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Procesamiento de Polmeros
Procesamiento de Polmeros
Procesamiento de Polmeros
Por qu unos polmeros son ms quebradizos que otros, por qu otros son muy
Flexibles?
Siguientes propiedades
Temperatura de Transicin vtrea (Tg):
Es la temperatura en el cual un polmero cambia de un estado rgido y
quebradizo a otro blando y maleable, est presente slo en polmeros amorfos
y es diferente para cada polmero
La principal responsable de que un polmero sea blando o rgido es la
temperatura de transicin vtrea Tg
Procesamiento de Polmeros
Aumento
del
calor
sin
variacin de la temperatura,
esa es la temperatura de fusin
Procesamiento de Polmeros
Cambio de pendiente, ese
punto de inflexin es el que se
conoce como temperatura de
transicin vtrea
Un polmero cuya Tg est por
encima de la temperatura
ambiente,
entonces
este
polmero ser un material
rgido, vtreo.
Si por el contrario la Tg de un
polmero est por debajo de la
temperatura ambiente, este
ser un material cauchoso,
flexible y blando
Procesamiento de Polmeros
En resumen se puede decir que
La fusin es una propiedad slo de los polmeros cristalinos,
La transicin vtrea es exclusiva de los polmeros amorfos.
entonces la muestra exhibir un punto
de fusin y una Tg
Un polmero en particular
puede tener dominios tanto
pero las cadenas que funden no son las
cristalinos
Polmero
muycomo
rgidoamorfos Tg est por encima de la temperatura ambiente, pero queremos
mismas que experimentan transicin
vtrea.
Polmero mas blando
agregar un plastificante para bajar su Tg y hacer el polmero ms
Maleable
El plastificante penetra entre las cadenas del polmero, separndolas de tal forma que
aumenta el volumen libre entre las cadenas de polmeros, stas se pueden mover con mayor
facilidad a temperaturas ms bajas
De esta manera baja la Tg de un polmero para convertirlo en un material ms flexible y
maleable
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Propiedades mecnicas
Estas propiedades van a determinar si un polmero sirve para fabricar una pieza
o no, ir a resistir o no, etc.
Procesamiento de Polmeros
Resistencia a la flexin: Cuando un polmero se dobla y no se parte, o sea es
flexible
Resistencia a la Torsin: Cuando un polmero es sometido a un fuerte doblez
sobre su propio eje, sin que sufra dao alguno
Resistencia al impacto: Cuando un polmero es golpeado fuertemente y no sufre
dao
Dureza. Es una medida de la energa que una muestra puede absorber antes de
que se rompa
Procesamiento de Polmeros
Procesamiento de Polmeros
Pueden soportar gran
tensin, pero no tanta
elongacin.
Ej. plsticos como
polimetacrilato
de
metilo, poliestireno y
los policarbonatos
Indica que las fibras
pueden
soportar
elevadsimas
tensiones,
pero pocas elongaciones.
Ej. los nylons, las fibras de
carbonos, etc
Aunque no soportan altas
tensiones no manifiestan
preferencia por la ruptura,
o sea resisten por un
tiempo considerable la
arremetida de grandes
tensiones hasta que llega
un momento que no
soporta mas y se deforma
y/o se rompe. Ej. PE, PP
Procesamiento de Polmeros
Existen varias tcnicas para dar forma a los plsticos.
Algunas de las ms comunes son:
1. Moldeo por inyeccin
2. Moldeo por extrusin
3. Moldeo por soplado
4. Moldeo por vaco
5. Calandrado
Procesamiento de Polmeros
1. Moldeo por inyeccin
El moldeo por inyeccin es el mtodo de moldeo ms ms caracterstico de la
industria de plsticos.
Procesamiento de Polmeros
Procesamiento de Polmeros
Procesamiento de Polmeros
2. Moldeo por extrusin
Procesamiento de Polmeros
El proceso de extrusin se utiliza ampliamente en la industria de plsticos para
la produccin en continuo de piezas con seccin constante de materiales
termoplsticos.
Se utiliza tambin para la
obtencin de preformos para
moldeo por soplado.
Consiste en obligar a un material
fundido a pasar a travs de una
boquilla que tiene la forma
adecuada para obtener el diseo
deseado.
El equipo debe ser capaz de
proporcionar sobre el material
suficiente presin de forma
continua
y
continua
para
reblandecer el material para que
pueda ser extruido.
Procesamiento de Polmeros
El material granulado o en
forma de polvo se carga
en la tolva, desde el cual
se alimenta el cilindro,
donde el tornillo se
encarga de introducirlo,
transportarlo
hacia
adelante y comprimirlo
El calentamiento hasta la
fusin se realiza desde la
cara exterior del cilindro
mediante
medios
calefactores y desde el
interior por conversin
del esfuerzo en calor
Procesamiento de Polmeros
A partir de grnulos
slidos,
el
polmero
emerge de la matriz de
extrusin en un estado
blando
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Procesamiento de Polmeros
3. Moldeo por soplado
Tercer mtodo ms empleado en el procesado de plsticos
Bsicamente el soplado est pensado para su uso en la fabricacin de
productos de plstico huecos; una de sus ventajas principales es su capacidad
para producir formas huecas sin la necesidad de tener que unir dos o ms
partes moldeadas separadamente
Procesamiento de Polmeros
Procesamiento de Polmeros
Procesamiento de Polmeros
4. Moldeo por vaco
Mediante este proceso se comprime una chapa de resina termoplstica
ablandada por el calor contra un molde fro. La chapa toma y conserva la forma
del molde.
Este mtodo se emplea para revestimientos interiores (puertas de
heladeras, gabinetes, etc.)
Procesamiento de Polmeros
Se coloca la lmina y
se
sujeta
con
mordazas
Mediante resistencias
elctricas
se
reblandece la lmina
de plstico
Se separa el molde y
obtenemos el producto
final
5. Calandrado
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Procesamiento de Polmeros
Procesamiento de Polmeros
Esta tcnica consiste en hacer pasar el material termoplstico, procedente del
proceso de extrusin, por entre dos cilindros o rodillos giratorios con el fin de
obtener lminas y planchas continuas lisas o con textura.
Procesamiento de Polmeros
Procesamiento de Polmeros
Se aplica a plsticos termoestables para obtener todo tipo de piezas:
carcasas, vajillas, bandejas, lminas, baeras, recipientes, etc.
Es un mtodo de moldeo
en el que el material de
moldeo, precalentado, es
colocado en la cavidad del
molde abierto
El molde se cierra, se
aplica presin y calor para
forzar al material a entrar
en contacto con todas las
reas del molde
Procesamiento de Polmeros
Se introduce el material en forma de
polvo o grnulos en un molde hembra
Se comprime con un contramolde
macho, mientras un sistema de
recalentamiento reblandece el material
El material adopta la forma de la
cavidad interna de ambos moldes
Se refrigera y se extrae la pieza ya
conformada del molde
Procesamiento de Polmeros
Rotomoldeo
El
moldeo
rotacional
o
rotomoldeo es una tcnica de
procesamiento de polmeros que
permite obtener piezas huecas de
tamao mediano a muy grande
con relativamente poco material y
buena estabilidad
Procesamiento de Polmeros
- Un molde hueco caliente
se llena con una carga de
un material
- luego se hace girar
lentamente (por lo general
alrededor de dos ejes
perpendiculares entre s)
- haciendo
que
el
material ablandado se
disperse y se adhiera a las
paredes del molde.
A fin de mantener un grosor uniforme en toda
la pieza, el molde sigue girando en todo
momento durante la fase de calentamiento y
para evitar la deformacin o bandeo tambin
durante la fase de enfriamiento
Procesamiento de Polmeros
Este proceso ofrece gran libertad de diseo, pues es posible fabricar artculos
sorpresivamente complejos con herramentales relativamente sencillas y de bajo
costo que en ciertos casos sera imposible moldear con otro procedimiento
Grnulos
de
plstico
Plstico
fundido
Molde
Pulverizadores
de agua
Procesamiento de Polmeros
Extrusin de pelcula soplada
El proceso de extrusin de pelcula soplada o pelcula tubular es el mtodo ms
comn para la fabricacin de pelculas o films, y en general se utiliza para fabricar
bolsas de plsticos termoplsticos.
Ms de la mitad de las pelculas producidas hoy en da se hacen de polietileno, en su
mayora de baja densidad. El polipropileno es otro de los materiales ampliamente
utilizados.
La extrusin de pelcula se puede dividir en dos tipos:
Pelcula Tubular
Pelcula plana
Procesamiento de Polmeros
Pelcula Tubular
El proceso de extrusin de pelcula tubular es el proceso mediante el cual una
cantidad de resina fundida es formada en un perfil anular (tubular), para
simultneamente estirarla y enfriarla, hasta alcanzar el estado slido.
Pelcula Tubular
Procesamiento de Polmeros
4.- Bobinado de la
pelcula:
etapa
desarrollada por el
sistema de halado y
recogida (bobinadores)
Procesamiento de Polmeros
Pelcula plana
Procesamiento de Polmeros
Procesamiento de Polmeros
Procesamiento de Polmeros
En las lneas de pelcula soplada la extrusora est equipada con una boquilla
anular, dirigida habitualmente hacia arriba.
Por el interior de la boquilla se inyecta aire que queda confinado en el interior del
material que sale por la boquilla y que es contenido, como si de una gran burbuja se
tratara, por un par de rodillos situados en la parte superior (rodillos de colapsado).
A la salida del cabezal el material se enfra bruscamente mediante una corriente
forzada de aire que pasa a travs de una cmara anular (anillo de enfriamiento) y se
dirige concntrica y uniformemente sobre la burbuja.
La pelcula enfriada pasa a travs de las placas guas (canasto) y se aplasta entre
dos rodillos de tiro y colapsado, pasando por otros rodillos que sirven de gua, antes
de pasar a los tambores de almacenamiento (rodillos de enrollado), donde se recoge
la bobina.
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Formulacin:
Los componentes se mezclan ntimamente unos con otros en estado de fusin.
Aditivos y rellenos:
Se consideran aditivos, aquellos materiales que van dispersos fsicamente en una
matriz polimrica.
Se incluyen en la formulacin de plsticos
Procesamiento de Polmeros
Los aditivos se clasifican segn su funcin y no en relacin con su constitucin
qumica:
Procesamiento de Polmeros
Todos los aditivos deben cumplir una serie de requisitos tcnicos:
Altamente eficientes
Alta compatibilidad
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Cargas
Materiales slidos que se aaden a las formulaciones de plsticos con el
objeto de reducir costos
No debe interferir con las propiedades del polmero
Fcil dispersin en el polmero, adecuada distribucin
Baratas para disminucin del costo de la formulacin
Naturaleza qumica muy diversa:
Carbonato de calcio, sulfatos de metales alcalinotrreos, silicatos, slices, negro
de humo, microesferas de vidrio o cermica, otros
Orgnicas: celulosa, almidn, cscara de almendra, otros
Procesamiento de Polmeros
La concentracin de los aditivos en las formulaciones de plsticos generalmente se
expresa en peso referida a 100 gramos de polmero o phr (partes por 100 de resina)
Plastificantes
Procesamiento de Polmeros
Los plastificantes trabajan incrustndose entre las cadenas de polmeros
espacindolas (incrementando el "volumen libre"), descendiendo as de forma
significativa la temperatura de transicin vtrea para el plstico hacindolo ms
suave.
Pequeas molculas o cadenas de bajo peso molecular.
Reducen la temperatura de transicin vtrea, aumentando la flexibilidad y
elasticidad de los plsticos, as como su flujo en condiciones de fusin
(lubricacin interna). Cuanto mayor es su proporcin, mayor es la flexibilidad
que se consigue.
No estn unidos qumicamente al plstico, sino que actan como lubricante
interno, reduciendo las fuerzas de Van der Waals entre las cadenas de polmero
y separndolas para impedir que se entrelacen.
Son de especial importancia para el PVC, ya que tiene una Temperatura de
transicin vtrea muy por encima de la temperatura ambiente.
Procesamiento de Polmeros
El efecto de los plastificantes mediante las teoras de la lubricacin, de gel y de
volumen libre:
La primera afirma que los plastificantes se comportan como lubricantes internos
y que permiten que las cadenas de polmeros se deslicen entre s.
Procesamiento de Polmeros
Procesamiento de Polmeros
Estabilizantes
Controlan o ajustan las reacciones de deterioro fsico-qumicas durante la
manufactura, composicin, procesado y subsiguiente vida del polmero.
Debe ser capaz de controlar los procesos que tienen lugar durante la
descomposicin de los polmeros
Buena compatibilidad con el polmero
Efectividad a buenas concentraciones
No afectar otras propiedades de la formulacin
Bajo costo
Ausencia de color, olor, toxicidad
Procesamiento de Polmeros
Antioxidantes
Algunos polmeros tiende a oxidarse cuando se exponen a la intemperie.
Reaccin de degradacin
en cadena:
Los
antioxidantes
interrumpen las reacciones de
degradacin combinndose
con los radicales libres o con
los perxidos
formados,
dando lugar a especies no
reactivas.
Procesamiento de Polmeros
Estabilizantes trmicos
Impiden la degradacin de las resinas durante su tratamiento, cuando la masa
fundida se somete a altas temperaturas, o alargan la duracin de los productos
finales que los contienen.
PVC gran consumidor ya que es muy propenso a degradarse durante el tratamiento
(eliminacin de tomos de hidrgeno y cloro en forma de cido clorhdrico,
haciendo frgil al polmero).
Cl
Cl
m=h+i
HCl
Procesamiento de Polmeros
Cl
Cl
C
H
Cl
H
C
C
H
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
C
H
Cl
Cl
HCl
H
Cl
C
H
C
H
HCl
Procesamiento de Polmeros
La degradacin del PVC a las elevadas temperaturas requeridas en los procesos de
termoformado es una caracterstica intrnseca del polmero, y consiste en los
procesos de deshidrocloracin, auto-oxidacin, escisin qumico-mecnica de
cadenas, entrecruzamiento y reacciones de condensacin.
Esta degradacin debe ser controlada por la adicin de estabilizantes.
Los estabilizantes trmicos deben prevenir la reaccin de deshidrocloracin
que es el primer proceso en la degradacin.
Hay dos rutas por las cuales los estabilizantes pueden actuar:
1) Reaccionando con los cloruros allicos, los intermediarios en la formacin de
polienos en la degradacin de las cadenas polimricas.
2) Otro mtodo para detener el proceso de degradacin es atrapando el cido
clorhdrico generado, ya que ste es un catalizador en la reaccin de propagacin
de la cadena y el paso iniciador.
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Estabilizacin del PVC
Estabilizacin primaria
H
Cl
C
H
Cl
C
H
Rn
C
H
Cl
NuRn
C
H
+
Nu
RCl
prevencin de formacin de
dobles enlaces conjugados
Procesamiento de Polmeros
Rn
HCl +
Y + HCl
Rn
YCl
Rn
Rn
Atrapamiento de HCl
YCl + RH
YCl2 +
RH
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Estabilizantes para PVC mayormente utilizados
Estabilizantes en base a Plomo
Sulfato tribsico de plomo
2 PbO Pb(OOC-C17H35)2
2 PbO Pb(OOC)2C6H4
Fortalezas:
Extraordinaria estabilidad
trmica a largo plazo
Insuperables propiedades
elctricas
Bajo costo unitario
Pb(OOC-C17H35)2
Debilidades:
Opacidad inherente
Manchas al exponerse al S
Toxicidad acumulativa
Procesamiento de Polmeros
Estabilizantes Organoestao
Pueden estabilizar el PVC por :
O R
H2C
S
H3C Sn
H3C
Cl
O
CH2
H3C
H3C
Cl O
S
Cl
Cl
S
Sn
O
CH2
O
R
Procesamiento de Polmeros
2. Neutralizacin del HCl generando mercaptanos:
HCl + R2Sn(SR)2 R2Sn(SR)Cl + HS-R
H-Cl
H3C
H3C
H3C Sn
Cl O
CH2
H3C Sn
S O
O
CH2
O
R
R
CH2
O
R
Procesamiento de Polmeros
Estabilizantes de Mezcla de Metales
O
O-
CaCl2
2 HCl
Atrapamiento de
HCl
Transferencia de
Carboxilato
R
Zn
Cl
-O
Ca+2
Cl
C
O
O-
-O
Ca+2
ZnCl2
C
O
Zn
+
O
C
R
C
Cl
CaCl2
Cl
Zn
Regeneracin por
intercambio
Procesamiento de Polmeros
Absorbedores de luz (UV)
Estabilizan el color y prolongan la duracin del producto.
Absorbe energa a una longitud de onda que resultara perjudicial para los
polmeros y la reemiten a una longitud de onda diferente.
Procesamiento de Polmeros
Modificadores de impacto
Se emplean para mejorar la resistencia al impacto.
Procesamiento de Polmeros
Procesamiento de Polmeros
Lubricantes
Lubricantes externos
Reducir y controlar la adhesin en tre el polmero y las partes metlicas de los
equipos de transformacin.
Deben tener baja solubilidad en el polmero
Suficiente polaridad de modo que tengan afinidad tanto por el polmero como
por la partes metlicas
Procesamiento de Polmeros
Molculas que posean una zona polar y una apolar
Los grupos polares se orientan hacia la superficie metlica y forman una capa
permanente:
Lubricantes
externoos
mayormente utilizados:
cido esterico, estearato de
calcio y de plomo, ceras
parafnicas.
PE de bajo PM, ciertos steres
(palmitato de etilo)
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Lubricantes internos
Disminuir la friccin de las molculas de polmero entre s, de modo que mejore el
flujo del material.
Deben ser compatibles con el polmero a altas temperaturas
Procesamiento de Polmeros
Pigmentos y colorantes
Ayudantes de proceso
Mejoran las caractersticas de procesado en caliente de polmeros
Agentes compatibilizantes
Mejoran la adhesin entre sustancias dismiles
Agentes espumantes
los espumantes son aditivos que producen una reaccin qumica al llegar a cierta
temperatura formando pequeas burbujas en la matriz del plstico, esto consigue que la
pieza tenga menor densidad (sea ms ligera)
Retardantes de llama
Materiales que interfieren con la fsica y/o la qumica de la combustin de modo que se
modifica la inflamabilidad del polmero
Supresores de humo
Materiales que interfieren con la fsica y/o la qumica de la combustin de modo que se
modifica la generacin de humo del polmero
Procesamiento de Polmeros
En un tornillo de extrusin se pueden distinguir tres zonas caractersticas: zona de
alimentacin, zona de compresin y la zona de dosificacin
Procesamiento de Polmeros
Zona de Alimentacin: En esta parte, los filetes (distancia entre el extremo del
filete y la parte central o raz del husillo) son muy pronunciados con el objeto de
transportar una gran cantidad de material al interior del extrusor, aceptado el
material sin fundir y aire que est atrapado entre el material slido
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Zona de compresin: los filetes del tornillo decrecen gradualmente
(compactacin) y se expulsa el aire atrapado entre los pellets. Cumple la funcin
de fundir y homogenizar el material.
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Zona de dosificacin: Ejerce presin sobre el material para dosificarlo hacia el
cabezal y garantiza que el material salga de la extrusora homogneo, a la misma
temperatura y presin.
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