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NITRIFLEX DA AMAZNIA
Plsticos e Resinas Termoplsticas Princpios Bsicos
NDICE:
1. Histrico do plstico.
1.1. O mundo do plstico;
1.2. Quem criou o plstico;
1.3. O trabalho de HYATT;
1.4. O plstico se transforma em qualquer tipo de produto;
1.5. O plstico tomou conta do mundo;
1.5.1. Na construo;
1.5.2. No transito;
1.5.3. Nos esportes;
1.5.4. Na medicina;
1.5.5. Vidro inquebrvel;
1.5.6. Papel de plstico;
1.5.7. Embalagens;
1.5.8. Aparelho eletrodomstico;
1.5.9. Imagens e som;
1.5.10. Vesturio.
2. Principais Fontes de Matria-Prima para Obteno dos Materiais Plsticos.
2.1. Petrleo;
2.1.1. Origem;
2.1.2. Propriedades;
2.1.3. Composio qumica;
2.1.4. Classificao do petrleo;
2.1.5. Refinao do petrleo;
2.1.6. As fraes do petrleo;
2.1.7. Indstria petroqumica;
2.1.8. Produtos derivados do petrleo;
2.2. Gs natural;
2.2.1. Tipos de poos;
2.2.2. Composio qumica;
2.2.3. Produtos derivados do gs natural;
2.3. Hulha;
2.3.1. Extrao do carvo fssil;
2.3.2. Destilao da hulha;
2.3.3. Alcatro da hulha.

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3. A Cincia dos Polmeros.


3.1. Monmeros;
3.2. Funcionalidade;
3.3. Polmeros;
3.4. Polimerizao;
3.5. Classificao dos polmeros;
3.5.1. Quanto a sua origem;
3.5.2. Quanto a reao de preparao;
3.5.3. Quanto a estrutura;
3.5.4. Quanto a classificao industrial;
3.5.5. Quanto a heterogeneidade de cadeia;
3.6. Ligaes qumicas;
3.6.1. Ligaes primrias;
3.6.2. Ligaes secundria;
3.7. Estreo-isomeria;
3.7.1. Attico, isottico, sindiottica;
3.8. Cristalinidade;
3.9. Peso molecular e distribuio do peso molecular.
4. Principais Tcnicas de Polimerizao.
4.1. Sistema homogneo e heterogneo;
4.2. Polimerizao em emulso;
4.2.1. Caracterstica do processo;
4.2.2. Caracterstica do polmero;
4.3. Polimerizao em suspenso;
4.3.1. Caracterstica do processo;
4.3.2. Caracterstica do polmero;
4.4. Polimerizao em soluo;
4.4.1. Caracterstica do processo;
4.4.2. caracterstica do polmero;
4.5. Polimerizao em massa;
4.5.1. Processo descontnuo;
4.5.2. Processo contnuo;
4.5.3. Caracterstica do polmero;
4.6. Comparao das caractersticas dos polmeros obtidos em cada um dos processos;
4.6.1. Teor de pureza;
4.7. Efeitos da temperatura, presso, e catalisador.
5. Plastificantes.
5.1. Conceitos;
5.2. Classificao dos plastificantes;
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5.3. Mecanismo de plastificao;


5.3.1. Teoria da lubrificao;
5.3.2. Teoria da gelificao;
5.4. Fatores que interferem na escolha de um plastificante;
5.6. Estabilidade trmica;
5.7. Ausncia de luz e cor;
5.8. Volatilidade;
5.9. Resistncia extrao;
5.10. Resistncia saponificao;
5.11. Resistncia migrao;
5.12. Combusto;
5.13. Caracterstica dos plastificantes.

5.5. Regra de compatibilidade;

6. Estabilizantes.
6.1. Definio;
6.2. Degradao;
6.3. Degradao de alguns polmero;
6.4. Escolha de um estabilizante adequado;
6.5. Tipos de estabilizantes;
6.5.1. Estabilizante trmico;
6.5.2. Estabilizante anti-oxidante;
6.5.3. Estabilizante de luz;
6.5.4. Estabilizante RUV.
7. Lubrificantes.
7.1. Definio;
7.2. Tipos de lubrificantes.
8. Carga ou Reforo.
8.1. Definies;
8.2. Escolha da carga e ou reforo;
8.3. Propriedades conferidas pela cargas e ou reforos;
8.4. Fabricao das fibras;
8.4.1. Fibras de vidro;
8.4.2. Fibras kevlar;
8.4.3. Fibras de carbono.
9. Corantes.
9.1. Conceitos;
9.2. Cor;
9.3. Poder de cubrncia;
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9.4. Poder tintorial;


9.5. Migrao;
9.6. Metamerismo;
9.7. Sangria;
9.8. Anilinas;
9.9. Pigmentos orgnicos;
9.10. Pigmentos inorgnicos;
9.11. Tcnicas de pigmentao;
9.11.1. Pintura;
9.11.2. Impresso;
9.11.3. Tingimento por imerso;
9.11.4. Tingimento a seco;
9.11.5. Master batch
9.12. Mtodos de empregos dos compostos.
9.12.1. Pr-mistura;
9.12.2. Dosagem volumtrica.
10. Nomenclaturas.
11. Materiais Plsticos.
11. Polietileno (PE);
12. Polipropileno (PP);
13. Poliestireno (PS);
14. Acrilonitrila-Butadieno-Estireno (ABS);
15. Policloreto de vinila (PVC);
16. Polimetil-Metacrilato (PMMA);
17. Policarbonato (PC);
18. Poliamida (PA);
19. Polioximetileno (POM);
20. Polioxifenileno (PPO);
21. Polietileno-Tereftalato (PET);
22. Polibutadieno-tereftalato (PBT);
23. Tabela Problema X Soluo.

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1. Introduo: Histrico do plstico.


a denominao de uma numerosa e prolfica famlia de materiais sintticos formados por grandes
molculas. So materiais moldados pelo calor por calor ou solventes e neste estado facilmente moldveis.
Alis, o vocbulo "plstico" indica a relativa facilidade de levar-se tais materiais ao estado plstico. Podem
receber aditivos, como estabilizadores, que lhe conferem resistncia, a cidos, calor e raios solares e
tambm receber pigmentos, que lhes do as cores e tonalidades desejadas.
A expresso "resinas sinttica" aparece geralmente associada a plsticos. Faz supor que a resina sinttica,
elaborada pelos qumicos nos laboratrios a reproduo de uma resina natural.
Assim h plsticos que tm como matria-prima uma resina sinttica proveniente, por sua vez, de outras
substncias que combinadas, lhe deram origem. E tambm h plsticos que no procedem de resinas
sintticas, mas sim de substncias naturais, como o caso, por exemplo, da celulose (substncia
proveniente de vegetais) e da casena (protena encontrada no leite).
1.1. O mundo do plstico.
No sem razo que se convencionou chamar ao nosso tempo de era do plstico. Surgido h quase um
sculo e meio, o plstico evoluiu da posio de sucedneo de matria-prima essencial para um sem
nmero de especificaes e a cada nova necessidade da vida moderna logo emerge das provetas um
material sinttico mais racional, mais abundante, mais uniforme, mais econmico. A cincia e a tcnica
trouxeram luz, segredos da natureza escondida no mundo das reaes macrocelulares e esta epopia de
descobrimento ainda est longe de chegar ao seu eplogo.
Raros foram os materiais que no sentiram a competio do plstico ou mesmo no perderam sua
liderana.
A borracha sinttica substituiu o cautchu; as fibras de "nylon" e outras competem com o algodo, a seda,
a l, e o couro; a baquelite, agalalite, o polops, o poliestireno, o polipropileno e outros tantos ocupam a
posio at ento indisputada da pedra, da madeira e do ferro; a melanina concorre com a loua e a
cermica; o PVC, o Polister e o policarbonato substituem o vidro. Verstil e numeroso, o plstico aparece
em todos os campos das atividades dos nossos dias e no h quem possa prognosticar as fronteiras das
suas perspectivas.
J hoje no existe atividades em que o plstico no tenha seu lugar, as vezes modesto, mas em geral
prioritrio. Ele remdio e adorno, estrutura e revestimento, brinquedo e ferramenta. O plstico, que
comeou copiando a natureza, trmino por arrancar-lhe os seus segredos e super-la, ampliando assim o
domnio do homem sobre o mundo que habita e ainda abrindo-lhe caminhos para a prpria conquista do
espao.

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1.2. Quem criou o plstico.


Podemos dizer que vrios foram os criadores do plstico. Diversos qumicos e pesquisadores foram os
responsveis pelo surgimento desse prodigioso material sinttico, sendo que na maioria dos casos, a
histria do plstico registra fatos interessantes, pois as comunicaes no eram fceis como as de hoje,
no reinavam uma mentalidade cientfica imune aos preconceitos e principalmente, no existiam
laboratrios de pesquisa, nem muito menos uma viso bastante lcida dos fenmenos qumicos e fsicos.
O que existia era alguma pesquisa nas universidades (Alemanha, Frana, Inglaterra) , mas muitas
descobertas se perderam ou no foram entendidas, ou ento demoraram a vir a pblico, permanecendo
como simples curiosidades. Dadas as condies que se registram tantos "achados" casuais. O
pesquisados, procurando um resultado um resultado, dava com outro, s vezes de maior valor e desistia.
Somente aqueles de crebros privilegiados ou de temperamentos muitos teimosos que puderam levar a
cabo seus inventos.
Foi, por exemplo, o que aconteceu com um impressor de Albany, Nova York, de nome John Wesley Hyatt,
que em 1863 ganhou a medalha "PERKIN" conferida pela "Bristish Society of Chermical Industry", pela sua
descoberta.
Um fabricante de bolas de bilhar, cuja produo estava ameaada pelo esgotamento do marfim, sua
principal matria-prima, ofereceu 10 mil dlares quem inventasse um material que substitusse com
vantagens o marfim. Hyatt, ao saber dessa vultuosa soma aceitou o desafio e iniciou as mais diversas
pesquisas.
1.3. O trabalho de HYATT.
Depois de vrias tentativas frustrada, Hyatt descobriu atravs de uma garrafa de colide derramado, este
tinha a propriedade de aglutinar de modo semelhante cola. Ele viu que tudo no passava de uma soluo
de nitrato de celulose que misturada cnfora e submetida a determinada presso e temperatura, formava
um plstico: O celulide.
Dizem os pesquisadores, comentando tal descoberta, no compreender como HYATT sobreviveu s
experincias a que submeteu a nitrocelulose.
Diversos cientistas, mais conscientes da explosividade da mistura, no se atreveram a faze-lo. Dai HYATT,
que no era um qumico, vir a se tornar-se o pai do celulose, um sinttico mestiado, digamos assim e
tambm o pioneiro de sua industrializao em larga escala. HYATT no ganhou o prmio, mas ganhou
muito mais com a produo do celulose.
1.4. O plstico se transforma em qualquer tipo de produto.

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Por ser moldvel, verstil, leve e extremamente barato quando comparado com a madeira, o alumnio, o
cobre e o ao, ele pode transformar-se em todo tipo de produto, assumindo as mais diversas formas
desde os mais comuns do dia a dia aos projetos mais sofisticados, como os plsticos termo-resistentes
altamente impermeveis a corroso para resistir a temperatura nas naves espaciais. Pode ser afiado,
moldado ou laminado; flexvel ou rgido; transparente ou opaco; incolor ou colorido; pintado ou cromado.
1.5. O plstico tomou conta do mundo.
Hoje j temos a certeza da aplicao desse maravilhoso material quase que em todos os lugares, seno
vejamos:
1.5.1. Na construo.
A indstria da construo recebeu um notvel reforo do polmero atravs de tubos de encanamentos,
vlvulas, sifes, revestimentos de paredes, pisos, chapas para coberturas, gabinetes para pia, iluminao,
box para banheiro, etc.
1.5.2. No transito.
J existem somente nos E.U.A. mais de 5.000 semforo equipados com lentes de policarbonato. Desse
mesmo material so capacetes dos astronautas, tendo em vista a alta resistncia desse material. Os
foguetes espaciais, os avies, os navios, os transportes coletivos e os automveis em geral no
prescindem do plstico que na sua incrvel versatilidade, se presta a todos rigorosas exigncia.
Automveis com carroceria de plstico, comumente de polister, no so mais novidades.
1.5.3. Nos esportes.
No setor dos esportes e da recreao em geral, a presena do plstico indiscutvel e cada vez mais
crescente, j desalojarem com vantagem a madeira, a borracha e os metais. Barcos, tacos, bolas, tnis,
raquetes, esqui, barracas de camping, varas de pesca, redes viveiro de peixes, etc.
No se admirem os torcedores se amanh o Morumbi e o Pacaembu tiverem gramado plstico, pois
vrios pases j esto fazendo experincia com gramas artificiais de fibras de nylon com 13mm de
espessura, resistindo sem se deformar chuvas, neve e s chuteiras. No Rio Grande do Sul, j se
pratica esqui sem neve, em pista de polietileno.
1.5.4. Na medicina.
Os especialistas depositam grandes esperanas no polietileno de alta densidade que parece ser o material
mais indicado para substituir as articulaes do quadril, dedos, joelhos, e cotovelos do corpo humano.
Graas ao trabalho de uma equipe de mdicos e engenheiros britnicos, milhares de pessoas j caminham
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com articulaes de plsticos. Vlvulas do corao j so montadas em plsticos com grandes


resultados. Em breve o plstico ser o elemento capaz de substituir o prprio corao humano, sem os
perigos da rejeio, que anulam momentaneamente os xitos no transplantes desse c. Deixamos de citar,
por demasiadamente bvio, os dentes e as dentaduras, os culos e os aparelhos de surdez, j
mundialmente conhecidos.
1.5.5. Vidro inquebrvel.
Existe sim, s que de plstico. Um policarbonato que realmente inquebrvel e transparente, 250 vezes
mais forte que o vidro temperado e 30 vezes mais que o acrlico.
1.5.6. Papel de plstico.
Nem o papel, que parecia to fatalmente dependente da celulose da madeira, escapa ao avano
esmagador do plstico, pois j se fazem livros e jornais experimentais com "papel de plstico", a base de
polietileno, conhecendo-se amplas pesquisas a respeito nos Estados Unidos, Canad, Japo, Inglaterra e
Itlia. Em breve poderemos ler nosso jornal debaixo do chuveiro.
1.5.7 Embalagens.
No campo da embalagem (garrafas, caixas, envoltrios), o plstico imps o seu domnio, deslocando a
madeira, o vidro, a folha de Flandres, o alumnio, o papel e papelo. Foram criados plsticos atxicos que
no contaminam de forma alguma os produtos neles embalados. A manteiga, a margarina, o leite, o
perfume e outros lquidos pastosos e slidos, j so comumente acondicionados em envoltrios e frascos
plsticos, sem o menor risco, a baixo custo e oferecendo tima apresentao e fcil transporte.
1.5.8. Aparelho eletrodomstico.
Indstria no mundo inteiro substituem todos os dias metais que compem seus produtos para materiais
plsticos. Hoje j temos em nosso lar diversos aparelhos eltricos, seno todos, com estruturas e
componentes de plsticos, tais como: geladeira, liquidificador, batedeira, rdio, ventilador, secador de
cabelo, gravador, enceradeira, aspirador, barbeador, etc.
1.5.9. Imagem e som.
A impresso de livros, jornais e revistas com clichs de metal, s chegou ao altssimo desempenho de
hoje graas aos filmes, que permitiram imprimir-se pelos processos de "ofsete" e rotogravura. As msicas
desde o aparecimento do disco que so gravadas em material sinttico, hoje j temos facilidade em gravar
a qualquer instante, pois temos as fitas "cassetes". Na televiso faz-se gravao em "tapes", podendo-se
arquivar momentos histricos, como foram, os primeiros instantes do homem na lua.

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1.5.10. Vesturio.
No mbito do vesturio, tanto feminino como masculino, os sintticos tiveram um progresso vertiginoso.
Hoje, o homem e a mulher podem vestir-se inteiramente de materiais sintticos, incluindo as roupas
intimas. O plstico nas ltimas dcadas, tem-se colocado muito a servio da mulher, em primeiro lugar,
servindo-se a sua beleza, com os clios superficiais, perucas de fibra sintticas e tanto o arsenal de
tratamento dos cabelos: dos rolos ao secador, passando por redes, escovas, toucas eltricas para
massagem de leo.
A civilizao de hoje busca o conforto... e quem melhor para oferec-lo do que esta criao mgica que
comeou com uma bola de bilhar ?
2. Introduo: Principais fontes de matria-prima para obteno dos materiais plsticos.
Basicamente a maioria das matria-primas responsveis pelo desenvolvimento de materiais plstico, so
obtidos do petrleo, e em menor escala de gs natural e da hulha, que so as 3 principais fontes sinttica
de obteno das matria-primas.
Como fontes naturais, destacamos a celulose, dela obtemos os polmeros celulsicos como o acetato de
celulose, nitrato de celulose, propianato de celulose e outros. Ainda como fontes de naturais de matriaprima para obteno de materiais plsticos temos a casena, que extrada do leite; a borracha natural
obtida do ltex da seringueira.
Os polmeros obtidos pelas matria-primas esto sendo substitudos, pelos polmeros obtidos por fontes
sintticas.
2.1. Petrleo.
Quando se perfura um poo petrolfero, o petrleo jorra espontaneamente para o exterior devido a forte
presso exercida pelo gs existente no petrleo. Depois de algum tempo, a presso torna-se insuficiente
para levar o petrleo at a superfcie terrestre e a sua extrao passa a ser feita por meio de bombas ou
por injeo de gases naturais.
Mesmo utilizando os processos de recuperao de poos petrolferos, consegue-se retirar apenas 32% do
petrleo existente na jazida, atravs de tcnicas especiais pode-se chegar no mximo de aproveitamento
de 50%.
As maiores jazidas petrolferas conhecidas esto nos pases rabes, EUA, CEI e Venezuela.(20 linhas)
2.1.1. Origem.

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O petrleo provm da decomposio de milhares de microorganismos, moluscos, plantas marinhas,


rvores, animais ou qualquer matria orgnica existentes na terra ou oceano, que recebeu a denominao
de PLNCTON.
O peso dessas camadas comprimiram o sedimento at que, finalmente este transformou-se em rocha. As
plantas e os animais devido compactao, aps milhes de anos transformaram-se em leo e gs,
atravs de processos qumicos complexos.
Uma jazida, formada num perodo de 10 a 40 milhes de anos, pode estar desativada no mximo em 75
anos. Nos nveis atuais de consumo, o homem ter gasto em apenas 2 ou 3 sculos o que a natureza
levou 400 milhes de anos para formar.(25 linhas)
2.1.2. Propriedades.
Apesar de possuir uma mistura de hidrocarbonetos gasosos, lquidos e slidos, o petrleo se encontrado
no estado lquido oleoso j que constitudo em maior nmero por hidrocarbonetos lquidos. O petrleo
isolvel na gua, possui densidade em torno 0,83 a 0,97 g/cm3, dependendo do tipo. Sua colorao varia
de amarelo pardo pardo escuro.
2.1.3. Composio qumica.
O petrleo constitudo de carbono (83 87%) e de nitrognio (12 14%) que forma uma mistura
complexa de milhares de hidrocarbonetos.
As impurezas minerais que geralmente no ultrapassam a 5%, devem ser eliminadas pois causam
problemas como corroso. As impurezas so:
- Compostos sulfonados: corroso, odores desagradveis e efeito poluidor (liberam CO2 e SO2);
- Compostos nitrogenados: oxidao escurecimento do petrleo;
- Compostos oxigenados: corroso e acidez;
- Compostos metlicos: sais de sdio, magnsio, clcio;
- Compostos mecnicos: inibem o catalisador;
- Impurezas mecnicas: areia e argila.
2.1.4. Classificao Petrleo.

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- Parafnico: baixa densidade, obteno de lubrificante, e matria-prima para a indstria petroqumica;


- Naftnico: maior quantidade de gasolina e asfalto;
- Aromticos: obteno de benzeno, tolueno, xileno, e em menor escala de gasolina.
2.1.5. Refinao do petrleo.
O mtodo de separao do petrleo consiste numa destilao fracionada, ou seja, separar as fraes de
petrleo atravs da diferena do ponto de ebulio entre as mesmas, em conjuntos com o "CRACKING"
ou craqueamento do petrleo, que significa a quebra das cadeias de hidrocarbonetos mais complexo,
originando um maior rendimento em hidrocarbonetos mais simples.
Para que ocorra o craqueamento (trmico) do petrleo, este submetido a altas temperaturas
(aproximadamente 500C), em uma fornalha onde so produzidos os vapores do petrleo, que iro para
uma coluna de destilao fracionada, na qual os hidrocarbonetos de menor ponto de ebulio, atingem as
partes mais altas da coluna e s hidrocarbonetos, de maior ponto de ebulio, na forma lquida descem a
coluna.
2.1.6. As fraes do petrleo.
- Gases: ebulio at 35C, formado basicamente de 1 a 4 carbonos, combustvel domstico, matriaprima e indstria petroqumica;
- Nafta ou gasolina: ebulio de 35C a 250C, formado basicamente de 5 a 12 carbonos, usado na
industria petroqumica e combustvel automotivo;
- Querosene: ebulio de 180C a 270C, formado basicamente de 12 a 15 carbonos, usado como
combustvel de avio;
- Gasleo: ebulio de 250C a 300C, formado basicamente de 14 a 24 carbonos, fabricao de
gasolina, lubrificante e matria-prima;
- Cru reduzido: contendo mais 20 carbonos, usado para pavimentao, isolante trmico e
impermeabilizante.(32 linhas)
2.1.7. Indstria petroqumica.
Aps o refino do petrleo muitos hidrocarbonetos continuam misturados, portanto sem interesse
comercial, e esses produtos petroqumicos eram desprezados.

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De uma maneira geral a indstria petroqumica dividida em 3 gerao:


- As indstrias de primeira gerao: obtm partir das fraes do petrleo o produto bsico. (etileno);
- As indstrias de segunda gerao: esses so transformados em produtos intermedirios. (estireno);
- As indstrias de terceira gerao: o estireno ento polimerizado, obtendo-se o poliestireno (PS).
2.1.8. Produtos derivados do petrleo.(32 linhas)

2.2. Gs natural.
Gs natural todo gs proveniente de rocha fsseis, no qual predominam os alcanos (Cn H2n+2).
2.2.1. Tipos de poos.
O gs natural pode ser produzido em 3 tipos de poos:
- Poos de gs seco: nos quais o gs acompanhado de quantidade relativamente pequena de
hidrocarbonetos lquidos;
- Poos de condensados: nos quais o gs vem acompanhado de grande quantidade de hidrocarbonetos
lquidos;
- Poos de petrleo: nos quais o gs fica sobre o petrleo, sendo liberado deste, quando em condies
atmosfrica.
2.2.2. Composio qumica.
O gs natural, assim como o petrleo, varia de composio de acordo com a regio, possuindo como
componente principal o gs metano, seguido do etano.
Outros alcanos como propano, butano e pentano, tambm so encontrados no gs natural em pequenas
porcentagens, como no caso do pentano, chegando a concentraes de aproximadamente 0,5%.
Suas principais impurezas so, o gs sulfdricos (H2S), dixido de carbono (CO2), e o gs nitrognio (N2).
2.2.3. Produtos derivados do gs natural.(31 linhas)
2.3. Hulha.

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A hulha um carvo mineral, cuja porcentagem de carbono gira em torno de 85%. Tem sua origem da
decomposio da madeira, que no decorrer dos sculos, na ausncia do ar, sob influncia da presso e
do calor, se transforma gradualmente em turfa, lignito, hulha e antracito.
A celulose desaparece sob forma de gs carbnico, metano e gua, convertendo-se em hulha pelo
aumento do teor de carbono. Este enriquecimento em teor de carbono, que simultaneamente um
empobrecimento em teor de oxignio e hidrognio, recebe o nome de carbonizao.
2.3.1. Extrao do fssil.
Quando a jazida aflora superfcie, o seu aproveitamento pode ser em minas a cu aberto. Mais
freqentemente, cavam-se galerias ou poos para atingir os files carbonferos que as pesquisas
geolgicas indicam como mais produtivos.
Depois extrados da mina, o carvo triturado e submetido ao processo de destilao.
2.3.2. Destilao da hulha.
Se a hulha for aquecida numa fornalha, entre 1000C a 1300C em presena de corrente de ar, obtm-se
3 fraes de grande importncia industrial.
- Frao gasosa: gs de iluminao, tem esse nome, porque era, outrora, utilizando na iluminao de vias
pblicas. Hoje utilizado para fins domsticos com o nome gs de rua;
- Frao lquida: fase superior, a qual clara, menos densa que a gua, possui grande quantidade de
hidrxido de amnia(NH4OH), por este motivo recebe o nome de guas amoniacais. Fase inferior, o qual
escura, viscosa, mais densa que a gua, conhecida como Alcatro da hulha;
- Frao slida: composta do resduo carbnico de destilao da hulha, conhecida como coque. Este
produto de grande importncia na indstria metalrgica.
2.3.3. Alcatro da hulha.
J foram identificados mais de 200 compostos no alcatro da hulha, predominando os aromticos os
quais so separados por destilao fracionada.
Na destilao fracionada, obtm-se 60% de piche, 20% de leo verde ou antraceno, e apenas 20% de
outras fraes volteis.
O principal derivado do alcatro da hulha o benzeno, dada a sua importncia comercial. A hulha fornece
ainda o tolueno, xileno, naftaleno, aromticos pesados.
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3. Introduo: A cincia dos polmeros.


3.1. Monmeros.
Grupos simples de tomos, ligados por covalncia, capazes de, quando submetidos a certas condies de
presso e temperatura e sob a ao de catalisadores (incitadores), formarem atravs de reaes qumicas
(polimerizao), as macromolculas que constituem os polmeros.
H H
C = C - H propeno
H |
H-C-H
H
3.2. Funcionalidade.
Para que um monmero d origem a molculas polimricas, deve possuir dois ou mais pontos reativos
para que possam haver as ligaes.
H H
H H
C = C - H -----> . C - C .
H |
H |
H-C-H
H-C- H
H
H
3.3. Polmeros.
O termo "polmero" vem do grego ("muitas partes") qualquer molcula com algumas "partes", isto ,
meros, pode ser chamada de "polmeros".
|
|
| H H |
-|- C - C -- |- - POLIPROPILENO
| H | |
| H- C - H|
( PP )
|
H |n
3.4. Polimerizao.
A reao qumica de formao da cadeia molecular denominada polimerizao. Exemplificando, no
entanto, a reao de polimerizao do PVC que pode ser descrita, simplesmente, como:
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- Iniciao: utiliza-se com frequncia perxidos orgnicos como agentes iniciadores da reao, o perxido
se decompe, formando um radical livre que se ligar a dupla ligao do monmero, formando um
segundo radical livre, a velocidade da reao de iniciao proporcional a da decomposio trmica do
perxido.
H H
T P
H H
C = C ----------> . C - C .
H | CAT.
H |
Cl
Cl
- Propagao: o radical livre cresce pela adio sucessiva de novas molculas do monmero, esta a
fase que basicamente ir determinar a velocidade global da reao. A velocidade desta fase proporcional
a concentrao dos radicais livres e do monmero.
H H
H H
..... -. C - C . - . C - C . - .....
H CL H CL
- Trmino: os radicais do polmero continuam a crescer at que dois se liguem entre si para formar uma
ligao carbono-carbono estvel. A velocidade nesta fase proporcional ao quadrado da concentrao
dos radicais livres, podem ser usadas substncias qumicas como agentes terminadores da reao.
|
|
| H H|
-| -C - C-|| H CL|
|
|n

Policloreto de vinila
( PVC )

Os dois fatores mais importantes que regulam o grau de polimerizao (comprimento da cadeia) so:
- Temperatura;
- Tempo de polimerizao.
Materiais polimerizados a altas temperaturas e em reduzidos tempos de polimerizao (alta velocidade de
reao) formam cadeias curtas, em contrapartida, a polimerizao a temperaturas mais baixas em tempos
mais longos favorece a formao de cadeias longas.
3.5. Classificao dos polmeros.

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3.5.1. Quanto a sua origem.


- Natural: vegetal e animal, como por exemplo, borracha natural, celulose, goma-laca, casena (protena do
leite), leo de mamona, amido, beterraba, cenoura, etc;
- Artificiais: obtidos por transformao qumica dos polmeros naturais, por exemplo: nitrato e acetato de
celulose, abonite (obtida a partir da borracha natural) e seda artificial (rayon ou celulose regenerada); (10
linhas)
- Sintticos: obtidos via puramente sinttica, a partir de substncia simples de baixo peso molecular
denominadas monmeros.
|
|
| H
|
| H-C-H |
| H |
|
-|- C - C -------|- POLIMETILMETACRILATO
| H |
|
( PMMA )
| C=O |
| | H |
| O - C - H|
|
H |
|
|n
3.5.2. Quanto a reao de preparao.
- Poliadio: soma de vrias unidades qumicas iguais sem a formao de sub-produtos;
|

|
T P
| H H |
H - C = C - H + HCL
----------> -|- C = C -|| H | |
CAT.
| CL |
ETINO
GS
|
|n
CLORDRICO
PVC
- Policondensao: unio de 2 ou mais monmeros com a formao de um polmero e um sub-produto.
Ex: NYLON

O
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\
/
\
/
N - R - N + C - R'- C --------->
/
\
/
\
H
H HO
OH
H
H O
O
|
| |
|
H (- N - R - N - C - R'- C -) OH + (2N - 1) H2O
POLIAMIDA
SUB-PRODUTO
3.5.3. Quanto a estrutura.
- Polmeros lineares: so aqueles no qual a seqncia de monmeros constituda em todo o seu
comprimento; (8 linhas)
- Polmeros ramificados: so aqueles que tem ramificaes que emanam da cadeia principal do polmero;
(8 linhas)
- Polmeros reticulados: so aqueles formados a partir de monmeros polifuncionais. Neste caso, as
molculas lineares de polmeros esto ligados entre si covalentemente, em pontos que no so os seus
extremos.(8 linhas)
3.5.4. Quanto a classificao industrial.
- Polmeros termoplsticos: possuem a propriedade qumica de se tornarem-se mole e pastoso durante a
ao contnua do calor, endurecendo somente com o resfriamento. Dessa forma podemos reaproveitar o
material quantas vezes se tornar necessrio, pois sabemos que no h nenhuma reao qumica que
possa prejudicar suas qualidades a no ser evidentemente uma pequena diminuio nos valores de sua
propriedades, o que pode ser sanado misturando-se porcentualmente o material reaproveitado com
material virgem do mesmo tipo. Com uma mistura de 75% de material virgem, mais 25% de material
reaproveitado. (PC, PE, PP, PUR, PAN; etc);
|
|
| H H |
-|- C - C ----|- POLIACRILONITRILA
| H | |
( PAN )
|
C=N|
|
|n
- Polmeros termofixos: so materiais cujas propriedades de suas resinas adquirem a forma do molde
somente sob ao do calor juntamente com uma determinada presso, no qual endurecem tomando ento
a forma definitiva. Inicialmente o material deve ter um pr-aquecimento antes de entrar no molde para
diminuir o tempo de moldagem e eliminar a umidade existente. Logo aps ter recebido a primeira
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aplicao de calor durante um curto ciclo, o material torna-se pastoso e endurece, a pea assim moldada,
toma a forma definitiva e mesmo que seja novamente aquecida, no mais amolece, no mais amolece, e
portanto impossvel de recuper-lo outras vezes. (UF, MF, PUR, PF, etc); (10 linhas)
NH2
|
C
// \
// \
N
N
|
||
|
||
H 2N - C
C - NH2
\\ /
\\ /
N MELAMINA FORMOLDEIDO (MF)
- Polmeros elastomricos: so materiais que a temperatura ambiente pode ser deformado pelo menos
duas vezes o seu comprimento original. Retirando o esforo deve volta condio original rapidamente.
(SBR, EPDM, PUR, etc). (10 linhas)
O
O
||
||
- O -(- CH2 -)4- O - C - N -(- CH2-)6- N - C - O -(- CH2 -)4- O |
|
H
H
POLIURETANO (PUR)
3.5.5. Quanto a heterogeneidade da cadeia.
- Homopolmeros: so formados a partir de um ou mais monmeros quimicamente diferentes, que reagem
completamente uns com os outros, dando origem a um tipo de repetio que se dispor uniformemente ao
longo da cadeia polmerica, formando uma estrutura do tipo:
H H H H H H
... - . C - C - C - C - C - C . - ...
H H H H H H
POLIETILENO ( PE )

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-AAAAAAAAAAAAA- Copolmeros: so formados a partir de duas unidades monomricas repetidoras diferentes, as quais
reagem entre si para formar a cadeia polimrica, no qual dividido em: (8 linhas)
H H
H H
H H
H H
.
... - C - C --- C - C --- C - C --- C - C . - ...
H |
H |
H |
H |
H-C-H H-C-H H-C-H H-C-H
H
H
H
H
POLIPROPILENO (PP)
Alternados: - A B A B A B A B A B A B Em blocos: - A A A A A A B B B B B B Ao acaso:
Enxerto:
B
B

-ABBBAABBAABB-AAAAAAAAAAAAB BB
B B
B

3.6. Ligaes qumicas.


Para que as molculas dos plsticos se mantenham juntas necessrio ligaes qumicas, as quais se
dividem em ligaes primrias e ligaes secundrias.
3.6.1. Ligaes primrias.
As ligaes primrias tambm so conhecidas como ligaes intromolecular, ou seja ligao entre
carbonos, e tambm dividido em covalente polar e apolar.
H H H H
APOLAR
...... C - C - C - C ...... POLIETILENO
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( PE )

H H H H
POLAR
...... C - C - C - C ...... POLICLORETO DE
H CL H CL
VINILA ( PVC )
3.6.2. Ligaes secundrias.
As foras de atrao que tm lugar entre as molculas so conhecidas como ligaes secundrias ou
intermolecular, que esto divididos em fora de van der waals, ponte de hidrognio, duplo dipolo e dipolo
induzido.
.
.
H-C-H+H-C-H
FORA DE VAN DER WAALS
|
|
H com H
H-C-H+H-C-H
----------------------------------------------------------------...- . N - C . -...
| |
PONTE DE HIDROGNIO
H O
( so polmeros higroscpico
H O
capacidade de absoro de
| ||
gua )
...- . N - C . -...
----------------------------------------------------------------. + - .
H - C - H CL - C - H
DUPLO DIPOLO
|
|
( Rgidos, > temperatura de
H - C - CL H - C - H
amolecimento, quanto > a DEC
. - + .
> atrao molecular )
----------------------------------------------------------------...- . N - C . -...
| ||
POLAR
H ODIPOLO INDUZIDO
H H + H H APOLAR
... - . C - C - C - C . - ...
H H H H
3.7. Estreo-isomeria.
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So ligaes covalentes que unem os tomos que esto no mesmo plano, formam ngulos distintos
conforme os tipos de tomos ligados e, esto divididas em attico, isottico e sindiottico.
- Attico: uma das estrutura irregulares, onde os grupos metil se dispem aleatoriamente na cadeia; (8
linhas)
- Isottico: uma estrutura isottica na qual todos os grupos metil se encosta de um mesmo lado da cadeia
principal; (8 linhas)
- Sindiottico: uma estrutura na qual os grupos metil se encontram alternados; (8 linhas)
3.8. Cristalinidade.
Os polmeros de acordo com suas ramificaes ou suas orientaes moleculares podem se classificar em
cristalino ou amorfo.
- Polmeros cristalinos: so caracterizados pela sua estrutura ser muito bem definida, sua orientao esta
basicamente em um nico sentido. (10 linhas)
- Polmeros amorfos: so caracterizado por sua estrutura lembra muito um prato de espaguete, sua
orientao est em todos os sentidos. (10 linhas)
3.9. Peso molecular e distribuio do peso molecular.
4 Introduo: Principais tcnicas de polimerizao.
As mais empregadas tcnicas de polimerizao dos plsticos so emulso, suspenso, soluo e massa
contnua e descontnua.
4.1. Sistema homogneo e heterogneo.
- Sistema homogneo: quando o polmero obtido solvel no sue monmero de origem;
- Sistema heterogneo: quando o polmero obtido insolvel no seu monmero de origem.
4.2. Polimerizao em emulso.
Na polimerizao em emulso, o monmero no estado lquido dispersado em um lquido, usualmente
gua; no ocorrendo sua dissoluo, formando assim uma soluo. Tais emulses so instveis, e para
aumentar sua estabilidade, adiciona-se agentes emulsionamtes. Estes agentes disperse mais finamente as
gotculas do monmero na fase aquosa, obtendo-se partculas de polmeros muito pequenas, com
dimetro da ordem de 1 a 5 microns.
4.2.1. Caracterstica do processo.
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O produto resultante da polimerizao em emulso um lquido gelatinoso freqentemente chamado de


"ltex sinttico". Todavia, na forma lquida encontra largo emprego na composio de tintas base de
gua, de revestimento e de adesivos.
Um dos problemas crticos que aparece na polimerizao de um monmero, o controle de calor
desenvolvido durante a reao de polimerizao a gua presente no reator diluem este calor formado
facilitando o seu controle.
Os produtos utilizados so: monmero; gua; agentes emulsionantes e iniciadores.
4.2.2. Caracterstica do polmero.
Com este processo de polimerizao chegamos as seguintes caractersticas dos polmeros
- Elevado grau de contaminao;
- Partculas pequenas;
- Elevado Pm e estreita distribuio;
- Eficiente controle de calor;
- Emulso usada diretamente;
- Requer lavagem, secagem, e filtrao.
Polmeros obtidos PVAC, PVC, PMMA, PS, etc.
4.3. Polimerizao em suspenso.
Na tcnica de polimerizao em suspenso, no adiciona-se agentes emulsionantes, portanto, as gotculas
de monmero no esto to finamente dispersas como no caso de polimerizao em emulso. Isto
possibilita a obteno de polmeros com partculas bem maiores, com dimetro de ordem de 10 a 1000
microns.
4.3.1. Caracterstica do processo.
Este processo requer agitao adequada, uso de agente de suspenso para grudar as partculas umas
com as outras, por usar este agente de suspenso a superfcie do polmero fica lisa dificultando sua
absoro de aditivos, com o uso da gua fica mais fcil o controle da temperatura do processo.
Os produtos utilizados so: monmero; iniciadores; gua e agente de suspenso.
4.3.2. Caracterstica do polmero.

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- Baixo grau de contaminao;


- Partculas grandes;
- Baixo Pm;
- Eficiente controle de calor;
- Requer lavagem e secagem;
- Requer agitao contnua.
Polmeros obtidos PVC, PS, PMMA, etc.
4.4. Polimerizao em soluo.
Nesta tcnica de polimerizao, no se utiliza gua como diluente, e sim um solvente, geralmente
orgnico, ciclohexanona, isopentano, etc.
soluo obtida usada como laca ou verniz.
4.4.1. Caracterstica do processo.
Esta tcnica aplica-se tanto polimerizao por adio como por condensao, o controle da temperatura,
bem como a transferncia do calor so em geral, alcanados com facilidade, porm, o peso molecular
mdio do polmero obtido menor. Neste processo requer um processo de remoo do solvente.
4.4.2. Caracterstica do polmero.
- Eficiente controle de calor;
- Soluo usada diretamente;
- Para polmeros slidos, difcil remoo do solvente;
- Alto grau de contaminao.
Polmeros obtidos PS, PC, PMMA, PET, PC, PE, etc.
4.5. Polimerizao em massa.
Este mtodo distingui-se facilmente demais porque a carga reagente formada apenas pelo monmero,
ou por uma mistura de monmeros, sem nenhuma espcie de diluentes, como requer as tcnicas de
polimerizao em soluo, soluo e suspenso. So empregados, em pequenas quantidades, iniciadores
e modificadores. Esta tcnica dividida em duas fases, contnua e descontnua.
4.5.1. Processo descontnuo.

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4.5.2. Processo contnuo.


4.5.3. Caracterstica do polmero.
Contnuo:
- Bom controle de calor;
- Distribuio de Pm estreita;
- Menor variao de propriedades;
- Requer agitao contnua, transferncia;
- Usados industrialmente.
Descontnuo:
- Mnima contaminao;
- Equipamentos simples;
- Fortemente exotrmica;
- Larga distribuio de Pm;
- Grande variao de propriedades;
- Usado em laboratrio.
Polmeros obtidos PS, PMMA, UF, MF, PA, etc.
4.6. Comparao das caractersticas dos polmeros obtidos em cada processo.
Massa contnua:
- Vantagens: mnima contaminao; equipamentos simples para moldagem por casting.
- Desvantagens: fortemente exotrmica larga distribuio de Pm e altas converses.
Massa descontnua:
- vantagens: menor converso por ciclo; melhora o controle do calor desenvolvido na reao, distribuio
estreita do Pm.
- Desvantagens: requer agitao.
Soluo:
- Vantagens: fcil controle do calor de polimerizao; a soluo pode ser usada diretamente.
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- Desvantagens: no til para obteno de polmeros secos, devido a dificuldade em se remover


completamente o solvente.
Suspenso:
- Vantagens: fcil controle do calor de polimerizao; o polmero granular resultante pode ser usado
diretamente.
- Desvantagens: requer agitao contnua, possvel contaminao por agentes de suspenso, requer
lavagem e secagem.
Emulso:
- Vantagens: produz polmeros com elevado peso molecular e estreita distribuio do Pm, com eficiente
controle de calor; a emulso pode ser usada diretamente.
- Desvantagens: inevitvel a contaminao do polmero por agentes emulsionantes requer lavagem e
secagem.
4.6.1. Teor de pureza.
- Emulso: nesta polimerizao so utilizados sabes metlicos, que conduzem eletricidade, so pontos
de oxidao e no so retirados totalmente.
- Suspenso: nesta polimerizao utilizado um colide protetor que envolve as partculas e solvel em
gua.
- Soluo: por causa do solvente existente pois este no retirado totalmente pelos processos
conhecidos.
- Massa: Porque no reator so colocados apenas monmeros e iniciadores.
4.7. Efeitos da temperatura, presso e do catalisador
- Temperatura: Na polimerizao a velocidade de reao, normalmente aumenta com a elevao da
temperatura, tambm modificando a estrutura do produto e no grau de ramificaes.
- Presso: Com a elevao da presso aumenta a velocidade de polimerizao, uma diminuio da
temperatura e favorecendo a produo de polmeros com baixo Pm.

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- Catalisador: Quanto maior a quantidade de catalisador utilizado na reao menor o tamanho das cadeias
moleculares, e menor o peso molecular do polmero, e quanto menor quantidade de catalisador maior as
cadeias e maior o peso molecular.
5. Introduo: Plastificantes.
5.1. Conceitos.
Solventes no-volteis que agem neutralizando as ligaes secundrias, conferindo flexibilidade ao
produto final e facilitando o fluxo do material no processamento.
Exemplo:
PVC sem plastificante, material rgido, duro, difcil de processar, possui alto ponto de
amolecimento e pode degradar no processamento.
PVC com plastificante, material flexvel, mole, fcil de ser processado, menor ponto de
amolecimento e menor tendncia degradao.
5.2. Classificao dos plastificantes.
Plastificantes primrios: solventes com grupos reativos como steres, carbonilas, cianetos. So altamente
compatveis com os polmeros e no exudam por longos perodos de constante flexo em altas
concentrao pode ocorrer a exudao
Um plastificante primrio pode ser um bom plastificante para um certo polmero, mas no
necessariamente para um outro polmero devido a seu parmetro de solubilidade.
Plastificante secundrio: apresenta uma limitada compatibilidade com os polmeros pois atua como um
solvente parcial ou um no-solvente. Usado em substituio de parte do plastificante primrio, se
incorporado em grandes quantidades pode exudar.
5.3. Mecanismo de plastificao.
Os mecanismo de plastificao pode ser classificado em dois tipos que so teoria de lubrificao e teoria
de gelificao.
5.3.1. - Teoria de lubrificao.
As resistncias deformao originaria do atrito intermolecular, o plastificante age como um lubrificante,
facilitando o movimento interno das macromolculas.
5.3.2. - Teoria de gelificao.

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A resistncia deformao originria de uma estrutura gel formada entre unies frgeis.
O plastificante atua nesta unies frgeis, rompendo-as e bloqueando o centro de atrao intermolecular
(ligaes secundrias) reduzindo esta atrao.
5.4 Fatores que interferem na escolha de um plastificante.
- Compatibilidade;
- Estabilidade trmica;
- Resistncia migrao;
- Resistncia saponificao;
- Resistncia extrao;
- Resistncia umidade;
- Solvatao;
- Solidez a luz;
- Ausncia de cor;
- Volatilidade;
- Combusto.
5.5. Regra de compatibilidade.
Um plastificante deve ser incorporado ao polmero na quantidade desejada e no exudar.
Exudao: formao de uma pelcula oleosa na superfcie da pea, pode ocorrer logo aps o
processamento ou durante a armazenagem.
5.6. Estabilidade trmica.
Os plastificantes devem resistir s condies de processo sem interferir na estabilidade trmica do
polmero.
Os plastificantes base de fosfato prejudicam a estabilidade trmica dos polmeros pois formam grupos
cidos durante o processo.
5.7. Ausncia de cor e de luz.
Os plastificantes devem ser de preferncia incolores, a radiao de luz intensa pode descolorir uma pea
dependendo do plastificante.
5.8. Volatilidade.

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Est relacionada com o peso molecular do plastificante, quanto menor o peso maior a volatilidade.
- Os plastificantes no devem volatilizar facilmente;
- Devem possuir Pm alto;
- A volatilidade reduz a concentrao de plastificante diminuindo as propriedades da pea.
5.9. Resistncia extrao.
Contato com produtos qumicos (lcoois, cidos, graxos) saponificam o plastificante extraindo-o por
dissoluo, conseqentemente endurecendo o material e fragilizando o produto.
5.10. Resistncia saponificao.
Os plastificantes (steres) em contato com produtos qumicos voltam a ser cidos e lcoois que so
incompatveis com os polmeros migrando ou sendo extrado.
Quanto maior a temperatura mais rapidamente ocorre a saponificao.
5.11. Resistncia migrao.
Contato com substncias orgnicas ocasionam a passagem do plastificante para estas substncias,
migrao do plastificante.
Ocorre quando o plastificante no apresenta boa compatibilidade com o polmero, polaridade diferente e
parmetro de solubilidade tambm diferente.
Quanto maior a temperatura mais facilmente ocorre a migrao.
5.12. Combusto.
Os plastificantes a base de fsforo (fosfatos) e cloro (halogenados) melhoram muito a resistncia a
combusto dos polmeros.
5.13. Caracterstica dos plastificantes.
Monosteres:
- Lquidos oleosos;
- Incolores;
- timas propriedades lubrificantes;
- Insolveis em glicis, gua, e amidas;
- Compatveis com teres celulsicos e borracha;
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- Limitada compatibilidade com as resinas vinlicas.


- Incompatveis com as resinas acrlicas e celulsicas.
Disteres:
- Plastificantes mais usados para PVC;
- Solveis em solventes orgnicos;
- Plastificantes primrios para steres celulsicos, nitratos de celulose, borracha e PVC.
6. Introduo: Estabilizantes.
6.1. Definio.
So aditivos incorporados aos polmeros com a finalidade de inibir ou retardar a degradao deste, no
processamento, ou aplicao final do produto.
6.2. Degradao.
a ruptura total ou parcial das cadeias polimricas, ocasionada pela ao de agentes fsicas ou qumicas.
Os agentes podem ser o calor, a luz do espectrovisvel, oxignio e o oznio.
6.3. Degradao de alguns polmeros.
A degradao est ligada com a estrutura dos polmeros, a energia necessria para romper as ligaes
primrias e o meio de exposies do produto.
- Polmeros fluorados: so polmeros mais resistentes as intempries e RUV. C-F = 120 kcal/mol;
- Polmeros olefnicos: as impurezas metlicas do catalisador facilitam a penetrao do oxignio e do RUV
que reduzem a estabilidade. Polipropileno e polietileno de baixa densidade tem baixa estabilidade devido a
presena de carbono tercirio. O polietileno de alta densidade mais estvel pois linear.
- Polmeros estirnicos: tornam-se amarelados, formao de microfissuraes quando exposto luz solar.
- Polmeros clorados: surgem insaturaes na cadeia polimricas devido a liberao na cadeia de HCL
quando exposta a altas temperaturas.
- Poliacetais: oxidam-se rapidamente, baixa resistncia ao envelhecimento.

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- Policarbonato e polisteres: mais resistentes que as poliamidas devido as substituio dos grupos
metilnicos por ncleos aromticos, os carbonos tercirios e quaternrio so mais propenso a
degradao, e os ncleos aromticos mais resistentes. Para aumentar a vida til ods polmeros so
usados diferentes estabilizantes dependendo do agente causador da degradao. Para
6.4. Escolha de um estabilizante adequado.
- Atual permanentemente na estrutura dos polmeros;
- Ser compatvel com o polmero;
- No migrar;
- No manchar;
- No diluir ou extrair outros aditivos;
- Ser eficaz na sua aplicao;
- No encarecer o produto;
- No influenciar nas propriedades gerais do material.
6.5. Tipos de estabilizantes.
Existem basicamente quatro tipos de estabilizantes os trmicos, os anti-oxidantes, os de luz, os
absorvedores de RUV.
6.5.1. - Estabilizantes trmicos.
Incorporado ao polmeros para conferir resistncia no processamento ou na aplicao final. Estes
estabilizantes so quase todos destinados ao PVC e derivados, devido a grande instabilidade da cadeia
proporcionado pelos tomos de cloro que se desprendem facilmente por ao do calor.
So tambm aplicados ao ABS, PC, PA, e PET e so divididos em 3 grupos.
- Sais de chumbo orgnico e inorgnico: sulfato tribsico de chumbo e estearato de chumbo;
- Derivados orgnicos de metais como clcio, brio, zinco, e cdmio: estearato de clcio, estearato de
brio-zinco;
- Derivados orgnicos de estanho tetra valente: alquil mercaptdeos.
6.5.2. - Estabilizantes Anti-oxidantes.
Estes estabilizantes inibem ou retardam a degradao oxidativa dos materiais as temperaturas ambientais
ou elevadas, no processamento, na armazenagem ou na aplicao.

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Os polmeros obtidos por adio so mais sensveis degradao por oxidao, do que os polmeros
obtidos por condensao. A degradao oxidativas pode ser acionada por um cisalhamento (atrito),
exposio a RUV e etc.
6.5.3. - Estabilizantes de luz.
So aditivos que inibem a ao oxidativa atravs da luz que promove a degradao do polmero. A
estabilidade ideal de um polmeros ocorrem quando os estabilizantes de luz, anti-oxidante e absorvedores
de RUV so incorporados conjuntamente.
6.5.4. - Estabilizantes de RUV.
Quando os polmeros esto exposto RUV em meio de oxignio, ocorrem processos qumicos e fsicos
que alteram a estrutura do polmero , descolorao, microfissuraes, escurecimento, perda de
propriedades. Os efeitos sobre os polmeros variam, claro, de acordo com as estruturas qumicas de
cada um. Para se combater estes efeitos causados pela RUV, os absorvedores podem ser usados, ou
ento pintar a superfcie da pea.

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7. Introduo: Lubrificantes.
7.1. Definio.
So aditivos que quando incorporados aos polmeros diminuem sensivelmente a frico interna e externa
influenciando as propriedades do produto final. Existem diferentes tipos de lubrificantes com funes
diversas, sendo conveniente distingu-los. Os trs tipos mais importantes.
7.2. Tipos de lubrificantes.
- Primeiro grupo: Materiais que reduzem a frico dos produtos moldados quando sujeitos a um
cisalhamento ou atrito leve com outros materiais que podem ter ou no a mesma composio. Os
exemplos mais conhecidos so a utilizao de grafite ou de bissulfeto de molibdnio em quantidades de 1
a 2% nas poliamidas, e outros materiais termoplsticos para a fabricao de engrenagens.
- Segundo grupo: Materiais que durante a moldagem migram para a superfcie entre o polmeros fundidos
e as partes metlicas do equipamento. A pelcula muito fina ou o filme formado facilita o processo evitando
a adeso do material ao equipamento. Estes materiais conhecidos como LUBRIFICANTES EXTERNOS
oferecem baixa compatibilidade com o polmero e possuem grupos polares para aumentar sua afinidade
com os metais. A escolha dos lubrificantes dependem no s do produto, mas tambm das temperaturas
de transformao.
Durante o processamento pode ocorrer certos problemas quando ultilizamos propores acima de 1%,
ocorrendo a migrao de outros aditivos e podendo conter traos de corantes que podem contaminar as
partes dos equipamentos, e estragando os lotes seguintes de materiais a serem moldados. Isto ocorre
com mais facilidade, quando as condies de cisalhamento so elevadas, e/ou com elevadas presses
como ocorre na calandragem a alta velocidade ou no cabeote de uma extrusora. A utilizao desses
lubrificantes pode afetar a transparncia do filme ou sua capacidade de impresso. Os plastificantes
devem ser lquidos a temperatura de moldagem e deve ter o parmetro de solubilidade prximo do
polmero pelo menos 3 unidades.
- Terceiro grupo: So materiais de baixo peso molecular que facilitam o fluxo do polmero na mistura
fundida, a diferena do plastificante e que afentam muito pouco as propriedades do polmero no estado
slido. So chamados de LUBRIFICANTES INTERNOS.
Como no caso dos externos , a escolha do tipo e quantidade de lubrificantes interno pode ser feita da
mesma maneira. Os lubrificantes internos so essencialmente agentes de fluxo de baixo peso molecular.
Os lubrificantes internos podem conferir Caracterstica favorveis ao produto finais alem das funes
iniciais.
8. Carga e reforo.
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8.1. Definies.
- Carga: aditivos incorporados aos polmeros cuja principal finalidade diminuir o custo dos produtos
podendo alterar ou no as propriedades do material tanto no processamento como no produto final.
- Reforo: aditivos incorporados aos polmeros cuja finalidade melhorar as propriedades mecnicas,
fsicas, qumicas, e eltrica no produto final.
8.2. Escolha de carga e ou reforo.
Os reforos a as cagas inorgnicas oferecem vantagens em relao aos orgnicos melhor resistncia
trmica, eltrica, menor absoro de umidade, melhor estabilidade dimensional e maior resistncia
qumica.
Alguns requisitos devem ser seguidos para a escolha das cargas e dos reforos so:
- Baixo custo;
- Estabilidade trmica;
- No deve ser cido, nem bsico;
- Fcil de manusear;
- No deve dificultar o fluxo normal do polmero.
8.3. Propriedades conferidas pelas cargas e reforos.
Cargas:
- Dixido de alumnio: resistncia qumica, trmica, e estabilidade dimensional;
- P de alumnio: condutibilidade eltrica e trmica;
- Amianto: resistncia qumica, trmica, eltrica, ao impacto, estabilidade dimensional, rigidez e dureza;
- Carbonato de clcio: resistncia trmica, estabilidade dimensional, rigidez, dureza, lubrificao;
- Algodo (fibras): isolao eltrica, resistncia ao impacto, a trao, estabilidade dimensional, rigidez e
dureza;
- Grafite: condutibilidade eltrica, trmica, resistncia qumica, a trao, rigidez, dureza e lubrificao;
- Mica: resistncia qumica, trmica, eltrica, estabilidade dimensional, rigidez e dureza;
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- Slica: isolao eltrica


- Bissulfeto de molibdnio: rigidez, dureza e lubrificao;
- Negro de fumo: condutibilidade eltrica, trmica, resistncia trmica e dimensional;
- Talco mineral: resistncia qumica, trmica, isolao eltrica, estabilidade dimensional, rigidez, dureza,
lubrificao.
Reforos:
- Fibra de vidro: resistncia qumica, trmica, ao impacto, a trao, a flexo, isolao eltrica, estabilidade
dimensional, rigidez e dureza;
- Fibra de carbono: condutibilidade trmica, isolao eltrica, resistncia ao impacto, a trao e
estabilidade dimensional;
- Fibra kevlar: resistncia trmica, ao impacto, a trao, isolao eltrica, estabilidade dimensional.
8.4. Fabricao das fibras.
8.4.1. Fibra de vidro.
Existem dois tipos de fibra de vidro as curtas e as longas.
Curtas: geralmente na formao de l de vidro para aplicao como isolante trmico, acstico, etc.
Longas: com dimetro de 10 microns sobre varias formas (fios picotados, e contnuos) mantas usadas
em resinas plsticas.
Os xidos inorgnicos (silcio, alumnio, brio) so misturados e aquecidos a temperatura de
aproximadamente 1400C .
A massa vtrea fundida escorre por canais apropriados at as fieiras ou buchas de platinas. As fieiras
possuem orifcios por onde a massa fundida escorre originando os filamentos. A velocidade mantida por
dispositivos (puxadores) para manter a uniformidade das dimenses e propriedades finais das fibras,
processo conhecido como FORMING .
A resistncia do vidro a trao de 40 kgf/cm2, na forma de fibra passa a ser 35.000 kgf/cm2. A massa
acelerada do repouso a velocidade de aproximadamente 200 km/h, o dimetro da massa fundida

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reduzido violentamente a 50 vezes menor, de 2mm passa para 10 microns, temperatura abaixa de 1400C
para 100C, passando de lquido pastoso para slidos.
As fibras de vidro possuem as seguintes propriedades:
- Alta resistncia a trao;
- Perfeita estabilidade;
- Boas propriedades trmicas (so incombustveis e dissipam o calor);
- excelente resistncia a umidade;
- excelente resistncia a corroso;
- excelente estabilidade dimensional;
- Boas caractersticas eltricas.
8.4.2. Fibra kevlar.
derivada das aramidas. um polmero obtido atravs de uma molcula simtrica, com orientao "para"
ou seja, ligaes em cadeias entre ncleos aromticos em paralelos, o contrrio da orientao "meta"
onde as ligaes formam ngulos de 120, este fator d ao polmero cadeias super rgidas. um polmero
altamente resistente a chama (no se funde) e pode ser usado sob temperatura de - 196C a 240C,
suportando por tempo limitado em contato contnuo, de at 550C.
O kevlar muito usado em composies com epxi, sendo aplicada na industria aeroespacial para a
produo de carcaas de motores para foguetes e na confeco de coletes aprova de balas. Pode tambm
ser usado em conjunto com resinas de polisteres, desde que haja proteo aos RUV j que esta fibra
tambm degradada pela ao destes, como a maioria dos polmeros.
As fibras kevlar possuem as seguintes propriedades:
- Densidade aproximadamente 43% menor que a fibra de vidro;
- 2,5 vezes mais resistente que a fibra de vidro;
- 3 vezes mais rgido que a fibra d vidro.
8.4.3. Fibra de carbono.
Pode ser obtido atravs de duas matrias-primas bsicas, a poliacrilonitrila (PAM) e o rayon. O processo a
ser descrito atravs da PAN. O inicio do processo consiste na oxidao ou reticulao da fibra acrlica.
Para provocar a reticulao a fibra aquecida at 240C temperatura ligeiramente abaixo do seu ponto de
fuso. A finalidade da reticulao bloquear as cadeias do polmeros de PAN, orientando-as paralelamente
ao eixo da fibra por tensionamento mecnico.

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Aps a oxidao, dado um tratamento trmico ao material (carbonizao) para dar a fibra uma estrutura
bem definida. A carbonizao ocorre a temperatura de aproximadamente 100C em atmosfera inerte. A
fibra recebe a denominao de fibra do tipo A (alta resistncia).
A etapa final de industrializao da fibra de carbono a de grafitizao. O material aquecido a 2500C a
3000C em atmosfera inerte. A grafitizao d a fibra uma conformidade final, completando a orientao
dos mosaicos hexagonais da grafita tipo B. Tanto as fibras de alta resistncia como as grafitizadas so
encontradas na forma de bobinas, filamentos e tecidos (mantas).
Para diminuir o custo, so usadas as misturas de fibra de vidro com fibra de carbono, e fibra de vidro com
fibra kevlar.
9. Introduo: Corantes.
9.1. Corantes.
Esta classe de aditivos responsvel pela variedade de cores existentes no mercado, pois o material
plstico na sua cor natural no apresenta um aspecto atraente, sendo assim necessria a pigmentao.
Existem vrias tcnicas de pigmentao, onde so levadas em considerao alguns fatores para se obter
uma pea bem pigmentada, tais como, compatibilidade do material com o pigmento, temperatura de
processo.
9.2. Cor.
a sensao visual formada pelo comprimento de onda luminosas do espectro visvel, sendo, esta faixa
muito estreita de 4000 a 7000, onde seus comprimentos de onda so seus menores que os
infravermelhos e maiores que os ultravioletas.
RAIOS

COMPRIMENTO
DA ONDA ( )

- CSMICO
0,00001
- GAMA
0,0001
-X
0,001
- ULTRA-VIOLETA DISTANTE
10
- ULTRA-VIOLETA
1000
- INFRAVERMELHO PRXIMO
7000
- INFRAVERMELHO MDIO
30.000
- INFRAVERMELHO DISTANTE
300.000
- MICROONDAS DE RDIO A TV
3.000.000
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- VISVEIS

4000

A sensao de cor formada quando a luz atinge um corpo qualquer que absorve determinados
comprimentos de ondas e reflete outros, sendo os refletidos causadores do efeito de cor:
Ex.: cor preta a absoro sem a reflexo de todas os comprimentos de ondas do espectro visvel.
Decomposto o espectro-visvel tem-se algo parecido com o arco-ris, sendo 3 cores conhecidas como:
cores primrias
azul, vermelha e amarela; e as cores secundrias verde, laranja e violeta.
ULTRA VIOLETA
4000
VIOLETA
4300
AZUL
4850
VERDE
5000
AMARELO
5850
LARANJA
6100
VERMELHO
7000
INFRAVERMELHO
> 7000
Combina-se 2 cores primrias obtm-se 01 cor secundria: amarelo com vermelho obtm-se laranja, uma
cor constitudo de um tom principal e um sub-tom, sendo assim o amarelo pode ter um sub-tom
esverdeado ou azulado, o vermelho um sub-tom azulado ou amarelado, o que depender da concentrao
de cada cor presente na formulao.
9.3. Poder de cubrncia.
Caracteriza o pigmento em permitir ou no a passagem de raios luminosos. Capacidade de cobrir ou
fechar uma superfcie
9.4. Poder tintorial.
a intensidade de cor, a capacidade que um pigmento possui de pigmentar uma pea em
concentraes iguais todas suas extenses. Os pigmentos orgnicos apresentam maior poder tintorial que
os inorgnicos.
9.5. Migrao.
o afloramento de partculas de pigmentos a temperatura ambiente para a superfcie do produto.
9.6. Metamerismo.
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Fenmeno pelo qual recebe-se visualmente a variao colorimtrica e tonalidades sob, luzes diferentes,
isto s conseguido quando se combina 2 padres ou 2 cores, ou em padres e um desenvolvimentos
em cabinas de luz aproximadas para esse fim. Na prtica, essa situao se verifica com muita facilidade
tendo como exemplo um colorista que desenvolve uma cor em uma luz branca de laboratrio, obtm
peas de outras cores quando expostas as luzes do dia.
9.7. Sangria.
Fenmeno causador por uma solubilizao excessiva ao pigmento no agente dispersante como: o
plastificante ou lubrificante que ocasionar um escoamento com acumulao de pigmento em
determinadas regies da pea. a exudao do pigmento.
9.8. Anilinas.
So substncias qumicas orgnicas naturais ou sintticas, solveis nos solventes usuais, que
proporcionam cor a um substrato qualquer, possui excelente poder tintorial e alto brilho. As Anilinas no
so usadas geralmente na colorao de plsticos, por apresentar baixa estabilidade trmica, so solveis
em solventes.
Os materiais corantes so, portanto, substncias divididas em partculas extremamente pequenas,
orgnicas ou inorgnicas, com colorao prpria que conseguem colorir ou alterar a cor de um corpo que
so incorporado.
9.9. Pigmento orgnico.
So todos aqueles que cuja cadeia molecular basicamente constituda de carbonos, que so geralmente
extrada de tecidos animais, vegetais ou ainda sinterizados do petrleo, do hulha e do gs natural.
9.10. Pigmento inorgnico.
So substncias de origem natural ou sintticos, sendo constitudo de xidos metlicos e sais, elementos
diferentes de carbonos.
9.11. Tcnicas de pigmentao.
9.11.1. Pintura.
Consiste em depositar uma matria-prima corante dispersa ou dissolvida num veculo na superfcie de um
objeto. Ex.: metais, madeiras, etc.

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9.11.2. Impresso.
Tcnicas semelhantes pintura sendo que a matria corante transferida mecanicamente a superfcie do
objeto a colorir. Ex.: revistas, embalagens, tecidos, etc.
9.11.3. Tingimento por imerso.
Consiste em mergulhar a pea a ser tingida, por um tempo fixo ou varivel, em banho aquecido. So
usados corantes orgnicos dissolvidos em solventes que atacam a estrutura superficial da resina,
permitindo a penetrao do lquido corante na superfcie da pea. A cor varia de acordo com tempo de
permanncia da pea e a concentrao do banho.
9.11.4. Tingimento a seco.
Esta tcnica pode ser usada em qualquer tipo de material plstico e normalmente fita em equipamento
simples de forma rpida e prtica. Este processo consiste em selecionar, pesar e misturar o material
pigmentrio em p com as resinas termoplsticas ou termofixos, podem se compor cores a partir da
mistura de duas ou mais substncias corantes antes da adio e das resinas para o tingimento final.
A mistura pode ser usada em misturadores prprios, se possvel, deve ser extrudado para uma melhor
homogeneizao do p na resina.
9.11.5. Master batch.
So concentrados de pigmentos em resinas, devendo o polmero ser similar ao que ser tingido. Podem
ser feitas concentraes de 5 a 20% em corante orgnicos e de at 50% de inorgnicos com resinas
termoplsticas.
Denomina-se concentrados as misturas de materiais plsticos contendo uma concentrao elevada de um
determinado pigmento que possui um agente dispersante para favorecer a homogeneizao de um
material de mesma concentrao. Este mtodo tem como finalidade distribuir uniformemente em toda
massa plstico, a mesma proporo do pigmento. Para esta disperso usa-se o prprio material como
base para o composto e um plastificante ou um lubrificante.
Suas principais vantagens so:
- menor poluio local;
- economia de pigmento (menor perda);
- maior homogeneizao do pigmento na resina;
- maior facilidade de dosagem.

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9.12. Mtodos de empregos dos compostos.


9.12.1. Pr-mistura.
A resina a colorir e o concentrado so pr-misturados aproximadamente da mesma forma que no
tingimento a seco e a mistura resultante colocada no funil de alimentao.
9.12.2. Dosagem volumtrica.
Este sistema consiste em alimentar uma mquina transformadora com massas ou volumes de resinas e
concentrados que so misturados antes de entrarem na mquina. Os dosadores alimentadores so
equipamento eltrico e mecnica complexas e de alto custo.
10. Introduo: Abreviaturas dos Polmeros.
Nomes Tcnicos

Abreviao

* Acrilonitrila-Butadieno-Estireno............................ABS
* Acetato de Celulose..........................................CA
* Acetato Butirato de Celulose................................CAB
* Acetato Propianato de Celulose..............................CAP
* lcool Polivinlico........................................PVAL
* Cresol-Formoldedo...........................................CF
* Casena......................................................CS
* Epoxi........................................................EP
* Etil Celulose................................................EC
Etileno-Etil-Acrilato.......................................EEA
* Etileno-Vinil-Acetato.......................................EVA
* Etileno-Propileno-Fluorado..................................FEP
* Estireno-Acrilonitrila......................................SAN
* Estireno-Butadieno...........................................SB
* Fenol-Formoldedo............................................PF
* Nitrato de Celulose..........................................CN
* Melamina-Formooldedo........................................MF
* Poliamida....................................................PA
* Polibutadieno-Acrilonitrila................................PBAN
* Polibutadieno-Estireno......................................PBS
* Policarbonato................................................PC
* Poliacetato de vinila......................................PVAC
* Policloreto de Vinila.......................................PVC
* Policloreto de Vinila Clorado..............................CPVC
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* Policloreto Acetato de Vinila..............................PVCA


* Polifluoreto de Vinila......................................PVF
Policloreto de Vinilideno..................................PVDC
Polifluoreto de Vinilideno................................PVF 2
Atil-Diglicol-Carbonato.....................................ADC
* Propianato de Celulose.......................................CP
* Polidialiftalato...........................................PDAP
Polietileno Baixa Densidade................................LDPE
Polietileno Alto Peso Molecular...........................HMWPE
Polietileno Alta Densidade.................................HDPE
Polietileno Ultra Alto Peso Molecular....................UHMWPE
Polietileno Tridimensional.................................XLPE
* Polietileno-Tereftalato....................................PETP
* Polimetil-Metacrilato......................................PMMA
* Policloro-Trifluoretileno.................................PCTFE
* Polioximetileno.............................................POM
* Polipropileno................................................PP
* Poliestireno.................................................PS
Poliestireno Expandido......................................EPS
Poliestireno Modificado.....................................TPS
Poliestireno Alto Impacto..................................HIPS
* Politetrafluoretileno......................................PTFE
Polioxifenileno.............................................PPO
Polimetilpenteno............................................PMP
Poliimida....................................................PI
* Poliisobutileno.............................................PIB
* Poliuretano.................................................PUR
* Polivinil-Butiral...........................................PVB
* Policido Acrilico..........................................PAA
* Polivinil-Formol...........................................PVFM
Polister (insaturado).......................................UP
* Silicone.....................................................SI
* Uria-Formoldeido............................................UF
Poliaril ter...............................................PAE
Politer Sulfona............................................PES
Polibutileno-Tereftalato....................................PBT
Politetrametileno-Tereftalato..............................PTMT
Policiclohexeno-Dimetileno-Tereftalato.....................PCDT
Polisulfeto de Fenileno.....................................PPS
Polister Clorado...........................................CUP
Poliaril Sulfona............................................PAS
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Poliamida-Imida.............................................PAI
Poli-para-xilileno..........................................PPX
Etileno-Tetrafluoretileno..................................ETFE
Etileno-Clorotrifluoretileno..............................ECTFE
Perfluoralcoxi..............................................PFA
Polivinilcarbozol...........................................PVZ
Estireno-Acrilonitrila-Esteracrlicico......................ASA
Metacrilato Butadieno Estireno.............................MABS
Polietileno Clorado.........................................CPE
Polibenzimidazol............................................PBI
* RECOMENDAES ASTM D-1600

ELASTOMEROS
Poliisopreno.................................................IR
Isobutileno-Isopreno........................................IIR
Poliacrilato................................................ACM
Poliuretano (Polister)......................................AU
Poliuretano (Politer).......................................EU
Polibutadieno................................................BR
Poliepicloridrina............................................CO
Policloropreno...............................................CR
Polietileno Clorosulfonado..................................CSM
Etileno-Propileno-Copolmero................................EPM
Etileno-Propileno-Dieno....................................EPDM
Polisulfeto de Etileno.......................................ET
Polisulfeto de Etileno ter.................................EOT
Hidrocarboneto Fluorado.....................................FPM
Butadieno Acrilonitrila.....................................NBR
Estireno-Butadieno..........................................SBR
Organopolisiloxano..........................................VSI
Poliisopreno Natural.........................................NR
Fluorsilicone..............................................FVSI
11. Intruduo: Materiais Plsticos.
11.1 - POLIETILENO (PE)

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|
|
| H H |
-|- C - C -|| H H |
|
|n
11.1.1. Obteno do Monmero.
Por algum tempo, o etileno foi obtido do melado, um sub produto da indstria do acar. Do melado podese obter lcool etlico, que desidratado formar o etileno.
H H
T. P.
H H
H C - C OH -------------> C = C + H2O
H H
H H
ALCOOL ETLICO

ETILENO

Atualmente a maioria do etileno obtido do petrleo. Quando fontes de gs natural ou de petrleo so


disponveis, o monmero produzidos por "CRAKING" do etano.
H H
DESIDROG. H H
H - C - C - H -------------> C = C + H2
H H
H H
ETANO

ETILENO

As presses normais ( 1 atm. ) o etileno um gs, com ebulio a 140C e tem alto calor de
polimerizao ( 800 - 1000 cal/g ).
As impurezas afetam a reao de polimerizao como as propriedades do produto, devendo ser
removidas, rigorosamente. Para conseguir uma boa reao utiliza-se etileno com 99,8% de pureza. Os
principais contaminantes do etileno so os monxidos de carbono, aceileno, oxignio e gua.
11.2. Polimerizao.
11.2.1. Processo de Alta Presso ( ICI )
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A presso utilizada neste processo elevada, da ordem de 1000 a 3000 atm e a temperatura de 80C a
300C. usado um radical livre como indicador, por exemplo, perxido de dibenzola, azodiisobutironitrila,
oxignio, etc...
A violncia da reao, em presso elevada, leva ao aparecimento de uma grande quantidade de
ramificaes na cadeia polimrica, o que tem extrema influncia sobre as propriedades do produto. O
polietileno obtido por este processo tem densidade entre 0,91 a 0,925 g/cm3.
Presses usadas...................................1000 a 3000 atm
Temperatura..........................................80C a 300C
Catalisador................................perxido de dibenzola
Reao exotrmica.................................gua ou benzeno
Altas temperaturas......................formao grafita e metano
Presso elevada.................ha grande formao de ramificao
Densidade.............................................0,925 g/cm3
11.2.2. Processo Ziegler.
Neste processo, o etileno fornecido em baixa presso ( 2 a 4 atm ) para o reator, que j contm
hidrocarbonetos lquidos para agir como diluente. A reao realizada abaixo de 100C ( geralmente
70C )na ausncia de oxignio e gua, uma vez que ambos reduzem a eficincia do catalisador.
O catalisador utilizado neste processo so do tipo organo-metlico sendo que o mais empregado a
mistura de tetracloreto de titnio e um alquil alumnio.
O polmero, a medida que formado precipita-se, e forma um composto "slurry" que aumenta de
viscosidade medida que a reao se processa. Antes que a viscosidade do "slurry" se torne demasiada
alta, a ponto de afetar seriamente a remoo do calor da reao, os reagentes so descarregados em um
novo vaso de decomposio cataltica. Aqui o catalisador destrudo pela ao do lcool etlico, gua e
soda custica. O catalisador que no foi usado na reao deve ser retirado, pois este afeta a isolao
eltrica do polmero.
A densidade dos polmeros de Ziegler est entre os de altas presses e os de Phillips ( 0,925 a 0,940
g/cm3 )
Presses usadas.........................................2 a 4 atm
Temperaturas.................................................70C
Catalisador.......................................organo-metlico
Diluente.................................hidrocarbonetos lquidos
Slurry.......................................polmero precipitado
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Decomposio cataltica..............etanal + hidrxido de amnia


Contaminao.................................resto de catalisador
Peso molecular mdio......................quantidade de iniciador
Densidade..............................................0,94 g/cm3
11.2.3. Processo Phillips.
Neste processo o etileno dissolvido em um hidrocarboneto lquido tal como ciclohexanona polimerizado
sob uma presso de 30 a 40 atm em torno de 130C a 160C na presena de um catalisador xido
metlico. O solvente serve para dissolver o polmero formado e transferir o calor que se desenvolve na
reao de polimerizao.
Como o polmero formado s solvel no solvente a temperatura de reao este precipita por
resfriamento, facilitando, assim sua separao da mistura. O peso molecular do produto criticamente
dependente da temperatura, e, num processo tpico h uma diminuio do peso molecular quando se
sobe a temperatura de polimerizao de 140C a 170C.
Os polietilenos obtidos por este processo possuem densidade de 0,940 a 0,965 g/cm3.
Presses usadas.......................................30 a 40 atm
Temperaturas........................................130C a 160C
Catalisador........................................xido metlico
Diluente...........................................ciclo hexanona
Solvel.....................................temperatura de reao
Impurezas.............................................N2, O2, Cl2
Densidade...............................................0,96g/cm3
11.2.4. Processo Standard Oil ( Indiana ).
Este processo tem muita similaridade com o processo Phillips, baseado no uso de suporte xido - metal
de transio em combinao com um promotor.
A temperatura de reao da ordem de 230C a 270C e a presso da ordem de 40 a 80 atm. O trixido
de molibdnio num suporte que pode ser alumnio, dixido de titnio ou dixido de tincnio o catalisador
mais empregado.
Os polietilenos obtidos por este processo tambm possuem densidade de 0,940 a 0,965 g/cm3.
Presses usadas.......................................40 a 70 atm
Temperaturas........................................230C a 270C
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Catalisador........................................xido metlico
Diluente...................................hidricarboneto lquido
Densidade..............................................0,96 g/cm3
11.3. Vantagens e Desvantagens.
VANTAGENS:
- Baixo custo;
- Fcil processamento;
- Excelentes propriedades eltricas;
- Excelentes resistncia qumica.
- Ausncia de odor;
- Baixa permeabilidade a vapor d'gua.
DESVANTAGENS:
- Baixo ponto de amolecimento;
- Baixa resistncia a trao;
- Baixa resistncia ao risco.
11.4. Caractersticas Principais.
- Baixa absoro de umidade secagem desnecessria;
- Oxidao no estado fundido;
- Viscosidade diminui com o aumento da temperatura;
- Contrao no molde alto grau de cristalinidade;
- > ndice de fluidez, < viscosidade: melhor fluxo: maior brilho;
- > ndice de fluidez, < peso molecular: menor cadeia carbnica:
craking;
- > ndice de fluidez, < temperatura: Alto brilho: menor tempo de

menor resistncia ao stressresfriamento.

11.5. Propriedades.
Propriedade

>dens.

>Pm<Mi

Pm estreito

* Rigidez................aumenta.......aumenta..........pco maior
* Res. Trao............aumenta.......aumenta..........pco maior
* Res. Impacto...........diminui.......pco maior........--------* Res. Risco.............mto maior.....pco maior........no afeta
* Res. qumica...........aumenta.......aumenta..........no afeta
* Dureza.................mto maior.....pco maior........aumenta
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* Pto amolecimento.......mto maior.....pco maior........pco maior


* Viscosidade............aumenta.......aumenta..........pco maior
* Permeabilidade.........diminui.......pco maior........no afeta
* Contrao..............aumenta.......aumenta..........no afeta
* Transparncia..........diminui.......diminui..........no afeta
11.6. Aplicaes.
FILMES:
- embalagens;
- agricultura;
- horticultura;
- construo, etc.
Injeo:
- artigos domsticos;
- brinquedos;
- tampas com ou sem rosca;
- peas tcnicas, etc.
Sopro: - garrafas;
- recipientes em geral;
- tanque de combustvel, etc.
Extruso:
- tubos para irrigamento;
- tubos para indstria qumica;
- perfis, etc.
11.7. Parmetros de Processo.
Algumas sugestes para a moldagem dos trs tipos de polietileno:
TEMPERATURA DO CILINDRO

PEMD E PEBD

PEAD

Zona 1..........................150 a 230C........150 a 300C


Zona 2..........................170 a 230C........170 a 300C
Zona 3..........................200 a 230C........170 a 300C
Bico............................200 a 230C........200 a 280C
Molde.............................5 a 90C..........5 a 90C
Presso de injeo..............800 a 2500PSI.....1000 a 3000 PSI
11.8. Nomes Comerciais.
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Alguns nomes dispostos abaixo, referem-se aos PE comercializados:


POLIETILENO DE BAIXA DENSIDADE:
Petrothene...................Poliolefinas..................BRASIL
P.E. Bakelite................Union Carbide..................U.S.A
Hostalen G. .................Hoechst.....................ALEMANHA
Temite Polythylene...........Eastman........................U.S.A
POLIETILENO DE ALTA DENSIDADE:
Eltex........................Eletrotheno...................BRASIL
Hostalen.....................Hoechst.....................ALEMANHAPolythylen...................Amoco..........................U.
S.A
Alkathene....................Du pont........................U.S.A
Sclair.......................Du pont........................U.S.A

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12 - POLIPROPILENO (PP)
|
|
| H H |
-|- C - C ---|| H | |
| H - C - H|
|
H |n
12.1. Obteno do Monmero.
O propeno ou proprileno uma olefina, que sob presso atmosfrica passa ao estado gososo a -48C.
Pode ser obtido atravs da pirolise de hidrocarbonetosmais pesados (naftas) ou, ainda, da recuperao
direta dos gases de refinaria.
12.1.1. Pirolise de Naftas.
Na primeira fase de reao de decomposio trmica, h ruptura de uma ligao covalente entre tomos
de carbono, formando-se, assim dois radicais alquila livres.
H H H H
H H
H H
H - C - C - C - C - H --------> H - C - C. + .C - C - H
H | H H
H |
H H
H-C-H
H-C-H
H
H
ISOPENTANO (NAFTA)
Estas radicais alquilas so muito instveis, pois, apresentam um tomo de carbono com um orbital
incompleto. A estabilizao destes radicais ocorre pela migrao de um tomo de hidrognio de um
radical ao outro, dando origem a um alcano e um alceno.
H H
H H
H H
H H
H - C - C - H + C = C OU C = C + H - C - C - H
H |
H H
H |
H H
H-C-H
H-C-H
H
H
PROPANO

ETENO

PROPENO

ETENO

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12.1.2. Recuperao Direta de Gs de Refinaria


Nos gases efluentes do craqueamento do petrleo, encontra-se uma srie de hidrocarbonetos, dentre eles,
o propano e o propeno. A relao de propeno para propano, depende da temperatura de "CRAKING", ou
seja, quanto maior a temperatura, maior ser a quantidade de propeno em relao ao propano. Entretanto,
o propano pode ser desidrogenado, passando propeno, como vemos na reao abaixo:
H H
H H
H-C-C-H
Cro3. AlO3
C=C
H |
-------------->
H |
+
H2
H-C-H
H-C-H
H
H
PROPANO

PROPENO

12.2. Polimerizao
O propileno necessrio para a polimerizao deve ser extremamente puro. A gua, deve estar ausente, pois
destri o catalisador, enquanto que o metil acetileno tambm deve ser removido, quando existe, pois age
como iniciador de ligaes cruzadas.
Na polimerizao do propileno, emprega-se a tcnica de polimerizao em soluo, sendo que, os
diluentes normalmente utilizados so hidrocarbonetos da frao C6 a C8. Emprega-se como iniciador da
reao de polimerizao, os produtos obtidos pela reao de polimerizao, os produtos obtidos pela
reao de compostos organo-metlicos, conhecidos por catalisadores de ZIEGLER-NATTA,
principalmente, trialquil-alumnio e o tetra cloreto de titnio. A presso no reator da ordem de 35 a 40
atm e a temperatura controlada entre 50 a 100C. Dado ser a reao altamente exotrmica, a remoo
do calor e conseqente controle do nvel de temperatura deve ser criteriosamente executados.
H H
|
|
C=C
T. P.
| H H |
H |
---------> -|- C - C----|H-C-H
CAT.
| H | |
H
| H - C - H|
| H |n
PROPENO

POLIPROPILENO

12.3. Tipos de Estruturas.

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O polipropileno possui grupos pendentes na sua estrutura ( -CH3 ) e, a posio deste grupos influem
sobre as propriedades finais do polmeros. A posio dos radicais metilas ao longo da cadeia polimrica
dependendo catalisador empregado durante a polimerizao do propeno.
Assim, se no utilizarmos um catalisador estreo especfico os radicais metilas se encontraro em
posies espaciais variadas dando um polmero com caractersticas elastomricas conhecido como
polmero de estrutura attica.
O polipropileno comercial apresenta uma estrutura isottica, pois os radicais metilas ocupam a mesma
posio relativa no espao, ao longo da cadeia molecular. Tais polmeros possuem elevada rigidez, alto
grau de cristalinidade, boa resistncia mecnica, boa dureza superficial e boa resistncia trmica.
Em determinados casos os radicais metila se repetem de modo alternado, resultando num polmero com
estrutura sindiottica. Estes polmeros, possuem propriedades pouco diferentes das dos polmeros
isotticos.
12.4. Propriedades.
As propriedades do polipropileno depende principalmente:
- Da porcentagem de material isottico presente;
- Da cristalinidade e do peso molecular mdio.
A maioria dos polipropilenos disponveis no mercado tm aproximadamente a mesma isotaticidade,
enquanto que a cristalinidade depende, principalmente da maneira como o material foi resfriado durante o
processo.
O peso molecular, exerce grande influncia sobre as propriedades do polipropileno. Assim, um aumento
do peso molecular, ou seja, uma diminuio do melt-index, provoca um aumento da viscosidade em
estado fundido e da resistncia ao impacto. Por outro lado, verifica-se uma diminuio da resistncia a
trao, dureza e rigidez.
Em geral as propriedades do polipropileno so semelhantes s do polietileno de alta densidade. As
principais diferena so:
- Maior ponto de amolecimento;
- Maior dureza superficial;
- Maior rigidez;
- Maior sensibilidade a oxidao;
- Maior fragilidade a baixa temperaturas;
- Menor resistncia ao impacto;
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- Menor densidade ( 0,90 a 0,91 g/cm3 )


- Melhor resistncia ao stress-craking;
- Excelente resistncia fadiga por flexo.
12.6. Aplicaes.
Extruso: - fibras;
- filmes;
- chapas;
- tubos;
- cabos, etc.
Sopro: - garrafas;
- qualquer tipo de peas ocas, etc.
Injeo:
- objetos domsticos;
- mobilirio;
- brinquedos;
- artigos automotivos;
- dobradias;
- artigos hospitalares, etc.
Termoformao a vcuo:
- copos descartveis;
- bandejas termoformadas em geral, etc.
12.5. Processamento.
As principais diferena entre o processamento do polipropileno e do polietileno de alta densidade, so:
- Calor especifico do polipropileno menor;
- A viscosidade em estado fundido do polipropileno mais sensvel s variaes de temperatura;
- Por apresentar menor cristalinidade, o polipropileno, se contrai menos no molde durante o resfriamento;
- A altas temperaturas, o polipropileno se oxida mais facilmente.
Injeo: o polipropileno transformado na faixa de temperatura compreendida entre 170 e 300C e a uma
elevada presso de injeo de 1000 a 1500 kgf/cm2. temperatura superiores a 270C, a viscosidade do
material muito baixa exigindo-se bicos vlvulados, sua contrao comparada ao polietileno baixa,
porem, muito grande quando comparada aos polmeros amorfos. Sua contrao da ordem de 1 a 2%, a
temperatura do molde no deve ultrapassar os 95C.

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PROPIEDADES

MOLDE FRIO

MOLDE QUENTE

Transparncia....................maior......................menor
Alongamento......................maior......................menor
Tenacidade.......................maior......................menor
Rigidez..........................menor......................maior
Resis. trao....................menor......................maior
Resis. impacto...................maior......................menor
Extruso: esta tcnica de processamento empregada, quando deseja-se fabricar tubos, tarugos, filmes,
perfis especiais, chapas e mesmo quando deseja-se revestir cabos. Todos os tipos de polipropileno, so
adequados para a transformao por extruso. Obtm-se bons resultados utilizando-se extrusoras com
roscas de baixa compresso, com um comprimento de preferncia de 20 a 30 D.
Termoformao a vcuo: quando as chapas de polipropileno so aquecidas a uma temperatura de 170 a
180C, podem ser facilmente moldadas por termoformadas a vcuo. O tempo do ciclo pode ser reduzido,
aquecendo-se a chapa aproximadamente, 10C abaixo do ponto de amolecimento da chapa. Para
pequenas produes, moldes de madeiras, resinas emprego de moldes metlicos. Tendo-se a
necessidade de um resfriamento mais rpido e eficiente do produto, evitando assim maiores contraes,
que causar uma deformao indesejvel.
Acabamento final: os artigos de polipropileno, podem ser soldados, colados, impressos, metalizados a
vcuo ou por processos eletroltico.
12.7. Nomes Comerciais.
Alguns nomes dispostos abaixo, referem-se aos PP comercializados:
POLIPROPILENO
Pro-fax......................Hercules.......................U.S.A
Polypropylene Amoco..........Amoco..........................U.S.A
Marlex.......................Phillips.......................JAPO
Hostalen PP..................Hoechst.....................ALEMANHA
Carlona......................SHELL..........................U.S.A
Luparen......................BASF........................ALEMANHA
Monplen......................Montecatini...................ITLIA
Propatene....................ICI............................U.S.A
Proplen......................Polipropileno.................BRASIL

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13. POLIESTIRENO (PS)


|
|
| H H |
-|- C - C--|| H | |
|
/\ |
| | ||
|
\/ |
|
|n
13.1. Obteno do Monmero.
O monmero para a produo do poliestireno o estireno ou vinil benzeno, que quimicamente um
hidrocarboneto. O estireno pode ser obtido a partir de vrios mtodos, tais como, desidratao de lcoois,
pirlise do acetileno, pirlise de hidrocarbonetos, etc; entretanto o mtodo mais empregado consiste na
desidrogenao do etil benzeno.
/\ H H AlCl3
H H
| | + C = C ---------> H - C - C - H
\/ H H 95C
H |
/\
| |
\/
BENZENO

ETENO

ETIL BENZENO

A desidrogenao do etil benzeno ocorre pela ao do calor e na presena de xido metlicos tais como, o
xido de zinco, clcio, magnsio, ferro ou cobre. E uma temperatura de 600 a 800C e a presso redusida,
pois a reao exotrmica com o aumento de volume reagido.
H H
MeO
H H
H - C - C - H --------------->
C = C + H2
H |
600 - 800c
H |
/\
/\
| |
| |
\/
\/
ETIL BENZENO

VINIL BENZENO

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13.2. Polimerizao.
O polmero pode ser polimerizado pelos mtodos de massa, suspenso, soluo e emulso, sendo os dois
primeiros, os de maior importncia. A polimerizao em massa tem a vantagem de ser um mtodo
simples e fornecer um polmero com alta clareza e boas propriedades de isolao eltrica. Existem,
entretanto, srios problemas quanto exotermia da reao e o produto pode ter uma larga distribuio de
peso molecular. A polimerizao em soluo reduz a exotermia, mas causa problemas quanto ao grau de
pureza do polmero. O solvente pode atuar como um agente de transferncia de cadeia e causar uma
reduo do peso molecular. A polimerizao em suspenso no apresenta estes problemas, existe uma
pequena contaminao do polmero pela gua e pelo agente de suspenso. Porm, o polmero pode ser
secado e agregado em grnulos para moldagens por extruso e injeo. A polimerizao em emulso
utiliza uma grande quantidade de sabes metlicos que afeta a clareza e as propriedades de isolao
eltrica. Este processo usado somente para a produo de ltex de poliestireno.
1.2.1. Polimerizao em Massa.
O processo consiste na pr-polimerizao do estireno atravs do aquecimento (sem catalisadores) em um
reator de pr-polimerizao a 80C por dois dias at que a converso de 33-35 % do polmero
alcanada. A mistura monmero-polmero ento levada a uma torre que envolvida com jaquetas de
aquecimento e resfriamento e internamente, com serpentinas de aquecimento e resfriamento. O topo da
torre mantido temperatura de aproximadamente 100C, o fundo 150C e o fundo a 180C. A alta
temperatura do fundo no somente uma alta converso mas causa a ebulio do estireno residual
presente no polmero. A base da torre est ligada a uma extrusora que recebe o polmero fundido, e o
transforma em filamentos que so resfriados, granulados e embalados.
13.2.2. Polimerizao em Soluo.
Na polimerizao em soluo do estireno, muitos problemas associados com a transferncia do calor e o
movimento fsico da massa viscosa so reduzidos, estas vantagens so pequenas em vista dos problemas
causados pela remoo do solvente e a possibilidade de reaes de transferncia de cadeia.
O estireno e o solvente so misturados juntos e bombeados para o topo de um primeiro reator que
dividido em trs zonas de aquecimento. Na primeira zona a soluo aquecida at iniciar a reao de
polimerizao mas devido a reao ser exotrmica, so usadas serpentinas de resfriamento na segunda e
terceira zona do primeiro reator e nas trs zonas do segundo reator para retirar calor do sistema. Quando a
mistura reacionria atinge o terceiro reator a reao de polimerizao est mais lenta e ento a mistura
reaquecida.
No terceiro reator o polmero ento levado a um reator de devolatilizao. A temperatura de 225C o
solvente, o monmero residual e alguns traos de polmero de muito baixo peso molecular alimentado em
uma extrusora, transformado em filamentos, granulados e embalados.
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13.2.3. Polimerizao em Suspenso.


O monmero suspenso em gua com um catalisador solvel no estireno e insolvel na gua como o
perxido de benzola.
Quando a mistura agitada, o estireno se distribui em gotculas que contm uma pequena quantidade de
catalisador no seu interior, de modo que, na realidade, o processo uma espcie de temperatura como
ocorre nesta polimerizao.
Para manter as partculas suspenas durante a reao e evitar a formao de aglomerados de partculas,
utiliza-se um agente de suspenso, por exemplo, o poli(lcool vinlico) ou o talco.
A desvantagens desta tcnica so que aproximadamente 70% do volume do reator ocupado pela gua e
a necessidade de secagem que pode causar a descolorao por degradao.
A pureza dos produtos obtidos por esta tcnica superior pureza dos obtidos por emulso.
13.2.4. Polimerizao em Emulso.
Devido a grande quantidade de sabes deixada no polmero, que afeta a clareza, as caractersticas de
isolao eltrica e os problemas na agitao e densificao, este processo usado somente para fabricar
ltex.
13.3. Tipos de Poliestirenos.
O poliestireno encontrado no mercado em vrios tipos de formulaes para diversas reas de
aplicaes.
1.3.1. Poliestireno Cristal.
essencialmente um homopolmero de estireno. Dependendo do tipo de processamento, o material
recebe uma pequena quantidade de lubrificante, tanto de ao externa quanto interna, facilitando o fluxo na
injeo ou na extruso.
1.3.2. Poliestireno Resistente ao Calor.
Este tipo de poliestireno basicamente o PS cristal, porm o material no sofre distores mesmo quando
imerso em gua a 95C, devido ao seu maior peso molecular. Este aumento no ponto de distoro
inversamente proporcional a facilidade de processamento, sendo utilizado somente, onde a alta resistncia
ao calor desejada.
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1.3.3. Poliestireno Alto Impacto.


Em seu estado original, o PS um termoplstico duro, rgido e transparente, tem excelentes propriedades,
mas para aplicaes onde exigida uma grande resistncia ao impacto, o PS no pode ser usado. O
aumento da resistncia ao impacto foi alcanado com a incorporao de elastmeros, em propores
variveis segundo as propriedades desejadas do produto final.
13.3.4. Poliestireno Expandido.
O estireno polimerizado em suspenso, o agente de expanso usado uma frao do petrleo tal como
o n-pentano, que pode ser incorporado antes da polimerizao ou usado para impregnar as prolas sob
aquecimento e presso em uma operao de polimerizao local da aplicao.
13.4. Propriedades.
Poliestireno Cristal.
- Rgido;
- Duro;
- Densidade 1,054 g/cm3;
- Baixa absoro de umidade;
- Baixo custo;
- Boa estabilidade dimensional;
- Boas propriedades de isolao eltrica;
- Resistncia qumica razovel;
- Amorfo;
- Tg 90 - 100C;
- Transparncia da ordem de 87 - 92%.
Poliestireno Alto Impacto.
- Maior resistncia ao impacto;
- Maior resistncia a trao;
- Pode ser usado insertos metlicos;
- Afetado as propriedades eltricas;
- Absoro de umidade aumenta 2 a 3 vezes;
- Baixa estabilidade dimensional;
- Baixa Resistncia trmica.
13.6. Aplicaes.
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Os PSs so muito consumidos devido s caractersticas abaixo:


- Estabilidade dimensional;
- Baixo peso especfico;
- Excelente propriedades eltricas;
- Alto ndice de refrao;
- Baixo custo;
- Possibilidade ilimitada de cores.
muito utilizados em refrigeradores; utenslios domsticos, brinquedos, equipamentos de esportes, de
rdios, acessrios para banheiros.
Na Europa e nos EUA aproximadamente 1/3 do poliestireno expandido usado na construo civil.
Utilizado em embalagens de equipamentos delicados, fabricaes de bias e outros artigos usados como
flutuantes, caixas de ovos, recipientes para conservao de alimentos e transportes de sorvetes, bebidas
etc.
13.5. Processamento.
Os PSs podem ser processados por injeo, extruso, sopro e termoformao vcuo.
PS Standart...........................................180 - 280C
PS resistente ao calor................................200 - 280C
PS alto impacto.......................................160 - 250C
Temperatura do molde...................................10 - 40C
Contrao.............................................0,2 - 0,6%
Rosca L/D..............................................20 - 24:1
Secagem................................................60 - 70C
durao.................................................1 - 2 Hs
13.6. Nomes Comerciais.
Alguns nomes dispostos abaixo, referem-se aos PS comercializados:
Poliestireno Alto Impacto
Lustrex......................MONSANTO.......................U.S.A
Lustrex cristal..............MONSANTO.......................U.S.A
Polistireno..................PROQYIGEL.....................BRASIL
Styron.......................DOW...........................BRASIL
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Styron cristal...............DOW...........................BRASIL
EDN 478......................EDN...........................BRASIL
EDN 86 cristal...............EDN...........................BRASIL
Polystyrol 500...............BASF........................ALEMANHA
14. ACRILONITRILA-BUTADIENO-ESTIRENO (ABS).
-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A| | || | ||||
B B BB B BBBB
| | | | | ||
B B B B B BB
|
|
| |
B
B
B B
|
B
A - Copolmero de Estireno-Acrilonitrila
B - Copolmero de Estireno-Butadieno
14.1. Obteno dos Monmeros.
14.1.1 - Acrilonitrila:
A obteno da Acrilonitrila a partir do propileno, tem sido a via preferida, em vista de utilizar-se matriaprima de menor custo, representadas pelo propileno, amonaco e oxignio, em vez de acetileno e cianeto
de hidrognio.
O processo consiste em promover a reao entre propileno, amonaco e oxignio; na presena de
catalisador, como fosfomolibdato de bismuto, a temperatura de 375 a 560C e presso pouco superior a
atmosfera, conforme a seguinte reao:
H H H
375 / 560C
H - C - C = C + NH3 + O2 ------------->
H
H
CAT.
PROPILENO

AMONACO

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H H
H - C = C - C = N + H 2O
ACRILONITRILA
14.1.2 - Butadieno:
Desidrogenao cataltica do butano.
O processo de desidrogenao cataltica do butano tem lugar a uma temperatura de ordem de 600 - 690C
e presso relativamente baixa, na presena de vapor de gua e catalisador, conforme a reao abaixo:

H H H H
600 / 690C H H H H
H - C - C - C - C - H -------------> C = C - C = C + 2 H2
H H H H
CAT.
H
H
BUTANO

BUTADIENO 1,3

14.1.3 - Estireno:
O monmero para a produo do poliestireno o estireno ou vinil benzeno, que quimicamente um
hidrocarboneto. O mtodo mais empregado consiste na desidrogenao do etil benzeno:
/\
| |
\/

H H
ALCL3
H H
+ C = C -----------> H - C - C - H
H H
95c
H |
/\
| |
\/

BENZENO

ETENO

ETIL BENZENO

A desidrogenao do etil benzeno ocorre pela ao do calor e na presena de xido metlico, e uma
temperatura de 600 a 800C a a presso reduzida, pois a reao exotrmica com aumento de volume
reagido.
H H
H-C-C-H

MeO
H H
----------------->
C = C + H2

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H |
/\
| |
\/

600 - 800C

ETIL BENZENO

H |
/\
| |
\/
ESTIRENO

14.2. Polimerizao.
1 - Processo Qumico: o processo inicia-se com a polimerizao do butadieno, passando a polibutadieno.
Em seguida adicionado ao reator o monmero estireno e o acrilonitrila que copolimerizam-se resultando
no estireno-acrilonitrila.
Faz-se a fuso da mistura (polibutadieno estireno-acrilonitrila) obtendo-se acrilonitrila-butadieno-estireno,
usualmente conhecido como ABS.
Neste processo a polimerizao que ocorre conhecida como polimerizao por enxerto, porque, como
os poliestirenos modificados com borracha, as resinas de ABS consistem de duas fases incluso de
borracha em uma matriz vtrea. Neste caso a matriz um copolmero de estireno butadieno.
2 - Processo Mecnico: no processo mecnico a obteno das resinas de ABS consiste, apenas, em se
fazer a mistura dos monmeros j polimerizados , como nos mostra o esquema abaixo:
BUTADIENO
ESTIRENO-ACRILONITRILA
(POLIMERIZAO)
(COPOLIMERIZAO)
|
|
|
|
POLIBUTADIENO--------------+--------------ESTIRENO-ACRILONITRILA
|
SAN
|
|
TERPOLIMERIZAO
FUSO DA MISTURA
RESINA ABS
Normalmente a fuso da mistura feita atravs de extrusoras ou calandras.
14.3. Propriedades.
As propriedades das resinas so formecidas pelos monmeros, e estes variam de acordo com as
concentraes de cada monmero utilizado como veremos na ilustrao a seguir.
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Geralmente as concentraes dos monmero so as seguintes:


ACRILONITRILA
ESTIRENO
BUTADIENO

- 20 a 30%
- 20 a 30%
- 20 a 40%

- Boas resistncia ao impacto (qtidade de butadieno);


- Boas resistncia a tenso (qtidade de butadieno);
- Boas resistncia ao alongamento (qtidade de butadieno);
- Boa dureza (qtidade de butadieno ou acrilonitrila);
- Boa resistncia qumica (qtidade de acrilonitrila);
- Boa resistncia trmica (qtidade de acrilonitrila);
- Boa moldabilidade (qtidade de estireno);
- Rigidez (qtidade de estireno);
- Brilho superficial (qtidade de estireno).
14.4. Aplicao.
Vem sendo utilizadas pelas indstrias de eletrodomstico e automobilstica, na fabricao de peas
sujeitas a esforos mecnicos.
Tubos de ABS so empregados no transportes de fluidos a altas presses podendo ser utilizados a
temperatura de at 100C. olhas destinadas a moldagem a vcuo, so produzidas em grandes quantidades
por extruso ou calandras principalmente em combinao ABS/PVC.
As resinas de ABS tm um novo campo de aplicao na fabricao de portas de geladeiras isoladas com
poliuretanos em vez de poliestireno (geralmente usado), pois este atacado pelo flor carbonetos
empregados para fixar a poliuretano.
Seu baixo poder eletrosttico as tornam indicadas para aplicaes onde a esttica indesejvel como em
bobinas para a indstria txtil.
Suas propriedades anti-ressonantes recomendam seu emprego em gabinetes para rdios, televisores,
gravadores e aparelhos similares.
14.5. Processamento.
Para se processar o ABS so necessrios alguns cuidados.
INJEO:
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- Secagem do material por 4 horas a 80C;


- Presso de injeo da ordem de 600 a 2000 KGF/cm2;
- Temperatura de 170 a 280C;
- Moldes quentes temperatura ambiente a 100C;
- Contrao da ordem de 0,4 a 0,6%.
EXTRUSO:
- Dispositivo para retirada de materiais volteis;
- Relao L/D da ordem de 15/1 a 24/1;
- Laminados e chapas melhores resultados com mistura de ABS com PVC.
TERMOFORMAO A VCUO:
- Temperatura de 150 - 210C;
- Armazenagem das chapas em locais de baixa umidade.
14.6. Nomes Comerciais.
Alguns nomes dispostos abaixo, referem-se aos ABS comercializados:
Acrilonitrila-Butadieno-Estireno
Cycolac......................MARBON CHERMICAL...............U.S.A
kralastic....................UNIROYAL.......................U.S.A
Lustran......................MONSANTO.......................U.S.A
Terluran.....................BASF........................ALEMANHA
Toyolac......................TOYORAYON......................JAPO
Novodur......................BAYER.......................ALEMANHA
15. POLICLORETO DE VINILA (PVC).
|
|
| H H |
| | | |
-|- C - C- || | | |
| H Cl |
|
|n
15.1. Obteno dos Monmeros.
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A partir do etileno, sua reao fundamental:


H H
H-C-C-H
Cl Cl

500C
H H
------------->
C=C
H Cl

DICLORETO ETANO

HCl

CLORETO DE VINILA

O processo consiste na eliminao do gs clordrico, a partir do dicloro etano, obtendo-se o cloreto de


vinila. O dicloreto etano se produz por reao do etileno com cloro, em fase lquida, a 30 - 35C, utilizando
como catalisador cloreto de ferro. No estritamente necessrio que o etileno seja puro, sendo possvel
uma corrente de etileno - etano sem separao prvia, atravs do reator. A reao exotrmica, e
necessrio realiza-lo a baixa temperaturas pois temperaturas altas, favorecem a reao de clorao que
produz tri e tetracloreto etano.
Economicamente, este processo mais vantajoso, pois, o etileno mais barato que o acetileno e tambm,
porque o cloreto de hidrognio pode ser aproveitado, por exemplo, na produo do cloreto de vinila via
acetileno.
15.2. Polimerizao.
Em vista do alto calor de polimerizao de cloreto de vinila, (cerca de 25 Kcal/mol) deve haver durante a
polimerizao uma boa eliminao do calor desprendido. Ao lado de agitao da mistura em reao e
camisa de refrigerao, deve-se conduzir a polimerizao em meio solvente ou diluente. O mais barato a
gua, porm, emulses e sospenses podem ser facilmente formadas, usando-se agentes de
emulsificao e suspenso.
15.2.1. Polimerizao em Emulso.
Devido a sua baixa solubilidade em gua , o cloreto de vinila pode polimerizar-se em emulso. O
monmero deve ser altamente puro, e a polimerizao deve ser efetuada em atmosferas livres de
oxignio. A utilizao de iniciadores inorgnicos, solveis em gua tem possibilitado reaes rpidas de
polimerizaes a baixas, da ordem de 20C.
A emulso formada de pequena de gotas de monmeros, dispersas na fase aquosa e misturas de sabo
contendo monmeros. A polimerizao ocorre dentro das misturas, iniciada pela difuso de radicais
provenientes da fase aquosa. As partculas de polmero que se formam mantm-se em suspenso
formando um ltex aquoso.

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Os ingredientes para polimerizao so colocados no reator, a emulso formada por agitao e a


polimerizao iniciada aquecendo-se at a temperatura desejada. Este deve ser mantida constante, por
meio de resfriamento adequado. Quando a polimerizao est concluda, o monmero que no reagiu
recuperado e purificado.
O PVC obtido por emulso contm quantidades considerveis de emulsificantes (2 - 5%) que influi nas
propriedades , de isolao e transparncia. Em alguns casos estes inconvenientes so parcialmente
evitados atravs de lavagens especiais, porm, o polmero mais caro.
15.2.2. Polimerizao em Suspenso.
Este mtodo fora de dvida o mais utilizado para preparao do PVC no mundo, hoje em dia. Consiste
fundamentalmente em suspender o monmero em gua em forma de gotculas, que so assim mantidas
por um agente de suspenso, tal como gelatina, metil ou etil celulose, ou lcool polivinlico. A gua auxilia
o controle de calor formado durante a reao de polimerizao, um agente de molhadura, tal como leo de
mamona sulfonado, tambm usado, e uma polimerizao com mecanismo de radical livre iniciada por
um catalisador solvel em leo e insolvel em gua, como perxido de benzola ou laurila.
necessria uma agitao constante e vigorosa para manter os reagentes em suspenso, e a
polimerizao ocorre em cada gotcula. A Velocidade de agitao um fator muito importante e controla o
tamanho das partculas; quanto maior a velocidade de agitao, menor o tamanho das partculas e viceversa. A polimerizao levada a efeito por um tempo pr-determinado que , em geral 12 a 24 horas, e
quando a reao estiver completa o polmero se apresenta na forma de lama, que passa a um tanque de
separao para a remoa do cloreto de vinila que no reagiu, sendo ento filtrada e secada. A secagem
feita em tambor relativo ou secador por pulverizao.
15.2.3. Polimerizao em Massa.
No um mtodo satisfatrio para o PVC, pois s fornece polmero de baixo peso molecular. Mistura-se
iniciador e monmero e inicia-se a polimerizao. O polmero formado insolvel no monmero e,
portanto, precipita logo que formado, dando polmeros de baixo peso molecular, embora de excelente
pureza. A resistncia mecnica tambm pobre e o problema prtico da polimerizao como dissipar
todo o calor pela reao.
15.3. Propriedades.
A natureza dos elementos monomricos que, quando polimerizados, constituem a macromolculas,
determina o comportamento qumico e as propriedades eltricas de um plstico, para ter um quadro
completo das propriedades mecnicas primordial importncia a composio estrutural.
- Densidade 1,4 g/cm3;
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- No mantm combusto:
- Propriedades dieltricas excelentes;
- Inodoro e no txicos;
- Resistentes a esforos de trao da ordem de 400 a 600 kgf/cm2;
- Boa dureza;
- Boa rigidez;
- Boa resistentes a abraso;
- Boa resistncia qumica;
- Superfcies brilhantes;
- Baixo custo por kg;
- Etc.
15.4. Aplicao:
No existe outro plstico que apresente tantas possibilidades de aplicao como o PVC, no qual no se
procede somente nos numerosos procedimentos para sua transformao, se no tambm na abundante
escolha de material e de produtos auxiliares que dispes, para o mesmo ramo, indstrias de brinquedos,
automobilstica, civil, alimentos, e etc.
A escolha do material se efetua segundo:
- Sua classe de polimerizao;
- Forma da matria-prima e processo de transformao.
Esta escolha condio prvia para qualquer classe de transformao e se deve levar em conta as
propriedades no produto final e as mquinas de que se dispe.
15.5. Processamento.
Zona 3................................................130 - 145C
Zona 2................................................150 - 160C
Zona 1................................................165 - 180C
Bico..................................................175 - 190C
Rosca L/D...........................................1,1:5 - 1:2
Secagem................................................60 - 70 C
Tempo...................................................1 - 2 hs
Calandragem: - Lminas;
- Placas;
- Laboratrio;
- Etc.
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Extruso:

Sopro:

- Chapas;
- Tubos;
- Perfis;
- Etc.
- Garrafas de gua mineral;
- Vasilhames em geral;
- Etc.

Injeo:

- Conexes;
- Brinquedos;
- peas automotivas em geral;
- Etc.

Rotomoldagem:

- Bolas;
- Corpos ocos;
- Etc.

1.6. Nomes Comerciais.


Alguns nomes dispostos abaixo, referem-se aos PVC comercializados:
Ongromix.....................B.V.K. .......................UNGRIA
Norvic.......................C.P.C. .......................BRASIL
benvic.......................Solvay........................BRASIL

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68

16. POLIACRILONITRILA (PMMA).


|
|
|
|
-||
|
|
|
|

|
H
|
H-C-H |
H |
|
C-C
|
H |
H |
C - O - C -|||
H |
O
|
|n

16.1. Obteno do Monmero.


O processo desenvolvido para a preparao do metil metatrilato, consiste em, primeiramente, reagir a
acetona com cianeto de hidrognio, para formar a acetona ciandrica.
H
H
|
H-C-H
H-C-H
|
H |
C = O + HCN -------------> H - C - C - OH
|
H |
H - C - H CIANETO DE
CN
H
HIDROGNIO
ACETONA

ACETONA CIANIDRICA

A ciandrica , ento, hidrolisada com cido sulfrico, formando o sulfato de metacrilamida.


H
H
H-C-H
H-C-H
H |
H |
H - C - C - OH + H2SO4 -------------> C = C
H |
H |
CN
C - NH2.H2SO4
ACETONA
|| SULFATO DE
CIANIDRICA
O METACRILATO

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69

O sulfato no isolado da mistura reativa a qual passa por um recipiente de esterificao e reage
continuamente com metanol.
H
H
H-C-H
H-C-H
H |
H
H |
+ NH4HSO4
C=C
+ H - C - OH -------> C = C
H |
H
H |
H
C - NH2.H2SO4 METANOL
C-O-C-H
|| SULFATO DE
|| H
O METACRILATO
O METACRILATO
DE METILA
No final do processo, adiciona-se ao monmero obtido, inibidores,
normalmente hidroquinona, que evita a polimerizao prematura do monmero durante a escotagem ou
durante o manuseio. O metacrilato , em condies normais de temperatura e presso, um lquido que
apresenta as seguintes propriedades:
Temperatura de ebulio...................................100.5C
Densidade..............................................0,94 g/cm3
ndice de refrao..........................................1,416
Calor de polimerizao..............................11,6 kcal/mol
16.2. Polimerizao.
O metilmetacrilato pode ser facilmente polimerizado em massa, soluo, suspenso e emulso.
Comercialmente, a tcnica mais empregada a de massa, pois possibilita a obteno direta do produto
desejado. Um exemplo tpico da utilizao desta tcnica seria a fabricao de chapas por casting. Neste
caso, bom lembrarmos que, a tcnica empregada na fabricao de artigo (chapa) conhecido como
casting, porm, a tcnica empregada na polimerizao do monmero em massa.
16.2.1. Polimerizao em Massa.
Esta tcnica de polimerizao mais empregada na fabricao de chapas acrlicas. Pode ser dividida em 3
etapas:
- Eliminao do inibidor: como j vimos normalmente empregado para evitar a polimerizao do
monmero durante o manuseio ou na estocagem, a hidroquinona. Este aditivo pode ser eliminado por
lavagem do produto com um soluo alcalina (por exemplo, alcoolatode sdio) ou por simples destilao.

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70

- Pr-polimerizao: adicionado ao monmero isento de inibidor o iniciador da reao de polimerizao,


como por exemplo azodiisobutrilonitrila e o sistema aquecido, sob constante agitao, durante alguns
minutos, at que o monmero adquira uma consistncia xaroposa. Em seguida, esfriado at a
temperatura ambiente e feito a eliminao do ar sob vcuo.
- Polimerizao propriamente dita: o monmero xaroposo colocado em moldes adequados
(normalmente de vidro) e estes so levados a uma estufa com uma temperatura de aproximadamente
45C. Dentro da estufa se mantm uma boa circulao de ar, para retirada adequadamente o calor
desenvolvido pela reao de polimerizao.
Como no final da reao a viscosidade do produto se torna extremamente elevada, eleva-se a temperatura
da estufa para cerca de 80C garantindo, assim, a total polimerizao do monmero. A Contrao que
ocorre durante a converso do monmero a polmero de aproximadamente 20%. Aps a sua remoo do
molde, muitas vezes, as chapas obtidas apresentam tenses internas.
Estas podem ser eliminadas pendurando as chapas verticalmente numa estufa e aquecendo-se a cerca de
80C por um perodo de tempo, cuja durao depende da espessura da chapa.
16.2.2. Polimerizao em Soluo.
Nesta tcnica de polimerizao, o monmero dissolvido em um solvente orgnico adequado colocado
em um reator de ao inoxidvel ou de metal revestido de vidro, provido de agitadores e de camisas de
refrigerao. Esta tcnica apresenta interesse comercial somente quando deseja-se empregar o polmero
resultante na forma de soluo, como o caso de adesivos e lacas acrlicas.
Portanto, deve-se escolher um solvente orgnico que solubilize tanto o monmero como o polmero
resultante. Os solventes mais empregados na polimerizao do metilmetacrilato, so: tolueno, acetona, e
acetato de etila.
1.2.3. Polimerizao em Emulso.
Adiciona-se primeiro um emulsionante a gua e um catalisador solvel em gua e, em seguida, se efetua a
disperso do monmero com agitao conveniente. Os tpicos catalisadores solveis em gua
convenientes para esta reao incluem o perxido de hidrognio (gua oxigenada), o persulfato de amnio
ou o persulfato de potssio. Os emulsificantes podem ser do tipo aninicos ou no aninicos, sendo este
o preferido por causa de sua estabilidade.
As emulses acrlicas assim preparadas so usadas para revestir couros, tecidos e na manufatura de
tintas a base de gua.
16.2.4. Polimerizao em Suspenso.

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Em um processo tpico, uma parte de metilmetacrilato agitada com duas partes de guas e 0,2% de
perxido de benzola empregado como catalisador. A temperatura inicial da reao de 80C, podendo
atingir at 120C devido exotermia de reao. Para se controlar a tamanho das partculas, adiciona-se
carbonato de magnsio, o qual eliminado mo final do processo pela adio de cido sulfrico mistura.
O PH do meio e o peso molecular mdio do polmero so controlados pela adio de fosfato cido de
sdio etricloroetileno respectivamente.
O produto final se apresenta na forma de pequenas prolas, que so peneiradas, lavadas e secadas. Em
seguida, podem ser granuladas e transformadas pela tcnicas convencionais aplicadas na moldagem de
termoplsticos.
16.3. Propriedades.
- Densidade 1,2 g/cm3;
- Transio vtrea de 110C;
- Amorfo, transparncia aprox. 92%;
- Duro;
- Rgido;
- Ponto de amolecimento 105C;
- ndice de refrao;
- Absoro de umidade;
- Boa resistncia qumica;
- Etc.
16.4. Aplicao.
Uma das aplicao mais conhecidas para as chapas de Polimetil-Metacrilato o campo da iluminao ou
da cobertura transparente. O uso de chapas acrlicas se estendeu s construes, especialmente
substituindo o vidro nos luminosos na fabricao de telhados corrugados altamente transparentes e no
interior de casas e edifcios como paredes divisrias em quartos, banheiros, etc. As lanternas para
automveis, luzes de estacionamento e pisca-pisca, so moldados com acrlicos devido s suas
excelentes propriedades pticas, resistncia sintempres e resistncia mecnica.
Os usos industriais do Polimetil-Metacrilato so numerosos, incluindo painis de instrumentos, chapas de
proteo, janelas de inspeo, culos protetores, etc., servem tambm para a construo de maquetes,
nas quais sua alta transparncia ressalta os detalhes desejados no interior dos moldes.
Na medicina, pode ser usado na fabricao de olhos artificiais, lentes de contatos e dentaduras artificiais.
Na fabricao de lustres para iluminao e decorao, est perdendo o campo de aplicao para as
resinas polisteres, devido seu maior custo.

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16.5. Processamento.
Comercialmente, os artigos de Polimetil-Metacrilato podem ser produzidos de diversas maneiras.
Na moldagem por injeo e extruso, alguns requisitos devem ser observados para se conseguir obter
artigos de boa qualidade. Resumidamente, so eles:
- O polmero granular um material higroscpico cerca de 4% de umidade, alem disso, a absoro
rpida quando em contato com o meio ambiente. Embora muitos tipos comerciais sejam fornecidos
praticamente isentos de unidades, este polmeros devem sofrer uma pr-secagem, durante 2 - 4 horas a
uma temperatura de 80 - 90C.
- A viscosidade do material em estado fundido bem maior que muitos outros termoplsticos, como
poliestireno, polietileno e PVC flexvel, portanto, os equipamento usados devem ser robusto e capazes de
fornecer altas presses de injeo e extruso. O uso de mquinas injetoras com roscas recprocas tem
dado excelentes resultados.
- Sendo um material amorfo, a contrao no molde durante o resfriamento baixa e, normalmente,
menor que 0,8%.
- Adota-se a mxima temperatura no molde, quando se deseja obter peas com excelentes propriedades
pticas.
Zona 3................................................250 - 260C
Zona 2................................................220 - 230C
Zona 1................................................210 - 220C
Bico..................................................190 - 200C
Molde..................................................70 - 90C Presso (kgf/cm2)....................................1000 - 2100
Secagem................................................80 - 90 C
Tempo...................................................2 - 4 hs
16.6. Nomes Comercias.
Alguns nomes dispostos abaixo, referem-se aos PMMA comercializados:
Como exemplo de fornecedores de PMMA, na forma de chapas, temos:
Perpex.......................I.C.I..........................U.S.A
Oroglas......................Rohms e Haas...................U.S.A
Plexiglas....................Rohms e Haas................ALEMANHA
Como exemplo de fornecedores de PMMA, na forma de grnulos ou p para moldagem, citamos:
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Polikron.....................I.C.I..........................U.S.A
Lucite.......................DU PONT........................U.S.A
Vedril.......................Montecantini..................ITALIA
Acrigel......................Proquigel.....................BRASIL
Plexiglas....................Rohms e Haas................ALEMANHA
17. Policarbonato (PC).
|
|
|
H
|
|
H-C-H
O|
|
|
|| |
-|- O - 0 - C - 0 - O - C -||
|
|
|
H-C-H
|
|
H
|
|
|n
17.1. Obteno dos Monmeros.
Os policarbonatos podem ser considerados como polisteres de compostos de cido carbnico e
polihidrxidos. O fosgeno e o difenil carbonato so os dois derivados mais usados em produes
comerciais do PC. Como mencionado anteriormente, o bISFENOL A o composto polihidroxilado mais
usado para a fabricao dos PC atualmente.
17.1.1. Fosgeno.
O fosgeno (ou dicloreto de carbonila) obtido pela reao do gs cloro com o monxido de carbono a
aproximadamente 20C, na presena de carbono ativo como catalisador.

CO

+ Cl2

O
||
-------------> Cl - C - CL

MONXIDO CLORO
DE CARBONO

FOSGENO

O fosgeno um gs com ponto de ebulio de 8C, de odor pungente.


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17.1.2. Bisfenol A.
O Bisfenol A obtido atravs do fenol (2 moles) e da acetona (1 mol).
H
H
H-C-H
H-C-H
|
H+
|
2 0 - OH +
C = O -------> HO - 0 - C - 0 - OH + H2O
|
|
H-C-H
H-C-H
H
H
FENOL

ACETONA

BISFENOL A

O fenol e a acetona so misturados e aquecidos a aproximadamente 50C. O HCl (catalisador) passado


pela mistura por aproximadamente 8 horas , durante este perodo, a temperatura mantida a
aproximadamente 70C para evitar a formao de produtos isomricos. O Bisfenol A precipta, filtrado e
lavado com tolueno para remover o fenol que reage que recuperado. O produto ento recristalizado em
etanol aquoso.
O Bisfenol A com elevado grau de pureza e ponto de fuso de 154C a 157C usado para preparao
dos Pc. Um material impuro resulta em um PC com colorao pobre e baixas propriedades.
17.2. Polimerizao.
Neste processo o polmero obtido pela transesterificao entre o Bisfenol A e difenil carbonato:
H
H-C-H
O

HO - 0 - C - 0 - OH + n 0 - O - C - O - 0 ------------->

H-C-H
H
BISFENOL A

DIFENIL CARBONATO

H
H-C-H
O

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(- O - 0 - C - 0 - O - C -) + 2n 0 - 0H

H-C-H
H
POLICARBONATO

FENOL

Em um processo tpico, uma mistura de Bisfenol A e difenil carbonato junto com um catalisador bsico
(hidreto de ltio, xido de zinco ou xido de antimnio) e fundida e agitada a aproximadamente 150C sob
nitrognio. A temperatura e ento aumentada para aproximadamente 210C por uma hora e a presso
reduzida a aproximadamente 20 mmHg. Ao trmino deste tempo, o fenol e destilado. A mistura reacionria
e ento tratada por um perodo de 5 a 6 horas durante o qual a temperatura e aumentada para
aproximadamente 300C e a presso e reduzida para aproximadamente 1 mmHg. Durante este perodo a
viscosidade do fundido aumenta muito e a reao e eventualmente parada. O material e extrudado e
granulado.
A transesterificaco requer equipamentos mais complexos (tambm altas temperaturas e baixas presses
so envolvidas) e a alta viscosidade do polmero fundido faz a impraticabilidade do manuseio dos produtos
com pesos moleculares maiores que 50.000. Mesmo assim, o mtodo da transesterificaco e usualmente
preferido a fosgenao direta em operaes industriais.
17.3. Propriedades.
- Densidade 1,20 g/cm3;
- Super rgido;
- Super duro;
- Altamente transparente;
- Alta pureza;
- Temperatura mxima de uso 135C;
- Alta resistncia a deformao;
- Alta estabilidade dimensional;
- Excelente resistncia ao stress-cracking;
- Tg 149C;
- Tm 225C;
- Absoro de umidade 0,35%;
- Atxico;
- Etc.
17.4. Aplicao.

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Os policarbonatos so materiais muito utilizados onde a tenacidade, o carter auto-extinguvel e a


transparncia so necessrios em uma pea.
Atualmente, o consumo de metade da produo de PC e aplicada nas indstria eltricas e eletrnicas, na
fabricao de rels, bobinas, terminais, plugs, recobrimento de fusveis, sendo necessrias propriedades
como, resistncia a chama, bom isolamento, dureza, resistncia ao calor, resistncia a oxidao.
Em aplicaes domsticas, os policarbonatos so usados em vasos, pratos, cabos de talheres, etc.
So usados ainda em capacetes, lanternas de automveis, recipientes de filtros de leos, rguas, luzes de
posio para avies, rotores de bombas, lentes de semforos, janelas de avies, chassis para geradores,
etc.
17.5. Processamento.
O policarbonato pode ser facilmente moldado pelas tcnicas convencionais de processamento de
termoplsticos sob condies normais. A maior quantidade de policarbonato moldada por injeo, e uma
quantidade significante extrudada.
A resina absorve umidade suficiente para causar problemas na moldagem. Os grnulos devem ser
secados a aproximadamente 120C por 4 a 6 horas.
A viscosidade no estado fundido do policarbonato elevada. O efeito do aumento da temperatura sobre a
viscosidade e menos observado nos policarbonatos que em outros polmeros. As temperaturas de
moldagem esto compreendida entre 230 a 300C, acima desta temperatura ocorre a degradao do
polmero.
O policarbonato fundido adere as partes metlicas do equipamento, ser for resfriado no cilindro, pode
arrancar pedaos de metais. A contrao do policarbonato aps a moldagem aproximadamente 0,006%,
pode ser reciclado a deve ser usado aproximadamente 20% deste material em polmeros virgem.
O molde deve ser aquecido por volta de 80 - 100C para obterem-se peas com alto brilho e sem tenses
internas.
Zona 4................................................250 - 280C
Zona 3................................................260 - 290C
Zona 2................................................260 - 310C
Zona 1................................................280 - 300C
Bico..................................................270 - 290C
Molde..................................................80 - 120C
Secagem...............................................110 - 120C
Tempo...................................................4 - 6 hs
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1.6. Nomes Comerciais.


Alguns nomes dispostos abaixo referem-se aos PC comercializados:
Durolon......................Policarbonatos................BRASIL
Roxan PC.....................Coplen.........................U.S.A
Makrolon.....................Bayer.......................ALEMANHA
Lexan........................GE..........................ALEMANHA
18. Poliamida (PA).
O
O
||
|| H
H
-(- C - R - C - N - R - N -)- n
Aonde R um radical orgnico
18.1. Obteno dos Monmeros.
18.1.1. Hexametileno Diamida.
Um processo starndard comercial para a obteno da hexametileno diamina atravs do cido adpico
como segue:
O
O
||
||
NH3
HO - C -(- CH2 -)4- C - OH -----> N = C -(- CH2 -)6 - C = N ---->
CIDO ADIPICO

ADIPONITRILA

H
H
N -(- CH2 -)6- N
H
H
HEXAMETILENO DIAMIDA
A hexametileno diamida um slido branco cristalino, com ponto de fuso de 41C.
18.1.2. cido Adipico.
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A principal tcnica comercial de obteno do cido adpico atravs do benzeno como segue:

3 H2
------>

BENZENO

O2
------> 0 - OH +

CICLOHEXANO

0=O

CICLOHEXANOL CICLOHEXANONA

O
O
||
||
HO - C -(- CH2 -)4- C - OH

O
------->

CIDO ADPICO
O cido adpico um slido branco cristalino com ponto de fuso de 152C.
18.1.3. cido Sebcico.
O cido sebcico normalmente obtido do leo de castor, que essencialmente um triglicerdo do cido
ricinoleco.
HO
O
H
|
H H
|| NaOH H2O
H - C -(- CH2 -)5- C - CH2 - C = C -(- CH2 -)7 - C - OH ------->
H
leo de Castor
HO
H
| H
H - C -(- CH2 -)5- C - C - H
H
H
OCTANOL 2

O
||
+ HO - C -(- CH2 -)8- C - OH
CIDO SEBCICO

O cido sebcico um slido incolor cristalino com um ponto de fuso de 134,5C.


18.1.4. cido W - Aminoundecanico.
O cido w - aminoudecanico normalmente preparado pelo leo de castor.

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HO
O
H
| H H H
|| H
H - C -(- CH2 -)5- C - C - C = C -(- CH2 -)7- C - O - C - H ---->
H
H H
H
RICINOLEATO DE METILA
O
O
H
||
H H
|| H
H - C -(- CH2 -)5- C - H + C = C -(- CH2 -)8- C - O - C - H
H
H
H
n - HEPTALDEDO

UNDECILENATO DE METILA

O
O
H 2O H H
|| HBr
H
||
---> C = C -(- CH2 -)8- C - OH ---> Br - C -(- CH2 -)- C - OH
H
H
CIDO UNDECILNICO

CIDO W - BROMOUNDECANICO

O
NH3
------->

H
||
N -(- CH2 -)10- C - OH

HBr

H
CIDO W - AMINOUNDECANICO
O cido w - aminoundecanoco, um slido cristalino com ponto de fuso de 189C.
19.1.5 Caprolactama.
O processo de obteno da Caprolactama mais importante comercialmente atravs do ciclohexano
como segue:

O2
-H
NH4OH
----> 0 - OH ----> 0 - O ------->

CICLOHEXANO

CICLOHEXANOL

CICLOHEXANONA

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80

C=O
/|
/ |
H2SO4
/ |
0 = NOH
-------> ( CH2-)5|
\ |
CICLOHEXANONA OXIMA
\ |
\|
N-H

+ (NH4)2SO4 + H2O

CAPROLACTAMA
A Caprolactama um slido branco cristalino com ponto de fuso de 70C.
18.1.6. Dodecil Lactama.
O Dodecil Lactama obtido atravs do butadieno conforme a reao:
H H
C=C-C-C
H H H H
/H H H H \
H2
3 C = C - C = C ----> H C H
H C H ---->
H
H
|
|
BUTADIENO 1,3
HCH
HCH
\H
H H/
C=C-C-C
H H H
1, 5, 9 CICLODODECATRIENO
H H H H
HCH
C-C-C-C
/|
/H H H H\
/ |
HCH
H C H AR
/ |
|
| ------> ( CH2)10 |
HCH
HCH
\ |
\H H H H/
\ |
C-C-C-C
\|
H H H H
H C - OH

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81

CICLODODECANO

HCH
HCH
C=O
/|
/|
/|
/ |
/ |
/ |
/ | NH4OH
/ |
H2SO4
/ |
( CH2 )10| -------> ( CH2 )10| -------> ( CH2 )11|
\ |
\ |
\ |
\ |
\ |
\ |
\|
\|
\|
C=O
C = NOH
N-H
DODECIL LACTAMA
18.1.7. cido W - Aminoenntico e Perlargnico.
Os W - aminocidos podem ser obtidos atravs de telmeros isolados pela hidrlise do grupo -CCl3
aquecendo o telmero com H2SO4 concentrado por uma hora a 90 - 100C e ento so tratados com
uma soluo aquosa de amnia sob presso.
H2SO4
NH3
Cl -(- CH2 -)6- CCl ---------> Cl -(- CH2 -)6- COOH ------->
NH2 -(- CH2 -)6- COOH

NH4Cl

18.2. Polimerizao.
As poliamidas lineares podem ser preparadas por diversos mtodos, porm apenas 3 so de grande
importncia comercial:
8.2.1. Reao de diamidas com cidos dicarboxlicos, via uma "sal de Nylon".
O
O
|| ||
n HO - C - R - C - OH + n H2N - R - NH2 --------->

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82

O
O
|| ||
n HO - C - R - C - O-

+HN - R - NH2

O
O
||
||
-(- C - R - C - NH - R - NH -)n-

--------->

+ 2 n H 2O

18.2.2. Auto-condensao de um W-aminocido.


O
O
H
||
H
||
n N - R - C - OH -----> -(- N - R - C -)n
H

+ n H 2O

18.2.3. Abertura de um anel de lactama.


NH
/|
O
/ |
H
||
---------> -(- N - R - C -)nnR |
\ |
\|
C=O
18.2.1. Poliamida 6:6.
O sal de Nylon 6:6 preparado pela reao do hexametilenoiamina e cido adpico em metanol, o sal
insolvel. (pf 190 - 191C)
O
O
H
H
||
||
H - N -(- CH2 -)6- N - H + HO - C -(- CH2 -)4- C - OH ------>
HEXAMETILENO DIAMIDA
O

CIDO ADPICO

O
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83

H
H ||
||
CALOR
H - N -(- CH2- )6- N - C -(- CH2-)4- C - OH + H2O ------->
SAL DE NYLON
O

H
H ||
||
-(- N -(- CH2 -)6- N - C -(- CH2-)4- C -)n-

+ n H2O

POLIAMIDA 6:6
18.2.2. Poliamida 6:10.
A Poliamida 6:10 preparada atravs do sal apropriado (pf 170C) por uma tcnica similar similar da
Poliamida 6:6.
O
O
H
H
||
||
H - N -(-CH2 -)6- N - H + HO - C -(- CH2 -)8- C - OH ------>
HEXAMETILENO DIAMIDA
O

CIDO SEBCICO

H
H ||
||
CALOR
H - N -(- CH2-)6- N - C -(- CH2-)8- C - OH + H2O ------->
SAL DE NYLON
18.2.3. Poliamida 6.
Os processos contnuos e bateladas tem sido usados para a fabricao da Poliamida 6. Em um processo
batelada tpico, a caprolactama a gua (que atua como um catalisador) e um telmero (cido actico), so
carregados em um reator sob atmosfera de N2 a 250C por aproximadamente 12 horas.
H H
C-C-N-H
/H H |
/
|
CALOR

O
H

||
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84

nH-C-H
|
---------> -(- N -(- CH2-)5- C -)n\
|
\H H |
POLIAMIDA 6
C-C-C=O
H H
CAPROLACTAMA
18.2.4. Poliamida 11.
Este polmero pode ser preparado pela agitao do cido aminoundecanoco fundido a aproximadamente
220C. A reao controlada pela medida da condutibilidade eltrica do fundido e pela viscosidade de
solues em M-cresol.
O
O
H
|| CALOR
H
||
n H - N -(- CH2-)10- C - OH -----> -(- N -(- CH2-)10- C -)n
CIDO W-AMINOUNDECANOCO

POLIAMIDA 11

18.2.5. Poliamida 12.


A abertura do anel de caprolactama para a Poliamida 6 envolve uma reao de equilbrio que facilmente
catalisada com gua. No caso da Poliamida 12, atravs do Dodecil Lactama, so necessrias
temperaturas maiores que 260C para abrir a estrutura cclica, porm, neste caso, a concentrao no
uma reao de equilbrio e o processo tem como rendimento aproximadamente 100% de polmero linear.
C=O
/|
/ |
O
/ |
CALOR
H
||
n ( CH2)11|
----->
-(- N -(- CH2-)11- C -)n
\ |
\ |
POLIAMIDA 12
\|
N - H DODECIL LACTAMA
18.3. Propriedades.

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As poliamidas alifticas tais como a 6, 6:6, 6:10, 11, 12 so polmeros lineares, portanto, termoplsticos.
Elas contem os grupos polares -CONH, espaados em intervalos regulares, tornando os polmeros
cristalizados e com uma alta atrao intermolecular.
Estas cadeias polimricas tambm possuem os seguimentos de cadeia alifticos que conferem uma certa
flexibilidade s regies amorfas. Portanto, a combinao da alta atrao entre as cadeias nas zonas
cristalinas e a flexibilidade das zonas amorfas conferem s poliamidas, rigidez temperaturas acima da
Tg.
A alta atrao intermolecular confere ao polmero um alto ponto de fuso. Entretanto, acima do ponto de
fuso, a viscosidade no estado fundido baixa devido flexibilidade do polmero a estas temperaturas,
geralmente maiores que 200C.
Devido alta DEC e seu estado cristalino, os polmeros so solveis somente em poucos solventes com
altos parmetros de solubilidade, que so capazes de se interarem com os polmeros.
Existe um nmero de variveis estruturais que podem afetar consideravelmente as propriedades das PAs
alifticos:
1. A distncia entre a repetio do grupo -CONH- :
A presena dos grupos -CONH tornam as poliamidas muito diferentes dos PEs. Comparando-se estes dois
materiais tem-se:
- Maior densidade nas Poliamidas D: 1,14 g/cm3;
- Maior fora para separar mecanicamente as molculas das poliamidas e, consequentemente maior
resistncia trao, rigidez e dureza;
- Maior Tm e HDT nas poliamidas;
- Maior absoro de umidade nas poliamidas;
A Poliamida 11 tem o dobro da distncia entre os grupos amidos do que a Poliamida 6,
consequentemente, intermediria em propriedades entre a Poliamida 6 e o polietileno.
2. O nmero de grupos metilenos nos monmeros:
Observa-se que, polmeros obtidos com monmeros que possuem nmero par de grupos metilenicos, tm
pontos de fuso mais elevados que polmeros similares com um nmero mpar de grupos metilenicos. As
pontes de hidrognio formadas so responsveis pela alta resistncia e pelo altos pontos de fuso.
3. Peso molecular:

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Os tipos especiais de poliamidas, por exemplo, a 6:6, so freqentemente encontrados em diversos


pesos, moleculares. A diferena entre tipos na viscosidade no estado fundido, os grupos mais viscoso
so usados para processamento por extruso.
As poliamidas so consideradas polmeros auto-lubrificantes devido presena de oligmeros na
estrutura. A resistncia abraso pode ser aumentada atravs da aditivao com lubrificantes externos.
Os nylons so considerados materiais cristalinos polares com excepcional resistncia aos
hidrocarbonetos. Os steres, haletos e glicis causam pouco efeito sobre eles. Os lcoois causam um
inchamento. Existem poucos solventes para as poliamidas, dentre eles, o cido frmico, o cido actico
glacial, fenis e cresis.
Os cidos minerais atacam os nylons, mas o grau de ataque depende do tipo de nylon e da natureza e
concentrao do cido. O cido ntrico ativo em altos concentraes. As poliamidas so higroscpicas,
gua absorvida tem um efeito plastificante o qual diminui a resistncia trao e aumenta a resistncia ao
impacto.
1.4. Aplicao.
- Buchas;
- Engrenagens;
- Rebites;
- Peas para eletrodomsticos;
- Filme para alimentos e produtos farmacuticos;
- Revestimentos de cabos eltricos;
- Monofilamentos usados em escovas de cabelos, perucas artificiais, linhas de pescas, linhas para suturas
cirrgicas, tapearia, indstrias txteis.
- Tubos flexveis para petrleo e outros lquidos;
- Tubulaes para plantas qumicas;
- Auto peas em geral;
- Indstria aeroespaciais (Poliamida com fibra de carbono);
- Etc.
1.5. Processamento.
As poliamidas requerem alguns cuidados especiais para a sua moldagem tais como:
- A elevao da temperatura das poliamidas no provoca nenhum amolecimento progressivo da matria,
mas conduz diretamente a fuso, temperaturas entre 160 - 260C, dependendo do tipo de Poliamida.
Poliamida 6.................................................220C
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Poliamida 6:6...............................................255C
Poliamida 6:10..............................................230C
- A viscosidade das poliamidas no estado fundido muito baixa, havendo a necessidade de utilizar bicos
valvulados no processo de injeo.
- As poliamidas so muitos sensveis oxidao sob altas temperaturas. Acima de 70C, a oxidao
ocorre superficialmente tornando-se amareladas. Na fuso, o escurecimento sob exposio ao ar ocorre
rapidamente.
- As poliamidas atingem um teor de absoro de umidade da ordem de 1,5 a 3,5% aps o equilbrio. Para
o processamento, este teor deve ser de 0,2%. Isto se consegue com a estufagem do material.
- A injeo o mtodo mais para transformar as Poliamida que podem ser processadas em mquinas
convencionais, a extruso usada para a obteno de filmes, Monofilamentos, recobrimentos de cabos
eltricos, etc. Para este fim usam-se as poliamidas de peso molecular mais elevado.
Zona 3................................................250 - 280C
Zona 2................................................260 - 290C
Zona 1................................................270 - 300C
Bico..................................................280 - 290C
Molde..................................................70 - 90 C
Secagem................................................80 - 90 C
Tempo...................................................1 - 2 hs
1.6. Nomes Comercias.
Alguns nomes dispostos abaixo, referem-se as PA comercializadas:
Grilomid.....................Mazzaferro....................BRASIL
Technyl......................Rhodia........................FRANA
Zytel........................Du Pont........................U.S.A
Nitron.......................Nitrocorbono..................BRASIL
Petromid.....................Petronyl.......................U.S.A
Polimild.....................Retinoplast...................BRASIL
Nylodur......................De Millus.....................FRANA
Celanese.....................Celanese.......................U.S.A Inbramid.....................I.C.P..........................U.S.A
Utramid......................Basf........................ALEMANHA

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19. Polioximetileno (POM).


|
|
| H
|
-|- C - O -|n- Polioximetileno (POM)
| H
|
|
|
19.1. Obteno do Polioximetileno.
1. Preparao do polioximetileno homopolimero (POM).
Na preparao do POM homopolmero, o formadedo deve apresentar um levado grau de pureza (99,9), ou
seja, no deve possuir seus principais contaminantes que so polmeros de baixo peso molecular e
compostos hidroxilados, pois esses causam transferncia de cadeia e inibem a reao de polimerizao.
Num processo tpico, o formoldedo misturado dentro de um reator, com uma soluo de inibidor e
heptano (diluente), portanto, empregada a tcnica de polimerizao em soluo. O iniciador utilizado, em
geral, so cidos ou bases de LEWIS, sendo o trifenilfosfina (base de LEWIS), o mais indicado pelas
literaturas. esta soluo, adiciona-se tambm um telmero, como por exemplo, gua ou metanol.
A polimerizao realizada temperatura de no mnimo -50C e no mximo 50C sob presso
atmosfrica, at obter-se uma "lama" constituda por 20% de polmero. O polmero , em seguida,
separado da soluo por filtrao, lavado com heptano e acetona pura e secado sob vcuo a 80C.
Num estgio final, o polmero submetido a uma reao de esterificao, que tem a finalidade de melhorar
a sua estabilidade trmica. A esterificao pode ser feita com inmeros anidridos, porm, o preferido o
anidridos actico. Neste estgio, o POM aquecido a aproximadamente 160C com anidrido actico e
pequena quantidade de acetato de sdio que atua como catalisador. O polmero solvel em anidrido
actico a esta temperatura, porm, precipita quando esta soluo resfriada. O polmero acetilado
separado por filtrao, lavado com acetona pura e secado sob vcuo a 70C. Finalmente o produto
extrudado e granulado.
O peso molecular produzido por esse mtodo varia entre 20.000 e 100.000. Reao geral:
H
H
H
C
C
C
H
/H\
/H\
/H\
n C = O ------> \ /
\ /
\ /
H
O
O
O
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FORMALDEIDO
POLIOXIMETILENO
2. Preparao do Polioximetileno copolmero (POM).
Na obteno do POM copolmero o principal monmero o trioxano, que possui a seguinte frmula
estrutural.
O
/ \
/
\
H-C-HH-C-H
|
|
|
|
O
O
\
/
TRIOXANO \ H /
C
H
Vrios teres cclicos podem ser empregados como comonmeros, entretanto, o utilizado pela ICI na
fabricao do Kematal e o mais indicado pelas literaturas, o xido de etileno, cuja frmula estrutural a
seguinte:
H
H
H-C---C-H
xido de \ /
etileno
\/
O
A copolimerizao entre o trioxano e o xido de etileno realizada a 60C utilizando-se como diluente um
solvente inerte, como por exemplo, hexana e como iniciador, normalmente o boro trifluorado (BF3) - cido
de LEWIS. O copolmero obtido separado da soluo, no final do processo, lavado e secado. O peso
molecular mdio do POM copolmero varia entre 30.000 a 50.000 e a sua frmula estrutural pode ser
assim representada:
H
H H
H
-O-C-O-C-C-O-CH
H H
H
A presena dos grupos - C - C so responsveis pela melhor estabilidade qumica e trmica do POM
copolmero em relao ao POM homopolmero. Alm disso, esses grupos esto distribudos

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aleatoriamente na estrutura do polmero diminuindo o seu grau de cristalinidade e influindo,


consequentemente, sobre as propriedades do material.
19.2. Relao entre a estrutura e as propriedades.
Para melhor compreendermos as propriedades do Polioximetileno, vamos comparar sua estrutura
molecular do polietileno.

H
H
C
C
\
/H\
/H\
\H/
\H/
C
C
H
H
POLETILENO

O
\
/ \
/ \
\H/
\H/
\
C
C
H
H
POLIOXIMETILENO

Ambos so lineares, termoplsticos, possuem uma estrutura bem regular e suas cadeias moleculares so
flexveis. Com esses dados podemos concluir que so capazes de cristalizar, o que confirmado pelo
teste de difrao de raio-x. As ligaes carbono-carbono nas molculas do polietileno. Devido a isto, o
Polioximetileno mais duro, tem maior ponto de amolecimento e maior temperatura de transio vtrea.
A temperatura de transio vtrea (Tg) do polioxidometileno varia entre - 50C e - 85C e, enquanto que a
do polietileno da ordem de - 120C. Sendo um polmero semi-cristalino (75 a 85%), bastante resistente
aos solventes usuais temperatura ambiente, mas lquidos com semelhante parmetro de solubilidade =
11,1 podem causar inchao, principalmente nas regies amorfas.
Apesar de possuir grupos polares, a sua estrutura balanceada e o polmero exibe boas propriedades
dieltricas. As ligaes C - O so menos estveis que as ligaes C - C, consequentemente, o
Polioximetileno tem menor estabilidade tanto trmico como qumica que o polietileno. Entretanto
propriedade podem ser melhoradas com a polimerizao, pois o comonmero substitui parte das ligaes
C - O por ligaes C - C.
19.3. Propriedade Gerais.
- Densidade 1,41 g/cm3;
- Elevada rigidez;
- Elevada resistncia a fadiga;
- Excelente estabilidade dimensional;
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- Excelente estabilidade trmica;


- Boa tenacidade;
- Boa resilincia;
- Boa resistncia ao "creep";
- Boa resistncia a abraso;
- Boa resistncia qumica;
- Tm 180C;
19.4. Aplicaes.
Estes polmeros encontram varias aplicaes na indstria mecnica e automobilistica, incluindo
engrenagens, carcaas de bombas, ps de ventiladores, peas para mquinas de lavar (bombas, disco
reguladores da programas, vlvulas magnticas, est.), punho e alojamento do motor de furadeira,
fechaduras de caminhes, bombas de gasolina, rotores de bombas e ventiladores para automveis, etc.
Alm das aplicaes especficas acima, ainda destacamos, aparelhos para acessrios para batedeiras,
peas para cmera fotogrficas e filmadoras, rodas impressoras, fieiras para extruso de macarro,
volantes para vlvulas, carcaas de isqueiros, peas de preciso para rdio e televiso, ganchos para
carnes, tampas de garrafas, etc.
19.5. Processamento.
Os poliacetais podem ser moldados facilmente pelas tcnicas convencionais para moldagem de
termoplsticos, ou seja, injeo, sopro, e extruso. Os grnulos so translcidos, portanto, no possvel
obter-se peas transparentes.
A colorao desses materiais plsticos, pode ser feita pela tcnica de colorao a seco, utilizando-se o
pigmento na forma de p. Os pigmentos utilizados devem ser compatveis com o polmero e inalterveis
com as condies de processamento.
No processamento desses materiais plsticos, alguns fatores devem ser cuidadosamente observados, tais
como:
- Um superaquecimento do material provoca a formao do gs formadedo no interior do cilindro da
injetora ou extrusora, prejudicando a moldagem;
- Embora seja menos higroscpico que as poliamidas, devem ser armazenados em lugares secos;
- Relacionando com as Poliolefinas, a viscosidade aparente dos poliacetais menos dependente da
temperatura e da tenso de cizalhamento;

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- A alta contrao verificada durante o resfriamento no molde (2 - 2,5%), ocorre e devido ao seu grau de
cristalinidade relativamente alto.
Zona 3................................................170 - 190C
Zona 2................................................180 - 200C
Zona 1................................................190 - 210C
Bico..................................................175 - 180C
Molde..................................................90 - 140C
Rosca L/D..............................................20 : 1
Presso(kgf/cm2).....................................1000 - 1400
Contrao...............................................2 - 2,5%
19.6. Nomes Comerciais.
Alguns nomes dispostos abaixo, referem-se aos POM comercializados:
Delrin.......................Du Pont........................U.S.A
Celcon.......................Celanese.......................U.S.A
Kematal......................I.C.I..........................U.S.A
Hostaform....................Hoechst.....................ALEMANHA

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20. Polioxifenileno (PPO).


|
|
|
H
|
|
C-H |
|
/H
|
| / - - -\
|
-| - /
\ - O --|- POLIOXIFENILENO (PPO)
| \
/
|n
| \ _ _ _/
|
|
\H
|
|
C-H |
|
H
|
|
|
20.1. Obteno do Polioxifenileno.
Esse material pode ser facilmente obtido por acoplamento oxidativo que ocorre pela passagem de oxignio
ou um outro agente oxidante, atravs de uma mistura reativa constituda de 2,6 - xilenol, piridina e cloreto
cuproso. Neste processo, desnecessrio o aquecimento externo, pois durante o curso da reao a
temperatura atinge aproximadamente 70C, temperatura esta suficiente para ocorrer a oxidao. No final
do processo adiciona-se cido clordrico para provocar a precipitao do polmero. Este , filtrado e lavado
com metanol dando um polmero incolor.
Reao geral:
|
|

H
H
|
H-C-H
|
H-C-H |
/
|
/
|
/
\
| /
\
|
n/
\ _ OH + n/2 O2 ----> -| _/
\ _ O -|\
/
| \
/
|n
\___/
| \___/
|
\
|
\
|
H-C-H
|
H-C-H |
H
|
H
|
|
|

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2,6 XINELOL

POLIOXIFENILENO

20.2. Propriedades.
- Densidade 1,06 g/cm3;
- Elevada resistncia a trao;
- Elevada resistncia ao impacto;
- Elevada resistncia eltrica;
- Elevada rigidez;
- Boa resistncia qumica;
- Auto extinguveis;
- Tg 210C;
- Ponto de amolecimento vicat 218C;
- Absoro de umidade 0,03%;
20.3. Aplicao.
Devido s boas propriedades mecnicas, a indstria automobilstica pode empregar as resinas a base de
Polioxifenileno na fabricao de painis de instrumentos, grades, caixa de engrenagens, etc. Alm das
boas propriedades mecnicas, esses materiais plsticos possuem boa caractersticas de isolao eltrica
e boa estabilidade dimensional, mesmo sob condies de vibraes bruscas de temperatura e umidade.
Por essas razes, pode ser empregado na fabricao de conectores, soquetes, componentes de preciso
interno para televisores (por exemplo, sincronizadores, componentes de proteo para circuitos,
isolamento de cabos, etc). A resistncia a hidrlise, mesmo sob altas temperaturas excelente.
Portanto, pode ser utilizado na fabricao de bombas difusoras de vapor, haste de vlvulas, vlvulas para
gua morna, etc.
20.4. Processamento.
As resinas a base de polioxifenileno podem ser moldadas com relativa facilidade pelas tcnicas de injeo,
extruso e termoformagem.
As mquinas injetoras com rosca so mais adequadas para processar este material plstico. Para se
conseguir resultados satisfatrios, deve-se utilizar material plstico rosca com relao L:D da ordem de
20:1 e taxa de compresso entre 2:1 e 3:1.
A temperatura do cilindro no deve ser superior a 340C. Acima de 340C, ocorre a formao de gases,
prejudicando as propriedades fsicas do produto final.
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Os moldes devem ser aquecidos, pois minimizam as tenses internas no produto moldado, conferem
superfcies altamente brilhante e facilita o fluxo nas seces finas. Sendo um polmero com baixo grau de
cristalinidade se contrai pouco durante o resfriamento no molde, aproximadamente 0,6%. Quando desejase timo acabamento superficial as resinas a base de Polioxifenileno devem ser pr-aquecido entre 2 - 4
horas a uma temperatura entre 100 e 115C.
Zona 3...............................................290 - 310C
Zona 2...............................................300 - 320C
Zona 1...............................................310 - 330C
Bico.................................................290 - 300C
Molde................................................110 - 150C
Presso(kgf/cm2)....................................1000 - 1400
Secagem..............................................100 - 115C
Tempo..................................................2 - 4 hs
20.5. Nomes Comerciais.
Alguns nomes dispostos abaixo, referem-se aos PPO comercializados:
Noryl........................Coplen........................USA

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21. Polietilenotereftalato (PET).


|
|
|
O
___
O
|
| H H
|| /
\ || |
-|- C - C - O - C - /
\ - C - O -|| H H
\
/
|
|
\___/
|
|
|n
21.1. Obteno do Monmero.
O PET pode ser obtido pela reao com o cido tereftlico, porm o polmero resultante possui alto grau
de impureza devido dificuldade de purificar o cido tereftlico. O dimetil tereftlico obtido atravs do pxileno como na reao abaixo:
H /---\ H
[ O2 ]
H-C-/
\ - C - H -------->
H \
/ H
\___/
P - XILENO
O
O
|| / - - - \ ||
CH3 - OH
HO - C - /
\ - C - OH ---------->
\
/
\___/
CIDO TEREFTLICO
O

H H || / - - - \ ||
H-C-C-O-/
\ - C - OH
H H
\
/
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\___/
Polietilenotereftalato (PET)
21.2. Propriedades.
- Densidade
- Rgido;
- Amorfo;
- Tg 70C;
- Absorve muita umidade;
- Boa resistncia ao impacto;
- Boa resistncia qumica;
- Boa resistncia a isolao eltrica;
- Elevado barreira contra gases;
21.3. Aplicao.
Na forma de filamentos, o PET aplicado como fio tecelagem. Os filmes de PET so geralmente
orientados biaxialmente, sendo aplicados como fitas magnticas, filmes fotogrficos e para raio-x,
isolao eltrica (metalizao para capacitores), laminados para impresso e embalagem de alimentos,
incluindo aqueles que so cozidos dentro do prprio invlucro em fornos convencionais e em microondas,
suportando temperaturas de at 150C.
1.4. Processamento.
Os grnulos de PET amorfo devem ser secados e cristalizados antes da extruso. Somente a secagem no
suficiente, pois o PET amorfo amolece e adere rosca da extrusora. A cristalizao dos grnulos evita
esta aderncia. A secagem e a cristalizao ocorrem juntas quando o material aquecido sob
temperaturas acima de 150C.
Para estruturas orientadas, o PET fundido moldado em uma pr-forma amorfa. Para a obteno de
filamentos finos, essa pr-forma uma fibra no estirada que resfriada rapidamente.
Na forma de filmes, o contato com o rolo resfriado por gua suficiente para evitar a cristalizao. Com o
aumento da espessura, o resfriamento deve ser feito por gua em um tanque. para ser efetivo, o
resfriamento deve reduzir a temperatura, em segundos, a um valor bastante prximo da Tg do PET.
O desenvolvimento de tcnicas apropriadas para o sopro de pr-formas amorfas , transformou o PET em
um material bastante vivel para a fabricao de embalagens para bebidas carbonatada. As bebidas com

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CO2, desenvolvem presses internas da ordem de 3,5 a 7,0 Kgf/cm2, e requerem invlucros de alta
resistncia e baixa permeabilidade ao CO2, sendo o PET indicado para esta aplicao.
As pr-formas so injetadas em moldes refrigerados a gua, sendo produtos amorfos e transparentes.
Essas pr-formas so aquecidas at temperaturas prximas da Tg do PET e, em seguida, Sopradas na sua
forma final. As garrafas moldadas desta forma so orientadas biaxialmente e apresentam resistncia de
700 Kgf/CM2 nos eixos.
Os processos de injeo a sopro e extruso a sopro no so utilizados para o PET, pois o material possui
baixa viscosidade, dificultando assim, a formao de um parison uniforme.
Zona 3................................................220 - 240C
Zona 2................................................230 - 250C
Zona 1................................................240 - 250C
Molde..................................................30 - 50 C
Secagem................................................70 - 80 C
Tempo...................................................1 - 2 hs
21.5. Nomes Comerciais.
Alguns nomes dispostos abaixo, referem-se aos PET comercializados:
Techster.....................Rhodia........................USA
Skillpenty...................Amoco........................HOLANDA
Runite.......................Du Pont.......................USA
Kodapak......................Kodak.........................USA

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22. Polibutilenotereftalato (PBT).


|
|
|
O
O
|
|
H H H H
|| / - - - \ || |
-|- O - C - C - C - C - O - C - /
\ - C - O -||
H H H H
\
/
|
|
\___/
|
|
|n
Polibutileno Tereftalato (PBT)
22.1. Obteno do Polibutileno-Tereftalato.
O polmero obtido pela reao entre o cido tereftlico e o 1,4 butanodiol.
O
O
|| /
\ ||
n HO -(- CH2 -)4- OH + n HO - C - /
\
/
\___/
BUTANODIOL 1,4

\ - C - OH

CIDO TEREFTLICO

|
|
|
O
O
|
|
H H H H
|| / - - - \ || |
-|- O - C - C - C - C - O - C - /
\ - C - O -||
H H H H
\
/
|
|
\___/
|
|
|
POLIBUTILENOTEREFTALATO (PBT)
22.2. Propriedades.
Devido longa seqncia de grupos metilenicos na cadeia da unidade repetidora, este polmero mais
flexvel e menos polar que o Polietileno-Tereftalato. Estes fatores conferem ao PBT valores de Tm de
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224C e de Tg 22 - 43C menores que os do PET, diminuindo assim, as temperaturas de processamento


de distoro ao calor.
Como esperado dos materiais com estruturas hidrocarbnicas, o PBT mais isolante eltrico que o PET.
Ele possui tambm boa estabilidade aos hidrocarbonetos alifticos como os lcoois e steres, so
resistentes aos steres de baixo peso molecular, as cetonas e aos hidrocarbonetos parcialmente
halogenados. Alguns fenis complexos, como o o-clorofenol, dissolvem o PBT.
A fibra de vidro um reforo muito usado no PBT. Tendo este reforos um efeito muito acentuado nas
propriedades como mdulo de flexo, resistncia ao impacto e trao.
Aproximadamente 90% do polmero moldado por injeo. Como o PET este polmero suscetvel
hidrlise, portanto, os grnulos devem ser convenientemente secados antes da moldagem. Sob
temperaturas acima de 270C, o material se decompes rapidamente, baixa Tg facilita a cristalizao
rpida no molde, o qual aquecido a aproximadamente 50C, diminuindo os ciclos de moldagem.
O Polibutileno-Tereftalato considerado como um material de engenharia pois combina propriedades
como estabilidade dimensional, particularmente em gua, e resistncia aos leos sem mostrar efeitos de
stress-cracking.
Existem tambm interesse em blendas de PBT com outros polmeros. Estas incluem blendas com o PMMA
e borrachas polister e blendas com um silicone/policarbonato. Blendas de PET, PBT e normalmente
usados na forma reforada. Em adio s fibras de vidro tais como as microesferas de vidro, o talco e a
mica so usados em conjunto com agentes acoplantes.
22.3. Aplicao.
O PBT um material muito usado na indstria automobilstica em peas como componentes para a
injeo de combustvel, engrenagens, suportes, etc.
Na indstria eletro-eletrnica muito usados tambm na confeco de carcaas de eletrodomsticos e em
peas que devem possuir excelente resistncia qumica e mecnica.
22.4. Processamento.
O PBT facilmente processamento por injeo, extruso e sopro. As caractersticas de fluxo do material
so boas, e a injeo de peas de formas complexas, de paredes finas ou mesmo de grande volume,
possvel com o emprego de baixas presses de injeo.
Zona 3................................................210 - 230C
Zona 2................................................220 - 240C
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Zona 1................................................230 - 250C


Bico..................................................220 - 230C
Molde..................................................60 - 75 C
Secagem................................................70 - 80 C
Tempo...................................................1 - 2 hs
22.5. Nomes comerciais.
Alguns nomes dispostos abaixo se referem aos PBT comercializado:
Nome comercial Fabricante Nome comercial Fabricante
Nome comercial
Arnite
Celanex
Crastine
Duranex
Grafite
Panlite

Fabricante
Akzo
Celanese
CIBA
Polyplastics
GAF
Teijin

Nome comercial
Pibiter
Pocan
Techster
Ultradur
Valox
Vestodur

Fabricante
Montepolimeri
Mobay
Rhodia*
BASF
GE
Huels

23. Tabela Problema X Soluo (Injeo Plstica).


23.1. Problema: Rebarbas na pea
Provveis Causas
Resina muito quente.
Alimentao excessiva.
Presso de injeo muito alta.
Alinhamento inadequado do molde.
Resina com ndice de fluidez muito alto
Presso de fechamento do molde muito baixa

Possveis Solues
Reduzir a temperatura do cilindro
Reduzir a presso de recalque Reduzir a quantidade de
resina injetada.
Diminuir a presso de injeo
Alinhar o molde
Utilizar resina com menor ndice de fluidez

Orifcios de sada de gases muito grande

Colocar o molde em mquina com maior presso de


fechamento
Diminuir as sadas de gases do molde

Relevo sobre as fases do molde/ou faces do molde


gastas
Velocidade de injeo muito alta

Verificar a existncia de alto ou baixo relevo nas


interfaces do molde
Aumentar o tempo de injeo

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23.2. Problema -Pea presa no molde


Provveis Causas
Pea muito flexvel
Temperatura muito alta do molde ou da resina

Possveis Solues
Utilizar resina com densidade mais alta.
Reduzir a temperatura do molde ou da resina. Aumentar
o ciclo da mquina.

Excesso de compactao da resina no molde

Reduzir a presso de injeo e/ou recalque. Diminuir a


carga de injeo e/ou o tempo de recalque. Diminuir a
alimentao. Ajustar a vlvula de preenchimento do
molde.

Sistema extrator deficiente ou mal projetado

Otimizar o sistema extrator

Presena de ranhuras ou rebarbas


Superfcie do molde danificada ou com polimento
insuficiente
Desenho dos ngulos da cavidade deficientes

Retificar o molde
Polir o molde
Diminuir os cantos vivos do molde

23.3. Problema: Canais de alimentao presas no molde


Provveis Causas
Possveis Solues
Resina muito fluda no canal
Aumentar o ciclo da mquina
Temperatura da resina muito alta
Reduzir a temperatura da resina e/ou do molde
Excesso de empacotamento da resina no canal

Reduzir a presso de injeo e/ou recalque Reduzir a


carga da resina e/ou o tempo de recalque Reduzir a
alimentao da injetora. Ajustar a vlvula de controle

Bico de injeo muito quente.


Ranhuras, rebarbas, danos ou polimento do canal
deficiente
Orifcio do bico de injeo maior que o orifcio do canal

Reduzir a temperatura do bico


Retificar ou substituir a bucha do canal

Alinhamento do bico de injeo inadequado

Alinhar o bico adequadamente

Conicidade irregular do canal

Aumentar a conicidade do canal

Usar bico com orifcio menor que o orifcio do canal

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23.4. Problema: Linha de solda com baixa resistncia


Provveis Causas
Temperatura da resina e/ou do molde muito baixa

Possveis Solues
Aumentar a temperatura da resina e/ou do molde

Velocidade de injeo muito baixa

Aumentar a presso de injeo. Otimizar a taxa de


preenchimento do molde

Distancia entre o canal e a linha de solda muito grande

Diminuir a distncia entre o canal de entrada e a linha


de solda
Limpar a superfcie do molde
Otimizar as sadas de gases do molde
Aumentar a espessura na parede da pea na rea da
linha de solda
Usar resina com ndice de fluidez maior

Contaminao na superfcie do molde


Ar aprisionado no molde
Espessura muito fina na linha de solda
Resina de ndice de fluidez muito baixo

23.5. Problema: Delaminaes do material na entrada do molde


Provveis Causas
Possveis Solues
Temperatura do molde ou da resina muito baixa
Aumentar a temperatura do molde e/ou da resina.
Aquecer a rea ao redor do canal de injeo
Superfcie do molde muito espelhada na entrada do
molde
Baixa velocidade de injeo

Diminuir o polimento do molde

Entrada de injeo muito estreita


Molde com revestimento de CROMO

Aumentar a velocidade de injeo. Adicionar uma sada


de material
Aumentar a entrada de injeo
No usar revestimento de CROMO no molde

Resina com densidade muito baixa

Usar uma resina com densidade maior

23.6. Problema: Injeo incompleta


Provveis Causas
Temperatura do molde e/ou resina muito baixa
Alimentao insuficiente

Possveis Solues
Aumentar a temperatura do molde e/ou do bico de
injeo e/ou da resina
Aumentar a presso de injeo e/ou presso de
recalque. Aumentar a alimentao da mquina.
Aumentar a contra presso. Verificar o funil de
alimentao (entupimento)

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Projeto de molde deficiente

Aumentar o canal de injeo e os canais de


distribuio. Aumentar os respiros no molde. Aumentar
a espessura das paredes do molde. Aumentar o
nmero das entradas de injeo
Usar resina com ndice de fluidez maior
Aumentar a velocidade de injeo

ndice de fluidez muito baixo


Velocidade de injeo muito baixa

23.7. Problema: Empenamento excessivo


Provveis Causas
Pea sendo forada durante a extrao
Pea extrada com temperatura muito alta

Possveis Solues
Verificar sistema de extrao
Verificar a temperatura do molde e da resina fundida.
Aumentar o ciclo de mquina

Excesso de compactao da resina no molde

Otimizar a presso de injeo e/ou recalque. Diminuir a


alimentao da resina na injetora. Ajustar a vlvula de
fluxo para otimizar a velocidade de injeo

Espessura da parede da pea no uniforme

Redesenhar a pea aumentando a uniformidade das


paredes
Redesenhar ou mudar a localizao das entradas no
molde
Otimizar o resfriamento no molde
Utilizar resina com densidade diferente. Utilizar resina
com ndice de fluidez maior

Projeto ou localizao inadequada da entrada no molde


Temperatura no uniforme do molde
Resina imprpria para uso
Sistema de extrao inadequado

Otimizar o sistema de extrao da pea

23.8. Problema: Peas incompletas com Rechupe


Provveis Causas
Alimentao insuficiente do molde

Possveis Solues
Aumentar a presso de injeo e/ou a de recalque.
Aumentar a contrapresso. Aumentar a alimentao da
injetora

Entrada de injeo e/ou canal de alimentao e/ou bico


de injeo muito estreitos

Aumentar a entrada de injeo e/ou canais de


distribuio e injeo e/ou bico de injeo

No uniformidade na espessura da parede do molde

Redesenhar a pea com maior uniformidade de paredes

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Localizao da entrada no molde no adequada

Otimizar o local de entrada da injeo

ndice de fluidez da resina no adequado

Usar resina com ndice de fluidez diferente

Pea injetada muito quente

Aumentar o ciclo da maquina

Temperatura de fuso incorreta

Aumentar a temperatura da resina e/ou do molde

23.9. Problema: Marcas de fluxo ou defeitos de superfcie


Provveis Causas
Possveis Solues
Temperatura da resina e/ou molde muito baixa
Aumentar a temperatura da resina e/ou do molde e/ou
do bico de injeo
Contaminao ou umidade na resina
Utilizar resina sem contaminao e/ou umidade
Velocidade de injeo inadequada
Molde sem polimento suficiente

Aumentar a velocidade de injeo


Melhorar a limpeza e o polimento do molde

Defeito na entrada de injeo

Redesenhar e/ou mudar a localizao das entradas de


injeo
Utilizar resina com ndice de fluidez maior

Resina com ndice de fluidez muito baixo


Resina degradada

Ajustar a temperatura do cilindro e/ou a contrapresso.


Limpar a rosca e o bico de injeo

23.10. Problema: Peas fracas ou quebradias


Provveis Causas
Temperatura do molde e/ou da resina muito baixa

Possveis Solues
Aumentar a temperatura da resina e/ou do molde

Excesso de compactao da resina dentro do molde

Ajustar a presso de injeo e/ou de fechamento.


Ajustar a alimentao e/ou o tempo de recalque

Ciclo de mquina muito curto


Projeto do molde inadequado

Aumentar o ciclo de mquina


Eliminar cantos vivos na pea. Aumentar a espessura
da parede da pea. Aumentar a entrada de injeo
e/ou o canal de alimentao e/ou canais de
distribuio e/ou bico de injeo

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Resina degradada e/ou contaminada

Limpar a rosca e/ou o bico de injeo. Reduzir a contra


presso. No utilizar resina contaminada (p, papel,
resinas no compatveis).

ndice de fluidez da resina e/ou densidade muito alto

Usar resina com menor ndice de fluidez e/ou menor


densidade
Montar a pea quando fria

Pea montada muito quente

23.11. Problema: Quebra sob tenso ambiental (STRESS-CRACKING)


Provveis Causas
Possveis Solues
Temperatura da resina e/ou do molde muito baixa
Aumentar a temperatura do molde e/ou da resina.
Aumentar a velocidade de injeo
Excesso de compactao da resina interior do molde

Ajustar a presso de injeo e/ou de recalque. Ajustar a


alimentao

Ciclo de mquina muito reduzido


Substncia agressiva na superfcie da pea

Aumentar o ciclo de mquina


Eliminar a presena de substncia agressiva em
contato com a pea
Eliminar cantos vivos na pea. Aumentar a entrada de
injeo e/ou o canal de alimentao e distribuio e/ou
bico de injeo.

Projeto do molde inadequado

Resina degradada ou contaminada

Pea montada muito quente

Limpar a rosca e o bico de injeo. Eliminar a


contaminao da resina
Utilizar resina com ndice de fluidez e/ou densidade
menores
Montar a pea somente quando estiver fria

23.12. Problema: Contrao excessiva


Provveis Causas
Temperatura do molde e/ou da resina inadequada

Possveis Solues
Otimizar a temperatura da resina e/ou do molde

ndice de fluidez e/ou densidade muito altos da resina

Falta de compactao da resina dentro do molde

Aumentar a presso de injeo e/ou de recalque.


Aumentar a velocidade de injeo

Ciclo de maquina muito reduzido

Aumentar o ciclo de maquina. Otimizar o resfriamento


do molde
Aumentar a entrada de injeo e/ou canal de
alimentao e/ou bico de injeo

Projeto do molde inadequado

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Resina com densidade muito alta

Usar resina com menor densidade

Resina com ndice de fluidez muito baixo

Usar resina com maior ndice de fluidez

23.13. Problema: Baixo Brilho


Provveis Causas
Temperatura do molde e/ou da resina muito baixa

Possveis Solues
Aumentar a temperatura da resina e/ou do molde

Velocidade ou presso de injeo muito baixa

Aumentar a velocidade e/ou presso de injeo

Baixo polimento da superfcie do molde

Limpar ou polir a superfcie do molde. Cromar a


superfcie do molde
Usar resina livre de contaminao
Otimizar os respiros do molde
Usar resina com maior densidade
Usar resina com maior ndice de fluidez

Resina contaminada
Respiro do molde insuficiente
Densidade da resina muito baixa
ndice de fluidez da resina muito baixo

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