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ELETROQUMICA
1 - Introduo.
Ao estudarmos as reaes termoqumicas, observamos que estas podem liberar ou absorver energia, na forma de calor. Outra forma de
energia envolvida nas reaes qumicas a energia eltrica que tem um papel importante nas indstrias e no nosso dia a dia.
Na obteno de metais como magnsio,
sdio e outros, nos processos de proteo contra
a corroso como a galvanizao dos metais, proteo catdica em embarcaes, em Piers de atracamento de navios e em condutores enterrados
ou submersos, so empregados processos industriais relacionados com os fenmenos eletroqumicos.
No nosso dia a dia, quando ligamos um
aparelho de rdio a pilha, uma lanterna, acionamos o motor de um carro ou quando observamos
a corroso de materiais metlicos, estamos, tambm, diante de fenmenos eletroqumicos.
Existem reaes qumicas que em condies adequadas se processam espontaneamente
gerando energia eltrica. Outras, em condies
adequadas, ocorrem se fornecermos uma certa
quantidade de energia eltrica.
A energia eltrica est relacionada com a
movimentao de eltrons. As reaes qumicas
que fornecem ou consomem energia eltrica, ocorrem com transferncia de eltrons. Este tipo
de reao qumica denominada de reao de
oxi-reduo.
Pode-se reconhecer uma reao de oxireduo, atravs da variao do nmero de oxidao dos tomos que constituem as substncias
participantes da reao.
2 - Nmero de Oxidao (Nox)
Nox a carga que um tomo adquire se
perder ou ganhar eltrons.
Nos compostos inicos, como so formados por ons, o Nox a prpria carga dos ons.
Exemplo:
O composto NaCl formado pelos ons
Na+ e Cl . O on Na+ indica que o tomo de

sdio perdeu um eltron, portanto seu Nox igual a +1. O on Cl indica que o tomo de cloro
ganhou um eltron, portanto seu Nox igual a
-1.
Nos compostos moleculares, como no so formados por ons, o Nox a carga eltrica (terica)
que o tomo adquire se houver quebra da ligao
covalente.
Exemplo:
O composto HCl contm uma ligao covalente entre o H e o Cl. Sendo o tomo de cloro
mais eletronegativo, atrai para si o par eletrnico
compartilhado. Se hipoteticamente ocorrer a
quebra da ligao covalente, o tomo de cloro
ficar com o eltron do hidrognio, ou seja, o
cloro adquire carga -1 e o hidrognio, carga +1.
Portanto, o Nox do hidrognio ser +1 e o Nox
do cloro ser -1.
H

"quebra" da
ligao
**
**

o*

Cl**

H+
Cl-

Nox = +1
Nox = -1

Para verificar se uma reao ou no de


oxi-reduo necessrio determinar o Nox de
cada tomo dessa reao. Como a determinao
do Nox descrita acima trabalhosa, vamos utilizar as chamadas regras prticas.
1a Regra: Nas substncias simples e nos elementos isolados, o Nox igual a zero.
Exemplos:
H2
Nox do H = 0
Fe Nox do Fe = 0
O2 Nox do O = 0
Al Nox do Al = 0
2a Regra: Em ons monoatmicos, o Nox igual
a prpria carga do on.
Exemplos:
Na+ Nox do Na = +1 Cl Nox do Cl = -1
Al3+ Nox do Al = +3 S2- Nox do S = -2
3a Regra: Em compostos moleculares (ou inicos), a soma dos Nox de todos os tomos que
constitui o composto igual a zero.

Esta regra possibilita determinar o Nox


de tomos que apresenta Nox varivel, independente do composto em que se encontra. Para aplicar esta regra, deve-se conhecer o Nox de alguns elementos que apresentam o mesmo Nox
em todos (ou quase todos) os compostos em que
participam. So eles :

Nox +1
Nox +2
Nox +3
Nox -1
Nox -2

H, Li, Na, K e Ag.


Mg, Ca, Ba e Zn.
Al e Bi
F, Cl, Br e I a direita na frmula
O e S
do composto

OBS.: Nos hidretos metlicos, como o NaH, KH,


CaH2 e outros, o hidrognio possui Nox igual
a -1. Nos perxidos, como H2O2, Na2O2, CaO2 e
outros, o oxignio possui Nox igual a -1.

+2
x -2
Ca3 ( P O4 )2

3.(+2) + 2.(x) + 8.(-2) = 0


+6 + 2x + (-16) = 0
2x - 10 = 0
x = +5

4a Regra: Nos ons poliatmicos, a soma dos


Nox de todos os tomos igual a carga do on.
Exemplos:
Determinar o Nox do fsforo e do mangans, nos
ons:

a) [P O ] 34
Sabendo-se que o Nox do O = -2, pode-se determinar o Nox do fsforo, utilizando a regra:
Nox = carga do on, ou seja:
x -2
[P O ] 34

Exemplos:

x + 4.(-2) = -3
x - 8 = -3
x = +5

Determinar o Nox do enxofre e do fsforo nos


compostos abaixo:

b) [MnO4]

a) Na2SO4
Sabendo-se que o Nox do Na = +1 e do O = -2,
pode-se determinar o Nox do enxofre, utilizando
a regra: Nox = 0, ou seja:

1-

Sabendo-se que o Nox do O = -2, pode-se determinar o Nox do mangans, utilizando a regra:
Nox = carga do on, ou seja:

x -2 1[ Mn O4 ]

+1 x - 2

Na2 S O4

x + 4.(-2) = -1
x - 8 = -1
x = +7

2.(+1) + x + 4.(-2) = 0
+2 + x + (-8) = 0
x-6=0
x = +6

b) Ca3(PO4)2
Sabendo-se que o Nox do Ca = +2 e do O = -2,
pode-se determinar o Nox do fsforo, utilizando
a regra: Nox = 0, ou seja:

EXERCCIOS
1) Determinar o Nox dos elementos sublinhados:
a) NaNO3

Nox =

c) H2SO4

Nox =

b) CaCO3

Nox =

d) H2Cr2O7 Nox =

e) Mg(NO3)2 Nox =

f) Ca3(PO4)2 Nox =

g) Al2(SO4)3 Nox =

h) KIO4 Nox =

i) Al3+

Nox =

j) S2-

k) Fe

Nox =

l) S8

Nox =
Nox =

m) [SO4]2- Nox =

n) [CO3]2- Nox =

o) [NO3]1- Nox =

p) [HPO4]2- Nox =

q) [NH4]1+ Nox =

r) NH3

Nox =

3 - Oxidao e Reduo
As reaes qumicas que ocorrem com
transferncia de eltrons entre as espcies reagentes so denominadas de reaes de oxireduo.
Numa reao qumica quando um elemento sofrer aumento de nox ( perda de eltrons)
dizemos que ele sofreu oxidao.
Numa reao qumica quando um elemento sofrer diminuio de nox ( ganho de eltrons) dizemos que ele sofreu reduo.
Numa reao, a espcie qumica que provoca reduo denominada de agente redutor
ou simplesmente redutor e a espcie qumica
que provoca a oxidao denominada de agente
oxidante ou simplesmente oxidante.
Obs.: numa reao qumica se uma espcie sofrer oxidao outra sofrer reduo e o nmero
de eltrons cedidos igual ao nmero de eltrons
recebidos.
Exemplos: Nas reaes abaixo determinar: a espcie qumica que sofre reduo, que sofre oxidao, agente oxidante, agente redutor e semireaes correspondentes:
2+

a) CuCl2
s) Na1+

u) [BO3]

Nox =

3-

Nox =

t) CO

v) NO2

ZnCl2 + Cu

oxida-se
reduz-se

Nox =

Nox =

2+

+ Zn

Resposta:
Oxida: Zn
Reduz: Cu2+

redutor: Zn
oxidante: CuCl2

Semi-reaes:
2) Determinar o nmero de oxidao do N e Cl
nos seguintes compostos:
a) HNO2, HNO3, N2O5, NO2 e N2

b) HClO, HCl, HClO3, HClO4, Cl2O7 e Cl2

oxidao: Zn
reduo: Cu2+
b) Ca

c) Zn + CuSO4

- 2e+ 2e-

Zn2+
Cu

CaS

Cu + ZnSO4

d) Mg + 2 HCl

e) Mg + 2 AgNO3

MgCl2 + H2

da reao e os demais coeficientes so atribudos


pelo mtodo das tentativas.
Exemplos: Acertar os coeficientes das equaes :
a) S + HNO3
NO2 + H2O + H2SO4

Mg(NO3)2 + 2 Ag
b) HNO3 + H2S

f) SnCl2 + FeCl3

+ H2SO4

HIO3 + NO + H2O

HSO4- + MnO2

4 - Balanceamento das reaes de oxireduo.


Uma reao qumica est balanceada
quando o nmero de tomos dos reagentes for
igual ao nmero de tomos dos produtos. Para
conseguir esta igualdade o balanceamento pode
ser feito pelo mtodo das tentativas onde se atribui coeficientes s substncias participantes. Nas
reaes de oxi-reduo, essa igualdade pode ser
obtida pela determinao do nmero total de eltrons cedidos pelo redutor (que ser o coeficiente
do oxidante) que igual ao nmero de eltrons
recebidos pelo oxidante (que ser o coeficiente
do redutor). Desse modo, determinamos os coeficientes que so atribudos ao oxidante e redutor
g) FeSO4

+ NO + S

SnCl4 + FeCl2
c) HNO3 + I2

g) MnO4- + HSO3-

H2O

+ HNO3

Fe2(SO4)3

d) KMnO4 + HCl

MnCl2 + H2O + Cl2 + KCl

e) MnO2 + HCl

MnCl2 + H2O + Cl2

f) Cu + HNO3

Cu(NO3)2 + NO + H2O

+ NO + H2O

h) K2CrO4

+ SnCl2

+ HCl

i) KMnO4 + NaBr + H2SO4

j) K2Cr2O7 + FeSO4

+ H2SO4

KCl

+ CrCl3

+ SnCl4 + H2O

K2SO4 + Na2SO4 + MnSO4 + H2O

K2SO4 + Cr2(SO4)3

5 - Potenciais de eletrodo.
Os fenmenos eletroqumicos so importantes nos processos industriais como na obteno de metais ou proteo dos metais contra corroso e tambm no nosso dia a dia quando utilizamos uma pilha ou bateria para produo de
energia eltrica.
O ferro ou ao (Feo) na presena de um
meio corrosivo (como gua contendo oxignio
dissolvido ou ar mido) enferruja, ou seja, sofre
oxidao (Fe2+).
A proteo contra a corroso dos metais
consiste em impedir o contato do metal com o
meio corrosivo que pode ser feito atravs da pintura, galvanizao, fosfatizao, oxidao, etc.
ou se estes processos no forem possveis como
ocorre com o ao (ferro) em cascos de navios,
utiliza-se um processo denominado de proteo
catdica. Este processo consiste em utilizar um
metal que sofre corroso (oxidao) na presena
do ferro que sofre reduo. Este metal sofre oxidao, ou seja, se sacrifica para evitar que o ferro

+ Br2

+ Fe2(SO4)3 + H2O

se oxide, lembrando que toda oxidao implica


em uma reduo.
O metal que protege o ao (ferro) em cascos de navios, deve possuir uma capacidade de
oxidar-se maior que a do ferro.
A capacidade que um metal (eletrodo)
possui em oxidar-se e reduzir-se denominada,
respectivamente, de potencial de oxidao e reduo.
Em nosso estudo utilizaremos os potenciais de reduo, dados na tabela abaixo, que posteriormente veremos como so obtidos, sendo
que no momento o que nos interessa apenas
aplic-los em reaes de oxi-reduo.
Obs.: eletrodo um sistema onde coexistem em
equilbrio eletrosttico e dinmico as formas reduzidas e oxidadas de uma espcie qumica..

Potenciais Padro de Eletrodo (volts)


Potencial de
Reao de reduo

Li+

+ 1e-

Reduo (Eo red)

- 3,04

Li

K+
+ 1e2+
Ba
+ 2e2+
Sr
+ 2e2+
Ca
+ 2e+
Na
+ 1e2+
Mg
+ 2e3+
Al
+ 3e2+
Mn
+ 2e2 H2O + 2eZn2+ + 2eCr3+ + 3eFe2+ + 2eCr3+ + 3eCd2+ + 2eCo2+ + 2eNi2+ + 2eSn2+ + 2ePb2+ + 2e-

K
Ba
Sr
Ca
Na
Mg
Al
Mn
H2 + 2 OHZn
Cr
Fe
Cr
Cd
Co
Ni
Sn
Pb

2 H+ + 2e-

H2

- 2,92
- 2,90
- 2,89
- 2,87
- 2,71
- 2,36
- 1,66
- 1,18
- 0,83
- 0,76
- 0,74
- 0,44
- 0,41
- 0,40
- 0,28
- 0,25
- 0,14
- 0,13

0,00

2 H+ + S + 2eH2S
Sn+4 + 2eSn2+
Cu+2 + 2eCu
H2O + O2 + 2e2 OH+
Cu + 1e
Cu
I2
+ 2e
2 I+
2 H + O2 + 2e
H2O2
Fe+3 + 1eFe2+
Ag+ + 1eAg
Hg2+ + 2eHg
2 H+ + O2 + 2eH2O
14 H+ + Cr2O72- + 6e7H2O + 2 Cr3+
.Cl2
+ 2e
2 Cl
Au+3 + 3eAu
PbO2 + SO42- + 4 H+ + 2ePbSO4 + 2H2O
2 H+ + H2O2 + 2e2 H 2O
Co3+ + 1e_
Co2+
F2
+ 2e
2 F.-

Toda medida de uma grandeza necessita


de um referencial. O referencial dos potenciais
de eletrodos o eletrodo de hidrognio, que pos-

+ 0,14
+ 0,15
+ 0,34
+ 0,40
+ 0,52
+ 0,54
+ 0,68
+ 0,77
+ 0,80
+ 0,85
+ 1,23
+ 1,33
+ 1,36
+ 1,50
+ 1,69
+ 1,78
+ 1,95
+ 2,87

sui potencial igual a zero nas condies padres


(soluo 1mol/L, a 25 0 C e 1 atm ).

Os potenciais de reduo (maiores que do


hidrognio) com sinal positivo, indicam que estes eletrodos sofrem reduo na presena do eletrodo de hidrognio. Os potenciais com sinal negativo (menor que o do hidrognio) sofrem oxidao na presena do eletrodo de hidrognio.
Quando comparados dois eletrodos, sofrer reduo aquele que tiver maior potencial de
reduo e o outro, sofrer oxidao. Uma reao
ocorrer espontaneamente se esta condio for
satisfeita.
Obs.: Uma lmina ou lmina de um metal referese a forma reduzida (Meo) e o ction de um metal
em soluo ( proveniente de um sal desse metal
dissolvido ) refere-se a forma oxidada ( Mex+ ).
Como exemplo vamos considerar uma
lmina de zinco em uma soluo de cobre (CuSO4).
Observar as indicaes
constantes na figura ao lado e verificar se isto ocorre
espontaneamente, ou seja
:o metal que est na lmina
( Zn0 ) vai para a soluo (
oxida-se a Zn2+ ) e o metal
que estava na soluo
(Cu2+)vai para a lmina
(reduz-se a Cu0 )
Consultando a tabela de potenciais, verifica-se que o potencial de reduo do eletrodo de
cobre ( + 0,34 V) maior que o potencial do eletrodo de zinco ( -0,76 V ). Isto significa que o
cobre sofre reduo e o zinco oxidao. Como na
figura acima, esta condio foi satisfeita, a reao ocorrer espontaneamente.
Ento a equao desta reao pode ser
deduzida como segue :

oxidao:
reduo:

Zn
2+

Cu

- 2e+ 2e-

reao global: Zn + Cu2+

(Zn2+) e diminuio da concentrao de ons


cobre (Cu2+) na soluo.
Neste exemplo observa-se uma troca direta de eltrons, ou seja, o zinco oxida, deixando
na lmina 2 eltrons, e os ons cobre (Cu2+) reduzem, recebendo os dois eltrons deixado pelo
zinco. Esta reao espontnea de trocas de eltrons origina uma pilha de cobre e zinco.
Exerccios
1) Verificar se as reaes a seguir ocorrem ou
no espontaneamente. Caso afirmativo, deduzi-l. (Consulte a tabela de potenciais)
a) Lmina de zinco em soluo de chumbo
(Pb(NO3)2).

b) Lmina de chumbo em soluo de zinco


(Zn(NO3)2).

c) Lmina de magnsio em soluo de prata


(AgNO3).

Zn2+
Cu
Zn2+ + Cu

Como a reao ocorre espontaneamente,


depois de um certo tempo observa-se uma corroso na lmina de zinco e um depsito de cobre
metlico nesta lmina. Como conseqncia temos aumento da concentrao de ons zinco

d) Lmina de alumnio em soluo de cobre


(Cu(NO3)2).

e) Lmina de alumnio em soluo de prata


(AgNO3).

f) Lmina de ferro em soluo de zinco


(Zn(NO3)2).

2) Para estocar uma soluo de ons chumbo


(Pb(NO3)2) devemos utilizar um recipiente
formada por qual metal abaixo:
a)
b)
c)
d)
e)

Mg
Al
Fe
Ag
Zn

3) Para agitar uma soluo de sulfato de cobre


(CuSO4) podemos utilizar uma colher de:
Dados:
Zn2+ + 2e-

Zn

Eo = - 0,76 V

Fe2+ + 2e-

Fe

Eo = - 0,44 V

Sn2+ + 2e-

Sn Eo = - 0,14 V

Pb2+ + 2e-

Pb

Eo = - 0,13 V

Cu2+ + 2e-

Cu

Eo = + 0,34 V

Ag+ + 1e-

Ag

Eo = + 0,80 V

a) ferro
b) zinco
c) prata

d) chumbo
e) estanho

4) Para proteo de certas peas metlicas, podem-se colocar pedaos de outro metal usado
como metal de sacrifcio (que se oxida antes do metal da pea). Se a pea em questo
for de zinco, o metal de sacrifcio poder ser:
a) Ag
d) Cu
b) Ni
e) Zn
c) Al

6 - Pilhas Galvnicas
Pilha um gerador de corrente eltrica a
partir de uma reao qumica espontnea.
Ao mergulhar uma lmina de zinco em
uma soluo de sulfato de cobre II, depois de algum tempo, observa-se uma corroso da lmina
de zinco e um depsito de cobre metlico sobre a
lmina de zinco. Essas evidncias indicam que
ocorreu uma reao qumica espontnea e que
pode ser representado pelo seguinte esquema:

oxi.: Zn - 2e2+
red.: Cu + 2e-

Cu

Zn + Cu2+

Zn2+ + Cu

Zn2+

Este sistema, apesar de ocorrer com troca


de eltrons entre o zinco e o cobre, no pode ser
aproveitado para a produo de energia eltrica.
Se utilizarmos um condutor para a transferncia de eltrons entre os metais, teremos um
fluxo de eltrons no condutor, portanto, corrente
eltrica. Este procedimento foi utilizado, em
1800, por Alessandro Volta que construiu a primeira pilha eltrica. Esta pilha consiste em sobrepor discos de zinco e de cobre, intercalado
por tecido embebido em soluo de cido sulfrico. Este tipo de pilha denominado de pilha
Voltaica ou pilha Galvnica.
Um dos tipos de pilha mais divulgado,
devido ao interesse terico, foi proposto por J.F.
Daniell, em 1836. Esta pilha consiste em ligar
dois eletrodos metlicos atravs de uma ponte
salina (ou parede porosa) e um condutor metlico. Pela ponte salina, movimentam os ons de
um eletrodo a outro (corrente inica) e pelo condutor metlico, ocorre a transferncia de eltrons (corrente eltrica).
Obs.: Lembre-se que eletrodo um sistema onde
coexistem em equilbrio eletrosttico e dinmico
as formas reduzida e oxidada do metal.

Como exemplo de uma pilha de Daniell,


pode-se citar a pilha formada pelos eletrodos de
cobre e zinco.

da massa na lmina e diminuio da concentrao de ons Cu2+ na soluo.


A reao que ocorre nesta pilha pode ser
representada por:
oxidao:
Zn - 2e Zn2+
reduo:

Cu

2+

+ 2e-

Cu

reao global: Zn + Cu2+

Zn2+ + Cu

Com o aumento da concentrao de ons


Zn e a diminuio da concentrao de ons
Cu2+, ocorrer no eletrodo de cobre um excesso
de ons sulfato (SO42-), ocasionando um desequilbrio eletrosttico nos eletrodos. Para estabelecer este equilbrio, os ons Zn2+ e SO42- movimentam-se atravs da ponte salina.
A reao entre os eletrodos de zinco e
cobre s possvel porque possuem potenciais
de eletrodos diferentes. A diferena entre esses
potenciais gera uma fora eletromotriz (fem) ou
diferena de potencial (ddp ou Eo) da pilha.
Esta diferena de potencial (ddp) pode ser medida com um potencimetro (voltmetro) ligado
adequadamente no circuito externo.
A diferena de potencial ( Eo) de uma
pilha pode ser determinada por diversas maneiras. Adotaremos uma maneira prtica, onde se
faz a diferena entre o potencial maior e o potencial menor.
2+

Esta pilha formada pelos eletrodos de


zinco e cobre. O eletrodo de zinco (semi-clula
ou semi-pilha) consiste em mergulhar uma lmina de zinco (Zno) em uma soluo 1 mol/L de
sulfato de zinco. O eletrodo de cobre (semiclula ou semi-pilha) consiste em mergulhar uma
lmina de cobre (Cuo) em uma soluo 1 mol/L
de sulfato de cobre.
Estes eletrodos esto ligados por dois
condutores: um condutor metlico (fio metlico),
interligando as lminas metlicas, para permitir a
passagem do fluxo de eltrons e uma ponte salina (ou parede porosa) que constituda por uma
soluo salina de KCl, NH4NO3 ou KNO3, para
permitir a movimentao de ons entre as solues (equilbrio eletrosttico). Ao ligar estes eletrodos pelos condutores ocorrer a reao entre
eles.
Consultando a tabela de potenciais, podemos observar que o potencial de reduo do
zinco (-0,76 V) menor que o potencial de reduo do cobre (0, 34 V). Ento o zinco oxida-se
(nodo da pilha) ou seja, deixa na lmina 2 eltrons (plo negativo) e vai para a soluo (Zno
Zn2+ + 2e- ), onde observa-se que a lmina de
zinco diminui sua massa (desgasta) e a soluo
torna-se mais concentrada de ons Zn2+. Esses
dois eltrons deixados pelo zinco, movimentamse pelo condutor metlica (corrente eltrica) at a
lmina de cobre, onde os ons cobre (Cu2+) da
soluo recebem esses eltrons (plo positivo) e
se reduzem (ctodo da pilha) a Cuo depositando-se na lmina de cobre (Cu2+ + 2e- Cuo). Esse
depsito de cobre na lmina ocasiona aumento

o
E o = Emaior
- Emenor

No caso da pilha de cobre e zinco a diferena de potencial ( Eo) :


o
o
E o = ECu
- EZn
E o= (+0,34) - (-0,76)

Eo = 1,10 V
Com o funcionamento de uma pilha as
concentraes inicas dos eletrodos envolvidos
variam, consequentemente os potenciais de reduo dos eletrodos tambm variam. O potencial de
reduo do eletrodo que sofre oxidao vai aumentando e o potencial de reduo do eletrodo
que sofre reduo vai diminuindo. Num determinado instante os dois potenciais se igualam, por
isso no teremos mais diferena entre os potenciais, ou seja, Eo = 0. Dizemos, ento, que a pilha
descarregou.

10

Funcionamento da Pilha de Daniell

aps algum
tempo

Ao ligar o sistema, aps algum tempo, observa-se:


Eletrodo de Zinco
plo negativo, nodo;

plo positivo, ctodo;

semi-reao andica:

semi-reao catdica:

Zn(s)
ou

Eletrodo de Cobre

Zn2+(aq) + 2e-

Zn(s) + 2e-

Zn2+(aq)

Cu2+(aq) + 2e-

Cu(s)

ganha eltrons;

perde eltrons;

sofre reduo;

sofre oxidao;

agente oxidante;

agente redutor;

a lmina de Cu aumenta de massa;

a lmina de Zn corroda;

soluo diluda (Cu2+).

soluo aumenta de concentrao (Zn2+).

Eo = 0,34 - (-0,76) = 1,10 V


fluxo de eltrons: do eletrodo de zinco (nodo) para o eletrodo de cobre (ctodo), pelo circuito
eltrico;
reao global:
Zn(s) + Cu2+(aq)
Zn2+(aq) + Cu(s)
ponte salina: permite a movimentao dos ons entre as solues;
representao da pilha: Zn/Zn2+(1mol/L)//Cu2+(1mol/L)/Cu.

cobre que +0,34 V e o potencial de reduo do


zinco que 0,76 V.
A diferena de potencial (ddp) da pilha
cobre e zinco 1,10 V. Esta ddp, obtida atravs
da diferena entre os potenciais de reduo do

Os valores dos potenciais de reduo do


cobre, zinco e de outros eletrodos no so absolutos. Toda a medida de uma grandeza necessita

11

de um referencial. Torna-se, ento, necessrio


um eletrodo padro, que escolhido arbitrariamente e o valor do potencial tambm arbitrrio.
Para a medida dos potenciais dos diferentes eletrodos foi adotado como padro o eletrodo de
hidrognio com potencial arbitrrio igual a zero.
O eletrodo padro de hidrognio
formado pela forma oxidada (H+) e pela forma
reduzida (H2) do hidrognio, ou seja, este eletrodo constitudo por uma placa de platina que
tem a propriedade de adsorver o gs hidrognio
(H2) e de movimentar eltrons. O sistema est
em contato com uma soluo de cido sulfrico
de concentrao 1mol/L em H+, a uma temperatura de 25oC e presso de 1 atm.

o
E o = EH - EZn
o
0,76 = 0,0 - EZn
o
EZn
= - 0,76 V

b) a medida do potencial de reduo do eletrodo


de cobre.
Conectando adequadamente um potencimetro (voltmetro) no circuito externo da pilha,
observa-se que a medida da diferena de potencial (ddp ou Eo) igual a 0,34 V. O potencial
do cobre pode ser determinado como segue:
A medida dos potenciais de eletrodos pode ser obtida atravs da diferena de potencial da
pilha formada pelo eletrodo que se deseja medir
o potencial de reduo com o eletrodo padro de
hidrognio.
Como exemplo pode citar:
a) a medida do potencial de reduo do eletrodo
de zinco.
Conectando adequadamente um potencimetro (voltmetro) no circuito externo da pilha, observa-se que a medida da diferena de
potencial (ddp ou Eo) igual a 0,76 V. O
potencial do zinco pode ser determinado como segue:

E o = EH - EZno
0,76 = (0,0) - EZn
EZn = - 0,76 V

o
E o = EHo - ECu
o

- 0,34 = 0,0 - ECu


o
ECu
= + 0,34 V

Analogamente podemos determinar o potencial de outros eletrodos e construir a tabela


dos potenciais padro de eletrodo para soluo
aquosas 1 mol/L a 25oC e 1 atm, conforme a tabela da pgina 06.

12

EXERCCIOS

b) Quem oxida?

01. Considere os experimentos abaixo, onde uma


lmina de um metal esta mergulhada em uma
soluo de outro metal. Atravs da tabela de potenciais da pgina 54, verificar se ocorre ou no
reao entre eles. Caso afirmativo, deduzir a equao total da reao em cada experimento.

c) Quem reduz?
d) Quem o polo positivo da pilha?
e) Quem o polo negativo da pilha?
f) Qual o sentido do fluxo de eltrons?
g) Qual on diminui de concentrao?
h) Qual eletrodo sofre corroso?
i) Qual eletrodo o ctodo da pilha?
j) Qual eletrodo o nodo da pilha?
l) Qual a ddp da pilha?
m) Qual a semi-reao no ctodo?
n) Qual a semi-reao no nodo?
o) Qual a equao da reao total da pilha?

03) Considere uma pilha com os eletrodos de


Prata e Cobre e responda o que se pede:
a) Faa o esquema da pilha.

b) Quem oxida?
c) Quem reduz?
02) Considere uma pilha com os eletrodos de
Alumnio e Cobre e responda o que se pede:
a) Faa o esquema da pilha.

d) Quem o polo positivo da pilha?


e) Quem o polo negativo da pilha?
f) Qual o sentido do fluxo de eltrons?
g) Qual on diminui de concentrao?

13

h) Qual eletrodo sofre corroso

o) Qual a equao da reao total da pilha?

i) Qual eletrodo o ctodo da pilha?


j) Qual eletrodo o nodo da pilha?
l) Qual a ddp da pilha?
m) Qual a semi-reao no ctodo?

05) Prepara-se uma soluo de sulfato de zinco


(ZnSO4). A seguir, so mergulhadas nessa soluo trs lminas: uma de nquel (Nio), outra
de prata (Ago) e a terceira de magnsio (Mgo).
Qual(is) dessas lminas fica(m) recoberta(s)
de zinco?

n) Qual a semi-reao no nodo?


o) Qual a equao da reao total da pilha?
04) Considere uma pilha com os eletrodos de
Magnsio e Prata e responda o que se pede:
a) Fazer o esquema da pilha.

06) Observe a tabela:


Semi-reao
Eored.
Al3+ + 3 eAl - 1,66 V
2+
Co + 2 e
Co - 0,28 V
a) Quem se oxida mais facilmente?
b) Quem se reduz mais facilmente?

b) Quem oxida?

c) Qual o melhor agente oxidante?

c) Quem reduz?

d) Qual o melhor agente redutor?

d) Quem o polo positivo da pilha?

e) Faa a reao global entre estes metais quando formam uma pilha.

e) Quem o polo negativo da pilha?


f) Qual o sentido do fluxo de eltrons?
g) Qual on diminui de concentrao?

i) Qual eletrodo o ctodo da pilha?

07) Dada a tabela:


Semi-reao
Ni2+ + 2 eNi
2+
Cu + 2 e
Cu

j) Qual eletrodo o nodo da pilha?

a) Quem se oxida mais facilmente?

l) Qual a ddp da pilha?

b) Quem se reduz mais facilmente?

m) Qual a semi-reao no ctodo?

c) Qual o melhor agente oxidante?

n) Qual a semi-reao no nodo?

d) Qual o melhor agente redutor?

h) Qual eletrodo sofre corroso

Eored.
- 0,23 V
+ 0,34 V

14

e) Faa a reao global entre estes metais quando formam uma pilha.

e) Qual a equao da reao total da pilha?

08) Dadas as semi-reaes:


Al3+ + 3 e- Alo
Eo = - 1,66 V
Cu2+ + 2 e- Cuo
Eo = + 0,34 V
calcular a ddp da pilha formada por eletrodos de
alumnio e de cobre, bem como a reao global.

09) Dados os potenciais de reduo dos seguintes eletrodos:


Cu2+
Al3+
Zn2+
Ag+
Pb2+

+ 2e+ 3e+ 2e+ e+ 2e-

Cu
Al
Zn
Ag
Pb

E = + 0,34 V
E = - 1,67 V
E = - 0,76 V
E = + 0,80 V
E = - 0,13 V

represente a pilha que fornece a maior fora eletromotriz e monte a reao global desta pilha.

10) Dada a pilha entre os metais alumnio e zinco.


Al3+ + 3eAl
E = - 1,67 V
2+
Zn
+ 2e
Zn
E = - 0,76 V
Determine:
a) Qual eletrodo o nodo da pilha?
b) Qual a ddp da pilha?
c) Qual a semi-reao no ctodo?
d) Qual a semi-reao no nodo?

11) O eletrodo constitudo por uma soluo 1


mol/L de cido, na qual fazemos passar uma
corrente de gs hidrognio sobre uma lmina de
platina, estando todo o sistema a 25oC e 1 atm.,
chamado de:
a) eletrodo normal de hidrognio.
b) eletrodo-padro de hidrognio.
c) eletrodo convencional de platina e
hidrognio.
d) eletrodo-padro de platina.
e) eletrodo referencial de hidrognio.
12) O potencial do eletrodo-padro foi arbitrado
em um determinado valor, pois no impossvel
determinar o potencial absoluto de um eletrodo.
Esse valor arbitrado como referncia, na escala
de potenciais normais, :
a) 110 V
c) 0 V
e) 10 V

b) 273 V
d) 1 V

13) Em uma pilha eletroqumica:


a) o plo positivo o ctodo.
b) ocorre oxidao no ctodo.
c) o potencial de oxidao do ctodo maior
que a do nodo.
d) o potencial de reduo do nodo maior
que o do ctodo.
e) a corrente inica ocorre atravs dos fios
metlicos que ligam os eletrodos.
14) Dada a pilha Mg/Mg2+//Pb2+/Pb sabendo
que:
Mg2+/ Mgo
E = - 2,37 V
2+
o
Pb /Pb
E = - 0,13 V
Podemos afirmar que:
a) o Mgo/Mg2+ o ctodo.
b) Mgo/Mg2+ o plo positivo.
c) os eltrons saem de Mgo/Mg2+ e vo para
Pb2+/Pbo .
d) os eltrons saem de Pbo/Pb2+ e vo para
Mgo/Mg2+.

15

e) o plo positivo denominado de nodo e


formado por Mgo/Mg2+.
15) Dada a pilha Mg/Mg2+//Cr3+/Cr sabendo
que:
Mg2+/Mgo
E = - 2,37 V
Cr3+/Cro
E = - 0,74 V
O valor da ddp desta pilha :
a) - 1,63 V
b) + 1,63 V
c) + 3,11 V
d) - 3,11 V
e) +2,52 V

17) Dada a pilha abaixo, com eletrodos em soluo 1 mol/L. Analise o esquema e coloque C
para as proposies corretas e E para as proposies erradas.

Mg
Cu

Eo = - 2,37 V
Eo = + 0,34 V

) Os eltrons fluem do eletrodo de magnsio

para o eletrodo de cobre.


(

) A soluo de Cu2+ com o passar do tempo,

com o circuito ligado, ir se diluir em termos de


ons Cu2+.
(

) No eletrodo de cobre ocorre a oxidao.

) O eletrodo de Mg ir se desgastar com o

o alumnio sofre reduo.


o ferro o nodo.
a soluo de Al3+ ir se diluir.
a soluo de Fe2+ ir se concentrar.
os eltrons fluem, pelo circuito externo, do
alumnio para o ferro.

Mg2+ + 2eCu2+ + 2e-

) A ddp da pilha + 2,71 V.

decorrer do tempo.

16) Na clula eletroqumica Al/Al3+//Fe2+/Fe,


podemos afirmar que:
a)
b)
c)
d)
e)

) O fluxo de ons ocorre atravs da ponte sa-

lina.
( ) A ddp da pilha + 2,03V

) No eletrodo de magnsio ocorre a oxidao.

7 Eletrlise
Eletrlise a decomposio de uma
substncia atravs da corrente eltrica.
Na eletrlise ocorre um fenmeno eletroqumico, no espontneo, de oxi-reduo, onde a
reao se processa com fornecimento de corrente
eltrica contnua, por isso, um fenmeno inverso ao observado nas reaes de uma pilha.
As reaes de eletrlise podem ser realizadas em recipientes denominados de cuba eletroltica. A cuba eletroltica deve conter dois
eletrodos, onde um funciona como plo positivo, denominado de nodo e o outro que funciona
como plo negativo, denominado de ctodo.
Esses eletrodos esto ligados a uma fonte de corrente contnua (gerador, pilha ou bateria). Para
fechar o circuito na cuba devem existir ons livres, que podem ser obtido por um composto
inico fundido (eletrlise gnea) ou por um eletrlito (eletrlise aquosa).
OBS.: Eletrlito e uma substncia que em soluo libera ons.
A fonte de corrente contnua deve fornecer energia suficiente ao eletrlito nos eletrodos,
que podem ser inertes (no participam da eletrlise) ou ativos (participam da eletrlise), para
provocar as reaes de oxi-reduo. No eletrodo
positivo (nodo) ocorrero reaes de oxidao
de espcies qumicas, pela retirada de eltrons e
no eletrodo negativo (ctodo) ocorrero reaes
de reduo de espcies qumicas, pelo fornecimento de eltrons.
No nosso estudo, vamos nos deter s eletrlises com eletrodos inertes, que podem ser de
grafite, platina ou ouro.

16

Esquema geral de uma cuba eletroltica:

7.1- Eletrlise gnea.


Este tipo de eletrlise consiste em fornecer corrente contnua atravs dos eletrodos a um
composto inico fundido. bastante utilizada
para obteno de metais como o sdio metlico,
potssio metlico, magnsio metlico e outros.
Exemplos:
a) Eletrlise gnea do cloreto de sdio.

7.2- Eletrlise em soluo aquosa.


Este tipo de eletrlise consiste em fornecer corrente contnua atravs dos eletrodos a um
eletrlito. utilizada para obteno e purificao
de substncias.
Neste tipo de eletrlise tanto os ons provenientes do eletrlito como a gua podem sofrer
eletrlise. Para determinarmos quais as espcies
que sofrero eletrlise, deveremos considerar o
potencial de reduo de cada espcie qumica.
Uma maneira prtica e simplificada para determinarmos quais as espcies qumicas que sofrero reduo e oxidao consultar a tabela de
prioridade de descarga de ctions e nions abaixo:

nions

Ctions
c
r
e
s
c
e
n
t
e

c
r
e
s
c
e
n
t
e

Alcalinos
Alc.terrosos
Al3 +
H2O
H+ (cidos)
outros metais

oxigenados
FH2O
OH - (bases)
no-oxigenados

Obs.: As equaes de descarga, no ctodo e no


nodo, da gua, do H+ (de cido) e OH- (de base)
so muito importantes para o nosso estudo.

Dissociao: 2 NaCl
Ctodo (-): 2 Na+ + 2e
nodo (+): 2 Cl- + 2e
Global: NaCl

2 Na

2 Na+ + 2 Cl2 Nao


Cl2
+ Cl2

b) Eletrlise gnea do cloreto de magnsio.

No ctodo (reduo).

2H+ + 2e

H2
2OH- + H2

2H2O + 2e
No nodo (oxidao).
2OH

H2O - 2e

- 2e
2H

H2 O + O 2
+

+ O2

PRIORID

17

Exemplos:
a) Eletrlise aquosa do cloreto de sdio.

d) a produo de uma corrente a partir de uma


reao qumica de oxi-reduo.
e) a produo de corrente eltrica pela decomposio de uma substncia.
02) Equacione, por etapas, a eletrlise gnea das
seguintes substncias:
a) AuCl3

Dissociao: 2NaCl
Ctodo (-) : 2H2O + 2e
nodo (+) : 2Cl- - 2e

2Na+ + 2Cl-

b) CuBr2

2OH + H2
Cl2

Global : 2NaCl + 2H2O 2NaOH + Cl2 + H2

b) Eletrlise aquosa do iodeto de potssio

c) AgCl

d) KCl
c) Eletrlise aquosa do cido clordrico.

EXERCCIOS
01) A eletrlise um fenmeno que envolve:
a) a decomposio de uma substncia por uma
corrente eltrica.
b) a dissociao de uma substncia por uma corrente eltrica.
c) a ionizao de uma substncia por uma corrente eltrica.

03) O que resulta da eletrlise de sulfato de cobre II em soluo aquosa?

18

04) Equacionar as reaes da eletrlise aquosa


das seguintes substncias:

c) KNO3

a) K2SO4

b) HNO3

c) KCl

I- Em qual das eletrlises h liberao de H2


no ctodo?
II- Em qual das eletrlises h liberao de O2
no nodo?
III- Em qual das eletrlises h liberao de H2
no ctodo e, simultaneamente, liberao de O2
no nodo?
06) A eletrlise aquosa do NaCl ao ser desenvolvida, apresenta uma colorao vermelha, na soluo da cuba eletroltica, caso seja adicionado
algumas gotas de fenolftalena. Justifique a formao desta colorao.

d) K2SO4

e) NaBr

f) ZnCl2

05) Desenvolva as seguintes eletrlises em solues aquosas e responda as questes abaixo:


a) H2SO4

b) NaOH

07) A eletrlise de soluo aquosa de sulfato de


sdio com eletrodos inertes produzir:
a) sdio e anidrido sulfrico.
b) hidrognio e anidrido sulfrico.
c) sdio e anidrido sulfuroso.
d) hidrognio e oxignio.
e) sdio e oxignio.
08) Na eletrlise de uma soluo aquosa de sulfato de prata formam-se:
a) prata, gs oxignio e cido sulfrico.
b) gs hidrognio e gs oxignio.
c) prata e cido sulfrico.
d) cido sulfrico e xido de prata.
e) gs hidrognio, prata e anidrido sulfrico.
09) Na eletrlise de uma soluo aquosa de NaCl, a soluo:
a) torna-se cida devido formao de HCl.
b) torna-se bsica devido formao de NaOH.
c) permanece neutra devido formao de H2 e
Cl2.
d) permanece neutra devido formao de H2 e
O2.
e) permanece neutra devido formao de O2 e
Cl2