulas microbiolgicas, dos flocos, ou do


micelium;

transporte difusivo do oxignio "bulk" atravs dos espaos vazios entre as partculas e
na camada limite gasosa - disperso gasosa e difuso externa;

transporte difusivo do oxignio atravs da interface gas-lquido ;

transporte difusivo do oxignio na fase aquosa aderente ao substrato slido - difuso


interna na partcula;

39

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

transporte difusivo do oxignio dentro das clulas microbiolgicas, dos flocos, ou do


micelium;

metabolismo aerbio do substrato e do oxignio no interior da clula microbiolgica.

Pressupondo que estes eventos ocorrem em srie, qualquer um deles poder ser
limitante da cintica global do processo. (Haug, 1993.)

Para um modelo cintico poder apresentar todas estas variveis operacionais


discretisadas, o seu grau de complexidade torna-se elevado e so bastantes os
parmetros que ele requer e para os quais necessrio estimar valores. Na literatura
encontram-se modelos tericos com estas caractersticas, como o caso do proposto por
Kaiser, 1996.

O peso de cada factor nos diferentes fenmenos e a sua contribuio a nvel global para
o desenrolar do processo de compostagem, assim como a determinao do fenmeno
limitante que controla todo o processo, so informaes difceis de obter e por vezes o
nico modo de avaliar os pesos relativos de diferentes parmetros atravs de mtodos
experimentais.

Com o objectivo de alcanar uma maior compreenso dos mecanismos envolvidos na


compostagem e

de fazer dimensionamento e optimizao de diferentes sistemas

reaccionais, foram-se desenvolvendo modelos matemticos que procuram descrever os


sistemas e a sua evoluo temporal de acordo com as suas caractersticas fsicoqumicas, biolgicas e operacionais.

Num projecto de engenharia os modelos cinticos so mais robustos do que os modelos


empricos, fornecendo interpretaes mais completas do complexo processo de
compostagem (Stombaugh, 1996).

Os modelos no decorrer dos ltimos anos foram adquirindo maior complexidade,


consequncia do maior conhecimento sobre diversos parmetros. de notar que todos
os modelos so uma tentativa de aproximao realidade e que as formulaes
matemticas tm os seus limites inerentes, assentando sempre sobre suposies e
consideraes que limitam a sua generalizao.

40

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

Alguns modelos desenvolvidos para descrever o processo de compostagem tm


negligenciado

fenmeno

biolgico

no

desempenho

do

processo;

outros,

nomeadamente o modelo proposto por Hamelers (1993), trouxeram uma contribuio


significativa ao incluir a componente biolgica num modelo que analisa a cintica da
compostagem ao nvel da partcula.

Existem pois, diferentes abordagens dos sistemas de compostagem, umas de carcter


mais terico, outras de natureza mais prtica. De acordo com os objectivos que
pretendem alcanar, os vrios autores centram os trabalhos no sistema biolgico ou nos
processos de transferncia de massa e calor.
O desenvolvimento dos trabalhos nas Seces seguintes feito atendendo a um nmero
reduzido de parmetros devido complexidade do processo de compostagem, visando
alcanar solues realistas para os modelos que de outro modo no teriam resoluo.

41

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

Anlise comparativa detalhada de vrios modelos do processo de compostagem.


1 - Partcula
Modelo

Perfis

Cintica
MichaelisMenten: 1Ordem
(cintica)
Lei de Fick
(difuso)

Finger
(1976)

Natureza
do
substrato
Ver Notas

Whang
(1980)

Ver Notas

Hsiu-Um
Tang
(1986)

Ver Notas
(Biofiltro)

Reagente
limitante
Oxignio

Trietil-amina
(TEA)

Ver Notas
Nakasaki
(1987)

Hamelers
(1993)

42

Oxignio
Biomassa
Substrato
monomrico e
polimrico

Hidrlise de
subst. polim: 1
ordem
Oxidao de
subst. mon:
Monod
Decrscimo de
biomassa: 1
ordem

Ver Notas

1: Biomassa
2: Oxignio
3: Substrato
monomrico

Perfis

Balano
trmico

2 - Reactor
Tipo
Tipo
de
tecnolgico
escoamento
Plug-flow com
Pilha esttica,
remeximento
paralelipipdica
peridico

Oxignio
Temperatura

Lei de
Fourrier

Quantidade
de carbono por
quantidade de
cinzas ao longo
do tempo
Concentrao
do poluente
(substrato:
TEA) ao longo
do biofiltro
Dixido de
carbono
Converso de
matria voltil
Temperatura
Humidade

Adiabtico

Plug-flow

Isotrmico

Arejamento

Geometria do
reactor

Natural com
remeximento
peridico

Pilha
paralelipipdica

Batch

Forado e com
remeximento
peridico

Cilindro

Plug-flow

Batch

Forado

Cilindro

Adiabtico

Plug-flow

Batch

Forado

Cilindro

Isotrmico

Plug-flow

Batch

Forado

Cilindro

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

1 - Partcula
Modelo
(cont.)

Perfis

Cintica

Keener
(1993)

Natureza
do
substrato
Excremento de
porcos,
resduos de
jardim e lamas
de guas
residuais.
Ver Notas

Reagente
limitante

Kaiser
(1996)

Stombaugh
(1996)

Bari
(2000)

Milho:
Crescimento
microbiol.: Monod (C34H64O24N)
Decaimento
microb.: 1ordem
Manuteno
microbiol.: Monod

Processo global:
ordem zero,
ordem unitria e
ordem dois,
equao de
Arrhenius.

- Substrato
biodegradvel
- Oxignio

Resduos
Slidos volteis
alimentares
biodegradveis
(75%), papel de
escritrio
(12,5%) e
serrim (12,5%),
btq.

Perfis

Variao ao
longo do tempo
de:
temperatura,
vapor de
gua,
dixido de
carbono,
composio
do substrato.
Variao ao
longo do
tempo, por
camada de
resduo no
reactor, de:
substrato
biodegradvel,
oxignio,
biomassa,
gua,
temperatura.
Variao ao
longo do tempo
de:
temperatura,
oxignio,
massa total

Adiabtico

2 Reactor
Tipo
Tipo
de
Tecnolgico
escoamento
Plug-flow
Batch

Adiabtico

Plug-flow

Batch

Forado
descontnuo

Adiabtico

Plug-flow de
fluxo com
sentido
reversvel

Batch

Forado

Cilndro

Adiabtico

Plug-flow

Batch

Forado e
alternado

Cilndro

Balano
trmico

Arejamento
Remeximento

Geometria do
reactor
Pilha
paralelipipdica

43

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

Modelo

Finger
(1976)

3 - Modelizao
Dois sistemas de 4
equaes, um para
estado estacionrio e
outro para estado
transiente
Sistema de condies
fronteira
Ver Notas

4 - Valores numricos do
substrato(s)
S= 0.308 Kg/m
Ea= 1.11 cal/mol
HR= 3.06 cal/Kgsubst
= 1.49E-2 cal/m.s.C
2
DO2,b= 0.178E-4 m /s
Y= 0.7 Kg O2/Kg subst.
3

1 equao obtida
linearizada
Whang
(1980)

Hsiu-Um
Tang
(1986)

44

Sistema de 8
equaes, em que 3
so condies fronteira.
Ver Notas

DT= 3.5E-10 m /s
3
Ks= 10.0 g/m
3
S= 3290 g/m
3
X= 125 Kg/m
Y= 0.53 Kg O2/Kg subst
-1
m= 6E-5 s
md= 0.0038
e= 1.65E-5 m

5 - Validao experimental
(Vantagens / desvantagens)
Demonstra-se que as transferncias de calor e massa limitam a velocidade global de
crescimento microbiolgico no interior da pilha.
Conclui-se que:
- existe uma implicao directa entre os fenmenos de transporte e o crescimento
microbiolgico dentro da pilha
- existe um tamanho ptimo para a pilha de forma a desenrolar o processo.
- aumento da concentrao exterior de oxignio resulta num aumento das taxas de
reaco mas altera a uniformidade do composto
- isolamento da base da pilha melhora a taxa de reaco sem alterar significativamente a
uniformidade do composto
- aumento da temperatura exterior provoca a reduo da taxa de reaco.
Concluiu-se que a constante cintica K1 (constante de dissociao de Michaelis-Menten
caracterstica constante para um determinado sistema biolgico reaccional, ao passo
que K2 uma varivel cintica que varia consideravelmente dependendo das condies
experimentais.
Neste estudo s so estudados os aspectos cinticos relacionados com a cintica
enzimtica e no so considerados os aspectos relacionados com a transferncia de
massa, um modelo puramente cintico.
O estudo mostrou que numa escala laboratorial um biofiltro com a constituio usada
remove efectivamente a TEA da corrente gasosa.
Aumentando a velocidade do gs ou a concentrao de entrada de TEA faz aumentar a
quantidade de TEA introduzida no biofiltro, e a eficincia de remoo do biofiltro diminui
com o aumento da quantidade de TEA introduzida.
Foi possvel determinar a capacidade mxima de eliminao do biofiltro, e assim
possvel afirmar que para concentraes abaixo do valor determinado a remoo
completa.

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

Modelo
(cont.)

3 - Modelizao

Balano mssico - 5
equaes diferenciais
Nakasaki Balano trmico - 2
(1987)
equaes diferenciais
Sistema de condies
iniciais
Ver Notas
Sistema de 4
equaes diferenciais e
uma igualdade.
Soluo numrica.
Ver notas.
Hamelers
(1993)

Keener
(1993)

Deriva diferentes
expresses analticas
que se referem
interdependncia entre
factores fsicos e
biolgicos.

4 - Valores numricos do
substrato(s)
Y= 18 a 22 g mat.
Volatil/mol CO2
= 15 g H2O/mol CO2
Coef Transf Calor= 0.195
cal/g C
RQ= 0.50 - 0.79 O2
consumido/CO2 produzido
m= 7.5E-5 s
3
Ks= 2.5 mol/m
3
KO2= 2.5E-3 mol/m
-1
kd= 2E-6 s
-1
kh= 9E-7 s
2
De= 12E-10 m /s
2
Dsm= 2E-9 m /s
3
Sp= 23000 mol/m
3
Xm= 8000 mol/m
Lmx= 2.5E-3 m
YS= 1 mol(cl)/mol(subst)
YO2= 1.05 mol(cl)/mol(O2)
YW =1 mol(cl)/mol(H2O)
3
Sm,0= 610 mol/m
3
Sp,0= 2800 mol/m
3
Xm,0= 100 mol/m
3
O2,0= 0 mol/m
3
O2,b= 0.18 mol/m
K=0.1 kg/kg.dia
(Velocidade de
decomposio)
Faz a variao de K desde
0.001 at 0.2.
-1

5 - Validao experimental
(Vantagens / desvantagens)
A converso da matria orgnica maior, em qualquer momento de operao, quando
a temperatura est controlada a 60 C.
Relativamente velocidade de remoo de gua e da quantidade total removida
conclui-se que a temperatura ptima de 60C. Esta temperatura que representa o
melhor valor para o desenrolar da reaco tambm a melhor para obter mxima
eficincia de secagem do composto.
As concluses foram baseadas no modelo e confirmadas por experincias bem
definidas.
Aplicvel a diferentes tipos de substratos.
Introduz a difuso mssica na descrio do processo.
Descreve o desenvolvimento do consumo de oxignio, a sua ordem de magnitude, o
efeito da composio do substrato e o efeito da mistura no reactor.
Necessita maior desenvolvimento para incluir transporte de humidade, para verificar
qual a importncia deste factor e a anlise de sensibilidade devia ter considerada uma
maior gama de variao para os valores dos diferentes parmetros de modo a serem
reproduzidas outras situaes que no so estudadas neste modelo.

Utilizou um modelo cintico simples, no considerou um modelo biolgico.


Apresenta vrios mtodos para seleccionar taxas de arejamento e alturas de pilhas de
compostagem de modo a minimizar os custos associados ao processo de compostagem.

45

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

Modelo
(cont.)

3 - Modelizao
Sistema de 12
equaes diferenciais
ordinrias, no
lineares.

Kaiser
(1996)

Sistema de 5
equaes diferenciais
de 1 ordem
representativas do
estado transiente.
Stombaug Simulao para o
(1996)
caso de n camadas,
usando integrao
rectangular com um
intervalo de integrao
de 0,01 hora.

Equaes lineares
Bari
(2000)

46

4 - Valores numricos do
substrato(s)
m= 8.3E-6 - 5.5E-5 s
Ks= 2 % massa
Y= 0.2 kg O2/kg subst
-1
= 2.7E-7 s

-1

m = 0,200 h
-1
kd = 0,0250 h
= 0,480
kgS/(kgXh)
Y = 0,3500 kgX/kgS
3
kg/m
KS = 62,0
3
KO2 = 0,070 kg/m
3
Xinit. = 0,008 kg/m
CW = 4180 J/(kgC)
CNVS = 840 J/(kgC)
CS = 1480 J/(kgC)

5 - Validao experimental
(Vantagens / desvantagens)
o modelo mais completo. Apresenta uma formulao matemtica das leis fsicas e
biolgicas que controlam o processo de compostagem.
Inclui transferncia de massa e calor, e a converso de matria orgnica em dixido de
carbono e substancias hmicas, mas no tem em considerao o transporte difusivo e
suas limitaes.
O modelo pode prever a dinmica da compostagem incluindo variveis de estado,
actividade microbiana, e a evoluo da converso de matria orgnica, dependendo de
condies como: natureza do substrato utilizado, isolamento trmico e arejamento.
Pode servir de ferramenta para pesquisa e estimativa de novos efeitos de outras
formulaes no dimensionamento e controlo do processo de compostagem.

Explora cinco cenrios: i) interaco entre crescimento de biomassa, concentrao de


O2, temperatura, concentrao de substrato e teor em humidade para as cinco camadas
de material em compostagem, usando uma taxa de arejamento constante; ii) efeito de
diferentes taxas de arejamento no comportamento de uma s camada; iii) efeito do
controle da taxa de arejamento atravs da temperatura dos gases de exausto; iv)
anlise do custo do processo em funo da altura de material em compostagem; v)
anlise de sensibilidade relativamente aos parmetros principais.
Fornece previses realistas e permite uma anlise fundamental do ponto de vista
biolgico.
A completa verificao do modelo requere substanciais dados microbiolgicos de
crescimento e manuteno.
A descrio dos efeitos do teor em humidade, tamanho das partculas e solubilidade do
substrato s possvel se forem introduzidos no modelo conceitos de solubilidade,
difuso transferncia de massa e variao de volume.
Constante cintica de ordem Utiliza um modelo cintico simples, no considera modelo biolgico.
-1
unitria 0,008 d a 25C e A evoluo da percentagem de degradao de slidos orgnicos pode ser
-1
0,040 d a 50 C, a energia perfeitamente prevista atravs do modelo de reaco de ordem unitria.
de activao mdia 53,47 A dependncia da velocidade reaccional com a temperatura segue claramente a
-1
kJmole .
equao de Arrhenius, independentemente do modo de arejamento.
A velocidade reaccional de ordem unitria calculada atravs da temperatura e da taxa
de consumo de oxignio.
-1

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

Notas: sobre os modelos dos quadros anteriores


Finger
Substrato: Excremento de cavalo, palha e cascas de trigo.
Sistema de 4 equaes diferenciais - Estado estacionrio:

d2T
HR rp =
dx 2
d2O2,b
rT = D
dx 2
rT = A ' exp(Ea / RT )O2,ba
rp = aA ' exp(Ea / RT )O2,b / x
Condies fronteira para o sistema:

d O2
dT
= 0,
= 0, T = T
0
dx
dx
x =1 C =1
x=0

A primeira condio significa que no centro da pilha de compostagem o fluxo de calor e de


oxignio zero, e que a temperatura conhecida e assume um determinado valor.
A segunda condio significa que a concentrao de oxignio na superfcie da pilha igual ao
registado no ar atmosfrico.
As solues obtidas a partir deste sistema s so aplicveis fase termfila da compostagem
na qual as condies no interior da pilha permanecem relativamente constantes durante um
perodo maior de tempo.
Sistema de 4 equaes diferenciais - Estado transiente:

HR rp = C
rT =

O2,b

T
2 T
t

D 2O2,b
t
rT = A ' exp( E a / RT )O2,ba
rp = aA ' exp( E a / RT )O2,b / x
Neste caso existe mais do que uma varivel independente por isso foi usado um mtodo
computacional que utilizou o mtodo das diferenas finitas.
Para a resoluo das equaes foi utilizada uma tcnica designada por "time-dependent
analysis" que gera a distribuio de valores incrementados relativamente ao tempo, para a
temperatura e para a concentrao do oxignio.
A distribuio de valores obtida combinada com as duas ultimas equaes para determinar
a taxa de consumo de oxignio e de substrato para cada ponto. A integrao numrica das
taxas obtidas feita atravs da regra de Simpson.

47

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

Whang
Substrato: Excrementos de gado contendo 85% de humidade e 15% de slidos volteis e
fixos.
Equao cintica considerada para o estudo:

K 2C
K1 + C

r=

Linearizao da equao para determinao dos parmetros K1 e K2:

1 K1 1
1
=
+
r K2 C K2

Os parmetros K1 e K2 foram determinados a partir da aplicao computacional do mtodo dos


mnimos quadrados ao valores de 1/r e 1/C.

Tang, Hsiu-Mu
Biofiltro: composto por materiais filtrantes (composto, turfa, casca de rvore, solo, ou
materiais inertes) nos quais os microorganismos so imobilizados para formarem um biofiltro.
O material filtrante usado foi uma mistura de igual volume de composto peneirado e palha.
O composto continha 45% de lamas digeridas de uma ETAR e 55% de detritos de jardim.
A adio de palha serviu para diminuir a queda de presso ao longo do biofiltro e prevenir o
channeling. Tambm contm alguns nutrientes que podem ser utilizados pelos
microorganismos.
Sistema de 8 equaes:
Cintica microbiolgica

mSL
K S + SL

rs =

Xv

Yi

S
1 L
SLm

Balano material para o biofilme:

De

d 2 SL
rs = 0
dX 2

Condies fronteira associadas:

X = 0 SL =
X = e

48

Sg
md

dSL
=0
dX

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

Balano material para a fase gasosa:

Ug

dSg
dz

+ NA s = 0

Condies fronteira associadas:

Z = 0 Sg = Sgi
Fluxo mssico do substrato para a interface do biofilme:

N = De

dSL
dX

X =0

O clculo de Sg e de SL feito a partir das oito equaes em colocao ortogonal, e utilizando


os mtodos Newton-Raphson e de Runge-Kutta.

Nakasaki
Substrato: Lamas de ETAR, sementes e cascas de arroz como agente bulking.
Sistema de 7 equaes diferenciais ( 5 equaes de balano mssico e 2 equaes de
balano trmico) :

q a = C pg G0 (1 + Zc')T Tg 0

q w = Qw G 0 [(1 + Zc')y' y 0 ']


q1 = UA (T Tg 0 )

q r = rO2Q0 Ws
dT
(q r q a q w q1 )
=
dt (C ps Ws + C pw Ww + C pr Wr )
dWw
= G 0 Z c 'M w G 0 [(1 + Z c ')y' y 0 ']
dt
dWs
= rO2 YWs
dt
As equaes do balano mssico e trmico foram resolvidas simultaneamente, e a
dependncia da taxa de reaco na temperatura e no grau de decomposio de matria
orgnica, foi tida em conta atravs de dados obtidos a partir de trabalhos realizados com um
reactor isotrmico para diferentes temperaturas. Para a resoluo do sistema tambm foram
usadas condies iniciais que se apresentam a seguir:
Condies iniciais usadas para o sistema:

rCO2 = 1 10 7 molCO2 / g.h


X=0
T = T0 C

49

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

Hamelers
Substrato: Excrementos de aves domsticas, excrementos de porcos e lamas de guas
residuais
Sistema de 5 equaes diferenciais e uma igualdade:

Sm
2S m
1 V
= rSm + DSm
Sm
2
t
V t
X
O 2
2o 2
1 V
= rO2 + D O2
O2
2
t
V t
X
X m
1 V
= R Xm X m
t
V t
S p
1 V
= rSp S p
t
V t
rSp
r
V rXm
=
+
+ Xm
t
Xm Sp Xm

S
1 X m p

Xm Sp
W=
W
Um conjunto de equaes diferenciais com partes no lineares no pode ser resolvido
analiticamente, por isso este sistema foi resolvido numericamente. A integrao foi efectuada
em trs fases atravs duma tcnica designada por "operator splitting".
Na primeira fase foram resolvidas as equaes que descrevem a concentrao de oxignio e
para isso recorreu-se ao mtodo das diferenas implcitas para fazer a diferenciao das
equaes.
Na segunda fase foi aplicada a mesma tcnica para a equao do balano de oxignio e por
ltimo, na terceira fase., as restantes equaes tambm foram resolvidas pelo mtodo das
diferenas implcitas.
O algoritmo para a resoluo do complexo sistema foi implementado em Turbo Pascal para
MS-DOS.
A estabilidade e convergncia do algoritmo foi estudada por comparao das solues obtidas
com diferentes intervalos de tempo.

Kaiser
Substrato: Mistura de resduos hortcolas e palha.
As propores usadas variam para os diferentes trabalhos realizados.
Sistema de 12 equaes: o sistema bastante complexo e envolve na totalidade 29
equaes para a sua resoluo.

50

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

2.2

MODELIZAO DOS PROCESSOS ELEMENTARES DA COMPOSTAGEM

Nesta seco faz-se uma reviso dos conceitos bsicos de cintica e difuso que so
importantes para o desenvolvimento dos vrios modelos propostos (Captulos 3, 4, 5 e 6).
2.2.1

DIFUSO GASOSA (EXTERNA)

A compostagem de uma partcula de substrato slido envolve dois tipos de processos,


cada um ocorrendo com uma lei de velocidade prpria:

Transferncia de massa (difusiva) de oxignio da fase gasosa para a superfcie da


partcula (e difuso interna, no caso de ela ser porosa);

Reaco microbiolgica dentro da partcula.

O substrato slido actua portanto, como um sumidouro (sink) de oxignio da fase


gasosa. Numa partcula em estado estacionrio, a depleco reaccional de oxignio
dentro da partcula tem de ser exactamente compensada por um fluxo difusivo de
oxignio a partir da fase gasosa.

Ignorar-se- por momentos os aspectos reaccionais no interior da partcula e considerarse- a trajectria difusiva do oxignio desde a fase gasosa (bulk) at superfcie do
slido.

A ocorrncia dum fluxo difusivo originada pela existncia dum gradiente, ou mais
correctamente, duma diferena de concentraes na fase gasosa imediatamente
adjacente superfcie externa da partcula (camada limite ou filme difusivo). Essa
diferena de concentrao constitui aquilo a que se chama a fora - motriz (driving
force) para ocorrncia do fenmeno difusivo, e se se medir a concentrao de oxignio
nessa vizinhana encontrar-se- um perfil de concentrao que pode ser dos tipos 1, 2
ou 3 representados na Figura 2.1.

A forma definitiva desse perfil fundamentalmente ditada pela ordem de grandeza


relativa dos dois fenmenos referidos atrs. Uma vez que estes dois fenmenos ocorrem
em srie, o mais lento ser o que condiciona a velocidade do processo global de
compostagem e designado por etapa controladora.

51

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

Assim, se a cintica microbiolgica no interior da partcula for muito mais lenta do que a
difuso do oxignio no filme externo, as molculas deste gs tm tempo suficiente para
migrar at superfcie, por difuso. Tudo se passa como se essas molculas chegassem
superfcie e a fizessem fila espera de reagir, originando-se assim uma situao em
que Cg Cs. Estamos neste caso perante uma curva do tipo 1 na Figura 2.1, em que no
h praticamente gradiente no filme e diz-se ento que a velocidade global do processo
controlada (limitada, condicionada) pela cintica biolgica.

Figura 2.1 Perfis de concentrao do fluxo difusivo do oxignio at superfcie do


slido.

Num caso diametralmente oposto temos uma cintica to rpida que as molculas de
oxignio provenientes da fase gasosa bulk so instantaneamente consumidas na
periferia da partcula , originando a uma concentrao praticamente nula (Cs 0).
Estamos neste caso perante uma curva do tipo 3 da Figura 2.1, em que h um gradiente
acentuado no perfil de concentrao e diz-se ento que a velocidade global do processo
controlada pela difuso gasosa no filme, visto que essa difuso no consegue suprir a
depleco por reaco qumica.

Nas restantes situaes intermdias encontraramos um perfil do tipo 2 da Figura 2.1,


correspondente ao caso em que nenhum dos dois fenmenos suficientemente mais

52

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

lento para controlar o processo global e ambos ocorrem a velocidades da mesma ordem
de grandeza.

Enquanto que na partcula, a cintica reaccional funo de vrios parmetros


microbiolgicos, o fluxo difusivo no filme essencialmente condicionado pela
condutividade (mssica) do gs passagem das molculas de oxignio, ou seja, da
difusividade molecular (D) deste. O fluxo (N) e a fora-motriz (Cg - Cs) esto relacionados
por uma lei emprica do tipo:

N = K g (C g C s )

moles(O2 )
s.m 2 partcula

...(2.1)

em que:
N = fluxo molecular difusivo [moles(O2)/(s.m2partcula)]
C = concentrao molar gasosa [moles(O2)/(m3fluido)]
Kg = coeficiente de transferncia de massa (que depende fundamentalmente do
coeficiente de difuso D, para alm de outras propriedades de transporte)
[ m3fluido/(m2partcula.s)]
Com excepo de muito poucas situaes geomtricas e hidrodinmicas muito simples
(em que Kg pode ser determinado terica e analiticamente), na maior parte dos casos de
interesse em engenharia, a complexidade hidrodinmica tal que Kg s pode ser
estimado por meio de correlaes empricas, envolvendo os nmeros adimensionais Re
(Reynolds), Sc (Schmidt) e Sh (Sherwood). Para o clculo destes nmeros necessrio o
conhecimento de propriedades fsicas e de transporte do fluido (, u) para alm do
dimetro da partcula (dp).

Re = u d p / ;

Sc = D ;

Sh = K g d p D

As correlaes para o clculo de Kg esto sistematizadas no ANEXO B.

2.2.2

PARTCULA REACTIVA

A estrutura fina dos mecanismos fisico-qumicos que decorrem intrapartcula no


conhecida com rigor. Neste trabalho prope-se que haja uma analogia formal entre as

53

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

reaces microbiolgicas numa partcula de substrato em compostagem, e as reaces


catalticas gs/slido.
Sugere-se que a reaco microbiolgica ocorre entre o oxignio (na forma dissolvida ) e
determinados pontos (locais activos) onde so produzidos os enzimas necessrios ao
processo.
O sistema fsico envolvido um sistema bifsico, constitudo por uma fase gasosa (o ar,
donde provm o oxignio necessrio ao processo) e uma fase condensada onde ocorrem
as reaces microbiolgicas. Esta fase condensada pode ser simplesmente um fino filme
de lquido (gua) onde o substrato slido se dissolveu e hidrolizou previamente, ou um
biofilme aderente aos poros internos da partcula (ou simplesmente sua superfcie).
Em qualquer dos casos o processo de compostagem envolve sempre uma prvia
dissoluo ( ou difuso) do oxignio numa fase condensada. Nesta fase condensada
existem os enzimas segregados pela flora microbiana e que so essenciais para catalisar
a reaco. Os locais activos (atrs referidos ) desta reaco cataltica existem ou na
estrutura interna do biofilme ou na superfcie slido/lquido (no caso de um simples filme
lquido.
Ainda dentro do contexto fenomenolgico acabado de descrever podemos considerar
dois sub-modelos, um em que a reaco decorre unicamente no interior da partcula sem
originar quaisquer gradientes de concentrao (e que designaremos por sub-modelo de
agregao de parmetros) e outro em que h significativos gradientes intrapartcula

das concentraes de substrato e de oxignio, originando assim uma partcula de


reactividade no uniforme ( e que designaremos por sub-modelo de distribuio de
parmetros).

Naturalmente que se podero modelizar muitas outras situaes mais. Contudo a busca
deste tipo de modelos um processo fortemente iterativo. Estes dois sub-modelos
parecem-nos , de acordo com a experincia passada, os mais provveis de descrever o
processo. O nosso trabalho consistiu essencialmente desenvolver o formalismo
matemtico para cada um deles e procurar validar um deles atravs de dados
experimentais. No que se segue desenvolvem-se mais detalhadamente as premissas de
cada um dos sub-modelos.

54

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

2.2.2.1 Sub-modelo de distribuio de parmetros

Este sub-modelo poder descrever por exemplo uma situao em que as velocidades de
reaco e a difuso do oxignio intrapartcula so de ordem de grandeza semelhantes,
pelo que se geram gradientes de concentrao de oxignio no interior das partculas.
O interior das partculas assim altamente heterogneo na intensidade dos processos
microbiolgicos.
Podemos conceber duas situaes possveis neste contexto: ou o oxignio penetra
totalmente a partcula por difuso molecular e reage no biofilme que cobre o interior dos
poros, ou esse biofilme existe apenas na periferia da partcula slida e os processos
microbiolgicos ficam portanto confinados a esta reaco

do biofilme superficial.

Consideraremos separadamente cada uma das situaes.


Caso de penetrao total

Um substrato em compostagem pode ser considerado um leito com um enchimento de


partculas irregulares em forma e tamanho deixando vazios entre si. Conforme a
humidade do leito, uma fraco desses vazios ocupada com ar, correspondendo
porosidade livre atravs da qual ocorre o arejamento das partculas.
ao nvel dessas partculas, quer no filme lquido que as envolve quer nos poros que as
penetram, que ocorre o fenmeno de respirao microbiolgica. Por analogia com a
catlise heterognea, pode dizer-se que como se nas partculas existissem locais
activos (os microorganismos) que quando em contacto com o reagente (oxignio)
desencadeiam a reaco com o substrato para dar origem aos produtos de reaco
(metabolitos, dixido de carbono e gua).
As permissas mais importantes deste modelo esto descritas a seguir.
A estrutura porosa da partcula reactiva pode ser classificada em macroporos (>50nm),
mesoporos (2-50nm) e microporos (<2nm). Consoante o teor de humidade, a distribuio
da gua no estado lquido dever ser dos microporos

(repletos de gua) para os

mesoporos (repletos ou simplesmente revestidos de gua) e finalmente para macroporos


( revestidos com um filme aquoso), medida que o teor de humidade aumenta.

55

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

As reaces microbiolgicas s ocorrem na fase lquida ou na interface lquido-slido e


os microorganismos esto ausentes em poros menores que um micron de dimetro.
No interior da partcula s ocorre transporte de massa por difuso, que ser importante
na fase gasosa, muito limitado na fase lquida e nulo no slido. O perfil de concentraes
ter a forma representada na Figura 2.2.

Figura 2.2 Perfil de concentrao do oxignio numa partcula com penetrao total

Num poro cilndrico ideal, a difuso equimolecular em contra-corrente. descrita pela 1


lei de FicK,
N A = D

em que D

dC A
dt

mole

3
s m p

(2.1)

resulta das colises intramoleculares no fluido. Quando o tamanho dos poros

se torna muito pequeno, menor que o espao mdio para as partculas de fluido, as
colises entre as partculas deixam de ser dominantes e ento so as colises com as
paredes dos poros que dominam e o transporte difusivo alterado. Isto usual para
gases a presses inferiores atmosfrica, mas no usual para lquidos. Esta situao
formulada atravs da teoria cintica dos gases, a difusividade de Knudsen. No caso
extremo em que o tamanho do poro da mesma ordem de magnitude que as molculas
que o penetram, a difuso diz-se configuracional (ver Figura 2.3).

56

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

Num slido heterogneo, a taxa de difuso afectada pelo percurso turtuoso que as
molculas tm que percorrer para se difundirem ao longo da matriz irregular do slido. A
geometria da estrutura porosa do slido torna impossvel determinar com rigor o
comprimento efectivo do percurso de difuso. As interligaes entre poros, o caracter
tortuoso dos poros, as variaes da seco transversal ao longo dos poros, contribuem
para a complexa geometria da estrutura porosa.

Figura 2.3 Difusividade em funo do raio do poro (Froment and Bischoff, 1990)
Consequentemente usual caracterizar o fenmeno de transporte de massa em slidos
heterogneos em termos de coeficiente de difuso efectivo. A relao entre a difusividade
efectiva num slido heterogneo, Def, e a difuso num meio puro, D (gasoso ou lquido),
estabelece-se atravs da 2 lei de Fick e da teoria da penetrao, com a tortuosidade e a
disponibilidade total desse meio puro no slido por:
Def / D = / K
Sendo a porosidade, que a disponibilidade total do meio puro no slido e K o factor de
tortuosidade, definido como K = 2 , em que a tortuosidade, definida como = Le / L,
sendo Le o comprimento efectivo dos poros (ou capilares) e L a espessura do meio
poroso. Uma vez que o comprimento do percurso difusivo tortuoso (Le) do slido real

57

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

superior distncia mdia na direco do percurso difusivo, a tortuosidade assume


sempre valores iguais ou superiores unidade. (Smith, 1984.)
Neste contexto consideraremos mais detalhadamente as seguintes premissas deste submodelo:
1) A partcula de substrato porosa, cada poro sendo recoberto interiormente por
um biofilme, os poros so abertos e prolongam-se em ramificao para o interior
da partcula (penetrao total). O seu dimetro tal que permite a coexistncia
de gs e camada de biofilme.
2) O oxignio difunde-se no interior dos poros com coeficientes de difuso De,f na
fase gasosa, ficando sujeito a um gradiente de concentrao Cgs(r), como se v
na Figura 2.4.
3) medida que o oxignio se difunde para o interior dos poros vai-se dissolvendo
ou penetrando no biofilme no qual adquire uma concentrao Cdiss(r), tambm
variando ao longo do poro. No interior dos poros o oxignio reparte-se assim
pelas duas fases (gasosa, biofilme) com as concentraes respectivas Cgs(r) e
Cdiss(r) em equilbrio.
4) Este equilbrio atingido localmente, permanente e instantaneamente, de tal
modo que aquelas duas concentraes em equilbrio podem ser relacionadas pela
Lei de Henry:

C diss (r ) = H (T ) C gs (r )

... (2.2)

O significado e clculo de H(T) esto descritos no ANEXO F.


5) A difuso do oxignio no gs interior dos poros com subsequente migrao para o

seu interior, bastante mais rpida que no biofilme, pelo que se considera o nico
mecanismo pelo qual h transporte intramolecular daquele gs.

6) Assume-se que a difuso externa no controla o processo global, pelo que a


concentrao de oxignio superfcie externa da partcula igual do bulk;
nestas condies a respectiva concentrao dissolvida no biofilme em equilbrio
est relacionada com a do gs por uma equao idntica da equao (2.2):

58

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

Cdiss,sup = H (T ) Cgs"bulk"

= H (T ) C S

... (2.3)

Figura 2.4 Perfil de concentrao do oxignio dentro do poro de uma partcula


(no escala)

7) O substrato orgnico dissolve-se (e/ou hidroliza-se) facilmente, mais rapidamente


do que consumido por reaco qumica. Nestas condies tudo se passa como
se ele estivesse disponvel em todo o interior da partcula (isso implica uma
reaco num nico passo).
8) O substrato est presente em abundncia em todo o interior da partcula, devido
presena permanente da fase slida; daqui resultar que a concentrao de

59

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

substrato orgnico dissolvido localmente sempre superior de oxignio (que


tem de migrar a partir do exterior da partcula). Nestas condies a cintica do
processo global depender exclusivamente da concentrao de oxignio
dissolvido (reagente limitante).
9) A reaco qumica suficientemente rpida (relativamente difuso intrapartcula
do oxignio) de tal modo que se gera um perfil de concentrao deste que do
tipo indicado na Figura 2.2. O substrato constitui ento um sink para o oxignio
pelo que a concentrao deste diminui para o interior da partcula.
10) Ao longo do processo de compostagem o tamanho da partcula vai diminuindo,
pelo que, a longo prazo, um processo no estacionrio em que todas as
variveis do sistema evoluem no tempo. Admite-se contudo que a sua porosidade
interna permanece constante.
11) Apesar de globalmente se tratar dum processo em estado no estacionrio a sua
evoluo contudo suficientemente lenta para que, em curtos intervalos de
tempo, se possa considerar um estado estacionrio. Considera-se

assim o

processo global como pseudo-estacionrio, ou seja, como uma sucesso de


estados estacionrios. A considerao deste mecanismo tem a vantagem de
simplificar bastante o tratamento matemtico, que menos elaborado que no
caso dum estado transiente.
O que se passa no interior de uma partcula reactiva a nvel microscpico, condiciona
naturalmente a nvel macroscpico o que se passa no interior do reactor, nomeadamente
a sua eficincia, ou grau de converso que a varivel observvel mais importante.
Assim a equao da continuidade (ou do balano mssico) de reactor depende explicita
ou implicitamente de parmetros que dizem respeito apenas partcula. Como esta tem
gradientes de concentrao no interior (no uniformidade de intensidade reaccional) h
muitos parmetros que a caracterizam. Isto tornaria em princpio impossvel incorporar a
fenomenologa intrapartcula na equao da continuidade do reactor se no pudssemos
recorrer mais uma vez analogia com a catlise gas/slido convencional e utilizar o
conceito de factor de eficincia (), como se ver mais adiante.

60

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

A utilizao de factores de eficincia exige contudo o conhecimento quantitativo analtico


dos perfis de concentrao no interior das partculas pelo que ser este o ponto de
partida para a anlise deste sub-modelo.
O perfil de concentrao de oxignio na fase gasosa ao longo do interior dos poros,
obtm-se por integrao da equao da continuidade envolvendo difuso na fase gasosa
e reaco na fase condensada (biofilme interno):

C A
+ ( N A ) = R A
t

mole

3
s m p

... (2.4)

em que A se refere ao componente oxignio, RA velocidade de formao de A e NA ao


seu fluxo, o qual pode ainda decompor-se nas suas componentes convectiva e difusiva:
N

N A = y A N i De , f C A
i

mole

3
s m p

... (2.5)

(Bird et al., 1960).


Assume-se que o fluxo total de todos os componentes da mistura gasosa nulo (visto
que basicamente O2 e CO2 esto em difuso equimolecular e contra-corrente) e que De f
no fluxo difusivo (relativamente velocidade molar mdia da mistura):

J A = De , f C A

... (2.6)

se pode considerar constante.


Nestas condies a equao (2.4) pode escrever-se:

C A
De , f ( C A ) = R A
t
ou:

C A
De , f 2 C A = R A
t

mole

3
s m p

... (2.7)

Assumindo transporte unidireccional (radial) vem:

C A
2
De , f r C A = R A
t
ou seja:

61

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

C A
1 d 2 dC A
De, f 2
r
= RA
t
dr
r dr

... (2.8)

Desenvolvendo a derivada, considerando estado estacionrio e dispensando doravante o


ndice A:

d 2C
dr

R
2 dC
+
=0
r dr De, f

mole
5
m p

... (2.9)

importante que a varivel C na equao (2.9) tem de referir-se mesma fase, para que
a homogeneidade dimensional dessas equaes seja preservada, antes da sua
integrao matemtica. Essa fase a fase gasosa no interior dos poros como se referiu
atrs.
Contudo o termo gerao ( na realidade depleco por reaco qumica) escreve-se
geralmente na forma

R R(Cdiss ) = K f (Cdiss )

(2.10)

em que K uma constante no dependente de Cdiss. Nestas condies haver que


relacionar a concentrao C da fase gasosa com Cdiss. Isso ser feito supondo que
estamos perante solues ideais lquidas, onde vlida a lei de Henry para o soluto
(oxignio). Notar a existncia do sinal negativo na equao (2.10) que resulta da
conveno de R ser referido velocidade de gerao/formao e o reagente de
referncia (oxignio) estar na realidade a desaparecer por reaco qumica.
Nestas condies, usando a lei de Henry a equao (2.10) pode escrever-se:
R R (Cdiss ) = K f [H (T ) C ]

(2.11)

em que C j se refere fase gasosa, como era exigido pela equao (2.9). (OBS: O
significado e clculo da funo H(T) est descrito no ANEXO F).
A equao (2.9) no tem soluo analtica geral, pois esta depende da forma matemtica
da funo R(C) na equao (2.10). Contudo a integrao da equao (2.9) envolve
invariavelmente a mudana de varivel):

C = r C C =

C
r

a partir da qual se obtm as expresses:

62

... (2.12)

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

1
1 dC
dC
= 2 C +
dr
r dr
r

... (2.13)

d 2C
2 2 dC 1 d 2 C
=
+
C 2
r dr 2
dr 2
r3
r dr

... (2.14)

as quais introduzidas na equao (2.9) permitem escrever esta na seguinte forma


simplificada:

d 2C
R(C )
+r
=0
2
De , f
dr

... (2.15)

em que R(C) tem geralmente a forma indicada na equao (2.10), ou seja, na nova
varivel:

R R(C ) = K f (r , C )

... (2.16)

em que K uma constante no dependente nem de r nem de C, e que est relacionada


com os parmetros cinticos.
Nestas condies, a equao (2.39) pode escrever-se genericamente:

d 2C
K
r
f r, C = 0
2
De , f
dr

... (2.17)

que tem de ser integrada caso a caso, consoante a forma da funo f r , C . A equao
(2.17) ser usada mais adiante (Captulo 4) como ponto de partida para a deduo do
perfil de concentrao gasosa intrapartcula. Convm mais uma vez recordar que nestas
equaes, a concentrao C se refere ao oxignio na fase gasosa do interior dos poros.

Caso de penetrao parcial (biofilme externo)

Os biofilmes consistem em clulas vivas, clulas mortas e restos de material celular,


numa matriz de polissacardeos extracelulares aderente a uma superfcie. Os substratos,
os nutrientes, os inibidores e os receptores de electres difundem-se a partir de uma fase
bulk e atravs de uma camada limite lquida at ao filme, onde so utilizados pelas
clulas para o seu crescimento. Paralelamente ocorre uma contra difuso dos produtos
de reaco para fora do biofilme. Este processo de difuso nos biofilmes influenciado
pela densidade do filme, pela sua idade, pela expessura, pela presena de filamentos e
pelas interaces electrostticas.

63

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

A penetrao do oxignio que crtica para as reaces de oxidao/reduo da


respirao aerbia, varia com a estrutura do biofilme e a velocidade de utilizao pelas
clulas. Correctamente, os modelos que descrevem os biofilmes devem ter em conta
tanto a cintica microbiolgica como a cintica de transporte dos nutrientes e dos
produtos de degradao. Nos ltimos anos estes modelos tem progredido desde modelos
puramente empricos at modelos baseados na cintica de Monod e na difuso do
substrato segundo a lei de Fick. A questo que se levanta a todos estes modelos que
eles assumem que o biofilme homogneo no entrando em linha de conta com a sua
natureza heterognea, o que pode conduzir a resultados errneos. (Bishop, 1995)
O recente trabalho de Bishop et al (1995) um contributo para o conhecimento dos
mecanismos de transferncia de massa e cintica de biodegradao no biofilme atravs
de medies directas no mesmo, empregando tcnicas ao nvel microscpico. Essas
tcnicas so: 1) aplicao de microelctrodos para determinao das difusividades
moleculares no biofilme; 2) uso da tcnica do micro-corte para obter amostras para a
estrutura do biofilme (densidade, porosidade, tamanho mdio de poros, rea superficial
especfica e difusividade) e anlises microbiolgicas; e 3) investigao das populaes
trficas de bactrias, contagem das clulas viveis e da biomassa metablicamente
activa, em vrias profundidades do biofilme. Os resultados deste estudo mostraram que a
distribuio espacial das propriedades do biofilme no uniforme; o decrscimo da
actividade metablica da bimassa e o aumento da porosidade com a profundidade do
biofilme afectam tanto as transformaes do substrato/nutriente como o processo de
difuso. A razo entre o coeficiente de difuso efectivo do oxigneo no biofilme e a fase
bulk (Def/D) pode diminuir de 50-81% na camada do topo, a 20-50% na camada mais
profunda do biofilme. A espessura de um biofilme situa-se tipicamente entre 100 e 1000
m (Zang, 1994)

No modelo de partcula revestida com biofilme, considera-se penetrao total deste, pois
a pequena dimenso das partculas no permitir o desenvolvimento de um biofilme
espesso e heterogneo (Nakasaki, 1986). Assim, o perfil de concentrao que se gera
do tipo do representado na Figura 2.5.
Pode mostrar-se que a difuso no interior do biofilme descrita pela mesma equao
(2.17), mas com condies fronteira prprias e diferentes na sua integrao. Contudo

64

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

importante salientar que, uma vez que no se considera o biofilme poroso, a concentao
C representa a concentrao de O2 dissolvido no biofilme. (Ver mais adiante Captulo 5.)

Figura 2.5 Perfil de concentrao do oxignio numa partcula revestida com biofilme

2.2.2.2 - Sub-modelo de agregao de parmetros

Este sub-modelo pode descrever uma situao tpica de controle cintico puro, ou seja, a
velocidade de acesso (difuso) de oxignio aos locais activos muito superior de
consumo por reaco qumica nestes. Nestas condies o interior das partculas de
substrato est permanentemente banhado por oxignio em abundncia, cuja
concentrao se mantm praticamente constante. Tudo se passa como se a reaco
gs/slido fosse de pseudo-primeira ordem (ou outra qualquer) na concentrao de
substrato, j que a de oxignio praticamente constante.
A cintica no depende da concentrao local de oxignio, e a degradao ocorre
simultneamente com a mesma velocidade de reaco; o interior da partcula de
substrato apresenta-se assim uniforme em todo o espao intrapartcula, com a mesma
actividade biolgica (embora variando no tempo, de acordo com uma dada cintica) e
no se originando perfis de concentrao. O dimetro da partcula suposto ir diminuindo
no tempo ( medida que o substrato se degrada) de acordo com a observao
experimental de que o volume da massa em compostagem diminui tambm. Este submodelo ser mais desenvolvido adiante ( Captulo 6)

65

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

2.2.3

REACTOR

A modelizao de um reactor no se baseia na sua forma externa, nem na reaco que


nele ocorre, nem sequer na natureza do meio. Ao formular o que ocorre num reactor,
reduz-se a diversidade aparente num pequeno nmero de modelos ou tipos bsicos de
reactor. Esta formulao resume-se s reaces de transferncia de massa de calor e de
momento linear ou de quantidade de movimento. A modelizao e projecto de reactores
baseia-se pois nas equaes fundamentais que descrevem estes fenmenos: a equao
da continuidade, a equao da energia e a equao do momento linear.
A equao do momento obtida por aplicao da segunda lei de Newton a um elemento
de fluido em movimento no espao. A equao da energia resulta dum balano de
energia (1 lei da Termodinmica) a um elemento de volume dum reactor e tem que ser
feito em conjuno com o balano de massa ao equacionar um processo no isotrmico.
A equao da continuidade representa em termos matemticos a aplicao da lei da
conservao da massa a um elemento de volume de reactor, fixo no espao, que
relativamente a um reagente limitante, A, se traduz por:
Quantidade de A Quantidade de A Quantidade de A Quantidade de A

introduzida por que sai por


convertida por = acumulado por
unidade de tempo unidade de tempo unidade de tempo unidade de tempo

II

III

IV

O mecanismo pelo qual A pode entrar ou sair do elemento de volume considerado, por
conveco (por diferena de presso) ou por difuso molecular (por diferena de
concentrao). Mesmo sendo conhecidos todos os detalhes do escoamento, a equao
da continuidade pode complicar-se de tal forma que a sua integrao analtica se torna
impossvel. Assim, como primeira aproximao, usual considerar dois casos extremos:
quando no existe mistura das linhas de fluxo e quando a sua mistura completa. Estes
dois extremos correspondem ao reactor tubular com escoamento pisto (PFR) e ao
reactor contnuo com mistura perfeita (CSTR).
Num reactor pisto a reaco s gera gradiente de concentrao na direco axial do
escoamento. Em estado estacionrio o termo IV da equao da continuidade nulo e
esta uma equao diferencial ordinria de primeira ordem, tendo a coordenada axial
como varivel. Em condies no estacionrias a equao da continuidade uma

66

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

equao diferencial s derivadas parciais com a coordenada axial e o tempo como


variveis.
Os reactores completamente misturados subdividem-se em descontnuos (batch) e
contnuos (CSTR). Nos descontnuos a composio uniforme em todo o reactor e a
equao da continuidade escrita para toda a sua extenso e no para um elemento de
volume. Os termos I e II so nulos, no entanto a composio varia no tempo de modo que
resulta numa equao diferencial ordinria de primeira ordem, com o tempo como
varivel. Os reactores contnuos operam com concentrao uniforme e em estado
estacionrio o termo IV nulo e a equao da continuidade uma equao algbrica.
No caso da modelizao de reactores em meio heterogneo, o reagente A pode reagir
em mais que uma fase, ento a equao da continuidade necessria para cada uma
dessas fases. Estas equaes ligam-se pelas condies fronteira e por um termo que
exprime a transferncia de A entre fases.
Um exemplo vulgar dum reactor heterogneo o reactor de leito fixo, que apresenta
analogia perfeita com um substrato slido em compostagem acelerada. A formulao e
projecto deste tipo de reactor requer um grau de sofisticao um pouco maior do que os
reactores homogneos, pois tem que relacionar os aspectos de microescala com os de
macroescala. A Figura 2.6 pretende ilustrar como esses aspectos se relacionam.

Local activo

Cintica da reaco

(microorganimos)
Microescala

Gradientes
Partcula reactiva

interfacial e intrapartcula

Tipo de transporte
convectivo
Macroescala

Reactor

Tipo de escoamento
(pisto ou mistura)
Tipo de disperso
(axial ou radial)

Figura 2.6 Aspectos a ter em conta na modelizao de reactores de leito fixo

67

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

2.2.3.2 - Premissas bsicas da modelizao do reactor

A geometria interna do reactor usado foi concebida para obter um contacto ptimo entre
as duas fases em reaco: gs (oxignio) e substrato (slido). Tal foi conseguido
injectando o gs atravs dum tubo com orifcios ao longo do corpo cilndrico constitudo
pelos slidos (leito fixo).
Infelizmente esta configurao traduz-se nalguma indefinio do tipo de escoamento
gasoso no interior do leito. De facto podem conceber-se duas situaes extremas para a
tragectria do fluido: axial e radial (Figuras 2.7 e 2.8).
Na prtica, o escoamento real ser
um hbrido dos dois tipos de fluxo.
Interessa analisar cada um dos
tipos de fluxo e avaliar como a
incerteza no seu conhecimento
exacto pode afectar as concluses
do trabalho.

Figura 2.7 Esquema do reactor e das linhas de

Independentemente do tipo de

fluxo segundo a direco axial

escoamento que se verifica no


interior

(axial

ou

radial,

num

sentido ou em sentido inverso) so


vlidas as seguintes premissas ou
fundamentos dos modelos. Estas
premissas so vlidas tambm
para

qualquer

dos

tipos

de

mecanismo reaccional no interior


das partculas.

Figura 2.8 Esquema do reactor e das linhas de


fluxo segundo a direco radial

68

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

1) A temperatura do reactor era mantida constante por meio de transferncia de


calor atravs da parede, pelo que se considera sempre o reactor isotrmico.
Admite-se que entrada (ar frio) e em contacto com a parede do reactor (fria ou
quente) haja um ligeiro gradiente de temperatura, mas considera-se que o
volume ocupado por ele negligencivel comparado com o volume total do
reactor.
2) A porosidade global (macroscpica) essencialmente conferida pela presena do
agente de porosidade (casca), uma vez que esta praticamente no se degrada
durante os ensaios, considera-se constante.
3) A velocidade intersticial (u) do gs constante e uniforme ao longo do reactor.
4) O fluxo de ar/gases de compostagem era alternativo (inverso com um intervalo
de tempo de 180 minutos). Nestas condies razovel assumir que a
composio da fase slida relativamente constante ao longo do reactor, e que a
sua variao ao longo do tempo se processa numa escala temporal bastante
superior variao da composio gasosa.
5) Como consequncia da relativa homogeneidade da fase slida o reactor pode
considerar-se como CSTR do ponto de vista do substrato orgnico.
6) Do ponto de vista da fase gasosa a sua variao da concentrao ao longo do
reactor pode ser substancial (principalmente no perodo termfilo inicial), mas
pode considerar-se substancialmente constante durante a maior parte do tempo
dum ensaio de compostagem; por essa razo, e por a velocidade superficial (e
tambm o nmero de Reynolds) serem muito baixos, razovel modelizar o
escoamento da fase gasosa como tipo pisto com disperso axial (despreza-se a
disperso radial).
7) Assume-se para o reactor um comportamento de pseudo estado estacionrio,
para simplificar o tratamento matemtico. Relativamente a esta condio aplicase o que foi dito aquando do comportamento reaccional das partculas (Seco
2.2.2).

69

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

8) A velocidade intersticial do gs, e a espessura do biofilme no variam ao longo


do reactor, nem no tempo.
9) Embora na realidade se considere que a espessura do biofilme varia durante um
ensaio (aumenta rapidamente no incio), considera-se que ela atinge rapidamente
um valor estacionrio, num perodo de tempo muito curto comparado com a
durao total dum ensaio de compostagem.
10) Apesar de se considerar a espessura do biofilme constante durante um ensaio,
admite-se que ela possa variar com as condies operatrias: temperatura,
concentrao de oxignio na fase gasosa, humidade, etc.
O objectivo primordial da modelizao dum reactor consiste em deduzir a sua equao
do balano mssico, ou equao da continuidade, que geralmente uma equao
diferencial, e integrar essa equao para obter o perfil de concentrao do reagente de
referncia (oxignio) ao longo do reactor (axial ou radial).
O perfil de concentrao assim obtido permite calcular a concentrao do reagente
sada do reactor, com esta o grau de converso. O grau de converso a grandeza
observvel mais importante que, como se ver, ser usada frequentemente na validao
dos modelos tericos propostos.
A equao da continuidade de um reactor escrita na sua forma vectorial independente
do tipo de escoamento ( axial ou radial), pelo que aquela equao ser um bom ponto de
partida para anlise daqueles dois modelos de reactor. Aquela equao escreve-se

C A
+ ( N A ) = G A
t

mole

3
s mr

... (2.18)

em que A se refere ao componente oxignio, GA gerao de A (termo source) e NA ao


seu fluxo, o qual pode ainda decompor-se nas suas componentes convectiva e
dispersiva:

N A = u A C A Da C A

mole

2
s m p

... (2.19)

(Bird et al., 1960). Nesta expresso Da o coeficiente de disperso axial e

J A = D a C A

70

... (2.20)

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

o fluxo correspondente. Nestas condies a equao (1) pode escrever-se:

C A
+ ( u A C A ) ( Da C A ) = G A
t

(2.21)

A formulao matemtica dos dois reactores difere a partir de agora, pois enquanto que
no escoamento axial uA constante com z, no escoamento radial uA funo de r.
Consideraremos ento cada escoamento separadamente.
Reactor axial

Considerando uA e Da constantes, a equao anterior pode escrever-se para o caso de


escoamento unidireccional (axial, eixo ZZ):

C A
2
+ u A Z C A Da Z C A = G A
t

... (2.22)

Eliminando o ndice A, e considerando estado estacionrio, esta equao escreve-se:

d 2C
dC
u
+G=0
Da
2
dz
dz

mole

3
s mr

... (2.23)

em que G se pode por, em geral, na forma:

G = G (C )

... (2.24)

e C sempre a concentrao em oxignio da fase gasosa que atravessa o reactor, ou


seja

CCgs. Notar portanto que a equao (2.23) se aplica exclusivamente fase

gasosa. Contudo deve notar-se o seguinte:


1)

No modelo difusivo, a difuso de oxignio na camada limite externa das partculas


que controla o processo global, pelo que independente do mecanismo cintico das
reaces gs/slido. O termo de gerao (no caso do oxignio uma depleco, de
facto) calculado pela equao do fluxo difusivo molecular (ver equao (2.1) de
2.2.1) que do tipo:
GKg(Cg-Cs)

e como a difuso controla, CS0 e portanto:


GKgCgs

71

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

Neste caso todos os termos da equao da continuidade, equao (2.23), so em


funo de Cgs, como se referiu j, e a equao mantm a sua homogeneidade
dimensional.
2)

Nos modelos cinticos de reaco gs/slido, como se ver mais adiante, o termo
G(C) calculado com base na velocidade de reaco na fase lquida (biofilme) ou

seja, em funo de Cdiss . Para que a equao da continuidade , equao (2.23)


conserve a sua homogeneidade dimensional, h que relacionar Cgs com Cdiss, o que
se faz atravs da lei de Henry, supondo que estamos perante solues diludas
(ideais). O procedimento decorre como indicado a seguir. Tal como acontecia na
modelizao da partcula reaccional (ver seco 2.2.2) necessrio referir Cdiss
concentrao respectiva, em equilbrio, na fase gasosa (C), atravs da lei de Henry
(ver equao (2.11)). S depois poder integrar-se a equao (2.23). Assim atravs
da lei de Henry possvel exprimir a varivel C em todos os termos da equao
(2.23) fase gasosa, atendendo a que:

G (C diss ) = G[H (T ) C ]

... (2.25)

em que a funo H(T) definida no ANEXO F.


A deduo da equao (2.23) teve como ponto de partida a equao (2.18), que
formalmente idntica quela de que se partiu para chegar equao da continuidade
duma partcula reaccional (equao (2.17)), e que foi a equao (2.4). Notar contudo que
as equaes (2.18) e (2.4), embora formalmente idnticas, tm domnios espaciais de
aplicao completamente diferentes: a equao (2.18) aplica-se ao volume do reactor
(mole/s.m3r) enquanto que a equao (2.4) se aplicava a uma partcula (mole/s.m3p).
A equao (2.23), tal como a equao (2.17), no tem uma soluo analtica geral, pois
esta depende da forma da funo G[H (T ) C ] na equao (2.25). Contudo a sua
integrao inicia-se convencionalmente com uma mudana de variveis para a tornar
adimensional. Assim, fazendo:

C =

C
C0

z =

z
L

... (2.26)

em que C0 a concentrao gasosa entrada do reactor, obtm-se a equao seguinte:

72

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

ND

dC L G H (T ) C

+
=0

2
u
C
dz
0
dz

d 2C

... (2.27)

Nesta equao ND = (Da uL ) o nmero de disperso do vaso, o qual est relacionado


com o nmero de Peclet axial convencional pela igualdade:

ND =

Da
D dp
= a
uL ud p L

1 dp
=
Pe L
a

... (2.28)

O significado e o modo de clculo de ND est referido no ANEXO J .


A equao (2.27) tem de ser integrada caso a caso, conforme a forma da funo

G H (T ) C , ela ser usada doravante como ponto de partida para a deduo do perfil
de concentrao gasosa ao longo do reactor de leito fixo. A natureza da soluo depende
das condies fronteiras.
Como se ver, na maior parte dos casos possvel separar a funo G(C*) na equao
2.27) num produto de dois termos independentes; um constante e outro s funo de C*.
Assim, relembrando que G(C*) tem de ser negativa, vem:

G[H (T ) C *] = K H (T ) f (C*)

(2.29)

d 2C dC L K H( T )

ND

f ( C*) = 0
2 dz
u C0
dz

(2.30)

A integrao desta equao ordinria depende da forma de f(C*) que por sua vez
depende dos mecanismos que ocorrem no interior do reactor: difuso, reaco qumica,
dissoluo num biofilme, etc. Na situao mais simples a equao (2.30) pode escreverse na forma genrica:

d 2C dC

C* = 0
ND
2 dz
dz

(2.31)

em que uma constante no dependendo de z* ou de C*.

73

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

A forma da soluo analtica desta equao depende de tratar-se de um vaso aberto ou


vaso fechado, ou combinaes destes.
O vaso fechado representa com frequncia as condies hidrodinmicas da maior parte
dos reactores (Froment and Bischoff, 1990); neste caso as condies fronteiras, devidas
a Danckwerts (1953) so:
dC *
+ C* = 1
dz *

z*=0

ND

z*=1

dC *
=0
dz *

(2.32)
(2.33)

cujo significado fsico analisado no ANEXO A A.1.


Para estas condies fronteiras a soluo de equao (2.31), sada do reactor (z*=1)
da forma:

CL
=
C0

4ae
a uL

2 2 Da

(1 + a )

1 uL

2 Da

a uL

2 2 Da
e

(1 a )

(2.34)

com:
D
a = 1 + 4 a
uL

(2.35)

Reactor radial

Consideramos agora o escoamento radial (Figura 2.8). O que se pretende obter a


equao da continuidade para o oxignio ao longo do reactor radial, a partir de cuja
integrao se pode deduzir o respectivo perfil de concentrao.
Considerando o fluxo segundo a direco radial (Figura 2.8) e retomando a equao da
continuidade, equao (2.21):

C A
+ ( (u A C A Dr C A )) = G A
t
em que Dr a disperso radial, se Dr =const.:

74

... (2.36)

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

C A
+ ( u A C A ) Dr ( C A ) = G A
t

... (2.37)

C A
+ ( u A C A ) Dr 2 C A = G A
t

... (2.38)

ou seja:

Suprimindo o ndice A, e lembrando que u e C so funes de r (fluxo unidireccional s


com componente radial):

C = C (r ) = C r
u = u (r ) = u r
e utilizando as expresses diferenciais para o operador divergncia (.) e o escalar
laplaciano ( 2) em coordenadas cilndricas:

(r )
r r

... (2.39)

1
r

r r r

... (2.40)

( ) 1
2

A equao (2.38) escreve-se:

C r 1
(r u r C r ) Dr 1 r C r = G
+
r r
r r r
t

... (2.41)

Pode mostrar-se que em estado estacionrio o produto r.ur constante em misturas


gasosas diludas. De facto, a equao da continuidade para a mistura gasosa como um
todo, que atravessa radialmente o reactor, com uma velocidade molecular mdia u* e
uma concentrao C* , pode escrever-se:
N
C
+ C u = Ri
t
i

... (2.42)

(por analogia com a equao (2.18)) em que Ri o termo cintico (gerao, formao) do
componente i. Em sistemas gasosos diludos pode considerar-se numa primeira
aproximao que o nmero total de moles se mantm constante, bem como a
concentrao total C* , pelo que o termo:
N

=0

75

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

Se adicionalmente considerarmos estado estacionrio C t = 0 a equao (2.42)


escreve-se:

C u = 0

... (2.43)

e usando a equao (2.39):

1 d
(r u r ) = 0
r dr

... (2.44)

ou seja

r u r = const

(cqd)

... (2.45)

Introduzindo esta concluso na equao (2.37) e considerando estado estacionrio,


obtm-se:

dC
dC
1
(r u r ) r Dr 1 d r r = G
r
dr
r dr dr

... (2.46)

e rearranjando:

Dr

d 2 Cr
1 dC r
+ ( Dr r u r )
+G = 0
2
r dr
dr

... (2.47)

em que:

r u r = const = u i Ri = u e Re

... (2.48)

A equao (2.47) escreve-se na forma adimensionalizada atravs da mudana de


variveis:

C =

Cr
C0

r =

r
Re

... (2.49)

em que C0=Centrada, obtendo-se, aps simplificao:

Dr

u e Re

1 dC G R e
d 2 C Dr

1
+
=0
+

u R
C0 ue
r dr
e e
dr

... (2.50)

em que o termo (Dr ( ue Re )) o nmero de disperso do vaso:

ND =

Dr
Dr
=
u e Re u i Ri

... (2.51)

escrevendo-se ento a equao (2.50):

ND

76

d 2C
dr

1 dC G R e
+ ( N D 1) +
=0
C0 u e
r dr

... (2.52)

DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO (CINTICA E DIFUSO)

que a equao de partida para a deduo do perfil de concentrao ao longo dum


reactor radial. Este perfil obtm-se como soluo daquela equao, a qual depende de:
1) forma da funo G (r*,C*)
2) condies fronteiras (em Ri e Re).
Usando as condies de Danckwerts pode mostrar-se que as condies fronteiras para
qualquer forma da funo G (r*,C*) so:

r = Ri

Ri
=
r =
Re

dC
N D + C = 1
dr

... (2.53)

r = Re

Re
=1
r =
Re

dC
=0
dr

... (2.54)

Ver ANEXO A A.2.


Na equao (2.52) G a funo de gerao e, tal como se viu atrs, no caso do reactor
axial, pode em geral escrever-se na forma:

G G[H (T ) C *] K H (T ) f (C*)
em que K uma dada constante.
Comparando as equaes dos dois tipos de reactores, equaes (2.27) e (2.52)
verificamos que no h uma analogia formal entre elas. Alm disso, ao contrrio da
equao (2.27), no h nenhuma soluo analtica conhecida para a equao (2.52).

77

MODELO DIFUSIVO

MODELO DIFUSIVO

A premissa bsica subjacente ao modelo difusivo reside em que a difuso de oxignio na


camada limite externa das partculas de substrato o passo mais lento e condiciona a
velocidade global do processo. Este deixa portanto de depender do mecanismo cintico
concreto que decorre dentro e na superfcie das partculas.

Nestas condies o termo de depleco (formao, GA) na equao da continuidade,


equao (2.21) calculado com base no fluxo molar N entre o gs bulk e a superfcie
da partcula (ver equao (2.1); ver tambm a Figura 3.1), ou seja:

G A = N a v = K g a v C gs C sup

mole

3
s mr

em que av a rea especfica m p 2 mr 3 .

Figura 3.1 Fluxo molar de difuso do oxignio.

78

(3.1)

MODELO DIFUSIVO

Em controle difusional Csupo, portanto:


G A = K g av C

(3.2)

que se escreve em termos de concentrao adimensional (C*=C/C0) na forma:


G A = K g av C0C *

mole

3
s mr

(3.3)

Esta equao vlida para qualquer dos dois tipos de reactores (axial, ou radial), mas a
soluo das respectivas equaes da continuidade que difere, como se ver a seguir.

3.1

REACTOR AXIAL

Introduzindo a equao (3.3) atrs na equao (2.29) permite escrever o termo de


gerao na forma:
G [H (T ) C *] = K g av C0C *

(3.4)

j que nesta situao particular, em que C* a concentrao de O2 na fase gasosa, se


tem H(T)=1; obtm-se assim a equao (2.31)
d 2C * dC *

ND
C* = 0
dz *2 dz *

(3.5)

em que :

LK g av
u

(3.6)

A varivel u a velocidade linear dentro do reactor, logo, nas respectivas condies


operatrias de presso e temperatura. Est relacionado com o correspondente caudal
volumtrico v atravs de:

v = u ( Re2 Ri2 )

... (3.7)

Em compostagem, presso atmosfrica, a variao do nmero total de moles atravs


do reactor relativamente pequena (para intervalos de tempo suficientemente pequenos)
pelo que v s depende da temperatura do reactor e est relacionado com o caudal
volumtrico de alimentao (v0) por

v = v0 (T T0 )

... (3.8)

sendo T0 da alimentao e T do reactor (suposto isotrmico). Ento:

79

MODELO DIFUSIVO

u=

(R R
2
e

2
i

v0
T

2
2
Re Ri T0

v0
L T

2
R Ri L T0

L T

T0

2
e

... (3.9)

em que = VR / v0 = Re2 Ri2 L / v0

Substituindo em (3.6):

K g av L
u

K g a v L T0
L T

= K g av (T0 T )

... (3.10)

Para um vaso fechado a equao (3.5) tem a soluo j deduzida anteriormente (ver
equao (2.34)), a qual (introduzindo a nova frmula de em funo do tempo de
processamento ):

C sada
=
C entrada

4ae
(1 + a) e
2

1
a
2ND

1
2ND

(1 a) e
2

1
a
2ND

(3.11)

em que:

T
a = 1 + 4 N D K g av 0
T

(3.12)

1
uL
=
ND
Da

(3.13)

V R Re2 Ri2 L
=
v0
v0

(3.14)

e se refere s condies da alimentao do reactor (presso atmosfrica e temperatura


T0). As concentraes Centrada e Csada so calculadas nas condies de presso e
temperatura (T) dentro do reactor.

O valor do coeficiente de transferncia de massa no filme externo pode ser calculado


pelas correlaes empricas resumidas no ANEXO B; no ANEXO F esto resumidas as
propriedades fsicas e de transporte necessrias na aplicao destas correlaes.

80

MODELO DIFUSIVO

A equao (3.11) pode assumir formas simplificadas em casos especiais, como se ver a
seguir.

3.1.1 SOLUES APROXIMADAS PARA O PERFIL DE CONCENTRAO DE


OXIGNIO

Desenvolvendo em srie a soluo rigorosa dada pela equao (3.11) e retendo apenas
os primeiros termos, obtm-se:

Csada
D
exp + 2 a
Centrada
u L

(3.15)

= K g av ( To T )

com

Para velocidades de escoamento suficientemente grandes, o transporte convectivo


sobrepe-se ao dispersivo ( Da dC Z dz ) ; ento ( Da (u L ) 0 ) e a equao

(u C Z )

(3.15) escreve-se

C sada
K a (T
= exp ( ) = e g v 0
C entrada

(3.16)

que corresponde a um escoamento puramente tipo pisto.

Em determinadas condies experimentais, a variao de concentrao de oxignio ao


atravessar o reactor pequena , como por exemplo, quando se verifica uma ou mais das
seguintes condies:

A velocidade do processo lenta;

O volume do reactor pequeno (reactor diferencial).

Em qualquer dos casos, quando a variao da concentrao de oxignio ao atravessar o


reactor negligencivel, pode considerar-se que Csada Cent, ou seja, a concentrao
aproximadamente constante (e igual de sada), isto , tudo se passa como se tratasse
dum reactor CSTR com mistura perfeita. possvel mostrar (ver ANEXO C) que a
soluo da equao (3.5) para este caso, :

C sada
1
=
C entrada 1 + K g av (T0 T )

(3.17)

81

MODELO DIFUSIVO

Nestas condies, quando por qualquer motivo a variao da concentrao de oxignio


ao longo do reactor pequena, no particularmente importante conhecer com
exactido a natureza do escoamento hidrodinmico, visto que a concentrao dada por
equaes do tipo da equao (3.16) ou da equao (3.17).

3.1.2 UTILIZAO DO MODELO DIFUSIVO NA PREVISO DA EVOLUO DO


PROCESSO DE COMPOSTAGEM

A equao (3.11) que d a variao de concentrao de oxignio ao longo do reactor foi


obtida em condies de estado estacionrio. Na prtica, essas condies raramente se
observam, pelo que haver que considerar variaes temporais. A equao (3.11), ou as
correspondentes solues aproximadas (equaes 3.15, 3.16 e 3.17) so vlidas em
regime pseudo-estacionrio, isto , durante um curto intervalo de tempo t em que se
podem considerar constantes todos os parmetros operacionais.

Ao longo do tempo esses parmetros na realidade variam, mesmo considerando os


ensaios isotrmicos que foram realizados na prtica. Vrias so as razes que podem
contribuir para essa variao.
a) Variao de Kg: medida que a fermentao avana, observa-se uma diminuio
de volume (mais ou menos acentuada, consoante a natureza do agente de
porosidade) da massa reaccional, devido diminuio do tamanho das partculas
(dp). De facto, deve notar-se que Kg funo de dp, atravs do N. de Sherwood
(Sh) ou do factor de Colburn (jD)
K g = jD

u
( Sc )2 / 3

K g = Sh

D
dp

(3.18)

(3.19)

e tanto Sh como jD so calculados com base no N. de Reynolds da partcula:

Re p =

udp

pelo que ser de considerar variaes de dp e Kg.

82

(3.20)

MODELO DIFUSIVO

b) Variao de av: o valor de av dado por

av =

6(1 )
dp

[m

2
p

/ mR

(3.21)

e tanto como dp variam ao longo do processo.


Para alm destas variaes, ocorrem frequentes variaes no caudal de ar (v0) para
controle de oxigenao.

Nestas condies, necessrio dividir o perodo de compostagem numa srie de


intervalos de tempo ti, suficientemente pequenos para que se possam considerar uma
sucesso de estados estacionrios, em cada um dos quais vlida a equao do
balano mssico: equao (3.11) ou equaes (3.15), (3.16) e (3.17) e achar as
variaes instantneas e cumulativas dos principais parmetros do processo, como
sejam:

Converso de slidos volteis (XSV);

Dimetro das partculas (dp);

Volume (VR) e porosidade () do leito entre outros.

A natureza previsiva do modelo reside no facto de que , estimando (teoricamente) a


variao de concentrao de oxignio atravs do reactor (Ci) para os vrios intervalos
de tempo (ti) da sucesso de estados estacionrios, possvel prever e calcular a
evoluo da composio do sistema reaccional.

Assim, uma vez seleccionado o tipo de escoamento atravs do reactor, calculam-se os

Ci por qualquer das equaes (3.11), (3.16) ou (3.17); com este valor ento possvel
calcular os valores cumulativos das seguintes grandezas, ao fim do n-simo intervalo de
tempo, com base nas relaes estabelecidas no ANEXO D para um intervalo de tempo
arbitrrio ti:
1)Massa de oxignio consumida:
n

(moxig ) n = 0,032 vi Ci t i

(3.22)

i =1

em que Ci = (Centrada - Csada) durante o intervalo ti e vi o caudal volumtrico dentro


do reactor

(vi = v0 Ti

T0 ) . O valor de Ci calculado nas condies dentro do

reactor.

83

MODELO DIFUSIVO

2) Consumo cumulativo de SV:


n

(mSV )n = 0,032 vi Ci ti

(3.23)

i =1

3) Grau de converso de SV:


n

( X SV )n =

0,032 vi Ci t i
1

(3.24)

mSV ,0

4) Variao de tamanhos das partculas:


n

dn 3
= 1
d0

0,032 f SV ,0 vi Ci t i
1

(3.25)

mSV ,0

ou

dn 3
= 1 f SV , 0 ( X SV )n
d0

(3.26)

A forma definitiva destas equaes depende do termo Ci usado. Consideremos os trs


casos possveis separadamente:

a) Escoamento com disperso

1
4 a exp

2N D
C i = C entrada 1

a
2
(1 a )2 exp
(1 + a ) exp
2N D
2N D

b) Escoamento pisto

)]

Ci = Centrada 1 exp K g av (To / T )

(3.27)

(3.28)

c) Escoamento com mistura perfeita:

Ci = Centrada

84

K g av (To T )

[1 + K

av (T0 T )

(3.29)

MODELO DIFUSIVO

Nestas expresses Cent a concentrao de oxignio entrada do reactor mas j dentro


deste, ou seja, temperatura T(K) do reactor, suposto isotrmico. Assim, se for y0 a
fraco molar de oxignio na alimentao do reactor, tem-se:

Centrada =

mole(O2 )
3

m (alimentao gasosa )

y0 103
T
22,41

273

ou seja,

Centrada = 1,2182 104

y0
T

(3.30)

No caso particular de a alimentao ser ar atmosfrico:

Centrada

2558
0,21 103
=
=
T
T
22,41

273

mole(O2 )
m 3 (ar )

(3.31)

em que T a temperatura do reactor em K.

Por exemplo, a converso de SV, de acordo com a equao (3.24) seria dada, no modelo
pisto, por:

( X SV )n

0,032 C entrada vi t i 1 e
i =1

K g av (T0 T ) i

)
(3.32)

m SV , 0

em que Centrada dada pela equao (3.30), o factor estequiomtrico (kg(SV)


degradados por kg(O2) consumido) e mSV,0 a massa seca (kg) de SV no incio do ensaio. A
equao (3.26) dar-nos-ia a variao de tamanho:

dn 3
= 1
d0

0,032 C entrada vi t i 1 e
i =1

K g av (T0 T ) i

m SV ,0

)
(3.33)

sendo mS,0 a massa de slidos totais secos iniciais (SV + cinzas).

3.1.3 PREVISO DO REGIME DIFUSIVO A PARTIR DE GRANDEZAS OBSERVVEIS

Uma grandeza observvel aquela que se pode medir (ou calcular) directamente a
partir de dados experimentais medidos.

85

MODELO DIFUSIVO

Em compostagem, uma grandeza observvel conveniente a velocidade instantnea de


consumo de oxignio:

mole(O2 )

robs = v (C entrada C sada )

(3.34)

em que v, Centrada e Csada so calculados temperatura do reactor; o valor de v calculado


por v = v0.(T/T0).
Num vaso com mistura perfeita, robs representa o valor instantneo e local (dentro do
reactor, igual ao de sada), para qualquer outro escoamento em que a concentrao de
reagente varie entre a entrada e a sada do reactor, o valor robs representa um valor mdio
dentro do reactor.

Na prtica, h vantagem em usar na equao (3.34) a varivel adimensional X O2 (grau de


converso de O2) em vez concentraes molares.
Assim, a equao (3.34) pode escrever-se:

C
robs = v C entrada 1 sada
C entrada

= v C entrada X O2

(3.35)

e Centrada de oxignio pode calcular-se pela equao j conhecida, equao (3.30):

Centrada = 1,2182 104

y0
T

mol (O2 )
m3

e como v = v0.(T/T0), ento:

robs

1,2182 10 4
=
y0 v0 X 02
T0

mole
s

(3.36)

mole(O2 )

(3.37)

Em alternativa, notando que o produto

v Centrada = FO2

o caudal molar de oxignio entrada, a equao (3.36) pode escrever-se:

robs = FO2 X O2
NOTA: Para o caso de ar atmosfrico y = 0,21, logo a equao (33) d:

86

(3.38)

MODELO DIFUSIVO

robs = 9,37 y 0 v 0 X O2

moles
s

(3.39)

Falta agora encontrar uma relao entre a observvel (robs) e os parmetros do modelo
que descreve a velocidade e variao do processo de compostagem ao longo do reactor.
Quando existe uma camada limite externa de concentrao de oxignio, ento:

velocidade

global = N av VR = K g (C gs Csup erf ) av VR


processo

(3.40)

que por definio, o valor de robs:

robs = K g Cgs Csup erf av VR

(3.41)

Com esta equao possvel estimar Kg desde que se conhea (Cgs - Csuperf), ou viceversa.

Clculo de Kg observvel:
A equao (37) rearranjada d:
Kg =

robs

(Cgs Csup erf ) av VR

(3.42)

O valor de Csuperf no uma observvel, pelo que a equao anterior s tem interesse
prtico no caso limite de controle difusional puro, ou seja, quando Csuperf 0. Ento:
Kg =

robs
C gs av VR

(3.43)

em que Cgas ser um valor mdio ao longo do reactor, correspondente a robs; para
pequenas converses de oxignio razovel usar:

C gs

Centrada + Csada
2

(3.44)

e a equao (3.43) escreve-se:

Kg

2 robs
(Centrada + Csada ) av VR

(3.45)

87

MODELO DIFUSIVO

Na aplicao prtica desta equao convm usar uma das formas da equao (3.36) ou
da equao (3.38) para calcular robs. Ento:

Kg =

2 v (Centrada Csada )
(Centrada + Csada ) av VR

(3.46)

e passando para fraces molares de oxignio (ou % volumtricas)

Kg =

2 v0 ( y0 y sada ) (T T0 )
( y0 + y sada ) av VR

(3.48)

importante analisar os limites de erro do Kg assim calculado. Uma vez que na equao
(3.42) o valor de (Cgs - Csuperf) aparece em denominador, ao considerar Csuperf 0 estamos
a sobrestimar Kg; o valor de Kg assim obtido a partir de observveis, portanto o limite
superior. Este valor deve ento, ser comparado com o valor estimado por meio das
correlaes empricas existentes (ver ANEXO B), de modo a permitir-nos concluir sobre a
existncia ou no de um regime difusional controlador. Assim:
a) Se Kg (observado) Kg (correlaes) uma confirmao dos pressupostos que
levaram obteno da equao inicial, equao (3.42), ou seja, de que h
controlo difusional;
b) Se Kg (observado) < Kg (correlaes), ento no pode haver controle difusional e
os pressupostos que conduziram equao (3.42) para clculo de Kg no so
aplicveis. Sendo assim, o teste inconclusivo, apenas dando uma indicao de
que poder haver controle cintico.

Clculo de Kg terico
A partir das equaes (3.18) e (3.19), calcula-se Kg com base no dp obtido
experimentalmente. O dp experimental provm da aplicao da equao (3.26), utilizando
o XSV obtido durante as experincias laboratoriais.

Na Figura 3.2 est esquematizado o algortmo de clculo que permite fazer a previso da
evoluo do processo de compostagem utilizando o modelo difusivo.

88

MODELO DIFUSIVO

Cada intervalo pseudo-estacionrio

t
(dp)i

Re

Sh

jD

av
Kg

(C)f

(XSV)f

(dp)f

Figura 3.2 Algortmo de clculo na previso da evoluo do processo de compostagem


utilizando o modelo difusivo

3.2

Reactor radial

O raciocnio para obter o perfil de concentrao de oxignio na fase gasosa ao longo da


coordenada radial do reactor cilndrico idntico ao caso axial,e envolve a integrao da
equao da continuidade j conhecida (equao (2.52), da seco 2.2.3). Nesta equao
substitui-se a funo G na sua forma dada anteriormente:

G = K g av C0C *

equao (3.4) da Seco (3.1)

obtendo-se ento:

89

MODELO DIFUSIVO

d 2C *
K a R
+ (N D 1) 1 dC * g v e C* = 0
ND
dr *2
r * dr *
ue

(3.48)

para a qual no conhecida, contudo, nenhuma soluo analtica. So possveis


algumas solues simplificadas, como se descreve a seguir.

possvel encontrar uma, para o caso em que possvel desprezar a disperso axial,
caso em que a equao integrada do reactor, da forma:

C sada
K a (T
=e g v 0
C entrada

T)

... (3.49)

como se mostra no ANEXO I no final deste captulo.

Esta equao exactamente igual obtida em idnticas condies, mas para


escoamento axial, equao (3.16) da Seco 3.1; o valor de calculado da mesma
maneira (equao (3.14) da Seco 3.1).

A concluso que se tira que o clculo do grau de converso de oxignio ao atravessar o


sistema de compostagem, independente do escoamento ser radial ou axial, desde que
se possa desprezar a disperso, numa primeira aproximao. De certo modo era de
esperar, j que o tempo de processamento (arbitrariamente referido ao cilindro interior)
o mesmo.

Identicamente possvel mostrar (ver ANEXO I) que, para pequenas converses de


oxignio ao atravessar o reactor, a equao (3.17) se pode escrever:

C sada
1

C entrada 1 + K g av (T0 T )

... (3.50)

quando se aproxima o desenvolvimento em srie do logaritmo ao primeiro termo apenas.


A equao anterior a mesma que se obteria se (continuando a desprezar a disperso
axial) o escoamento fosse com mistura completa.

As equaes (3.49) e (3.50) permitem concluir que, na ausncia de disperso axial


significativa, e pequenas converses de oxignio atravs do reactor, a converso de
oxignio no significativamente afectada pela natureza do escoamento (pisto, ou
mistura perfeita) no interior do reactor de contacto, nem to pouco pela direco do
escoamento (axial, radial).

90

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS:


I PENETRAO TOTAL

Neste

captulo

desenvolver-se-

modelo

de

penetrao

total

considerando

separadamente os casos assimptticos de reaces de ordem zero e ordem unitria na


equao mais geral de Monod.

Considerando apenas os casos limite da cintica de Monod, para os quais possvel


posteriormente uma soluo analtica, para a equao da continuidade no reactor
cilndrico de fluxo axial, cuja cintica completa :

rp =

m X
S

Y
KS + S

1 Caso: Ordem zero

rp

moles
s m3
p

... (4.1)

Ks<<S

m X
Y

... (4.2)

Se puder considerar:

m X
= const = k 2
Y

... (4.3)

rp k 2

... (4.4)

ento:

2 Caso: Ordem 1

rp =

m X S

Y
KS

Ks>>S

... (4.5)

Se puder considerar:

m X
const = k1
Y KS

... (4.6)

r p k1 S

... (4.7)

vem:

91

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

Nestas equaes S a concentrao de substrato dissolvido. Tratando o oxignio como


substrato ento

S COxig .dissolvido Cdiss

4.1

CINTICA DE ORDEM ZERO

Considera uma reaco de ordem zero ocorrendo no interior duma partcula (Figura 4.1).
O que alimenta o processo reaccional a difuso do oxignio a partir da fase gasosa
bulk. Admite-se que:

1. o substrato se dissolve e/ou hidroliza facilmente, mais depressa do que


consumido por reaco qumica. Nestas condies tudo se passa como se ele
estivesse disponvel em todo o interior da partcula;
2. a reaco suficientemente rpida, comparativamente difuso do oxignio no
interior, de tal modo que se gera um perfil de concentrao de oxignio do tipo
indicado na figura. O substrato constitui um sink para o oxignio, pelo que a
concentrao deste diminui progressivamente para o interior. A difuso do
oxignio (seja nos poros arejados seja no biofilme) pode ser caracterizada) por De;

Cs

Cgs

C(r)

R0

Figura 4.1 Perfil de concentrao de oxignio numa partcula com penetrao total

92

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

3. a disponibilidade do substrato tal que a cintica do processo no depende da


sua concentrao, mas somente da do oxignio;
4. a cintica da reaco com oxignio de pseudo-ordem zero, caracterizada pela
constante:
k2 [mole (O2)/(s. m3p)]
O objectivo principal nesta modelizao a obteno do perfil de concentrao de
oxignio intrapartcula com vista a integr-lo na equao da continuidade do reactor e
determinar as constantes cinticas.

4.1.1

DETERMINAO DO PERFIL DE CONCENTRAO DO OXIGNIO


(INTRAPARTCULA)

Aqui retomamos a equao do balano mssico numa partcula (equao da


continuidade da partcula), equao (2.9) em que se introduz neste caso particular:

R A = k 2

mole
s m3
p

(4.8)

obtendo-se ento:

d 2 C 2 dC
+
k =0
dr 2 r dr
com :

k=

... (4.9)

k2
De

Nesta equao C a concentrao de oxignio na fase gasosa dos poros internos;


embora a reaco ocorra em fase lquida (biofilme recobrindo a superfcie interna dos
poros), devido a que a cintica no explicitamente funo de concentrao (por ser de
ordem zero), no necessrio fazer intervir a Lei de Henry ou o coeficiente de partio (o
que no acontece quando de ordem unitria ou intermdia do tipo Monod).

Para integrar a equao (4.9) fazer a substituio da varivel:

C =

dC
dr

... (4.10)

93

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

dC
2
+ C = k
dr
r

... (4.11)

Usando o factor integrante:


2

2
= e 2 ln r = e ln (r ) = r 2

r dr

... (4.12)

para multiplicar ambos os membros da equao (4.11):

dC
2
r
+ r 2 C = r 2k
r
dr
2

d 2
r C = r 2k
dr

d (r

C = r 2 kdr + C1

r 2C = k
C = k

r3
+ C1
3

r C1
+
3 r2

Retomar a equao (4.10):

C
dC k
= r + 21
dr 3
r

(4.13)

que se integra por separao de variveis:

C
k
C = r + 21 dr + C 2
r
3
C=

k 2 C1
r
+ C2
6
r

... (4.14)

Condies fronteira:

r = 0 (dC dr ) = 0

r = R0 C = C S (= C gs )

... (4.15)
... (4.16)

A condio (4.15) implica simetria de perfil, uma vez que no h difuso (dC/dr) para alm
do centro; a condio (4.16) supe que a concentrao na superfcie da partcula igual
do bulk gs visto no haver controle difusional no filme gasoso externo. Tem-se ento:

94

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

( 15 ) 0 =

k
(0) + C1
3
(0)

( 16 ) CS =

k 2 C1
+ C2
R0
6
R0

da equao (4.13)

da equao (4.14)

tirando-se:

C1 = 0

... (4.17)

k 2
R0
6

... (4.18)

k 2 k 2
r R0 + C S
6
6

... (4.19)

C2 = CS
logo:

C=
ou:

C (r ) =

k 2
2
r R0 + C S
6

mole(O2 )
m3r

... (4.20)

k2
De

com

k=

4.1.2

UTILIZAO DUMA OBSERVVEL DO SISTEMA

Para confirmao das equaes do modelo e do reactor ver-se- mais adiante a


necessidade de utilizar uma observvel do sistema. A observvel mais conveniente :

mole
robs =
= v(C ent C sada )
s r

... (4.21)

ou seja, o nmero de moles de oxignio que reagem por unidade de tempo, num
determinado instante, dentro do reactor. Num processo relativamente lento como o da
compostagem, em que se pode considerar o sistema em estado pseudo-estacionrio, e
em que a variao de concentrao entre a entrada e sada pequena, a equao (4.21)
d uma velocidade instantnea praticamente em qualquer ponto do reactor; se a variao
for grande, aquela equao dar uma velocidade mdia dentro do reactor.
Interessa geralmente, para efeitos de testar o modelo, relacionar robs medida
experimentalmente com uma grandeza (desconhecida) do sistema. Neste caso esta
grandeza k2 Assim:

95

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

mole
mole
robs =
=
3
s r s m p

m3 p
3
m r

3
m r

( )

robs = k 2 (1 ) VR

... (4.22)
... (4.23)

Assim a observvel robs poder servir para calcular, ou estimar a cintica reaccional k2:

k2 =

robs
v(C ent C sada )
=
(1 ) VR
(1 ) VR

... (4.24)

Veremos contudo mais adiante que, no caso particular de k2 , ser mais til e rigoroso
usar a equao do reactor.

4.1.3

TESTES AO MODELO DE PENETRAO COMPLETA

Condio de penetrao total

Se a cintica no for to grande que crie um ncleo anxico, haver oxignio em todo o
interior, e portanto no centro da partcula. Assim a condio de penetrao total que, na
equao (4.20) se verifique:

(r = 0) C centro

k
2
0 R0 + C S 0
6

ou seja:

CS

k 2
R0
6

logo:

k R
CS 2 0
6 De

... (4.25)

e usando a observvel robs definida na Seco 3.3.2 anterior:

robs R0
De (1 ) VR
2

CS

... (4.26)

A maior probabilidade de a difuso interna de oxignio controlar o processo global e


portanto no se verificar penetrao total nos picos de velocidade, ou seja quando se
tem robs,max. Normalmente bastar verificar o primeiro pico de dixido de carbono na fase

96

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

termfila. Ento, se mesmo nesta situao mais desfavorvel de penetrao de oxignio


se continuar a verificar a relao:
CS

(robs,mx ) R02

... (4.27)

De (1 ) VR

em que

C S = C gs

(admitindo que no h controle difusional externo na camada limite


gasosa)

ento o modelo de penetrao total vlido. Caso contrrio de supor a existncia dum
ncleo anxico e deve considerar-se antes um modelo de biofilme. Este teste implica
naturalmente que se disponha dum valor fivel para De.
Condio de penetrao parcial

Outro processo de testar o modelo de penetrao total pela negativa, ou seja, pela
verificao de penetrao parcial (Figura. 2.6). Em penetrao parcial verifica-se um
ncleo anxico distncia rc do centro, que dada implicitamente pela eq. (4.19):

0=

k 2
k 2
rC R0 + C S
6
6

rC

R0

6 De C S
= 1
2
k 2 R0

donde:
2

A espessura da zona anxica ser ento:

rC = R0 1

6 De C S
k 2 R0

... (4.28)

Tomando o momento mais propcio ao desenvolvimento desta zona como o primeiro pico
de dixido de carbono (termfila), ou seja, usando a observvel:

(r

obs , mx

) = k (1 ) V
2

ser:

97

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

6 De C S (1 )VR

rC ,mx = R0 1

(r

obs , mx

)R

... (4.29)

Se rc 0 ento de considerar a existncia dum ncleo anxico e portanto a utilizao


dum modelo de biofilme.

Tamanho crtico duma partcula

A terceira e ltima maneira de confirmar a validade dum modelo de penetrao total


considerar o tamanho crtico (mximo) de partculas, a partir do qual a difuso de
oxignio para o centro est limitada, formando-se um ncleo anxico.

Esta situao, como j se referiu antes, a ocorrer, ocorrer com maior probabilidade nos
picos de velocidade na fase termfila caracterizados por robs,max. O raciocnio o seguinte:
para partculas finas de esperar penetrao total de oxignio, mas medida que o
dimetro aumenta pode haver dificuldade em o oxignio chegar ao centro, criando-se
assim um ncleo anxico. Poder portanto haver um tamanho mximo R0,mx a partir do
qual deixa de haver penetrao total. Da equao (4.20) o tamanho mximo para haver
penetrao total quando

(r = 0) C centro

C centro =0, ou seja:

k
2
0 R0 + C S 0
6

... (4.30)

donde:

R0 =

6 De C S

... (4.31)

k2

A partir deste dimetro s haver penetrao parcial; este portanto o mximo para
haver penetrao total. Assim, a condio de penetrao total ser expressa por:

R0,mx =

6 De C S

... (4.32)

k2

Se as partculas usadas tiverem dimetro R0 ento o critrio ser:

98

(a) R0 R0 ,mx = 6 De C S k 2 : h penetrao total

... (4.33)

(b) R0 R0 ,mx = 6 De C S k 2 : h penetrao parcial

... (4.34)

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

No caso (b) dever considerar-se a hiptese de um modelo de penetrao parcial (por


exemplo de biofilme).

Nestas equaes:

C S = C gs

k2 =

(r

obs , mx

(1 ) VR

logo a equao (4.25) escreve-se:

R0,mx =

6 De C gs (1 )VR

(r

obs , mx

... (4.35)

Notar que a condio para haver penetrao total, equao (4.33), se pode escrever:

R0

6 De C S
k2

... (4.36)

que, no fundo, formalmente idntica equao (4.25) que exprimia o primeiro teste de
penetrao total. Os dois raciocnios de facto no so independentes, e constituem duas
maneiras alternativas de ver a penetrao total.

Se nenhum destes trs testes indiciar penetrao total, ento ser de considerar explicar
o comportamento do sistema por meio dum modelo de penetrao parcial (por exemplo,
de biofilme).

Estimativa da cintica de ordem zero (k2)


Como foi referido na Seco 4.1.2, o valor de k2 pode ser estimado a partir da
observvel robs :

k2 =

robs
(1 ) VR

... (4.37)

em que

robs = v(C ent C sada ) .

99

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

Em princpio ser possvel calcular um conjunto de valores de k2 ao longo do processo de


compostagem, usando a equao (4.23). provvel contudo que se observe grande
disperso nos resultados, dificultando a sua anlise.

Nestas condies, talvez seja prefervel usar o conjunto dos dados experimentais, para
um dado ensaio, por exemplo a curva XSV vs. t, para estimar o valor de k2 que minimiza o
somatrio dos quadrados dos desvios entre a curva experimental e a prevista
teoricamente. No entanto para conhecer a equao terica ser necessrio deduzir a
equao do balano mssico do reactor, como se ver na seco a seguir.

4.1.4

EQUAO DA CONTINUIDADE DO REACTOR AXIAL: CLCULO DA


CONSTANTE k2

Retomemos a equao da continuidade na forma adimensional, equao (2.30) em que

G a velocidade de formao por unidade de volume de reactor; ela est relacionada


com a cintica k2 de ordem zero, da seguinte maneira:

mole mole
=

3
3
sm r sm p

m 3 p
3
m r

G = k 2 (1 )

... (4.38)

em que a porosidade do leito.


Substituindo a equao anterior na equao da continuidade, obtm-se
k (1 )L
dC
Da d 2 C
=0

2
2
uL

u C0
dz

dz

... (4.39)

Fazendo as substituies:

A=

Da
uL

... (4.40)

B=

k2 (1 )L
u C0

... (4.41)

a equao (4.39) escreve-se:

100

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

d 2C
dz

dC
B=0
dz

... (4.42)

que se pode rearranjar em:

d 2C
dz

dC
=B
dz

ou ainda:

dC

A
= B

C
dz

d
dz

... (4.43)

equao esta que se pode integrar em dois passos, j que A e B so constantes. Numa
primeira integrao obtm-se:

dC

C = Bz + C '1

dz

... (4.44)

em que C1 a constante de integrao.


A eq. (4.44) pode por-se na forma:

dC
dz

1 Bz
C =
+ C1
A
A

C1 = C '1 / A

... (4.45)

que se integra pelo factor integrante:


1

A dz

=e

z
A

Assim, multiplicando ambos os membros da equao (4.45) por e

z

A

tem-se,

sucessivamente:
z

A
e

dC
dz

z

A
e

1 B
C =
A
A

A
z e

+ C '1

z

A
e

z
z
z

d A
B

A
C = z e
e
+ C '1e A
dz
A

d e A C =

B
z e
A

z
A dz

+ C '1

z
e A dz

+ C2

e resolvendo e simplificando:

C = Bz AB AC1 + C2

z
eA

... (4.46)

101

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

Usando as condies de Danckwerts para um vaso fechado:

dC
z = 0 A + C = 1
dz

z = 1

dC
=0
dz

... (4.47)

(4.48)

tem-se, sucessivamente:

(a) z = 0

Da eq. (4.44) tira-se:

dC

C = Bz + C'1

dz

ou seja:
A

dC
dz

+ C = Bz C'1

(4.49)

e fazendo intervir a condio da equao (4.47):

1 = Bz C'1
donde:

C'1 = Bz 1

e para

z = 0 :
C'1 = 1

...(4.50)

(b) z = 1

Derivando a equao (4.46):


z

dC

C
= B + 2 e A
z
A
dz

e introduzindo a condio da equao (4.48):


1

C
0 = B + 2 e A
A
donde:
C2 = AB e

102

... (4.51)

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

Substituindo as constantes C1 e C2 na eq. (4.46), obtm-se o perfil de concentrao ao


longo do reactor:
z 1

C = Bz + 1 + AB e A 1

e revertendo para as variveis originais:


z L

C (z )
z
AL
= B + 1 + AB e
1
C0
L

... (4.52)

sada do reactor (z=L):


CL
= B + 1
C0
CL
k (1 )L
= 1 2
C0
uC0

... (4.53)

ou:
CL = C0

k2 (1 )L
u

ou:

k (1 )L
C = C0 C L = 2
u

... (4.54)

que surpreendentemente no faz intervir a intensidade de disperso Da uL . A razo


poder estar no facto de que tratando-se duma reaco de ordem zero, em que a
velocidade no depende da concentrao, logo do efeito de backmixing ou de
mistura/disperso, a converso final no afectada pela intensidade de disperso
existente no vaso.

De facto se observarmos com mais ateno a equao (4.53) precisamente a equao


dum PFR com ordem zero!... Assim a disperso em reaces de ordem zero no afecta a
converso final, como seria intuitivo.

A equao (4.54) permite prever a variao terica da concentrao de oxignio num


reactor axial com cintica de ordem zero. O valor de c por sua vez permite estimar, ou
prever, a curva terica no modelo de penetrao total, da evoluo da converso de
slidos volteis (XSV) e do tamanho das partculas, ao longo do tempo, para um dado

103

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

ensaio de compostagem (relembrar Seco 3.1.2 do Captulo 3). Nestas condies,


partindo duma curva experimental de XSV vs. (t) possvel compar-la com as diversas
curvas tericas equivalentes geradas por diferentes valores de k2, ao utilizar a equao
(4.54). O valor de k2 que origina uma curva cujo somatrio dos quadrados (relativamente
curva experimental) mnimo, o valor de k2 da cintica procurado.
Comparando com o processo de clculo de k2 a partir da observvel (robs), este mtodo
parece ser mais fivel, para situaes em que o modelo de penetrao total vlido.

OBS.: Pode acontecer que ao longo dum mesmo ensaio a cintica passe para ordem 1, e
nesse caso tem de usar-se a teoria exposta na Seco 4.2. S a anlise dos resultados
permite tirar concluses.

104

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

4.2

CINTICA DE ORDEM UNITRIA

4.2.1

DETERMINAO DO PERFIL DE CONCENTRAO DO OXIGNIO


(INTRAPARTCULA)

O perfil de oxignio no interior da partcula o indicado na Figura 4.2. Por razes que se
vero mais adiante interessa relacionar a concentrao de oxignio na fase gasosa bulk

(Cg) com a concentrao de oxignio dissolvido superfcie da partcula, em equilbrio


com a fase gasosa. Admitindo que no h controle difusivo na camada limite externa
gasosa da partcula, a relao entre aquelas grandezas obedece lei de Henry:

mole

m 3 f

C dissolvido = H (T ) C g
sup erficie

... (4.55)

como foi referido no ANEXO F.

C
O2

Cg
C s, diss.
C diss. (r)

Figura 4.2 Perfil de concentrao de oxignio no interior de uma partcula

Ento no caso de 1 ordem , a cintica escreve-se:

rp = k1 Cdiss

... (4.56)

105

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

Mas C dissolvido varia no interior da partcula (ver Figura 4.2) e portanto tambm rp. Contudo
o problema pode resolver-se introduzindo o factor de eficincia , obtendo-se ento

(-rp)obs , em que (-rp)obs a velocidade mdia em toda a partcula.

( rp )obs = k1 Cdissolvido

... (4.57)

sup erfcie

e recorrendo equao (4.55):

( r p )obs = k1 H (T ) C gas"bulk "

moles(O2 )
s m3
p

... (4.58)

A equao (4.58) permite assim relacionar a concentrao de oxignio dissolvido com a


da fase gasosa, o que vai ser til quando se tratar do balano mssico do reactor axial.

No modelo de penetrao total o oxignio difunde-se para o interior da fase gasosa de


cada poro, ao mesmo tempo que reage nas paredes internas com o biofilme. A equao
da continuidade que representa os dois fenmenos j foi referida (ver Seco 2.2.2.1
equao 2.17), e pode escrever-se (para uma reaco de 1 ordem):
d 2C *
dr

R(C *)
=0
De, f

... (4.59)

em que C representa a concentrao de oxignio gasoso intrapartcula.

A sua integrao para obter o correspondente perfil de concentrao interior d:

R0 sh(3 ' r R0 )
C
=

CS
r
sh(3 ' )

... (4.60)

(ver ANEXO L). Nesta equao um mdulo de Thiele modificado para ter em
considerao o equilbrio gs/slido na superfcie do biofilme interno dos poros, e dado
por:

' = H (T )

... (4.61)

ou:

' =

R0
k H (T )
1
3
De , f

... (4.62)

Com esta nova forma no mdulo de Thiele possvel calcular o factor de eficincia
atravs das expresses e grficos convencionais:

106

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

1 1
1
'
'
'
th 3
3

( )

... (4.63)

(ver ANEXO L).

4.2.2

EQUAO DA CONTINUIDADE DO REACTOR AXIAL: CLCULO DA

CONSTANTE k1
Retomemos a equao da continuidade deduzida na Seco 2.2.3.2 equao (2.27).
Nesta equao a funo G representa a formao de oxignio (neste caso a depleco, e
portanto negativo):

moles(O2 )
G
3

sm r
e est relacionada com a cintica (rp)obs (equao (4.58)) da seguinte maneira:

moles(O2 ) moles(O2 )
s m3r = s m3 p

ou seja:

m3 p
3
m r

( )

G = rp
(1 )
obs

... (4.64)

sendo a porosidade do leito fixo.


Para a reaco de 1 ordem, a equao anterior escreve-se:

G = k1(1 )H (T ) C

moles(O2 )
s m3r

... (4.65)

sendo C a concentrao de oxignio na fase gasosa.


Com esta forma da funo G(C) a equao (2.27) escreve-se:

ND

dC k1L(1 )H (T )

C = 0
2
u
dz
dz

d 2C

... (4.66)

que da forma:

d 2 C dC
C = 0
N D
2
dz dz

equao (2.31)

cuja soluo analtica, invocando as condies de Danckwerts a equao (2.34):

107

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

4a exp
2 N D
C sada

=
C ent
a
a
1 a 2 exp
1 + a 2 exp
2N D
2N D

... (4.67)

Nesta equao as constantes envolvidas so:

a = 1 + 4 N D

... (4.68)

Da
uL

... (4.69)

ND =
e:

k1 L(1 )H (T )
u

... (4.70)

Para pequenas converses de oxignio atravs do reactor, a equao (4.67) pode


simplificar-se desprezando a disperso axial, obtendo-se ento para um escoamento
ideal tipo pisto a equao:

C sada
k1 L(1 )H (T )
= exp

C ent
u

... (4.71)

Identicamente poderia mostrar-se que na aproximao do escoamento com mistura


perfeita se teria:

C sada
=
C ent

1
k1 L(1 )H (T )
1+
u

... (4.72)

Relembrar que nestas equaes vlidas apenas para reaces de 1 ordem, se tem:

H (T ) =

k1 =

kT
H

... equao (F.2) [do ANEXO F]

m X
Y KS

... (4.73)

e que a velocidade u se pode exprimir em termos da observvel vo por:

u=

L T

T0

Ter-se-ia ento, sucessivamente:

108

equao (3.9) [da Seco 3.1]

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

k1 (1 )H (T )L k1 (1 )H (T )LT0
=
u
LT

=
ou seja:

= k1 (1 )H (T )

T0
T

... (4.74)

e portanto:

C sada
T

= exp k1 (1 )H (T ) 0
C ent
T

... (4.75)

(escoamento pisto)
e:

C sada
1
=
T0
C ent

1 + k1 (1 )H (T ) T

... (4.76)

(escoamento mistura perfeita)


Nestas equaes o factor de eficincia para esferas, que foi definido atrs em 4.2.1,
equao (4.63) como:

1
'

1
1
'

'
3
th 3

( )

... (4.63)

em que um mdulo de Thiele modificado:

' =

R0
3

k1 H (T )
= H (T )
De , f

... (4.77)

R0 = raio da partcula
A funo () da equao (4.63) est representada graficamente na Figura 4.3
para reaces de 1 ordem.

109

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

Figura 4.3 Factor de eficincia para reaces de 1 ordem

Finalmente uma observao de carcter prtico. As equaes (4.67), (4.71) e (4.72) so


usadas para determinar a cintica k1 a partir da observvel (Csada / Cent). Surge uma
pequena dificuldade, que resulta do facto de o valor de que figura naquelas equaes
tambm no ser conhecido, e funo de k1. O problema resolve-se usando um mtodo
iterativo ilustrado na Figura 4.4. Como exemplo suponhamos a utilizao da equao
(4.75) no clculo de k1 a partir de valores experimentais de Cent e Csada; resolvendo esta
equao em ordem a k1, vir:

k1 =

ln (C sada C ent )
T
(1 )H (T ) 0
T

... (4.78)

Como (k1) funo de k1 atravs da equao (4.63) arbitra-se um primeiro valor para k1
e corrige-se sucessivamente por iteraco, conforme na Figura 4.4.
Como primeiro valor arbitrado para k1, ou seja, k1(arbitr.) , pode usar-se uma aproximao
que consiste em considerar numa primeira instncia que = 1 na equao (4.78).
O mesmo raciocnio se aplicaria s equaes (4.67) e (4.68).

110

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

k1(arbitr.)
Eq. (4.77)

Eq. (4.63);
ou Fig. 4.3

Eq. (4.78)

k1 (calc)

Figura 4.4 Esquema da sequncia de clculo para a estimativa de k1.

111

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: II PENETRAO PARCIAL

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS:


II PENETRAO PARCIAL (BIOFILME EXTERNO)

5.1

CINTICA DE ODEM ZERO

5.1.1

PERFIL DE CONCENTRAO DE OXIGNIO (NO BIOFILME EXTERNO)

Para uma reaco suficientemente rpida a velocidade de difuso de oxignio para o


interior da partcula pode no ser suficiente para suportar a actividade microbiolgica.
Forma-se assim um ncleo anxico de raio rc, onde, no havendo oxignio tambm no
existem microorganismos (que necessitam dele para suportar a assimilao). Ver Figura
2.4 do Captulo 2. A regio de actividade biolgica ser assim o volume entre R0 e rc,
onde ter que existir um biofilme de colnias microbianas e onde est concentrada toda a
actividade bioqumica. Outra razo eventualmente para a existncia dum biofilme a
dificuldade por motivos de ordem fsica ou estrutural em os microorganismos poderem
estabelecer colnias no interior das partculas, o que poder acontecer por exemplo em
partculas suficientemente finas ou pouco porosas, mesmo que potencialmente o oxignio
tivesse condies para se difundir (penetrao total).

Em qualquer dos casos, porm, o biofilme actua como um sink, e qualquer oxignio
residual que exista no ncleo acabar por se esgotar, voltando sempre a cair-se na
situao de biofilme externo com ncleo anxico de raio rc.
Nestas condies nem todo o volume de partculas cinticamente activo ficando o
processo restringido espessura = R0 rc do biofilme. Como consequncia deste
facto necessrio reconsiderar as dimenses da constante cintica k2, que por
conveno continuaremos a definir como:

k 2 mol (O2 ) s m 3 p

e que agora representa uma cintica aparente, j que a cintica real deveria exprimir-se
como:

k '2 mol (O2 ) s m 3biofilme

112

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: II PENETRAO PARCIAL

pois a reaco s ocorre no biofilme. Assume-se neste modelo que o biofilme no


poroso, mas sim compacto,e que a difusividade molecular efectiva do oxignio nele de
De,b.
As duas constantes, k2 e k2 , esto relacionadas por:

mole mole m3bio

s m3 p = s m3bio m3 p

4
R03 rc3
k 2 = k '2 3
4
R03
3
ou seja:

k 2 = k '2 1 3
com : =

(5.1)

rc
R0

Assim k2 ser a cintica verdadeira e k2 a cintica aparente. Como se ver adiante


relativamente fcil estimar k2 atravs duma observvel do tipo robs; contudo k2, s pode
ser estimado, ou medido, experimentalmente por tcnicas apropriadas e independentes.

Para deduzir o perfil de concentrao interno de oxignio dissolvido no biofilme,


retomemos a equao da continuidade para transporte unidireccional numa partcula
esfrica (ver por exemplo a equao (2.9) da Seco 2.2.2.1 aplicada situao actual
de um biofilme).
d 2C 2 dC RA
+
+
=0
dr 2 r dr De,b

... (5.2)

Uma vez que o reactor, neste caso a zona reactiva est confinada espessura do
biofilme a equao cintica escreve-se:
RA = k '2

mol (O2 )
s m3

biofilme

... (5.3)

logo a equao (5.2) d:

113

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: II PENETRAO PARCIAL

d 2C 2 dC k '2
+

=0
dr 2 r dr De,b

... (5.4)

d 2C 2 dC
+
k' = 0
2
r dr
dr

... (5.5)

ou:

em que:

k '2
k =
De,b
'

A soluo geral desta equao a formalmente anloga da equao (4.7) da Seco


4.1.1, ou seja:

C=

K ' 2 C1
r
+ C2
6
r

... (5.6)

Com as novas condies fronteiras:

r = rc (dC dr ) = 0

r = R0 C = CS , diss = Cdiss ,sup erfs = H (T ) C gas"bulk "

... (5.7)

... (5.8)

e em que C1 e C2 so as constantes de integrao.


A condio (5.7) implica que no haja fluxo do biofilme para o interior da partcula, (caso
contrrio haveria a acumulao j que no h consumo por actividade microbiolgica), e
vice-versa, ou seja, no h fonte no interior (ncleo) da partcula para abastecer o
biofilme (ou seja, o ncleo ter que ser sempre anxico, mesmo que virtualmente possam
existir condies para haver difuso de oxignio para esse ncleo).
Com as condies (5.7) e (5.8) as constantes de integrao C1 e C2 so:
C1 =

k' 3
rc
3

C2 = CS , diss

... (5.9)

k' 2 1 k' 3
R0
rc
R0 3
6

... (5.10)

as quais substitudas na soluo, equao (5.6) do, aps simplificao e rearranjo, o


perfil de concentrao interior:

114

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: II PENETRAO PARCIAL

C (r ) = CS , diss +

k' 2 1 1 k' 3 k' 2


r + rc R0
6
6
r R0 3

... (5.11)

Uma vez que o ncleo anxico, a concentrao em rc nula; ento da equao (5.11)
tem-se:

0 = CS , diss +

k' 2 1 1 k' 3 k' 2


rc R0
rc +

6
6
rc R0 3

que por manipulao e simplificao adequada se pode rearranjar em:


0=

k ' 2 6CS , diss


R0 ' 2 2 3 + 3 2 1
6

k R0

com = rc R 0 . Assim:
2 3 3 2 + 1 =

6 De,b H (T ) C gas"bulk "


k 2 ' R0 2

visto que k ' = k '2 De,b mole s.m3 bio

... (5.12)

Esta equao ser til na estimativa da espessura da zona anxica (rc),ou seja, na
espessura do biofilme = R0 rc = R0 (1 ) , como se ver a seguir.

5.1.2

ESTIMATIVA DA ESPESSURA DO BIOFILME

Podemos considerar duas alternativas para o seu clculo:


Usando (robs)
A espessura dada por:

r
= R0 rc = R0 1 c = R0 (1 )
R0
ou = 1

R0

... (5.13)

... (5.14)

Assim, a equao (5.12) fornece uma relao para calcular , desde que seja possvel
calcular k2 a partir duma observvel. Da equao (4.17) da Seco 4.1.2, sabemos que:

115

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: II PENETRAO PARCIAL

robs
(1 ) VR

... (5.15)

robs = v(C ent C sada )

... (5.16)

k2 =
em que:

Atendendo agora relao entre k2 e k2 (ver equao (5.1) desta seco), conclui-se
que:

k '2 =

k2
robs
=
3
1
(1 ) VR 1 3

... (5.17)

Ento a equao (5.12) pode escrever-se em termos de observvel:

2 3 3 2 + 1 =

6 De,b H (T ) C gas"bulk " (1 ) 1 3 VR


R0 2 (robs )

... (5.18)

donde se estima por um processo iterativo. O valor da espessura do biofilme depois


calculado pela equao (5.13):

= R0 (1 )

... (5.19)

A soluo iterativa da equao (5.18) sempre convergente (ver Nota 1 no final desta
Seco 5.1).

Utilizando a equao (5.18) em todos os (robs) ao longo dum ensaio de compostagem


obtm-se uma srie de valores de (ou ), mas provvel que a sua disperso dificulte
tirar concluses. Por isso talvez possa usar-se o mtodo seguinte, e comparar qual delas
mais fivel.

Usando k2
A relao primria para o clculo da espessura atravs do clculo de pela equao
(5.12).
Se em vez de calcular k2 atravs da observvel robs, se o calcular para o conjunto de
valores dum ensaio de compostagem completo provvel que se melhore a fiabilidade

116

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: II PENETRAO PARCIAL

estatstica. Para isso pode usar-se o mtodo descrito na Seco 3.1.2 que tem como
base a equao do balano mssico do reactor axial:

C = C0 CL =

k 2 (1 )L
u

...(5.20)

a partir da qual, arbitrando vrios valores possveis para k2 moleO2 s m3r

)]

possvel

prever a evoluo das curvas XSV vs. t . O valor de k2 que minimiza o somatrio dos
desvios relativamente curva experimental ser o valor da cintica aparente mais
correcto. Uma vez conhecido k2 o valor de calcula-se conjugando as equaos (5.12) e
(5.1); assim, da equao (5.12) :

2 3 3 2 + 1 =

6 De,b H (T ) C gas"bulk "


k 2' R0 2

e substituindo k2 dado pela equao (5.1) :

2 3 + 1 =
3

6 De,b H (T ) Cgas"bulk " 1 3

R0 2k2

... (5.21)

donde se tira (ou ) por processos iterativos, conforme se representa no fluxograma da


Figura 5.1.

Notar que a equao do reactor deduzida com base no volume de partcula, e a


mesma, independentemente da forma de exprimir a velocidade de reaco. Assim, na
Seco 4.1.4, a equao (4.31) aplicam-se directamente ao caso de partculas com
penetrao parcial do biofilme, pelo que a soluo, equao (4.46), a mesma para este
caso tambm.
Nestas condies qualquer observvel do processo d sempre k2 e nunca k2:
seja robs, e a equao (5.15)
seja XSV vs. t
A cintica verdadeira (k2) ter que ser sempre determinada por medies experimentais
adicionais.

117

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NOTA 1
O clculo iterativo de , tanto na equao (5.18) como na equao (5.21) rpido pois a
soluo facilmente convergente.
Podemos exemplificar com esta ltima equao. Seja f() o valor de qualquer dos
membros da equao (5.21):

f ( )1 = 2 3 3 2 + 1
f ( ) 2 =

... (A)

6 De,b H (T ) C gas"bulk " 1 3

R0 2 k 2

... (B)

Usar o algoritmo da teia de aranha at convergir com a preciso desejada (ver Figura
5.1).

Figura 5.1 Esquema para o clculo de .

118

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: II PENETRAO PARCIAL

5.2

CINTICA DE ORDEM UNITRIA

5.2.1

DEFINIES DE VELOCIDADE DE REACO

Antes de analisar o transporte mssico num biofilme h que reconsiderar as definies de


velocidade de reaco. Temos:

rp =

mole
s m p

rbio =

mole
s mbio

G=

mole
s mr

entre os quais h as seguintes relaes:


3
mole mole m p

s m 3 = s m 3 m 3
r
p
r

3
mole mbio 3 m p


=
3
3
3
s

m
m
m
bio
p
r

4
3
3
3 R0 rC
G = (rbio )
4

R0 3
3

(1 )

ou seja:

mole

3
s mr

G = (rbio ) (1 3 ) (1 )

... (5.22)

Por outro lado:

mole mole mbio 3

sm 3 sm 3 m 3
p
bio
p

4
R0 3 rC 3
(rp ) = (rbio ) 3 4
R0 3
3

(r ) = (r ) (1 )
3

bio

)
... (5.23)

Introduzindo (5.23) em (5.22) vem a ltima relao possvel entre estas trs velocidades:

119

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: II PENETRAO PARCIAL

G = (rp ) (1 )

... (5.24)

A velocidade (rp) escreve-se convencionalmente na forma:

= k 2

rp = k f (Cdiss )= k1 Cdiss

= k Cdiss
2 K S + Cdiss

(5.25)

( )

(5.26)

(5.27)

em que Cdiss se refere sempre concentrao de oxignio dissolvido no biofilme.


Notando que a equao (5.23) se pode rearranjar como:

(rbio ) =

(r )
p

1 3

... (5.28)

introduzindo as equaes (5.25) a (5.27) vem:

( rbio ) =

( rp ) = k f (Cdiss ) = k ' f (C )
diss
3
3

... (5.29)

Atendendo s formas de f(Cdiss) vem:

'
= k 2
( rbio ) = k ' f (Cdiss )= k1' Cdiss

= k ' Cdiss
2 K S + Cdiss

(5.30)
(5.31)

(5.32)

Da equao (5.29), ou comparando as equaes (5.25) e (5.30), (5.26) e (5.31), (5.27) e


(5.32), tira-se a relao geral:

k' =

k
1 3

... (5.33)

)]

Assim os k dizem respeito velocidade de reaco expressa em mole s m p 3 , enquanto

)]

que nos k a velocidade expressa em mole s mbio3 . Num modelo de biofilme k ter
portanto o significado duma cintica verdadeira ou cintica intrnseca, enquanto que k

120

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: II PENETRAO PARCIAL

ter o significado duma cintica aparente. Assume-se neste modelo que o biofilme no
poroso, mas sim compacto, e que a difusividade molecular efectiva do oxignio nele
de De,b.
A concentrao Cdiss na realidade funo de r, pelo que a velocidade local tambm,
visto que:

rbio

)=

k 1 ' C diss

... (5.34)

No entanto pode definir-se uma velocidade mdia global representativa da partcula toda,
introduzindo o conceito de factor de eficincia:

( r ) = ( r )obs

= k1 ' C diss,sup erf =

(robs )

... (5.35)

k1 C diss ,sup erf


'

em que.

Cdiss ,sup erf H (T ) C gs"bulk "

... (5.36)

Para calcular tem de deduzir-se primeiro o perfil da concentrao de oxignio dissolvido

Cdiss(r), como se ver a seguir.

5.2.2

PERFIL DE CONCENTRAO DE OXIGNIO NO BIOFILME EXTERNO

A equao da continuidade para o transporte molecular (difuso) de oxignio


acompanhado de reaco qumica, :

dC
1 d 2
r De ,b diss rbio = 0
2
dr
r dr

mole

3
s mbio

... (5.37)

Notar que De,b o coeficiente de difuso efectivo no biofilme, Cdiss a concentrao de


oxignio dissolvido (ou impregnado) no biofilme e rbio a cintica verdadeira; esta ltima
dada por:

( rbio ) = k1' Cdiss

... (5.38)

( rbio ) =

... (5.39)

ou:

k1
1 3

Cdiss

121

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: II PENETRAO PARCIAL

Ento a equao (5.37) d:

1 d 2
dC
'
r De,b diss + k1 Cdiss = 0
2
dr
r dr

... (5.40)

A De,b uniforme na partcula:

De,b

1 d 2 dCdiss
'
+ k1 Cdiss = 0
r
2
dr
r dr

donde:

mole

5
s mbio

k1'
d 2C 2 dC
+

C =0
dr 2 r dr De,b

... (5.41)

(em que se omitiu o ndice diss para simplificar).

Sujeita s condies fronteiras:

r = rC

dC
dr = 0

r = R0

C = CSdiss (= Cdiss ,sup erf = H (T ) Cgas"bulk " )

A integrao da equao (5.41) faz-se convencionalmente atravs duma mudana de


varivel, obtendo-se o perfil de concentrao e seguindo o raciocnio convencional
obtm-se o factor de eficincia = f ( ) em funo dum mdulo de Thiele. A deduo
est feita no Anexo M. Aqui apresentam-se apenas os passos mais importantes. Assim o
perfil de concentrao dado por:

C
C S ,diss

R
= o
r

(.rc + 1).e .r 2 .rc + (.rc 1)e .r

. Ro 2 .rc
+ ( .rc 1)e . Ro
( .rc + 1)e

... (5.42)

com:

k1'
De,b

O factor de eficincia dado por:

122

3De,b

Ro . 1 3 .k1 .C S ,diss

dC

dr r = Ro

... (5.43)

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: II PENETRAO PARCIAL

em que (dC/dr) calculado a partir da equao (5.42). Por outro lado define-se um
mdulo de Thiele baseado na espessura do biofilme:

'
'
1
(R0 rC ) k1 = R0 (1 ) k1
De ,b
De ,b
3
3

... (5.44)

Aps algum trabalho de clculo obtm-se finalmente a relao ( ) procurada (ver


Anexo M):
3
3 .(1 2 )

3(1 )
1 (3 ) 2 . + ( 1) 2 .(3 1) .e 1 (3 ) 2 . ( 1) 2 .(3 + 1) .e 1
=
.

3 .(1 2 )
3
(1 3 ) (3) 2

1
1
[(3). + 1].e
+ [(3 ). + 1].e

... (5.45)

Notar que no caso de biofilmes se verifica a relao = ( , ) , ou seja, depende de


um novo parmetro (, relacionado com a espessura do biofilme, = R0 (1 ) ), para
alm do mdulo convencional.

O significado prtico importante que, para alm da cintica intrnseca k1 e difusividade

De,b, tambm a espessura do biofilme afecta o factor de eficincia , ou seja, afecta a


velocidade do processo de compostagem. Uma vez que a espessura do biofilme vai
aumentando ao longo do processo ser de esperar portanto encontrar um valor ptimo de

(ou ) para o qual a velocidade do processo mxima (para o mesmo k1/De,b). De facto
nos primeiros instantes a velocidade aumentar com o crescimento da biomassa
(biofilme), mas a partir duma certa altura (num leito esttico) o biofilme pode crescer o
suficiente para colmatar os espaos intersticiais das partculas com consequente
diminuio da porosidade e, logo, dificuldade de acesso de oxignio, podendo ento
verificar-se uma diminuio relativa da velocidade ou eficincia, do processo de
compostagem.

Assim ser de esperar encontrar uma relao grfica do tipo da representada nas Figuras
5.2 e 5.3.

Este fenmeno no pode ser confundido com um processo de inactivao ou inibio,


que puramente cintico. Seria de esperar encontr-lo por exemplo quando se criar

123

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: II PENETRAO PARCIAL

condies ambientais aos microorganismos que potenciem a sua rpida proliferao (por
exemplo, aumento de temperatura, aumento da concentrao de oxignio na fase
gasosa, etc.).

A existncia de pontos de estacionaridade na eficincia da compostagem j foi referida


por outros autores, como por exemplo: Kargi, F. et al (1982) e Alonso, C. et al (1996).

Eficincia em funo de para diferentes valores de


0,1

1,0

0,5

0,7

0,9

0,95

0,99

0,9
0,8
0,7
0,6

0,5

k1' crescente

0,4
0,3
0,2

crescente

0,1
0,0
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

Figura 5.2. Relao entre e para cintica de 1 ordem em biofilme

Eficincia em funo de para diferentes valores de


0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,7

1,5

0,6

0,7

0,8

0,9

1,0
0,9
0,8
k1' crescente

0,7
0,6

0,5
0,4
0,3
0,2
decrescente

0,1
0,0
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

1,0

Figura 5.3 Relao entre e para cintica de 1 ordem em biofilme

124

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: II PENETRAO PARCIAL

5.2.3

EQUAO DO REACTOR (AXIAL)

A equao da continuidade que descreve a variao da concentrao gasosa de oxignio


ao longo do reactor , retomando a equao (2.23) da Seco 2.2.3.2 ;

Da

mole

3
s mr

d 2C
dC
u
+G = 0
2
dz
dz

... (5.46)

em que C a concentrao na fase gasosa bulk e G dado pela equao (5.22):

mole

3
s mr

G = (rbio ) (1 3 ) (1 )

... (5.47)

A velocidade rbio dada por:

( rbio ) = k1'Cdiss = k1'Cdiss,sup erf

= k1'CSdiss = k1' H (T ) C gas"bulk "

... (5.48)

visto se assumir um equilbrio permanente instantneo entre o oxignio na fase gasosa


(bulk, junto superfcie da partcula, na ausncia de controle difusional externo) e o
oxignio dissolvido nesse mesmo ponto.

Tem-se ento:

G = k1' H (T )C gs "bulk " 1 3 (1 )

mole

3
s mr

... (5.49)

Logo, a equao (5.45) pode reescrever-se como:

Da

d 2C
dz

dC
k1 ' H (T ) 1 3 (1 ) C = 0
dz

... (5.50)

da forma:
Da

com:

d 2C
dz

dC
' C = 0
dz

... (5.51)

... (5.52)

' = k1' H (T ) 1 3 (1 )

Por adimensionalizao desta equao atravs das novas variveis:

C =

C
C entrada

z =

z
L

... (5.53)

125

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: II PENETRAO PARCIAL

L
Da d 2 C dC

2 ' C = 0
u
dz
uL dz

... (5.54)

Da d 2 C dC

2 C = 0
dz
uL dz

... (5.55)

obtm-se a segunte soluo com condies fronteira tipo Danckwerts :

Csada
Centrada

4a exp
2 N D

=
a

a
1 a 2 exp

1 + a 2 exp
2ND
2ND

... (5.56)

com:

ND =

Da
uL

... (5.57)

D
L
a = 1 + 4 N D = 1 + 4 a k1' H (T ) 1 2 (1 )
uL
u

... (5.58)

O valor de dado pela equao (5.45) em que: = f ( , ) .Com:

126

R0 (1 ) k1'
3
De,b

rC
R0

... (5.59)

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

As premissas e descrio deste modelo foram referidas atrs na Seco 2.2.2.2.


Recordaremos que neste modelo no se considera a cintica do reagente gasoso
(oxignio ), partindo-se do princpio que a reaco ocorre na massa slida uniformemente
de acordo com uma dada cintica.

A questo principal est na determinao dessa cintica.

Neste captulo passam-se em revista algumas das equaes cinticas mais conhecidas e
aplicadas na literatura (Monod, Michaelis-Menten, ordem n, etc). A anlise de ajuste
estatstico dos resultados experimentais (usando a observvel grau de converso, XSV, de
slidos volteis) mostrou, contudo, que nenhuma destas cinticas era convincentemente
aplicvel. Verificou-se por outro lado que a curva X(t), que tem um significado de fraco
cumulativa de SV convertidos, tinha a forma sigmoide (em S), que caracterstica dum
conjunto de duas reaces em srie (esquema sequencial). A anlise estatstica do
esquema sequencial permitiu validar razoavelmente este modelo, pelo que ele ser
descrito com certo detalhe. Um modelo alternativo, mas agora de reaces em paralelo,
foi tambm ajustado aos resultados experimentais, no entanto, a anlise do ajuste
estatstico no foi to convincente como no caso do esquema sequencial.

CINTICA DO TIPO: ( r ) = k m n

6.1

dm dt = k m n X SV = (m0 m ) m0
Mtodo Integral:

m1 n m0

1 n

= (n 1)kt para

m = m0 1 e kt

para n1

para n=1

ou:

ou:

(1 X )n 1 = k (n 1)m0 n1 t

ln (1 X ) = kt

127

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

n=1

n1
(1-X)n-1

ln(1/(1-X))
Coef.ang.= k(n-1)mon

Coef.ang.= k

Figura 6.1 Representao grfica da aplicao do mtodo integral

Mtodo diferencial:

X =

m0 m
1 dm
dX

=
m0
dt
m0 dt

ou seja

dm
dX
= m0
dt
dt

ln ( dm dt ) = ln K + n ln m
ou:

ln (dX dt ) = n ln (1 X ) + ln k m0

n 1

ln(dX/dt)

Coef.ang.= n

kmo

n-1

ln(1-X)

Figura 6.2 Representao grfica da aplicao do mtodo diferencial

128

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

6.2

CINTICA DO TIPO: ( r ) = k 3 C E0

CA
CM + C A
k

1
3
Este tipo de cintica corresponde a mecanismos do tipo: A + E

EA
P+E

k 1

com C M = (k 1 + k 3 ) k1 , usado para descrever a cintica de sistemas enzima-substrato


slido e denomina-se cintica de Michaelis-Menten.

Mtodo Integral:

C A0 C A
CA
ln 0
CA

= C M + k 3 C E 0

t
CA
ln 0
CA

C Ao C A
C
ln Ao
CA

Coef.ang.= k3CEo

tempo

CM/3
-CM

t
C
ln Ao
CA

Figura 6.3 Linearizao da equao cintica


do tipo Michaelis-Menton, pelo mtodo integral

Mtodo diferencial:

( rA ) = k 3C E

CA
( rA )(C M + C A ) = k 3 C E0 C A
CM + C A

pondo CA em evidncia:

( rA )C M

= C A k 3 C E0 + rA

e rearranjando:

( rA ) = k 3C E
CA

CM

(rA )
CM

ou:

( rA ) = k 3C E
CM

CM

(rA )
CA

e multiplicando por C M C E0 vem:

129

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

( rA )
C E0

= k3 CM

( rA )

Equao de Eadi

C E0 C A

ou:

( rA ) = k 3C Eo C M ( rA )
CA

Em alternativa:

CM
1
1
1
=

+
( rA ) k 3C E0 C A k 3C E0

Equao de Lineweaver

Grfico de Eadi
-rA

k3CEo

Grfico de Lineweaver
1
(rA )

Coef.ang.= -CM

Coef.ang. =

CM
k 3C Eo

1
k3CEo
( rA )
CA

1
CM

1
CA

Figura 6.4 Esquema grfico da linearizao das equaes de Eadi e de Lineweaver

A de cintica de Michaelis-Menten para sistemas enzimticos tem uma forma anloga ao


modelo cintico de Monod para sistemas microbiolgicos homogneos em fase aquosa,
r =

m X
CA
. Este aplica-se s molculas individuais de substrato solubilizado que
Y KS + CA

nestas condies podem ser transportadas por difuso para as clulas, atravessarem as
paredes celulares e a serem metabolizadas bioquimicamente. A resistncia difuso
atravs da parede celular e no interior da clula est incorporada na equao do modelo
cintico de Monod, e, dado a proximidade entre microorganismos e substrato aquoso no
sistema de compostagem heterogneo, a resistncia difuso na soluo
negligencivel (Haug, 1993).

130

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

6.3

CINTICA SEQUENCIAL: (do tipo: A


R S)

6.3.1

DEFINIES DE CONVERSO DE SLIDOS VOLTEIS E DE


BIODEGRADIBILIDADE

Analisemos os principais constituintes do meio de compostagem e suas transformaes


(ver Figura 6.5).
Definiremos biodegradibilidade como a fraco mssica da matria orgnica (SV)
susceptvel de ser integralmente transformada em condies tpicas dum processo de
compostagem:

SVb, 0

kg

kg

SVi

...(6.1)

O conceito arbitrrio pois depende do processo fermentativo: aerbio ou anaerbio,


bem como das variveis ambientais. No que se segue refererir-nos-emos sempre s
condies de compostagem tpicas. Notar que na equao (6.1) h um termo SVb , 0 que
no normalmente acessvel determinao experimental, pelo menos pelo mtodo
convencional da incinerao em mufla.

Gases biolgicos S
Volatilizado

.(SVi)

SVb,0

A0

+ O2

SVb

SVb,h

SVcomp
SVbiom

(1- ).(SVi)

SVn,b,0

SVn,b

SVi

SVP

T
Z

Figura 6.5 - Diagrama sobre a relao entre reagentes e produtos na compostagem.

131

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

Nomenclatura:
SV = Slidos volteis *
SVi = Slidos volteis iniciais
SVP = Slidos volteis presentes num dado instante
SVb = Slidos volteis biodegradveis
SVnb = Slidos volteis no biodegradveis
SVb,h = Slidos volteis biodegradveis hidrolizados
SVcomp = Slidos volteis transformados em composto
SVbiom = Slidos volteis transformados em biomassa celular
mi = massa do componente i
Xj = grau de converso da fraco j

Gases biolgicos = essencialmente (CO2+H2O), com uma frao negligencivel de outros


(NH3, COVs, etc).

* Designao genrica da matria orgnica, tal como determinada experimentalmente,


por diferena de pesagem durante incinerao em mufla (inclui material biodegradvel +
no biodegradvel).
De facto o processo de incinerao no permite distinguir as fraces biodegradvel (SVb)
e no biodegradvel (SVnb) dum substrato orgnico (SV). A biodegradibilidade ter de
estimar-se indirectamente, atravs duma qualquer

grandeza observvel tpica do

sistema, como se ver.

So evidentes as seguintes relaes:

SVi = SVb , 0 + SVnb , 0

...(6.2)

SVb , 0 = (SVi )

...(6.3)

SVnb , 0 = (1 ) (SVi )

...(6.4)

SVi =

SVb , 0

SVnb , 0 =

132

SVnb ,0
1

(1 ) SV

b ,0

...(6.5)

...(6.6)

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

Considerando que os gases biolgicos so constituidos essencialmente por CO2+H2O, o


balano mssico global de SV em qualquer instante dado por:

SVb ,0 + SVnb ,0 SVi = SV nb + SVb + SVb ,h + SVcomp + SVbiom + mCO2 + m H 2O mO2 ... (6.7)
ou:

SVi = SVP + mCO2 + m H 2O mO2

(6.8)

visto que:

SVP = SV nb + SVb + SVb ,h + SVcomp + SVbiom

(6.9)

importante notar que o conjunto de componentes indicados na equao (6.9),


designado por slidos volteis presentes (uma vez que os gases biolgicos foram
removidos para a fase gasosa), que determinado em bloco na anlise clssica de SV.

Da mesma maneira se pode escrever o balano mssico da fraco biodegradvel dos


SV:

SVb ,0 = SVb + SVb ,h + SVcomp + SVbiom + mCO2 + m H 2O mO2

... (6.10)

e usando a nomenclatura abreviada:

m A0 = m A + mR + mT + mZ + mS

... (6.11)

com:

m S = mCO 2 + m H 2 O mO 2

(6.11.A)

Notar tambm que nos SVP esto includos no s os produtos finais da degradao
biolgica (SVcomp + SVbiom) como os metabolitos intermdios (SVb,h), para alm dos no
reagidos ainda (SVb), e bem assim o oxignio atmosfrico incorporado no substrato slido
durante a fermentao.

Num sistema de compostagem temos duas grandezas observveis importantes:


1) mCO2 (massa de CO2 cumulativa libertada)
2) XSV (grau de converso de SV)
A observvel mCO2 gera uma curva relativamente bem discretizada ao longo do tempo,
enquanto que a observvel XSV fornece s alguns pontos experimentais em todo o
processo de compostagem. No entanto as duas observveis relacionam-se pela

133

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

estequiometria da degradao, sendo possvel obter tambm uma curva discretizada


para XSV.
O valor de XSV obtm-se laboratorialmente, como se disse por diferena de pesagem
passagem pela mufla a 600 C. Essa diferena de pesagem calculada entre SVi e SVP,
ou seja,

X obs X SV =

SVi SVP
SVi

... (6.12)

Se introduzirmos as equaes (6.8) e (6.11.A) atrs:

X obs =

SVi SVi mCO2 m H 2O + mO2


SVi

mCO2 + m H 2O mO2
SVi

mS
SVi

... (6.13)

Assim o valor experimental de XSV (Xobs) apenas contabiliza a perda de peso dos SV por
volatilizao em CO2 e H2O durante o processo de oxidao na compostagem. Nestas
condies Xobs uma converso aparente pois o CO2 no o nico produto final dum
processo de compostagem e tero que considerar-se tambm os outros, como SVcomp e

SVbiom.
Sendo assim poder-se- definir um grau de converso efectivo (XSV,efect) que traduza a
fraco dos SVi que se decompem em produtos de compostagem final:

X SV ,efect =

SVi (SVnb + SVb + SVb ,h )


SVi

... (6.14)

ou:

X SV ,efect =

SVcomp + SVbiom + mCO2 + m H 2O mO2


SVi

... (6.15)

atendendo equao (7).

A relao entre estes dois graus de converso :

X SV ,efect =

SVcomp + SVbiom
SVi

+ X obs

ou seja, a observvel Xobs subestima o grau de converso efectivo.

134

...(6.16)

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

Pode definir-se um terceiro grau de converso que contabilize a totalidade da perda de


peso dos SVi independentemente dos produtos em que se transformaram (incluindo
portanto os metabolitos intermdios), ou seja:

X SV ,total =

SVi (SVnb + SVb )


SVi

...(6.17)

ou seja:

X SV ,total =

SVb ,h + SVcomp + SVbiom + mCO2 + m H 2O mO2


SVi

...(6.18)

tendo usado de novo a equao (6.7).

Pode verificar-se facilmente as relaes entre estas trs definies de converso:

X SV ,total =

SVb ,h

X SV ,total =

SVb ,h

SVi
SVi

+ X SV ,efect
+

SVcomp + SVbiom
SVi

...(6.19)

+ X obs

...(6.20)

em que Xobs sempre o mesmo valor.


A dificuldade de utilizao das definies de XSV,efect e XSV,total est no acesso s grandezas

SVb, SVb,h , etc.


Como se referiu de incio, o clculo da biodegradibilidade pela equao (6.1) passa
pelo conhecimento de SVb,0 , que no normalmente acessvel experimentalmente.
Contudo a equao (6.13) fornece uma relao que permite calcular usando as

observveis Xobs e mS = mCO2 + mH 2O mO2 . De facto tem-se:

X obs =

mS
mS
=

SVi SVb , 0

... (6.21)

ou seja:

X obs
mS

SV
b
,
0

SVi SVP

SVi

mS

SV
b
,
0

... (6.22)

certo que o problema persiste pois o valor de SVb,0 no conhecido: apenas trocmos
a incgnita por SVb,0. A vantagem da equao (6.22) contudo que embora SVb,0 no

135

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

seja conhecido a priori o valor do quociente mS/SVb,o pode ser estimado a partir de
dados cinticos, como se ver a seguir.

A grandeza mS no uma observvel pura, ou no verdadeiro sentido da palavra, j que


para o seu clculo no entram apenas variveis medidas . De facto mS estimado com
base em uma observvel medida experimentalmente (volume de cumulativo de CO2) e
num coeficiente numrico obtido a partir da estequiometria global do processo, esta
ltima obtida por clculo terico. O ponto de partida para o clculo de mS na realidade a
equao cintica global do processo de compostagem do substrato de frmula emprica
C44H72O28N:
C44H72O28N + 47,25O2 44CO2 + 34,5H2O + NH3
Esta frmula emprica foi calculada a partir da anlise elementar (C, H, N, O) da mistura
usada como substrato nos ensaios de compostagem (Silveira, 1997). A equao mostra
que por cada mole de CO2 produzida, tambm se produziram 34,55/44 moles de H2O e
consumiram-se 47,25/44 moles de O2. Nestas condies, a massa total gases
biolgicos efectivamente produzidos (ou seja, descontada a incorporao de oxignio do
ar) :
mS mCO2 + mH 2O mO2 =

(vol .CO2 ) 44 44 + 34,5 18 47,25 32 = 1,06 (vol .CO )

2
22,41

44

44

44

em que (vol,CO2) o volume de CO2 produzido cumulativamente ao longo do ensaio, em


qualquer instante t.

6.3.2

CINTICA DO PROCESSO

Em seguida prope-se um modelo de decomposio sequencial em que a fraco


biodegradvel (SVb,0) dos SV se transforma num mecanismo srie/paralelo do tipo (Figura
6.6):

Premissas:
1 A reaco de hidrlise (k1) no consome O2.
2 O CO2 e H2O s se formam na reaco de compostagem (aerbia)
propriamente dita (k2), ou seja, quando se formam os produtos finais (S, T, Z).

136

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

3 O segundo passo do processo so trs reaces simultneas (em paralelo)


gerando os trs produtos finais da compostagem; as propores mssicas
relativas de SVcomp, SVbiom, CO2 e H2O so funo dos k2, k3 e k4
respectivamente.
4 Todas as cinticas so de 1 ordem.

5 Parte-se da A puro m A0 SVb , 0 .


6 Os SVnb embora possam reagir (por exemplo hidrolizando-se e passando
para a soluo) no contribuem no entanto para a formao de nenhum dos
produtos finais tpicos da compostagem: SVcomp, SVbiom, CO2 e H2O. A sua
variao de massa pode desprezar-se em face da variao total da massa do
sistema: m = SVi SVP .
7 Em compostagem a massa de biomassa celular formada (SVbiom) ser
possivelmente desprezvel em face s massas de SVcomp e mCO2. Nestas
condies poderia fazer-se k4 << k3, k2, k1 ou k40. No entanto no que se segue
considera-se o caso de k40, embora como se ver ele no poder ser
estimado, pois o nmero de incgnitas (ou o nmero de graus de liberdade do
sistema) superior ao nmero de observveis experimentais.

Gases biolgicos

+ O2
SVb

k1

SVb,h

k2

SVcomp

SVbiom

k3
k4

Figura 6.6 - Mecanismo cintico sequencial, srie/paralelo

As equaes cinticas so:

dm A
= k1m A
dt

(6.23)

dm R
= k1 m A + k 2 m R
dt

(6.24)

137

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

dm S
= k 2 mR
dt

(6.25)

dmT
= k 3 mR
dt

(6.26)

dm Z
= k 4 mR
dt

(6.27)

Integrando sucessivamente e fazendo:

k 234 k 2 + k 3 + k 4

(6.28)

para abreviar a escrita, tem-se:

mA
= e k1t
m A0

(6.29)

mR
k1
=
e k1t e k 234t
m A0 k 234 k1

(6.30)

mS
k
k234
k1
k
= 2 1
e k1t +
e k234t = 2 f (k ,t )
m A0 k234 k234 k1
k234 k1
k234

(6.31)

k
mT
= 3 f (k , t )
m A0 k 234

(6.32)

mZ
k
= 4 f (k , t )
m A0 k 234

(6.33)

em que se fez, para abreviar:

f (k , t ) = 1

k 234
k1
e k1t +
e k 234t
k 234 k1
k 234 k1

(6.34)

Lembrar que para alm das equaes individuais (6.29), (6.30), (6.31) e (6.34) (que so
independentes) h uma outra que resulta da sua soma (no independente), e que traduz
a conservao da massa total do sistema, a qual j foi referida atrs, equao (6.11):

m A0 = m A + mR + mT + mZ + mS

... (6.11)

A determinao das incgnitas k1 , k2, k3 e k4 tem que fazer-se custa das observveis do
sistema (Xobs, mS), visto no ser possvel seguir experimentalmente a evoluo das
concentraes individuais CA, CR, CT, CZ e CS.

138

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

A utilizao da observvel Xobs introduz, contudo, mais uma incgnita () no sistema (ver
equao (6.21)) uma vez que faz interferir m A0 :

X obs =

mS
m
= S
SVi m A0

... (6.35)

pelo que na realidade h cinco incgnitas a determinar, na totalidade. No havendo


observveis suficientes, alguns dos k ficaro indeterminados, como se ver.

Uma utilizao possvel das equaes integradas para calcular os ki pode ser a seguinte.
Observvel Xobs :
Partindo da equao (6.35):

X obs =

m
mS
mS
= S
=
mA
SVi SVb ,0
0

... (6.35)

e substituindo m S m A0 dado de novo pela equao (6.32):

X obs

k
= 2 f (k ,t )
k234

Xobs,

k2
f (k ,t )
k234

Xobs(t)

com f(k,t) dado pela equao (6.34); ento, rearranjando:

k 234
k1
X obs = 2 1
e k1t +
e k 234 t
k 234 k1
k 234 k1
k 234

(6.36)

Observando a equao (6.36) verifica-se que:

f (k , t ) 1

logo:

X obs , =

k2
k234

(6.37)

139

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

Partindo da observvel Xobs(t) gera-se uma funo de t que pode ser comparada com a
equao (6.21) usando o programa Table-2D (SPSS, 2000) sendo possvel estimar os
coeficientes:

k1
k234
e o grupo

k2
k234

Resumindo, at esta altura calcularam-se os seguintes parmetros:

k1
k234
(k234 / k2)

k2

Usando a equao (6.29) :


Do balano mssico de SVb (da equao (6.10)) tira-se:

SVb = SVb ,0 SVb ,h + SVcomp + SVbiom + mCO2 + mH 2O mO2

= SVb ,0 mCO2 mH 2O + mO2 SVb ,h + SVcomp + SVbiom

dividindo por SVb,0 (ou seja, m A0 ) resulta,

m + mT + mZ
SVb
m
= 1 S R
SVb, 0
m A0
m A0

O primeiro membro dado pela equao integrada, equao (6.29):

m + mT + mZ
mS
R
(SVi )
m A0

m +m +m
mS
k t
T
Z
= 1 e 1 R

SVi t
A0

e k1t = 1
e rearranjando:

em que mS(t) uma observvel tal como SVi.

140

(6.38)

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

Substituindo mR, mT e mS pelas suas equaes analticas funo do tempo (equaes


(6.29) a (6.33) tem-se:

m S (t )
k
k1
e k1t e k 234t 34 f (k , t )
= 1 e k1t
SVi
k 234 k1
k 234

(6.39)

em que f(k,t) dado pela equao (6.34). Abreviando esta equao:

m S (t )
= g (k , t )
SVi

X obs
= g (k ,t )

ou seja

(6.40)

em que:

g (k , t ) = 1 e k1t

k
k1
e k1t e k 234t 34 f (k , t )
k 234 k1
k 234

(6.41)

Notar contudo que na funo g(k,t) entra o grupo k34 que nesta altura ainda no
conhecido. Por isso ter que usar-se um processo iterativo para calcular k34 e que
consiste em arbitrar k34 at que o coeficiente angular da recta correspondente equao
(6.40) seja unitrio,
Sugere-se ento que se siga um processo iterativo em que o ponto de partida seja k34
desconhecido, como indicado na parte direita da Figura 6.7, que mostra tambm a
estratgia global do raciocnio.

Figura 6.7 - Fluxograma de clculo para modelo de reaces sequenciais

141

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

Notar que por falta de observveis no possvel estimar os valores individuais de k3 e

k4, mas apenas a sua soma k34. Alm disso, o valor de foi estimado independentemente
atravs da frmula emprica:

= 0,830 0,028L

sendo L o teor em lenhina numa base de slidos


volteis (Haug, 1993)

para um teor de lenhina de 8,7 (em base de slidos volteis e medido


experimentalmente) obteve-se = 0,6 .
Uma vez calculados k1 , k2 e k34 podem estimar-se os perfis de evoluo temporal das
grandezas

no

acessveis

experimentalmente,

como

por

exemplo

da fraco

biodegradvel dos SV, ou seja SVb.


Assim, pela equao (6.29):

SVb (t ) = SVb, 0 e k1t


ou seja:

SVb (t ) = (SVi ) e k1t

(6.42)

e:

(6.43)

k 34
(SVi ) f (k , t )
k 234

(6.44)

k1 k1t
e e k 234t
SVb ,h (t ) = (SVi )
k 234 k1
e finalmente:

SVcomp (t ) + SVbiom (t ) =

142

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

6.4 CINTICA DO TIPO PARALELO (AC, BC)


Haug and Ellsworth (1991) sugerem que a decomposio do slido possa ser "simulada"
por duas reaces em paralelo de ordem unitria, uma para a "fast decomposition", outra
para "slow decomposition" (componentes mais refractrios), que se supe ser do tipo :

k1 (fast)

C
k2(slow)

em que A e B so as pores biodegradveis dos SVi e C o produto da compostagem


final, que ter que assumir-se como sendo:
C a(CO2 + H2O - O2) + b(composto) + c(biomassa)
Pode imaginar-se ento os seguintes processos e balanos mssicos:
Substrato A : Anb + Ab
(nb no biodegradvel)

Substrato B : Bnb + Bb
e em qualquer instante:

SVi = (Anb,o + Ab ) + (Bnb,o + Bb ) + m (CO2 + H2O - O2)


= (Anb,o + Bnb,o) + (Ab + Bb ) + m (CO2 + H2O - O2)
SVi = SVnb,o +SVb + m (CO2 + H2O - O2)
SVP slidos volteis presentes
SVi = SVP + m (CO2 + H2O - O2)
Em (Ab + Bb ) estaro provavelmente includas as contribuies do "composto" e
"biomassa" formados.
As equaes cinticas para a parte biodegradvel dos SV so:

SVb,o = mAo + mBo


SVb = mA + mB
Chamando proporcionalidade inicial:

m Ao
m Bo

m Bo = m Ao (1 + )

SV b, o = m Ao + m Bo = m Ao (1 + )

143

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

d mA
d mB
d mC

dt

= k 1 m Ab

m A = m Ao e k1t

dt

= k 2 m Bb

m B = m Bo e k 2 t

dt

m C = (m Ao + m Bo ) (m A + m B )

= k 1 m Ab + k 2 m Bb

Quanto a mC, substituindo mA(t) e mB(t) acima:

mC = m A0 + m B0 m A0 e k1t m B0 e k 2t
ou:

mC = m A0 1 e k1t + m B0 1 e k 2t

que s precisa de ser adimensionalizada para ter a forma das equaes 8146/7 do Table2D (SPSS, 2000).

Para adimensionalizar dividir por m A0 + m B0 :

m 1
mC

k t
k t
= C =
1 e 1 +
1 e 2
m A0 + m B0 SVb, 0 1 +
1+

O Table-2D (SPSS, 2000) d pois:

y mC SVb,0 ; b k1

; d k2
a
1+

c 1 +

mC

= 1 . Assim:
SV
b,0

Quando t

mC
k1t

+ c 1 e k 2t
SV = a 1 e
b,0

144

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS

Na prtica no se tem acesso aos SVb,0 mas sim a SVi =

SVb, 0

( biodegradibilidade).

Logo:

[ (

mC
k t
k t

= a 1 e 1 + c 1 e 2
SVi

)]

(6.45)

Assim uma representao grfica da observvel:

mC (CO 2 + H 2 O O2 )
SVi

vs.

dar:

a = 1 +

1+
O valor de tem de estimar-se separadamente atravs de outra observvel, a qual
pode ser a m(CO2 + H 2 O O2 ) .
Na equao (6.45) quando t :

mC ,
SVi

logo:

m C ,
SVi

m(CO2 + H 2 O O2 )
SVi

Na realidade o que o Table-2D (SPSS, 2000) d o quociente seguinte, obtido por


substituio desta equao na equao (6.45):

[ (

mC mC ,
=
a 1 e k1t + c 1 e k 2t
SVi
SVi

)]

ou seja:

mC
= a 1 e k1t + c 1 e k 2t
mC ,

145

SNTESE DOS MODELOS PROPOSTOS

SNTESE DOS MODELOS PROPOSTOS

Tendo por base os assuntos expostos nas seces anteriores, propem-se ento os
seguintes modelos possveis para a descrio do processo de compostagem, utilizando
diferentes cinticas e diferentes sistemas de contacto. Com os modelos abaixo
propostos, procura-se cobrir situaes extremas.

Tabela 7.1 Resumo dos modelos propostos


TIPO DE

FASE

REAGENTE

TIPO DE

CONTACTO *

REACTIVA**

LIMITANTE

CINTICA

(Difuso de

(No controla)

MODELO

DIFUSIVO
-

disperso

DE PARMETROS

CINTICO

TOTAL)

oxignio)

Com

DE DISTRIBUIO

( PENETRAO

Tubular

Gas

axial
-

Pisto

CSTR

-ordem zero
Oxignio

(irreversveis)

DE DISTRIBUIO
-ordem zero

DE PARMETROS

Oxignio

(PENETRAO

-ordem unitria
(irreversveis)

PARCIAL:BIOFILME)

Sequencial

DE AGREGAO
DE PARMETROS

Descontnuo

(SEQUENCIAL)

uniforme

* Em estado pseudo estacionrio.


** De onde provm o reagente limitante.

146

-ordem unitria

Slido

Slidos

irreversvel

volteis

de ordem

biodegradveis

unitria

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

8.1

OBJECTIVOS

- Objectivo geral

O trabalho realizado consistiu na concepo e instalao de um sistema de


compostagem automatizado e utilizao dessa instalao para o processamento de dois
substratos orgnicos, em condies operacionais controladas.

- Objectivos especficos

A concepo da instalao e a escolha dos substratos orgnicos processados,


basearam-se nos objectivos que se pretendiam atingir:
-

Testar a funcionalidade da instalao sob o ponto de vista da performance


dos reactores, do controle automtico do processo e da amostragem
automtica da fase gasosa.

Operar em condies isotrmicas e esclarecer o efeito da temperatura na


degradao de diferentes substratos.

Variar as caractersticas do arejamento alterando o teor em oxignio da


corrente gasosa e verificando quais as consequncias no processo
fermentativo.

Conhecer as diferenas no desenrolar da compostagem devido composio


do substrato: complexa (hidratos de carbono, prtidos e lpidos) ou simples
(um s tipo: hidrato de carbono).

Obter conjuntos de resultados experimentais para validar um modelo cintico.

147

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

8.2

INSTALAO LABORATORIAL

8.2.1

INTRODUO

Todos os sistemas laboratoriais tm com base a operao de reactores, uns de maior


outros de menor dimenso, mas em todos eles a quantidade de massa que comportam
no suficiente para conservar a energia calorfica gerada e que se perde por conduo
para o ambiente, devido a uma excessiva rea de transferncia de calor por unidade de
volume. Assim, em todas as montagens laboratoriais os reactores esto rodeados por
material isolante ou imerso num banho termostatizado

O tipo de montagem experimental est intimamente relacionado com o tipo de operao


e sistema de controle pretendido, podendo as variveis originar diferentes combinaes
possveis, correspondentes a estudos laboratoriais distintos.

Dessas diferentes combinaes de variveis operacionais e de controle salientam-se as


seguintes, originando diversas configuraes do sistema:
-

Sistema batch, ou contnuo com alimentao peridica de resduos frescos.

Reactor com, ou sem, agitao. A agitao pode ser por remeximento


peridico, o que implica uma paragem do processo, ou por agitao mecnica,
que pode ser peridica ou contnua e com ps ou por rotao do reactor.

O sistema pode ser autotrmico ou isotrmico. Num sistema autotrmico no


imposto nenhum gradiente de temperatura massa em compostagem. Num
sistema isotrmico usada uma fonte de calor para forar a temperatura do
reactor a manter-se num determinado valor.

A fonte de calor pode ser externa ao reactor, por imerso num banho
termostatizado, ou situada dentro do reactor, por aquecimento do ar em
compostagem.

O ar de alimentao pode estar temperatura do ambiente exterior ao


sistema, ou ser aquecido temperatura da massa em compostagem.

Algumas configuraes possveis que se podem encontrar na literatura (Bari, 2000,


Silveira, 1997; Tseng, 1995; Nakasaki, 1985.a, 1988; Bach, 1984, 1985; Strom, 1985. a;
Sikora, 1983; Ashbolt, 1982; Schulze, 1962) so:

148

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

Sistema autotrmico com isolante, sem fonte de calor e sem controle de


nenhum parmetro.

Sistema autotrmico com isolante, sem fonte de calor e com controle da


temperatura pelo sistema de feedback atravs do caudal de arejamento.

Sistema autotrmico com fonte de calor e controle electrnico diferencial da


temperatura da fonte relativamente massa de compostagem.

Sistema isotrmico com isolante, com fonte de calor e sem ou, com controle
da concentrao de O2 no gs de exausto pelo sistema de feedback
atravs do caudal de arejamento.

8.2.2

INSTALAO E SUA OPERAO

A instalao composta por seis unidades fundamentais interligadas entre si segundo o


esquema da Fig. 8.1.

centro da instalao (A) so quatro reactores operando em paralelo, e como tal,

independentes uns dos outros. Os reactores foram construdos em ao-inox 316 com
parede dupla, so cilndricos apresentando um volume vazio de 300 mm de altura por
140 mm de dimetro, e possuem tampa em vidro acrlico de 30 mm de espessura onde
foram acopladas as sondas de temperatura e a entrada e sada da ventilao. A dupla
parede dos reactores permite a existncia de uma bainha com uma espessura de 3 mm ,
onde circula um fluido quente ou frio, funcionando como permutador de calor. Na base
dos reactores existe um orifcio com vlvula, que quando aberta permite a retirada de
lixiviados. O volume til de cada reactor est confinado a um cesto em malha de ao, que
serve de suporte massa de slidos ( 3,53 dm3).

Perifericamente est a unidade de controlo trmico dos reactores (B) que controla a
temperatura da massa em compostagem em cada um dos reactores por intermdio de 4
sondas Pt100, inseridas nos reactores at meia altura destes e ligadas a 4 controladores
de leitura digital, onde fixada a temperatura operacional pr - estabelecida. Consoante
a temperatura da massa em compostagem superior ou inferior ao valor fixado, os
controladores fazem accionar ou desligar as vlvulas de trs vias que admitem a
circulao de um fluido frio ou quente, respectivamente, nas bainhas dos reactores.

149

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

Directamente ligada aos reactores est a unidade de medida (C), composta por 4
rotmetros munidos com 4 vlvulas de agulha, um medidor de fluxo mssico (ALBORG 02000 cm3) e 17 vlvulas electromagnticas de trs vias. Esta unidade permite mudar o
sentido do arejamento e fazer a amostragem do gs de arejamento e de exausto dos
reactores, encaminhando-os para uma medio de caudal mssico, ou para uma anlise
cromatogrfica. A operao da unidade de medida pode ser manual ou automtica,
sendo neste caso comandada pela unidade de controlo (D).

PC
EXIT
F

CROMATGRAFO
GC

D
UNIDADE DE
CONTROLO

C
CONDENSADORES

UNIDADE DE
MEDIDA

AREJAMENTO
B
CONTROLO
TRMICO

A
4
REACTORES
PERMUTADORES DE
CALOR, 4

FLUIDO
QUENTE
FLUIDO
FRIO

Figura 8.1 Representao esquemtica da instalao laboratorial

A pea fundamental do automatismo da instalao a unidade de controlo (D), que


estabelece a interligao entre placas, e constituda por:

150

Interface de multiplexagem, especfica da aplicao;

duas placas PCLD 786 de SSRs e relays, para comando das electrovlvulas;

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

uma placa PCLD 889 com circuito de juno fria, para ligao a termopares;

uma ramificao para o cromatgrafo, formada por uma fonte de alimentao


simtrica e um amplificador diferencial duplo de sinal do GC;

ramificao para o computador, atravs duma placa de aquisio nele


instalada, PCL 818, que converte os sinais analgicos em digitais.

Outra unidade perifrica o cromatgrafo, GC (E) da CROMPAC equipado com duas


colunas de enchimento (Hayesep Q 80/100, 1,5m5mm3mm e Molecular Sieve 5A
60/80, 1,7m5mm3mm) instalados em srie. A injeco e orientao do fluxo nas
colunas so automatizados atravs de duas vlvulas pneumticas.

Cada anlise de gs amostrado


fornece concentraes de CO2, O2
N2 e CH4, demorando 9 minutos. O
sinal

adquirido

com

duas

ampliaes diferentes ( uma dez


vezes

superior

outra)

processado por computador. O


resultado
registado

em

imediatamente
papel

por

uma

impressora Epson e armazenado


Figura 8.2 Cromatograma de uma amostra de
ar atmosfrico. Da esquerda para a direita
encontram-se os picos de CO2, do O2, e do N2 .

em disco. Na Figura 8.2 apresentase um exemplo dum cromatograma


tpico.

A gesto da unidade de controlo, o processamento dos sinais de cromatografia e


armazenamento cronolgico dos resultados de temperatura de caudal de gs e
cromatogramas, feito em computador (F), com um programa especificamente
concebido para o efeito, em linguagem turbo-C.

O dilogo com o programa realizado com um simples editor de texto, atravs de


simples comandos.

Nas Figuras 8.3 a 8.7 apresentam-se fotografias da instalao laboratorial e do


equipamento, realando alguns promenores, como seja, as caractersticas dos reactores.

151

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

Figura 8.3 Vista frontal dos quatro reactores com as quatro sondas PT100.

Figura 8.4 Pormenor de um reactor e da tampa em vidro acrlico com as ligaes de


entrada e sada, e termopar.

152

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

Figura 8.5 Da esquerda para a direita: cesto em malha de ao-inox; interior de um


reactor (tubo central perfurado e tubo lateral para exausto/admisso pelo fundo); tampa
em vidro acrlico com o pormenor da bainha de suporte ao termopar.

Figura 8.6 - Da esquerda para a direita: misturador de gases; computador e unidade de


controlo com as placas electrnicas; cromatgrafo; unidade de medida e
condensadores; banho criostato.

153

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

Figura 8.7 Imagem das unidades Soxtec (esquerda) e de extraco para determinao
de fibra da VELP (ao fundo).

154

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

8.3

SUBSTRATO ORGNICO

Como j foi referido, a escolha dos substratos orgnicos para os ensaios laboratoriais
baseou-se nos objectivos a atingir. Parte desses objectivos reside no estudo de alguns
parmetros operacionais do processo de compostagem e para que eles possam ser
individualmente analisados, necessrio que o substrato tenha sempre a mesma
composio e oferea o mesmo comportamento quando fermentado nas mesmas
condies. Nesse sentido optou-se pela utilizao de substratos modelo.

Um dos substratos a pasta celulsica no branqueada cuja composio se apresenta


na Tabela 8.1. O facto deste material ser constitudo por 90% de celulose conferir-lhe-
um comportamento prprio de um substrato puro. No entanto, este material sofreu uma
srie de tratamentos qumicos, sendo por isso desequilibrado para um processamento
biolgico, pelo que necessrio a adio de nutrientes.

Tabela 8.1 Composio qumica dos substratos, % base seca


Valores de bibliografia,
Marshall, 1994
Fraces do arroz

Cinza
Azoto Kj.
Carbono
Amido
Hemicelulose
Celulose
Lenhina
Acares
Protena
Lpidos

Casca

Farelo

Farinha

15,3-24,4

9,2-11,5

0,4-0,9

1,8

16,1

90,2

2,3-3,2
0,4-0,7

13,2-17,3
17,0-22,9

7,3-8,3
0,4-0,6

Valores experimentais
Fraces do arroz e mistura de fraces
Mistura
Casca
Farelo Farinha 50:34:16
14,9
0,7
37,6
20,6
19,7
33,4
12,6

13,3
2,1
40,0

1,0
1,3
40,9

22,5
16,6
6,8

11,4
0,7
0,3

4,3
1,3

12,3
10,9

7,6
0,6

12,3
1,3
38,9
18,5-23,7
21,2
22,4
8,7
6,4
7,6
4,2

Pasta
celulsica
0,6
Ausente
41,6
1,8
7,8
90,2
1,1
6,2
Ausente
Ausente

O outro substrato, substrato misto, constitudo por uma mistura de farinha e resduos
resultantes do processamento artesanal de arroz, na seguinte proporo mssica (bs):
16:34:50 para farinha, farelo e casca, respectivamente.

Este substrato um produto natural e como tal tem sempre a mesma composio, que se
apresenta na Tabela 8.1, quer por constituinte, quer da mistura. Na referida tabela

155

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

encontram-se valores experimentais e valores de bibliografia cuja comparao se


apresenta na Figura 8.8.

% bs

Comp o s i o d a mis tur a da s f r a c o d e a r r o z :


c as c a:f a r elo :f a r inh a ( 5 0 :3 4 :1 6 )
1 00
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

Co mp .c e lu ls ic o s
Le nh ina
Ce lulos e
He mic e lulos e
A mid o
A c ar e s
Pr o tena
Gor d u r a
Cin z a
V alor e s
e x pe r imen tais

Mar s h all, 19 9 4

Figura 8.8 Comparao entre os valores de bibliografia e os experimentais obtidos para


a composio da mistura

Experimentalmente foi efectuada uma caracterizao fsica da mistura, relativamente


sua granulometria e densidade, apresentando-se na Tabela 8.2 os valores desses
parmetros.

Tabela 8.2 Caractersticas fsicas das fraces do arroz e da mistura de fraces


Casca
Anlise
granulomtrica:
fraco
mssica vs
classe de
dimetros
(mm)

Dp (mm)
b (gcm-3)
r (gcm-3)

Farelo

Farinha
0 .4

0 .2

0.5

Mistura
50:34:16

0 .3

0.4

0 .3

0.3

0 .2

0 .1

0 .2

0.2

0 .1

0.1
0 .1

0.0
2.0 1.4 1.0 0.7 0.5 0.4 0.3 0.1

0,94
0,14
1,60

0 .0

0 .0
1.00

0.50

0.2 5

0,25
0,27
1,51

0.13

0.05

0 .5 0

0 .2 5

0 .1 3

0,12
0,58
1,59

0 .0 6

0 .0 3

0,58
0,23
1,57

NOTA - Dp o dimetro de Sauter;


- b refere-se massa volmica do substrato densidade bulk ;
- r refere-se massa volmica da matriz slida densidade verdadeira
determinada por picnometria (Matos, 1995) com desgasificao por ultrasons.

156

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

8.4

CONTROLE DO PROCESSO

Os ensaios de compostagem foram monitorizados a trs nveis:


-

termicamente, por medio da temperatura do material em degradao no


interior dos reactores e consequente controle da temperatura operacional;

por amostragem e anlise da fase gasosa, incluindo os respectivos


condensados;

por amostragem e anlise da fase slida.

Apenas o controle trmico e a amostragem da fase gasosa para o cromatgrafo e


medidor de fluxo mssico eram efectuados em tempo real. A restante monitorizao era
em of line, mas interactiva como computador.

8.4.1

ANLISE DA FASE GASOSA

Na Figura 8.9 apresenta-se o diagrama de fluxos de alimentao e exausto dos


reactores com os componentes necessrios amostragem da fase gasosa e medio da
temperatura.

A amostragem da fase gasosa foi intermitente com intervalos de tempo de duas a trs
horas para cada reactor, amostrando-se o gas de exausto e tambm a alimentao
gasosa quando esta possua uma composio diferente da do ar atmosfrico. A
amostragem da corrente gasosa de exausto ocorreu aps remoo da humidade numa
coluna de condensao, atravs da permuta de calor com um fluido a 10C, seguida da
passagem por um exsicante (silica-gel).

A corrente gasosa amostrada desviada para: um medidor de fluxo mssico para


medio de caudal, ou um cromatgrafo de fase gasosa para anlise da sua composio
volumtrica em trs rplicas.

Paralelamente efectuou-se o controle do condensado medindo o seu volume e pH.

157

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

Figura 8.9 Diagrama de fluxos

8.4.2

ANLISE DA FASE SLIDA

Na fase slida medida a temperatura em intervalos de tempo de duas a trs horas para
cada reactor (com duas rplicas em cada medio).

O material em degradao nos reactores foi sujeito a amostragem descontnua. Esta


efectuou-se com intervalos de tempo variveis, que foram dos trs aos dez dias. Cada
amostragem consistiu no arrefecimento rpido do reactor, na sua abertura, pesagem do
material, homogeneizao manual e retirada de uma amostra do slido com cerca de 50
g para anlise subsequente. O material era logo de seguida introduzido no reactor,
decorrendo um lapso de tempo de cerca trs horas at se atingir o estado trmico
anterior amostragem.

Paralelamente efectuou-se o controle do lixiviado da fase slida medindo o seu volume e


pH. Esporadicamente quantificou-se o CQO desse lixiviado durante um ensaio.

158

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

8.5

TCNICAS EXPERIMENTAIS

8.5.1

ANLISE DA FASE GASOSA

A anlise da fase gasosa comea pela medio dos caudais de alimentao e de


exausto, por intermdio de um medidor de fluxo mssico na gama de 0-2000 cm3min-1
(PTN).

A evoluo da actividade microbiolgica foi seguida atravs da anlise de CO2, O2, CH4,
e N2 nos gases de exausto, efectuando-se trs amostragens seguidas da respectiva
anlise por cromatografia gasosa e detector de condutividade trmica. O CO2 e o CH4
foram separados numa coluna de Hayesep Q 80/100 e o O2 e N2 numa coluna de
Molecular Sieve 5A 60/80, operando temperatura de 50C e com hlio como gs de
arraste com um caudal de 20 cm3min-1 em cada coluna. Nestas mesmas condies o
cromatgrafo foi previamente calibrado com um padro misto pressurizado, constitudo
por: 0,5% de CH4, 2,5% de CO2, 19% de O2 e 78% de N2. Periodicamente procedeu-se
confirmao ou recalibrao do cromatgrafo.

8.5.2

ANLISE DA FASE SLIDA

A leitura da temperatura foi feita atravs de termopares tipo K (tambm designados por
nquel-cromonquel, chromel-alumel) inseridos nas tampas dos reactores at meia altura
destes (ver Figura 8.4) e ligados a um circuito electrnico de multiplexagem.

A amostragem do material slido teve como objectivo a anlise de vrios parmetros que
de seguida se referem, juntamente com a tcnica analtica utilizada.
-

Massa total pesagem em balana digital (0,1 g).

Humidade, H secagem em estufa a 105C durante 12 h (trs rplicas).

Slidos volteis, SV incinerao a 600C durante 2 h (ASTM D1102-84) (trs

rplicas).
-

pH mistura de 10 g de amostra t.q. em 500 cm3 de soluo CaCl2 0,1M (Federal

Compost Quality Assurance Organization, 1994, Methods book for the analysis of
compost), 5 min de agitao vigorosa seguida de repouso e anlise do sobrenadante por
potenciometria com elctrodo de vidro.

159

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

Potencial redox mistura de 10 g de amostra t.q. em 500 cm3 de gua destilada, 15

min de contacto e anlise do sobrenadante por potenciometria com elctrodo de platina.


-

Condutividade elctrica mistura de 10 g de amostra t.q. em 500 cm3 de gua

destilada, 5 min de agitao vigorosa seguida de repouso e anlise do sobrenadante num


condutivmetro com clula de vidro.
-

Azoto Kjeldahl e amnia procedimento segundo a nota de aplicao AN16/79 da

Tecator, com utilizao das respectivas unidades de digesto e destilao, sobre cerca
de 1 g de amostra t.q. (trs rplicas).
-

Amnia destilao em meio alcalino na unidade de destilao da Tecator, sobre

cerca de 1 g de amostra t.q. (trs rplicas).


-

Protena bruta diferena entre o teor de azoto Kjeldahl e o teor de amnia

multiplicada por 5,95 (factor de converso para as protenas do arroz, segundo C.S.
James, 1995, em Analytical Chemistry of Foods).
-

Lpidos extrao de Soxhlet com ter numa unidade Soxtec da Tecator e

gravimetria, sobre cerca de 3 g de amostra seca, moda e <1mm.


-

Amido - por polarimetria segundo a norma portuguesa NP 2026 de 1987, sobre

amostra seca, moda e <1mm.


-

Acares simples extrao com EtOH 80% e aplicao do mtodo gravimtrico de

Munson-Walker (AOAC Oficial methods of analysis, 1990) sobre cerca de 10 g de


amostra seca, moda e <1mm.
-

Carbono orgnico mtodo de Tinsley de estimativa do carbono orgnico por

oxidao pelo dicromato com refluxo (Tinsley, 1950, Trans. IV Int. Cong. Soil Sci.I 161164) sobre cerca de 0,06 g de amostra seca, moda e <1mm.
-

Substncias extractveis - extraco com EtOH 80% sobre cerca de 10 g de amostra

seca, moda e <1mm, seguida de decantao para separao de fraces


(precipitado/solvel). O precipitado seco, pesado e analisado o carbono orgnico. Do
sobrenadante retirada uma aliquota de 2,5 cm3, evaporado o solvente fazendo
borbulhar N2 e analisado o carbono orgnico.
-

Compostos lenhinocelulsicos mtodo de Van Soest sobre cerca de 1 g de

amostra seca, moda <1mm e >0,090 mm (trs rplicas), utilizando a unidade de


extraco para determinao de fibra da VELP. Aplicao de duas variantes do mtodo:
i) procedimento segundo as notas de aplicao AN06/79, AN03/78 e AN04/78 da Tecator
por trs extraces sucessivas, sendo a ltima com H2SO4 a 72% para solubilizao da
celulose; ii) procedimento segundo as notas de aplicao AN06/79 e AN03/78 da Tecator
por extraces sucessivas, seguidas de uma terceira extrao com KMnO4 para oxidao

160

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

da lenhina e a celulose determinada por calcinao ( Ry H. K. Goering Forage Fiber


Analysis).
-

Compostos hmicos este parmetro consta de duas determinaes sequenciais: i)

carbono hmico total - sobre cerca de 1 g de amostra seca, moda e <1mm so


realizadas trs extraces sucessivas com NaOH 0,1 N, numa aliquota do extracto
composto analisado o carbono orgnico (hmico fotal); ii) numa aliquota do extrato
alcalino anterior efetuada uma extraco cida originando um precipitado e um
sobrenadante, numa aliquota do sobrenadante analisado o carbono orgnico (flvico).
Por diferena entre i) e ii) determina-se o teor de cidos hmicos (Gianni Zorzi, 1988,
Produzione ed Impiego del Compost, Corso di aggiornamento e specializzazione - I.A.P.
- San Michele AllAdige Trento).

161

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

8.6

PLANO EXPERIMENTAL E CONDIES OPERACIONAIS

Os ensaios de compostagem realizados podem agrupar-se em duas categorias; os


preliminares, que por tentativas permitiram seleccionar um conjunto de condies
experimentais satisfatrias para a realizao da segunda categoria de ensaios finais, que
obedecem a um plano previamente estabelecido. O plano de ensaios visou o estudo de
trs parmetros: a especificidade do substrato, a temperatura de operao e o efeito da
concentrao em oxignio no arejamento.

No estudo sobre a especificidade do substrato compararam-se dois materiais, pasta


celulsica (P) e a mistura (M) de farinha, farelo e casca (16:32:50) de arroz. A
composio inicial dos dois materiais compostados est presente na Tabela 8.3.

Tabela 8.3 Composio inicial dos materias no ensaios finais


Pasta (P)

Mistura (M)

Subtrato seco (g)

383

840

Semente (g)

43

CaCO3 (g)

106

210

39

78

86

86

gua destilada (cm )

627

1260

Humidade (H) (%)

60

55

Slidos Volteis (SV) (%)

74

71

0,86

0,75

KNO3 (g)
Soluo de nutrientes 1 (cm )
Soluo de nutrientes 2 (cm )
Soluo de nutrientes 3 (cm )
3

FAS (free air space) *


Obs:

i) A semente composto de pasta celulsica. O CaCO3 utilizado como agente tampo (Waksman, 1939).
ii) O KNO3 foi adicionado para satisfazer a razo C:N de 20:1 (Haug, 1991 e Waksman, 1939).
-3

-3

-3

iii) A soluo de nutrientes 1 composta por 8,5 gdm de KH2PO4 + 21,75 gdm de K2HPO4 + 33,4 gdm
de Na2HPO47H2O.
iv) A soluo de nutrientes 2 composta por 0,25 gdm de FeCl33H2O + 22,5 gdm de MgSO47H2O.
-3

-3

-3

v) A soluo de nutrientes 3 composta por 27,5 gdm de CaCl4.


As solues 1, 2 e 3 tm uma composio anloga do procedimento do Standard Methods para o teste de
BOD, mas as concentraes e quantidades adicionadas foram de modo a satisfazer a relao C:P de 140:1 e
manter a mesma relao entre todos os nutrientes que usada no teste de BOD.
* FAS=1-M(H-HH+Hr)/(Vr H), com M=massa seca(g), r(mistura)=1,57gcm , r(pasta)=1,54gcm , ver
-3

seco 1.3.3.

162

-3

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

O parmetro temperatura foi estudado atravs da realizao de ensaios isotrmicos a


30C, a 40C, a 50C e a 60C, aplicvel aos dois substratos.

Para o parmetro concentrao de oxignio no arejamento ensaiaram-se quatro nveis:


10%, 21%, 30% e 50% de teor de oxignio, utilizando como alimentao aos reactores ar
proveniente de um compressor (limpo e seco), ou uma mistura de ar com azoto (no caso
dos 10%), ou misturas de ar e oxignio (no caso dos 30 % e 50%). As misturas foram
efectuadas num misturador de gases da SIGNAL (modelo 850) e ocasionalmente com
dois rotmetros munidos com vlvulas de agulha. O estudo deste parmetro aplicou-se
apenas ao substrato misto (M), mas a dois nveis de temperatura, 30C e 50C.

Na Tabela 8.3 apresenta-se um resumo dos ensaios realizados, atribuindo um cdigo a


cada um, de acordo com o parmetro estudado. Nesse cdigo os dois primeiros
algarismos indicam o teor de oxignio no arejamento (em % volume), a letra distingue o
tipo de substrato, os dois algarismos entre parnteses referem a adio de carbonatos de
clcio (em % peso) e os ltimos dois algarismos so a temperatura de operao em C. A
seguir a esta sequncia, as letras A, B e C designam as rplicas efectuadas.

163

ENSAIOS LABORATORIAIS DE COMPOSTAGEM

Tabela 8.4 Condies operacionais dos ensaios experimentais

Ensaios preliminares :
Pasta
- Com e sem semente
- Com nutrientes
- Com revolvimento

Casca de arroz
Mistura
- Fraco granulomtrica de 2,8 - Com e sem revolvimento
a 1,4 mm
- Com revolvimento
40C
45C
55C

21P(0)Pre

21C(0)Pre

21M(0)40

21M(0)45

21M(0)55

Ensaios preliminares:
- com adio de CaCO3 (10% bs) :
Pasta
- Com semente e com nutrientes
- Com revolvimento

Mistura
- Com revolvimento

40C

50C

40C

50C

21P(10)40

21P(10)50

21M(10)40

21M(10)50

Ensaios finais: pasta a diferentes temperaturas :


- Com adio de CaCO3 (25% bs)
- Com semente e com nutrientes ; - com revolvimento e amostragem
30C

40C

50C

60C

21P(25)30

21P(25)40

21P(25)50

21P(25)60

Ensaios finais: mistura a diferentes temperaturas :


- Com adio de CaCO3 (25% bs)
- Com revolvimento e amostragem
30C

40C

50C

60C

21M(25)30 A

21M(25)40

21M(25)50 A

21M(25)60

Ensaios finais: mistura com diferentes teores de oxignio no arejamento :


- A 30C
- Com adio de CaCO3 (25% bs) ; - com revolvimento e amostragem
10%

21%

30%

50%

10M(25)30

21M(25)30 B e C

30M(25)30

50M(25)30 A e B

Ensaios finais: mistura com diferentes teores de oxignio no arejamento :


- A 50C
- Com adio de CaCO3 (25% bs) ; - com revolvimento e amostragem

164

10%

21%

30%

50%

10M(25)50

21M(25)50 B e C

30M(25)50

50M(25)50

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

Este captulo apresenta de uma forma sucinta mas comentada, os resultados dos ensaios
experimentais de compostagem, realizados de acordo com as condies apresentadas
no Quadro 8.1, separando-se os resultados preliminares (Seco 9.1) dos resultados
finais (Seco 9.2). A apresentao detalhada desses mesmos resultados encontra-se
nas tabelas e grficos dos ANEXOS O e P

A sntese dos resultados experimentais baseia-se no clculo de alguns parmetros,


essenciais sua interpretao, nomeadamente:

volume de CO2 produzido acumulado at ao instante t=n,

VCO 2 =

(yCO 2n1vn1 + yCO 2nvn )(t


2

n =1

tn 1 )

[dm3PTN]

coeficiente de respirao ou estequiometria da reaco,

Y=

VCO 2
SVi SVP

dm3 PTN

gSV

ou

mole
s

ou

rCO 2 =

SVi SVP
mO 2

kgSV

kgO2

velocidade reaccional,

robs =

yCO 2 vo
0,0224

44 103 dVCO 2 mgCO2

svp 22 ,4 dt
gSV h

com svp sendo os slidos volteis presentes no instante t=n

svp = SVi

j =0

aj

1
Y

n =1

(yCO 2n1vn1 + yCO 2nvn )(t


2

tn 1 )

[gSV]

e as derivadas foram determinadas numericamente pela frmula de trs pontos


no equidistantes.

165

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

grau de converso de slidos volteis,


j

SVi

a j SVPn
j =0

( X SV ) n =

SVi

a j
j =0

grau de converso de um componente qualquer (genericamente designado por, W),

m S ,i f W ,i
( X W )n =

ma , j fW , j mS ,n fW ,n
j =0

m S ,i f W ,i

ma , j fW , j
j =0

converso total de vrios componentes = converso total ponderada

[ f 'W X w ]

variao da massa (m) de um qualquer componente (W), exclusivamente por reaco,

( mW )n = mS ,i fW ,i

ma , j fW , j mS ,n fW ,n
j =0

fraco de um qualquer componente (W) em base de cinza constante (bcc),

( f 'W )n = ( fW )n

(1 f SVi )
(1 f SVn )

teor de um qualquer componente (W) numa mistura =100fW , (% bs) ou =100fW , (%


bcc);

166

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

Atendendo a que:
n

- ndice relativo ao instante t

- ndice relativo ao estado inicial do sistema

- ndice relativo ao momento de amostragem da fase slida

fW

- fraco em base seca (bs) de um qualquer componente W

fW

- fraco em base de cinza constante (bcc) de um qualquer componente W

mS

- massa de slidos secos do sistema

ma,j

- massa de slidos secos retirados do sistema no momento j

aj

- massa de slidos volteis retirados do sistema no momento j

Relembra-se ainda que SV representa a massa de slidos volteis

Os parmetros acima referidos so calculados a partir dos resultados da anlise da fase


gasosa ou da fase slida, ou simultaneamente dos dois tipos de resultados (como o
caso da estequiometria) e todos tm como finalidade descrever de um modo quantitativo
a reaco de degradao da matria orgnica ao longo do tempo durante o processo de
compostagem. Atravs da determinao de uma outra categoria de parmetros
resultantes da anlise da fase slida, procura-se compreender, de uma forma mais
qualitativa do que quantitativa, o modo como decorre o processo.

Dentro desta segunda categoria foram abordados os seguintes parmetros:


- anlise do carbono hmico no extracto alcalino;
- determinao do pH, da condutividade e do potencial redox no extracto aquoso;
- anlise do carbono orgnico solvel em etanol 80%, que estima globalmente a
abundncia em aminocidos, cidos orgnicos e acares simples (mono, di e
oligosacardeos).

A amostragem fase slida revelou que o arejamento alternado ascendente/descendente


conduziu a uma distribuio vertical da humidade relativamente uniforme, em toda a
massa em compostagem. Este modo de arejamento tem sido utilizado por alguns
autores, nomeadamente Bari (2000), que verificou a reduo de gradientes verticais de
temperatura e degradao de slidos volteis, bem como a obteno de um produto final
mais homogneo.

167

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

9.1

RESULTADOS PRELIMINARES

Da Figura 9.1 at Figura 9.8 esto representados graficamente os resultados mais


relevantes dos ensaios preliminares, que podem ser complementados atravs da anlise
das Tabelas - O.1, O.2 e O.3 e das Figuras O.1 a O.4 do ANEXO O.

a) 21P(0)Pre sem semente


%CO2

pH

VCO2 (acumulado)

T (C)
60

1,0
8,8

30
4,2

0,4

% (v/v)

40
0,6

dm (PTN) / C

50

0,8

20
0,2

10

0,0
0

50

100

150
200
Tem po de reaco (h)

250

0
300

b) 21P(0)Pre com semente


% CO2

pH

VCO2 (acumulado)

T (C)

1,0

50

% (v/v)

40

0,6

30
0,4

3,9

0,2

20

8,8
0,8

dm (PTN) / C

60

10

0,0
0

50

100

150

200

250

0
300

Tem po de reaco (h)

Figura 9.1 - Resultados da compostagem de pasta: teor de CO2 na exausto


para um caudal de arejamento de 0,5 dm3(PTN)min-1 - %CO2, volume de CO2
libertado acumulado - VCO2 (acumulado) e temperatura de operao - T (C).

168

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

Procurando conhecer as caractersticas de fermentabilidade de um substrato puramente


celulsico, foi realizado o ensaio 21P(0)Pre. A Figura 9.1 permite verificar que a pasta
celulsica ao fim de dez dias de fermentao no conseguiu ultrapassar a fase
acidognica, apesar da adio de nutrientes, independentemente da adio de semente
ou no, e, da temperatura de operao ser baixa (40C) ou mais elevada (55 C).
O ensaio 21C(0)Pre, Figura 9.2, teve como inteno determinar at que ponto um
material aparentemente recalcitrante como a casca do arroz (e cuja funo pretendia
ser exclusivamente de agente de porosidade) pode ser degrado. Uma anlise de amido
casca (fraco >1,4 e <2,8) revela um teor de 21%. interessante observar que ao fim
de dez dias de operao a casca apresentou um grau de converso de slidos volteis
de 22%, com tendncia a estabilizar, indicando que a degradao da farinha (amido)
aderente s cascas ser a responsvel pelo grau de converso observado, sendo
desprezvel a contribuio da casca no dixido de carbono libertado, como j foi referido
por Bach (1984).

21C(0)Pre
%CO2

pH

VCO2 (acumulado)

T (C)

1,0
7,8

50
40

0,6

5,4

30

0,4

20

0,2

10

0,0
0

50

100

150

200

250

% (v/v)

0,8

dm (PTN) / C

60

0
300

Tempo de reaco (h)

Figura 9.2 Resultados da compostagem de casca de arroz (fraco


granulomtrica de 2,8 a 1,4 mm): : teor de CO2 na exausto para um caudal
de arejamento de 0,5 dm3(PTN)min-1 - %CO2, volume de CO2 libertado
acumulado - VCO2 (acumulado) e temperatura de operao - T (C).

A Figura 9.3 pretende evidenciar os efeitos do revolvimento e da temperatura de


operao na degradao da mistura sem nenhum aditivo. Verifica-se que o revolvimento

169

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

origina quase sempre um segundo pico, quando no h revolvimento ele muitas vezes
pouco perceptvel ou ausente.

a)
21M(0)40 sem revolvimento (2 rplicas)

b)
21M(0)40 com revolvimento (2 rplicas)

200

6
% (v/v)

100

7,5

7
dm3 (PTN)

5,5

150

5,4

100

3
2

50

50

1
0

50

100
150
200
Tempo de reaco (h)

250

0
300

0
0

50

250

7,3

100

% (v/v)

7,8

5,5

5,9
200
150

4
3

100

50

50

0
0

100

200

300

0
400

0
0

100
200
300
Tempo de reaco (h)

Tempo de reaco (h)

e)
21M(0)55 sem revolvimento (2 rplicas)

0
400

f)
21M(0)55 com revolvimento (2 rplicas)
1

20

20
0,8

10

0,4
5,5
0,2

4,8

0
0

50

100

150

Tempo de reaco (h)

15
% (v/v)

15
0,6

dm3 (PTN)

0,8
% (v/v)

300
250

6
dm3 (PTN)

150

0
300

7,2

7
200

6
5,4
5

250

d)
21M(0)45 om revolvimento (2 rplicas)

c)
21M(0)45 sem revolvimento (2 rplicas)
8

100
150
200
Tempo de reaco (h)

dm3 (PTN)

% (v/v)

200

0,6
10

0,4

0,2

0
200

5,5

4,7

4,5 5

4,6

50

dm3 (PTN)

% (v/v)

150

4
3

8,1

7
6
5,5
5

250

7,5

dm3 (PTN)

250

100

150

0
200

Tempo de reaco (h)

Figura 9.3 Resultados da compostagem de mistura: teor de CO2 na exausto para um


caudal de arejamento de 1 dm3(PTN)min-1 - v/v (%) (azul), volume de CO2 libertado
acumulado - dm3(PTN) (rosa) e valores de pH ().

170

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

Relativamente ao efeito da temperatura, no se nota grandes diferenas na degradao


do substrato entre os 40C e os 45C de operao. No entanto, comparando com o
comportamento a 55C, as diferenas so notrias. O revolvimento praticamente no
produz efeitos, a quantidade de CO2 produzido muito pequena e o pH baixa, no
transitando para valores neutros durante o perodo de degradao.

21P(10)50
2,0

1,5

1,5

% CO 2 (v/v)

% CO2 (v/v)

21P(10)40
2,0

1,0
0,5

1,0
0,5
0,0

0,0
0

100 200 300 400 500 600 700

100 200 300 400 500 600 700


Tempo de reaco (h)

Tempo de reaco (h)

Figura 9.4 Teor de CO2 nos gases de exausto na compostagem de pasta, para um
caudal de arejamento de 1 dm3(PTN)min-1 . Resultados da operao a 40 e a 50C, com
adio de 10% (m/m) de CaCO3 pasta.

21P(10)40

21P(10)50

a)
pH

180

7
21P(10)40

160

140

21P(10)50
0

10
20
30
Tempo de reaco (dia)

120
100

70

80

60

Converso SV (%
bs)

dm (PTN)

b)

200

60
40
20
0
0

100

200 300 400 500 600


Tempo de reaco (h)

700

800

40

c)

50
40
30

21P(10)40

20

21P(10)50

10
0
0

12
22
25
30
Tempo de reaco (dia)

Figura 9.5 Resultados da operao a 40 e a 50C, com adio de 10% (m/m) de


CaCO3 pasta. a) Volume de CO2 libertado acumulado - dm3(PTN); b) valores de pH; c)
grau de converso de slidos volteis.

171

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

Tanto os resultados representados na Figura 9.1, relativamente degradao da pasta,


como os da Figura 9.3 relativamente degradao da mistura a 55C, indicam um
possvel efeito de auto-inactivao por parte do pH (Nakasaki, 1993). Esta observao
sugere a necessidade de tamponizao do meio reaccional para ser possvel estudar
parmetros operacionais que no o pH.

Uma possvel explicao para este fenmeno de auto-inactivao pelo pH em


determinadas condies operacionais, poder ser o baixo teor em protena em ambos os
substratos (ausente no caso da pasta), isto porque durante a compostagem a
degradao dos compostos orgnicos azotados (protena) liberta NH3 que tem um papel
importante na neutralizao dos cidos formados na fase inicial da hidrlise
(Nakasaki,1990 e 1992).

Na Figura 9.4 mostra-se a evoluo no tempo do CO2 produzido pela pasta em condies
de degradao a 40C e 50C na presena de CaCO3, observando-se teores bastante
mais elevados do que na Figura 9.1. Esta constatao mais evidente na Figura 9.5a)
atravs dos volumes acumulados de CO2, verificando-se que a adio de CaCO3
favoreceu a degradao da pasta celulsica a ambas as temperaturas, fenmeno j
encontrado por Waksman (1939). Os graus de converso de slidos volteis foram
elevados (Figura 9.5 c) e o pH teve uma leve descida meramente transitria (Figura 9.5
b).

21M(10)50
7

% CO 2 (v/v)

% CO2 (v/v)

21M(10)40
7

4
3
2
1

4
3
2
1

100

200

300

400

Tempo de reaco (h)

500

600

100 200 300 400 500 600 700


Tempo de reaco (h)

Figura 9.6 Teor de CO2 nos gases de exausto na compostagem de mistura, para um
caudal de arejamento de 1 dm3(PTN)min-1 . Resultados da operao a 40 e a 50 C, com
adio de 10% (m/m) de CaCO3 mistura. No ensaio 21M(10)50 ao 330 dia foi
incrementada a adio de CaCO3 mistura para 25% (m/m).

172

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

Quanto ao efeito da adio de CaCO3 na mistura, ele tambm se mostrou benfico s


temperaturas de 40C e 50C, aumentando a quantidade de CO2 produzido, aumentando
o grau de converso de slidos volteis e tornando a descida de pH transitria. Contudo
durante o ensaio verificou-se que temperatura de 50C o pH era fracamente cido
(Figura 9.7 b) e o pico inicial de produo de CO2 bastante menor do que a 40C (Figura
9.6), o que levou a uma adio suplementar de CaCO3 no momento assinalado na Figura
9.7 a), elevando de 10% para 25% . Esta adio deu bons resultados e a curva de
volume de CO2 acumulado Figura 9.7 a) mostra uma inflexo tpica de um processo com
inactivao.

21M(10)40

21M(10)50

a)

300

b)

pH

250

21M(10)40
21M(10)50

200

10
20
30
Tempo de reaco (dia)

dm (PTN)

150

40

50
Converso SV (%
bs)

c)

40

100

30

50

20

21M(10)40

10

21M(10)50

0
0

100

200

300

400

500

600

700

800

Tempo de reaco (h)

12
22
25
Tempo de reaco (dia)

30

Figura 9.7 Resultados da operao a 40 e a 50 C, com adio de 10% (m/m) de


CaCO3 mistura. a) Volume de CO2 libertado acumulado - dm3(PTN); b) valores de pH;
c) grau de converso de slidos volteis. No ensaio 21M(10)50 ao 330 dia foi
incrementada a adio de CaCO3 mistura para 25% (m/m).

A partir destes resultados optou-se por adicionar CaCO3 numa fraco de 25% do
substrato seco, em todos os ensaios experimentais, controlando assim o pH e
optimizando este parmetro experimental (Kubota, 1991)

173

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

9.2 - RESULTADOS FINAIS

Os ensaios finais dos ensaios de compostagem so apresentados de uma forma


detalhada no ANEXO P.
9.2.1 EFEITOS DA TEMPERATURA E NATUREZA DO SUBSTRATO

Nas Figuras 9.8 e 9.9 ilustra-se o efeito da temperatura na degradao da pasta e da


mistura, respectivamente. Analisando as duas figuras, observa-se que os dois substratos
tm comportamentos bem distintos.

Pasta

No caso da pasta, cada temperatura operacional confere caractersticas muito prprias


ao processo, como se pode avaliar pelas Figuras 9.8 e 9.10.

Valores extremos, 30 e 60C, retardam o processo na sua fase inicial e s temperatura


de 30C que ocorre recuperao. Temperaturas intermdias, 40 e 50C, aceleram a
degradao na sua fase inicial que, no entanto, retardada na fase final a 50C.
Globalmente verifica-se que as temperaturas mais baixas de 30 e 40C conduzem a uma
maior converso de slidos volteis (Figura 9.8-c)) e, consequentemente, maior
libertao de CO2 (Figura 9.8-b)), ocorrendo um efeito de inibio do processo com o
aumento da temperatura.

Na Figura 9.10 observa-se que durante a degradao da pasta o pico de velocidade


reaccional pode ocorrer em qualquer fase da degradao, consoante a temperatura,
podendo at apresentar-se mais que um pico.

Sendo a pasta constituda quase s por um tipo de composto (celulose) poderia esperarse a ocorrncia de um s pico reaccional, no entanto, isso no acontece e temperatura
de 30C claro o aparecimento de trs picos (Figura P.1 do ANEXO P). Tal poder ser
explicado por uma possvel sucesso de populaes microbiolgicas (Silveira, 1997),
embora o 2 e 3 pico possa ser simplesmente uma consequncia da amostragem e
revolvimento do material (assinalado por setas na Figura 9.10).

174

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

a)

2 1P (25 )3 0

200

161

b)

1 65

2 1P (25 )4 0

180

108

2 1P (25 )5 0
160

2 1P (25 )6 0

42

140

dm3(PTN)

120

30 C

100
80

4 0C

5 0 C

6 0C

c)

61 .8
5 7.1

60

3 8 .5
40
20

1 7.3

0
0

100

200

300

400

500

600

700

30 C

T em po de reac o (h)

4 0C

5 0 C

6 0C

Figura 9.8 Ensaio de compostagem de pasta a diferentes temperaturas: a), evoluo do


volume CO2 acumulado; b), volume final de CO2 produzido; c), grau de converso final de
slidos (a 690 h)

b)

a)

300

296

299

281
250

268

dm3(PTN)

200

30C

150

40C

50C

60C

21M(25)30A
c)

21M(25)40

100

51,6
50,2

49,9

21M(25)50A
21M(25)60

50

45,4

0
0

100

200

300

400

Tempo de reaco (h)

500

600

700

30C

40C

50C

60C

Figura 9.9 Ensaio de compostagem de mistura a diferentes temperaturas: a), evoluo


do volume CO2 acumulado; b), volume final de CO2 produzido; c), grau de converso final
de slidos (a 640 h)

175

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

21P(25)30

21M(25)30A

60

50

-1

mg CO2 (g SV) h

-1

45

40 C
2

35
30

25
0
0

100

200

300
400
500
Tempo de reaco (h)

600

mg CO 2 (g SV) -1 h-1

55

60

55

50
45

40 C
3

35

30

20
700

25

0
0

100

200

300

400

500

600

20
700

Tempo de reaco (h)

21P(25)40
5

60
7

60

50

55

45

40 C
2

35
30

25
0
0

100

200

300

400

500

600

mg CO 2 (g SV) -1 h-1

mg CO 2 (g SV) -1 h-1

21M(25)40

55

50

45

40 C
3

35

30

20
700

25
20

Tempo de reaco (h)

100

200

300

400

500

600

700

Tempo de reaco (h)


21P(25)50

60

55

50

-1

50

-1

45

40

35

30

25

45

40 C
2

35
30

25
0
0

100

200

300

400

500

600

mg CO2 (g SV) h

-1

mg CO 2 (g SV) h

-1

21M(25)50A

55

20
700

0
0

Tempo de reaco (h)

100

200

300
400
500
Tempo de reaco (h)

600

20
700

21P(25)60
21M(25)60

65

-1

55
50

45
40

35
30

1
0
0

100

200

300

400

Tempo de reaco (h)

500

600

mg CO 2 (g SV) -1 h-1

mg CO2 (g SV) h

-1

60

65

60
55

50

45

40
35

25

20
700

30
25
0

100

200

300

400

500

600

20
700

Tempo de reaco (h)

Figura 9.10 Efeito da temperatura na variao da velocidade reaccional ao longo da


degradao da pasta e da mistura

176

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

A amostragem e revolvimento da pasta introduziram sempre um efeito benfico em todas


as temperaturas, no entanto ele foi cada vez menor quanto mais elevada a temperatura.

Apesar da heterogeneidade no comportamento da pasta com a temperatura, o coeficiente


de respirao mantm-se sensivelmente o mesmo, como se pode ver pela Figura 9.11.

Volume de CO2 libertado


(dm3 PTN)

200

150
Linear (21P(25)30)

100

Linear (21P(25)40)
Linear (21P(25)50)

50

Linear (21P(25)60)

0
0

50

100

150

200

250

Slidos volteis degradados (g)

Figura 9.11 Relaes estequiomtricas encontradas na degradao da pasta: a 30C


y=0,813x-2,371, r2=0,9976; a 40C y=0,851x-1,095, r2=0,9997; a 50C y=0,843x+0,119,
r2=0,9979; a 60C y=0,744x+0,601, r2=0,9985

Pela anlise dos resultados da fase slida ilustrados na Figura 9.12 (ver Tabela P.1 do
ANEXO P) de notar que sendo a celulose o principal componente da pasta, ele
tambm o principal responsvel pelo grau de converso de slidos volteis. A sua
degradao ocorre principalmente depois do quinto dia atingindo um grau de converso
mximo de 81% na reaco a 30C. Tambm aqui evidente o efeito inibidor da
temperatura na degradao da pasta.

Os acares simples apresentam uma concentrao inicial baixa e apesar de serem os


compostos mais fceis de degradar, nunca so completamente removidos, o que sugere
que eles possam ser formados no decorrer do processo.

177

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

a) Evoluo do teor em slidos volteis e da


razo C/N. SV - linha contnua, C/N - linha
tracejada
P30
P30

P40
P40

P50
P50

b) Evoluo do pH e do potencial redox.


pH - linha contnua, redox - linha tracejada
P30
P30

P60
P60

P40
P40

P50
P50

P60
P60
250

9,0

80

70
8,0
Potencial redox (mV)

6,0
50

50
40

150

5,0

pH

60

4,0

100

3,0

40

2,0

30

30

50

1,0
0,0

20
0

10

15
20
25
Dia de reaco

30

c) Evoluo do teor em acares e do carbono


solvel. Acar - linha contnua, C.solvel - linha
tracejada
P30
P30

P40
P40

P50
P50

0
0

35

10

15
20
25
Dia de reaco

30

35

d) Evoluo de parmetros de humificao.


AH/AF - linha contnua, CH/CT - linha tracejada
P30
P30

P60
P60

P40
P40

P50
P50

P60
P60

2,5

6,0

25

5,0

20

0,4

15
3,0
10
2,0
5

1,0
0,0

Carbono solvel (%
Carb. total)

4,0

Taxa de humificao
(AH/AF)

2,0
1,5

10

15

20

25

30

0,2

1,0
0,1

0,5

0
0

0,3

0,0

35

Carbono hmico /
Carbono total (CH/CT)
(bs)

20

Acar (% bcc)

200

7,0

60
C / N (bs)

T eor em slidos
volteis (% bs)

70

0,0

10

15

20

25

30

35

Dia de reaco

Dia de reaco

e) Evoluo dos teores de celulose, hemicelulose e lenhina


21P(25)40

60

60

21P(25)50
70

60

60
50
40

50

40

40

40

% bcc

50

50

30

30

21P(25)60

70

% bcc

70

70

% bcc

% bcc

21P(25)30

30

30

20

20

20

20

10

10

10

10

19

29

Dia

17
Dia

31

17
Dia

31

19

29

Dia

Celulose  Hemicelulose  Lenhina

Figura 9.12 Evoluo dos parmetros analisados no material slido em compostagem,


dos ensaios com pasta como substrato: 21P(25)30, 21P(25)40, 21P(25)50 e 21P(25)60

Todas as temperaturas causam um decrscimo no carbono solvel nos primeiros dias de


reaco, mas logo este parmetro apresenta uma subida tanto mais acentuada quanto
menor a temperatura de reaco, o que est de acordo com o observado na velocidade

178

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

reaccional. Contudo, temperatura de 30C o carbono solvel tem um comportamento


mais particular, apresentando um pico precisamente antes do segundo pico da
velocidade reaccional. Este comportamento sugere que na degradao da pasta a 30C
possvel identificar vrias fases (de latncia, de hidrlise e acidognese, seguidas pela
degradao, propriamente dita). A fase de humificao que no muito evidente, pois
apesar da fraco de carbono hmico aumentar, o mesmo no acontece com a taxa de
humificao, ao contrrio do que se verifica s outras temperaturas de reaco em que
os parmetros de humificao aumentam ao longo do tempo, como seria de esperar.

So de realar ainda os seguintes aspectos:


- a humidade nunca foi um factor limitante do processo, pois permaneceu sempre
com cerca de 60% ao longo dos ensaios;
- apesar do desequilbrio inicial da razo C/N, no final do processo o material adquire
um valor tpico dum composto;
- o meio reaccional permanece tamponizado a pH entre 6 e 8, como era desejado, e o
potencial redox diminui ligeiramente.

Mistura
No caso da mistura, o efeito da temperatura pouco claro como se pode ver na Figura
9.9.

Pela anlise da curva de CO2 acumulado, verifica-se que o perodo de latncia tanto
mais pronunciado quanto mais elevada a temperatura da reaco, indicando que os
microorganismos naturais do substrato so mais activos a baixas temperaturas. No
entanto, o mesmo diagrama indica que o aumento da temperatura favorece globalmente
o processo, mas analisando com um pouco mais de detalhe a Figura 9.9-c),

( que

representa a variao do grau de converso final de slidos volteis), e a Figura 9.14-a)


(que representa a evoluo dos slidos volteis), observa-se um possvel efeito de
inactivao nas temperaturas mais elevadas 50-60C.

O perodo de velocidade reaccional mais intensa ocorre sempre na fase inicial do


processo at s 250 horas (Figura 9.10). O valor mximo do pico de velocidade e a sua
extenso variam com a temperatura e usual durante esse perodo detectar-se mais do
que um pico (quase nunca bem separados), podendo o segundo ser consequncia da

179

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

amostragem e revolvimento. O mesmo no se pode dizer do curto pico que aparece


sempre nas primeiras 20 horas de reaco (ver Figuras P.5 a P.8 do ANEXO P).

Na Figura 9.13 est representado o coeficiente de respirao encontrado nestes ensaios.


Apesar da temperatura no afectar muito o grau de converso da mistura, o mesmo j
no se pode dizer relativamente grandeza que representa a estequiometria da reaco,
que ao contrrio do que se verifica para a pasta, apresenta uma certa variabilidade.

300
250

(dm PTN)

Volume de CO 2 libertado

350

200
Linear (21M(25)30A)

150

Linear (21M(25)40)

100

Linear (21M(25)50A)

50

Linear (21M(25)60)

0
0

50

100

150

200

250

300

350

400

Massa de slidos volteis degradados (g)

Figura 9.13 Relaes estequiomtricas encontradas na degradao da mistura: a 30C


y=0,906x-8,342, r2=0,9867; a 40C y=0,801x-7,625, r2=0,9852; a 50C y=0,840x-9,596,
r2=0,9853; a 60C y=0,966x-14,543, r2=0,9851

Nos diagramas da Figura 9.14 representam-se os resultados da anlise da fase slida,


cuja matria orgnica tem como componentes maioritrios celulose (18%) hemicelulose
(17%) e amido (15%). Destes precisamente o amido o componente removido em maior
extenso (95% de converso) a qualquer temperatura, a hemicelulose convertida no
mximo de 57% a 50C e a celulose apresenta uma converso mnima, da ordem dos
10% (ver Tabela P.2 do ANEXO P)

Independentemente da temperatura, alguns dos restantes componentes analisados


apresentam o mesmo comportamento, os lpidos so degradados cerca de 100%, a
protena apresenta uma converso que ronda s os 50%, o acar diminui na primeira
fase do processo (15 dias) aumentando depois, possivelmente como resultado da

180

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

hidrlise da hemicelulose. O carbono solvel no apresenta uma tendncia clara com a


temperatura, mas as temperaturas que favorecem a reaco (40 e 50C) tambm
intensificam a formao de compostos solveis, indicando um possvel efeito positivo na
fase de hidrlise.
b) Evoluo dos teores de protena e gordura.
Protena - linha contnua, gordura - linha
tracejada

a) Evoluo do teor em amido e da massa de


slidos volteis. Amido - linha contnua, SV - linha
tracejada.
30C
30C

16

40C
40C

50C
50C

60C
60C
75

30C
30C

7,0

40C
40C

50C
50C

60C
60C

65

10

60

8
55

50

45

2
0

5,0

10

15
20
25
Dia de reaco

30

1,0
0,0

35

c) Evoluo do teor em acares e do carbono


solvel. Acar - linha contnua, C.solvel - linha
tracejada.
50C
50C

6,0

Acar (% bcc)

5,0

20

4,0
15
3,0
10
2,0
5

1,0
0,0
5

10

15

20

25

30

15
20
Dia de reaco

25

40C
40C

50C
50C

30

35

60C
60C
0,3

1,4

0
0

10

30C
30C

60C
60C
25
Taxa de humificao (AH/AF)

40C
40C

d) Evoluo de parmetros de humificao. AH/AF linha contnua, CH/CT - linha tracejada.

Carbono solvel (% Carb.


total)

30C
30C

3,0
2,0

40
0

4,0

1,2
1,0

0,2

0,8
0,6
0,1

0,4
0,2
0,0

35

Carbono hmico / Carbono


total (CH/CT) (% bs)

Amido (% bcc)

12

% bcc

70

T eor em slidos volteis


(% bs)

6,0
14

0,0
0

10

Dia de reaco

15

20

25

30

35

Dia de reaco

e) Evoluo dos teores de celulose, hemicelulose e lenhina


21M(25)40

21M(25)60

21M(25)50
20

15

15

15

15

10
5

10

Dia

19

28

Dia

16

31

10
5

0
0

10
5

% bcc

20

% bcc

20

% bcc

% bcc

21M(25)30
20

17
Dia

31

Dia

19

28

 Celulose  Hemicelulose  Lenhina

(continua na pgina seguinte)

181

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

(continuao)

pH

30C
30C

40C
40C

50C
50C

9,00

60C
60C
250

8,00

200

7,00

150

6,00

100

5,00

50

4,00

3,00

-50

2,00

-100

1,00

-150

0,00

Potencial redox (mV)

Evoluo do pH e do potencial redox. pH - linha


contnua, redox - linha tracejada

Figura 9.14 Evoluo dos


parmetros analisados no
material slido em
compostagem, dos ensaios
com mistura como substrato:
21M(25)30A, 21M(25)40,
21M(25)50A e 21M(25)60

-200
0

10

15
20
25
Dia de reaco

30

35

Quanto aos valores da determinao da lenhina, verifica-se pela Figura 9.14-e), que eles
so algo irregulares, independentemente da temperatura, apresentando aumentos ao
longo da compostagem. Este comportamento sugere uma deficiente tcnica analtica. De
facto, a tcnica empregue implica a solubilizao da celulose com um cido sulfrico a
72%, seguida de determinao da lenhina por calcinao, o passo de solubilizao com o
cido est sujeito a vrias interferncias que podem deixar pores de celulose por
solubilizar, que posteriormente so contabilizadas como lenhina.

de referir ainda que:


-

as temperaturas de 40 e 50C favoreceram a taxa de humificao,


aumentando tambm a fraco de carbono hmico;

o pH manteve-se entre 6 e 8, como era esperado;

a humidade teve oscilaes superiores ao que era desejado, variando entre 45


e 55%, pelo que nas amostragens se procedeu reposio de gua;

o potencial redox apresentou um acentuado decrscimo por volta do quinto dia


de reaco, excepo da temperatura de 60C, recuperando no final do
processo para valores prximos dos iniciais.

NOTA: Nas Figuras 9.12 e 9.14 as linhas que unem pontos, no pretendem ter qualquer
significado estatstico ou matemtico.

182

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

9.2.2 EFEITO DA CONCENTRAO DE O2 NO AREJAMENTO (CASO DA MISTURA)


Como j foi referido, realizaram-se ensaios apenas com o substrato de mistura e
temperatura de 30C e de 50C variando em ambos o teor de oxignio na corrente de
arejamento. Escolheram-se estas temperaturas por uma favorecer a reaco (50C) em
detrimento da outra (30C) e assim ser possvel analisar este parmetro em duas
situaes diferentes. Os ensaios tiveram uma durao mais curta (300 h) do que os
anteriores (600 h).

Observando as Figuras 9.15 e 9.16 verifica-se existirem algumas diferenas nos volumes
de CO2 acumulado e na converso de slidos volteis, relativamente ao teor de oxignio,
mas essas diferenas so pouco perceptveis.

Se efectuarmos um simples clculo estatstico aplicado aos valores finais de volume de


CO2 acumulado e converso de slidos volteis, obtemos os valores presentes na Tabela
9.1, que ilustra a aplicao do critrio de Chauvenet para a rejeio de pontos
experimentais e o clculo do coeficiente de variao.

Considerando que os vrios valores, resumidos nas Figuras 9.15 e 9.16, para cada um
dos quatro conjuntos de determinaes, representam em cada caso a mesma grandeza,
a aplicao do critrio de Chauvenet indica que nenhum dos valores de rejeitar. Ver na
Tabela 9.1 por comparao de di/n-1 com (dmx/n-1)n . Por outro lado, os valores baixos
de 0,02 a 0,07 para o coeficiente de variao (Tabela 9.1) tambm no permitem atribuir
algum significado s diferenas encontradas.

Quanto ao perfil da velocidade no tempo, ele distinto consoante os ensaios decorreram


a 30 ou a 50C, conforme se pode observar na Figura 9.17. A 30C os picos de
velocidade so tnues e prolongados enquanto a 50C eles so pronunciados e
relativamente curtos. Em todos os casos se observa a existncia dum primeiro pico de
arranque do sistema, s 20 horas, seguido sempre doutro, por vezes semi-sobreposto.
Tambm em todos os casos evidente o efeito positivo da amostragem e revolvimento.
Nos ensaios a 50C houve situaes em que a humidade desceu a 40%, por isso a
amostragem com revolvimento e reposio de gua se mostrou to benfica nestas
condies.

183

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

Quanto variao do teor de oxignio no arejamento, os perfis de velocidade da Figura


9.17 no permitem constatar qualquer tipo de efeito.

Tabela 9.1 - Aplicao do critrio de Chauvenet e clculo do coeficiente de variao

VCO2 (dm3), 30C


xi

di

di/n-1

XSV % , 30C
xi

di

di/n-1

VCO2 (dm3), 50C


xi

di

di/n-1

XSV % , 50C
xi

di

di/n-1
1,06

239

0,55

35,9

0,45

0,22

283

21

1,15

40,1

0,9

258

14

1,55

34,8

0,65

0,32

332

28

1,54

42,1

1,1

1,30

252

0,88

33,5

1,95

0,95

299

0,27

41,6

0,6

0,71

234

10

1,10

33,0

2,45

1,19

30

0,22

40,3

0,7

0,82

241

0,33

37,5

2,05

1,00

296

0,44

40,9

0,1

0,12

240

0,44

38,0

2,55

1,24

Mdia, x

244

35,5

304

41

n-1

9,06

2,06

18,2

0,85

n-1/ x

0,04

0,07

0,06

0,02

Notas Tabela 9.1:


- Coeficiente de variao n-1/ x
- Desvio: di = x xi
- Critrio de excluso de Chauvenet baseia-se na razo do desvio mximo
aceitvel para um nmero de pontos, n,

relativamente ao desvio padro:

(dmx/n-1)n=5 = 1,65 e (dmx/n-1)n=6 = 1,73 (valores tabelados).

184

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

b)

a)

258

300

252
239

241

240

50%

50%

37,5

38,0

50%

50%

234

250

dm (PTN)

200

10%

21%

21%

30%

150

10M(25)30
100

c)

21M(25)30B e C

35,9

34,8

30M(25)30

33,5

33,0

21%

30%

50M(25)30A e B

50

0
0

50

100

150

200

250

300

10%

Tem po de reaco (h)

21%

Figura 9.15 Ensaio de compostagem de mistura a 30C com diferentes teores do O2 no


arejamento: a), evoluo do volume CO2 acumulado; b), volume final de CO2 produzido;
c), grau de converso final de slidos

b)

a)

332

350

299

308
296

283
300

dm3(PTN)

250

200

10% 21% 21% 30% 50%

150

10M(25)50

c)

21M(25)50B e C
100

40,1

42,1

41,6

21%

21%

40,3

40,9

30%

50%

30M(25)50
50M(25)50

50

0
0

50

100

150

200

Tempo de reaco (h)

250

300

10%

Figura 9.16 Ensaio de compostagem de mistura a 50C com diferentes teores do O2 no


arejamento: a), evoluo do volume CO2 acumulado; b), volume final de CO2 produzido;
c), grau de converso final de slidos

185

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

10M (25)50

10M(25)30
14

60

40

12

55

35
30

-1

mg CO2 (g SV) h

-1

45

25
20

15
10

2
0
0

50

100
150
200
Tempo de reaco (h)

250

mg CO 2 (g SV)-1 h-1

10

40
35

4
2

0
300

30
25
20

50

100
150
200
Tem po de reaco (h)

250

300

21M (25)50B e C

-1

35

-1

-1

25
C
20

15
2

mg CO2 (g SV) h

40
30
6

14

60

12

55
50

10

45

40

6
4

10

50

100

150

200

250

35
30
25
20

0
0

45

-1

45

21M(25)30B e C
10

mg CO2 (g SV) h

50

10

50

300

100
150
200
Tem po de reaco (h)

250

300

Tempo de reaco (h)


30M (25)50
14

60

12

55

30M(25)30
-1

45
35
30

25
20

15
5
0
0

50

100
150
200
Tempo de reaco (h)

250

45
8
40

6
35
4

30

10

50

10

-1

-1

mg CO2 (g SV) h

-1

40

mg CO 2 (g SV) h

10

25

20
0

0
300

50

100

150

200

250

300

T empo de reac o (h)

50M (25)50

14

60

50M(25)30A e B

10

45

25
20

15
10

5
0
0

50

100
150
200
Tempo de reaco (h)

250

0
300

-1

50

10

45

-1

30
6

mg CO2 (g SV) h

-1

35

-1

mg CO2 (g SV) h

55

12

40

8
40

6
35

30

25

20

50

100

150

200

250

300

Tempo de reaco (h)

Figura 9.17 Variao da velocidade reaccional ao longo da degradao da mistura


temperatura de 30C (esquerda) e 50C (direita) para diferentes teores de O2 (10%, 21%,
30% e 50%)

186

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

A representao do coeficiente de respirao nas Figuras 9.18 e 9.19 mostra uma certa
variabilidade, como j foi encontrada na Figura 9.13, embora no apresente nenhuma
relao com o teor de oxignio.
400

Linear (10M(25)30)

300

Linear (30M(25)30)
Linear (50M(25)30A e B)

(dm3 PTN)

Volume de CO2 libertado

Linear (21M(25)30B e C)

200

100

0
0

50

100
150
Slidos volteis degradados (g)

200

250

300

Figura 9.18 Relaes estequiomtricas encontradas na degradao da mistura a 30C.


y=0,935x-1,282, r2=0,9997 para 10%O2 ; y=1,140x-2,185, r2=0,9986 e y=1,128x+0,460,
r2=0,9997 para 21% O2 ; y=1,018x-2,169, r2=0,9984 para 30% de O2 ; y=0,903x-2,985,
r2=0,9985 e y=0,897x+1,235, r2=0,9998 para 50% de O2

300

(dm PTN)

Volume de CO2 libertado

400

200

Linear (10M(25)50)
Linear (21M(25)50B e C)

100

Linear (30M(25)50)
Linear (50M(25)50)

0
0

50

100

150

200

250

300

350

Slidos volteis degradados (g)

Figura 9.19 Relaes estequiomtricas encontradas na degradao da mistura a 50C:


y=1,056x-0,458, r2=0,9999 para 10%O2 ; y=1,174x-4,915, r2=0,9918 e y=1,026x-0.581,
r2=0,9984 para 21% O2 ; y=1,140x-1,075, r2=0,9994 para 30% de O2 ; y=1,021x-3,516,
r2=0,9920 para 50% de O2 .

187

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

A anlise da fase slida contemplou alm do material inicial e final, somente uma amostra
intermdia. Os resultados esto representados nas Figuras 9.20 e 9.21, no se
observando grandes diferenas relativamente ao exposto sobre os resultados da Figura
9.14 de degradao da mistura a vrias temperaturas. Dos componentes maioritrios da
mistura, mais uma vez o amido atingiu maior converso, aproximadamente 90%, sendo
ligeiramente maior na oxidao a 30C com 30 e 50% de oxignio no arejamento. A
hemicelulose apresenta uma converso da ordem dos 30% que a 30C tambm aumenta
ligeiramente com o teor de oxignio no arejamento. Quanto celulose sofre alguma
converso (20%) a 21 e 50% de oxignio no arejamento.

Os ndices de humificao tambm aumentaram na degradao da mistura a 30C com


30 e 50% de oxignio no arejamento.

Os lpidos so degradados cerca de 100% e a protena mais uma vez ( semelhana da


Seco 9.2.1) tem uma converso que s de cerca de 50%. Relativamente a este
comportamento da protena possvel acrescentar que: - parte do azoto dos compostos
orgnicos azotados libertado na forma de NH3 durante a degradao. Dependendo das
circunstncias, grande parte desse amonaco assimilado pelos microorganismos, e, ou
incorporado na biomassa celular ou oxidado a NO2 e NO3 por microorganismos fixadores
de azoto, numa fase mais avanada da decomposio .

Neste grupo de resultados utilizou-se uma tcnica analtica na determinao da lenhina


diferente da utilizada nos ensaios anteriores (mencionada na Seco 9.2.2), a lenhina foi
determinada por oxidao com soluo em excesso de permanganato de potssio
tamponizada com cido actico (contendo Fe3+ e Ag+ como catalisadores), deixando um
resduo que depois de purificado constitudo s por celulose e minerais. Determinada
desta forma, a lenhina revela no sofrer nenhuma alterao ao longo dos ensaios e o seu
teor no varia com as condies operacionais, como seria de esperar, pelo que o mtodo
mais fivel.

No decorrer destas experincias foi possvel observar visualmente que depois das 150
horas, a 30C, ocorria o crescimento de um micelium branco com cerca de 15 mm que se
desenvolvia para cima na parte superior do material ou para baixo no fundo do cesto de
rede, mas a 50C a presena de micelium era praticamente nula. Tal fenmeno j tem
sido observado (Tseng, 1995).

188

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

a) Evoluo do teor em amido e da massa de slidos


volteis. Amido - linha contnua, SV - linha tracejada.
21% O2
21% O2

30% O2
30% O2

50% O2
50% O2
75

14

70

10

60

8
55

50

4
2
0
0

10

21% O2
21% O2

45

40

15

30% O2
30% O2

0,3

0,2

0,2

0,2

0,2

0,1

0,1

0,1

0,1

0,0

0,0
10

pH

0,3

Carbono hmico /
Carbono total (CH/CT)
(% bs)

Taxa de humificao
(AH/AF)

10% O2
10% O2

0,3

15

d) Evoluo do pH e do potencial redox. pH - linha


contnua, potencial redox - linha tracejada.

50% O2
50% O2

0,3

10
Dia de reaco

c) Evoluo de parmetros de humificao. AH/AF - linha


contnua. CH/CT - linha tracejada.
21% O2
21% O2

50% O2
50% O2

Dia de reaco

10% O2
10% O2

30% O2
30% O2

4
% bcc

65

T eor em slidos
volteis
(% bs)

16

12
Amido (% bcc)

10% O2
10% O2

21% O2
21% O2

30% O2
30% O2

50% O2
50% O2

9,0

250

8,0

200

7,0

150

6,0

100

5,0

50

4,0

3,0

-50

2,0

-100

1,0

-150

0,0

-200
0

15

Potencial redox (mV)

10% O2
10% O2

b) Evoluo dos teores de protena e gordura. Protena linha contnua, gordura - linha tracejada

10

15

Dia de reaco

Dia de reaco

e) Evoluo dos teores de celulose, hemicelulose e lenhina


50M(25)30

30M(25)30

21M(25)30

30

25

25

25

25

20

20

20

20

15
10
5
0
0

5
Dia

13

15

% bcc

30

% bcc

30

% bcc

% bcc

10M(25)30
30

15

15

10

10

10

0
0

5
Dia

13

0
0

5
Dia

13

5
Dia

13

 Celulose  Hemicelulose  Lenhina

Figura 9.20 Evoluo dos parmetros analisados no material slido (mistura de farinha)
em compostagem, dos ensaios 10M(25)30, 21M(25)30, 30M(25)30 e 50M(25)30

Neste conjunto de ensaios, que teve como objectivo estudar o efeito do oxignio na
velocidade do processo, houve parmetros que deixaram de se analisar como foi o caso
do acar e do carbono solvel, pelo facto de exigirem um grande esforo tcnico e
gerarem resultados pouco conclusivos; no entanto, mediu-se, no extracto aquoso da

189

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

amostra slida, o valor da condutividade (ver Tabelas P.3 e P.4 do ANEXO P), revelando
sempre um ligeiro aumento durante o processo para no final retomar um valor prximo do
inicial. Esse aumento, tpico do incio da compostagem, reflecte a formao de
compostos facilmente degradveis (Inbar, 1993).

a) Evoluo do teor em amido e da massa de slidos


volteis. Amido - linha contnua. SV - linha tracejada.
21% O2
21% O2

30% O2
30% O2

16
14

8
55

50

4
2

45

40
0

Dia de reaco

10

3
2
1
0

15

21% O2
21% O2

30% O2
30% O2

50% O2
50% O2
0,3

10% O2
10% O2

0,8

0,2

0,7
0,6

0,2

0,5
0,4

0,1

0,3
0,2

0,1

pH

0,9
Carbono hmico / Carbono
total (CH/CT) (% bs)

Taxa de humificao (AH/AF)

1,0

0,1
0,0

0,0
0

Dia de reaco

10

Dia de reaco

10

15

d) Evoluo do pH e do potencial redox. pH - linha


contnua, potencial redox - linha tracejada.

c) Evoluo de parmetros de humificao. AH/AF - linha


contnua. CH/CT - linha tracejada.
10% O2
10% O2

50% O2
50% O2

4
% bcc

60

30% O2
30% O2

5
T eor em slidos
volteis
(% bs)

65

10

21% O2
21% O2

70

12
Amido (% bcc)

10% O2
10% O2

50% O2
50% O2
75

21% O2
21% O2

30% O2
30% O2

50% O2
50% O2

9,0

230

8,0

210

7,0

190

6,0

170

5,0

150

4,0

130

3,0

110

2,0

90

1,0

70

0,0

15

Potencial redox (mV)

10% O2
10% O2

b) Evoluo dos teores de protena e gordura. Protena linha contnua, gordura - linha tracejada

50
0

Dia de reaco

10

15

e) Evoluo dos teores de celulose, hemicelulose e lenhina


30M(25)50

21M(25)50
25

20

20

15

15

25

25

20

20

15

10

10

10

5
Dia

13

5
Dia

13

30

% bcc

25

50M(25)50

30

% bcc

30

% bcc

% bcc

10M(25)50
30

15
10
5
0

5
Dia

13

5
Dia

13

 Celulose  Hemicelulose  Lenhina

Figura 9.21 Evoluo dos parmetros analisados no material slido (mistura de farinha)
em compostagem, dos ensaios 10M(25)50, 21M(25)50, 30M(25)50 e 50M(25)50

190

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

NOTA: Nas Figuras 9.20 e 9.21 as linhas que unem pontos, no pretendem ter qualquer
significado estatstico ou matemtico.

9.2.3 DISCUSSO E CONCLUSES

A temperatura exerce um efeito inibidor na degradao da pasta, substrato constitudo


por um s composto. No entanto, na mistura, substrato constitudo por vrios tipos de
compostos orgnicos, a temperatura tem um efeito de activao passando por um pico
situado entre os 40 e 60C e depois inibio.

Praticamente em todos os ensaios possvel detectar um primeiro pico inicial, nas


primeiras 20 horas de reaco, que apesar de curto pode ser pronunciado, dependendo
da temperatura operacional, e que sugere representar a actividade exercida pelos
microorganismos naturais do substrato ou da semente.

Com base nos valores finais dos parmetros de humificao pode considerar-se que os
ensaios de compostagem conforme decorreram conduziram produo de alguns
compostos com grau de maturao razovel, pois segundo Jodice (1989) so propostos
como limites mnimos de compostos de qualidade, 20% para a razo (Carbono
hmico)/(Carbono total) e 1.5 para a razo (cidos hmicos)/(cidos flvicos).
excepo dos ensaios de pasta e mistura a 60C, que revelou valores para esses
parmetros ou baixos ou sem coerncia, todos os outros apresentam valores finais
compreendidos entre 0.10 0.35 para (Carbono hmico)/(Carbono total) e entre 0.2
1.3 para (cidos hmicos)/(cidos flvicos). As condies que favoreceram a humificao
foram 50C na pasta e 50C com ar atmosfrico, na mistura.

de referir que o perfil do parmetro (Carbono hmico)/(Carbono total) apresenta um


pico difcil de compreender, mas que poder estar relacionado com limitaes das
tcnicas de anlise.

Verificou-se no decorrer de todos os ensaios um decrscimo, por vezes at valores


negativos, do potencial redox, na primeira fase da degradao. O efeito do potencial
redox no bem conhecido, mas pensa-se que no afecta o processo, no entanto um
indicador do modo como decorre a compostagem avaliando o estado de oxidao de

191

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

material e representando o historial de disponibilidade em oxignio na massa em


compostagem. Mesmo em condies aerbias, a massa pode apresentar-se redutora,
revelando potenciais negativos (-100 mV) que ao longo do processo de degradao e
maturao se tornam positivos e at elevados (450 mV) (Miller, 1991).

Assim, pode concluir-se que na fase de actividade mais intensa, o material apresenta
sempre caractersticas redutoras, que mesmo a forte oxigenao (50% O2) no elimina.
Praticamente em todos os ensaios a amostragem e revolvimento do material
ocasionaram um pico na velocidade reaccional, que se pode explicar pela redistribuio
dos componentes da matria orgnica e humidade do sistema ao nvel estrutural das
partculas (Hamelers,1993).

Atravs das Figuras 9.22 a 9.24 pretende ilustrar-se a reprodutibilidade dos resultados
obtidos, no que diz respeito ao coeficiente de respirao, que no fundo engloba os
resultados da medio de volume de dixido de carbono produzido e determinao de
slidos volteis degradados.

Na Figura 9.22 utilizaram-se todos os valores da relao volume de dixido de carbono


produzido e slidos volteis degradados na pasta, para com eles traar uma recta nica e
os seus limites de confiana a 95% (Kreyszig, 1970), que se apresentam estreitos. Na
Figura 9.23 est a estequiometria encontrada em cada ensaio, e que dada pelo
coeficiente angular de cada recta da Figura 9.11 (depois de converter as unidades), e os
erros a eles associados para 95% de confiana (Kreyszig, 1970), juntamente com a
estequiometria resultante da recta mdia (da Figura 9.22) e o seu erro. A amplitude
desses erros situa-se entre 5 e 16%.

Nas Figuras 9.24 a 9.26 est presente o mesmo tipo de informao descrito para as
Figuras 9.22 e 9.23 relativas pasta, mas agora correspondentes aos trs grupos de
ensaios realizados com a mistura. Nos diagramas da esquerda das Figuras 9.24 9.26
esto todos os valores do coeficiente de respirao e as rectas de regresso que melhor
se ajustam a esses pontos experimentais, acompanhadas dos limites de confiana para
95%. Nos diagramas da direita est a estequiometria encontrada em cada ensaio (ver
Figuras 9.13, 9.18 e 9.19) e o erro a ela associado para 95% de confiana, juntamente
com a estequiometria e o seu erro resultantes das rectas mdias (diagramas da

192

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

esquerda). Os limites de confiana esto relativamente afastados e mais afastados do


que na pasta. A amplitude dos erros situa-se entre 5 e 45% apesar de para a recta mdia
ser de aproximadamente 15%.

compreensvel que a variabilidade dos resultados de estequiometria para o substrato


pasta seja menor do que para o substrato mistura. Pois a pasta constituda
praticamente por um s composto orgnico (celulose), enquanto que na mistura a
composio j variada e nem todos os grupos de matria orgnica presentes na
mistura tm a mesma estequiometria de oxidao e nem todos so degradados ao
mesmo tempo.

Quanto variao da estequiometria com as condies operacionais difcil encontrar


alguma relao, a no ser no caso da degradao da mistura a diferentes temperaturas
(Figura 9.24) em que h indcios de ocorrer um pico na estequiometria.

200

Volume de CO2 libertado


(dm3 PTN)

y = 0,8345x - 1,5749
2
R = 0,9959
150

100

50

0
0

50

100
150
Slidos volteis degradados (g)

200

250

Figura 9.22 Regresso linear e respectivos limites de confiana (a 95%) da


determinao do coeficiente de respirao da degradao da pasta. Inclui todos os
ensaios experimentais: 21P(25)30, 21P(25)40, 21P(25)50 e 21P(25)60.

193

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

1,2

kg(SV) / kg(O2)

1,1
1
0,9

0,840,04

0,8
0,7
0,6

Figura 9.23 Variao com a temperatura,


da estequiometria de degradao da pasta
e respectivos erros (a 95% confiana),
relativamente ao valor mdio dado pela
Figura 9.22.

0,5
0,4
10

50
T (C)

70

90

y = 0,908x - 21,183
R2 = 0,9494

400

300

kg(SV) / kg(O 2)

Volume de CO2 libertado (dm3 PTN)

30

200

100

0
0

100
200
300
Slidos volteis degradados (g)

400

1,3
1,2
1,1
1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4

0,770,12

10

30

50
T (C)

70

90

Figura 9.24 Regresso linear e respectivos limites de confiana (a 95%) da


determinao do coeficiente de respirao da degradao da mistura ( esquerda).
Variao com a temperatura, da estequiometria de degradao da mistura e respectivos
erros (a 95% confiana), relativamente ao valor mdio da regresso ( direita). Inclui os
ensaios experimentais: 21M(25)30A, 21M(25)40, 21M(25)50A e 21M(25)60.

194

y = 1,0412x - 4,7937

400

1,1

R = 0,9261

1,0
300

kg(SV) / kg(O2)

Volume de CO2 libertado (dm3 PTN)

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

200

100

0,9
0,8
0,7

0,670,11

0,6
0,5
0,4

0
0

100
200
300
Slidos volteis degradados (g)

400

20

40

60

80

% O2

Figura 9.25 Regresso linear e respectivos limites de confiana (a 95%) da


determinao do coeficiente de respirao da degradao da mistura a 30C (
esquerda). Variao com o teor de O2, da estequiometria de degradao da mistura),
relativamente ao valor mdio da regresso ( direita). Inclui os ensaios experimentais:
10M(25)30, 21M(25)30B e C, 30M(25)30 e 50M(25)30A e B.

y = 1,1158x - 9,8291
R2 = 0,9582

1,1
1

300

kg(SV) / kg(O 2)

Volume de CO2 libertado


(dm 3 PTN)

400

200

100

0,9
0,8
0,7
0,630,09

0,6
0,5
0,4

0
0

100
200
300
Slidos volteis degradados (g)

400

20

40
% O2

60

80

Figura 9.26 Regresso linear e respectivos limites de confiana (a 95%) da


determinao do coeficiente de respirao da degradao da mistura a 50C (
esquerda). Variao com o teor de O2, da estequiometria de degradao da mistura,
relativamente ao valor mdio da regresso ( direita). ). Inclui os ensaios experimentais:
10M(25)50, 21M(25)50B e C, 30M(25)50 e 50M(25)50.

A credibilidade dos resultados da fase slida est ilustrada na Figura 9.27, a sua anlise
mostra como difcil obter uma boa exactido na anlise de parmetros no slido em
compostagem. Vrias razes contribuem para esta dificuldade nomeadamente a
amostragem e as caractersticas dos processos de anlise. A amostragem de um slido
sempre crtica em termos de representatividade do todo. Os vrios processos de anlise
envolvem diversos passos crticos (solubilizao e/ou extraco e/ou digesto)

195

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

culminando em gravimetria, titulao volumtrica e polarimetria, o que faz com que a


cada anlise esteja associado um erro significativo.

A Figura 9.27 pretende ilustrar a constatao do pargrafo anterior. Nesses diagramas


apresenta-se a linha de igualdade sobre a qual deveriam situar-se todos os pontos,
significando que processos de anlise independentes conduziriam ao mesmo resultado.
Como seja, a igualdade entre o teor de slidos volteis determinados por calcinao e o
somatrio dos vrios componentes orgnicos analisados individualmente (ver Tabelas
P.1 a P.4 Anexo P). O mesmo para o grau de converso determinado por variao da
massa de slidos volteis e pela soma ponderada da converso individual de cada
componente orgnico (ver Tabelas P.1 a P.4 Anexo P).

A mesma figura permite tambm dar uma perspectiva global dos graus de converso de
slidos volteis atingidos: na pasta e na mistura a converso mxima ao fim de 30 dias
foi de 62% a 30C e 53% a 50C respectivamente; na mistura a converso mxima ao fim
de 13 dias foi de 42% a 50C quer a 21% quer a 50% de oxignio no arejamento.

curioso verificar que, tendo os dois substratos celulose na sua constituio, ela
apresenta diferentes graus de converso nos dois substratos (ver tabelas do Anexo P)
durante a compostagem; na pasta atinge os 80% enquanto que na mistura no
ultrapassa os 30%. Provavelmente, isto deve-se diferena estrutural da celulose nos
dois substratos. Na pasta ela encontra-se quase pura (forma pouco natural), enquanto
que na mistura ela se encontra na forma cristalina e na forma amorfa combinada com a
hemicelulose e a lenhina.

No mbito dos resduos slidos, existem materiais em que a celulose aparece numa
forma semelhante da pasta, como o caso das lamas resultantes do tratamento
primrio dos efluentes do fabrico da pasta de papel. A compostagem deste material
revela sempre graus de converso da celulose superiores a 50% (Pereira, 1989; Gomes,
1990 e 1992).

Atravs dos resultados expostos ao longo da Seco 9.2 e no ANEXO P, possvel


efectuar o balano mssico do processo, sendo esse assunto abordado no ANEXO Q.

196

21P(25)30
21P(25)50

1,0
Converso da
celulose + acar

80
70
60
50
40
30
20
10
0

21M(25)30
21M(25)50

80
70
60
50
40
30
20
10
0
0

21M(25)40
21M(25)60

20
40
60
Teor de slidos volteis (% bcc)

10M(25)30
30M(25)30

80

80

80
70
60
50
40
30
20
10
0
0

20
40
60
Teor de slidos volteis (% bcc)

10M(25)50
30M(25)50

80

21M(25)50
50M(25)50

80
70
60
50
40
30
20
10
0
0

20
40
60
Teor de slidos volteis (% bcc)

80

21P(25)40
21P(25)60

0,6

Pasta

0,4

680 h

0,2

(vrias T)

0,6

0,20

0,40
0,60
0,80
Converso dos SV

21M(25)30
21M(25)50

1,00

21M(25)40
21M(25)60

Mistura

0,5
0,4

650 h

0,3

(vrias T)

0,2
0,1
0,0
0,00

21M(25)30
50M(25)30
Converso total ponderada

Teor em compostos orgnicos


(% bcc)

20
40
60
Teor de slidos volteis (% bcc)

21P(25)30
21P(25)50

0,8

0,0
0,00

Converso total ponderada

Teor em compostos orgnicos


(% bcc)

Teor em compostos orgnicos


(% bcc)

21P(25)40
21P(25)60

Converso total ponderada

Teor em compostos orgnicos


(% bcc)

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

0,20
0,40
Converso dos SV

10M(25)30
30M(25)30

0,60

21M(25)30
50M(25)30

Mistura

0,6

280 h

0,5
0,4

(30C)

0,3
0,2
0,1
0,0
0,00

0,6

0,20
0,40
Converso dos SV

10M(25)50
30M(25)50

0,60

21M(25)50
50M(25)50

Mistura
280 h

0,5

(50C)

0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,00

0,20

0,40

0,60

Converso dos SV

Fig. 9.27 Os vrios diagramas representam a relao de igualdade entre diferentes


mtodos de anlise de alguns parmetros da fase slida. A coluna da esquerda mostra a
relao entre o somatrio dos compostos orgnicos e o teor de slidos volteis, a coluna
da direita mostra a relao entre o somatrio da converso dos compostos orgnicos e a
converso de slidos volteis. (A linha dos diagramas representa uma tecta a 45C que
pretende traduzir uma relao de igualdade.)

197

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

Pela anlise de resultados efectuada na Seco 9.2.2, no ficou claro o efeito do teor de
oxignio no arejamento. Suler et al. (1977) tambm incrementaram o teor de oxignio no
arejamento de resduos em compostagem a 56C, ensaiando trs nveis de oxignio
residual, 18, 25 e 35%, mas as diferenas detectadas nos resultados foram mnimas e
inconclusivas. Assim, no nosso caso, procedeu-se comparao das curvas de dixido
de carbono libertado e acumulado, numa base estatstica. Utilizando o software Table2D e aplicando-o a cada curva experimental gerou-se a curva que melhor descrevia os
valores experimentais e os respectivos limites de confiana a 95%, relativamente a
futuras determinaes.

Comparando estes conjuntos dois a dois conforme se representa nas Figuras 9.28, 9.29
e 9.30 para 30C e nas Figuras 9.31, 9.32 e 9.33 para 50c, verifica-se que existe quase
sempre uma sobreposio no domnio dos limites de confiana. A excepo ocorre a
30C ao comparar a curva de 21% de oxignio com a de 50% de oxignio no arejamento.
Deste modo, pode concluir-se que, com a mistura utilizada, o efeito do teor de oxignio
no arejamento, s se revela na condio operatria mais desvantajosa (30C) e ao usar
2.4 vezes mais oxignio do que no ar atmosfrico.

300

200

Volume acumulado de CO 2 dm (PT N)

250

150

10M(25)30
21M(25)30

100

-95% NC
+95% NC

50

0
0

-50

50

100

150

200

250

300

350

Tempo de reaco (h)

Figura 9.28 Curvas de ajuste do volume do dixido de carbono produzido a 30C e


respectivos limites de confiana. Comparao entre arejamento com ar atmosfrico e
arejamento com 10% de oxignio. Substrato: mistura de farinha.

198

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

300,00

200,00

Volum e acum ulado de CO 2 dm (PTN)

250,00

150,00

21M(25)30
30M(25)30
-95% NC

100,00

+95% NC

50,00

0,00
0,00

50,00

100,00

150,00

200,00

250,00

300,00

350,00

Tem po de reaco (h)

-50,00

Figura 9.29 Curvas de ajuste do volume do dixido de carbono produzido a 30C e


respectivos limites de confiana. Comparao entre arejamento com ar atmosfrico e
arejamento com 30% de oxignio. Substrato: mistura de farinha.

300,00

Volum e ac um ulado de CO 2 dm (PTN)

250,00

200,00

150,00

21M(25)30
50M(21)30
-95% NC

100,00

+95% NC

50,00

0,00
0,00
-50,00

50,00

100,00

150,00

200,00

250,00

300,00

350,00

Tem po de reac o (h)

Figura 9.30 Curvas de ajuste do volume do dixido de carbono produzido a 30C e


respectivos limites de confiana. Comparao entre arejamento com ar atmosfrico e
arejamento com 50% de oxignio. Substrato: mistura de farinha.

199

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

400

Volume acumulado de CO2 dm3 (PTN)

350
300
250
200

10M(25)50
21M(25)50

150

-95% NC
+95% NC

100
50
0
0

50

100

150

200

250

300

Tempo de reaco (h)

-50

Figura 9.31 Curvas de ajuste do volume do dixido de carbono produzido a 50C e


respectivos limites de confiana. Comparao entre arejamento com ar atmosfrico e
arejamento com 10% de oxignio. Substrato: mistura de farinha.

400

Volum e acum ulado de CO 2 dm 3 (PTN)

350

300

250
21M(25)50
200
30M(25)50
-95% NC

150

+95% NC
100

50

0
0
-50

50

100

150

200

250

300

Tem po de reac o (h)

Figura 9.32 Curvas de ajuste do volume do dixido de carbono produzido a 50C e


respectivos limites de confiana. Comparao entre arejamento com ar atmosfrico e
arejamento com 30% de oxignio. Substrato: mistura de farinha.

200

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

400

Volum e ac um ulado de CO 2 dm 3 (PTN)

350

300

250
21M(25)50

200

50M(21)50
-95% NC

150

+95% NC

100

50

0
0
-50

50

100

150

200

250

300

Tem po de reac o (h)

Figura 9.33 Curvas de ajuste do volume do dixido de carbono produzido a 50C e


respectivos limites de confiana. Comparao entre arejamento com ar atmosfrico e
arejamento com 50% de oxignio. Substrato: mistura de farinha.

201

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

10

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO


PROCESSO

Os modelos expostos nos Captulos 3 a 6 agrupam-se em trs categorias: difusivo, de


distribuio de parmetros e de agregao de parmetros. A aplicao do modelo
difusivo e dos modelos de distribuio de parmetros necessitam de valores
experimentais de base, relacionados com as caractersticas fsicas dos reactores e do
escoamento bem como do substrato, que se apresentam na Tabela 10.1. Quase todos
esses valores sofrem actualizao ao longo do perodo de modelizao, reflectindo a
evoluo do processo ou alteraes no estado do sistema (por ex: variao de
temperatura ou caudal).

Tabela 10.1 Parmetros experimentais e tericos de base (PTN)


REACTOR/ESCOAMENTO

SUBSTRATO
(kgSV/kgO2)
dp (m)

(1)

0,7
-4

-6

-5

-4

-3

810 a 310

510 a 210
500 a 124

2
3
0,27
av (mp /mr )
-5
1,310
-5
1,810
-6
9,610
0,17
0,73
2,05
-3
-2
910 a 310
(1) O dimetro de partcula uma mdia ponderada entre o dimetro das
partculas de farelo e de farinha
(2) O coeficiente de disperso, Da foi calculado com base nas correlaes
da Figura J.1 do ANEXO J.

10.1

2,110
0,75
7143

-1

v (m s )
-1
u (m s )
(s)
L (m)
(m2 s-1)
D (m2 s-1)
Da (m2 s-1) (2)
3
-2
-1
Kg (m f m p s )
Sc
Sh
Re

MODELO DIFUSIVO

De acordo com o exposto no Captulo 3, Seco 3.1.2, calculou-se o grau de converso


de slidos volteis ao longo do tempo, pressupondo que a difuso de oxignio na
camada limite externa das partculas o passo mais lento e condicionante da velocidade
global do processo, ou seja, no havendo acumulao, o consumo de oxignio
superfcie da partcula iguala o fluxo difusivo na camada limite externa. A sequncia de
clculo baseou-se no algoritmo apresentado na Figura 3.2 e as expresses utilizadas
foram as equaes (3.19), (3.20), (3.21), (3.32) e (3.33). O modelo foi aplicado a todos os
ensaios experimentais de mistura, revelando para todos os casos o mesmo

202

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

comportamento.

10% O2 50 C
dp(obs)

Xsv(teorico)

com

exemplo, apresenta-se o resultado

Xsv(obs)

2,5E-04

1,0

da aplicao do modelo para o

2,0E-04

0,8

caso de compostagem a 50C e 10

1,5E-04

0,6

% de oxignio no arejamento,

1,0E-04

0,4

Figura 10.1, por ser a situao mais

5,0E-05

0,2

crtica (reaco mais intensa com

0,0E+00

0,0
140

menos oxignio), onde, portanto, a

20

40

60
80
Tempo (h)

100

120

Xsv

dp (m)

dp(teorico)

Assim,

probabilidade de a difuso controlar

Figura 10.1 Variao no tempo do dimetro de


partcula e do grau de converso de volteis
previstos pelo modelo difusivo

seria

maior.

Na

Figura

10.2

compara-se a converso gerada


pelo modelo para os quatro teores

Xsv

de oxignio no arejamento,
ensaios decorrentes a 50 C.

1,00
0,90
0,80
0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00

Analisando

10% O2
21% O2
30% O2
50% O2

estas

duas

verifica-se que se
estivesse

figuras,

o processo

condicionado

pela

difuso do oxignio na camada


0

20

40

60

80

limite

Figura 10.2 Variao do grau de converso de


slidos volteis previsto pelo modelo difusivo para
diferentes teores de oxignio no arejamento

atingia-se

completa de

slidos

volteis rapidamente, entre 60 a 20


horas, conforme o teor em oxignio
no

arejamento.

Figura

10.1

mostra tambm que as partculas

10% O2 50 C

Kg terico

externa,

converso

Tempo (h)

Kg obs

3,0E-01

3,5E-07

teriam uma acentuada diminuio

2,5E-01

3,0E-07

de dimetro.

2,5E-07

2,0E-01

2,0E-07
1,5E-01
1,5E-07
1,0E-01

Kg obs

Kg terico

nos

A realidade experimental bem

1,0E-07

diferente,

nunca

5,0E-02

5,0E-08

converso

completa,

0,0E+00

0,0E+00
120

20

40

60

80

100

Tempo (h)

Figura 10.3 Variao da grandeza Kg

se

atinge
nem

converso evolui to rapidamente.


Na Figura 10.3 apresenta-se a
grandeza

observvel

Kg(obs)

203

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

(equao (3.48)) comparativamente com a mesma grandeza calculada pela expresso


terica de Kg , equao (3.19) utilizando o dimetro estimado a partir do grau de
converso experimental. Mais uma vez evidente a ausncia de controle difusional pois
Kg(obs) << Kg(terico), significando que h outro processo ainda mais lento que a difuso
e que controla, o qual poder ser a cintica, portanto.

Assim, fica provado (por reduo ao absurdo) que a camada limite externa s partculas
no exerce nenhuma resistncia transferncia de massa.

10.1.1 INFLUNCIA DO TIPO DE ESCOAMENTO NA APLICAO DO MODELO


DIFUSIVO

Como foi referido na Seco anterior, a aplicao do modelo difusivo baseia-se na


sequncia de clculo apresentada no algoritmo da Figura 3.2. Neste a expresso final
para o clculo do grau de converso de slidos volteis depende da grandeza C que
varia com o tipo de escoamento considerado:
i)

escoamento com disperso, equao (3.25) para fluxo axial e equao (3.48) para
fluxo radial;

ii)

escoamento pisto, equao (3.28) para fluxo axial e radial;

iii)

escoamento com mistura perfeita, equao (3,29) para fluxo axial e radial.

Nos casos ii) e iii) a aplicao do modelo no levanta problemas conduzindo a resultados
idnticos, mas no caso i) no possvel seguir o algoritmo at ao fim, pois o clculo da
grandeza C apresenta algumas particularidades numricas. Relativamente ao fluxo
radial, a integrao da equao da continuidade (equao (3.48)) no tem uma soluo
analtica conhecida, sendo necessrio recorrer a mtodos numricos, para obter o perfil
de concentrao de concentrao de oxignio na fase gasosa ao longo da coordenada
radial do reactor. Por outro lado, a soluo analtica de Danckwerts (equao 3.11)) para
o perfil de concentrao de oxignio na fase gasosa ao longo da coordenada axial do
reactor, revela-se impossvel de aplicar numericamente, neste caso particular do modelo
difusivo, recorrendo-se tambm a mtodos numricos para resolver a equao da
continuidade, equao (3.5).

Foi escolhido o algoritmo de Runge-Kutta de quarta ordem para resolver as equaes


diferenciais de segunda ordem, equaes (3.5) e (3.48). Cada uma das referidas

204

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

equaes comea por ser transformada num sistema de duas equaes de primeira
ordem sendo depois estes resolvidos atravs da aplicao do algoritmo. Assim,
particularizando para cada uma das equaes diferenciais:
d 2C * dC *

ND
C* = 0
dz *2 dz *

com

LK g av
u

(3.5)

, fica

(3.6)

dC *
=w
dz *
dw
w

=
+
C*
dz * N D N D

e, partindo da equao (3.48)


d 2C *
dr *

com

' =

( 1 1 N D ) dC *
' C* = 0
r*
dr *

K g av Re 2
Da

, fica

dC *
=w
dr *
dw ( 1 1 N D )
=
w + ' C *
dr *
r*

O algoritmo aplicado entre a entrada do reactor, C*=1 para z*=0 ou r*=0 e o ponto do
reactor z* ou r*, partida desconhecido, em que a concentrao de oxignio se anula,
C*=0. Isto porque, segundo o modelo difusivo, para que a difuso na camada limite
externa controle o processo, a concentrao de oxignio sada do reactor tem que ser
nula, mas ela pode anular-se dentro do reactor em coordenada desconhecida. A
resoluo numrica apresentada resulta nos seguintes perfis de concentrao de
oxignio na fase gasosa dentro do reactor:

Perfil radial da concentrao de oxignio no reactor


1,0E+00
9,0E-01
8,0E-01
7,0E-01
6,0E-01

C* 5,0E-01
4,0E-01
3,0E-01
2,0E-01
1,0E-01
0,0E+00
0,0000 0,0020 0,0040 0,0060 0,0080 0,0100 0,0120 0,0140 0,0160

r*

Perfil axial da concentrao de oxignio no reactor


1,E+00
9,E-01
8,E-01
7,E-01
6,E-01
C* 5,E-01
4,E-01
3,E-01
2,E-01
1,E-01
0,E+00
0,0000 0,0005 0,0010

0,0015 0,0020 0,0025 0,0030 0,0035

z*

205

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

Para a obteno destes perfis considerou-se operao a 50C com caudal de arejamento
de 0,5 dm3min-1 e que a concentrao de oxignio zero correspondia a 110-4 da
concentrao de entrada.

Segundo o modelo difusivo verifica-se que em ambos os perfis a concentrao de


oxignio se anula dento do reactor e muito prximo da entrada. No caso do fluxo radial tal
acontece para 0,8% do raio e no caso do fluxo axial acontece para 0,15% do
comprimento a percorrer. Como na prtica tal no se verifica, mais uma vez se mostra
que a camada limite externa no exerce nenhuma resistncia transferncia de massa.
10.2

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: I PENETRAO TOTAL

Conforme o exposto no Captulo 4, a aplicao deste modelo consiste em prever, a curva


terica no modelo de penetrao total, da evoluo da converso de slidos volteis (XSV)
e do tamanho das partculas, ao longo do tempo. Nestas condies, partindo da curva
experimental de XSV vs. (t) possvel compar-la com as diversas curvas tericas
equivalentes geradas por diferentes cinticas e escolher como certa a curva gerada por
aplicao das equaes (3.24) e (3.25) que melhor se ajuste curva experimental, sendo
o parmetro de ajuste a constante cintica.

Embora se tenha modelizado todos os ensaios experimentais de mistura, s se apresenta


um caso como exemplo, pois todos tm um comportamento semelhante.
10.2.1 CINTICA DE ORDEM ZERO

Para a cintica de ordem zero s existe uma resoluo (equao de um PFR) tendo-se
arbitrado diferentes valores para k2 na equao (4.47) e traado diferentes curvas de
slidos volteis no tempo como se exemplifica na Figura 10.4. Pela anlise da mesma
figura verifica-se que, qualquer que seja o k2 arbitrado, o modelo no consegue descrever
a curva experimental em toda a sua extenso, s existe alguma (mas insuficiente)
semelhana entre o modelo e a realidade nas primeiras 100 horas de compostagem,
nesse perodo a constante cintica k2 seria 0,010 molem-3s-1.
A utilizao duma observvel do sistema (robs) permite, segundo este modelo, efectuar o
teste de penetrao total, atravs da equao (4.20) e calcular o tamanho crtico de uma

206

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

partcula pela equao (4.35). Ambos os testes revelam a existncia de penetrao total:
R0,mx d 0,10 m (muito superior ao raio das partculas) e Cs d 1,610-5 molem-3 (que
muito inferior a Cs experimental =2 molem-3). Estes testes, contudo, so apenas pontuais
e deve ser dada prioridade concluso a que se chegou por anlise das curvas XSV (t)
referida atrs, visto ser global.

n=0

Converso observada

0,020 mole/m3/s

0,006 mole/m3/s

0,004 mole/m3/s

0,010 mole/m3/s

0,60

Converso de slidos volteis

0,50

0,40

0,30

0,20

0,10

0,00
0

50

100

150

200

250

300

Tempo de reaco (h)

Figura 10.4 Comparao das curvas de converso de slidos volteis geradas pelo
modelo de penetrao total, cintica de ordem zero, para diferentes valores de k2, com a
curva experimental dum ensaio de mistura a 50C com 10% de O2 no arejamento.

2,5E-04

n=0

A observao da Figura 10.5 revela


que a evoluo do tamanho das

2,0E-04

dp (m)

partculas prevista pelo modelo (e


1,5E-04

aplicao da equao (3.25)) no


coincidente com a evoluo prevista

1,0E-04

dp exp.
dp modelo

5,0E-05

atravs dos resultados experimentais


Mais uma vez, s ocorre semelhana

0,0E+00
0

50

100

150

200

250

300

Tempo (h)

Figura 10.5 Variao do dimetro das


partculas de mistura a 50C com 10% de O2 no
arejamento, segundo o modelo de penetrao
total ordem zero (k2=0,010 molem-3s-1).

nas primeiras 100 horas do processo.


Atravs do exposto pode concluir-se
que este modelo no consegue
descrever

processo

de

compostagem.

207

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

10.2.2 CINTICA DE ORDEM UNITRIA


A aplicao do modelo de penetrao total com cintica de primeira ordem pode
apresentar trs tipos de resolues: exacta (equao (4.67)),

aproximada por PFR

(equao (4.71)) e aproximada por CSTR (equao (4.72)). A constante cintica k1 o


parmetro de ajuste que arbitrado tambm nas equaes (4.63) e (4.77). O resultado
destas trs resolues est presente na Figura 10.6, para o k1 escolhido de 0,1 s-1. Para
este valor de k1 o mdulo de Thiele assume o valor de 1,8810-3 e o factor de eficincia
igual a 1. A soluo exacta e a soluo aproximada por PFR so coincidentes, a soluo
aproximada por CSTR embora se afaste da exacta pode ser uma boa aproximao.

n =1

C onvers o obs ervada

Modelo com dis pers o

Modelo de m is tura

Tem peratura de operao

Modelo de Pis to

0,60

40

Converso de s lidos v olteis

0,50
30
0,40

0,30

20

0,20
10
0,10

0,00

0
0

100

200

300

400

500

600

Tempo de reac o (h)

Figura 10.6 - Comparao das curvas de converso de slidos volteis geradas pelo
modelo de penetrao total, cintica de ordem unitria, para um valor de k1=0,1 s-1, com a
curva experimental dum ensaio de mistura a 30C com 21% de O2 no arejamento.

As curvas de converso de slidos volteis estimadas pela aplicao do modelo e


presentes na Figura 10.6, no se ajustam aos valores experimentais de converso de
slidos volteis. semelhana do que aconteceu com cintica de ordem zero, o modelo
com cintica de ordem unitria s consegue descrever os resultados experimentais das
primeiras 100 horas de compostagem. Esta constatao reforada pela Figura 10.7 que

208

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

2,5E-0 4

n = 1

ilustra a variao do dimetro das


partculas

2,0E-0 4

(pela

equao

(3.25)),

concluindo-se que este modelo no se


d p (m )

1,5E-0 4

aplica, pois prev uma diminuio do


1,0E-0 4

dimetro das partculas maior do que a


dp exper.

5,0E-0 5

dp m odelo

que

se

estima

com

os

dados

experimentais de converso de slidos

0,0E+0 0
0

200

40 0

600

Tem po de re aco (h)

volteis.

Figura 10.7 Variao do dimetro das


partculas de mistura a 30C com 21% de
O2 no arejamento, segundo o modelo de
penetrao total, ordem unitria, k1=0,1s-1.

10.3

MODELO CINTICO DE DISTRIBUIO DE PARMETROS: II PENETRAO PARCIAL


(BIOFILME EXTERNO)

O modelo cintico de penetrao parcial um caso particular da penetrao total, mas


as suas premissas e formalismo matemtico tem caractersticas bem diferentes,
conforme foi exposto no Captulo 5, no entanto, a aplicao deste modelo efectua-se
exactamente da mesma forma descrita na Seco 10.2. Convm lembrar que os
parmetros Cs e De,b, neste modelo que assume a existncia dum biofilme externo, so
relativos ao biofilme: Cs representa a concentrao de oxignio dissolvida e De,b o
coeficiente efectivo de difuso do oxignio no biofilme, ao qual se atribuiu um valor igual
ao coeficiente de difuso do oxignio na gua.

Testou-se a aplicabilidade do modelo aos resultados de todos os ensaios experimentais e


tendo sido semelhante para todos os ensaios optou-se por apresentar um s caso com
exemplo.
10.3.1 CINTICA DE ORDEM ZERO

Considerando as partculas cobertas por um biofilme em que ocorre uma cintica de


ordem zero, ver Seco 5.1, a aplicao do modelo gera uma diagrama igual ao da
Figura 10.4, mas a constante k2 assume um significado diferente, representa a cintica

209

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

aparente (mole(O2)/s/m3partcula),

pois a cintica real k2 deveria exprimir-se como

mole(O2)/s/m3biofilme . As duas cinticas relacionam-se pela equao (5.1) e com a


espessura do biofilme pela equao (5.19).
Para a cintica aparente k2 = 0,010 molem-3s-1 mole da Figura 10.4, possvel estimar
atravs da equao (5.21) e (5.19) a espessura do biofilme, resultando em 30% do raio
da partcula.

Apesar deste modelo introduzir um novo formalismo relativamente ao de penetrao total,


a sua aplicao tambm no consegue descrever os resultados experimentais.

10.3.2 CINTICA DE ORDEM UNITRIA

A aplicao do modelo cintico de biofilme externo com cintica de ordem unitria


baseia-se em equaes integradas formalmente idnticas s do modelo de penetrao
total, para a mesma ordem (ver equaes (5.56), ( 5.57) e (5.58)). A diferena
fundamental est no clculo do mdulo de Thiele e do factor de eficincia que alm de
dependerem de k1 (cintica verdadeira) so tambm funo do parmetro que traduz a
espessura do biofilme. Como no existe nenhuma informao independente de ,
necessrio arbitrar um valor nas equaes (5.44) e (5.45) para ser possvel resolver o
modelo.

Assim , apresenta-se na Figura 10.8 um exemplo do resultado da aplicao deste modelo


para um valor de igual a 0,9, que significa ter um biofilme com uma espessura de 10%
do raio da partcula. O melhor ajuste do modelo aos resultados experimentais foi
encontrado para um k1 de 1,10s-1, que origina para valores do mdulo de Thiele, 1,1 e
do factor de eficincia, 0,32 . Mesmo assim, o modelo no consegue descrever por
completo os resultados da compostagem de mistura a 30C com 21% de oxignio no
arejamento.

210

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

n = 1 (biofilme)
C o nve rs o ob s ervad a
Mo delo de pis to
Tem peratura de operao

Mod elo com dis pers o


Mod elo de m is tura

40

Convers o de slidos volteis

0,60

0,50
30
0,40

20

0,30

0,20
10
0,10

0,00

0
0

100

200

300

400

500

600

Tem po de reac o (h)

Figura 10.8 - Comparao das curvas de converso de slidos volteis previstas pelo
modelo de penetrao parcial, cintica de ordem unitria, para um valor de k1=1,10 s-1,
com a curva experimental dum ensaio de mistura a 30C com 21% de O2 no arejamento.

10.4

MODELO CINTICO DE AGREGAO DE PARMETROS CINTICA DO TIPO SEQUENCIAL


(A
R
S)

A base de aplicao deste modelo a curva experimental de converso de slidos


volteis no tempo que se obtm atravs da curva de volume acumulado de dixido de
carbono e do coeficiente de respirao. Esta curva experimental reflecte na sua forma as
amostragem ocorridas durante o processo de compostagem, mas o modelo descrito no
Captulo 6 no contempla essas amostragens, por isso torna-se imperioso corrigir a curva
experimental para obter a curva observvel Xobs(t) sem descontinuidades. Assim, para a
retirada de duas amostras (a1 e a2 de slidos volteis) ser,
X( t ) = 1

sendo SV1 e SV2 a massa de slidos

SV ( t )

a
a
SV0 1 1 1 2
SV1 SV2

volteis no sistema imediatamente antes das

amostragens 1 e 2 e SV(t) a massa de slidos volteis presentes no instante t.

211

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

A utilizao do software de ajuste automtico de curvas TableCurve 2D (SPSS, 2000),


facilitou a aplicao deste modelo, procedendo-se ao ajuste das curvas de Xobs(t) dos
vrios ensaios de compostagem de mistura com a equao cascata (n 8096):
b c (t d )
c b (t d )

y = a 1 +
e
e

c
b
c
b

com:

a = y

b = constante cintica

d = t0 (lag)

c = constante cintica

Esta equao corresponde equao (6.36) do mecanismo sequencial abordado no


Captulo 6 Figura 6.6, mas com a introduo de mais um parmetro (d) que o lag-time
do processo.

Como exemplo desta aplicao apresenta-se a Figura 10.9 juntamente com os


parmetros dos mtodos estatsticos de ajuste do programa. A observao da figura
mostra que os resultados experimentais podem ser modelizados por uma cintica do tipo
sequencial.

De acordo com o mecanismo cintico proposto no Captulo 6, atribudo significado


fsico aos parmetros da curva de ajuste atravs da correspondncia destes com os
parmetros da equao (6.36). Os restantes parmetros do modelo estimam-se com
base nas equaes (6.39), (6.40) e (6.41) sendo necessrio proceder representao
que se ilustra na Figura 10.10 (para o mesmo exemplo). A aplicao completa do modelo
segue o fluxograma representado no esquema da Figura 6.7.

Na atribuio de significado fsico aos parmetros da curva de ajuste necessrio decidir


qual a correspondncia a atribuir entre os parmetros b e c e as constantes k1 e k234 .
Para tomar essa deciso importante conhecer a distribuio relativa dos componentes
gerada pelo modelo ao longo do processo (Figura 10.11), para a correspondncia
escolhida, e estabelecer a comparao com a realidade experimental. Analisando a
Figura 10.11 observa-se que a fraco de slidos volteis biodegradveis (mA/mAo) tem
uma remoo semelhante do amido e lpidos (ver Figura 9.14) e os gases biolgicos
(mS/mAo) tendem para o valor experimental. Por outro lado, em todos os ajustes
efectuados o parmetro a assume sempre valores da mesma ordem de grandeza dos
valores presentes na bibliografia para a constante de hidrlise (Hamelers, 1993, cita
Gujer, 1983).

212

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

[Cascade_] y=a(1+(bexp(-c(x-d))-cexp(-b(x-d)))/(c-b))
Std Error T Value
95% Conf L95% Conf Lim
ParametersValues
Eqn
[Cascade_]a
0,433767 0,001579 274,6948 0,430645 0,43689
Eqn #
8096 b
0,006099 0,000133 45,93159 0,005836 0,006362
r2
0,998344 c
0,030472 0,003291 9,260262 0,023965 0,036978
DF Adj r2 0,998296 d
-11,5455 2,099921 -5,49806 -15,6979 -7,39306
Fit Std Err
0,0053
F-stat
27732,13

Compostagem a 30C e arejamento a 21% de O2, 21M(25)30A


Converso de slidos volteis

0,50
0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
Y Observado
Y Previsto
95% Prev. Lim.
95% Prev. Lim.

0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0

100

200
300
400
Tempo de reaco (h)

500

600

700

Figura 10.9 Exemplo do ajuste do modelo cascata aos valores experimentais.

213

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

X(t) /

k1 =0,0061 h-1 , k234 =0,0305 h-1 , k34=0,0084 h-1


= 0,6

0,80
0,70
0,60
y = 0,997x + 0,0005
0,50
2
R = 0,9984
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0,00
0,20

0,40

0,60

0,80

g(k,t)
Figura 10.10 Exemplo de clculo para a estimativa de k34 e k2. Compostagem a 30C
com 21% de O2 no arejamento, 21M(25)30A.

m A/m Ao

m R/m Ao

m S/m Ao

(m T+m Z)/m Ao

1,00
0,90
0,80
0,70
m/mAo

0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0

100

200

300

400

500

600

700

Tem po de reaco (h)

Figura 10.11 Distribuio relativa dos componentes gerada pelo modelo para
compostagem a 30C com 21% de O2 no arejamento, 21M(25)30A.

Na tabela 10.2 esto presentes os valores das constantes cinticas do modelo


determinadas para todos os ensaios de mistura. A representao grfica desses valores
encontra-se nas Figuras de 10.12 a 10.17, e para poder interpretar essas figuras
importante relembrar o significado de cada constante: k1 a constante de hidrlise, k2 a

214

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

constante de oxidao dos slidos volteis a dixido de carbono e gua e k34 a soma
da constante de formao de composto e da constante de edificao de biomassa.

Tabela 10.2- Constantes cinticas da aplicao do modelo sequencial compostagem


da mistura de farinha.
ENSAIOS
Temperatura varivel, durao de 650 h:
21M(25)30A
21M(25)40
21M(25)50A
21M(25)60
A 30C, teor de O2 varivel, durao 300 h:
10M(25)30
21M(25)30B e C
30M(25)30
50M(25)30A e B
A 50C, teor de O2 varivel, durao 300 h:
10M(25)50
21M(25)50B e C
30M(25)50
50M(25)50

k1 (h-1)

k234 (h-1)

k34 (h-1)

k2 (h-1)

6,099E-03
6,830E-03
7,530E-03
9,759E-03

3,047E-02
1,170E-01
1,655E-01
1,230E-02

9,380E-03
2,620E-02
1,790E-02
2,320E-03

2,109E-02
9,095E-02
1,476E-01
1,028E-02

1,561E-02
8,791E-03
1,522E-02
1,482E-02

1,562E-02
2,034E-02
2,397E-02
2,048E-02

6,080E-03
7,860E-03
1,090E-02
7,460E-03

9,832E-03
1,248E-02
1,307E-02
1,302E-02

1,43E-02
1,37E-02
1,30E-02
1,16E-02

2,91E-01
2,79E-01
6,18E-01
6,56E-01

8,44E-02
7,26E-02
1,73E-01
1,49E-01

2,06E-01
2,06E-01
4,45E-01
5,08E-01

Na Figura 10.12 representa-se as constantes encontradas para os ensaios de 650 h, em


que se estudou o efeito da temperatura. A constante de hidrlise k1 a menor das trs (
excepo do caso de 60C) e praticamente independente da temperatura. A constante
k34 sempre menor que a constante k2 e ambas so afectadas pela variao da
temperatura, sendo essa variao mais significativa no caso de k2. O aumento de
temperatura favorece a constante k2 mas s at aos 50C, exercendo depois um efeito de
inibio. Entre os 40 e 60C encontra-se um pico na temperatura que optimiza a
constante de oxidao. Da anlise de resultados efectuada no Captulo 9, j tinha sido
sugerido este fenmeno, embora ele no se apresentasse to claro.

Ao longo da exposio feita no Captulo 9, constatou-se que a compostagem da mistura


era favorecida pelo aumento de temperatura, o que est de acordo com a observao da
Figura 10.13, mas, verifica-se que a energia de activao da hidrlise de 13 kJmole-1,
mais baixa do que a da oxidao que de 80 kJmole-1, pelo que o processo poderia sair
mais beneficiado se a hidrlise no se comportasse como um travo. Alis o efeito
retardante do passo de hidrlise que torna quase imperceptvel o fenmeno de inibio
por temperatura que parece comear a observar-se a partir dos 60C, quando se analisa
a evoluo do grau de converso global (Figura 9.9). De facto a 60C a constante cintica

215

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

de oxidao microbiolgica (k2) sofre um abaixamento pronunciado (ver Figura 10.12),


que s no se reflecte no processo global (XSV vs t) porque k1 aumenta sempre com a
temperatura (Figura 10.12) e sensivelmente da mesma ordem de grandeza que k2
(Tabela 10.2).

21%

1,6E-01
1,4E-01
1,2E-01
1,0E-01
8,0E-02

hora-1

6,0E-02
4,0E-02
2,0E-02

30
T (C)

0,0E+00

40

50

60

k2

k34

k1

Figura 10.12 Efeito da temperatura nas constante cinticas do modelo sequencial de


degradao da mistura

k1

k2

Linear (k2)

Linear (k1)

0,000
-1,000
y = -9568,1x + 27,867
2
R = 0,932

ln k (h-1)

-2,000
-3,000

y = -1511,3x - 0,1429
2
R = 0,9306

-4,000
-5,000
-6,000
2,9E-03

3,0E-03

3,1E-03

3,2E-03

3,3E-03

3,4E-03

1/T (K-1)

Figura 10.13 Representao de Arrhenius para as constantes k1 e k2 .

Meramente como referncia, possvel mencionar valores de energia de activao


publicados, nomeadamente por Bari (2000) que obtem um valor mdio de 53 kJmole-1 na
compostagem de uma mistura de resduos alimentares papel e serrim, considerando uma
cintica de 1 ordem relativamente aos slidos volteis biodegradveis.

216

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

Nas Figuras 10.14 e 10.15 analisa-se o efeito do teor de oxignio no arejamento sobre as
constantes cinticas encontradas para os ensaios de 300 h s temperaturas de 30 e de
50C. A 30C (Figura 10.14) as constantes so todas da mesma ordem de grandeza e
relativamente pouco afectados pelo teor de oxignio, mas a 50C (Figura 10.15) os
valores numricos das constantes so bem distintos e a constante de oxidao k2 a
maior.

A 30C todas as constantes cinticas contribuem com o mesmo peso para a velocidade
de reaco global, mas a 50C no se passa o mesmo, as diferentes constantes tm

-1

4,0E-01

1,0E-01
0,0E+00

21

30

50

k34

k2

10

k1
% O2

Figura 10.14 - Efeito do teor de oxignio no


arejamento sobre as constante cinticas do
modelo sequencial de degradao da
mistura, a 30C.

-1

3,0E-01
2,0E-01

% O2

hora

50C

5,0E-01

10

21

30

50

k1

k34

k2

Figura 10.15 - Efeito do teor de oxignio no


arejamento sobre as constante cinticas do
modelo sequencial de degradao da
mistura, a 50C.

k1

1,6E-02
1,4E-02
1,2E-02
1,0E-02
8,0E-03
6,0E-03
4,0E-03
2,0E-03
0,0E+00

Atravs da Figura 10.16 verifica-se como


a constante de hidrlise praticamente
independente da temperatura e do teor
de oxignio no arejamento.
21

30

50

C
50
C
30

10
% O2

6,0E-01

30C

1,6E-02
1,4E-02
1,2E-02
1,0E-02
8,0E-03
6,0E-03
4,0E-03
2,0E-03
0,0E+00

hora

hora

-1

pesos diferentes e a hidrlise surge como um passo retardante do processo global.

Figura 10.16 - Efeito do teor de oxignio no


arejamento sobre a constante cinticas k1
do modelo sequencial de degradao da
mistura.

217

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

k2

k34

6,0E-01
5,0E-01
hora

hora

-1

-1

4,0E-01
3,0E-01
2,0E-01
1,0E-01
0,0E+00

21

30

50

Figura 10.17 - Efeito do teor de oxignio no


arejamento sobre a constante cinticas k2
do modelo sequencial de degradao da
mistura.

10
% O2

30

50

30

30

50

21

50

10
% O2

1,8E-01
1,6E-01
1,4E-01
1,2E-01
1,0E-01
8,0E-02
6,0E-02
4,0E-02
2,0E-02
0,0E+00

Figura 10.18 - Efeito do teor de oxignio no


arejamento sobre a constante cinticas k34
do modelo sequencial de degradao da
mistura.

Observando as Figuras 10.17 e 10.18, torna-se mais evidente o efeito benfico que o
aumento de temperatura de 30 para 50C exerce nas constante k2 e k34 e verifica-se
tambm que o aumento do teor de oxignio no arejamento favorece as constantes k2 e
k34, na operao a 50C. A passagem de 21% para 30% resulta numa diferena
significativa, no entanto ao incrementar para 50%, j as alteraes no so significativas.

Este efeito do teor de oxignio no arejamento sugere que a concentrao do oxignio


dever entrar na equao cintica do modelo sequencial e ento os k2 e k34 obtidos so
na realidade k2CO2 e K34CO2. Isto significa que as reaces de compostagem no modelo
sequencial so de pseudo-primeira ordem, ou seja, a oxidao e a formao de
composto na realidade so sempre dependentes da concentrao de biodegradveis,
mas tambm da concentrao de oxignio, no entanto, como este se mantm
praticamente constante ao longo dos ensaios, a reaco torna-se s funo da
concentrao de biodegradveis e por isso diz-se de pseudo-primeira ordem.

O facto da reaco de oxidao ser beneficiada a 50C pelo aumento do teor de oxignio
poderia parecer contraditrio com as concluses encontradas no Captulo 9, onde no se
constatou nenhum efeito significativo do teor de oxignio na converso final do processo,
mas o efeito positivo que aqui sobressai sobre a reaco de oxidao isoladamente,
que no processo global se desvanece pelo facto de existir a reaco de hidrlise a
montante (que embora no chegue a ser limitante) mais lenta e retarda todo o
processo, e ela no significativamente afectada pela concentrao de O2 (ver Figura
10.16).

218

APLICAO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS NA MODELIZAO DO PROCESSO

10.5

CONCLUSES

A aplicao do modelo difusivo deixou claro que no sistema de compostagem testado as


condies operacionais no criaram resistncia transferncia de massa na camada
limite externa das partculas. Esta constatao foi importante para a sequente aplicao
dos modelos intrapartcula.

A aplicao dos modelos de distribuio de parmetros mostrou que nenhuma das


cinticas estudadas conseguiu reproduzir os resultados experimentais. Uma vez que
estes modelos consideram o oxignio como reagente limitante, tal desadaptao
concordante com o facto de a converso de slidos volteis das experincias no terem
sido afectadas pela variao do teor em oxignio, como se constatou no Captulo 9.

O modelo cintico de agregao de parmetros, com a cintica do tipo sequencial,


descreveu perfeitamente os resultados experimentais, mostrando que o substrato
biodegradvel que limita o processo. Este modelo consegue tambm reproduzir as
tendncias de evoluo da compostagem no que diz respeito temperatura e ao teor de
oxignio no arejamento

Paralelamente aplicao do modelo cintico sequencial a todos os ensaios, foi tambm


aplicado o modelo de cintica em paralelo (Seco 6.4), no entanto este revelou sempre
um mau ajuste as resultados experimentais da mistura.

Para se poder actuar sobre a compostagem no adianta criar condies que favoream a
oxidao microbiolgica sem primeiro incidir sobre a hidrlise.

219

CONCLUSES

11

CONCLUSES

No final do trabalho apresentado possvel tecer algumas consideraes, umas


genricas enquanto que outras mais minuciosas.

A expresso com que apresentmos este trabalho, que a compostagem em parte uma
cincia, mas principalmente uma arte, de certo modo ajuda a aceitar o facto de que cada
substrato em compostagem um caso particular, sendo difcil formular e aplicar um
mesmo modelo de compostagem para todos os substratos. Os resultados obtidos com a
compostagem dos dois substratos de caractersticas diferentes, foram de tal forma
distintos que nos permite chegar a esta concluso.

No caso da compostagem do substrato misto de mistura de farinha, a aplicao de


modelos tericos baseados na cintica e difuso do oxignio, no reproduziu os
resultados experimentais, concluindo-se que o fenmeno fsico no condiciona o
processo e portanto o fenmeno limitante cintico relativamente matria orgnica.

O substrato misto pode ser modelizado pela sequncia de duas reaces em que a
primeira representa a hidrlise e a segunda a compostagem propriamente dita. Este
modelo de cintica do substrato consegue reproduzir as tendncias de evoluo da
compostagem no que diz respeito temperatura e ao teor de oxignio, localizando os
efeitos no mecanismo reaccional.

A primeira reaco da sequncia, a reaco de hidrlise, revela-se predominante no


sentido de ser a mais lenta, ao mesmo tempo que se manifesta ser pouco dependente da
temperatura e independente do oxignio.

Assim, sobre a hidrlise que se deve actuar no sentido de acelerar o processo de


compostagem (por exemplo atravs da adio de enzimas hidrolticos), s depois que a
optimizao das condies da degradao microbiolgica (temperatura, oxignio) pode
resultar plenamente.

Como trabalho futuro, ser de todo o interesse experimentar compostar, em condies


igualmente controladas, outros substratos, para saber at que ponto que o mecanismo

220

CONCLUSES

cintico sequencial pode ser generalizado, juntamente com as tendncias de evoluo,


no que diz respeito aos parmetros temperatura e oxignio.

Outros aspectos necessitam ser abordados no futuro, para ajudar a esclarecer questes
que foram surgindo no decorrer do trabalho.

Usualmente a velocidade reaccional determinada em termos de massa, mas do ponto


de vista microbiolgico esse parmetro tem um significado ambguo, pois consoante o
nmero de microorganismos viveis e activos, a velocidade reaccional especfica (por
unidade celular) pode ser diferente. Assim, a determinao da actividade microbiolgica
um parmetro importante a determinar em futuros trabalhos.

A espessura de biofilme microbiolgico e a biodegradabilidade do substrato, so


caractersticas do processo cujo conhecimento se revelou necessrio no decorrer do
trabalho, tendo-se recorrido s fontes bibliogrficas devido ausncia de dados
experimentais. No entanto a determinao experimental destes parmetros pode permitir
um conhecimento mais fundamentado do processo.

221

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229

NOMENCLATURA E SIMBOLOGIA

NOMENCLATURA
Para facilitar a anlise dimensional das equaes til usar os seguintes ndices nas
unidades : r = reactor, f = fluido, p = partcula, b = biofilme.
Smbolo

Grandeza

Unidades
(1)

m2 p /m3r

av

rea da partcula (externa)/volume de leito fixo

Concentrao molar de oxignio

mole/m3 f

C diss

Concentrao molar de oxignio dissolvido (gua, biofilme)

mole/m3 f

Cg

Concentrao molar de oxignio na fase gasosa bulk

mole/m3 f

CL ou Csaida

Concentrao molar de oxignio sada do reactor

mole/m3 f

Co ou Centrada

Concentrao molar de oxignio entrada do reactor

mole/m3 f

CS ou Csuperf

Concentrao molar de oxignio da fase gasosa na superfcie


da partcula

mole/m3 f

Coeficiente de difuso equimolecular de oxignio

m 2 f /s

Da

Coeficiente de disperso (axial) na fase gasosa do reactor

m 2 f /s

De,b ; De,f

Coeficiente de difuso molecular efectivo de oxignio: no


interior dum biofilme; no interior duma partcula

do ; dn

Dimetros de partcula: inicial; final

dp

Dimetro da partcula

Caudal molar de oxignio

f SV,o
G

Fraco de slidos volteis no incio do processo


Velocidade de formao dum componente do sistema
reaccional, referida ao volume de reactor

Constante de Henry

H(T)

Coeficiente da lei de Henry, corrigido para o efeito da


(3)
temperatura

Fluxo molar do fluido por difuso molecular (relativo


velocidade molar mdia)
Factor de Colburn (transferncia de massa)

mole/m2 s

k1 ;k2

Constante cintica verdadeira da reaco gs/slido (ordem


(4)
1; ordem 0 )

mole/s.m3 b

k1 ; k2

Constante cintica aparente da reaco gs/slido (ordem 1;


(4)
ordem 0 )

mole/s.m3 p

Kg

Coeficiente de transferncia de massa em fase gasosa


(5)
(baseado nas concentraes molares)

m3 f / m2 p s

jD

230

(2)

(3)

m3 f /mp s
m
mp
mole/s
kg SV / kg SST
mole/m3 r
N.m/mole

NOMENCLATURA E SIMBOLOGIA

Comprimento do reactor cilndrico axial

ms

Massa de slidos secos totais (SV+cinza)


de compostagem

Fluxo molar gasoso de oxignio (relativo partcula)

ND

Nmero de disperso dum vaso reaccional (Da /uL) (7)

Pea ; Per

Nmero de Peclet do reactor: axial (u d p / Da ); radial (u d p / Dr )

r obs

Velocidade instantnea (mdia) dum processo (cintico ou


difusivo) no interior do rector

RA ou rp

Velocidade de reaco (formao) intrapartcula

mole/s.m3 p

rbio

Velocidade de reaco (formao) intrabiofilme

mole/s.m3 b

rc

Raio da zona anxica duma partcula reaccional

Re ; Ri

Raio do leito fixo cilndrico de partculas: externo; interno

Re

Nmero de Reynolds (u d p / ? )

Ro

Raio (inicial) duma partcula

S ; S

rea de seco recta relativamente ao escoamento: livre;


intersticial

m2

Sc

Nmero de Schmidt (? / D )

Sh

Nmero de Sherwood ( Kg d p / D )

Tempo

T; To

Temperatura: dentro do reactor; na alimentao (ar ambiente)

u ; ; uo

Velocidade linear; velocidade linear mdia na seco recta de


escoamento; velocidade linear fictcia calculada com base em
(8)
vo (so superficiais, ou seja,referidas seco desimpedida )
Velocidade linear radial: entrada do reactor; sada

mr /s

ui ; ue

mr
(6)

; massa de gases
(5)

(7)

XO2; X obs ;
X SVb

Grau de converso: de oxignio gasoso; observado; de


slidos volteis biodegradveis

yo

Fraco molar de oxignio na alimentao do reactor

Distncia axial no reactor cilndrico

v ; vo

Caudal volumtrico dentro do reactor; caudal volumtrico de


alimentao do reactor referido s condies de presso e
temperatura daquela (geralmente 1 atmosfera, e temperatura
do ar ambiente To ) (9)

Kg
mole/m2 p s

mole/s

mr /s

Kg/Kg
mr
m3 f /s

231

NOMENCLATURA E SIMBOLOGIA

Smbolos:
m3 f / m3 r

Porosidade dum leito fixo [volume de vazios (fluido)/volume de


(6)
reactor]

Viscosidade dinmica

? ; ?s

Densidade dum gs; densidade aparente duma partcula slida


(6)
(SV+cinza)

?b

Densidade aparente dum leito fixo

Viscosidade cinemtica (/ ?)

Estequiometria: kg SV (degradados) / kg OXIGENIO (consumido)

Tempo de processamento, calculado nas condies de presso e


temperatura (To ) da alimentao do reactor (ar ambiente atmosfrico)

(VR;

?
?

(6)

kg/m s (ou
Pa s)
kg sst / m3 p
kg sst / m3 leito
m3 f / s

/? o, ou L/uo )

Operador vectorial nabla

m-1

?2
??
? .V
?
? E

Operador escalar Laplaciano

m-2

Factor de eficincia duma partcula reactiva

Raio adimensional (zona anxica)

Espessura do biofilme

Mdulo de Thiele (esfera de raio Ro ; ordem 1) (13)

??

Mdulo de Thiele modificado (esfera de raio Ro ; ordem 1) (14)

Mdulo de Thiele modificado (biofime de espessura ?; ordem 1) (15)

232

Produto vectorial interno


Divergncia do escalar E

(11)

(10)

; biodegradabilidade

(12)

NOMENCLATURA E SIMBOLOGIA

NOTAS :

a v=6(1- e)/dp = Ap/VR

(1)

(2)

o dimetro duma esfera com igual volume da partcula

(3)

H (T ) ? RT / H

(4)

k1 = k1 (1-? 3 )

(5)

N = Kg (C gas C superf )

(6)

ms = ? b VR = ? s (1- e ) VR

(7)

ND = Da /uL = (1/Pea )(dp /L)

(8)

A velocidade intersticial num leito fixo ser: ui = u/ e ; uo = vo / S (em que S


a rea (desimpedida) da seco recta de escoamento)

(9)

k2 = k2 (1-? 3 )

Fo = 1,2182 10 4 vo yo /To
ou:
Fo = v Centrada
ou:
Fo = vo (T/To) Centrada
com:

? rp , obs

(10)

?=

v = u S = (u / e ) S

? rp (c ) C ? CS

(11)

? = rc/Ro

(12)

? = Ro rc = Ro ( 1 - ? )

(13)

? ?

Ro
3

k1
De, f

(14)

? ?? ? H (T ) =
(15)

? ?? ?

?
3

Ro
3

k1H (T )
De , f

k1?
R
k1
? o (1 ? ? )
De, f
3
De, f

233

ANEXO A

Condies fronteiras de Danckwerts (reactores axial e radial)

A.1 Reactor axial

As condies de Danckwerts correspondentes a vaso fechado num reactor de


escoamento axial (ver Figura A.1) so obtidas como se segue:

Figura A.1 Esquema exemplificativo de um vaso fechado

a) Entrada: s h disperso dentro do vaso logo, a continuidade do fluxo escreve-se:

dC +
u C = u C Da
dz

+
0

z =0

... (A.1)

em que C0 = Centrada . Rearranjando e resolvendo em ordem a C 0+ :

dC +
ND 0
dz

= C entrada C 0

L
0

... (A.2)

Adimensionalizando atravs das mudanas de varivel:

C* =

C0+
Cent

z* =

z
L

vem:

A.1

dC *
ND
dz

+C* =1

... (A.3)

b) Sada: S h disperso do dado interior do reactor, logo no h transporte dispersivo


em z = L+, o que significa que :

C L = C sada

... (A.4)

dC L
=0
dz

... (A.5)

e adimensionalizando:

dC L C sada
=
dz
L

dC L

dz

= 0

... (A.6)

Estas condies fronteira foram usadas tambm por Bischoff (1961) e Wehner and
Wilheim (1956) e tm sido objecto de bastante controvrsia (Froment and Bischoff, 1990).
Contudo, as condies de Danckwerts so geralmente aceites para pequenas
intensidades de disperso.

A.2

Reactor radial

Considerando um vaso fechado, ver Figura A.1 do Anexo A, tem-se:


1)Em Ri:

ui C0 = ui +C0 Dr dC0+ dr R

donde:

Dr

u i Ri

dC 0 +

dr

C C0
= 0

Ri
Ri

... (A.7)

visto que C 0 = C 0 (entrada ) e u i = u i .

Adimensionalizando a equao (A.1) atravs da mudana de variveis:

A.2

C = C0 C0

r = r Re

... (A.8)

a equao (A.1) escreve-se:

Dr

u i Ri

dC
+ C = 1
dr Ri

Ri

Re

... (A.9)

e fazendo

Ri
=
Re
ND

1)Em Re:

Dr u i Ri = N D

dC
dr

... (A.11)

Ri

+ C =1

... (A.10)

u e C L Dr dC L

dr

Re

= ue C L

... (A.12)

Mas por hiptese: C L = C L = C L (C sada ) pelo que:

dC L

dr

=0

Re

... (A.13)

ou seja, na forma adimensional

C = CL

C0

dC
= 0
dr Re

r = r Re

... (A.14)
... (A.15)

A.3

ANEXO B

Clculo dos coeficientes de transferncia de massa (Kg) do filme: correlaes


empricas

O coeficiente de transferncia de massa Kg normalmente calculado por meio de


correlaes empricas envolvendo trs grupos adimensionais importantes:

a.

N. de Reynolds da partcula:

Re =

Re =

b.

udp

transporte de momento linear total (efeito das foras de inrcia)


transporte de momento linear molecular (efeito da viscosidad e)

N. de Schmidt:

Sc =
Sc =

c.

u dp

transferncia de momento linear total (efeito da viscosidade)


transporte mssico molecular (efeito difusivo)

N. de Sherwood:

Sh =
Sh =

Kg d p
D

transferncia de massa total (efeito convectivo)


transporte mssico molecular (efeito difusivo)

As correlaes envolvem geralmente uma relao:


(B.1)

Sh = f (Re , Sc)
ou uma do tipo:

(B.2)

jD = f (Re)
em que, por definio:

jD =

Kg
u

(Sc )2 3 =

Sh
Re (Sc )1 3

... (B.3)

B.1

Nestas equaes, todas as grandezas se referem ao fluido, excepto dp (dimetro da


partcula). Em todas elas u a velocidade linear referida seco recta de escoamento
livre (vaso vazio), tambm designada por velocidade superficial. As propriedades fsicas e
de transporte (, D, solubilidade do oxignio, etc.) necessrias aos clculos esto
resumidas no ANEXO F. A correlao mais antiga para o clculo de Kg devida a
Frossling (1938), para uma esfera imersa num fluido infinito parado:

Sh = 2 + 0,6 (Re )

1/ 2

(Sc )

1/ 3

... (B.4)

Posteriormente foram obtidos valores de Kg para leitos fixos de partculas, que se


resumem a seguir.
Thoenes and Kramers (1958):

Sh' = (Re')

(Sc )

1/ 2

1/ 3

... (B.5)

em que:

Sh' = Sh

Re' = Re

... (B.6)

1
(1 )

... (B.7)

vlida para:0,25 < < 0,5, 40 < Re < 4000 e 1 < Sc < 4000 ( = porosidade do leito)
(Esta correlao referida em Fogler (1999), pg 709)

Para partculas no esfricas, o dimetro equivalente calculado por:

dp = 3

6 Vp

(Vp = volume da partcula)

Dwidevi and Upadhyay (1977):

jD =

0,765

(Re )

0 ,82

0,365

(Re )0,386

... (B.8)

vlida para: Re > 10 (gases) e Re > 0,01 (lquidos).

Os grficos desta correlao podem ser vistos em Fogler (1999), pg.711; ver Figura B.1
abaixo.

B.2

Para partculas no esfricas, o dimetro equivalente dp calculado por:

dp =

Ap

(Ap = rea externa da partcula)

Figura B.1 Correlao da transferncia de massa para leitos fixos. (Dwidevi and
Upadhyay, 1977)

Figura B.2 Transferncia de massa entre um fluido e um leito fixo de partculas


(esferas; = 0,37). (Froment and Bischoff, 1990, pg.129)

B.3

Outras correlaes so referidas em Froment and Bischoff (1990), pg.128:

j D = 1,66 Re 0,51
j D = 0,983 Re 0, 41

(Re < 190)


(Re > 190)

... (B.9)
... (B.10)

para leitos fixos de esferas com = 0,37. Os grficos correspondentes esto


representados na Figura B.2.

Finalmente so ainda referidas vrias correlaes em Treybal (1981), pg.75:

para Sc = 0,6 e 90 < Re < 4000:

jD =

... (B.11)

para Sc = 0,6 e 5000 < Re < 10300:

jD =

2,06
0 , 575
(Re )

20,4
0 ,815
(Re )

... (B.12)

para 168 < Sc < 70600 e 0,0016 < Re < 55:

jD =

1,09
2 / 3
(Re )

... (B.13)

para 168 < Sc < 70600 e 5 < Re < 1500:

jD =

0,250
0 , 31
(Re )

... (B.14)

em que para partculas de vrios tamanhos, o dimetro equivalente dp calculado por:

dp

N d
=
N d

B.4

ANEXO C
Solues aproximadas do perfil de concentrao de oxignio, C(z)

Se na equao (3.5) excluir a componente dispersiva (Da0), ento na equao fica:

dC Z K g av
+
CZ = 0
dZ
u

... (C.1)

cuja soluo com as condies fronteira


z=0

CZ = Cent

(C.2)

z= L

CZ = Csada

... (C.3)

C sada
K a (T / T )
=e g v 0
C ent

... (C.4)

j referida no texto (equao (3.16)), para escoamento tipo pisto .

Consideremos agora o caso do escoamento com pequenos gradientes de concentrao


atravs do reactor, tudo se passa como se tivssemos mistura perfeita, ou seja:

C Z = C sada (= C int erior )

... (C.5)

dCZ
CZ Csada Cent

=
dZ
Z
L0

... (C.6)

Introduzindo as equaes (C.5) e (C.6) na equao (C.1):


Cent Csada K g av
=
Csada
L
u

e, resolvendo em ordem a Csada:

C sada = C ent

1
1 + K g a v (T0 / T )

... (C.7)

que a equao pretendida.

Uma forma alternativa de chegar a esta equao partir da equao correspondente


para escoamento tipo pisto (sem disperso), ou seja, equao (3.16):

C
ln sada
C ent

= K g av (T0 / T )

... (C.8)

e substituir o logaritmo por uma srie:

C.1

x 1 1 x 1

ln x =

x K =0 K + 1 x

x 1 1 x 1
=
1 +
+ ...
x 2 x

... (C.9)

Quando x 1 (Csada Centrada), podem dispersar-se os termos da srie a partir do segundo,


como se pode ver por inspeco desses termos que so da ordem de (x-1); assim:

ln x

x 1

x 1
x

ou seja:

x 1
K g av ( T0 / T )
x
donde

x=

C
1
= sada
1 + K g a v ( T0 / T )
C ent

... (C.10)

que a equao (3.17), ou equao (C.7), correspondentes a escoamentos com mistura


perfeita.

C.2

ANEXO D

Variao dos parmetros ao longo do processo de compostagem

No estado pseudo-estacionrio temos de dividir o processo global em intervalos de tempo

t, comeando em t0(=0); no intervalo i arbitrrio interessa calcular as seguintes


grandezas:
ti = ti - ti-1

(i =1,2,3)

(moxig)i = massa de oxignio consumida [Kg(O2)]


(mSV)i = massa de SV. degradados [Kg(SV)]
(mS)i = massa total de partculas (slidos secos) desaparecida (SV + cinzas)
(V)i = volume de partculas
(XSV)i = grau de converso de SV
di = variao de dimetro das partculas
A massa de oxignio consumida em ti :

(moxig ) i = 0,032 vi C i t i

[Kg(O2)]

... (D.1)

em que vi o caudal volumtrico [m3/s] referido seco livre, e Ci:

Ci = Centrada Csada [mole(O2)/m3r]

... (D.2)

a diferena de concentrao de oxignio entre a entrada e sada do reactor. Este valor


medido experimentalmente, mas pode ser previsto por qualquer dos modelos de
escoamento adequado (ver por ex. equaes (3.11), (3.16) e (3.17)).

Se a estequiometria for

[Kg(SV) degradados / Kg(O2) consumidos]


ento a massa de SV degradados em ti ser:

(mSV )i

= (moxig )i = 0,032 vi C i t i

... (D.3)

que equivale precisamente massa de slidos totais (secos, SV + cinzas) ou de partculas


que desapareceu:

(mS )i = (mSV )i

= 0,032 vi C i t i

... (D.4)

A variao de volume das partculas (slidos totais secos = SV + cinzas) ser:

D.1

(V )i

(mS )i

0,032 vi C i t i
S

... (D.5)

e a respectiva variao relativamente ao incio:

(V )i
V0

(mS )i

m
S S ,0
S

(mS )i
mS ,0

0,032 vi C i t i
m S ,0

... (D.6)

A variao do tamanho das partculas est relacionada com aquela variao de volume
(ver ANEXO E):

(V )i
di
= 3 1
d0
V0
= 3 1

... (D.7)

0,032 vi C i t i
mS ,0

... (D.8)

Finalmente, o grau de converso de SV ser:

( X SV )i

(mSV )i
m S ,0

0,032 vi C i t i
f SV , 0 m S , 0

... (D.9)

tendo usado a equao (D.3), sendo fSV,0 a fraco ponderal de SV no incio do processo.
Comparando as equaes (D.8) e (D.9) obtm-se a relao:

di 3
= 1 f SV , 0 ( X SV )i
d0

... (D.10)

Estimado o dimetro das partculas em cada estado pseudo-estacionrio (equao


(D.10)), possvel prever a porosidade do meio em cada um desses estados,
conhecendo a porosidade inicial e a fraco volumtrica das partculas, fvolumtrica . O
nmero de partcualas, NP, ser:
NP =

VR ( 1 ) f volumtrica
do3( / 6 )

(D.11)

sendo VR o volume do meio reaccional. Assim, a porosidade vir:

i = 1

D.2

NP( / 6 )d i3
f volumtricaV R

(D.12)

ANEXO E

Relaes geomtricas entre dimetro e volume de esferas


Considere-se uma partcula esfrica cujo dimetro varia de d0 para d. A variao relativa
de volume correspondente ser:
3
d
V ( / 6 ) d 0 ( / 6 ) d 3
=
= 1
3
V0
( / 6 ) d 0
d0

... (E.1)

ou, inversamente:

d
V
= 3 1
d0
V0

... (E.2)

Por vezes h interesse em relacionar as variaes relativas (ao inicial) de ambos:

d0 d
d
V
= 1
= 1 3 1
d0
d0
V0
ou seja:

d
V
= 1 3 1
d0
V0

... (E.3)

e inversamente:

d
V

= 1 1
V0
d 0

... (E.4)

Finalmente podem relacionar-se as respectivas variaes expressas em %:


% variao volume = = 100

V
V0

% variao dimetro = = 100

d
d0

... (E.5)

... (E.6)

donde, usando as equaes (E.3) e (E.4):

3
= 100 1

100

... (E.7)


= 100 1 3 1

100

... (E.8)

E.1

A relao entre e est representada na Figura E.1. Notar como durante a


compostagem necessrio haver uma variao de volume muito grande para se notar no
tamanho das partculas, e, em grande parte, do volume total do reactor.

100%

Variao de dimetro

90%
80%
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
0%

20%

40%

60%

80%

100%

V ariao de volum e

FIGURA E.1 Relao da variao do volume com a variao do dimetro das esferas.

E.2

ANEXO F

Propriedades fsicas mais relevantes

1. AR (1 atm.)

Temperatura (C)

10 5 =
[Kg / m s ]

10 5

[m / s]

[Kg / m ]

1,716

1,327

1,293

20

1,863

1,505

1,200

40

1,910

1,692

1,130

60

2,000

1,886

1,060

Bird et al (1960), pg.8

Coeficiente de difuso molecular O2/N2:


D = 1,81 10 5 [m2/s] a 0 C

e para qualquer outra temperatura, usar a relao:

D / D0 = (T / T0 )1,75 , com T[K]


(Perry (1973), pg.3-223)

A viscosidade gasosa varia com a temperatura na forma :

= 0 (T / T0 )0,5 , com T[K]


2. GUA (1 atm.)

Temperatura (C)

10 3 =
[Kg / m s]

10 6

[m / s]

[Kg / m ]

1,787

1,788

1002

20

1,002

1,006

1000

40

0,653

0,6581

994,6

60

0,4665

0,4744

985,5

Bird et al (1960), pg.8

F.1

Coeficiente de difuso molecular O2/gua:

D = 2,5 10 9 [m2/s], a 25 C
e, para qualquer outra temperatura, usar a relao:

D / D0 T / T0 , com T[K]
ou, em rigor:

D
= const
T
(Perry (1973), pg 3-225)

A viscosidade da gua varia com a temperatura na forma:

1 1

, com T[K]
= exp 1417
T
T
0
0

3. Solubilidade do O2 na gua
dada pela lei de Henry:

p = H C diss

... (F.1)

com:
p = presso parcial [Pa = N/m2]
C = concentrao molar dissolvida [mole/m3]
H = constante de Henry [Pa.m3/mole= N.m/mole]

Para gases perfeitos:

p = C gs RT
logo,
C diss =

RT
C gs = H (T ) C gs
H

com:
R = 8,314 [J/mole.K]
= 0,08206 [atm.l/mole.K]
= 8,314 [Pa.m3/mole.K]

F.2

... (F.2)

Valores de H:
20C: H = 0,74.105 [N.m/mole]
60C: H = 1,13.105 [N.m/mole]
(Levenspiel (1999), pg.535)

e a equao (F.2) d:
20C: H(T) = 0,033 [-]
60C: H(T) = 0,0245 [-]

F.3

ANEXO G

Influncia da temperatura nas propriedades fsicas e de transporte

As equaes do modelo descrito podem servir para prever o comportamento do processo


quando se variam os dois principais parmetros: concentrao de oxignio e
temperatura.

Quando se estuda a variao com a temperatura, preciso ter em considerao no


modelo difusivo, a dependncia das propriedades fsicas e de transporte dos fluidos na
temperatura. Em geral, consideram-se as seguintes dependncias funcionais indicadas
na Tabela G.1.
Tabela G.1: Dependncias funcionais das propriedades fsicas e de transporte com a
temperatura.

AR

GUA

= 0 (T T0 )0,5

1 1
0 = exp 1417
T T0

D = D0 (T T0 )1,75

D = D0 (T T0 )

= 0 (T T0 )

Ou, em rigor:

D = D0 (T T0 ) ( 0 )

= 0 (T T0 )1,5

Estas relaes e os valores numricos de , D, e esto descritas no ANEXO F deste


captulo. Notar que T e T0 so expressas em Kelvin. T0 ser uma temperatura de
referncia arbitrria, geralmente do ar ambiente.
Para alm destas grandezas, tambm a velocidade linear (u) na seco livre varia com a
temperatura e essa variao pode calcular-se a partir da observvel v0, caudal
volumtrico medido temperatura ambiente To. Assim:

T
v(T ) = v0 = u (T ) Re2 Ri2
T0

(G.1)

donde:

G.1

u (T ) =

v0
Re2 Ri2

T

T0

T
v0
L
2
R Ri L
T0

L T

T0

2
e

(G.2)

Por conveno, calculado nas condies de alimentao (T0), logo:

L
= u0

(G.3)

sendo u0 a velocidade linear axial dentro do reactor supondo que o fluido estava
temperatura T0 da alimentao (temperatura do ar ambiente). Ento:

u (T ) = u 0

T
T0

(G.4)

sendo u0 calculado pela equao (G.3) ou pela equao a seguir:

u0 =

L v0
L
=
Re2 Ri2

(G.5)

A temperatura do reactor (T) aparece explicitamente nas equaes do modelo e


normalmente diferente da temperatura T0 da alimentao (temperatura do ar atmosfrico
no dia do ensaio). Contudo, no esquecer que naquelas equaes (por exemplo as
equaes (3.11), (3.16) e (3.17), entre outras), a dependncia funcional na temperatura
aparece tambm implicitamente atravs de Kg, pois este depende de Re, Sc e Sh que so
por sua vez funes de T.

Podemos ficar com uma ideia da dependncia de Re, Sc e Sh na temperatura a partir das
relaes da Tabela G.1 e da equao (G.4). Consideremos apenas o caso do ar.
a) N. de Reynolds (Re):

u dp u 0 (T T0 ) dp u 0 dp T
Re =
=
=

0
0 (T T0 )1,5
T0
ou seja:

G.2

0 ,5

T
Re = Re0
T0

0 ,5

(G.6)

em que Re0 calculado a partir de u0 dado pelas equaes (G.2) ou (G.3).


b) N. de Schmidt (Sc):

( T / T0 )1,5

= 0
Sc = = 0
D D0 ( T / T0 )1,75 D0

T

T0

0 ,25

ou seja:

T
Sc = Sc 0
T0

0 , 25

(G.7)

c) N. de Sherwood (Sh):

Por definio:
12

Sh = Re

Sc1 / 3

e usando as equaes anteriores:

Sh = Re0 (T T0 )0 ,5

] [Sc
12

(T T0 )0 ,25

13

ou seja:

T
Sh = Sh0
T0

1
3

(G.8)

Em resumo, as dependncias funcionais de Re, Sc e Sh da temperatura so do tipo:


Re : T-0,5
Sc : T-0,25
Sh : T-1/3

Assim, um aumento de temperatura diminui estes grupos adimensionais. Quanto a Kg,


calculado atravs do N. de Sherwood:

Sh =

K g dp
D

ou seja:

G.3

Kg =

D Sh
dp

e usando as equaes anteriores pode mostrar-se que:


17 12

T
K g = K g 0
T0
ou seja, que:
Kg T1,42

G.4

(G.9)

ANEXO H

Hidrodinmica do escoamento radial em simetria cilndrica: perfil de velocidades

Ao contrrio do que acontecia no escoamento cilndrico axial em que a velocidade linear


(superficial) u era constante, no caso do escoamento radial ela varia, diminuindo com o
raio: medida que o gs se desloca do interior para o exterior do cilindro a sua
velocidade diminui inversamente com a posio radial como se ver a seguir.

Figura H.1 Elemento de volume dum reactor cilndrico com escoamento radial

Considerar um elemento de volume infinitesimal (ver Figura H.1):

dVR = 2rdrdz

... (H.1)

entre r e (r+dr) (espessura) e altura dz, onde as velocidades de entrada e sada so,
respectivamente ur e ur+dur , atravs das reas elementares:

dS = r d dz

... (H.2)

dS ' = (r + dr ) d dz

... (H.3)

O volume dVR calculado por:

H.1

dV R = (r + dr ) dz r 2 dz = 2rdrdz
2

... (H.4)

a menos de infinitsimos de ordem superior.


A continuidade do caudal volumtrico (num reactor isotrmico) entre a entrada (r) e sada
(r+dr) exige que se verifique a relao:

u r dS = (u r + du r ) dS '
Introduzindo as equaes (H.2) e (H.3):

u r rddz = (u r + du r ) (r + dr )ddz
ou

0 = u r dr + rdu r + (du r ) (dr )


e a menos de infinitsimos de ordem superior a equao anterior d:
ur

r
dr
du r
=

u u r R u r
i
i

e integrando:

ur =

u i Ri
r

... (H.5)

ou seja o produto r.ur=const., e tambm se verifica:

r u r = u i Ri = u e Re

... (H.6)

em que Ri e Re so os raios correspondentes s superfcies molhadas (pelo fluido)


interna e externa do leito fixo, e ui e ue as respectivas velocidades lineares /superficiais)
locais.
Os valores de ui e ue no so conhecidos a priori, mas podem ser calculados como se
ver mais adiante. Antes disso, notar que pode multiplicar-se a equao (H.6) por 2L,
dando:

2Lr u r = 2Lu i Ri = 2Lu e Re

... (H.7)

e observando por exemplo o termo 2 LueRe verificamos que ele representa o caudal
volumtrico que abandona a superfcie externa do leito fixo, e que tem de ser
numericamente igual ao caudal volumtrico que atravessa o reactor (v), suposto
isotrmico; assim a equao (H.7) pode reescrever-se em condies de escoamento
isotrmico:

v = 2Lr u r = 2Lu i Ri = 2Lu e Re

H.2

... (H.8)

em que v est relacionado com o caudal v0 de alimentao por: v = v0 T T0 .

Ento o perfil de velocidade radial do fluido :

ur =

v 1

2L r

... (H.9)

Da equao (H.8) tiram-se tambm as relaes importantes para escoamento isotrmico:

v
= ru r = u i Ri = u e Re = const.
2L

... (H.10)

ui =

v
1

2L Ri

... (H.11)

ue =

v
1

2L Re

... (H.12)

A equao (H.9) permite calcular a velocidade linear (superficial mdia) ao longo do


reactor radial:

1
u=
Re Ri

Re

u dr
r

Ri

donde, continuando a admitir escoamento isotrmico:

1
u=
Re Ri

Re

2Lr dr

... (H.13)

Ri

e por integrao:

u=

R
v
ln e
2L Re Ri
Ri

... (H.14)

com v = v0 T T0 .

O tempo de contacto gs/slido (ou tempo de residncia dentro do reactor) possvel de


calcular usando um raciocnio semelhante. Assim, como tanto r como ur variam ao longo
de r, o tempo de residncia infinitesimal (dt) do fluido num elemento de volume (dV)
infinitesimal em que o caudal volumtrico v, dado por:

dt =

dV
v

e integrando para toda a espessura do reactor:

H.3

t=

Re

dV
v
Ri

... (H.15)

em que:

dV = 2rL dr
v = 2 rL u

(ver Figura H.1)

... (H.16)

... (H.17)

Ento, substituindo:

t=

2rL dr
R 2rL u r =
i

Re

Re

dr

Ri

Usando a equao (H.5):

1
t=
u1 Ri

1
rdr = 2u R (R

Re

Ri

Ri

... (H.18)

Uma vez que ui fictcio, pode calcular-se a partir de v pela equao (H.10). Ento,
continuando a supor escoamento isotrmico:

2L Re Ri
t=
2v
2

L Re 2 Ri 2
t=
v

... (H.19)

Notar que o numerador desta equao o volume de reactor Vr, logo:

t=

VR
v

...(H.19(a))

NOTA 1: As equaes anteriores (H.9) e (H.10) foram deduzidas utilizando um raciocnio


indutivo simples. Elas podem contudo ser matemtica e formalmente derivadas pelo
seguinte raciocnio.
Seja u0,i a velocidade de escape (jacto) em cada orifcio do tubo perfurado de alimentao
interior. Se esse tubo tiver N orifcios de dimetro constante d, a altura de influncia de

H.4

cada injector ser obviamente (L/N), qual corresponde um permetro molhado de


2(L/N)Ri , tal como se mostra na Figura H.2.
O caudal volumtrico em cada orifcio dado por:

Figura H.2 Linhas de escoamento atravs dum tubo perfurado

vorif =

v v0 T
=
N N T0

... (H.20)

e est relacionado com a velocidade de escape u0,i por:

d
vorif = u 0,i
2

... (H.21)

Assume-se que o ar de alimentao (caudal vo) atinge instantaneamente o equilbrio

trmico com a temperatura T dentro do reactor, adquirindo um caudal v = v0 T T0 .

Contudo a velocidade u0,i maior do que a que a travessa a seco recta (ui) mesma
distncia, visto haver uma expanso; de facto tudo se passa como se aquele fluxo
volumtrico v tivesse origem na superfcie molhada 2(L/N)Ri, ou seja:

H.5

L
vorif = ui 2Ri
N

... (H.22)

Igualando as equaes (H.21) a (H.22) obtm-se uma relao entre u0,i e ui :


2

vorif

d
L
= u 0,i = u i 2Ri
2
N

... (H.23)

donde:

u i = u o ,i

(d 2)2
2 Ri (L N )

... (H.24)

Finalmente calcula-se a velocidade fictcia ui a partir da observvel v0 igualando as


equaes (H.20) e (H.22):

vorif =

v
L
= u i 2Ri
N
N

(v = v (T
0

T0

))

donde:

ui =

v
2LRi

... (H.25)

ou seja:

u i Ri =

v
= const.
2L

(cqd)

chegando-se assim equao (10) como pretendido.

NOTA 2: A equao (H.14) permite relacionar a velocidade u (axial) com u (ambos


referidos seco livre, ou seja, velocidades superficiais); de facto pode exprimir-se o
caudal volumtrico v das seguintes maneiras:

v = u Re Ri2
2

... (H.26)

R
v = u 2L Re Ri ln e
Ri

em que v = v0 T T0 ; ento vem:

u=

H.6

u Re Ri2
R
2 Re Ri ln e
Ri

... (H.27)

e como

(R

u=u

Ri2 = (Re + Ri ) (Re Ri )

Re + Ri
R
2 L ln e
Ri

... (H.28)

H.7

ANEXO I

Solues aproximadas da equao do balano mssico do reactor:

A equao (2.47) pode simplificar-se introduzindo a seguinte mudana de varivel:

C = z (r ) r 2

... (I.1)

e fcil de mostrar que a equao original se transforma em:

d 2 z (2 )

+
z = 0
2
2
dr
r

... (I.2)

que continua a ser de coeficientes variveis e sem integral analtico conhecido.

Uma simplificao possvel consiste em desprezar o termo de disperso radial na


equao (2.47) e com G dado pela equao (3.2), obtendo-se ento:

1 dC r K g a v

+
Cr = 0
r dr
u i Ri

.. (I.3)

que se integra por simples separao de variveis, com as condies fronteiras:

r = Ri C = C entrada

... (I.4)

r = Re C = C sada

... (I.5)

K g av
C sada
2
2
= exp
Re Ri
C entrada
2u i Ri

... (I.6)

que nos d a variao de concentrao de oxignio ao atravessar (radialmente) o leito


fixo.
O valor de (uiRi) dado por (ver equao (H.10) do ANEXO H):

u i Ri =

v0 T T0
2L

... (I.7)

e a equao (I.7) d:

C sada
L Re 2 Ri 2
= exp K g a v

C entrada
v0 (T T0 )

... (I.8)

Se notarmos que por definio:

Re 2 Ri 2 L
=
v0

... (I.9)

I.1

o tempo de processamento do reactor

C sada
K a (T T )
=e g v 0
C entrada

... (I.10)

que formalmente idntica equao (3.16) do reactor com escoamento axial, do


Captulo 3.

A equao (I.10) pode escrever-se:

ln

C sada
= K g av (T0 T )
C entrada

... (I.11)

Em condies experimentais em que h apenas uma pequena variao da concentrao


de oxignio entre a entrada e a sada

(C entrada

C sada ) , o termo logartmico pode

aproximar-se ao primeiro termo de seu desenvolvimento em srie:

x 1 1 x 1
ln x =

x K = 0 k + 1 x

x 1
x

... (I.12)

... (I.13)

em que x = C entrada C sada . Igualando as equaes (I.13) e (I.11):

x=

C sada
1

C entrada 1 + K g av (T0 T )

... (I.14)

correspondendo a um vaso com mistura perfeita (ver ANEXO C).

Assim, para pequenos graus de converso de O2 do reactor, a natureza do tipo de


escoamento no afecta significativamente o clculo dessa converso.

I.2

ANEXO J

Significado e clculo de ND (n de disperso)


O fenmeno difusivo que se descreveu em 2.2.1 (difuso molecular) concerne a
transferncia de massa a nvel microscpico, entre uma partcula isolada e o gs
circundante independentemente do contexto macroscpico em que se encontrem (ou
seja, num reactor). Contudo, quando consideramos o escoamento de um gs atravs
dum leito fixo poroso num reactor de compostagem, um segundo tipo de difuso pode
ocorrer, o de disperso axial, caracterizado por um coeficiente Da, formalmente anlogo
ao D da Lei de Fick. A tortuosidade na passagem do gs atravs das partculas induz um
efeito de mistura axial (disperso) que se sobrepe ao movimento convectivo global do
gs (caracterizado pela velocidade linear u). O coeficiente de disperso axial Da depende
das mesmas grandezas que D e alm disso, funo da porosidade () do leito, como
seria de esperar. Os valores de Da podem ser tambm estimados por correlaes
empricas, como os de Kg.
Da usado geralmente na forma de nmero adimensional (Da/(u.L)) que designado por
nmero de disperso do vaso e representa o quociente entre as componentes de
transporte dispersivo/difusivo e convectivo.

Da
fluxo dispersivo
= ND =
uL
fluxo convectivo
Considera-se geralmente (Levenspiel, 1999) que

Da
=0
uL

escoamento

pisto
ideal

Da
< 0.01
uL

escoamento

com baixa

disperso

Da
> 0.01
uL

escoamento

turbulento

Da
=
uL

mistura

perfeita

O clculo de (Da/(u.L)) feito graficamente a partir do nmero de Reynolds da partcula:


Re p =

u dp

(ver Levenspiel, 1999, pg. 311 e Froment and Bischoff, 1990,


pg.447 e Sherwood et al, 1975)

J.1

dando o valor de (.Da/(u.dp)). Para converter este valor em (Da/(u.L)) basta usar a relao:
D d p 1
Da
a

=
u L u d p L

... (A.8)

Neste trabalho estima-se o valor de Da atravs de correlaes empricas (ver Figura J.1)
e aplica-se o valor obtido na modelizao terica dum reactor de compostagem, com
vista a quantificar a influncia do controle difusional no processo.

Figura J.1 Correlaes para o clculo de coeficientes de disperso (E) axial e radial, em
reactores de leito fixo: escoamento de uma s fase. (Sherwood et al., 1975,
ver pg. 136) As rectas a tracejado representam as assmptotas de difuso
molecular para as quais Pe = ReScTe/ . As linhas curvas tracejadas so
para tortuosidade, Te = 2 e porosidade, =0,4.

No caso de regime laminar possvel usar a relao, Pe = ReScTe/ , vlida para as


assmptotas de difuso molecular e que se pode rearranjar da seguinte forma:
Pe =

ento,

J.2

udp
Da

Re Sc 2

Da =

u dp
Re Sc 2


Sc 2

resultando,
Da = D

Faz-se notar que esta relao simples vlida apenas no regime laminar.

Estes conceitos constituem a base e o ponto de partida para o desenvolvimento do


modelo difusivo, descrito no Captulo 3.

J.3

ANEXO L

Factor de eficincia para cintica de ordem unitria em partcula esfrica com


penetrao total
A integrao da equao (2.9) para uma reaco de ordem unitria, com R=-k1H(T)C, ou
seja:

d 2 C 2 dC k1 H (T )
+

C=0
De , f
dr 2 r dr

... (L.1)

com a mudana de varivel:

C = r C

... (L.2)

origina a equao:

d 2 C k1 H (T )

C =0
De , f
dr 2

... (L.3)

que da forma:

y '' 2 y = 0

... (L.4)

cuja soluo :

C=

1
a1e r + a 2 e r
r

... (L.5)

com:

2 =

k1 H (T )
De , f

ou: =

k1 H (T )
De , f

... (L.6)

As constantes a1 e a2 determinam-se com as condies fronteiras:

dC

=0
dr r =0
a1 =

C ( R0 ) = C S

R0 C S
2sh(R0 )

a2 =

R0 C S
2sh(R0 )

... (L.7)

... (L.8)

... (L.9)

O perfil de concentrao C(r) na fase gasosa intraporos ento:

L.1

C (r ) R0 sh(r )
=
CS
r sh(R0 )

... (L.10)

em que CS a concentrao de oxignio na fase bulk (junto superfcie da partcula).


Esta equao pode rearranjar-se introduzindo o mdulo de Thiele convencional:

R0
k1

3
De , f

... (L.11)

k1
da equao (L.6) vem:
De , f

Assim tirando o valor de

k1

=
De , f
H (T )

... (L.12)

que introduzindo na equao (L.11) d:

R0

=
R0
3
H (T )

H (T )

... (L.13)

ou:
2
R0
2
(
3 )
2
=

=
H (T )
2
9 H (T )
R0
2

... (L.14)

Da equao (L.14) tira-se ainda:

R0 = (3 ) H (T )

... (L.15)

Substituindo e R0 em funo de (3) na equao original, equao (L.10), tem-se:

r
sh (3 ) H (T )
C (r ) R0
R0
=
CS
r
sh (3 ) H (T )

... (L.16)

Para dar a esta equao uma forma anloga convencional, definir um novo mdulo de
Thiele modificado, dado por:

' = H (T ) (3 ' ) = 3 H (T )
ou seja:

L.2

... (L.17)

' =

K 1 H (T )
De , f

R0
3

... (L.18)

logo:

r
sh 3 '
C (r ) R0
R0
=
CS
r
sh 3 '

( )

( )

... (L.19)

A velocidade mdia, global, observada, para uma partcula dada em funo do factor de
eficincia por:

( robs ) = ( rp )sup
= k1 C diss . sup

= k1 H (T ) C S
donde se tira:

... (L.20)

( r )

p obs

... (L.21)

k1 H (T ) C S

supondo no haver controle difusional externo.

A continuidade do fluxo na superfcie da partcula permite escrever:

4
3
2 dC
R0 ( rp )obs = 4R0

3
dr r = R0

... (L.22)

dC

R0 k1 H (T ) C S dr r = R0

... (L.23)

donde:

3De , f

O valor de (dC dr )r = R0 obtm-se derivando a equao (L.19):

(3 ) ch(3 )
'

dC
dr

=
r = R0

R0 C S R0

sh 3 '

( )

'

'
r
R sh 3
0

r2

( ) Rr

r = R0

e simplificando:

L.3

( )

C 3 ' 1
1
dC
= S

'
R0 th 3
3 '
dr r = R0

( ) ( )

... (L.24)

e introduzindo na equao (L.23):

( )

3De , f 3 '

1
1

'
3 '
R0 k1 H (T ) th 3

( ) ( )

... (L.25)

O termo fora dos parntesis pode rearranjar-se como se segue:

( )

3De , f 3 '

R0 k1 H (T )
2

( )

=
R0

3 3 '
=
k1
H (T )
De , f

( )

3 3 '
R
9 0
3

k1 H (T )
De , f

( )= 1

9( )
3 3 '

' 2

'

Substituindo na equao (L.25) vem:

1 1
1

' th 3 '
3 '

( ) ( )

... (L.26)

que a equao clssica mas usando o novo mdulo de Thiele dado pela equao
(L.18). Notar que a equao (L.26) vlida apenas para reaces de ordem n=1.

L.4

ANEXO M

Factor de eficincia para cintica de ordem unitria em biofilme


com simetria esfrica

A equao que descreve o transporte difusivo e reaco qumica do oxignio no interior


do biofilme dada pela equao (5.41):

2 dC
k1'
+

C=0
dr 2 r dr De,b

d 2C

mole

s m3
bio

... (M.1)

A soluo clssica desta equao envolve a mudana de varivel:

C ' = C r C =

C'
r

... (M.2)

dC
1
1 dC '
= 2 C' +
dr
r dr
r

... (M.3)

d 2C
2 ' 2 dC ' 1 d 2 C '
C 2
=
+
dr 2
r3
r dr r dr 2

... (M.4)

Originando:

d 2C '
dr 2

k1' '
C =0
De,b

... (M.5)

que da forma:

y '' 2 y = 0

... (M.6)

com:

2 =

k1'
k1'
=
De,b
De,b

... (M.7)

e de soluo:

y = a1e r + a 2 e r

... (M.8)

ou seja, revertendo s grandezas originais:

C' =

1
a1e r + a 2 e r
r

... (M.9)

So condies fronteiras:

M.1

dC
=0

dr r = rC

C ( R0 ) = C S

(M.10)

O clculo das constantes a1 e a2 d:

a1 =

R0 C S (rC + 1)e 2rC


(rC 1)e R0 + (rC + 1)e R0 2rC

...(M.11)

a2 =

R0 C S (rC 1)
(rC 1)e R0 + (rC + 1)e R0 2rC

...(M.12)

as quais, aps substituio na equao (M.9), permitem obter a equao do perfil de


concentrao de oxignio no interior do biofilme:

R0 (rC + 1)e r 2rc + (rC 1)e r


C
=

CS
r (rC + 1)e R0 2 rc + (rC 1)e R0

...(M.13)

Obs.: De,b no biofilme; CS dissolvido superfcie.


Por definio de :

( rp )obs ( rbio )obs


( rp )sup erf = k1'CS

...(M.14)

O numerador obtm-se quando se considera a continuidade do fluxo de O2 na superfcie


do biofilme; assim distncia R0 :
(fluxo difusivo)=(velocidade reaccional qumica observada)

4R0 J
2

r = R0

4
3
3
= R0 rC ( rbio )obs
3

mole
s

...(M.15)

e que Jr se obtm diferenciando o perfil de concentrao no interior da partcula, equao


(M.13). Assim:

r = R0

dC
= De ,b

dr r = R0

donde:

( rbio )obs

M.2

3R0 De ,b

(R

3
0

rC

dC

dr r = R0

...(M.16)

3R0 De ,b

R0 1
3

( rbio )obs

3De ,b

R0 1

dC
dr

R0

dC

dr r = R0

...(M.17)

e substituindo na equao (M.14):

O valor de

3De,b

R0 1

(dC

k1'CS

dC

dr r = R0

...(M.18)

dr )r = R0 obtm-se diferenciando a equao do perfil de concentrao

intramolecular, equao (M.13), obtendo-se:

C S ,diss (.rc + 1)( .Ro 1)e . Ro 2 .rc ( .rc 1)( .Ro + 1)e . Ro
dc
=

dr
Ro
( .rc + 1)e . Ro 2 .rc + ( .rc 1)e . Ro
r = Ro

...(M.19)
Substituindo na equao (M.18) e simplificando, tem-se finalmente:

3De,b

R0 1 3 k1'
2

g ( , rC )

...(M.20)

em que g(,rC) representa o termo entre [...] na equao (M.19).


Nesta altura convm fazer intervir o mdulo de Thiele que, para um biofilme de
espessura , se pode definir como:

R r
R
k1 '
k1 '
k1 '

= 0 C
= 0 (1 )
De ,b
De ,b
De,b
3
3
3

...(M.21)

Notar que podem exprimir-se e rC em funo de e :


=

R0
k '
R
(1 ) 1 = 0 (1 ) = (3 ) (R0 (1 ))
3
D e,b
3

rC = R0

rC
= R0
R0

...(M.22)

...(M.23)

M.3

ANEXO N
Relao entre Xobs e
1) Clculo explcito de Xobs (a partir de SV totais):
Em termos de slidos volteis totais, o balano mssico em qualquer instante d:

SVP = SVnb + SVb + SVb ,h + SVcomp + SVbiom

(N.1)

Quando t :

SVP = SVnb + 0 + 0 + SVcomp, + SVbiom ,

(N.2)

ou seja:

SVi = SVnb ,0 + SVb , 0

(N.3)

Ento:

X obs , =

SVi SVP
SVi

(SV

nb , 0

+ SVb, 0 ) (SVnb, + mT , + m z , )
SVi

Assumindo aproximadamente:

SVnb , 0 SVnb ,
vem:

X obs , =

SVb ,0 (mT + m z )

(N.4)

SVi

ou seja:

X obs , =

m A0 (mT + m z )

(N.5)

m A0

Mas:

m A0 = m R + m A + mT + m z + m S

(S = CO2 + H 2 O O2 )

que para t , d:

m A0 = 0 + 0 + mT , + m z , + mS ,

(N.6)

N.1

ou seja:

m A0 (mT , + m z , ) = m S ,

(N.7)

Substituindo a equao (N.7) na equao (N.5):

X obs , =

m S ,
m A0

m S ,
SVi

(N.8)

que constitui a sua definio.


2) Clculo explcito de (a partir de SVb):
Fazendo um raciocnio anlogo ao anterior para o balano mssico dos slidos volteis
biodegradveis, tem-se, em qualquer instante:

SVb , 0 = SVb,h + SVb + SVcomp + SVbiom + m S

(N.9)

que para t , d:

SVb , 0 = 0 + 0 + mT , + m z , + mS ,

(N.10)

e como SVb , 0 m A0 :

m A0 = mT , + m z , + m S ,

(N.11)

Ento, pela definio de :

SVb, 0
SVi

mT , + m z , + mS ,
SVi

(N.12)

Comparando as equaes (N.12) e (N.8) vemos que:

X obs ,
e ainda que:

> X obs ,

(N.13)

De facto j foi deduzida a relao:

X obs , =

N.2

k2
k 234

(N.14)

Uma vez que k 2 < k 234 , tinha que ser de facto X obs , < , o que confirma a equao
(N.13).
OBS:

1. Notar que quando comparmos as equaes (N.8) e (N.12) se conclui que:

X obs ,
e que implica portanto que:

SVi SVP SVb, 0


contrariamente ao que se poderia levar a pensar intuitivamente.

Assim em X obs , apenas intervm a diferena

(SVi SVP )

fraco volatilizada durante o processo de compostagem


contabiliza, para alm desse mesmo

m S , , tambm

que apenas contabiliza a

(m ), ao passo que
S ,

SVb , 0

mT , e m z , , ou seja os trs

produtos finais duma reaco completa ( a t = ).


A diferena entre Xobs e resulta das diferenas entre esses dois conceitos:
a) X obs , funo do que se volatiliza durante o processo: SVi SVP = m S ,
b) funo da parte biodegradvel dos SV (SVb,0) que para alm de m S , inclui
tambm mT , e m z , .
Se fosse X obs , , ento a equao (N.14) atrs daria:

k2
= 1 k 2 = k 234
k 234
ou seja: k 34 = 0 , o que implicaria que no se formava composto nem biomassa.

2. Vem a propsito encontrar tambm uma relao entre Xobs e X SVb . Retomando a
equao (N.9) atrs:

m A0 = m R + m A + mT + m z + m S

(N.9)

donde se tira:

N.3

m S = m A0 m A (m R + mT + m z )
ou:

m A m A (m R + mT + m z )
mS
= 0

m A0
m A0
m A0

(N.15)

e atendendo s definies de:

mS

X obs = m
A0

X = m A0 m A
SVb
m A0

(N.16)

a equao (N.10) escreve-se:

X obs
m + mT + m z
= X SVb R

m A0
e introduzindo

(mR + mT

(N.17)

+ m z ) m A0 dado pelas equaes integradas (equaes (6.30),

(6.33) e (6.34) do texto original)

k1

k
X obs = X SVb
e k1t e k234t + 34 f (k , t )
k 234
k 234 k1

(N.18)

ou seja, genericamente:

X obs = X SVb + (k , t )

(N.19)

em que (k, t ) a funo entre [ ].

A equao (N.18) constitui uma relao entre os trs parmetros discutidos at agora, ou
seja, entre Xobs, e X SVb .
Vejamos o comportamento da equao (N.18) na assmptota t :

e k1t 0
e k 234t 0

f (k1t ) 1
logo:

(k1t )

N.4

k 34
k 234

Logo:

X obs , = X SVb ,

k 34
k 234

Mas X SVb , = 1 , logo:

X obs , =

k 34
k 234

k
= 1 34
k 234

X obs , =

k 234 k 34
k 234

k2
, que j foi deduzida anteriormente.
k 234

N.5

ANEXO O
Resultados preliminares

Nesta seco apresenta-se de uma forma detalhada, os resultados experimentais


preliminares dos ensaios laboratoriais de compostagem, de acordo com as condies
experimentais resumidas na Tabela 8.3 do texto.

Na forma de tabela (Tabela O.1 O.3) encontram-se os resultados da anlise da fase


slida no decorrer dos ensaios.

Nas Figuras O.1 a O.4 apresentam-se os resultados da anlise da fase gasosa,


graficados ao longo do tempo para alguns ensaios preliminares. Cada figura diz respeito
a um ensaio e composta por quatro diagramas que representam: a) as condies
operacionais (caudal de arejamento, teor de oxignio e de dixido de carbono nos gases
de exausto); b) o coeficiente de respirao; c) o volume cumulativo de dixido de
carbono libertado e a converso de slidos volteis; d) o perfil de temperatura e a
velocidade reaccional em moles-1.

No Captulo 9 so apresentadas as expresses de clculo dos parmetros tabelados e


graficados.

Tabela O.1 Resumo dos resultados da anlise dos slidos em compostagem nos
ensaios preliminares de pasta e casca de arroz
Preliminares
Tempo operao (dia)
Massa seca (g)
Teor de humidade (% bs)
Teor de slidos volteis (% bs)
Massa slidos volteis (g)
Converso SV *
3
Volume de CO2 libertado (dm )
pH

21P(0)Pre
Sem semente
Incio
Fim
13
258
235
54.6
45.4
97.6
98.1
252
230
0.06
16
8.8
4.22

21P(0)Pre
Com semente
Incio
Fim
13
272
237
56
53.2
92.9
90.4
252
214
0.11
11
8.80
3.86

21C(0)Pre
Incio
381
56
85.4
326

5.40

Fim
13
289
53.2
83.6
242
0.22
26
7.8

* Para o clculo dos valores de converso, foram consideradas (descontadas)


as massas das amostragens intermdias.

O.1

Tabela O.2 Resumo dos resultados da anlise dos slidos em compostagem nos
ensaios preliminares de mistura.
21M(0)40
Tempo operao (dia)
Massa seca (R1) (g)
Massa seca (R2) (g)
Teor de humidade (R1) (% bs)
Teor de humidade (R2) (% bs)
Teor de slidos volteis (R1) (% bs)
Teor de slidos volteis (R2) (% bs)
Massa slidos volteis (R1) (g)
Massa slidos volteis (R2) (g)
Converso SV (R1)
Converso SV (R2)
Volume de CO2 libertado (R1) (dm3)
Volume de CO2 libertado (R2.) (dm3)
pH (R1)
pH (R2)
21M(0)45
Tempo operao (dia)
Massa seca (R1) (g)
Massa seca (R2) (g)
Teor de humidade (R1) (% bs)
Teor de humidade (R2) (% bs)
Teor de slidos volteis (R1) (% bs)
Teor de slidos volteis (R2) (% bs)
Massa slidos volteis (R1) (g)
Massa slidos volteis (R2) (g)
Converso SV (R1)
Converso SV (R2)
Volume de CO2 libertado (R1) (dm3)
Volume de CO2 libertado (R2.) (dm3)
pH (R1)
pH (R2)

Sem revolvimento
Incio
Fim
12
799
514
785
534
54.6
45.4
55.2
45.4
86.8
80.9
86.6
81.1
694
416
680
433
0.40
0.36
200
193
5.52
5.49
7.57
7.34
Sem revolvimento
Incio
Fim
15
798
569
808
576
56.7
36.3
56.2
41.4
87.0
81.3
87.2
81.5
695
463
705
469
0.33
0.33
220
219
5.39
7.28
5.48
7.32

Sem revolvimento
Incio
Fim
Tempo operao (dia)
13
Massa seca (R1) (g)
775
734
Massa seca (R2) (g)
775
704
Teor de humidade (R1) (% bs)
57
47.5
Teor de humidade (R2) (% bs)
57.1
50.9
Teor de slidos volteis (R1) (% bs)
87.1
86.4
Teor de slidos volteis (R2) (% bs)
87.1
86.1
Massa slidos volteis (R1) (g)
675
634
Massa slidos volteis (R2) (g)
675
606
Converso SV (R1)
0.06
Converso SV (R2)
0.10
Volume de CO2 libertado (R1) (dm3)
11
Volume de CO2 libertado (R2.) (dm3)
20
pH (R1)
5.47
4.71
pH (R2)
5.45
4.88

Incio
766
762
56
56.3
86.7
86.8
664
662

5.50
5.44

Incio
800
809
56.8
56.2
87.3
87.1
698
705

5.51
5.54

21M(0)55

Incio
781
773
57.1
57.3
87.1
86.8
680
671

5.49
5.52

NOTA: R1 e R2 diz respeito s rplicas 1 e 2 respectivamente

O.2

Com revolvimento
1 amost. 2 amost.
3
8
656
494
622
493
41.8
47.6
50.5
47.8
83.7
81.0
83.2
80.1
549
400
518
395
0.17
0.35
0.22
0.37
130
213
130
215
5.43
7.45
5.73
8.05
Com revolvimento
1 amost. 2 amost.
4
9
656
543
654
562
40.7
31.2
35.2
33.8
84.2
81.5
84.0
81.9
552
442
549
461
0.21
0.33
0.22
0.31
136
229
143
224
5.9
7.27
5.82
7.09
Com revolvimento
1 amost. 2 amost.
4
9
773
723
766
728
49.1
47.4
49.4
48.1
86.6
86.5
86.6
86.6
669
625
663
630
0.02
0.01
0.01
0.00
18
21
17
18
4.77
4.63
4.6
4.56

Fim
12
455
452
53.2
49.7
79.8
79.8
363
361
0.38
0.39
233
227
8.07
7.94

Fim
15
478
497
46.3
46.2
80.1
80.6
383
401
0.40
0.37
261
252
7.76
7.79

Fim
13
682
681
44.6
45.5
86.4
86.6
589
589
0.00
0.00

4.54
4.46

Tabela O.3 Resumo dos resultados da anlise dos slidos em compostagem nos
ensaios preliminares de pasta e mistura com adio de CaCO3
21P(10)40

21P(10)50

21M(10)40

21M(10)50

Preliminares
Incio
Tempo operao (dia)
Massa seca (g)
Teor de humidade (% bs)
Teor de slidos volteis (% bs)
Massa slidos volteis (g)
Converso SV *
C-total (% bs)
C-total (% bcc)
Massa carbono (g)
Variao massa carbono (g)
Volume de CO2 libertado (dm3)
Variao massa carbono/CO2(g)
N-Kj (% bs)
C/N (bs)
Celulose (% bcc)
Hemicelulose (% bcc)
Lenhina (% bcc)
Acares (% bcc)
Amido (% bcc)
Gorduras (% bcc)
Carbono solvel (%Carb.total)
Carbono hmico (% bcc)
cidos hmicos(%Carb.hmico)
Taxa de humificao (AH/AF)
Carbono hmico/Carbono total
pH
Potencial redox (mV)
Teor em compostos orgnicos
(celulose+hemicelulose+lenhina+acar)
(% bcc)
Teor de slidos volteis (% bcc)
Converso da celulose *
Converso da hemicelulose *
Converso dos acares *
Converso do amido *
Converso das gorduras *
Converso total ponderada *

428
65.1
81.0
346
41.6
33.9
145

0.60
69.3
73.5
6.3
0.9
5.1

Fim Incio
Fim
26
26
35
35
256
430
200
58.6 65.1 56.2
73.3 81.0 64.7
188
348
129
0.46
0.63
34.1 41.6 30.2
24.3 33.9 16.3
87
146
60
58
85
147.0
172.4
72
85
1.12 0.60 1.15
30.4 69.3 26.2
40.1 73.5 27.0
5.0
6.3
3.8
0.4
0.9
0.5
2.9
5.1
3.2

Incio

901
57
80.3
724
38.9
35.6
321

Fim
13
22
581
40.9
70.6
410
0.43
35.3
23.7
205
116
278
137
1.05
33.5
21.7
13.9
12.1
3.8
1.1
0.6
12.0
10.8
48.2
0.93
0.7
7.4
123

Incio

1.02
38.1
20.5
19.4
7.9
5.9
17.0
4.1
9.4
3.4
2.0
0.02
0.1
6.7
170

Fim
26
35
595
51
61.8
368
0.51
32.6
16.8
194
136
263
129
1.11
29.4
12.1
7.8
6.8
0.9
1.0
0.2
19.3
5.2
57.3
1.34
0.6
7.9
83

926
57
80.3
743
38.9
35.6
330

12.1
1.4
0.8
0.01
0.1
6.8
193

18.4
7.0
58.1
1.39
0.4
7.9
53

12.1
1.4
0.8
0.01
0.1
6.8
193

19.7
5.1
63.1
1.71
0.6
7.7
44

1.11
34.9
20.5
19.4
7.9
5.9
17.0
4.1
9.4
3.4
2.0
0.02
0.1
6.7
170

85.8

48.5

85.8

34.4

85.4

53.1

85.4

28.9

81.0

52.2
0.63
0.46
0.60
0.00
0.00
0.64

81.0

34.8
0.74
0.58
0.56
0.00
0.00
0.75

80.3

47.3
0.07
0.37
0.43
0.94
0.87
0.38

80.3

31.9
0.33
0.54
0.82
0.93
0.84
0.51

* Para o clculo dos valores de converso ou variao de um parmetro, foram


consideradas (descontadas) as massas das amostragens intermdias.
NOTA:

% bcc - % em base de cinza constante ver Captulo 9 (RESULTADOS EXPERIMENTAIS) e


NOTA P.1 do ANEXO P

O.3

%(CO2+O2)

%O2

% (v/v)

20
15
10
5
0
0

c)

100

200

200

b) y = 0,783 x - 2,843 ; r=0,9992

Q-alimentao

300
400
500
Tempo de reaco (h)

600

1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
700

200

Volume de CO2 libertado (dm3


PTN)

%CO2
25

dm3(PTN)min-1

a)

180
160
140
120
100
80
60
40
20
0
0

100

300

70

Volume CO2 (acumulado)


Converso SV

180

200

Slidos volteis degradados (g)

60

160
50

dm3(PTN)

140
120

40
% bs

100
30

80
60

20

40
10

20
0
0

100

200

d)

300
400
Tempo de reaco (h)

r(obs)

pH

500

600

Temperatura
60

1,E-05
8.4

8,E-06
mole(O2) s-1

0
700

6.8

50
7.7
40

6,E-06

5.9
30 C

4,E-06
20
2,E-06

10

0,E+00
0

100

200

300
400
Tempo de reaco (h)

500

600

0
700

Figura O.1 Resultados de compostagem no ensaio 21P(10)50. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel, temperatura de operao e pH.

O.4

%O2

b) y = 0,884 x - 0,172 ; r=0,9993

Q-aliment.
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6

% (v/v)

20
15

0,5
0,4
0,3
0,2
0,1

10
5
0

160

Volume de CO2 libertado


(dm3 PTN)

%(CO2+O2)

25

dm3(PTN)min-1

%CO2

a)

0,0
0

100

200

300

400

500

600

140
120
100
80
60
40
20
0

700

0
50
100
150
200
Slidos volteis degradados (g)

Tempo de reaco (h)

c)
160

60

Volume CO2 (acumulado)


Converso SV

140

50

dm3(PTN)

120
40

100
80

30 % bs

60

20

40
10

20
0

0
0

100

200

300

400

500

600

700

Tempo de reaco (h)

r(obs)

d)

pH

Temperatura

1,E-05
50
8,E-06
mole(O2) s-1

7.4

7.9

40

6.8

6,E-06

6.0

30
C

4,E-06

20

2,E-06

10

0,E+00

0
0

100

200

300

400

500

600

700

Tempo de reaco (h)

Figura O.2 Resultados de compostagem no ensaio 21P(10)40. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel, temperatura de operao e pH.

O.5

%(CO2+O2)

%O2

20
% (v/v)

15
10
5
0
0

100

200

b) y = 1,054 x + 4,463 ; r=0,989

Q-aliment.

300
400
500
Tempo de reaco (h)

600

1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
700

300
Volume de CO 2 libertado
(dm3 PTN)

%CO2
25

dm3(PTN)min-1

a)

250
200
150
100
50
0
0
100
200
300
Slidos volteis degradados (g)

c)
300

50

Volume CO2 (acumulado)


Converso SV

45

250

40
35

dm3(PTN)

200

30
25% bs

150

20
100

15
10

50

5
0
0

100

200

300
400
Tempo de reaco (h)

r(obs)

d)

pH

500

600

0
700

Temperatura
60

2,0E-05

50
mole(O2) s-1

1,5E-05
40
30 C

1,0E-05
7.3

6.7

7.9
20

5.5

5,0E-06

10
0,0E+00
0

100

200

300

400

500

600

0
700

Tempo de reaco (h)

Figura O.3 Resultados de compostagem no ensaio 21M(10)50. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel, temperatura de operao e pH.

O.6

%(CO2+O2)

%O2

b) y = 0,831 x - 1,523 ; r=0,991

Q-aliment.
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
600

% (v/v)

20
15
10
5
0
0

100

200
300
400
Tempo de reaco (h)

500

300

Volume de CO 2 libertado
(dm3 PTN)

%CO2
25

dm3(PTN)in-1

a)

250
200
150
100
50
0
0

100
200
300
400
Slidos volteis degradados (g)

c) 300

50

Volume CO2 (acumulado)


Converso SV

250

40

dm3(PTN)

200
30
150

% bs
20

100
10

50
0
0

100

200

300

400

0
600

500

Tempo de reaco (h)

d)

r(obs)

pH

Temperatura

2,5E-05

60
50

mole(O2) s-1

2,0E-05

40
1,5E-05

30 C
1,0E-05
6.7

7.4

6.3

5,0E-06

20
10

0,0E+00

100

200

300

400

500

0
600

Tempo de reaco (h)

Figura O.4 Resultados de compostagem no ensaio 21M(10)40. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel, temperatura de operao e pH.

O.7

ANEXO P
Resultados finais

Nesta seco apresenta-se de uma forma exaustiva, todos os resultados experimentais


dos ensaios laboratoriais de compostagem, de acordo com as condies experimentais
resumidas na Tabela 8.3 do texto.

Na forma de tabela (Tabela P.1 P.4) encontram-se os resultados da anlise da fase


slida no decorrer dos ensaios.

Na forma de figuras apresentam-se os resultados da anlise da fase gasosa, graficados


ao longo do tempo para todos os ensaios finais. Cada figura diz respeito a um ensaio e
composta por quatro diagramas que representam: a) as condies operacionais (caudal
de arejamento, teor de oxignio e de dixido de carbono nos gases de exausto); b) o
coeficiente de respirao; c) o volume cumulativo de dixido de carbono libertado e a
converso de slidos volteis; d) o perfil de temperatura e a velocidade reaccional em
moles-1.

No Captulo 9 so apresentadas as expresses de clculo dos parmetros tabelados e


graficados.

NOTA P.1 Fraco em base de cinza constante (bcc) f

Num sistema em que a massa total varia com a reaco, o clculo do grau de converso,
X, s possvel usando massas absolutas ou fraces mssicas relativas a uma mesma
massa. Por este motivo, define-se arbitrariamente a fraco em base de cinza constante
(bcc) (fW,n) como a fraco mssica que se verificaria se a massa total (seca) de slidos
tivesse permanecido constante (ms,i) .

Para a maioria dos materiais sujeitos a compostagem pode considerar-se que a massa
de cinzas permanece constante ao longo do processo. Assim, sendo x a fraco mssica
de cinzas em base seca

ms,i xi = ms,n xn

P.1

e para qualquer componente, w,

f ' w ,n =

m w ,n

m s ,i

m w,n
m w ,n xi
=
x
m s ,n x n
m s ,n n
xi

f ' w,n = f w,n

xi
xn

S nesta base possvel conhecer o verdadeiro grau de converso, XW , ao fim dum


instante n

Xw =

f w,i ms ,i f w,n ms ,n
f w,i ms ,i

m
x
f w,i f w,n s ,n f w,i f w,n i
m
x
s ,i

n
=
=
f w,i
f w,i

f f 'w,n
X w = w,i
f w,i

Relembra-se que:

P.2

- ndice relativo ao instante t

- ndice relativo ao estado inicial do sistema

fW

- fraco em base seca (bs) de um qualquer componente W

fW

- fraco em base de cinza constante (bcc) de um qualquer componente W

mS

- massa de slidos secos do sistema

Tabela P.1 Resumo dos resultados da anlise dos slidos na compostagem da pasta a diferentes temperaturas
21 P (25) 30

21 P (25) 40

Incio 1 amost.2 amost.


Tempo operao (dia)
Massa seca (g)
Teor de humidade (% bs)
Teor de slidos volteis (% bs)
Massa slidos volteis (g)
Converso dos SV *
C-total (% bs)
C-total (% bcc)
Massa carbono (g)
Variao massa carbono (g) *
Volume de CO2 libertado (dm3)
Massa carbono libertada/CO2 (g)
N-Kj (% bs)
C/N
Celulose (% bcc)
Hemicelulose (% bcc)
Lenhina (% bcc)
Acares (% bcc)
Carbono solvel (%Carb.total)
Carbono hmico (% bcc)
cidos hmicos(%Carb.hmico)
Taxa de humificao (AH/AF)
Carbono hmico/Carbono total
pH
Potencial redox (mV)
Teor em compostos orgnicos (celulose
+hemicelulose+lenhina+acar) (% bcc)
Teor de slidos volteis (% bcc)
Converso da celulose *
Converso dos acares *
Converso de celulose + acares *

0
495
64,5
74,4
368
41,6
31,1
206

0,60
69
67,5
5,8
0,8
4,8
12,1
1,3
1,7
0,01
0,04
7,1
193
79,0
74,4

6
489
63,2
70,5
345
0,06
33,2
28,8
162
43
12
6
1,14
29,1
49,9
4,9
0,8
4,7
5,4
1,0

Fim

21 P (25) 50

Incio 1 amost.2 amost.

29
265
68,4
47,3
125
0,62
24,7
12,0
66
113
161
79
1,17
21,2
10,5
6,9
0,9
3,1
9,4
2,6
28,0
0,39
0,22
7,9
65

0
528
62,3
73,4
387

0,04
6,2
102

19
396
65,6
59,9
237
0,32
25,5
16,3
101
95
90
44
1,15
22,2
21,1
5,1
0,5
3,3
21,6
0,1
25,0
0,33
0,01
7,4
66

60,3
61,2
0,16
0,00
0,14

30,0
38,2
0,59
0,08
0,54

21,3
23,0
0,81
0,19
0,75

77,9
73,3

41,6
30,7
162

0,60
69,7
66,6
5,7
0,8
4,7
12,1
1,3
0,8
0,01
0,04
7,1
171

Fim

21 P (25) 60

Incio 1 amost.2 amost.

5
494
60,8
71,6
354
0,09
30,6
28,7
151
11
27
13
0,54
57,1
67,9
5,8
0,8
4,0
7,4
2,4
4,4
0,05
0,08
6,3
121

17
375
64,3
66,9
251
0,31
29,9
24,0
112
50
92
45
1,06
28,2
44,5
6,0
0,8
2,2
16,1
2,9
25,0
0,33
0,12
7,8
46

31
271
63,8
53,6
145
0,57
26,6
15,2
72
90
165
81
1,07
24,9
25,4
4,4
0,8
1,3
21,5
5,3
47,9
0,92
0,35
8,5
80

0
531
62,3
73,4
390

78,5
67,1
0,00
0,15
0,00

53,4
53,8
0,36
0,47
0,36

31,9
30,7
0,61
0,73
0,60

77,9
73,3

41,6
30,7
163

0,60
69,7
66,6
5,7
0,8
4,7
12,1
1,3
0,8
0,01
0,04
7,1
171

Fim

5
499
61,9
71,3
356
0,09
30,6
28,4
153
10
28
14
0,56
55,1
65,4
5,7
0,7
2,7
6,2
1,2
8,3
0,09
0,04
6,2
116

17
409
60,3
66,1
271
0,26
29,9
23,5
122
41
82
40
0,89
33,4
49,7
4,2
0,7
1,6
13,5
2,0
27,3
0,37
0,08
7,7
102

31
345
55
60,8
210
0,39
29,5
20,0
102
61
115
56
1,01
29,3
38,0
6,0
0,7
1,6
20,3
4,6
53,6
1,15
0,23
7,4
113

74,5
66,1
0,00
0,43
0,03

56,2
51,9
0,21
0,40
0,22

46,3
41,3
0,37
0,64
0,38

Incio 1 amost.2 amost.


0
504
64
74,4
375
41,6
31,1
210

0,60
69
67,5
5,8
0,8
4,8
12,1
1,3
0,8
0,01
0,04
7,1
193
79,0
74,4

6
500
59,4
72,5
363
0,03
33,4
31,1
167
43
10
5
1,10
30
57,4
5,0
1,5
5,1
0,8
0,5

Fim

0,02
6,2
127

19
464
61
67,6
314
0,11
29,9
23,6
138
71
30
15
1,16
26
43,1
4,9
1,7
4,0
3,5
0,3
66,7
2,00
0,01
6,1
162

29
408
64,5
67
273
0,17
25,0
19,4
102
108
42
21
1,12
22
44,6
3,5
1,1
4,4
4,5
0,2
66,7
2,00
0,01
7,9
71

69,0
67,5
0,09
0,00
0,08

53,9
53,4
0,21
0,00
0,19

53,6
52,0
0,23
0,00
0,20

* Para o clculo dos valores de converso ou variao de um parmetro, foram consideradas (descontadas) as massas das amostragens intermdias.

P.3

Tabela P.2 Resumo dos resultados da anlise dos slidos na compostagem da mistura a diferentes temperaturas
21M (25)30
Incio
T em po operao (dia)
M assa seca (g)
T eor de hum idade (% bs)
T eor de slidos v olteis (% bs)
M assa slidos v olteis (g)
C onv erso S V *
C -total (% bs)
C -total (% bcc)
M assa carbono (g)
V ariao m assa carbono (g)
V olum e de C O 2 libertado (dm 3)
M assa carbono libertada/C O 2 (g)
N -K j (% bs)
N -N H 3 (% bs)
P rotena (% bcc)
C /N (bs)
C elulose (% bcc)
H em icelulose (% bcc)
Lenhina (% bcc)
A cares (% bcc)
A m ido (% bcc)
G orduras (% bcc)
C arbono solv el (% C arb.total)
C arbono hm ico (% bcc)
cidos hm icos(% C arb.hm ico)
T ax a de hum ificao (A H /A F )
C arbono hm ico/C arbono total
pH
P otencial redox (m V )
T eor em com postos orgnicos
(% bcc)
T eor de slidos v olteis (% bcc)
C onv erso da protena *
C onv erso da celulose *
C onv erso da hem icelulose *
C onv erso dos acares *
C onv erso do am ido *
C onv erso do gordura *
C onv erso total ponderada *

0
1004
55,3
70,9
639
38,9
31,4
316
0,00
0
1,23
0,046
5,7
32
18,1
17,1
7,0
5,2
15,0
3,64
9,4
3,0
2,0
0,02
0,12
6,11
170
71,7
70,9

1 am ost.2 am ost.

21M (25)40
F im

6
817
52,1
65,8
470
0,24
31,3
26,6
255
60
128
63
1,14
0,130
5,1
27
18,5
11,2
9,7
2,7
11,1
1,12
10,0
5,0
1,1
0,01
0,19
6,43
-174

19
653
55,2
60,1
369
0,41
30,5
22,2
199
117
246
121
1,15
0,280
3,8
27
17,8
12,3
10,7
3,2
5,3
0,55
2,8
3,5
9,8
0,11
0,16
7,42
68

28
587
52,5
60,1
353
0,45
32,7
23,8
192
124
268
131
1,17
0,391
3,4
28
18,1
11,8
11,4
4,6
1,6
0,19
3,6
3,6
28,8
0,40
0,15
8,02
137

59,5
56,0
0,14
0,02
0,37
0,51
0,20
0,70
0,22

53,6
43,9
0,37
0,05
0,33
0,42
0,66
0,86
0,34

51,0
43,8
0,47
0,08
0,39
0,24
0,91
0,96
0,41

Incio
0
1062
53
71,4
673
38,9
31,4
336
0
0
1,23
0,046
5,7
32
18,3
17,2
7,1
5,2
15,1
3,66
9,4
3,1
2,0
0,02
0,12
6,85
242
72,2
71,4

1 am ost.2 am ost.

21M (25)50
F im

6
816
44,8
65,2
454
0,30
31,1
25,6
254
82
151
74
1,24
0,062
5,8
25
19,1
14,4
14,7
3,7
6,7
1,27
12,8
5,9
9,1
0,10
0,23
6,39
-245

16
645
51,9
59,5
359
0,46
34,9
24,6
225
111
252
124
1,28
0,250
4,3
27
20,8
12,0
11,2
2,3
2,6
0,20
17,3
4,7
28,3
0,39
0,19
7,91
148

31
580
48,5
57,7
335
0,51
29,2
19,7
169
167
285
140
1,21
0,220
4,0
24
17,8
8,4
7,6
5,5
1,2
0,17
19,9
5,3
53,8
1,16
0,27
8,34
96

65,6
53,6
0,06
0,02
0,22
0,34
0,58
0,67
0,25

53,5
42,0
0,29
0,00
0,35
0,59
0,85
0,95
0,36

44,7
39,0
0,35
0,07
0,56
0,06
0,93
0,96
0,43

Incio
0
1060
53
71,4
674
38,9
31,4
336
0
0
1,23
0,046
5,7
32
18,3
17,2
7,1
5,2
15,1
3,66
9,4
3,1
2,0
0,02
0,12
6,85
242
72,2
71,4

1 am ost.2 am ost.

21M (25)60
F im

5
842
46,7
65,3
474
0,27
27,1
22,3
228
108
138
68
1,08
0,087
4,9
25
18,0
14,3
11,5
4,0
6,8
1,15
17,3
6,3
11,8
0,13
0,28
6,13
-177

17
675
43,7
58,4
366
0,45
32,8
22,6
222
114
259
127
1,14
0,343
3,3
29
19,4
12,4
12,1
2,4
3,4
0,32
21,7
3,8
33,3
0,50
0,17
7,74
81

31
573
48,4
53,2
305
0,53
31,0
18,9
177
158
301
148
1,06
0,340
2,8
29
17,4
8,0
7,3
3,7
0,9
0,21
17,1
5,3
56,3
1,29
0,28
7,42
107

60,5
53,8
0,18
0,05
0,20
0,27
0,56
0,70
0,25

53,3
40,2
0,44
0,00
0,29
0,55
0,79
0,92
0,34

40,3
36,7
0,55
0,08
0,57
0,36
0,95
0,95
0,48

Incio
0
995
55,3
70,9
626
38,9
31,4
313
0
0
1,23
0,046
5,7
32
18,1
17,1
7,0
5,2
15,0
3,66
9,4
3,0
2,0
0,02
0,12
6,11
170
71,8
70,9

* P ara o clculo dos v alores de conv erso ou v ariao de um parm etro, foram consideradas (descontadas) as m assas das am ostragens interm dias.

P.4

1 am ost.2 am ost.

F im

6
851
47,3
67,3
497
0,19
31,0
27,5
263
50
88
43
1,10
0,090
5,3
28
18,5
15,1
12,8
2,4
9,1
1,75
7,4
5,2
5,7
0,06
0,19
6,13
116

19
628
45,2
58,4
341
0,44
33,8
23,6
212
101
272
133
1,16
0,313
3,5
29
13,1
10,4
11,1
2,9
3,6
0,24
4,7
4,1
7,4
0,08
0,18
6,75
165

28
560
49,9
56,7
318
0,50
32,4
21,8
181
131
299
147
1,12
0,148
3,9
29
16,3
9,0
8,6
3,7
1,5
0,09
3,3
1,8
13,0
0,15
0,08
7,85
71

65,0
59,9
0,10
0,02
0,15
0,56
0,32
0,54
0,19

44,8
40,9
0,40
0,29
0,41
0,48
0,77
0,94
0,45

43,0
38,1
0,36
0,14
0,51
0,35
0,91
0,98
0,46

Tabela P.3 Resumo dos resultados da anlise dos slidos na compostagem da mistura a 30 C e diferentes teores de oxignio no
arejamento
10M(25)30

21M(25)30

21M(25)30

30M(25)30

50M(25)30

Mistura a 30 C
Incio
Tempo operao (dia)
Massa seca (g)
Teor de humidade (% bs)
Teor de slidos volteis (% bs)
Massa slidos volteis (g)
Converso SV *
C-total (% bs)
C-total (% bcc)
Massa carbono (g)
Variao massa carbono (g)
Volume de CO2 libertado (dm3)
Massa carbono libertada/CO2 (g)
N-Kj (% bs)
Protena (%bcc)
C/N (bs)
Celulose (% bcc)
Hemicelulose (% bcc)
Lenhina (% bcc)
Amido (% bcc)
Gorduras (%bcc)
Carbono hmico (%bcc)
cidos hmicos(%Carb.hmico)
Taxa de humificao (AH/AF)
Carbono hmico/Carbono total
Condutividade (mS cm-1)
pH
Potencial redox (mV)
Teor em compostos orgnicos
(% bcc)
Teor de slidos volteis (% bcc)
Converso da protena *
Converso da celulose *
Converso da hemicelulose *
Converso do amido *
Converso do gordura *
Converso total ponderada *

0
983
56,3
70,9
697
38,9
31,4
309

1,23
5,7
32
27,6
16,3
6,9
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,082
6,80
177
80,4
70,9

amost.

Fim

5
835
45,9
65,6
548
0,21
34,7
29,3
289
20
154
76
0,89
3,9
39
29,6
14,9
7,3
7,0
0,39
7,8
2,5
0,03
0,27
0,145
7,00
-88

13
700
55,1
61,0
427
0,36
36,1
26,9
253
57
248
121
0,76
3,2
48
27,5
13,1
6,5
2,0
0,12
3,1
19,5
0,24
0,11
0,109
8,33
161

63,2
55,5
0,31
0,00
0,08
0,53
0,89
0,17

52,4
45,5
0,45
0,00
0,20
0,87
0,97
0,32

Incio
0
983
56,5
70,9
697
38,9
31,4
309

1,23
5,7
32
27,6
16,3
6,9
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,094
6,80
177
80,4
71,4

1 amost.2 amost.
5
850
49,6
65,2
554
0,21
31,9
26,7
272
38
157
77
0,81
3,7
39
22,5
12,1
6,1
9,0
0,86
7,2
2,4
0,02
0,27
0,16
7,22
-174

13
717
53
61,2
439
0,35
30,1
22,6
216
94
264
130
0,93
3,2
33
20,6
11,0
5,2
1,6
0,43
5,0
14,7
0,17
0,22
0,169
7,63
217

54,3
54,5
0,34
0,16
0,23
0,38
0,76
0,26

42,0
45,9
0,44
0,25
0,32
0,89
0,88
0,44

Fim
28
636
55,5
60,1
382
0,41

Incio
0
997
55,8
70,9
707
38,9
31,4
313

311
153

5,4
23,3
0,30
0,12
8,60
179

1,23
5,7
32
27,6
16,3
6,9
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,094
6,80
177
80,3
71,4

1 amost.2 amost.
5
875
48,2
65,8
576
0,18
31,0
26,4
271
42
150
74
0,84
3,9
37
20,7
11,6
7,6
8,9
0,85
7,5
2,3
0,02
0,28
0,172
7,14
-182

13
733
51,8
61,8
453
0,33
30,5
23,3
224
90
254
125
0,88
3,2
35
21,7
11,5
5,0
1,7
0,43
5,0
14,9
0,18
0,22
0,17
7,46
191

53,7
56,0
0,29
0,23
0,26
0,38
0,76
0,29

43,5
47,1
0,45
0,22
0,29
0,89
0,89
0,42

Fim
21
666
57,8
61,0
406
0,38

Incio
0
1022
56,3
70,9
724
38,9
31,4
321

288
141

5,8
22,2
0,29
0,102
8,01
163

1,23
5,7
32
27,6
16,3
6,9
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,082
6,80
177
80,3
70,9

amost.

Fim

5
844
48
64,9
547
0,24
35,2
29,2
297
25
171
84
0,75
3,6
47
28,3
14,5
7,3
2,9
0,24
7,0
8,5
0,09
0,24
0,14
6,97
-129

13
712
55,6
60,7
432
0,38
33,8
25,0
240
81
267
131
0,67
2,8
50
29,0
11,4
5,9
1,0
0,15
2,9
22,0
0,28
0,11
0,104
8,08
147

56,7
53,8
0,38
0,00
0,12
0,81
0,93
0,27

50,3
44,9
0,52
0,00
0,32
0,94
0,96
0,35

Incio
0
1015
54,5
70,9
720
38,9
31,4
319

1,23
5,7
32
27,6
16,3
6,9
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,082
6,80
177
80,3
70,9

amost.

Fim

5
814
46,7
65,6
534
0,26
36,1
30,5
294
26
160
78
0,91
3,8
40
28,3
14,2
5,7
2,0
0,92
5,4
6,2
0,07
0,18
0,128
6,61
72

13
688
50,5
60,7
418
0,39
32,5
24,1
224
96
250
123
0,85
3,5
38
24,2
11,1
6,8
1,0
0,43
4,3
22,0
0,28
0,18
0,095
8,36
169

55,0
55,5
0,36
0,03
0,17
0,87
0,76
0,30

46,9
44,9
0,42
0,14
0,34
0,94
0,89
0,41

* Para o clculo dos valores de converso ou variao de um parmetro, foram consideradas (descontadas) as massas das amostragens intermdias.

P.5

Tabela P.4 Resumo dos resultados da anlise dos slidos na compostagem da mistura a 50 C e diferentes teores de oxignio no
arejamento
10M(25)50

21M(25)50

21M(25)50

30M(25)50

50M(25)50

Mistura a 50C
Incio
Tempo operao (dia)
Massa seca (g)
Teor de humidade (% bs)
Teor de slidos volteis (% bs)
Massa slidos volteis (g)
Converso SV *
C-total (% bs)
C-total (% bcc)
Massa carbono (g)
Variao massa carbono (g)
Volume de CO2 libertado (dm3)
Massa carbono libertada/CO2 (g)
N-Kj (% bs)
Protena (%bcc)
C/N (bs)
Celulose (% bcc)
Hemicelulose (% bcc)
Lenhina (% bcc)
Amido (% bcc)
Gorduras (%bcc)
Carbono hmico (%bcc)
cidos hmicos(%Carb.hmico)
Taxa de humificao (AH/AF)
Carbono hmico/Carbono total
Condutividade (mS cm-1)
pH
Potencial redox (mV)
Teor em compostos orgnicos
(% bcc)
Teor de slidos volteis (% bcc)
Converso da protena *
Converso da celulose *
Converso da hemicelulose *
Converso do amido *
Converso do gordura *
Converso total ponderada *

0
976
56,3
70,9
692
38,9
31,4
307
0
0,00
0
1,23
5,7
32
27,6
16,3
6,9
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,082
6,80
177
80,4
70,9

amost.

Fim

5
778
42
63,0
490
0,29
32,9
25,9
256
51
210
103
0,86
3,8
38
25,3
14,1
5,0
2,3
0,84
5,1
9,3
0,10
0,20
0,124
7,18
70

13
671
55,4
59,4
399
0,40
36,0
25,8
242
65
283
139
0,77
3,2
47
28,3
11,1
6,6
1,1
0,12
2,7
40,0
0,67
0,10
0,09
8,03
169

51,3
49,5
0,32
0,00
0,13
0,84
0,77
0,30

50,4
42,6
0,45
0,00
0,31
0,93
0,97
0,34

Incio
0
990
56,1
70,9
702
38,9
31,4
311

1,23
5,7
32
27,6
16,3
6,9
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,094
6,80
177
80,4
71,4

1 amost.2 amost.
5
761
47,1
60,6
461
0,34
31,4
23,2
239
73
255
125
1,20
4,9
26
20,4
11,3
5,9
5,4
0,69
5,2
22,5
0,29
0,22
0,147
7,26
116

13
670
53,2
58,8
394
0,42
28,7
20,2
192
119
334
164
1,11
4,1
26
19,0
9,9
5,8
1,2
0,17
3,9
47,3
0,90
0,19
0,142
7,76
219

48,5
44,8
0,10
0,23
0,28
0,63
0,80
0,33

40,2
41,5
0,28
0,32
0,40
0,92
0,96
0,48

Fim
28
591
54,8
57,5
340
0,48

Incio
0
1001
55,7
70,9
710
38,9
31,4
315

379
186

4,1
51,4
1,06
0,082
8,35
162

1,23
5,7
32
27,6
16,3
6,9
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,094
6,80
177
80,4
71,4

1 amost. 2 amost.
5
775
42,7
61,4
476
0,33
31,2
23,5
241
73
234
115
1,10
4,6
28
20,7
11,3
5,8
5,6
0,68
5,6
25,7
0,35
0,24
0,138
7,27
110

13
682
52,7
58,7
400
0,42
29,1
20,5
198
117
301
147
1,13
4,1
26
18,9
9,3
5,8
1,3
0,15
3,7
47,2
0,89
0,18
0,14
7,83
198

48,8
46,3
0,17
0,23
0,29
0,62
0,81
0,34

39,5
41,4
0,27
0,31
0,43
0,92
0,96
0,48

Fim
21
582
59,3
58,6
341
0,49

Incio
0
974
56,3
70,9
691
38,9
31,4
306

323
158

4,1
52,7
1,11
0,093
7,82
159

1,23
5,7
32
27,6
16,3
7,0
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,082
6,80
177
80,5
70,9

* Para o clculo dos valores de converso ou variao de um parmetro, foram consideradas (descontadas) as massas das amostragens intermdias.

P.6

amost.

Fim

5
773
49,1
63,4
490
0,29
36,0
28,6
278
28
224
110
0,80
3,6
45
28,6
13,2
7,9
2,6
0,87
5,3
19,6
0,24
0,19
0,109
7,45
72

13
670
58,4
59,4
398
0,40
37,8
27,1
253
54
308
151
0,53
2,2
71
30,1
12,2
6,5
1,3
0,06
2,7
41,2
0,70
0,10
0,092
8,00
188

56,8
50,4
0,36
0,00
0,19
0,83
0,76
0,28

52,4
42,6
0,62
0,00
0,26
0,91
0,98
0,31

Incio
0
994
55,6
70,9
704
38,9
31,4
312

1,23
5,7
32
27,5
16,3
7,0
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,082
6,80
177
80,3
70,9

amost.

Fim

5
773
41
63,1
487
0,31
36,5
28,8
282
31
203
100
0,90
3,8
40
26,7
11,8
6,5
1,9
0,57
4,7
16,0
0,19
0,17
0,115
6,40
114

13
652
55,5
59,8
390
0,42
31,9
23,1
208
105
308
151
0,80
3,1
40
24,6
11,2
5,8
1,0
0,10
3,5
37,0
0,59
0,15
0,099
8,38
152

51,2
49,8
0,34
0,04
0,29
0,87
0,85
0,34

45,7
43,3
0,49
0,14
0,35
0,94
0,97
0,42

%(CO2+O2)

%O2

b) y = 0,813 x - 2,371 ; r=0,999

Q-aliment.

25

1,0

20

0,8

15

0,6

10

0,4

0,2

0,0
700

100

200

300

400

500

600

180
Volume de CO2 libertado
(dm3 PTN)

%CO2

dm3(PTN)min-1

% (v/v)

a)

160
140
120
100
80
60
40
20
0
0

Tempo de reaco (h)

100

200

300

Slidos volteis degradados (g)

c)
Volume CO2 (acumulado)
Converso SV

250

70
60

200
dm3 (PTN)

50
150

40

100

30

% bs

20
50
10
0
0

100

200

300

400

500

600

0
700

Tempo de reaco (h)

d)

r(obs)

Temperatura

5,E-06

60
50

mole(O2) s-1

4,E-06

40
3,E-06
30

2,E-06
20
1,E-06

10

0,E+00
0

100

200

300

400

500

600

0
700

Tempo de reaco (h)

Figura P.1 Resultados de compostagem no ensaio 21P(25)30. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao.

P.7

%O2

b) y = 0,851 x -1.095 ; r=0,9998

Q-aliment.

25

1,0

20

0,8

15

0,6

10

0,4

0,2

0,0
700

100

200

300

400

500

600

Volume de CO2 libertado (dm 3


PTN)

% (v/v)

%(CO2+O2)

dm3mPTN)min-1

%CO2

a)

180
160
140
120
100
80
60
40
20
0
0

50

100

150

200

Slidos volteis degradados (g)

Tempo de reaco (h)

c)
180

60

Volume CO2 (acumulado)


Converso SV

160

50

140
40

dm3 (PTN)

120
100

30 % bs

80

20

60
40

10
20
0

0
0

100

200

300

400

500

600

700

Tempo de reaco (h)

r(obs)

d)

Temperatura
60

4,E-06

50

mole(O2) s-1

3,E-06
40
30 C

2,E-06

20
1,E-06
10
0,E+00
0

100

200

300

400

500

600

0
700

Tempo de reaco (h)

Figura P.2 Resultados de compostagem no ensaio 21P(25)40. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao.

P.8

%O2

b) y = 0,843 x + 0,119 ; r=0,999

Q-aliment.

25

1,0

20

0,8

15

0,6

10

0,4

0,2

120
Volume de CO 2 libertado (dm 3
PTN)

% (v/v)

%(CO2+O2)

100

dm3(PTN)min-1

%CO2

a)

80
60
40
20

0
0

100

200

300

400

500

600

0,0
700

0
0

50

100

150

Slidos volteis degradados (g)

Tempo de reaco (h)

c)
120

40

Volume CO2 (acumulado)


Converso SV

35

100

30
dm3 (PTN)

80

25
20 % bs

60

15

40

10
20

0
0

100

200

300

400

500

600

700

Tempo de reaco (h)


r(obs)

d)

Temperatura

7,E-06

60

6,E-06

50

mole(O2) s-1

5,E-06

40

4,E-06
30 C
3,E-06
20

2,E-06

10

1,E-06
0,E+00

0
0

100

200

300

400

500

600

700

Tempo de reaco (h)

Figura P.3 Resultados de compostagem no ensaio 21P(25)50. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao.

P.9

%(CO2+O2)

%O2

b) y = 0,744 x + 0,601 ; r=0,9992

Q-aliment.

25

1,0

20

0,8

15

0,6

10

0,4

0,2

0
0

100

200

300

400

500

600

Volume de CO2 libertado


(dm3 PTN)

%CO2

dm3(PTN)min-1

% (v/v)

a)

0,0
700

50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0

Tempo de reaco (h)

20

40

60

Slidos volteis degradados (g)

c)
60

20

Volume CO2 (acumulado)


Converso SV

18

50

16
14

dm3 (PTN)

40

12
30

10 % bs
8

20

6
4

10

2
0
0

100

200

300

400

500

600

0
700

Tempo de reaco (h)

r(obs)

mole (O2) s-1

d)

Temperatura

1,E-05

60

1,E-05

50

8,E-06

40

6,E-06

30 C

4,E-06

20

2,E-06

10

0,E+00
0

100

200

300

400

500

600

0
700

Tempo de reaco (h)

Figura P.4 Resultados de compostagem no ensaio 21P(25)60. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao.

P.10

%O2

25

% (v/v)

20
15
10
5
0
0

100

200

300

400

b) y = 0,906 x - 8,342 ; r=0,993

Q-aliment.

500

600

1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
700

300

Volume de CO2 libertado


(dm3 PTN)

%(CO2+O2)

dm3min-1

%CO2

a)

250
200
150
100
50
0
0

Tempo de reaco (h)

100

200

300

400

Slidos volteis degradados (g)

c)
Volume CO2 (acumulado)
Converso SV

300

50

250
40
dm3(PTN)

200
30
% bs

150

20

100

10

50
0
0

100

200

300

400

500

600

0
700

Tempo de reaco (h)

r(obs)

d)

Temperatura
60

3,E-05

50

mole (O2)s-1

2,E-05

40
2,E-05
30 C
1,E-05
20
5,E-06

10

0,E+00
0

100

200

300

400

500

600

0
700

Tempo de reaco (h)

Figura P.5 - Resultados de compostagem no ensaio 21M(25)30A. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao.

P.11

%O2

Q-aliment.

25

% (v/v)

20
15
10
5
0
0

100

200

300

400

500

600

b) y = 0,801 x - 7,625 ; r=0,993


1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
700

Volume de CO2 libertado (dm3


PTN)

%(CO2+O2)

dm3(PTN)min-1

%CO2

a)

300
250
200
150
100
50
0
0

100

200

300

400

Slidos volteis degradados (g)

Tempo de reaco (h)

c)
300

Volume CO2 (acumulado)


Converso SV

250

50

dm3(PTN)

40
200
30

150

% bs

100

20

50

10

0
0

100

200

300

400

500

600

700

Tempo de reaco (h)

r(obs)

d)

Temperatura

3,E-05

60
50

mole (O2) s-1

2,E-05

40
2,E-05
30 C
1,E-05
20
5,E-06

10

0,E+00

0
0

100

200

300

400

500

600

700

Tempo de reaco (h)

Figura P.6 - Resultados de compostagem no ensaio 21M(25)40. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao .

P.12

%(CO2+O2)

%O2

Q-aliment.

25

% (v/v)

20
15
10
5
0
0

100

200

300
400
500
Tempo de reaco (h)

600

b) y = 0,840 x - 9,600 ; r=0,993


1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
700

350

Volume de CO2 libertado


(dm3 PTN)

%CO2

dm3(PTN)min-1

a)

300
250
200
150
100
50
0
0

100

200

300

400

Slidos volteis degradados (g)

c)
Volume CO2 (acumulado)
Converso SV

350

60

300

50

dm3(PTN)

250

40

200
30 % bs

150

20

100

10

50
0

0
0

100

200

300

400

500

600

700

Tempo de reaco (h)

r(obs)

mole(O2) s-1

d)

Temperatura

3,E-05

60

3,E-05

50

2,E-05

40

2,E-05

30 C

1,E-05

20

5,E-06

10

0,E+00

0
0

100

200

300

400

500

600

700

Tempo de reaco (h)

Figura P.7 - Resultados de compostagem no ensaio 21M(25)50A. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao.

P.13

%O2

Q-aliment.

25

% (v/v)

20
15
10
5
0
0

100

200

300

400

500

600

b) y = 0,966 x - 14,543 ; r=0,993


1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
700

350

Volume de CO2 libertado


(dm3 PTN)

%(CO2+O2)

dm3(PTN)min-1

%CO2

a)

300
250
200
150
100
50
0
0

Tempo de reaco (h)

100

200

300

400

Slidos volteis degradados (g)

c)
Volume CO2 (acumulado)
Converso SV

350

60

300

50

dm3(PTN)

250

40

200
30 % bs

150

20

100

10

50
0
0

100

200

300

400

500

600

0
700

Tempo de reaco (h)

mole(O2) s-1

d)

r(obs)

Temperatura

3,E-05

60

2,E-05

50

2,E-05

40

C
1,E-05

30

5,E-06

20

0,E+00
0

100

200

300

400

500

600

10
700

Tempo de reaco (h)

Figura P.8 - Resultados de compostagem no ensaio 21M(25)60. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao.

P.14

50

%CO2

100

150

%O2-aliment.
200

b) y = 0,935 x - 1,282 ; r=0,9998

Q-entrada
250

300

300

20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0

1,2
1,0
0,8
0,6
0,4

dm3(PTN)min-1

% (v/v)

%(CO2+O2)

0,2

50

100

150

200

Volume de CO 2 libertado (dm 3


PTN)

%O2

a)

0,0
300

250

250
200
150
100
50
0
0

100

200

300

Slidos volteis degradados (g)

Tempo de reaco (h)

c)
350

Volume CO2 (acumulado)


% Converso SV

50
45

300

40

dm3 (PTN)

250

35
30

200

25 % bs

150

20
15

100

10

50

50

100

150

200

250

300

Tempo de reaco (h)

d)

r(obs)

Temperatura
60

4,E-05

50

mole (CO2) s-1

3,E-05
40
30 C

2,E-05

20
1,E-05
10
0,E+00
0

50

100

150
200
Tempo de reaco (h)

250

0
300

Figura P.9 - Resultados de compostagem no ensaio 10M(25)30. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao.

P.15

100

200

%(CO2+O2)
300

%O2
400

b) y = 1,140 x - 2,185 ; r=0,9993

Q-aliment,
500

600

30

700

350

1,6

% (v/v)

1,2
20

1,0
0,8
0,6

10

0,4

dm3(PTN) min-1

1,4

0,2
0
0

100

200

300

400

500

600

0,0
700

Volume de CO2 libertado (dm3


PTN)

%CO2

a)

300
250
200
150
100
50
0
0

Tempo de reaco (h)

100
200
300
Slidos volteis degradados (g)

c)
50

400
Volume CO2 (acumulado)
% Converso

45
40

dm3 (PTN)

300

35
30
25 %bs

200

20
15

100

10
5

0
0

100

200

300

400

500

600

0
700

Tempo de reaco (h)

d)

r(obs)

Temperatura

3,0E-05

60
50

mole (O2) s-1

2,0E-05

40
30 C

1,0E-05

20
10

0,0E+00
0

100

200

300
400
Tempo de reaco (h)

500

600

0
700

Figura P.10 Resultados de compostagem no ensaio 21M(25)30B. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao.

P.16

100

200

300

%O2

Q-aliment.

400

b) y = 1,128 x + 0.460 ; r=0,9998

500

600
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
600

30

% (v/v)

25
20
15
10
5
0
0

100

200

300

400

500

350
Volume de CO2 libertado (dm3
PTN)

%(CO2+O2)

dm3(PTN) min-1

%CO2

a)

300
250
200
150
100
50
0
0

Tempo de reaco (h)

100

200

300

Slidos volteis degradados (g)

c)
50

400

CO2(acum.)
% Converso

45
40

dm3 (PTN)

300

35
30
25

200

% bs

20
15

100

10
5

0
0

100

200

300

400

500

0
600

Tempo de reaco (h)

mole (O2) s-1

d)

r(obs)

Temperatura

3,0E-05

60

2,5E-05

50

2,0E-05

40

1,5E-05

30

1,0E-05

20

5,0E-06

10

0,0E+00
0

100

200

300

400

500

0
600

Tempo de reaco (h)

Figura P.11 Resultados de compostagem no ensaio 21M(25)30C. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao.

P.17

50

CO2+O2
100

CO2

150

b) y = 1,018 x - 2,169 ; r=0,9992

Q-entrada
200

250

300
1,8
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
300

35
30
% (v/v)

25
20
15
10
5
0
0

50

100

150

200

250

250
Volume de CO2 libertado
(dm3 PTN)

O2

dm3(PTN)min-1

a)

200
150
100
50
0
0

Tempo de reaco (h)

50

100

150

200

250

Slidos volteis degradados (g)

c)
350

50
45

VCO2 (acumulado)
% Converso SV

300

40

dm3 (PTN)

250

35
30

200

25 % bs
150

20

100

15
10

50

0
0

50

100

d)

150
Tempo de reaco (h)

r(obs)

200

250

Temperatura

5,E-05

60
50

4,E-05
mole (O2) s-1

0
300

40
3,E-05
30 C
2,E-05
20
1,E-05

10

0,E+00
0

50

100

150

200

250

0
300

Tempo de reaco (h)

Figura P.12 Resultados de compostagem no ensaio 30M(25)30. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao.

P.18

%O2
0

50

%(CO2+O2)
100

150

%CO2
200

250

300

300
1,8

60

1,4

40

1,2
1,0

30

0,8

20

0,6
0,4

10

dm3(PTN) min-1

1,6

50

% (v/v)

b) y = 0,903 x - 2,985 ; r=0,9985

Q-aliment.
Volume de CO2 libertado
(dm3 PTN)

a)

0,2

0,0

50

100

150

200

250

350

200
150
100
50
0

300

Tempo de reaco (h)

c)

250

200

300

50

Volume CO2 (acumulado)


Converso SV

300

100

Slidos volteis degradados (g)

45
40

dm3 (PTN)

250

35
30

200

25 % bs
150

20
15

100

10
50

0
0

50

100

150
Tempo de reaco (h)

r(obs)

d)

200

250

Temperatura

5,E-05

60
50

4,E-05

mole (O2) s-1

0
300

40
3,E-05
30 C
2,E-05
20
1,E-05

10

0,E+00
0

50

100

150

200

250

0
300

Tempo de reaco (h)

Figura P.13 Resultados de compostagem no ensaio 50M(25)30A. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao.

P.19

50

100

150

%CO2

Q-aliment.

200

300

250

1,8
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
300

60

% (v/v)

50
40
30
20
10
0
0

50

100

150

200

b) y = 0,897 x - 1,235 ; r=0,9998

250

300

Volume de CO2 libertado


(dm3 PTN)

%(CO2+O2)

dm3(PTN) min-1

%O2

a)

250
200
150
100
50
0
0

Tempo de reaco (h)

c)

350

100

300

50

Volume CO2 (acumulado)


Converso SV

300

200

Slidos volteis degradados (g)

45

dm3 (PTN)

40
250

35

200

30
25 % bs

150

20

100

15
10

50

0
0

50

100

150

200

250

0
300

Tempo de reaco (h)

d)

r(obs)

Temperatura

5,E-05

60
50

mole (O2) s-1

4,E-05

40
3,E-05
30 C
2,E-05
20
1,E-05

10

0,E+00
0

50

100

150

200

250

0
300

Tempo de reaco (h)

Figura P.14 Resultados de compostagem no ensaio 50M(25)30B. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel, temperatura de operao e pH.

P.20

100

150

%O2-aliment.

200

250

16
14

% (v/v)

12
10
8
6
4
2
0
0

50

100

150

200

b) y = 1,055 x - 0,458 ; r=0,99993

Q-aliment.

250

300
2,0
1,8
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
300

300
250
200

50

%CO2

(dm PTN)

CO2+O2

Volume de CO 2 libertado

%O2

dm3(PTN)min-1

a)

150
100
50
0
0

100

200

300

Slidos volteis degradados (g)

Tempo de reaco (h)

c)
350

50

Volume CO2 (acumulado)


% Converso SV

300

45
40

dm (PTN)

250

35
30

200

25 % bs
150

20
15

100

10
50

0
0

50

100

150

200

250

0
300

Tempo de reaco (h)

d)

r(obs)

Temperatura
60

5,E-05

50

4,E-05

40

3,E-05

30

2,E-05

20

1,E-05

10

mole (CO2) s

-1

6,E-05

0,E+00
0

50

100

150

200

250

0
300

Tempo de reaco (h)

Figura P.15 Resultados de compostagem no ensaio 10M(25)50. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao.

P.21

100

200

300

%O2
400

b) y = 1,174 x - 4.915 ; r=0,996

Q-aliment.
500

600

30

400

700
1,6

350

20
0,8

15

dm (PTN)min

% (v/v)

1,2

-1

25

10
0,4
5
0
0

100

200

300

400

500

600

300

%(CO2+O2)

(dm PTN)

%CO2

Volume de CO 2 libertado

a)

0,0
700

250
200
150
100
50
0
0

100

200

300

400

Slidos volteis degradados (g)

Tempo de reaco (h)

c)
400

50

VCO2 (acumulado)
% Converso

45
40

dm3 (PTN)

300

35
30
25 % bs

200

20
15

100

10
5

0
0

100

200

300

400

500

600

0
700

Tempo de reaco (h)

d)

r(obs)

Temperatura

60

5,E-05

50

4,E-05

40

3,E-05

30 C

2,E-05

20

1,E-05

10

mole(O2) s

-1

6,E-05

0,E+00
0

100

200

300

400

500

600

0
700

Tempo de reaco (h)

Figura P.16 Resultados de compostagem no ensaio 21M(25)50B. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao.

P.22

100

%(CO2+O2)
200

300

%O2

Q-aliment.

400

b) y =1,026 x - 0,581 ; r=0,9992

500

30
25

600
1,6

350

1,4

300

0,8

15

-3

1,0

0,6

10

dm min

% (v/v)

20

-1

1,2

0,4
5

(dm 3 PTN)

%CO2

Volume de CO 2 libertado

a)

250
200
150
100
50

0,2
0

0
0

100

200
300
400
Tempo de reaco (h)

0,0
600

500

100

200

300

400

Slidos volteis degradados (g)

c)
350

50
CO2(acum.)
% Converso

300

45

dm3 (PTN)

40
250

35

200

30
25 % bs

150

20

100

15
10

50

0
0

100

200

300

400

500

0
600

Tempo de reaco (h)

d)

r(obs)

Temperatura

5,E-05

60
50

4,E-05

mole(O2) s

-1

40
3,E-05
30 C
2,E-05
20
1,E-05

10

0,E+00
0

100

200

300
Tempo de reaco (h)

400

500

0
600

Figura P.17 Resultados de compostagem no ensaio 21M(25)50C. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao.

P.23

50

100

150

%CO2

b) y= 1,140 x - 1.075 ; r=0,9997

Q-aliment.

35

200

250

300
1,8

30

1,6

300

15

0,8
0,6

10

20

dm (PTN)min

1,2

-1

1,4

25
% (v/v)

350

0,4

50

100

150

200

250

200
150
100
50

0,2

250

%(CO2+O2)

(dm PTN)

%O2

Volume de CO2 libertado

a)

0
300

0
0

Tempo de reaco (h)

100

200

300

Slidos volteis degradados (g)

c)
350

50
Volume CO2 (acumulado)
% Converso SV

300

45
40

dm (PTN)

250

35
30

200

25 % bs
150

20
15

100

10
50

0
0

50

100

150

200

250

0
300

Tempo de reaco (h)

d)

r(obs)

Temperatura

8,E-05

60

7,E-05

50

mole(O2) s

-1

6,E-05
40

5,E-05
4,E-05

30 C

3,E-05

20

2,E-05
10

1,E-05
0,E+00
0

50

100

150

200

250

0
300

Tempo de reaco (h)

Figura P.18 Resultados de compostagem no ensaio 30M(25)50. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao.

P.24

50

%CO2

100

150

%O2

b) y = 1,005 x - 2.855 ; r=0,997

Q-aliment.

200

250

300
1,8

60

350
Volume de CO 2 libertado

1,6

50

1,2
1,0

30

0,8

-3

% (v/v)

40

0,6

20

dm (PTN)min

-1

1,4

0,4

10

300
250
200

%(CO2+O2)

(dm PTN)

a)

150
100
50

0,2

0
0

50

100
150
200
Tempo de reaco (h)

c)
350

0,0
300

250

200

300

50

Volume CO2 (acumulado)


% Converso SV

300

100

Slidos volteis degradados (g)

45
40

dm3 (PTN)

250

35
30

200
150

25 % bs
20

100

15
10

50

0
0

50

100

150

200

250

0
300

Tempo de reaco (h)

d)

r(obs)

Temperatura

8,E-05

60

7,E-05

50

mole (O2) s

-1

6,E-05
40

5,E-05
4,E-05

30 C

3,E-05

20

2,E-05
10

1,E-05
0,E+00
0

50

100

150

200

250

0
300

Tempo de reaco (h)

Figura P.19 Resultados de compostagem no ensaio 50M(25)50. a) Condies de


arejamento e exausto. b) Estequiometria. c) Volume de CO2 libertado acumulado e
converso de slidos volteis. d) Velocidade observvel e temperatura de operao.

P.25

ANEXO Q

Balano mssico dos ensaios experimentais

O balano mssico em cada ensaio experimental, consiste em verificar se satisfeita a


relao:
Massa de SV degradados + Massa de O2 consumido =
= Massa de CO2 libertado + Massa de H2O produzida
na Figura Q.1 est representada esta relao sobre uma recta de 45, que representa o
fecho do balano.

Como a medio experimental da gua produzida foi pouco rigorosa, optou-se por
calcular a gua produzida estequiometricamente e com esse valor que traado o
diagrama da Figura Q.1.

Para a pasta, a reaco de degradao : C6H10O5 + 6O2 = 6CO2 + 5H2O , que em massa
162g + 192g = 264g + 90g.

Para a mistura, a reaco de degradao : C44H72O28N+

47,25O2

44CO2

34,5H2O

+ NH3,

Massa de CO2 + Massa de H2O (g)

que em massa 1062g + 1512g = 1936g + 621g + 17g.

1000
800
600
400
200
0
0

200

400

600

800

1000

Massa de SV degradados + Massa de O2 (g)

Figura Q.1 Representao do balano mssico

Q.1

O erro de fecho mdio de 8,1% variando entre e 2,6 e 15,4% .

possvel tornar mais evidente a amplitude do erro no fecho do balano mssico atravs
da representao da gua calculada estequiometricamente versus a gua obtida do
balano mssico (Massa de H2O produzida = Massa de SV degradados + Massa de O2
consumido - Massa de CO2 libertado), representada na Figura Q.2 .

gua do balano mssico (g)

250
200
150
100
50
0
0

50

100

150

200

250

gua estequiomtrica (g)

Figura Q.2 Representao entre a massa de gua produzida, calculada pelo balano
mssico e a gua teoricamente produzida, calculada pela estequiometria. A recta a 45
representa a igualdade sobre a qual deveriam situar-se os pontos marcados.

NOTA:
Ainda relacionado com o balano mssico do sistema, em dois dos ensaios de mistura
(21M(25)30A e 21M(25)60), determinou-se a quantidade de carbono perdida atravs dos
lixiviados. Assim, analisou-se o CQO (carbono quimicamente oxidvel) nas purgas
desses ensaios, verificando-se que a massa de carbono lixiviado oscilou entre 1 e 3,5 g
nos ensaios completos, situando-se nas primeiras cem horas do processo. Atendendo
pequenez do valor, esta massa de carbono no afecta o balano mssico global.

Q.2

ANEXO R

Determinao experimental do coeficiente de disperso do oxignio

A determinao experimental do coeficiente de difuso, medido num meio poroso, tem o


significado de um coeficiente de difuso impedida, que por analogia, corresponder ao
coeficiente disperso axial em meios porosos, tradicionalmente determinado atravs da
realizao de ensaios de traador.

Esta ideia conduziu realizao de determinaes experimentais da disperso do


oxignio num meio poroso utilizando uma clula de difuso, que se representa em planta
na Figura R.1. A clula atravessada por duas correntes de gases diferentes, O2 (na
cmara 1) e N2 (na cmara 2) separadas pelo meio poroso (L=20 mm e comprimento
=240 mm), medindo sada o teor de O2 que se difunde equimolecularmente para a
corrente de N2. Os fluxos na clula esto esquematizados na vista de alado da Figura
R.2 .

Figura R.1 Esquema de uma seco infinitesimal do meio poroso de comprimento dz,
com altura H varivel entre 20 e 12 mm, consoante o grau de
compactao, e, com a rea dA exposta ao fluxo gasoso

R.1

Figura R.2 Representao esquemtica dos fluxos de oxignio e azoto na clula de


difuso

NOTA R.1 - Deduo das equaes de balano mssico na clula para clculo do
coeficiente de disperso, D:

Devido ao comprimento da clula, os perfis de concentrao (de O2 e N2) ao longo da


cmara de difuso no so constantes e a aplicao da lei de Fick no directa, sendo
necessrio efectuar a correco para a existncia desses perfis, permitindo assim
estabelecer a fora motriz efectiva para a difuso (C1(z) C2(z)) em qualquer ponto ao
longo da clula.

R.2

Na cmara 1:

O2 entra = O2 transferid o por difuso para a cmara 2 + O2 sai

v1 C1 ( z ) = dA D

C1 ( z ) C 2 ( z )
+ v1 [C1 ( z ) + dC1 ( z )]
L

Na cmara 2:

O2 entra + O 2 transferid o por difuso da cmara 1 = O2 sai

v 2 C 2 ( z ) + dA D

C1 ( z ) C 2 ( z )
= v 2 [C 2 ( z ) + dC 2 ( z )]
L

Ou seja, o sistema :

v1 dC1 ( z ) = dA D

dA D

C1 ( z ) C 2 ( z )
L

C1 ( z ) C 2 ( z )
= v 2 dC 2 ( z )
L

sendo v1 e v2 os caudais volumtricos.


A presso e temperatura constantes, passando Ci para yi, vem:

v1 dy1 ( z ) =

H D
[ y1 ( z ) y 2 ( z )] dz
L

H D
[ y1( z ) y2 ( z )] dz = v2 dy2 ( z )
L

(R.1)
(R.2)

Uma forma possvel de resolver este sistema consiste em eliminar o termo comum

H D
[ y1 ( z ) y 2 ( z )] dz
L
s duas equaes (por adio membro a membro das duas equaes), obtendo-se:

v1 dy1 ( z ) = v 2 dy 2 ( z )

Se v1 e v2 forem constantes,

R.3

v1

y1 ( z )

1,0 ( =1 )

dy1 = v2

y2 ( z )

2 ,0 ( = 0 )

dy2

donde:
y1 ( z ) = 1

v2
y2 ( z)
v1

(R.3)

como era intuitivamente de esperar.

Esta relao entre y1(z) e y2(z), equao (R.3), permite agora integrar o sistema de
equaes (R.1) e (R.2).

Considerando v1 = v2 = v, a equao (R.2) d:

H D
[1 2 y 2 ( z )] dz = v dy 2 ( z )
L
e, integrando:
y2 ( z )

2 ,o

( =0

1
dy
)1 2 y2( z )

2( z ) =

H D
L v

0dz

1
H D
y ( z)
ln[1 2 y 2 ( z ) ]0 2 =
z
2
Lv

2 H D
1
=
ln
z
Lv
1 2 y 2 ( z)

(R.4)

sada (z = )

1 2 Aef D 1
=
ln

L
v
1 2 y2
em que:

Aef = rea de difuso efectiva


Aef = H rea de fio da rede do sup orte do meio poroso

R.4

(R.5)

A linearizao da equao (R.5)


permite calcular D a partir do
coeficiente

ngular

da

recta

representada no diagrama ao
lado,

resultante

medies

das

experimentais

ln
1 2 y2
Ca =

vrias

2 Aef D
L

da

fraco volumtrica de O2 na
corrente

de

N2

(y 2 )

para

diferentes caudais volumtricos

(v).

NOTA R.2 Experincia na clula de difuso

O meio poroso ensaiado consistiu no substrato de mistura de casca, farelo e farinha de


arroz na proporo mssica de 50:34:16, respectivamente, cujas caractersticas fsicas
so apresentados na Tabela 8.2 da Seco 8.3 do texto principal.

O objectivo da experincia consistiu na determinao da influncia da humidade,


compactao e grau de compostagem no coeficiente de disperso do oxignio no
substrato de mistura.

Assim, efectuaram-se diferentes medies na clula de difuso alterando o estado do


material e variando o caudal volumtrico dos gases entre 1000 e 2750 cm3min-1:
i) para diferentes teores de humidade (30, 40, 50 e 60 %);
ii) para diferentes graus de degradao de slidos volteis;
iii) para cada um dos casos em i) e ii), o material foi sujeito a diferentes graus de
compactao: 0 ; 1 ( 23% de reduo de volume) e 2 ( 53% de reduo de volume).

Os fluxos de O2 e N2 atravs da clula de difuso foram controlados por vlvulas de


agulha e um medidor de fluxo mssico da ALLBORG da gama 0 5000 cm3min-1. A
montagem de um manmetro de coluna de gua a montante e de outro manmetro
piezoelctrico (0 - 100 mbar) a jusante da clula, permitiram identificar e neutralizar as
perdas de carga no seu interior. As medies da fraco volumtrica de O2 na corrente

R.5

de N2 (y2), efectuaram-se em estado estacionrio num medidor de oxignio da SIGNAL


mod. 8000, na gama de 0 a 25%.

Nas vrias experincias foram realizadas trs rplicas.

NOTA R.3 Determinao experimental da porosidade do meio poroso

Paralelamente s determinaes na clula de difuso, efectuaram-se medies da perda


de carga do meio poroso nas mesmas condies referidas em i), ii) e iii) da NOTA R.2,
com o objectivo de determinar a porosidade do material nessas condies. Para o efeito,
foi utilizado um tudo em vidro acrlico (=2,2 cm e L=13,9 cm) atravessado por uma
corrente de ar e medida a perda de carga com um manmetro de coluna de gua. A
porosidade, , foi calculada atravs da equao de Ergun:

1
P d p 3
= 150
+ 1,75

2
L Go 1
d p Go

R.6

a partir da medio de P/L em funo de G0 (G0=aru0 sendo u0 a velocidade superficial)


para vrias condies de humidade e compactao. Os resultados ilustram-se na Figura
R.3 (ver Gomes, 1999).

de notar a concordncia existente entre os valores resultantes das determinaes


experimentais da porosidade para uma compactao nula e a estimativa da porosidade

Porosidade ()

(FAS) atravs das expresses apresentadas na Seco 1.3.3 do texto principal.

0,8

0,7

1
2

0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
30

40
% Humidade

50

60

2
Compactao

Figura R.3 Variao da porosidade do meio poroso com a humidade para vrias
compactaes

R.6

NOTA R.5 Resultados da experincia na clula de difuso

Os resultados das medies efectuadas na clula de difuso foram tratados de acordo


com o exposto na NOTA R.1 e graficados nas Figuras R.5 a R.8 segundo a equao
(R.5). Nas figuras referidas so apresentadas as vrias rectas de regresso linear
correspondentes a cada um dos estados do material, acompanhadas dos respectivos
limites de confiana do coeficiente angular para 95% de confiana (Kreyszig, 1970).

Humidade 30%
Comp. 0

Comp. 1

Comp. 2

0,40
0,35

y = 5,5114x
2
R = 0,9566

ln (1/(1-2y2))

0,30
0,25

y = 3,4213x
2
R = 0,9172

0,20
0,15

y = 1,7361x
2
R = 0,7922

0,10
0,05
0,00
0,02

0,03

0,04

0,05

0,06

-3

1/v (cm s)

Figura R.4 Rectas de regresso linear e respectivos limites de confiana (a tracejado)


para a determinao de D no substrato com 30 % de humidade, a cada
compactao .
Humidade 40%
Comp. 0

Comp. 1

Comp. 2

0,40
0,35
y = 5,1204x
2
R = 0,9328

ln (1/(1-2y2))

0,30
0,25

y = 3,3619x
2
R = 0,8677

0,20
0,15

y = 1,5779x
2
R = 0,8016

0,10
0,05
0,00
0,02

0,03

0,04

0,05

0,06

-3

1/v (cm s)

Figura R.5 Rectas de regresso linear e respectivos limites de confiana (a tracejado)


para a determinao de D no substrato com 40 % de humidade, a cada
compactao .

R.7

Humidade 50%
Comp. 0

Comp. 1

Comp. 2

0,40
0,35

y = 6,4542x
2
R = 0,8761

ln (1/(1-2y2))

0,30
0,25

y = 3,3106x
2
R = 0,8546

0,20
0,15

y = 1,6146x
2
R = 0,7461

0,10
0,05
0,00
0,02

0,03

0,04

0,05

0,06

-3

1/v (cm s)

Figura R.6 Rectas de regresso linear e respectivos limites de confiana (a tracejado)


para a determinao de D no substrato com 50 % de humidade, a cada
compactao .
Humidade 60%
Comp. 0

Comp.1

Comp. 2

0,50
0,45

ln(1/(1-2y2))

0,40

y = 5,9149x
R2 = 0,8859

0,35
0,30

y = 4,0742x
R2 = 0,685

0,25
0,20
0,15

y = 1,7104x
R2 = 0,6486

0,10
0,05
0,00
0,03

0,04

0,04

0,05

0,05

0,06

0,06

-3

1/v (cm s)

Figura R.7 Rectas de regresso linear e respectivos limites de confiana (a tracejado)


para a determinao de D no substrato com 60 % de humidade, a cada
compactao .

Os valores numricos que se obtm experimentalmente para o coeficiente de disperso


do oxignio no substrato, encontram-se resumidos na Tabela R.1 e ilustrados na Figuras
R.8 e R.9. A Figura R.9 pretende ilustrar a variao do coeficiente de disperso com o
grau de compostagem, aps tratamento de resultados similar ao dos ensaios com
material no degradado.

R.8

Tabela R.1 - Coeficientes de disperso (cm2 s-1, PTN) obtidos para diferentes teores de
humidade, compactao e degradao de slidos volteis.
COMPAC-

HUMIDADE
40 %
50 %

TAO

30 %

0
1
2

0,120 27%

0,111 26%

0,140 18%

0,091 46%

0,089 59%

0,059 71%

0,054 72%

DEGRADAO DE SV
23%
38%
48 %

60 %

0,235

0,111

0,084

0,088 35%

0,129 65%
0,108

0,239

0,063

0,047

0,055 81%

0,059

0,264

0,022

0,011

2 -1

Coef. Disperso (m s )

0
1,40E-05

1,20E-05

1,00E-05
8,00E-06
6,00E-06
4,00E-06
2,00E-06
0,00E+00

30

40

50

60

Compactao

% Humidade

Figura R.8 Variao do coeficiente de disperso do substrato de mistura com a


humidade e com a compactao.

Com p.0

Com p.1

Com p.2

Coef. de disperso (cm /s)

0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
10

20

30

40

50

60

Degradao de slidos volteis (%)

Figura R.9 Variao do coeficiente de disperso com o grau de compostagem


(degradao de slidos volteis) e com a compactao, em material
degradado com teor de humidade oscilando entre 45 e 55 % .

R.9

Atravs do cruzamento dos valores de porosidade da Figura R.3 com os valores de


coeficiente de disperso da Figura R.8, possvel relacionar o coeficiente de disperso
com a porosidade, conforme se ilustra na Figura R.10.

D experimental

Da (Sherwood, 1975)

Linear (D experimental)

Coef. Disperso (m 2s-1)

1,6E-05
1,4E-05
1,2E-05
1,0E-05
8,0E-06
6,0E-06
4,0E-06
2,0E-06
0,0E+00
0

0,2

0,4

0,6

0,8

Porosidade

Figura R.10 Variao do coeficiente de disperso com a porosidade. A recta de


regresso linear dos pontos experimenais y = 1,60e-5 x ; r2 = 0,77.

Na Figura R.10 representa-se a relao entre o coeficiente de disperso determinado


experimentalmente e a porosidade, atravs da relao linear D = 1,6010-5 , e, comparase com a correlao para o clculo de coeficientes de disperso axial em leitos fixos
segundo Sherwood, 1975, presente na Figura J.1 do ANEXO J. Essa correlao
simplificada resulta que Da = De

2 , sendo De o coeficiente de difuso molecular, que

para o oxignio no ar 1,8110-5 m2s-1 (a PTN), ficando Da = 1,2810-5 (relao


representada pela linha a vermelho na Figura R.10). Comparando numericamente as
duas relaes lineares atravs dos coeficientes angulares, a diferena de 20%.

Este exerccio permite aceitar com alguma confiana a determinao experimental do


coeficiente de disperso do oxignio num meio poroso utilizando uma clula de difuso.

R.10

NOTA R.6 Observaes

Analisando a Figura R.8 observa-se que quando o grau de compactao nulo, a


humidade afecta significativamente o Da, atingindo este coeficiente, valores mnimos para
40% e valores mximos para 50% de humidade, seguindo-se uma diminuio para teores
de 60%. Tal pode ser explicado pelo facto de o composto se encontrar saturado para
valores de humidade superiores a 60%. medida que a compactao aumenta, a
influncia da humidade decresce, o que bem visvel para a compactao 2, onde o Da
praticamente no varia com a humidade, ou seja, o efeito da compactao sobrepe-se
ao da humidade .

Este facto tambm pode ser explicado pela diminuio da porosidade, medida que
aumenta a compactao (Figura R.3). A porosidade, (FAS), apresenta um mximo entre
40 e 50% de humidade, havendo um decrscimo para teores de humidade acima e
abaixo destes valores (Figura R.3).

Os pontos experimentais referente humidade de 60%, so acompanhados de uma


grande incerteza, o que pode dever-se ao facto de 60% ser um teor de humidade limite.
Analisando a Figura R.9 observa-se que medida que aumenta a degradao de slidos
volteis, diminui o coeficiente de disperso em todas as compactaes. H uma
diminuio brusca do coeficiente de disperso at cerca de 40% de degradao. A partir
desse valor de degradao, o coeficiente de disperso mantm-se aproximadamente
constante.

Como de certo modo era de esperar, medida que a porosidade diminui (Figura R.10), o
o coeficiente de disperso tambm baixa, ou seja, a disperso de oxignio dificultada.

R.11