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Parmetros fsico-qumicos e microbiolgicos


do processo de atenuao natural monitorada
em rea contaminada por solventes clorados.
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Alexandre Maximiano

Arthur Fernandes Siqueira

University of So Paulo

Tohoku University

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Alessandro Coutinho Ramos


Universidade Estadual do Norte Fluminense
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Copyright 2007 do(s) autor(es). Publicado pela ESFA.


Queiroz S, Maximiniano A, Siqueira AF, Cruz ZMA & Ramos AC (2007) Parmetros fsico-qumicos e
microbiolgicos do processo de atenuao natural monitorada em rea contaminada por solventes
clorados. Natureza on line 5(1): 10-18. [on line] http://www.naturezaonline.com.br

Suellen Queiroz, Alexandre Maximiano, Arthur F Siqueira1, Zilma M A Cruz e Alessandro C Ramos1

Parmetros fsico-qumicos e microbiolgicos do processo de atenuao


natural monitorada em rea contaminada por solventes clorados.
Physicochemical and microbiological parameters of the monitored natural attenuation in contaminated areas with chlorinated solvents
Resumo A ocupao do meio fsico pelo homem gera
impacto ambiental no solo e na gua subterrnea, quando
associada ao desenvolvimento das atividades produtivas
e econmicas, acarretando no aumento na demanda de
busca de tcnicas de remediao ambiental. A alocao de
recursos tcnicos e financeiros para o desenvolvimento de
projetos deste mbito, tanto para solo quanto para gua
subterrnea, pode chegar a alguns milhes de reais, em se
tratando de casos complexos.. Sendo assim, metodologias
de avaliao de risco a sade humana, aliadas a tecnologias
de remediao de alta eficincia e baixos custos, configura
o arranjo mais adequado para o gerenciamento ambiental
de reas contaminadas. Alguns mtodos fsicos, qumicos ou
biolgicos podem facilitar o processo remediativo de uma
rea, atuando na reduo da contaminao de um ambiente
e minimizando os riscos para a sade humana e o meio
ambiente. Nesse contexto, a atenuao natural exemplo
claro e prtico, sendo muito utilizada devido ao baixo custo
de implementao. A associao da atenuao natural com
outras tcnicas de remediao tais como a biorremediao
(uso de microrganismos), pode ser uma medida eficaz para
acelerar o processo de biodegradao de contaminantes. A
associao destas tcnicas requer uma avaliao dos contaminantes que esto impactando a rea, alm do isolamento,
identificao e promoo do crescimento da microbiota
indgena da rea de estudo. Desta forma, vrios trabalhos
afirmam a importncia da caracterizao metablica dos
microrganismos indgenas com potencial biodegradador,
sendo um estudo decisivo nas estratgias de biorremediao
a serem adotadas. O estudo de tcnicas de remediao
possibilitar uma maior eficcia do processo, reduzindo os
custos e minimizando os impactos ambientais.

Palavraschave Contaminao, biorremediao, gua


subterrnea, solo, bactrias.
Abstract The occupation of the physical man generates
environmental impact in soil and groundwater when associated with the development of production and economic
activities, resulting in increased demand for search techniques
for environmental remediation. The allocation of technical
and financial resources for development projects of this
scope, both for ground and groundwater can come up with
some complex cases, a few million Reais. So, methods of
evaluating risk to human health, allied with remediation technologies for high efficiency and low costs make up the most
appropriate arrangement for environmental management of
contaminated areas. Some physical, chemical or biological
agents can facilitate the process of a remedial area, acting at
reducing the contamination of environment and minimizing
risks to human health and the environment. In this context,
natural attenuation is clear and practical example, being
widely used to the low cost of implementation. The association of natural attenuation with other remediation techniques
such as bioremediation (use of micro-organisms), can be an
effective measure to accelerate the biodegradation of contaminants. The combination of these techniques requires an
evaluation of the contaminants that are impacting the area
beyond the isolation, identification and promotion of growth
of the indigenous microbiota of the study area. Thus, several
studies affirm the importance of metabolic characterization
of indigenous microorganisms with potential biodegradable,
being a decisive study of bioremediation strategies to be
adopted. The study of remediation techniques will enable
a more efficient process, reducing costs and minimizing
environmental impacts.
Keywords Pollution, bioremediation, groundwater, soil, bacteria.

1 Centro Universitrio Vila Velha (UVV). Rua Comissrio


Jos Dantas de Melo, 21, Ed. Biomdicas, Boa Vista, Vila
Velha-ES, CEP: 29102-770. alessadro.ramos@uvv.br.
2 TECNOHIDRO Projetos Ambientais. Av: Nossa Senhora
da Assuno, 1032/1036, Jardim Butant - So Paulo SP.
CEP 05359-001. maximiniano@tecnohidro.com.br.

Introduo
O solo dividido em duas regies, a zona insaturada

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Queiroz S et al.
Atenuao natural em rea contaminada por solventes clorados

(zona vadosa) e a zona saturada, que se diferenciam pela


quantidade de ar existente em seu meio (Soares, 2005; Mariano, 2006). A zona saturada a camada mais profunda onde
se concentram as guas subterrneas, e a zona insaturada
a camada superior do solo que alcanada pelas razes
das plantas, onde ocorre seu crescimento e que, atravs da
evapotranspirao movimenta a gua em direo a atmosfera (Burbarelli, 2004; Soares, 2005).
A penetrao de um contaminante no solo pode ocorrer por infiltrao e/ou percolao tendendo a acumular
(Burbarelli, 2004), e migrar pelas regies do solo a partir
de mecanismos de adveco, disperso e atenuao (Corseuil & Marins, 1997; EPA, 2004). A adveco corresponde
ao transporte do contaminante ou partcula junto ao fluxo
preferencial da gua ou ar e a disperso a responsvel
pela diminuio da concentrao de compostos da fonte e
alcance de reas distantes do local de origem, ocorrendo a
partir dos processos de disperso hidrodinmica e difuso
molecular (EPA, 2004).
A remediao da zona insaturada tem por objetivo
evitar a contaminao da zona saturada, sendo considerada
uma fonte secundria de contaminao, onde os processos de infiltrao promoveriam a lixiviao e o transporte
de poluentes para o aqfero, via processo de disperso
(Mariano, 2006). Segundo a EPA (1998), dentro de um plano
tpico de remediao existem quatro fases principais, que
so: 1. conteno do produto livre e produto dissolvido;
2. remoo do produto livre; 3. remoo do produto dissolvido; 4. remoo do produto adsorvido. A conteno
e a remoo do produto livre geralmente so realizadas
atravs de sistemas de poos ou por bombeamento (Mariano, 2006), e a remoo do produto adsorvido no solo na
zona insaturada e dissolvido na gua subterrnea, podem
ser feita a partir de processos remediativos, seja qumico
ou biolgico (Abdanur, 2005).

Remediao de solos e guas subterrneas


Em geral, a aplicabilidade de medidas da remediao, depende de vrios fatores como, as caractersticas
do meio contaminado, os contaminantes, os objetivos da
remediao, a localizao da rea, alm do tempo e os
recursos disponveis, fatores estes que determinam o uso
de tcnicas de remediao (Correr et al. 2007). Tais tcnicas podem ocorrer tanto in situ como ex situ, variando
entre processos fsicos, qumicos ou biolgicos, possuindo
como diferena bsica, o local onde o contaminante vai
ser tratado (Tiburtius et al. 2004; Mariano, 2006; Moreira
& Dourado, 2006). Os tratamentos in situ so, em geral,

os mais interessantes no que corresponde facilidade de


implementao para remediao, pois no so necessrias
escavaes, nem disposio final em aterros ou estaes
de tratamento de gua do material contaminado, tanto no
tratamento de aqferos como de solos contaminados (Abdanur, 2005). Muitos dos processos fsicos e qumicos sejam
eles, in situ ou ex situ, embora eficientes, apresentam srias
limitaes, principalmente relacionadas ao seu carter no
destrutivo, implicando na liberao de gases ou fases slidas,
com subprodutos menos txicos (Mesquita, 2004; Tiburtius
et al. 2004). Outra limitao no uso de processos fsicos e
qumicos na remoo de contaminantes o alto custo dos
processos (Burbarelli, 2004; Mesquita, 2004; Mariano, 2006;
Correr et al. 2007).
O Quadro 1 resume e compara algumas tecnologias
de remediao, fornecendo uma estimativa de custos, onde
fica evidenciado que as tcnicas que envolvem processos
biolgicos so, em geral, as de menor custo.
Quadro 1 Comparao entre tecnologias de remediao e
seu custo (Mesquita, 2004).
Tecnologias
Biorremediao
de solo
Biorremediao
Superficial
Bioventilao
Extrao
vapor
Atenuao
natural

de

Tipo

Categoria

Processo

In Situ

Tratamento

Biolgico

In Situ

Tratamento

Biolgico

In Situ

Tratamento

Biolgico

In Situ

Tratamento

In Situ

Tratamento

Biolgico
Fs. Qu.

Landfarming

Ex Situ

Tratamento

Biolgico

Biopilhas

Ex Situ

Tratamento

Biolgico

Bio-reator

Ex Situ

Tratamento

Biolgico

Incinerao
Proc. Trmicos

Ex Situ

Tratamento

Trmico

Aterro
cobertura

Ex Situ

Conteno

Disposio

Injeo
em
poos profundos

Ex Situ

Conteno

Disposio

Solidificao
Estabilizao

Ex Situ
In Situ

Tratamento

Qumico
Fsico

de

Fases

Custo (US$)

Todas

30 a 100/m

Adsorvida
Condensada
Adsorvida
Livre
Adsorvida
Livre
Todas
Adsorvida
Vapor.,
Cond.
Adsorvida
Vapor.,
Cond.
Adsorvida
Vapor.,
Cond.
Adsorvida
Vapor.,
Cond.
Adsorvida
Vapor.,
Cond.
Adsorvida
Vapor.,
Cond.
Todas

30 a 70/m
10 a 70/m
65 a 130/m
Zero
135 a 270/m
40 a 200 ton.
130 a 200/m
200 a 1000
ton.
25 a 30/m

170 a 340/m

Dentre todos os processos biolgicos que podem


ocorrer, a atenuao natural uma tcnica que j vem sendo
utilizada no tratamento de solo e guas subterrneas e que se
refere associao de processos fsicos, qumicos e biolgicos
que facilitam o processo remediativo de uma maneira global
(Corseuil & Marins, 1997; Mesquita, 2004). A biodegradao
o fator mais importante e consiste na mudana da forma
dos compostos contaminantes pela ao de microorganismos

Queiroz S et al.
Atenuao natural em rea contaminada por solventes clorados

(Moreira & Dourado, 2007). Sob condies adequadas, os


microorganismos ajudam ou so responsveis por reaes
qumicas que resultam em compostos que apresentam baixo ou
nenhum risco aos seres vivos (Moreira & Dourado, 2007).
De acordo com Corseuil & Marins (1997), dados
de campo comprovam que a atenuao natural limita o
deslocamento dos contaminantes, o que reduz a extenso
da contaminao no meio ambiente e minimiza os riscos
para a sade humana. O monitoramento do deslocamento
da pluma permite assegurar que pontos receptores (poos
de abastecimento de gua, rios, lagos, etc.) no sero contaminados (Figura 1; CETESB, 2001). Aps a contaminao
do lenol fretico, os contaminantes se dispersaro em
forma de pluma e iro deslocar-se, entretanto, o movimento da
pluma pode ser atenuado por processos de diluio, disperso,
adsoro, volatilizao e biodegradao (Mariano, 2006).

Figura 1 Deslocamento da contaminao em direo a pontos


de risco (Corseuil, 2004).

A atenuao natural uma estratgia de gerenciamento de rea contaminada, que se baseia em mecanismos
naturais de atenuao (diluio, disperso, volatilizao e
biodegradao) para remediar contaminantes presentes
no aqfero (EPA, 1999). A condio bsica que a taxa de
transformao deve ser maior que a taxa de migrao dos
contaminantes porque, normalmente, o processo atenuativo mais eficiente em locais onde a pluma mais estvel
(Mariano, 2006). Alm disso, esta tcnica uma alternativa
eficiente e econmica, porm, alguns processos podem
trazer conseqncias indesejveis, tais como a formao
de subprodutos txicos e transferncia dos produtos para
outros meios (Corseuil, 2004). Alm dos processos biolgicos que podem ocorrer, o solo contaminado sujeito ao
processo de intemperizao natural, onde processos fsicos
e qumicos que ocorrem no meio so responsveis pela
reduo da concentrao de poluente no solo (Baptista &
Rizzo, 2005). Por isso, a avaliao da estrutura das comunidades bacterianas, conjuntamente com a avaliao de
parmetros fsico-qumicos de uma rea, imprescindvel
para determinar quais grupos de microrganismos esto
presentes e suas densidades populacionais (Cookson, 1995;
Mesquita, 2004), alm das condies do meio que esto
favorecendo a proliferao destes organismos, para desta
forma se estabelecer a melhor estratgia para remediao

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da rea (Armas, 2007).


A utilizao de processo(s) biolgico(s) de degradao, aplicadas recuperao ou remediao de reas
contaminadas denominada de biorremediao (Cookson,
1995; Rosa, 2001; Burbarelli, 2004; Mariano, 2006; Dias,
2007). Est tecnologia utiliza microrganismos para a degradao de vrias substncias qumicas txicas ou menos
txicas, ou ainda na manuteno de concentrao do contaminante a nveis aceitveis no ambiente como solo, gua
e ar (Tiburtius et al. 2004; Dal Forno, 2006; Dias, 2007).
Na anlise do processo de biorremediao, alm da
verificao das propriedades fsicas, qumicas e biolgicas,
envolvidas diretamente com a atuao do processo, outros
parmetros devem ainda ser considerados na avaliao dos efeitos
da contaminao como, por exemplo, fatores ecolgicos, danos
sade e tempo de exposio da contaminao (Cookson, 1995).
Em um ecossistema contaminado, a comunidade
microbiana tende a ser dominada por organismos capazes
de utilizar o contaminante em seus processos metablicos
e a introduo do poluente no ecossistema tende a reduzir
a diversidade da comunidade bacteriana, promovendo a
seleo de vias metablicas envolvidas na degradao dos
mesmos (Atlas et al. 1991; Dal Forno, 2006). O estudo da
ecologia dessas comunidades microbianas e da fisiologia do
subsolo ainda novo, porm j se observa muitos estudos
e diversos tipos de transformaes que podem acontecer
no subsolo e que so mediadas por microrganismos (EPA,
2004). Essas transformaes ocorrem por meio de processos metablicos, e so potencialmente teis no mecanismo
de atenuao natural, como a base da tecnologia da biorremediao, resultando na biodegradao de contaminantes.
Um dos processos a oxidao de um composto orgnico
que perde eltrons para um aceptor final de eltrons, que
torna-se reduzido (Mazzuco, 2004; Mariano, 2006).
De acordo com EPA (1998), a biodegradao via
processos oxidativos, pode ocorrer em trs circunstancias
distintas: utilizao intencional com aceptor final de eltrons
ou como doador de eltrons ou, a utilizao pode ocorrer
acidentalmente por co-metabolismo, no havendo nenhum
benefcio ao microrganismo. Esses processos oxidativos
transformam a maioria dos contaminantes orgnicos em
dixido de carbono, gua e nions inorgnicos, envolvendo espcies transitrias oxidantes e, principalmente, radicais hidroxilas
(Tiburtius et al. 2004; Dal Forno, 2006; Correr et al. 2007).
Em condies aerbicas os microrganismos utilizam
o oxignio encontrado no meio para oxidar combinaes
orgnicas (EPA, 2004), e na ausncia de oxignio no meio,
os microrganismos fazem uso das substncias inorgnicas
como receptores de eltrons, dando incio biodegradao
anaerbica dos contaminantes. Os processos anaerbicos
ocorrem via desnitrificao, ferro reduo, sulfato reduo

Queiroz S et al.
Atenuao natural em rea contaminada por solventes clorados

e metanognese, originando subprodutos como nitrognio


gasoso, ferro (II), cido sulfdrico e metano (Figura 2) (Langenbach, 1994;
Mazzuco, 2004; EPA, 2004; Dal Forno, 2006; Mariano, 2006).

Figura 2 Ilustrao do potencial de oxi-reduo para vrios aceptores de eltrons (adaptado de Mazzuco, 2004).

De acordo com Mazzuco (2004), na presena dos mltiplos receptores de eltrons, os microorganismos tendem
a utilizar o que seja mais favorvel, tendo como ordem de
preferncia: O2 > NO3- > MnO2 > FeOOH > SO4 2
- > CO2 (Lovley et al. 1994). Esta seqncia reflete a diminuio do potencial de oxidao dos aceptores (Corseuil,
2004). Mariano (2006), afirma que em geral, a cintica de
oxidao dos hidrocarbonetos mais rpida para aceptores
de eltrons com potenciais de oxidao mais altos. A contaminao tende a migrar linearmente, concentrando-se
preferencialmente do meio da pluma durante adveco. Esse
deslocamento (Figura 3) determina a ocorrncia de processos de maior potencial oxi-redutivo nas extremidades,
opostamente ao que ocorre na regio central, cujos processos de menor potencial so resultantes da elevada taxa de
contaminantes, havendo reduo na microbiota indgena,

Figura 3 Deslocamento da pluma e ocorrncia de processos oxidativos de acordo com concentraes do contaminante e os potenciais de oxi-reduo dos processos. (Adaptado de EPA, 1998).

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com conseqente diminuio na produo de energia, o que


leva a um menor potencial de degradao.
A reduo microbial do NO3- para NO, N2O e N2
conhecida como reduo do nitrato ou denitrificao (Mazzuco, 2004; Dal Forno, 2006). Na reduo de nitrato para
nitrito, o processo mediado pela enzima nitrato-redutase e
na reduo do nitrito, quem atua a enzima nitrito-redutase
(Sousa & Foresti, 1999). O nitrato serve como receptor de
eltron terminal na oxidao do substrato orgnico, e o gs
nitrognio geralmente o produto final. Microorganismos
dependentes de nitrato so encontrados em diversos ambientes anxidos, incluindo solos, lagos, rios, oceanos e gua
subterrnea (Mazzuco, 2004). Porm, a reduo do nitrato
ocorre somente em concentrao de oxignio abaixo de
10mM (Mazzuco, 2004), em temperatura aproximada de
24C (Azeredo & Oliveira, 1996) e em pH entre 6,6 e 7,5
(Barnes & Bliss, 1983). Bactrias denitrificantes so encontradas no solo e geralmente exibem extensa capacidade
metablica (Dal Forno, 2006). Sousa & Foresti (1999),
determinaram como bactrias denitrificantes, os gneros:
Pseudomonas, Achromobacter, Alcaligenes, Bacillus, Micrococcus, Proteus, Hiphomicrobium, Chromobacterium, Halobacterium, Moraxella, Neisseria, Paracoccus, Azospirillum,
Rhodopseudomonas, Thiobacillus, Vibrio, Xanthomonas e
a Klebsiella. Aps a disponibilidade de oxignio dissolvido e
de nitrato em um aqfero terem sido reduzidos, o Fe (III)
pode ser usado como receptor de eltrons.
Os xidos frricos so geralmente os receptores
de eltrons mais abundantes no ambiente subterrneo
(Piuci & Fenzl, 1981; Lovley et al. 1994). Entretanto, so
pouco solveis nas condies prximas do pH neutro, que
predomina na maioria dos aqferos subterrneos, sendo
pouco acessveis aos microorganismos (Mazzuco, 2004;
Dias, 2007). De uma maneira geral, a presena de ferro
dissolvido pressupe baixo teor de oxignio (0,5 mg O2) e
pH 7 (Barros, 2001). A reduo frrica na subsuperfcie
um processo lento, quando comparada com a degradao
sob circunstncias aerbicas e de desnitrificao; porm,
trata-se de um processo de extrema importncia, devido
a sua elevada biodisponibilidade no ambiente subterrneo
(Mazzuco, 2004). O aumento na concentrao de Fe (II)
um forte indicativo da degradao dos contaminantes via
ferro reduo (Mazzuco, 2004). Tanto a produo de ons
Fe (II) ou a diminuio de ons nitrato indicam a presena
de processos anaerbios. Um declnio do potencial redox
(Eh), de valores positivos para negativos, reflete a mudana
de condies oxidantes (favorveis aos microrganismos
aerbios) para condies redutoras (melhores condies
aos processos anaerbios) (Mariano, 2006).
Vrios microrganismos foram identificados por apresentarem a capacidade de utilizao do on frrico como

Queiroz S et al.
Atenuao natural em rea contaminada por solventes clorados

aceptor de eltrons no processo de oxidao (Lovley et al.


1994; Silva et al. 2007), como por exemplo, as bactrias:
Shewanella, Vibrio, Geobacter, Aeromonas, Rhodoferax
e Solibacter. Outro processo de biodegrao anaerbica,
pela utilizao do sulfato como receptor de eltrons, ocorre
com a reduo na disponibilidade de oxignio dissolvido, do
nitrato e do ferro (III) no aqfero (Mazzuco, 2004). Este
processo chamado de sulfato reduo e resulta na produo
de sulfeto. O decaimento na produo de sulfato e o surgimento de sulfeto no aqfero so usados como indicadores da
degradao anaerbica, via sulfato reduo (Mazzuco, 2004).
As bactrias redutoras de sulfato so microrganismos
que realizam a reduo desassimilativa do on sulfato, na
qual este on atua como agente oxidante na metabolizao
de combinaes orgnicas. Na metanognese, devido
pequena quantidade de energia livre produzida no processo,
no a reao termodinamicamente mais favorvel, porm
proceder no ambiente anaerbico aps o consumo de
outros receptores de eltrons, como nitrato, ferro (III) e
sulfato (Wiedemeier, 1999). Bactrias metanognicas atuam
em pHs aproximados de 6,6 e 7,4 (Metcalf & Eddy, 2003).
O Quadro 2 demonstra os parmetros analticos para
avaliao de ocorrncia de degradao anaerbica.No caso
particular dos solventes clorados, quando utilizados como
aceptores de eltrons, so inicialmente reduzidos a subQuadro 2 Concentraes mnimas necessrias de cada
parmetro analisado para ocorrncia de processo oxidativo
(Adaptado de EPA, 1998).
Anlise

Concentraes na zona contaminada

Oxignio

>5 mg/L

Nitrato

<1mg/L

Ferro II

>1mg/L

Sulfato

<20mg/L

Sulfito

>1mg/L

Metano

<5mg/L

produtos menos clorados para posteriormente serem utilizados como aceptores de eltron ou oxidados (EPA, 2004;
Armas, 2007). Geralmente, microrganismos so incapazes
de utilizar o PCE (Tetracloroeteno) e o TCE (Tricloroeteno)
como substratos primrios (doadores de eltrons), porm
outros hidrocarbonetos clorados menos oxidados podem
ser utilizados em reaes biolgicas de oxi-reduo, como,
por exemplo, o Cloreto de Vinila (VC) (EPA, 1998).
Em relao microbiota degradadora desses contaminantes, muitas bactrias j foram identificadas, como
mostra o Quadro 3.
O processo de degradao do PCE caracterizado por
uma via seqencial de desclorao redutiva, onde ocorre
substituio de tomos de cloro por tomos de hidrognio

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Quadro 3 Relao microrganismo degradador e bactrias


respectivas (Adaptado de EPA, 1998).
Contaminante

Etenos Clorados

Etanos Clorados

Metanos Clorados

Microorganismos
Dehalobacter restrictus,
Dehalospirillum multivorans,
Enterobacter agglomerans,
Dehalococcus entheogenes
strain 195, Desulfitobacterium
sp. strain PCE 1, Pseudomonas
putida (multiple strains), P.
cepacia G4, P. mendocina,
Desulfobacterium sp.,
Methanobacterium sp.,
Methanosarcina sp. strain
DCM, Alcaligenes eutrophus
JMP 134, Methylosinus
trichosporium OB3b,
Escherichia coli, Nitorsomonas
europaea, Methylocystis parvus
OBBP, Mycobacterium sp.,
Rhodococcus erythopolis
Methanobacterium sp.,
Desulfitobacterium sp.,
Pseudomonas putida,
Clostridium sp., C. sp. strain
TCAIIB.
Acetobacterium sp.,
Desulfobacterium sp.,
Methanobacterium sp.,
Pseudomonas sp. Strain KC,
Escherichia coli K-12,
Clostridium sp.,
Methanosarcina sp.,
Hyphomicrobium sp. strain
DM2.

Biodegradao

Moderada

Moderada

Moderada

(EPA, 1998), e utiliza eltrons derivados de compostos


orgnicos (Figura 4) (Armas, 2007).
A concentrao de hidrognio (H) pode ser utilizada

Figura 4 Processo de reduo de compostos etanos clorados.

Queiroz S et al.
Atenuao natural em rea contaminada por solventes clorados

para identificar a ocorrncia de desclorao redutiva. Em


baixas concentraes de H, a desclorao no eficiente,
porm a degradao ocorre em concentraes acima de
1 NM. As concentraes de hidrognio so utilizadas para
avaliar o potencial redox e assim caracterizar a eficincia
de desclorao redutiva. Este hidrognio consumido por
microrganismos que usam nitrato, ferro (III), sulfato e CO
como aceptores de eltrons. Em relao a isso, a eficincia
de cada processo diferente como mostra o Quadro 4.
Quadro 4 Aceptores de eltrons e suas respectivas concentraes de hidrognio necessrias para ocorrncia de seus
processos oxidativo (Adaptado de EPA, 1998).
Processos Oxidativos
Denitrificao

Concentrao do hidrognio (H2 )


<0.1

Reduo de Ferro III

0.2 -0.8

Reduo do Sulfato

1- 4

Desclorao redutiva

>1

Metanognese

5-20

Parmetros fsico-qumicos de um ambiente contaminado


Para que as bactrias possam utilizar as combinaes
orgnicas como fonte de energia e carbono, necessrio
obedecer a algumas exigncias relacionadas s propriedades
microbiais e s condies fsico-qumicas do ambiente (Rosa,
2001; Burbarelli, 2004; Mesquita, 2004; Dal Forno, 2006).
Assim, existem alguns parmetros que controlam esse processo, dentre os quais se destacam os de controles biticos e
abiticos (Rosa, 2001; Mesquita, 2004). Os parmetros de
controle bitico so referentes s necessidades intrnsecas
da flora microbiana (Cookson, 1995; Rosa, 2001), podendose destacar: microrganismos que degradam os compostos
orgnicos responsveis pela contaminao e o material que
ser utilizado pelos microrganismos como fonte de energia
e carbono (Rosa, 2001).
O tpico da sobrevivncia de bactrias no solo tem
sido amplamente revisado, e os fatores que controlam sua
sobrevivncia neste ecossistema so: temperatura, umidade,
pH, tipo da bactria e microflora antagonista (Burbarelli,
2004; Dal Forno, 2006). O monitoramento desses fatores
pode ser utilizado no controle da taxa de biodegradao,
bem como identificar o processo microbiolgico de
respirao (aerbia ou anaerbia) em diferentes pores da
pluma de hidrocarbonetos dissolvidos (Mariano, 2006). A
temperatura um dos fatores ambientais mais importantes
que influenciam a atividade e a sobrevivncia dos microrganismos (EPA, 1994; Mesquita, 2004; Mariano, 2006). As taxas

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de reaes metablicas tendem a aumentar com a elevao


da temperatura, sendo que a faixa tima se situa entre 20 e
30 C (Mesquita, 2004). O pH outro fator importante e
que est diretamente ligado a atividade microbiana no solo
e a solubilidade dos nutrientes. A biodegradao de um contaminante, por bactria hetertrofa, tipicamente acelerada
no pH neutro ou muito prximo (Mesquita, 2004). Um aumento
nos valores de pH pode ser creditado ao consumo de prtons (H+),
durante a reduo de ons frricos ou do nitrato (Mariano, 2006).
Um terceiro fator a umidade, determinante para a
sobrevivncia de bactrias no solo. Na estao de seca elas
podem sobreviver entre 3 a 7 dias, e em solos com alta capacidade
de reteno de gua, como solos argilosos, a sobrevivncia desses
organismos pode ser superior a 42 dias (Burbarelli, 2004).
Durante processo remediativo, a umidade importante, pois se o contedo de gua no solo for muito baixo,
haver uma troca direta entre o contaminante adsorvido e
o dissolvido no solo (Abdanur, 2005). Quando a umidade
alta, h uma transferncia inicial entre o adsorvido e o dissolvido e, posteriormente, ocorre uma migrao da gua
para o ar dos poros (Abdanur, 2005). Outros fatores que
esto relacionados diretamente a comunidades bactrias so
o oxignio dissolvido e a concentrao de dixido de carbono. Na diminuio da concentrao de oxignio dissolvido
(OD) na gua e um aumento da concentrao de dixido de
carbono pode-se determinar a ocorrncia de um processo
aerbio de biodegradao (Mariano, 2006). Alm destes, o
monitoramento do potencial de oxi-reduo (Eh) de extrema importncia para determinao dos tipos de reaes
bioqumicas (processos oxidativos) que esto ocorrendo no
ambiente. O Quadro 5 demonstra os processos oxidativos e
seus respectivos valores de potencial de oxi-reduo.
Quadro 5 Relao entre processo oxidativo e potencial de
Oxi-reduo (Eh).
Potencial de Oxi-Reduo
Processos Oxidativos
Eh* (V)
Respirao Aerbica
Denitrificao

805
708

Reduo Frrica

- 118

Sulfatizao
Desclorao Redutiva

- 278
- 552

Metanogenese

- 259

*Dados referentes a valores orientadores da EPA (1998).

Compostos organoclorados como contaminantes ambientais


A partir 1940 e por mais de trinta anos, inmeras indstrias utilizaram os solventes clorados para desengraxar
maquinaria. Mtodos antiquados de disposio contriburam

Queiroz S et al.
Atenuao natural em rea contaminada por solventes clorados

com a expanso da contaminao dos solventes (EPA, 1998).


Os organoclorados so compostos halogenados
orgnicos utilizados na indstria para fabricao de inseticidas, herbicidas, fungicidas, plsticos, solventes, desengraxantes e preservantes de madeira (Armas, 2007). Os produtos tm origem antropognica, com exceo dos derivados
formados durante os processos de degradao aerbica e
anaerbica dos precursores com maior nmero de tomos
de cloro (Salgado & Morona, 2004). Estes precursores so
solventes organoclorados obtidos pela hidroclorao e
clorao de compostos orgnicos, apresentando seis produtos principais: cloreto de metileno, tricloroeteno (TCE),
clorofrmio, tetracloreto de carbono, cloreto de metila e
tetracloroeteno (PCE) (Salgado & Morona, 2004; Armas,
2007). Estes contaminantes podem ser emitidos durante
processos de produo e uso, transportados e distribudos
no meio ambiente, sendo que as propriedades fsicas e
qumicas vo determinar as caractersticas de transporte
e distribuio, assim como a capacidade de degradao
abitica e bitica, alm do potencial de acumulao na biota
terrestre e aqutica (Salgado & Morona, 2004). No entanto,
eles so importantes contaminantes ambientais e potenciais
causadores de problemas de sade para o homem, tendo
sido proibidos ou controlados na maioria dos pases (Freire
et al. 2000; SantaMarta, 2001; Armas, 2007). So os contaminantes de maior importncia para guas subterrneas,
e os mais intensamente utilizados na agricultura e indstria
(Salgado & Morona, 2004; Armas, 2007).
Os solventes clorados mais comuns esto na forma
de metanos clorados, etanos e etenos. A maioria solvel
em gua, apresentam presso de vapor varivel e mais densos que a gua, tendendo a afundar e ficar depositados no
fundo do aqfero (EPA, 1998). Estes contaminantes no so
suscetveis a processos oxidativos aerbicos, devido ao seu
carter oxidante, ficando restritos a processos anaerbicos,
seja por processos qumicos ou biolgicos (EPA, 1998).

Agradecimentos
Ao Centro Universitrio Vila Velha e empresa
Technohidro Projetos Ambientais, pelo apoio financeiro e
disponibilidade de recursos.

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