EL ELECTRÓN

El primer experimento interesante que

condujo a un modelo sobre la composición
de los átomos, fue hecho por el físico inglés
J. J. Thomson, entre los años 1898 a 1903,
quién estudió la descarga eléctrica que se
produce dentro de tubos al vacío parcial(algo
de aire), llamados Tubos de rayos
catódicos. El aire enrarecido sirve
efectivamente para que, si alguna partícula
pequeña se desplaza y choca una molécula
de Nitrógeno u Oxígeno, se produzca una
iluminación en la dirección del flujo de
partículas de modo que pueda ser
identificado. Thomson encontró que cuando
un voltaje suficientemente alto (proveniente
de una pila o bobina) era aplicado entre los electrodos como lo muestra la Figura, un
rayo que el llamó rayos catódicos (porque comenzaba en el electrodo negativo de la
pila), se producía. Este rayo viajaba hacia el electrodo (+) por lo que dedujo que se
trataba de un flujo de partículas repelidas por el electrodo (-) que necesariamente
significaba que eran partículas cargadas (-) atraídas por el electrodo (+) y que llamó
desde entonces electrones e- .
Para demostrar que efectivamente se trataba
de partículas cargadas (-) Thomson ideó
colocar "otra pila" con electrodos (+) y (-)
perpendiculares al haz que se origina en el
polo (-), como lo muestra la figura en
amarillo que sigue. Así, él también descubrió
que el flujo se desviaba hacia el polo (+) de
la pila.
Si bien más adelante plantearemos las
ecuaciones físicas que fueron usadas para
obtener información sobre la carga y la masa
del electrón, es conveniente en esta parte
señalar que Thomson pudo encontrar la razón carga /masa para el electrón midiendo
la desviación del haz de electrones de la Figura aplicando campos magnéticos ( Imán,
simplemente) y eléctricos, logrando como resultado que
carga del e- e Coulomb
------------ = --- = -1,76·108 ---------
masa m gramo

donde e es la carga del electrón en coulombs y m es la masa del electrón.

Posteriormente; el razonó que, en vista que

cambiando los metales de los electrodos se
lograba el mismo resultado, propuso que todos
los átomos de cualquier elemento deben
contener electrones. Además, en vista que los
átomos deben ser electricamente neutros,
enonces también dentro del átomo debe haber
cargas (+) y planteó que átomos consisten de
una nube difusa de cargas positivas con los electrones negativos (-),e-, en esta nube
junto con las cargas (+).
Hoy sabemos que el modelo es el opuesto: La carga positiva está concentrada en
el interior del átomo y los electrones forman la nube difusa a su alrededor.
Como ejemplo, la Figura muestra el átomo Sodio como se conoce hoy día, teniendo un
núcleo que concentra +11 cargas positivas y la nuble difusa interna de 10 electrones
de carga negativa ( que llamaremos 10 e- ) más un otro electrón "3s ", más externo,
fácil de liberar.

El experimento sobre la atracción de la carga e- se ocupa en la siguiente forma:

o bien, se coloca además de la pila con polos (+) y (-), un imán.

Pero esto no fue todo ya que en 1909 Robert Millikan de la Universidad de Chicago,
diseñó un experimento muy inteligente para cargar gotas de aceite, a fin de probar
que lo dicho por Thomson correspondía a la realidad: existen electrones, poseen
masa, etc. La figura más adelante muestra un esquema del aparato utilizado, en el que
gotas de aceite son producidas con un simple atomizador y algunas de ellas caen a
través del hueco de la placa superior. A continuación, rayos X se aplicaron en la parte
inferior, para liberar cargas del aire interno que son atrapadas por las gotas de aceite
inferiores, logrando que electrones provenientes de la acción de estos rayos X sobre
el aire interior, fueran medibles. Entonces, al aumentar el Voltaje de la Pila entre los
platos señalados, las gotas con carga (-) bajan lentamente por repulsión hacia la placa
inferior y por atracción hacia la placa (+) superior. A un voltaje de pila determinado,
una gota negativa bajo observación, como la marcada en la Figura, se detiene
en su camino y queda estacionaria, quieta en el medio inferior, ya que las fuerzas de
atracción eléctrica de la placa (+) sobre ésta, se equilibra con la fuerza gravitacional y
si se conoce el voltaje y la masa de la gota, se puede calcular su carga (-).

Todas las cargas que Millikan midió, fueron mútiplos enteros de un mismo número,
deduciendo así que la carga mas pequeña observada era la del electrón. Su valor es
actualmente e= -1,60219·10-19 coulombs y usando ahora la relación e/m =
-1,75881·108 coulombs/gramo, medida por Thomson, le permitió determinar la
masa me para el electrón:
1g
me = --------------------------- · 1,60219·10-19 coulombs = 9,10952·10-28g
1,75881·108 coulombs

Este valor es algo así como el valor de la masa del átomo de hidrógeno, que es el más
ligero. Nótese que para la Química, este es uno de los experimentos clásicos más
importantes, ya que fue el primero que permitió sugerir que los átomos contienen
números enteros de electrones, hecho que hoy se extiende para las moléculas
en general.
En resumen, podemos afirmar ahora que un átomo consiste de un núcleo muy
pesado, pequeño, que concentra la carga (+) en una cantidad de veces dada por el
valor del número atómico y cuyo diámetro es ~ 10-13 cm. Además, la parte externa al
núcleo contiene los electrones que se mueven a su alrededor, a una distancia ~ 10-8
cm. medidos desde el núcleo.
La siguiente tabla resume los resultados presentados hasta el momento.
Partícula Masa Carga*
Electrón 9,11·10-28 g 1-
Protón 1,67·10 -24
g 1+
Neutrón 1,67·10-24 g ninguna
* La magnitud de la carga del e- y del protón es 1,60·10-19 Coulombs

ECUACIONES PARA EL MOVIMIENTO DE LOS ELECTRONES EN PRESENCIA DE

CAMPOS ELÉCTRICOS Y MAGNÉTICOS.
Centremos ahora nuestro interés en las ecuaciones que se aplican al movimiento de
cargas en presencia de campos eléctricos y
magnéticos.
Como ya ha sido discutido, existen fuerzas
atractivas entre cargas (+) y (-), repulsivas
entre cargas (+) y (+) o bien entre (-) y (-).
En el caso de los átomos, esto ocurre en
gran medida para mantener los electrones (-) alrededor del núcleo (+) ( fuerza
atractiva ) y en la repulsión de los electrones entre sí, formando la nuble externa. La
Figura muestra claramente lo que allí ocurre y, de acuerdo con la ley de Coulomb, es
fácilmente calculable.

FUERZAS ELÉCTRICAS Y MAGNÉTICAS

Iniciemos esta parte indicando que en 1785 el físico inglés Charles Coulomb estableció
las bases para estudiar la interacción entre cargas eléctricas.

Sean dos cargas Q1 y Q2 separados por la distancia r que interactúan de la forma como
se indica en la Figura que acompaña. La magnitud de la fuerza F que la carga Q1
ejerce sobre la carga Q2 está bien descrita por la Ley de Coulomb,
Q1 · Q 2 Newton · m2
-------------- --------------
F = constante · r2 , constante = 8,988·109 coulomb2

en que las unidades de carga están en Coulombs. A partir de esta ley fundamental de
la electrostática, introduciremos el concepto de Campo Eléctrico y por analogías
sucesivas, el de Campo Magnético.
De acuerdo con la ecuación anterior, se dice que una carga Q1 produce "un Campo
Eléctrico" en el espacio que la rodea, que actúa sobre cualquier carga Q2.

La Intensidad de Campo Electrico ε

se define como la fuerza eléctrica Feléctrica por
unidad de carga, que siente la carga de prueba Qp (en la figura la carga Q2) en reposo,
ubicada en el espacio en un punto fijo. Entonces,

ε Felétrica
--------------
= Qp

de modo que, comparando con la ecuación anterior sobre la fuerza de coulomb,

reconocemos que la Intensidad de Campo Eléctrico ε
ε =
Q1
------
constante · r2 para Qp = Q2

Entonces, la fuerza de coulomb puede escribirse como

F coulomb = ε elect · Q2

En el experimento de la gota de aceite de Millikan ya descrito, al equilibrar la fuerza

gravitacional Fgrav = mg, con la fuerza de coulomb, nos queda

ε elect · Q2 = m gota aceite ·g

donde la masa m de la gota es medible experimentalmente, ε

elect también medible, y

la constante gravitacional g es conocida. Millikan encontró que siempre la carga Q2 era

un múltiplo de otro valor más pequeño, Q2 = ke, donde k era un número entero,
pequeño (k=1 ó 2) y claramente representa el electrón en exceso o defecto. Así logró
determinar la carga elemental que se la asignó brillantemente al electrón, quedando
así:
 carga del e- = -1,6022·10-19 Coulombs.

La fuerza magnética que se ejerce sobre un electrón, cuando se encuentra en

presencia de un Campo Magnético Hmagnético (un simple Imán), también puede calcularse
fácilmente por medio de le Ley de Ampère, según
F magnética =H magnética · (carga) e
-
· (velocidad) e
-

Esta ecuación declara que el Campo

Magnético crea una fuerza magnética
sobre una carga en movimiento de modo
que altera la dirección que originalmente
era en línea obligándola a cambiar su
curso, como se ve en la Figura. A fin de
demostrar que esto era cierto, el haz de
electrones se hizo llegar al polo (+) que
tenía una rendija de modo que parte del
haz que se movía en línea recta, fue
forzado por el Imán (con las líneas de
fuerza señaladas) a alterar su curso.
Finalmente, la rendija de salida hacia el
detector permitió encontrar el ángulo de desviación del flujo de carga. El resultado es
que con este fenómeno aparece una fuerza centrífuga que se opone al cambio de
dirección que, en términos de la masa m, de la velocidad del electrón vel y del radio de
curvatura r que resulta de la modificación de la trayectoria, está dada por la fórmula

(m · velocidad2)e-
----------------------------
F centrífuga = r

Entonces, cuando ambas fuerzas se equilibran, Fcentrifuga = Fmagnética, podemos despejar el

radio de curvatura r dando
(m · velocidad)e-
----------------------------
r= H magnética · (carga)e-

Así, por estar en el denominador, mientras más grande sea la intensidad del Imán,
Hmagnét , menor será el radio de curvatura dando por resultado que la desviación
describe una curva muy cerrada, en cambio, cuando el Imán es muy débil, la
trayectoria no se ve mayormente afectada.
Por otra parte, de la misma ecuación se ve que
carga del e- e (velocidad)e-
------------ = --- = -------------------------
masa m r · H mágnetica

Ahora bien, si aplicamos ambos campos eléctrico y magnético colocados

perpendiculares entre sí, en la forma que lo muestra la figura siguiente, se ve que
ambos inducen una deflexión del haz en sentido opuesto.
Sin embargo, si ambas fuerzas eléctrica de coulomb y magnética son equilibradas de
modo que la atracción del polo (+) sobre el electrón es anulada por la fuerza
magnética presente y el electrón vuelve a tomar una dirección en línea recta, tenemos
entonces que Fmagnética = Fcoulomb y reemplazando sus valores anteriores

H magnética · (carga) e · (velocidad) e = ε elect · Q2, donde Q2 = (carga)e

y obtenemos para la velocidad del e-

ε elect

(velocidad)e- = -----------------
H magnét

Reemplazando esta expresión para la velocidad en la ecuación recientemente deducida

para la razón e/m, logramos finalmente la ecuación usada por Thomson en sus
experimentos de 1897,

e ε elect

--- = -------------------
m (H magnet)2 · r

En esta ecuación todo es medible por instrumentos apropiados, tanto el Voltaje del
campo eléctrico como la intensidad del campo magnético ( en gauss) y el radio de
curvatura r debido a la acción exclusiva del Imán. El valor encontrado por Thomson
ya fue descrito anteriormente, e/m = 1,75881·108 coulombs/gramo.
LAS MASAS
Una de las grandes aplicaciones de los diseños experimentales anteriores en la
Química, se refiere a la Espectrometría de Masas, que simplemente separa
elementos de diferente masa cuando han sido ionizados previamente.
Las ecuaciones anteriores son las mismas para cualquier partícula que está cargada,
por ejemplo (+) en vez de (-); solo cambia el signo de la carga (-) y, seguramente, el
valor de la masa. Así como disponemos de la razón e/m para el e-, igualmente
podemos estudiar y encontrar las razones (e/m)Li+ para el Litio+ , el valor (e/m)
Mg+ para el elemento Magnesio+, etc.
Una figura simplificada de un Espectrómetro de Masas acompaña este párrafo, en el
que se observa que un Electroimán se ha ubicado en la trayectoria de un tubo de vidrio
curvo de modo que sus Magnetos actúan sobre los átomos de algún elemento
previamente ionizado para generar iones (+) y alterar el curso de su movimiento
cambiando paulatinamente la Intensidad del Campo Magnético. Así se logra desviarlos
en distintos radios de curvatura dependiendo de la razón e/m para cada ión presente y
enfocarlos en la dirección del Detector.
Una muestra gaseosa o líquida se
introduce en el sistema por los lugares
específicamente señalados: Si es
gaseosa, se coloca en un frasco de vidrio
y si es líquida se introduce por la parte
superior y se vaporiza a baja presión
mediante el calefactor eléctrico
señalado. A medida que la muestra
difunde hacia la cámara de ionización,
es bombardeada con un haz de
electrones. Estos electrones, por colisión
logran que se emitan otros electrones de
las moléculas o elementos de la
muestra, dejando entonces los átomos positivamente cargados M+ . Estos iones son
acelerados mediante un potencial ~ 1000 V y pasan al "Tubo Analizador ", que es el
que recorre los Magnetos. Una Figura de este tipo también se encuentra a la izquierda.

<>
En el caso de los iones M+, por ejemplo, si existen masas isotópicas ( El mismo Zat
pero distinta cantidad de neutrones en su núcleo), entonces la razón (e/m) M+ para
cada isótopo será diferente y por lo tanto habrá un distinto radio de curvatura,
enfocando la salida para un tipo de los isótopos y al cambiar el campo de los
Magnetos, o simplemente alejando el Imán, se enfocan los otros, como lo señala la
figura a continuación.
En resumen, podemos decir entonces que
• Los iones M+ de menor (e/m) siguen una curvatura de mayor radio
• Los iones de igual carga y distinta masa, se separan solos antes del detector.
• Cambiando la fuerza del Imán, podemos desviarlos en distinto grado para que
todos los valores (e/m) para los isótopos de M lleguen sucesivamente al
detector.
• Ya que los iones son principalmente mono positivos, entonces para una misma
carga = 1+, la separación de señales es según las masas, o sea, desplazar el
Imán permite calibrar el detector en valores de masa. Un gráfico de señal
(e/m) frente a m es un espectro de masas.

Ejemplo
La Figura a la izquierda
muestra el espectro de masas
del elemento Mercurio Hg, en
el que bajo el área de cada
peak representa la
abundancia relativa de cada
isótopo. En principio, se
observa que existen masas
alrededor de 196, 198, 199,
200, 202 y 204. Un escrutinio
más fino permite asignar el
valor más exacto del máximo
de cada peak así como el
valor del área relativa a que
la suma de todas, sea 1,00 .

Esto se logra sumando todas las áreas bajo cada peak y luego formar la razón, por
ejemplo: (área bajo peak a 196)/(área total)
Los valores obtenidos son como sigue:
Peso atómico (u.m.a.) Abundancia Fraccionaria
N° Masa
(valor fino del máximo) (valor del área/Area total)
196 195.965 0,00140
 198 197.967 0,10039
199 198.967 0,16830
200 199.968 0,23120
201 200,970 0,13230
202 201,970 0,29790
204 203.973 0,06850
SUMA = 0,99999 = área total

Calcule el Peso Atómico del elemento Hg natural

R Como se plantea en la tabla, la masa del isótopo 196 contribuye en 0,0014 al valor
del P. Atómico y así sucesivamente. Entonces,
Peso Atómico [Hg] = (0,0014)(195,965) + ( 0,10039)(197,967) ..... + 0,0685)(203,973)
Peso Atómico [ Hg] = 200,59 u.m.a.

que es el valor dado en el Sistema Periódico. Como usted recordará, este valor en
u.m.a. es el valor de la masa de un átomo de Mercurio. Ahora bien, al multiplicar
este valor por el N° Avogadro, se obtiene el valor para 1 mol de átomos, lo que da
Peso de 1 mol de átomos [Hg] = (N°Avog). 200,59 u.m.a.= 1,20796·1026 uma / mol.

Finalmente, si se desea expresar este valor en kg. recuerde que en la escala de valores
referidos a C-12 se tiene que
u.m.a. = 1,66054·10 -27
kg.

Así, al multiplicar el Peso de 1 mol de átomos [ Hg] por 1,66054·10-27 kg. se tiene
que
Peso Atómico [Hg] = 200,587 g / mol.

Ejemplo
Cuando una muestra de cobre natural se vaporiza e
inyecta en un Espectrómetro de Masas, los resultados
se muestran en el Espectro que acompaña, en un
gráfico de barras que entrega directamente el % de
cada masa. Use estos datos para calcular la masa
promedio de cobre natural. Valores corregidos de cada
masa de cobre:
Cu-63 : 62,93 u.m.a.
Cu-65 : 64,93 u.m.a.
R Como lo muestra el gráfico, de cada 100 átomos de
Cu natural, 69,09 son 63Cu y 30,91 son 65Cu.

Así, en promedio la masa de 100 átomos de Cu

natural es
u u
m m
Masa de 100 át. de Cu = a ) + (30,91 a ) = 6355
(69,09 át.)(69,93 --- át.)(64,93 --- uma
-- --
át. át.

El valor por átomo de Cobre es, finalmente

uma
Peso de 1 átomo de Cu =
-------
63,55
átomo
Ejemplo
La intensidad relativa de los peaks de señales obtenidas en el Espectro de Masa
mostrado más adelante, para el elemento Ne natural, es como sigue: Las áreas
relativas son 0,9092 20Ne, 0,00257 21Ne y 0,0882 22Ne. Calcule el Peso Atómico del Ne
natural conociendo que los máximos corregidos del espectro, son de las siguientes
masas isotópicas:
Ne=19,9924 uma
20
Ne=20,9939 uma
21
Ne=21,9913 uma
22

Peso promedio de un átomo Ne = 20,1707 uma

LA TABLA PERIÓDICA
Recordemos que el Sistema Periódico se organizó agrupando los elementos químicos
según su configuración electrónica, con el fin de que exhiban similares propiedades
químicas: cada elemento integrante de un dado grupo posee el mismo tipo de
configuración electrónica de valencia. Estos últimos son los que determinan su
comportamiento químico.
1. Una de las más valiosas informaciones contenidas en el Sistema Periódico, es la
configuración electrónica de los elementos más representativos. Conviene
recordar que los orbitales de la capa de valencia de cada elemento, ocupada por
electrones, nos permiten organizar grupos de la forma que se muestra en el
diagrama. Obsérvese que a la izquierda agrupamos elementos cuyos niveles
ocupados más externos, usan orbitales "ns". Al centro quedan los que tienen
capas "nd" parcialmente ocupadas con electrones y a la derecha aquellos
electrones de frontera en la capa "np".
2. Ciertos grupos tienen nombres especiales como se muestra en la figura a
continuación. Es muy recomendable conocerlos de memoria, por cuanto gran
parte de la química hace amplio uso de estos nombres: Metales Alcalinos,
Alcalino-térreos, Elementos de Transición, Halógenos, Gases Nobles, Elementos
Lantanoides y Actinoides.

3. También es importante señalar que en el Sistema Periódico la identificación de

grupos, Elementos de transición, gases, etc. sugiere otra gran división que se
usa con mucha frecuencia: Metales ; No-Metales; Metales de Transición;
Metaloides; Halógenos; Gases Nobles; Elementos Lantánidos y Actínidos. Así, la
más básica división de los elementos separa los Metales de los No-metales. La
más importante propiedad química de un metal es la tendencia a deshacerse de
electrones para formar un "ion positivo": Se caracterizan por poseer baja
energía de ionización. Como se señala en la figura, en la Tabla Periódica se
ubican a la izquierda y los más reactivos en este sentido, son aquellos en la
parte inferior izquierda.
 Para los No-metales, la propiedad química más notoria corresponde a la
capacidad que presentan para ganar electrones extras y formar así "iones
negativos" cuando reaccionan con un metal. Así, los elementos No-metálicos
tienen alto Potencial de Ionización y, a su vez, muestran una alta
electroafinidad.
La división entre Metales y No-metales que muestra la figura, es aproximada
por cuanto los elementos a lo largo de la línea de separación, son capaces de
mostrar ambos comportamientos ya descritos, dependiendo de las reacciones
químicas en que se involucren. Así, es común referirse a estos como Metaloides
o bien Semi-metales.

REDES CRISTALINAS
Para conocer las diferentes formas en que se plantean los
cristales, es conveniente describirlas en términos de los
valores de las distancias de las aristas {a,b,c} y de los
ángulos {α ,β ,γ } como se señala en la figura. Allí se ha
dibujado una celda unitaria con los ejes X,Y,Z y los ángulos
que forman entre sí. Claramente, existen varias
posibilidades como lo muestra la figura para el sistema
triclínico: todos los lados diferentes y ningún ángulo igual a
90°.
Así, podemos generar una tabla que describa las distintas
alternativas más comunes y caracterizadas por los valores
de las aristas del cubo unitario y los ángulos que forman los
ejes cartesianos entre sí. El resultado es el siguiente:

Arista
Sistema Angulos Ejemplo
s
a=b= α =β =γ =90
Cúbico NaCl, sal de mar
c °

Tetragonal
a=b ≠ α =β =γ =90
Sn, estaño blanco
c °

Hexagonal
a=b ≠ α =β =90°,
MoS2, molibdenita
c γ≠ 90°

Romboédri a=b= α =β =γ ≠9 CaCO3, calcita

co c 0°
 Ortorómbico a≠ b≠ c α =β =γ =90° Bi, bismuto metálico

α =γ =90°,
Monoclínico a≠ b≠ c ≠
β 90°
CuCO3Cu(OH)2

Triclínico a≠ b≠ c α≠β ≠ γ K2Cr2O7, dicromato de potasio

Las figuras geométricas para algunas de estos sistemas de cristalización, se muestran

a continuación

NaCl: SISTEMA CÚBICO. PRIMEROS PRINCIPIOS

Aquí queremos formular la capacidad de cada átomo para intercambiar sus electrones
y formar así un compuesto iónico. Para ello, recordemos que las configuraciones
electrónicas de valencia correspondientes son Na [....3s1]: Cl [.....3s23p5] , ambos del
período 3, con n=3
Está claro que el átomo de Sodio
presenta una fuerte tendencia a
desprenderse del electrón 3s y lograr
así una configuración de gas noble,
en este caso Ne.
Este proceso átomo neutro --> ión
positivo define una oxidación.
Por otra parte, el Cloro también está
dispuesto a poseer un electrón para
completar su capa 3p y lograr una
configuración de gas noble. Este
proceso neutro --> ión negativo
define una reducción.

La sal NaCl corresponde al anterior

modelo en que sus nubes
electrónicas corresponden a Na+ y a
Cl- y conviene hacer notar que el
Sodio ha reducido drásticamente su
tamaño al formar el ión(+), en
cambio el Cl no ha variado mayormente su tamaño puesto que la capa 3p sigue siendo
la última ocupada.
También conviene resaltar que ambos Na+ y Cl- han quedado con 8 electrones a su
alrededor en su capa más externa para n=3, definiendo de esta manera la llamada
Regla del Octeto que será ampliamente utilizada en la interpretación de la Química
Inorgánica y Orgánica.
La reacción completa que ocurre, se puede mostrar que es de la forma:

y el cristal que se forma, corresponde a una celda reticular cúbica,

La estructura de la sal de roca, NaCl(s) se basa en una agrupación ordenada,

centrada en las caras de un simple cubo, donde el anión Cl- , voluminoso, se rodea de
cationes ( carga + ) que ocupan todos los sitios octaédricos. Alternativamemte,
también se puede decir que el catión Na+ está en el centro y rodeado por aniones ( Cl-)
los que ocupan posiciones vecinas hasta formar un octaedro. El dibujo anterior lo
señala claramente, cada Na+ tiene 6 aniones Cl- alrededor inmediato y decimos que el
número de coordinación NC para Na+ es 6. También se cumple que el Cl- tiene un
NC=6 en la estructura cristalina.
La estructura cristalina de NaCl(s), sistema cúbico, es la que adoptan la mayoría de
los los haluros de los metales alcalinos: todos haluros de Li, de Na, K, y Rb incluyendo
el Fluoruro de Cesio. Además, los Oxidos de Mg, de Ca, Sr, Ba y Cd también adoptan el
mismo sistema de cristalización del sólido: cúbico tipo NaCl(s)
Ahora bien, cuando se utiliza la técnica de rayos X para determinar la estructura de
una sal sólida, como NaCl(s), es normal que solo la "separación" de los iones es
determinada debido a que esta distribución repetida de los iones Na+ y Cl- difracta los
rayos X de la misma manera que un prisma lo hace con la luz visible. Sim embargo,
haciendo mediciones muy cuidadosas en estos experimentos de rayos X, se puede
determinar que la " densidad de electrones" puede también construirse ya que,
después de todo, los electrones de los átomos individuales son los que dispersan la
radiación X. Como resultado, la siguiente figura muestra los círculos de contorno para
la densidad electrónica de NaCl(s) experimental, donde los números indican que el
valor de esta densidad posee ese valor constante, en unidades de e- Å-3 a lo largo de su
círculo. Esta forma de mostrar los electrones se llama comunmente " Mapa de
Contorno para la densidad electrónica ". Obsérvese que el tamaño de cada ion está
dado por el valor más externo que se puede representar, en el caso de Na+ es 0.05 y
señala que ese valor también rodea al Cl-. La separación entre núcleos, tomados desde
el centro de cada ion en este mapa, nos entrega la distancia internuclear que vale aquí
281 pm ( 1pm=10-12 m ) o 2,81 Å (1Å=10-10 m) como valor promedio. Además,
conociendo la extensión de la nube electrónica alrededor de cada ion, también
logramos información sobre los radios iónicos que en este caso, valen r (Na+) = 116
pm y r (Cl-)=167 pm en promedio cuando el número de coordinación para cada uno
vale NC=6
La siguiente Tabla muestra algunos valores de radios iónicos para los casos más
comunes y se aprecia que estos dependen del valor del número de coordinación NC
alrededor de cada átomo. En general, se cumple que el valor del radio aumenta
cuando NC crece, o sea, cuando cada ión se rodea de mayor número de iones de carga
opuesta a su alrededor. Por supuesto, esto depende del sistema de cristalización de
cada compuesto.
N° NC de
Ion pm
coordinación

4 73

Li1+ 6 90

8 106

4 113

Na1+ 5 114

6 116

4 151

6 152

K1+ 7 160

8 165

10 173

4 53
Al3+
6 67,5

3 30

Be +2
4 41

6 59

Mg+2 4 71
 6 86

8 103

Mo+3 6 83

Mo +4
6 79

Mo+5 4 60

2 114,5

3 116
F1-
4 117

6 119

Cl1- 6 167

Br 1-
6 182

I 1-
6 206

2 121

3 122
O2-
4 124

6 126

2 118

OH 1-
3 120

6 123

S2- 6 170

P3- 6 200

En resumen, podemos establecer que los seis primeros vecinos inmediatos al átomo
central(Na+) en NaCl, son de carga opuesta (Cl-) y que los 12 iones siguientes son de
su misma carga (Na+), formando una segunda esfera de coordinación a su alrededor.

RADIACIONES
A fines del siglo pasado, hubo otros descubrimientos importantes relacionados con la
producción natural de radiación de alta energía provenientes de ciertos elementos. Por
ejemplo, en 1896 Henri Becquerel (Francés) encontró que una pieza de un mineral que
contenía Uranio podía producir imágenes suyas en una película fotográfica, en
completa ausencia de luz . El atribuyó este fenómeno a emisión espontánea de
radiación del Uranio y que bautizó como Radiactividad. Así, a comienzos de este siglo
ya se conocían al menos 3 tipos de emisiones radiactivas, rayos gama γ ,
partículas beta β y partículas alfa α .
Además, conociendo ya los resultados alcanzados por Thomson para los e- , se hicieron
los estudios correspondientes a su interacción de estas nuevas partículas con campos
eléctricos y magnéticos, como se puede apreciar en la figura. Estos experimentos,
conducidos por Rutherford en 1909, revelaron que las tres radiaciones naturales α β
y γ , diferían en sus propiedades eléctricas y de penetración. Como se observa en la
Figura, las partículas α son desviadas levemente por la presencia de placas eléctricas,
hacia el polo (- ), las partículas β se desviaban bastante en la dirección del polo (+)
de manera similar al electrón, con las mismas características de masa, etc. Finalmente,
los rayos γ simplemente no eran afectados por la presencia de campos externos.
Aplicando entonces las mismas ecuaciones a las descritas anteriormente para
electrones y Espectros de Masas, se logró determinar para cada una lo siguiente:
1. La radiación β es un haz de electrones provenientes del núcleo del átomo.
2. Los rayos α consisten de partículas cargadas positivamente en la cantidad 2+.
Las partículas α son comparativamente de mucho mayor masa que las
partículas β . La medición de su masa dio por resultado que correspondía a ser
iones de Helio, He++.
3. Los rayos γ no transportan carga, no poseen masa medible, son de alta
energía y su movimiento es semejante al de los rayos X; no corresponden a
partículas.
4. Los rayos α son de baja penetrabilidad: los detiene una hoja de papel. En
cambio, los rayos β son alrededor de 100 veces más penetrante y los rayos γ
son 1000 veces más penetrante en la materia. La figura muestra de manera
gráfica esta capacidad de cada una de las radiaciones planteadas, junto a una
tabla de sus características.
RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA
Para comenzar, recordemos algunos hechos ya conocidos por toda la humanidad, a lo
largo del tiempo:
1. Una de las formas que la energía se transporta en el espacio, es por medio de
la radiación electromagnética. Así, la luz desde el sol, el calor asociado a
ésta, la energía ocupada para calentar alimentos en hornos de microondas, el
calor radiante de las estufas eléctricas con filamentos al rojo, calor de las
brasas de una chimenea, los rayos X de los dentistas, etc., son todos ejemplos
de radiación electromagnética
2. Aún cuando todas esas formas de radiación de energía, parecen tener diferente
origen, lo cierto es que todas tienen algo en común: Exhiben un
comportamiento de ondas ( de ahí el nombre movimiento ondulatorio) y viajan
a la misma velocidad, no importando si su origen es visible ultravioleta,
infrarroja o gama: viajan a la velocidad de la luz c = 2,9979·108 m/s, que
es la velocidad de la onda radiante.
3. Las ondas se describen mediante tres
características principales : la longitud de onda
λ (medida en metros, p. ej.), la frecuencia ν
(en ciclos/segundo) y la velocidad c definida
antes. Cada una de estas características se
aprecian en la figura asociada a este párrafo. En
general, la longitud de onda λ mide la distancia
que hay entre dos máximos vecinos, como lo
señala la Figura. Por otra parte, el N° de veces
que se repite el máximo de la onda que se
propaga en una dirección, "cada 1 segundo",
corresponde a la frecuencia υ . Así, mientras más
alto es este número, la onda es de más alta
frecuencia, son más energéticas. En cambio, las
de "baja frecuencia o de mayor longitud de
onda" , son más suaves.

4. Estas tres características de la onda (λ , ν ,c)

,se relacionan entre sí de la siguiente manera:
 ν (1/s) · λ (m) = c(m/s) = 2,9979·108(m/s)

Ejemplo
La luz amarilla del espectro solar, o bien de una lámpara que contiene gas
Sodio, tiene una longitud de onda λ = 589 nm. ¿A qué frecuencia
ν corresponde?
R
c(m/s) 2,9979·108 m/s 109 nm
ν (1/s) -------- · ---------
=----------------- ) = 5,09·1014(1/s)
= - ( -
λ (nm) 589 nm 1m

Este resultado se puede reportar de diferentes maneras equivalentes, como se

presenta a continuación:
ν (ciclos/s)=5,09·1014(ciclos/s
ν (1/s)=5,09·1014(1/s) ν (Hertz)=5,09·1014(Hz)
)

A continuación se muestra las distintas zonas del Espectro electromagnético con

sus características asociadas de longitud de onda y frecuencia. Obsérvese que
mientras más corta sea la longitud de onda, más penetrante y enérgica es su
acción. Ya vimos recientemente que los rayos γ son muy difíciles de manejar,
algo característico en las reacciones nucleares. Al otro extremo se encuentran
las ondas electromagnéticas de transimisión de radio (FM, AM...) y de
Televisión, pasando por las de Microondas.

El cuadro también da la longitud de onda en nanometros nm, que es la usual

para identificar las zonas del Espectro visible de la radiación solar.
Por otra parte, la
radiación solar nos
llega en la forma de
Luz Blanca , que
significa que al
contener todas las
tonalidades juntas, da
como resultado que
nosotros la vemos
blanca y la separación
 de colores se logra fácilmente mediante prismas de vidrio o de cristales
naturales, como lo muestra la Figura. Allí podemos ver directamente el
resultado de la descomposición espectral de la luz blanca, o bien, recibirla en
una película fotográfica.

5. La radiaciones de distinta longitud de onda afectan a la materia en mayor o

menor grado, dependiendo de su valor. Por ejemplo, una sobre-exposición del
cuerpo humano a la radiación infrarroja, puede causar quemaduras por calor o
enrojecimientos de la piel. En cambio, una sobre-exposición a radiación visible o
ultravioleta, normalmente produce un color tostado o quemado por el sol,
dependiendo por supuesto de cantidades moderadas de exposición. Por último,
una sobre-exposición a rayos x produce daño profundo en los tejidos y,
posiblemente, cáncer de la piel o interno.

TEORÍA CUÁNTICA
Tal vez sea correcto afirmar que, a fines del siglo XIX, se pensaba que el campo de la
física de átomos estaba más bien agotado y que faltaba poco por hacer. Las teorías y
estudios hechos permitían explicar fenómenos tan diversos como el movimiento de los
planetas y la dispersión de la luz visible al pasar por un prisma, como el ya visto. Sin
embargo, no todo estaba aclarado y la supuesta independencia entre la masa y la
energía de un cuerpo, no era tal. Se aceptó que la materia la constituían las
partículas, y que la energía en forma de luz, estaba bien descrita por las ondas. Las
partículas eran objetos que tenían masa y su posición en un punto del espacio era
medible. En cambio, las ondas eran descritas en ese tiempo como algo intangible, sin
masa e imposible de localizar en un lugar definido en el espacio. Además. siempre se
aceptó que no existía relación alguna entre masa y luz, por lo que cualquier nueva idea
sobre esta manera de ver la materia, era inmediatamente rechazada.
A comienzos del siglo XX, ciertos experimentos sugirieron que este esquema entre la
interacción onda-materia no era correcta, ya que había motivos para cambiar la idea
que cualquier cantidad de cualquier luz podía interactuar con la materia. Así, el físico
alemán Max Planck, desde 1901, comenzó a preocuparse del hecho que algunos
cuerpos incandescentes no emitían una radiación continua de colores, como lo hace la
luz blanca en la figura recientemente vista.

Un ejemplo de este fenómeno se da a continuación, donde se ve en general que la

muestra de sales excitadas de alguna manera, producen emisión de luz que no calza
con la figura anterior, sino que corresponde a líneas definidas, discretas y separadas
entre sí por regiones negras, indicando ausencia de luz.
Un ejemplo práctico de este fenómeno de emisión discreta lo constituye el espectro de
líneas que se observa al excitar átomos de sodio Na, provenientes de una sal (p ej
NaCl) con la llama del gas.
En la figura se señala la forma de colocar una
muestra en la llama del mechero, mediante
un alambre de Platino, el cual en su extremo
transporta algunos granos de sal: ya sea el
calor o la luz emitida al quemar el gas, al ser
absorbida por el Sodio, lo cierto es que en la
placa fotográfica "negra" solo se observa una
línea de luz que se origina en la muestra y
que es de color amarillo , (λ = 589 nm ) y no
aparece una multitud de tonalidades de
colores! Una situación similar ocurría con
sales de Potasio ( p ej KCl ) . Además,
también se observó experimentalmente que
no importaba si la sal fuese otra (p ej Sulfato
de Sodio), siempre la emisión de luz
detectada era amarilla para la sal de Sodio.

Con estas observaciones, Planck planteó que existían niveles de energía muy
definidos dentro del átomo, que el proceso de absorción de la energía de la luz
involucraba a los electrones externos al núcleo y que alguno de ellos era transportado
a un nivel superior debido a la excitación por la luz (Proceso de Absorción de luz) y
que al regresar a su estado natural fundamental, devolvía esa misma energía en forma
luminosa (Proceso de Emisión de luz), como lo indica el diagrama de niveles de
energía de la figura anterior.
Además, para justificar el hecho experimental que cuando la sal era de Potasio K, cuya
emisión correspondía a dos líneas espectrales en lugar de una, también propuso que
existía un requisito que cumplir para la excitación electrónica: La fuente luminosa de
irradiación debía contener exactamente las energías de los colores observados
(amarillo en el caso de Na : rojo y azul en el caso del Potasio), de otra manera
simplemente no ocurría el fenómeno experimental. Estos planteamientos llevaron a la
idea que la luz se compone de cantidades pequeñas de energía, que se llamaron
Quantum, o corpúsculos, cuya acción en los átomos era inducir excitaciones
electrónicas. Así, a cada e- le corresponde interactuar con un Quantum de luz, siempre
que la energía luminosa sea exactamente igual a la energía requerida ∆ E
dentro del átomo, para impulsar el e- a un nivel de energía superior. La figura
siguiente muestra los fenómenos asociados a la absorción y emisión de luz entre dos
niveles electrónicos definidos.
Cada uno de estos corresponde a un espectro de absorción (cuando la " luz blanca"
que incide en la muestra "pierde" los tonos de los colores absorbidos por los átomos de
la muestra ), en el que se distingue claramente las zonas "sin luz" debido a la
absorción, y otro llamado espectro de emisión (cuando la muestra "devuelve" en
forma de líneas discretas las ondas absorbidas anteriormente, y nada más), formando
un espectro de líneas.
En la figura de arriba, solo se ha representado dos niveles entre los que transcurre la
excitación, pero es claro que para cada línea del espectro le corresponde dos niveles
entre los que ocurre la transición.
En resumen, podemos afirmar que la contribución de Planck a la Teoría de la
Interacción de la luz con los átomos, puede establecerse en los siguientes dos puntos:
1. La esencia del Postulado de Planck es que existe una cantidad discreta de
energía luminosa, que se pierde (Absorción de luz por los átomos) o se gana
(emisión de luz por los átomos) al interactuar una fuente luminosa con los
átomos. La menor cantidad discreta de energía proveniente de la luz, se le
llama Quantum de energía luminosa
2. La ganancia o pérdida de energía de un átomo ocurre por absorción o emisión
de luz, que aporta la energía ∆ E exactamente necesaria para producir el salto
del e- a un nivel superior. Si la luz incidente sobre un átomo es de longitud de
onda λ y de frecuencia ν de modo que ν = c/ λ con c la velocidad de la luz,
entonces se debe cumplir que para 1 átomo o varios átomos:
1 átomo 2 átomos múltiplo entero de átomos
∆ E(átomo)=hν (luz) 2hν (luz) múltiplo entero de hν (luz)
h = constante de Planck, h = 6,62617·10-34 Joules
La cantidad hν (luz) = Quantum de energía luminosa, o bien, 1 fotón de luz

Esto quiere decir que cada Quantum se comporta como una partícula luminosa que en
adelante llamaremos Fotón de energía hν , que se propaga en forma de una onda,
como se muestra en la figura siguiente cuando la luz interactúa con los e-de un átomo.
Ejemplo
Calcule el menor incremento de energía (Quantum de energía) que un átomo puede
absorber de la luz amarilla de λ = 589 nm
R
∆ E = hν ; donde h = const. de Planck.

Entonces,
ν = c/ λ = 5,09·1014 (1/s)
y
∆ E = hν = (6,626176·10-34 J.s) · (5,09·1014 1/s)
∆ E = 3,37·10-19 J /átomo

La Teoría de Planck establece que átomos o moléculas que emiten o absorben

radiación de longitud de onda λ =589 nm no pueden perder o ganar energía por
radiación, que no sea un múltiplo de 3,37·10-19J /átomo. Por ejemplo, en este caso no
puede ganar 5,00·10-19 J por no ser un múltiplo de 3,37·10-19 J

EFECTO FOTOELÉCTRICO
Una de las grandes aplicaciones logradas a partir del aporte de Planck, se produjo por
el llamado Efecto Fotoeléctrico. Este ocurre cuando una superficie metálica limpia es
iluminada con una radiación como lo señala la figura.
El resultado de esto es que existe una mínima
frecuencia de luz bajo la cual ningún e- abandona
la superficie iluminada. Solo cuando fotones de
radiación de suficiente energía hv chocan la
superficie metálica, los e- 's abandonan este lugar
en la dirección de la placa (+) y, como resultado,
el amperímetro indica que circula corriente por el
circuito eléctrico. Si la energía del fotón hν es
muy pequeña, ningún electrón se libera por lo que
el circuito eléctrico está abierto y no hay señal de
corriente en el instrumento. Este diseño es muy
utilizado hoy día en los mecanismos de apertura
de puertas automática en las grandes tiendas,
cuando el paso luz es interrumpido por la persona
frente a la puerta, enviando entonces la señal de
"falta de corriente" al motor que acciona las
puertas.
Cuando los fotones son absorbidos por el metal del tubo, si estos tienen energías más
que las requeridas para "sacar" electrones de la superficie, este "exceso" se transforma
en "energía cinética" para los electrones que les permite viajar hacia el otro terminal
(+).
En 1905 Einstein (1879-1955) usó la teoría cuántica enunciada por Planck para
justificar este experimento. El supuso que la energía radiante que choca el metal, es
un "paquete" de fotones que transporta Quantum´s de energía hν .
Así, la energía radiante debe considerarse cuantizada. Ahora, si la Energía Cinética
Ecinet del e- vale la diferencia entre la energía que aporta el fotón hν y la necesaria para
liberar la carga y vencer la energía Eenlace de su enlace con la superficie metálica,
entonces
1
-- me(vele)2 = hν -
Ecinet =
- Eenlace
2

Esta ecuación simplemente declara que toda la radiación está cuantizada, no

importando con quién se tope!. Esta afirmación, junto con su explicación, le permitió a
Einstein lograr el Premio Nobel, en 1921.
QUANTUMS LUMINOSOS
Los resultados discutidos en la parte 2b1 dejaron claramente establecido que la
energía radiante, de hecho está cuantizada y solamente puede existir en unidades
discretas del tamaño h ν . Cada uno de estos "paquetes pequeños" de energía los
definimos como Quantum, de modo que el proceso de transferencia de energía
radiante solo ocurre en múltiplos enteros de Quantum (1h ν , 2hν , ...nhν ). Esto
nos conduce a pensar que la energía radiante posee propiedades de partículas.

Ejemplo
El color azul que se logra en los Fuegos Artificiales a menudo se logra agregando la sal
Cloruro de Cobre (I), CuCl, a la mezcla explosiva de la bengala, que al explotar alcanza
una temperatura de 1200°C. Esta sal, por la presencia de Cu, emite una línea intensa
azul cuando es excitado por la llama y posee una longitud de onda 450 nm. Encuentre
el valor del Quantum de energía liberada en forma de emisión por esta sal.
R El Quantum de energía se puede calcular fácilmente mediante Quantum = hν , la
frecuencia vale
c 2,9979·108 m/s
ν ------
=----------------- = 6,66·1014 s-1
= -
λ 450·10-9 m

Entonces, para el Quantum de energía liberada por cada átomo se tiene que
Quantum = hν = (6,626·10-34 J.s) (6,66·1014 s-1 ) = 4,41·10-19 J / Fotón

Este resultado afirma que una muestra de 1 átomo de CuCl que emite luz a 450 nm ,
solo pierde energía en incrementos de 4,41·10-19 J / átomo

MASA DEL FOTÓN DE LUZ

 El próximo desarrollo importante en el
conocimiento de la Estructura de los átomos y
su interacción con la energía radiante, provino
de Albert Einstein , que propuso que toda
la radiación electromagnética está
cuantizada. Esto nos lleva a aceptar que la
luz se comporta como una radiación
electromagnética cuantizada en partículas
pequeñas llamadas Fotones de luz en general.
Esta noción de radiación electromagnética no
era nueva en esa época ( ~1901), ya que el
físico James Maxwell (1873) lo demostró
teóricamente: una onda electromagnética tiene por componentes una de campo
eléctrico y otra de campo magnético que viajan en planos perpendiculares entre sí a la
velocidad de la luz. Esto es lo que muestra la Figura.

Lo novedoso del aporte de Einstein, es que si la luz se comporta como una radiación
electromagnética, entonces la energía radiante que transporta en forma de ondas, está
cuantizada magnéticamente y eléctricamente!. Así, cada Fotón posee la energía
radiante electromagnética
hc
Efotón = hν ------
= -
λ

que corresponde con lo encontrado por Planck sin mayores explicaciones ni

demostraciones.

La Figura muestra el resultado general como hoy se conoce para la propagación de la

luz, apareciendo por primera vez la dualidad onda-partícula. Todos estos argumentos
originales fueron hechos en forma general para la luz, más bien para toda la radiación
electromagnética sin considerar el hecho de que hay átomos en el camino, niveles de
energía para los electrones o cualquier otra consideración.
En un desarrollo científico posterior pero en esa misma época (1906), Einstein propuso
que el carácter de "partículas " asignado a los Fotones exigía que, al aparecer en
acción como partículas, debían poseer una masa que, si fuese clásica, correspondería a
la que se necesita para expresar su energía cinética, que es 0,5 veces el producto de la
masa por la velocidad al cuadrado,
Ecinética = 1 mfotón·(velfotón)2
--
 -
2

Por otra parte, el tratamiento de la velocidad en la relatividad especial, junto con la

presencia de campos eléctrico y magnético en la onda de luz que se propaga a la
velocidad c, como se usó antes en este capítulo, lo llevó a derivar su famosa ecuación
que relaciona la masa con la energía E de una partícula que se desplaza a esa
velocidad. Como resultado, esta ecuación dice que la energía posee masa, como se
puede ver al reagrupar los términos en la manera planteada aquí.
RELACIONES MASA ENERGÍA
E=mc2
m=E/c2
E: energía, m: masa, c: velocidad de la luz

Nótese entonces que para determinar la masa del Fotón, escribimos

E hc/λ h
------ ------ -------
mfotón = = =
- - -
c2 c2 λ c

que nos dice que la masa del fotón depende de la longitud de onda de la
radiación luminosa.
Ya que la masa en reposo nunca la observaremos, podemos suponerla nula por no
haber energía radiante que transportar.
Ahora bien, ¿los fotones tienen realmente masa experimentalmente verificable? La
respuesta la dio el físico norteamericano Arthur Compton en 1922, quien, al efectuar
experimentos para hacer chocar Rayos X con electrones, la desviación en su recorrido
de estos últimos correspondía a un choque con una partícula de la masa equivalente a
la calculada para el fotón con la ecuación anterior!

Ejemplo
Calcular la masa de un fotón correspondiente a las longitudes de ondas 680 nm (rojo);
0,1 nm (rayos X) y 0,001 nm (rayos γ )
R Recuerde que las unidades de Joule son 1J=1(kg·m2/s2)
6,626·10-34 J·s
------------------------------
(masa Fotón)680= 6,80·10-7m · 2,9979·108 m/s = 3,25037·10-36 kg

6,626·10-34 J·s
------------------------------
(masa Fotón)0,1= 0,1·10-9m · 2,9979·108 m/s = 2,21025·10-32 kg

6,626·10-34 J·s
------------------------------
(masa Fotón)0,001= 0,001·10-9m · 2,9979·108 m/s = 2,21025·10-30 kg

En comparación con la masa del e- (9,10939·10-31 kg) el fotón es más pequeño, pero
tratándose de rayos γ (λ =0.001·10-9 nm) las masas son del mismo orden y algo
superior!
Ahora bien, la luz, que hasta el año 1906 fue considerada como puramente ondas,
ahora tiene las características de partículas con masa variable, dependiendo de la
longitud de onda. Lo opuesto, esto es, la materia, ¿ tiene propiedades
ondulatorias? Esta pregunta se la hizo en 1923 el físico francés Louis deBroglie
(1892-1987)
Para comprender la respuesta que deBroglie dio, recordemos que la relación de masa,
fotón y longitud de onda para la radiación electromagnética de la luz es mfoton = h/cλ .
Sin embargo, para las partículas livianas que se mueven rápido pero no a la velocidad
de la luz, por ejemplo, el electrón, que se mueve a su propia velocidad velectrón, la
expresión correspondiente sería
h
-------
masaelectrón =
λ velectró
n

Esta ecuación, se puede re-escribir de la manera siguiente,

h
λ
------------
=
me velect

Esta ecuación, llamada la Ecuación de deBroglie, permite calcular la longitud de

onda equivalente a la masa de cualquier partícula microscópica y, definitivamente
sienta las bases para la Dualidad entre Radiación y Materia.

Ejemplo
Compare las longitudes de onda para un electrón (masa=9,11x10-31 kg) que viaja a la
velocidad velect=1,0·107 m/s, con la de una pelota de tenis de masa = 0,10 kg que viaja
a 35 m/s (que equivale a 123 km/h)
R
Para el electrón:
6,626·10-34 J·s
------------------------
λ elect= 0,1 kg·1,0·107 m/s = 7,27·10-11 m = 0,073 nm

Para la pelota:
6,626·10-34 J·s
-----------------------
λ pelota= 0,1 kg · 35 m/s = 1,9·10-34 m = 0,0000000000000000000000019 nm

Se puede apreciar entonces que los fenómenos ondulatorios de la materia

macroscópica no son relevantes, por no ser hoy día observables.
Es interesante resaltar que la hipótesis de deBroglie fue confirmada fielmente al dirigir
partículas β que son electrones , contra un cristal de NaCl: Se producen imágenes de
Difracción de ondas similares a las que se logran con Rayos X, que son ondas
(Davisson y Germer, 1927, Laboratorios de Bell, U.S.A.)

TEORÍA DE BOHR PARA EL ÁTOMO DE HIDRÓGENO

El trabajo de Einstein recién descrito, preparó el camino para solucionar otro
"misterio" de la Física de átomos, los espectros de emisión de líneas discretas,
que son la radiación emitida por los átomos en forma de líneas.
Recordemos que Planck, sin mayores demostraciones que no fuera lo experimental,
encontró que estos espectros obedecían a reglas bien definidas; las energías tanto del
fotón( hν ) como la separación ∆ E entre los niveles de los electrones en átomos,
deben ser idénticas. La figura muestra las proposiciones hechas tanto por Planck (a la
derecha, cada nivel de energía en el átomo cuya ocupación por electrones cambia,
debe emitir luz de longitud de onda λ característica para ese nivel ) como por Bohr
(1913, en el átomo cada electrón circula en una órbita bien definida alrededor del
núcleo, de modo que al transitar de "afuera" hacia adentro, pierde energía hν típica
para cada salto de nivel.

Así, el modelo propuesto por Bohr se analiza a

continuación, en donde se establece la existencia de
niveles de energía fundamental (n=1, de menor
energía) normalmente ocupado por la carga e-, y
excitados (n=2, 3, 4, 5,...), cuantizados, para el
eletrón del átomo de Hidrógeno, por ej., que era el
problema en ese tiempo. Aquí se observa entonces
que al excitar el electrón de un átomo, al regresar al
nivel fundamental (n=1), deja en libertad la energía
en exceso y forma una línea del espectro. Está claro
que las distintas líneas se deben a la "orbita" o nivel
desde donde regresa el electrón. Nuestro interés es
estudiar este modelo y las ecuaciones que están
involucradas en la descripción del átomo de
hidrógeno en particular, y para todos los átomos en
general.

La condición que Bohr impuso en este planteamiento

fue la siguiente:
Si ∆ E2-1 = E2 - E1 = hν 2-1 = Idéntica a la proposición de Planck,

entonces para el átomo H existe la cuantización de la energía de cada nivel que ocupa
el electrón, para dar cuenta de los resultados experimentales:

CONDICIÓN DE BOHR En=(-2,18·10-18 J)/n2 , n=1,2,3,......,∞

Así, para el átomo de H cada nivel vale:

E1 = -2,18·10-18 J E2 = (-2,18·10-18 J)/4 E3 = (-2,18·10-18 J)/9 .... etc

Ocupando ahora la ecuación de Planck para ∆ E nos queda:

ν n- En - E1 = 2,18·10-18 J ( 1 - 1 )= 3,29·10 ( 1 - 1 ) s
15 -1

>1 = ------- ------------------ -- -- -- --

- - - - - -
 h 6,626·10-34 J·s 12 n2 12 n2

Esta ecuación permite entonces conocer la frecuencia ν y longitud de onda λ (=c/ν )

de la emisión de energía radiante desde cada nivel electrónico caracterizado por
n=2,3,4,..... hasta el nivel fundamental. Además, no hay ninguna razón para no
calcular transiciones desde n=3 a n=2 ó entre cualquiera de los números n. En
general, conviene entonces escribir que
1 1
∆ E = Efinal-Einicial= -2,18·10 -18
( ----- - ------ ) J
-
nfinal2 ninicial2

Ejemplo
Calcular la frecuencia ν para la transición electrónica entre los niveles n=3 y n=2 que
es una de las líneas del espectro de emisión del átomo H.
R
ν 3-2 = 3,29·1015((1/22)-(1/32))s-1=4,57·1014s-1

y
λ =c/ν
3-2 =(2,9979·10 m/s)/(4,57·1014 s-1)=6,56·10-7 m=656 nm(rojo)
3-2
8

que es una de las líneas del espectro de emisión resuelto por BALMER.
Nótese que para n=1 el electrón tiene una energía más negativa que para n=6, lo que
significa que está más firmemente atrapado en el átomo si la energía orbital es menor.
El cambio de energía para ir de la órbita n=6 a n=1 es ∆ E = E. del estado final - E. del estado inicial =
E1 - E6 = -2.178·10-18 - (-6,05·10-20) = -2,117·10-18 J
El signo negativo para el cambio de energía indica que el átomo ha perdido energía
y ahora se encuentra en un estado más estable.
La energía es transportada fuera del átomo por un fotón en la forma de onda radiante.
Además, si ∆ E = h(c/λ ), entonces λ = hc/ ∆ E y podemos calcular la longitud de
onda para esa transición, dando λ = 9,383·10-8 m = 93,38 nm.
También, nótese que en este cálculo hemos ocupado el "valor absoluto" para ∆ E
anterior, en este caso la dirección del flujo de energía se indica señalando que un fotón
de longitud de onda 9,383·10-8 m ha sido emitido por el átomo H.

Ejemplo
Calcular la energía requerida para excitar el electrón en el átomo H desde el nivel n=1
al n=2 y encuentre la longitud de la onda de la luz que se requiere para producir esta
excitación
R ∆ E = 1,633·10-18 J λ = 1,216·10-7 m

Ejemplo
Calcular la energía necesaria para remover el e- del átomo H
R Sacar el electrón del átomo de H desde el nivel de energía fundamental n=1,
significa que hay que excitarlo hasta n=infinito = ∞ , por lo que la energía de ionización
∆ Eionizac es
∆ Eionizac= -2,178·10-18 ( 1 - 1 ) = -2,178·10-18 ( 1 - 1 ) J
----- ----- --- ---
- -
 nfinal2 nfinal2 ∞ 2 12

Entonces, la Energía de Ionización o Potencial de Ionización para sacar un electrón

del átomo H vale 2,178·10-18 Joules. Es normal que las unidades de Potencial Ionización
sean electrón-Volts, eV: de ahí que ocupando el cambio de unidades propuesta,
1 eV = 1,602 X 10-19 J

nos queda que el Potencial de Ionización del Hidrógeno = 13,596 eV = 13,60 eV,
que ademas, es el valor de la energía del primer nivel o primera órbita del electrón en
el átomo H.

ECUACIONES QUE FORMAN LA TEORÍA DEL ÁTOMO DE BOHR

Las ecuaciones que rigen el modelo de Bohr para la
estructura electrónica cuantizada del átomo, son bastante
claras y directas si nos recordamos algunos conceptos de
las fuerzas eléctrica y centrífuga que forman parte del
problema, como lo indica la Figura. Allí se ve en el átomo H
que un electrón circula alrededor del núcleo atraido por la
fuerza eléctrica. Además, al poseer velocidad, trata de
alejarse en la dirección rectilínea apareciendo una fuerza
centrífuga. El equilibrio entre ambas fuerzas nos dará
información sobre lo que allí ocurre.

1. Según la Ley de Coulomb ya vista, la fuerza de

atracción entre el e- y el núcleo para el átomo H vale

Newton · m2
F = constante· , constante = 8,988·109
-------- ------------
r2 Coulomb2
2.

= 1,602·10-19 Coulomb/protón = e +

= - 1,602·10-19 Coulomb/electrón = e -

3. Para abreviar la escritura, se escribirá la constante =1 recordando que hay

que usar las unidades correctas al final. Además, las magnitudes de las cargas
se escibirán como "e" y si en el núcleo hay Z veces "e" cargas positivas para
cualquier Z atómico, entonces
Ze2
-------
F eléctrica = , constante = 1, átomo con N° átomico Z
-
r2

4. Nótese que esta es la magnitud de la fuerza eléctrica, su dirección vectorial da

el sentido de atracción o repulsión de las cargas.
5. La condición de equilibrio para el electrón en la órbita, la da la igualdad entre
ambas fuerzas eléctrica y centrífuga ,
me vel2 Ze2
---------
= --------
-
r r2

6. lo que nos da la relación

 1 Ze2
-
me vel2 = --------
-
2 2r

7. También podemos escribir una ecuación para la Energía total del electrón, E , tot

que se mueve en la órbita alrededor del núcleo :

1 -Ze2
- -------
E tot =E cinética +E potencial = me vel2 + ( )
- -
2 r

8. en que el signo (-) en el último término indica que la energía es atractiva entre
las cargas de distinto signo. Reemplazando en esta última la ecuación anterior
para la E. Cinética, logramos que
-Ze2 1
------- --
E tot = =- me vel2
- -
2r 2

9. que es el Teorema del Virial para la Energía de partículas que poseen ambos
términos cinético y potencial.
10. Fuera de la Energía, también juega un papel importante el Momento angular,
en la descripción de la estructura electrónica del átomo. En breve, el Momento
Angular L se define como
L = m · r2 · W angular

en que w es la velocidad angular de una partícula de masa m que se mueve

circularmente alrededor de un punto central, con un radio "r".
La relación geométrica entre estas cantidades y las que
necesitamos para la descripción de la energía
electrónica, se puede ver de la Figura, ya que el e- al
recorrer el sector S del círculo, también recorre un
ángulo θ medido en el centro de modo que la velocidad
angular viene descrita por la variación del ángulo θ
dividida por unidad de variación de intervalo de tiempo.
Además, como en un círculo el sector S vale S=r.θ ,
entonces ambas velocidades lineal y angular para el
radio de la órbita r = constante, se relacionan entre sí
como sigue:
velocidad lineal = r · velocidad angular --> vlineal=r · ω angular

Entonces el Momento angular L queda expresado por las variables que nos
interesa, ya que al reemplazar esta expresión recién lograda para w angular en
la del momento angular L se obtiene
L=mrv lineal

que nos permite agrupar bajo L todas las propiedades de la partícula eléctrica
difíciles de medir individualmente. De esta manera, podemos expresar la E.
cinética como sigue,
1 L2
-
(E cinética)electrón = me vel = -----------
2
-
2 2 me r2

Además, recordando la expresión ya deducida,

-Ze2 = - 1 me vel2
------- --
- -
 2r 2

podemos reemplazar la energía cinética y despejar el radio r,

L2
-------
r= -
-
me Ze2

Finalmente, recordando la última expresión para la energía total del electrón,

Ze2
E tot = - --------
2r

podemos reemplazar el radio recién logrado para deducir que

meZ2e4
-------
E tot = - , para el electrón
-
2L 2

Lo interesante de estas últimas expresiones es que las cantidades se han

expresado en términos de valores conocidos experimentalmente, a expensas de
introducir el momento angular L.
Esto es todo lo que Bohr pudo plantear en términos de la Física conocida hasta esa
época. Para continuar él tuvo que introducir postulados de la siguiente forma:
• No todos los posibles valores de los radios de la órbita, son permitidos para un
átomo descrito de la manera con un núcleo central (+) y un electrón periférico
circulando a su alrededor.
• El Producto de la masa por la velocidad y por el radio de la órbita en el
momento angular L , por definición, debe ser cuantizado de la forma
n·h
------- ,
L = me · ve · r =
- n=1,2,3,... ,∞
2π

• para así no tener problemas con los valores individuales de esas variables. La
energía cinética vale entonces
1 n2h2
-
E cinética = ----------- ,
- me vel2 =
n=1,2,3,... ,∞
8 π 2 r2
2
me

• Recordando ahora que, al igualar las fuerzas eléctricas y centrífugas se tiene

que
me vel2 Ze2
---------
= --------
-
r r2

• podemos reemplazar mv2 de la fórmula anterior y despejar el radio r,

n2h2
--------------- ,
r=
- n=1,2,3,... ,∞
4 π 2 me Z e2

• lo que implica que las órbitas también están cuantizadas!. Además, esta
expresión sólo contiene constantes conocidas por lo que los valores del radio
son fáciles de determinar: para n=1, Z=1 (átomo H)
rH = h2 = (6,63·10-27 erg · s)2
----------- ------------------------------------
-
 4 π 2
me
4(3,14)2 · (9,109·10-28 g)(4,80·10-10 ues)2
e 2

• rH = 0,529·10-8 cm = 0,529 Å = 0,0529 nm

• Nótese que aquí se ha hecho la conversión 1J = 107 erg en la constante h ,

"ues" se refiere a unidades electrostáticas de carga y que 1 erg = g cm2 / s2 ,
por lo que las que sobreviven en la ecuación son g cm4 / s2 ues2 y sabiendo que
1 erg = (ues)2 / cm se logra el resultado para rH.
• El éxito de este valor es que se ha logrado determinar el "radio efectivo"
experimental para el átomo H dando el valor 0,53 Å, en plena concordancia con
el valor teórico!

Ejemplo
Calcular la frecuencia y la longitud de onda necesaria para remover el e- del átomo H
R Como ya fue calculado, la Energía de Ionización o Potencial de Ionización para
sacar un electrón del átomo H vale + 2,178·10-18 Joules y la frecuencia de la luz
requerida es
Pot. ionización 2,178·10-18 J
ν ionización = ----------------------
----------------- = = 3,29·1015 (1/s)
-
h 6,626·10 J·s
-34

La longitud de onda λ para la radiación ionizante vale

c 2,9979·108 m/s
λ ionización = -------------- --------------------
= = 9,12·10-8 m = 91,2 nm
- -
ν ionización 3,29·1015 1/s

Ejemplo
Calcular la energía de ionización de 1 mol de átomos H, sabiendo del resultado anterior
que el Potencial de Ionización = 2,178·10-18 J / átomo
R Sacar el electrón del átomo de H desde el nivel de energía fundamental n=1
requiere que del exterior del átomo se haga incidir un Fotón de energía equivalente al
Potencial de Ionización. Ahora, para sacar Navogadro electrones de un mol de átomos H, se
necesita la cantidad de Navogadro fotones de esa energía. Entonces,
Energía ionización J átomos
--------
--------------------- = 2,178·10-18 · 6,022·1023 ----------
-
Mol de átomos H átomo mol

Energía ionización kJ
--------------------- = 1318-----
Mol de átomos mol

Ejemplo
Calcule los tres niveles de energía de Li++. ¿Cuál es el Potencial de Ionización para
este ion de Litio ?

Ejemplo
El átomo Tungsteno W tiene todos sus electrones ionizados, salvo uno.
a) Calcule la energía del primer nivel cuántico para ese electrón
R E1 = -74,5 keV
b) Calcule la E y la λ de radiación emitida cuando el electrón transita desde n=2 a
n=1
R ∆ E = 55,9 keV, λ = 0,22 Å
c) ¿En que región del espectro electromagnético se encuentra esta radiación?

LASER DE ÁTOMOS
En nuestra discusión del átomo de Bohr dimos por supuesto que todos los átomos se
encuentran normalmente en el estado fundamental, el de menor energía. Entonces,
para pasar desde n=1 a n=2 en el átomo H se requiere de un fotón de longitud de
onda λ =121,57 nm cuya frecuencia es ν = 2,466·1015 s-1. Así, el fotón de energía hν
= 1,6342·10-18 J incide sobre el átomo H afectando al electrón y promoviéndolo al
primer nivel excitado, como lo muestra la figura.

Además, al interactuar otro fotón incidente, Fotón estimulador, con este hidrógeno
H* , excitado, se "estimula" la emisión como se muestra, teniéndose así, 2 fotones de
energía hν = 1,6342·10-18 J cada uno. Recibimos así de vuelta 3,2684·10-18 J de
energía.
Ahora bien, al disponer de un mol de átomos H, este procedimiento de excitación
produce 1 mol de H* los que se pueden formar de a pocos a la vez, pero mantenidos
en forma de H* hasta completar el mol. Podemos guardar toda esa energía en forma
de " 1 mol de átomos H* " los que, en la presencia de un fotón extra, adicional, Fotón
estimulador, todos los H* regresan al estado fundamental dejando en libertad Un mol
de fotones de λ =121,57 nm equivalentes a la energía total E = 984,12 kJ , una
inmensa cantidad. Se dice así que hemos formado un haz de luz "monocromático" (de
un solo λ ) útil para fines industriales, etc. A este sistema se le conoce como LASER (el
nombre proviene del la frase inglesa "Light Amplification of Stimulated Emission of
Radiation").

ÉXITOS DE LA TEORÍA DE BOHR

Es indudable que el tratamiento de los átomos por Bohr fue un gran avance para la
comprensión de la estructura atómica. Mediante su formulación, se obtuvieron los
siguientes logros:
1. Permitió una explicación científica, consistente, para los espectros de emisión
atómica observados en ese tiempo
2. Al tratar los diferente átomos del Sistema Periódico, se pudo ordenar cada fila
horizontal según el valor de número cuántico n. Para ello supuso que la
cantidad de átomos en cada fila debía satisfacer la regla
CAPA = Hasta 2n2 veces el número de electrones del átomo:
n=1 ==> 2e- total ==> átomos H(1e) , He(2e)
n=2 ==> 8e- total ==> Li , Be B C N O F Ne
n=3 ==>18e- total ==> Na Mg Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Al Si P S
Cl Ar
Así hemos reconstruido tres períodos del Sistema Periódico, con la salvedad que en el
tercer período n=3 aparecen los Elementos de Transición que, normalmente, están
desplazados hacia abajo por razones de energías, como se verá más adelante. Este
logro, en sí, convenció, al mundo de la ciencia que su aplicabilidad potencial era
enorme!
Inconsistencias
Este modelo de Bohr, efectivamente, fue construido en base a suponer que las
partículas pequeñas eran exactamente medibles en su posición en el espacio. Sin
embargo, los electrones, al estar en movimiento, deben estar de acuerdo con el
principio fundamental de la naturaleza, esto es, el indeterminismo o incertidumbre
en la posición ya que, al moverse a alta velocidad, significa que al ubicar su posición,
cuando ahora se desea conocer alguna de sus propiedades, este e- ya no está ahí!.
El primer científico que logró unificar todos estos conceptos de indeterminismo en la
estructura de átomos, fue Werner Heisenberg en 1924-1926.

PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISENBERG

En breves palabras, " No es posible medir con la misma precisión la posición y el
momentum (masa · velocidad) de una partícula rápida, en forma simultánea" Por
ejemplo, al intentar medir un e, cuando este choca con la pared para dar señal que ahí
está, al mismo tiempo "pierde" energía por la colisión por lo que ya no lleva la misma
velocidad de antes del choque.
Nótese que esto no tiene nada que ver con mediciones experimentales de mala
calidad, sino que es una propiedad fundamental del experimento a diseñar, que debe
incluir este indeterminismo.
Heisenberg reformuló este principio para las partículas que se mueven a alta velocidad,
de masa pequeña, del mundo atómico, considerando que la información siempre
proviene de mediciones indirectas, lo que aumenta considerablemente la imprecisión.
1. Suponga que se mide la velocidad (m/s) y la posición (m) de un e- que circula
en una órbita de radio rorbita. Entonces, la imprecisión por una parte, ∆ x
(metros) en la posición y por otra parte, ∆ p del producto p= me vel ( en las
unidades kg m /s), que es el momentum, da para ∆ x·∆ p las unidades
m·kg·m/s =kg·m2/s=kg·m2·s/s2= J·s que vienen a ser las unidades de la
constante h de Planck.
 2. Esto lo planteó Heisenberg diciendo que en el producto ∆ x·∆ p está implícita la
constante h, por lo que escribió matematicamente la ecuación
h
∆ x·∆ p ----
> 2
π
3. Ya que esta cantidad es a lo más del orden de h ( =6,62·10 J.s), constante,
-34

nos damos cuenta que al ser muy precisos en la medición de la posición (∆ x ≈

0), la velocidad del electrón (la masa me = constante) se hace totalmente
imprecisa (∆ velocidad ≈ ∞ ), por lo que la desconocemos casi completamente!
4. Apliquemos este concepto a un electrón que se mueve en una órbita alrededor
del núcleo. El radio de la órbita vale r= 8,0·10-11 m ± 5·10-11 m (recordar que el
tamaño experimental de átomo de H es r=0,53Å = 0,53·10-8 cm = 0,53·10-10 m
= 5,3·10-11 m, del orden de la imprecisión señalada). En estas condiciones, nos
interesa saber de la precisión alcanzable en la velocidad, según la relación de
incertidumbre.
La incertidumbre nos permite saber el valor máximo (signo igual) para el
producto
h
---
∆ x·∆ p
-
=
2
π
y al final aplicamos la desigualdad. Entonces,
h 6,623·10-34 J·s
------------------
∆ p -----
= - = 2,108·10-24 kg·m/s
=
2π ·
5,0·10 m-11
∆ x

Conociendo la masa de electrón me = 9,1·10-31 kg, nos queda que

1,3·10-23 g·m/s
∆ velocidad ------------------
= 2,32·106 m/s
= -
9,1·10 kg-28

O sea, la incertidumbre en la velocidad es una fracción de la velocidad de la luz

(c=2,99·108 m/s)! Como se puede observar, esto realmente impide conocer
simultáneamente ambas propiedades, la posición y la velocidad del electrón ,
con una precisión razonable.

Ejemplo
Suponga que el radio de la órbita que describe el electrón en el átomo H, se ha
determinado con un alto grado de precisión, 1%, encontrando que rórbita= 0,050 nm
( 0,50 Å) . ¿Qué se sabe respecto a la velocidad?
R El enunciado señala la precisión, que en este caso es r= 0,050 ± 0,0005 nm.
Usando ahora la ecuación de Heisenberg,
6,623·10-34 J·s
∆ velocidad -------------------------------
= 2π · 9,11·10-31 kg · 5,0·10-13
m
∆ velocidad = 2·108 m/s
que, prácticamente, es la velocidad de la luz. Aquí, no tenemos idea de la velocidad del
electrón!

Ejemplo
Suponga ahora el caso de una pelota de Tenis, con masa m=200 g que, siendo
macroscópica, su posición la podemos conocer con una precisión ∆ x = 0,0001 m y nos
interesa saber sobre el error en su velocidad.
R Usando la ecuación de Heisenberg,
6,623·10-34 J·s
∆ velocidad ------------------------------
= 1,0·10-30 m/s
= -
2π · 0,2 kg · 0,0001 m

que, prácticamente, nos dice que la podemos conocer con una muy alta precisión.
Aquí, vemos que el Principio de incertidumbre de Heisenberg no tiene
importancia a nivel macroscópico

FOTON - ONDA
Recordemos que, de acuerdo con la ec de Einstein tratada antes, la luz exhibe
propiedades de partículas (Fotones) y también de ondas. El razonamiento
era de la siguiente forma:
La existencia de partículas de luz exige que lleven asociada una energía que, si
esta es E.Cinética, debe tener la forma
E. Cinética(Fotón de luz) = m fotón · c2

Puesto que esta energía es equivalente a

hc
E. Cinética = hν ------
= -
λ

Entonces
h
λ
------------
=
m fotón · c

que señala que la longitud de onda λ está relacionada con la masa del Fotón
de luz. Como ya fue tratado también, este hecho sugirió a Louis deBroglie la
idea que las partículas muy pequeñas (como los electrones) también pueden
tener propiedades ondulatorias de manera que si este e- se mueve a la
velocidad ve , entonces lleva asociada una longitud de onda que llamaremos
λ e que se rige por la ecuación equivalente
h
λ e
------------
=
(m · vel)e

lo que nos introduce a las características ondulatorias del electrón. Este

análisis, algo más detallado, lo hizo deBroglie en su Tesis Doctoral en 1925 y
resulta que dos años después Davisson y Germer (Laboratorios de Bell
Telephone) demostraron la difracción de electrones al enviar un haz de e- a
través de un cristal, comprobando que se producen fenómenos similares a
rayos X (que son fotones de radiación electromagnética). Este comportamiento
sólo es posible para las ondas y comprueba en forma contundente que los
electrones tienen propiedades ondulatorias. Por lo demás, el comportamiento
ondulatorio de los electrones es una proeza muy bien aprovechada en la
construcción del Microscopio Electrónico, que permite amplificar los objetos
que son demasiado pequeños para que puedan ser vistos como en Microscopia
común.
Las ideas desarrolladas hasta ahora nos llevan a plantear la existencia de una
nueva Mecánica para las partículas pequeñas, que tomen en cuenta las tres
características fundamentales que hemos estudiado hasta el momento:
1. Las propiedades ondulatorias de las partículas propuestas por Einstein,
2. La cuantización de la energía y de las órbitas propuestas por Bohr
3. La Incertidumbre de Heisenberg (solo podemos determinar, en forma
aproximada, la posición y velocidad de las partículas).
Esta nueva mecánica es la Mecánica Ondulatoria, o bien, Mecánica
Cuántica.
Erwin Schrodinger, un físico austríaco, decidió
atacar el problema de la estructura electrónica de
átomos poniendo especial énfasis en las
propiedades ondulatorias del electrón. Postuló que
el e- atrapado por la fuerza atractiva de un núcleo
debiese ser similar a una onda estacionaria en la
órbita, de la misma manera que lo es una onda de
un instrumento de cuerda (guitarra, violín, etc).
Allí, cada cuerda está fija en ambos extremos y
vibra para producir el tono musical.
Las ondas producidas, se describen como
estacionarias, ya que su amplitud es nula en los
extremos de la cuerda, como lo muestra la Figura.
Los puntos allí indican los nodos o puntos de cero
de la onda de la vibración de la cuerda. Además,
allí se observa que hay limitaciones respecto a las
longitudes de la onda permitida,
que pase por cero en los extremos. Puesto que cada extremo es
fijo, solo se permite "un número entero de media longitud
de onda".

Igual situación ocurre con el electrón en el átomo H. Sólo

algunas órbitas circulares tienen circunferencias en las cuales
un número entero de ondas pueden calzar. Todas las otras
órbitas debiesen producir interferencias destructivas que harían
que, eventualmente, la onda desapareciera con la consiguiente
pérdida del electrón! Esto se consideró una explicación
aceptable para la cuantización de los niveles de energía y de las
órbitas en el átomo H propuesta por Bohr, tanto desde el punto
de vista físico como desde su formulación matemática, de
acuerdo con Schrodinger.
La ecuación de Schrodinger para la energía que tienen los
electrones, puede escribirse como
 Hoperador ψ = E ψ , ψ representa el e-
El tratamiento es muy complicado matemáticamente para presentarlo aquí.
Solo interesa en estos momentos señalar que ψ se conoce como la función
de onda del electrón y Hoperador se refiere a un conjunto de instrucciones
matemáticas para que, cuando se aplica a la función de onda ψ que describe
el electrón, reproduce exactamente el valor de su energía, en el átomo.
Sucede que existen varias energías E que reproducen la igualdad de esa
ecuación, formando así un conjunto posibles de valores de E 's que forman las
órbitas ya conocidas, pero que esta vez están descritas por la función de onda
ψ para el movimiento e- . Una función de ondaψ da orígen a un orbital.

Para comprender su significado, tomemos la función de onda del la órbita más

estable del átomo Hidrógeno: esta función se conoce como "1s". Nuestro
interés será comprender el significado de la palabra orbital. Algo nos queda
claro de todo lo dicho; no es un órbital de Bohr, por cuanto la teoría de Bohr
define el "radio" de manera precisa y con la forma circular alrededor del
núcleo, que no corresponde exactamente con la realidad. Entonces, ¿cómo se
mueve el electrón y por donde según el principio de incertidimbre de
Heisenberg? La respuesta es muy simple: no lo sabemos.
Solo sabemos que al conocer la energía del orbital, que contiene un término
de velocidad en la energía cinética, entonces la posición simplemente no la
tenemos!. Así, no es apropiado expresar que el electrón se mueve alrededor
del núleo en una órbita definida, como lo planteó Bohr. Solo podemos tener
una información sobre el "posible" lugar por donde circula, esto es, la
probabilidadque se encuentre en algún lugar descrito por su onda o funciòn
de onda.

ORBITAL ψ Y PROBABILIDAD |ψ |2
Dadas las limitaciones existentes para ubicar el electrón según el principio de
incertidumbre y puesto que las probabilidades son siempre positivas (valores
entre cero hasta uno), aunque los orbitales ψ pueden adquirir valores
positivos o negativos, resulta entonces que solo el valor |ψ (x, y, z)|2 , el
valor absoluto del cuadrado de la función ψ , posee un sentido probabilístico
para un electrón en un punto dado del espacio (x,y,z). Este valor debe ser
siempre positivo comenzando desde cero. Por ejemplo, supongamos que
tenemos dos posiciones en el espacio por donde puede circular un electrón,
uno definido por las coordenadas (x1, y1, z1) y el otro por (x2, y2 ,z2). Así, la
probabilidad relativa de encontrar el electrón en las posiciones 1 y 2 estaría
dada por el cuociente
|ψ (x1,y1,z1)|
2 N1
-------------- ------
=
|ψ (x2,y2,z2)|
2 N2

en que el cuociente N1/N2 es la razón de probabilidad de encontrar el electrón

en las posiciones 1 y 2. Si suponemos que, el valor para el cuociente es 100,
el electrón es 100 veces más probable de encontrarse en la posición 1 que en
la posición 2. Sin embargo, esto no nos dice " cuando" el electrón estará allí o
"como" y "por donde" llegará. Francamente, no lo sabremos nunca pero algo sí
está claro: esta "vaguedad" está de acuerdo con el Principio de
Incertidumbre de Heisenberg!.
El cuadrado de la función de onda |ψ (x,
y, z)|2 se representa más conveniente como
una distribución de probabilidades, en
las que la intensidad del color indica la
probabilidad que el electrón, dentro del
átomo, ocupe los diferentes sitios en el
espacio. En la Figura se muestra esta
distribución de puntos en un átomo y,
claramente, no es una órbita de Bohr sino
más bien una densidad de puntos por los
que, probablemente, el e- pasa. Mientras
más veces el electrón visita un determinado
punto, más intensidad de color aparece en
esa zona. Lo difícil es fijar el valor del
tamaño de este orbital para decir que más
allá de un valor dado de distancia respecto
del núcleo, no hay más puntos de
probabilidad. una convención es declarar
que por definición, en el átomo H el tamaño del orbital 1s lo da el radio de la
esfera que incluye el 90 % de la probabilidad total para el electrón.

Otra manera de representar la distribución de

probabilidad electrónica para el orbital 1s es
calcular los puntos a lo largo de una línea radial
hacia afuera, el resultado que se muestra en la
Figura, en la que se observa que la densidad de
puntos disminuye en forma asintótica cuando el
radio aumenta. Esto significa que la
probabilidad de encontrar el e- cerca del núcleo
es comparativamente más alta que lejos del
núcleo. Sin embargo, ¿qué vale esta
probabilidad para un valor cualquiera del radio
'r"? La respuesta se puede dar fácilmente si se
completa la figura esférica alrededor del núcleo
como lo muestra la siguiente figura. Allí se ve
que cada casquete para el orbital 1s (en forma
de rueda) contiene puntos y estos son mayor
cantidad cerca del núcleo. Sin embargo el
volumen de un sector cerca del núcleo es
pequeño por lo que acepta pocos puntos, A medida que el radio aumenta se ve
que también aumenta el volumen del casquete pero cada vez contiene menor
cantidad de puntos de probabilidad. Así, el máximo de la curva se debe a estos
dos efectos contrapuestos y el gráfico de este tipo se conoce como la
distribución de probabilidad radial. Como ejemplo, en el átomo H con el
electrón en el orbital mas interno 1s , el máximo de la probabilidad radial
aparece a la distancia rmáximo= 0,0529 nm = 0,529 Å, que es el valor logrado
por Bohr para su órbita de n=1. Así, vemos que este Modelo Mecánico-
ondulatorio del electrón sólo habla de valores medios, más probables, pero
nunca de valores exactos.
 PROBABILIDAD DE UBICAR UN ELECTRÓN DENTRO DEL ÁTOMO
Observe cuidadosamente que el electrón no puede ingresar al núcleo por lo que la probabilidad de estar
allí es NULA

NÚMEROS CUÁNTICOS n, l, ml
Cuando se resuelve la Ecuación Hψ =Eψ para encontrar la función de onda
ψ (x,y,z) y describir los orbitales, resulta que muchas soluciones existen de
modo que cada una presenta números cuánticos que describen las
propiedades de estos orbitales:
• Número Cuántico Principal n que puede adquirir los valores
n=1,2,3..... Este número cuántico se relaciona directamente con el
tamaño y la energìa del orbital. A medida que n crece, el orbital es más
grande y el electrón que lo ocupa, permanece más tiempo alejado del
núcleo. Un aumento en n implica entonces un aumento en la energía
del orbital. Este número cuántico corresponde al que Bohr planteó en
su modelo para los orbitales esféricos.
• Número Cuántico azimutal l, adquiere los valores enteros desde 0
hasta n-1, para cada valor de n. Este número l se relaciona
directamente con la forma que adquiere ese orbital en el espacio. La
manera de usar su significado en Quìmica, es definirlos mediante
letras s, p, d, f, g. ..según el valor que l adquiere:
Números Cuánticos Azimutales y sus correspondientes Orbitales Atómicos

Valor de l 0 1 2 3 4

Letra usada s p d f g

• Número Cuántico Magnético ml adquiere "todos" los valores

comprendidos entre -l y +l , y se relaciona con la orientación del
orbital en el espacio, relativo a los otros orbitales en el átomo.
En resumen, estos números cuánticos pueden llegar a tomar valores como se
muestra a continuación:
n = 1, 2, 3, 4, 5, ...
 l = 0, 1, 2, 3, 4, ... (n-1) para cada n
l l
ml = - , ..., 0, ...,+ ,

Números Cuánticos de los primeros cuatro niveles de Orbitales en el

átomo H
Designación N° de
n l orbital ml orbitales

1 0 1s 0 1

ORBITALES
Ya vimos que el significado de un orbital está ilustrado
más claramente por la distribución de probabilidad.
También señalamos que una manera de representar un
orbital es por la superficie que rodea el 90% de la
probabilidad electrónica.
Las representaciones para los orbitales 1s, 2s, y 3s se
encuentran en la Figura que se presenta. Obsérvese que
los orbitales 2s y 2p presentan zonas de alta probabilidad
separadas por zonas de probabilidad nula, estas últimas
llamadas nodos o superficies nodales. Como regla
general, la cantidad de (n-1) nodos están presentes en
los orbitales " ns ". Nosotros los representaremos como
una simple esfera " cada vez más grande " dependiendo
del valor del número cuántico n.

Las formas de los orbitales 2p se

muestran, en términos de la
probabilidad a la izquierda (a) y
la forma de superficie sólida a la
derecha, (b), del orbital
orientado a lo del eje z, del
tamaño que contenga el 90% de
los puntos de la Figura , la parte
izquierda (a). Nuestra forma de
describirlos de ahora en
adelante, será como lo muestra
la figura para los tres orbitales
de esta capa que son 2px, 2py,
2pz. Obsérvese que ninguno es
"esféricos" como los anteriores, sino que poseen lóbulos separados
por un nodo en el núcleo. Estos orbitales 2p se nombran de acuerdo al
eje de coordenadas (x,y,z) frente al que se desplazan.
Además, como usted lo esperará, los orbitales 3p muestran una forma
similar, aunque más grande, que las señaladas para 2p, algo más
compleja pero que no interesa en estos momentos.
No existen orbitales d con números cuánticos principales inferiores a
n=3, puesto que estos deben caracterizarse por l=2. Las formas que
tienen los cinco orbitales componentes 3d son los que se muestran a
continuación, junto con la manera que usualmente se denominan: dx2-
y2, dz2, dxy, dyz, dzx . Los orbitales d para n>3 son similares, salvo
sus lóbulos que son más grandes.

En cuanto a los orbitales 4f estos no los mostraremos aquí, solo

diremos que el la cantidad de lóbulos aumenta cada vez que el valor
de el número cuántico l sube de 1® 2 ® 3 ® 4. Estos orbitales no están
involucrados en la materia de este curso. Por último, solo hemos
tratado la forma de estos orbitales atómicos, pero nada hemos
planteado respecto a sus energías. Ya sabemos que para el átomo H
las energías están directamente relacionadas con el número cuántico
n, por lo que en el átomo H todos los orbitales con el mismo valor de n
poseen igual energía y se dice que son degenerados en energía.
Esta situación no es verdad para átomos polielectrónicos, ya que al
circular varios electrones en orbitas, implica que existe un " grado de
penetración" de unas a las otras, como lo muestra la figura más abajo
para la distribución de probabilidad radial en los orbitales 3s, 3p y 3d.
Esto significa que habrá un cierto grado de repulsión entre sí por lo
que sus energías no deben ser la misma para un número cuántico n =
3 común a todas.
El orden experimental en que cada
orbital se sitúa en una escala de
energía, se muestra a continuación.
A medida que la cantidad de
electrones aumente al ir de un
átomo a otro en la Tabla Periódica,
estos orbitales se llenan de carga
en sentido ascendente. Obsérvese
que las energías 3s, 3p son
diferentes siendo más estable el
orbital 3s. Esta situación queda
claramente explicada al examinar
la Figura anterior, donde se
observa que el 3s tiene una buena probabilidad para que el e- circule
cerca del núcleo con una atracción superior a los otros y lo mismo se
puede deducir comparando los valores de esa curva en referencia a los
orbitales 3p y 3d; estos últimos son los de energía más alta.

EL SPIN DEL ELECTRÓN Y EL PRINCIPIO DE PAULI

Una propiedad importante del electrón

que aún no hemos considerado, es el
concepto del giro del electrón alrededor
de si mismo, como lo muestra la figura
siguiente. En realidad, este concepto fué
desarrollada por Goudsmit y Uhlenbeck,
cuando eran estudiantes de postgrado
en la Universidad de Leyden, Holanda.
Encontraron que un cuarto número
cuántico (además de n,l y ml) era
necesario para describir los detalles de
los espectros de emisión de los átomos
polielectrónicos. Este nuevo número
cuántico, el numero cuántico de Spin ms
, puede adquirir solo dos valores + y -
que corresponden realmente a las dos posibilidades de giro alrededor
de si mismo, hacia la derecha y hacia la izquierda que se muestran. Ya
que una carga que se mueve produce un campo magnético, los dos
espines producen campos magnéticos con sus polos N y S opuestos.
Nuestro propósito es usar estos decubrimiento en el sentido que le dió
el físico Austríaco Wolfgang Pauli(1900 - 1958) en la forma de su
Principio de Exclusión de Pauli: En un átomo cualquiera, no es posible
que dos electrones puedan disponer de los mismos números cuánticos
para
(n,l,ml,ms)
Así, puesto que ms solo puede adquirir dos valores , esto indica que en
cada orbital sólo caben 2 electrones y deben poseer spines opuestos.

PRINCIPIO DE CONSTRUCCIÓN PARA LA TABLA PERIÓDICA

Ahora procederemos a mostrar como este modelo mecánico-
ondulatorio permite explicar la disposición de los átomos en el sistema
periódico. Así, si los protones son agregados de a uno al núcleo
atómico para construir diferentes elementos; de manera similar, los
electrones se agregan de a uno a estos orbitales de manera
simultánea con el aumento de protones, siempre ocupando el nivel de
menor energía Este principio se conoce como el Principio de
Construcción ( Aufbau) del Sistema Periódico.
El átomo H tiene un electrón, que ocupa el orbital 1s en su estado
fundamental. Así, la configuración electrònica para el H se escribe
como 1s1 o bien 1s .Es normal representar el electrón por flechas de
dirección arriba o abajo, para destacar el sentido de giro de spin. En el
elemento H, la flecha representa un electrón con un spín en una sola
dirección.
La Tabla a continuación muestra el elemento He, con 2 electrones que,
cuando ocupan el nivel de menor energía, forman el átomo Helio en su
estado fundamental, con sus spines apareados. Allí también se
muestran los átomos Li y N que son típicos en cada una de sus capas
2s y 2p .
Configuración Electrónica de Litio, Helio y Nitrógeno
2
1s 2p
s
He 1s2 ↓
Li 1s 2s
2 1
↓
N 1s 2s 2p
2 2 3
↓ ↓
En el He, los dos electrones presentan spines opuestos y por lo tanto
se dice que sus spines están apareados, indicando con esto que son
Diamagnéticos. Un simple experimento muestra que esto es así, ya
que al anularse los campos magnéticos, un simple Imán como lo
señala la figura (c), no lo atrae y por lo tanto pesa como en (a). Esto
no es así para átomos con electrones desapareados, paramagnéticos,
ya que el Imán los atrae a sus polos aplicando una fuerza magnética y
desestabilizando la balanza como en (b)
En este sentido, el átomo H es Paramagnético por disponer de
electrones no apareados y por tanto influido por magnetos externos.
Resumiendo,
• Elementos Paramagnéticos: Presentan spin resultante en
distinta magnitud, dependiendo de la cantidad de electrones no
apareados.
• Elementos Diamagnéticos : El spin electrónico resultante es nulo
por tener todos sus electrones apareados en sus diferentes
capas orbitales.
Así, de la Tabla anterior, vemos que Li es paramagnético, Be es
diamagnético , B (1s22s22p1 ) es paramagnético (un electrón no
apareado), C(1s22s22p2) también lo es más y N (1s22s22p3) lo es
con mayor razón por contener una semicapa completa (la mitad de la
ocupación total permitida en el orbital 2p) de electrones no apareados.
Como es de suponer, este no apareamiento se debe principalmente al
carácter repulsivo entre dos electrones, los que evitarán agruparse en
un solo orbital en tanto dispongan de otros sitios de igual energía. Así,
hemos arribado a la regla de Hund:
Los electrones deben ocupar todos los orbitales de un subnivel dado
en forma individual, antes que se inicie el apareamiento. Estos
electrones suelen tener giros paralelos.

NOTACIÓN SIMPLIFICADA
A continuación se muestra la notación simplificada que se usa para la
configuración electrónica de los átomos. También tendremos
oportunidad para dar cuenta de la estabilidad que se alcanza a medida
que aumenta el número de electrones en cada capa. Los resultados
forman la siguiente tabla.
Átomo Orbital Configuración
2
1s 2p
s

1 H 1s1

He
2 ↓ 1s2

3 Li ↓ [He]2s1

4 Be ↓ ↓ [He]2s2

5 B ↓ ↓ [He]2s22p1

6 C ↓ ↓ [He]2s22p2

7 N ↓ ↓ [He]2s22p3

8 O ↓ ↓ ↓ [He]2s22p4

↓ ↓ ↓ ↓
F
9 [He]2s22p5

↓ ↓ ↓ ↓
Ne [He]2s22p6
10
↓
1. El primer nivel de energía orbital es el 1s que puede tener un
máximo de 2 electrones. Este se completa al definir el gas noble
Helio (1s2) que sabemos que adquiere una estabilidad especial,
 de manera que asociamos capa orbital completa con estabilidad.
Si bien esta estabilidad es máxima cuando se adquiere la
configuración de gas noble (He, Ne, Ar, Kr, ..), en la práctica
todos los casos intermedios (elementos Be, Mg, Ca, Zn,..)
presentan propiedades muy particulares que se asocian a esta
configuración de capas completas en sus orbitales internos.
Obsérvese que todos estos elementos son Diamagnéticos.
Átomo Orbital Configuración
3
3p
s

11 Na [Ne]3s1

Mg
12 ↓ [Ne]3s2

13 AL ↓ [Ne]3s23p1

14 Si ↓ [Ne]3s23p2

15 P ↓ [Ne]3s23p3

16 S ↓ ↓ [Ne]3s23p4

↓ ↓ ↓
17 Cl [Ne]3s23p5

↓ ↓ ↓
Ar [Ne]3s23p6
18
↓

2. También existen casos de ocupación semicapa, o ocupación

parcial de todos los orbitales, indicando con ello que cada
orbital se encuentra parcialmente ocupado con e- siendo todos
de spin paralelo, para cumplir con la regla de Hund. Estos
también muestran propedades de estabilidad superior.
especialmente notables son los elementos N, P, As, en los que
se completan las semicapas "p3" y del elemento Cr, en que se
completa la semicapa "d5 asociada a s1". Obsérvese en este
caso que todos los orbitales componentes de ambas capas
quedan parcialmente ocupados, lo que confiere especial
estabilidad al elemento Cromo, en lugar de mantener el orbital
4s doble ocupado y solo 4 e- en el orbital 3d como le
corresponde. Esto es así porque el nivel 4s tiene una energía
levemente inferior al 3d y, por lo tanto, el nivel 4s se llena antes
que los electrones ocupen el 3d. Sin embargo, ante la
posibilidad de poseer la máxima ocupación de acuerdo con la
regla de Hund, el átomo adquiere una estabilidad especial
cuando ambos orbitales tienen la ocupación de semicapa.

Átomo Orbital Configuración

4
3d 4p
s

K
19 [Ar]4s1
20 Ca ↓ [Ar]4s2

21 Sc ↓ [Ar]3d14s2

22 Ti ↓ [Ar]3d24s2

23 V ↓ [Ar]3d34s2

24 Cr [Ar]3d54s1

Mn
25 ↓ [Ar]3d54s2

↓
26 Fe ↓ [Ar]3d64s2

↓ ↓
27 Co ↓ [Ar]3d74s2

↓ ↓ ↓
28 Ni ↓ [Ar]3d84s2

↓ ↓ ↓
Cu [Ar]3d104s1
29
↓ ↓
↓ ↓ ↓
30 Zn ↓ [Ar]3d104s2

↓ ↓ ↓
31 Ga ↓ [Ar]3d104s24p1

↓ ↓ ↓
32 Ge ↓ [Ar]3d104s24p2

↓ ↓ ↓
33 As ↓ [Ar]3d104s24p3

↓
↓ ↓ ↓
34 Se ↓ [Ar]3d104s24p4

↓
↓ ↓ ↓
35 Br ↓ ↓ [Ar]3d104s24p5

↓
↓ ↓ ↓
36 Kr ↓ ↓ [Ar]3d104s24p6
↓
3. Ordenación de la Tabla Periódica según la configuración
electrónica

4. TABLA PERIÓDICA DE LOS ELEMENTOS

 5. Las evidencias química y espectroscópica indican que las
configuraciones electrónicas de Cr y Cu tienen un solo electrón
en la capa 4s. Sus conjuntos de orbitales 3d están semillenos y
llenos, respectivamente. Estos casos de estabilidad especial
basta para hacer que los 3d sean de menor energía relativa que
los 4s . Por ejemplo, en el caso del Cr la energía electrónica
calculada por métodos de la Mecánica Cuántica es menor (por lo
tanto más estable) cuando se tiene la configuración 3d54s1 que
en la configuración 3d44s2. Un razonamiento similar es
aplicable a la configuración electrónica de Cu
6. Puede parecer sorprendente que que no se produzca este tipo
de excepción en, por ejemplo el caso del Si que podría adquirir
la configuración 3s13p3 en lugar de la equivalente 3s23p2 . Sin
embargo esto no es extraño ya que los orbitales 3s y 3p no
están cercanos en la escala de energía, como sucede en los
casos anteriores de 4s y 3d.
7. Solo cuando los orbitales 3d se llenan a toda su capacidad (10
e-) comienza el proceso de ocupación del orbital 4p. Este
proceso se encuentra claramente descrito en las tablas
anteriores.
8. Es común separar los electrones de los átomos entre aquellos
que pertenecen a la capa de valencia de los que estan
congelados (CORE) que son los internos del átomo. Por ejemplo,
el átomo O de configuración 1s22s22p4 , su capa de valencia
(n=2), la que le da las características químicas, la forman los
orbitales atómicos (OA's) 2s2p y lo mismo sucede con Li (solo
2s), Be(2s) B,C,N,F y Ne(orbitales 2s 2p). En cambio, la del Na
es (3s ) Al es(3s3p) etc.

Ejemplo
Escriba un conjunto de números cuánticos para cada uno de los
electrones del átomo N
R El Nitrógeno tiene 7 e- que ocupan los orbitales de menor energía.
Entonces, podems hacer la siguiente tabla:
ELECTRÓN mm
CONFIGURACIÓN
n l l s

+
1
1 00
/
2
1y2 1s2
-
1
1 00
/
2
+
1
2 00
/
2
3y4 2s2
-
1
2 00
/
2
+
- 1
21
1 /
2
+
1
5,6,7 2 10 2p3
/
2
+
+ 1
21
1 /
2

NÚMERO ATÓMICO EFECTIVO Zeff EN ÁTOMOS POLIELECTRÓNICOS

Hasta el momento no hemos planteado derechamente la manera como
se interponen los electrones en los átomos con Zatómico >1. En
realidad. lo que efectivamente ocurre es que la repulsión
interelectrónica impide que dos de ellos ocupen el mismo lugar
simultaneamente. El efecto neto es que las capas internas de
electrones neutralizan la carga +Zatómico del núcleo de modo

que el e- externo solo observa una carga "efectiva " resultante de esta
suerte de "apantallamiento de la carga nuclear". En rigor, esta
situación no solo ocurre para elementos con varios orbitales internos
ocupados, sino también para aquellos electrones que ocupan un
mismo orbital de acuerdo con el principio de Pauli. El átomo de He
como es en realidad como se plantea, el átomo "hipotético" o
"efectivo" con un solo electrón que es afectado por un núcleo también
"hipotético" con carga +Zeff.
Esta simplificación nos permite
tratar cada electrón
individualmente, en tanto se
conozcan los valores
experimentales para Zeff. Por
ejemplo, si se quisiera investigar
el elemento Na en estas
condiciones, se tendría que
apantallar el núcleo por los 10 e-
's internos y conocer el resultado
para el que ocupa el orbital 3s.
Para hacer los cálculos
correspondientes, desarrollemos
los siguientes puntos que tocan
este tema.

1. La carga "aparente nuclear efectiva", que llamamos Zeff., es la

que realmente siente el electrón en estudio. Por supuesto, en el
caso del He (Zatom=+2) se tiene que Z < 2 para cada electrón
de modo que
Zeff = Zatom - (repulsión interelectrónica o apantallamiento)
2. Este método nos permite tratar cada e- individualmente en
tanto se disponga de valores Zeff para cada uno de ellos.
3. En un átomo con un solo electrón, de las características
estudiadas anteriormente, la energía de la órbita se calcula
según
Z2
-----
En = -2,18·10-18 [ ]J n = 1,2,3,4,...
----
n2

4. Entonces, en nuestro átomo hipotético la ecuación anterior es

Zeff2
-----
En = -2,18·10 -18
[ ]J n = 1,2,3,4,...
----
n2

5. y al medir experimentalmente las Energías de Ionización y los

igualamos con el valor para En, para cada electrón en su orbital
caracterizado por el número cuántico n, obtenemos una Tabla
de valores para Zeff . Algunos valores de energía de ionización
se muestran a continuación
Energías de Ionización sucesivas, en kJ/Mol, para los elementos del grupo 3.
Elemento I1 I2 I3 I4 I5 I6 I7
Na 495 4560
773
Mg 735 1445
0
274 116
Al 580 1815
0 00
 322 435 161
Si 780 1575
0 0 00
21
290 495 627
P 1060 1890 20
5 0 0
0
337 456 695 84
S 1005 2260 27000
5 5 0 90
385 516 656 93
Cl 1255 2295 11000
0 0 0 60
394 577 723 87
Ar 1527 2665 12000
5 0 0 80

6. Recordemos que la energía de un solo electrón en el átomo, es

un reflejo de cuan firmemente se encuentra unido al núcleo:
mientras más negativa es, mas firme su unión.

Ejemplo
Para el átomo Na (Zat=+11) queremos estudiar el comportamiento de
su electtrón de valencia 3s, por lo que el modelo es como sigue:

Las Tablas de Potenciales (P.I.) de Ionización indican que P.I (1s) =

1,39·105 kJ / mol y P.I (3s) = 4,95·102 kJ / mol. Calcule Zeff para
ambos orbitales de este elemento.

Orbital 1s ===> n=1 y sabiendo que P.I = - En donde se ubica el

electrón, nos queda que
Ze
2
ff
--
--
1,39·105 kJ/mol = -En = [2,18·10-18 Nav] · [ ] J /mol
--
--
-
n2
Despejando Zeff
Zeff = +10,3 para el electrón en el orbital 1s congelado
Similarmemente para el orbital 3s, se obtiene
Zeff= +1,84 para el electrón en el orbital 3s de valencia

POTENCIAL DE IONIZACIÓN, ELECTROAFINIDAD, RADIOS ATÓMICOS,

ELECTRONEGATIVIDAD
Hasta ahora hemos planteado un cuadro bastante completo sobre los átomos
polielectrónicos. Aún cuando hemos simplificado bastante el problema de la interacción
entre electrones, instalando un Zeff que contabiliza todos estos efectos de
apantallamiento de la carga nuclear, repulsión entre e- 's , nos daremos cuenta que es
muy útil al momento de describir y justificar las propiedades periódicas de los
elementos.

ENERGÍA DE IONIZACIÓN
Es la que se requiere para sacar un electrón de un átomo aislado, en el estado
gaseoso,
X(g) ------> X+ (g) + e-

Tomemos la energía de ionización, por ejemplo, de Al

Al(g) ---------> AL+(g) + e- I1 = 580 kJ/mol

Al+(g) ---------> AL2+(g) + e- I2 = 1815 kJ/mol

Al2+(g) ---------> AL3+(g) + e- I3 = 2740 kJ/mol

Al3+(g) ---------> AL4+(g) + e- I4 = 11600 kJ/mol

La energía necesaria para retirar el primer electrón más débilmente unido, se conoce
como La Primera Energía de Ionización I1 . El retiro del segundo electrón requiere
la energía I2 y así sucesivamente.

Ejemplo
La primera energía de ionización del Fósforo P es 1060 kJ /mol, la del Azufre S vale
1005 kJ /mol. ¿Porqué?
R El P y el S son elementos vecinos en la Tabla Periódica., pertenecen el período 3 y
tienen las configuraciones electrónicas de valencia P(3s2 3p3 ) y S (3s2 3p4 ). En este
último caso, el electrón ingresa a un orbital ya previamente ocupado y por lo tanto la
repulsión interelctrónica entre ambos hace que sea más fácil de sacar

ELECTROAFINIDAD
La Afinidad Electrónica o Electroafinidad, EA , es el cambio de energía asociado a la
adición de un electrón extra a un átom gaseoso:
X (g) + e- -----> X- (g) + energía liberada

De acuerdo con las convenciones, el signo de esta energia liberada tendrá un valor + si
la recibe el agente exterior, o bien negativa desde el punto de vista del átomo que la
pierde. Ambas escalas positivas y negativas existen, así es que debemos darnos
cuenta del sentido que se le asigna. Los siguientes valores dan cuenta de la tendencia
en un periodo y en un grupo.
ELECTROAFINIDAD crece ------> derecha
Átomo Li Be B C N O F Ne
Electroafinidad 59,81 38,6 27,0 122,5 6,8 140,9 328,0 0,0 kJ/mol

ELECTROAFINIDAD disminuye ------> abajo

Átomo Electroafinidad kJ/mol
F 328,0
Cl 348,0
Br 324,0
I 295,0

RADIO ATÓMICO
Así como el tamaño de un orbital no puede especificarse en forma exacta, el tamaño
de un átomo tampoco puede ser precisamente definido. El radio atómico debe
obtenerse midiendo las distancias entre átomos en compuestos químicos. Por ejemplo
tomemos la molécula de Bromo Br2. El radio del átomo Br es " la mitad de la distancia"
entre los núcleos, que se puede medir experimentalmente y cuyo valor es dBr-Br =
2,28 Å, Esto da para el radio r(Br)=1,14 Å. Mediciones de este tipo han permitido
conocer prácticamente todos los radios atómicos de los elementos y mediante simples
fórmulas para el volumen V(Br)= (4/3)π r3 logramos el tamaño átomico.
La figura muestra que los radios experimentales de los elementos del Período 3
disminuyen de izquierda a derecha, hecho que se correlaciona corectamente con el
aumento del Zeff para el electrón más externo. Eso significa que los electrones de
valencia son cada vez atraídos más cerca hacia el núcleo, disminuyendo el tamaño del
átomo. Si bien en el átomo de Bohr el valor del radio es calculable de manera exacta,
en la interpretación ondulatoria sabemos que solo valores medios para átomos son los
correctos. En todo caso la ecuación correspondiente para la órbita más externa, en
términos de Zeff ,
h2 n2 n2
----------- ---- ----
r=( - ) - = 0,0529 - nm n=1,2,3,...
4π 2 me
Zeff Zeff
e2

predice que para un valor de n=constante dentro de un período, el radio disminuye al

aumentar el Zeff. Los valores mostrados para el periodo 3 así lo confirman.

EL RADIO ATÓMICO ESTÁ MUY RELACIONADO CON LA ESTRUCTURA ELECTRÓNICA

3
Li
7
5
B
11
9
19F

RADIO ATÓMICO (Å) ELEMENTO ESTRUCTURA ATÓMICA

1.23 Li ?
0.82 B ?
0.72 F ?

ELECTRONEGATIVIDAD EN
Se ha descrito El Potencial de Ionización PI como la "resistencia" y la Electroafinidad
EA como la "avidez" frente a la posibilidad de ceder un electrón o aceptar un e- extra,
respectivamente . La electronegatividad EN como se entiende en Química, mide
entonces la habilidad de cada átomo en una molécula a atraer electrones hacia sí.
Pot. Ionización + Electroafinidad
EN = ------------------------------------
2

También Pauling (1940 aproximadamente) se propuso en esa época, ante la ausencia

de valores de Potencial de Ionización y Electroafinidades, ocupar los calores de las
energía de enlace experimentales y aceptar que se puede establecer la extensión de "
Valores esperados" en la forma
Energía enlace H-H + Energía enlace H-H
Valor esperado Enegía enlace H-X
---------------------------------------
=
2

La diferencia ( D ) entre el valor actual experimental y el esperado para la energía de

enlace H-X
 D = (H-X)experimental - (H-X)esperado

es una medida de la electronegatividad en el sentido siguiente: Si H y X tuvieran

idéntica electronegatividad, entonces D=0,0 lo que dice que los electrones del enlace
están a igual distancia de de cada átomo y dan orígen a un enlace covalente puro. En
cambio, si X tiene una mayor electronegatividad que H, entonces los electrones
compartidos del enlace tienden a permanecer más tiempo cerca de X que de H. La
molécula será entonces polar con una distribución de carga de la forma
Hδ - - Xδ +
Nótese que este enlace puede ser analizado como si tuviese una componente iònica y
otra covalente. La atracción electrostática entre los átomos con cargas parciales ±d
debiese dar orígen a un enlace más fuerte por lo que (H-X)experimental sería mayor
que (H-X)esperado. Mientras mayor sea la diferencia de electronegatividad de los
átomos participantes, mayor será la diferencia D ya descrita por lo que es posible
deducir que los valores relativos de electronegatividad entre H y X pude
correlacionarse con D. Pauling, para obtener valores de elementos asignó
arbitrariamente el valor EN (Flúor) = 4,0 de modo que todos los valores para los
elementos, se dedujeron en relación a este número. Así, los valores de la escala de
Pauling oscilan entre 4,0 para F y 0,7 para Cs y han tenido amplio uso en Química. No
obstante, los valores anteriores en base a P.I y E.A. son los que dan los mejores
valores actuales. En todo caso, la figura muestra que EN también da orígen a
periodicidad al graficar los valores de los elementos de diferentes períodos.
Puesto que estamos describiendo enlaces entre átomos para formar moléculas,
estudiemos la manera como esto ocurre. En primer lugar conviene señalar que todos
los átomos usan sus electrones de valencia para formar enlaces.

ENLACES Y ELECTRONES
Hasta el momento hemos discutido las características generales de los enlaces
químicos, en cuanto se refiere a su energía, polaridad carácter iónico y su dependencia
con la electronegatividad. Ahora queremos introducirnos a los distintos modelos que
podemos usar, para estudiar los enlaces covalentes. Para lograrlo, enunciemos los
siguientes principios:
1. El requerimiento más importante para la formación de una molécula, es que sus
átomos constituyentes hayan adquirido una configuración electrónica de gas
noble cuando se contabiliza todos los enlaces a sus vecinos inmediatos
Interpretemos este principio usando como ejemplo la sal KBr. Como se recordará,
cada átomo libre tiene la configuración K[1s22s22p63s23p6 4s1 ] donde su capa de
valencia, es 4s1.
A su vez, el otro átomo libre es Br [1s22s22p63s23p6 4s2 3d10 4p5 ] que podemos re-
escribir de la manera Br [1s22s22p63s23p63d104s2 4p5 ] para agrupar su capa de
valencia más externa.
Entonces, nuestro estudio sobre enlaces iónicos nos permite
afirmar que KBr es prácticamente iónico por lo que en un cristal
existe K+Br- lo que significa que el catión (+) adquiere la
configuración de gas noble K+[1s22s22p63s23p6] y el anión (-)
también se estabiliza como Br-[1s22s22p63s23p63d104s24p6], en la
capa con n=4. Así, sin necesidad de compartir, K dispone de 8 electrones a su
alrededor formando un OCTETO, lo mismo ocurre con Cl
Eso nos señala que un compuesto iónico "no necesita compartir electrones " formando
enlaces, sino más bien disponer de atracciones electrostáticas (+)(-). Entonces, ¿ qué
pasa con las moléculas cuyos átomos no son de electronegatividades muy distintas?
Para responder, analicemos el caso de la molécula F2 formada por átomos Flúor como
se muestra a continuación. Es fácil deducir en este caso que ambos F átomos
satisfacen la regla del OCTETO siempre que se comparta el par electrónico ubicado
entre ambos.

Esto define entonces una "unión covalente" para permitir la existencia de octetos
alrededor de cada átomo en la molécula. A continuación se sistematiza la formación de
enlaces covalentes para construir moléculas a partir de átomos:
1. SUMAR todos los electrones de valencia que formarán los enlaces moleculares.
2. USAR un par de electrones por cada enlace en la molécula.
3. AGRUPAR el resto de los electrones hasta satisfacer OCTETOS alrededor de
cada átomo constituyente, recordando que corresponde a configuraciones
electrónicas de gas noble. nota: recordar que el átomo H adquiere la
configuración de gas noble más cercana, la del Helio[1s2] : DUETO

Ejemplos
H2O
1. Los átomos aportan H[ 1s ] y O[..2s 2p ] , total 8 electrones de valencia
1 2 4

2. Existen 2 uniones de la forma H-O-H ocupando entonces 4 electrones de la

forma H : O : H.
3. Los 4 e restantes se ubican para satisfacer el octeto alrededor del Oxígeno,
quedando éste con dos pares de electrones localizados confiriéndole así
propiedades específicas como se verá más adelante

Ejemplos
CO2
1. Los átomos aportan C[ 2s 2p ] y O[..2s 2p ] , total 16 electrones de valencia
2 2 2 4

2. Existen 2 uniones de la forma O-C-O ocupando entonces 4 electrones de la

forma O : C : O
 3. Los 12 e restantes se ubican para satisfacer el octetos alrededor del Oxígeno y
del Carbono, la única forma posible es formar dos enlaces entre átomos
quedando entonces, con 2 pares solitarios en el oxígeno. La forma molecular
desarrollada es:

Ejemplos
CN-
En total hay 10 e- de valencia [ C(2s22p2) + N ( 2s22p3) + 1e ], este
último corresponde la carga negativa del ion cianuro. Es fácil
entonces deducir que esos electrones, que deben satisfacer los
octetos alrededor de ambos átomos, se distribuyen formando un
triple enlace , quedando de la forma escrita de manera condensada
con los pares solitarios representados por rayas verticales, o bien en
forma desarrollada.

Ejemplo
Escriba la estructura electrónica de valencia HF, N2 , NH3 , CH4 , CF4, NO+
Siguiendo los mismos pasos ya descritos, confeccionamos la siguiente tabla con los
resultados.
EXCEPCIONES AL ARREGLO DE OCTETOS
Esta decripción de moléculas basada en la localización de electrones alrededor de los
átomos constituyentes, es muy útil y se aplica a prácticamente todas las moléculas
conocidas, incluyendo aquellos casos de moléculas que contengan átomos de carácter
anómalo. Como se sabe, siempre existen las excepciones a la regla, en tanto no sean
muchas.
El elemento Boro, por ejemplo, tiende a formar compuestos en los que a su alrededor
hay menos de 8 electrones. Para saber que pasa en estos casos, estudiemos la
molécula BF3 , que es un gas a temperatura y presión normal, pero que reacciona muy
energéticamente con otras moléculas como H2O , NH3 , que dispongan de pares
solitarios de electrones . La violenta reacción que se produce, se debe a que B
(electronegatividad= 4,29 eV) es electrón deficiente en la molécula y debe competir
con F (electronegatividad = 10,41 eV) en el reparto de electrones y, obviamente, no
gana.
La molécula BF3 dispone de 24 electrones de valencia a repartir en 3
enlaces y alrededor de 4 átomos, lo que realmente es complicado
cuando esto ocurre entre elementos de muy diferente
electronegatividad. La estructura que se presenta a la derecha, con
un doble enlace B=F, realmente satisface la regla del octeto. Lo que
no es satisfactorio para F es que, simplemente no comparte sus
propios electrones sino, más bien, se apropia de los que aportan sus
vecinos. Esto hace muy difícil la existencia de esta estuctura
aparentemente correcta. Así, la estructura más correcta
corresponde a tres enlaces simples con un átomo central, en este
caso B, deficiente en electrones, que lo hace muy reactivo y busca asociarse con otras
moléculas que dispongan de pares de electrones solitarios para compartir ( agua,
amoníaco, etc. );

Algunos átomos exceden la regla del octeto. Esto se observa especialmente en

aquellos elementos del período 3 en adelante, especialmente los con configuración
electrónica en que la capa 3p está más que semi-ocupada. En este caso se sitúa, por
ejemplo, el hexafluoruro de Azufe SF6 con 48 e- de valencia . El átomo central es S
por lo que la cantidad de enlaces su alrededor es 6 o bien, 12 electrones en los enlaces
y excede entonces la regla del octeto. Pero conviene recordar que S está preparado
para estas situaciones ya que para n=3 es posible la existencia de los orbitales 3s, 3p
y 3d aunque estos últimos estén sin ocupar aún. Su estructura orbital de átomo libre
es:

Por lo que dispone de suficientes espacios para acomodar mayor cantidad de carga.
Esta situación ocurre con varios elementos del tercer y cuarto período y, como se
puede ver, es más correcto decir que estos elementos son excepcionales en su
capacidad de aceptar más carga que un octeto a su alrededor.

RESONANCIA
A veces más de una estructura de octetos en una molécula, es válida. Como ejemplo
ocupemos el ion nitrato NO3-1 que posee 24 e- de valencia. Para agruparlos alrededor
de los átomos y dejarlos satisfechos en su configuración electrónica, las siguientes
alternativas son posibles:

y se puede observar que el doble enlace puede establecerse sobre cualquiera de los
oxígenos no habiendo razón alguna para preferir una en particular: La correcta
descripción no corresponde a alguna de éstas posibilidades en particular, sino
a una superposición de las tres:
Existe RESONANCIA entre éstas y las señalamos por las flechas de conversión
de una a otras. Experimentalmente, no existen enlaces N-O más largos que
otros sino que todos son iguales corroborando que este esquema es el
correcto.

Ejemplo
Deduzca la distribución de electrones alrededor de cada átomo del ion nitrito, NO-12.
Para comenzar, en el NO-12 hay [5 + 2(6) + 1] = 18 electrones de valencia y la manera
de distribuirlos requiere que exista un solo doble enlace N=O y como este puede ser
con cualquiera de los O de la molécula, lo que realmente hay es una Resonancia entre
ambas estructuras, como lo señala la forma desarrollada a continuación.

CARGA FORMAL
Moléculas o iones poliatómicos con átomos que exceden las relación de octeto de
electrones a su alrededor, a menudo presentan diferentes maneras de distribuir carga
a su alrededor, que necesariamente no son equivalentes. Una manera de decidir cuál
es la más apropiada es calcular la carga resultante que queda sobre cada átomo de la
molécula y, obviamente, la más cercana a la neutra es la más probable.
El concepto de carga formal exige saber dos resultados para un dado átomo:
1. La cantidad de electrones de valencia del átomo neutro al estado libre
2. La cantidad de electrones de valencia a su alrededor, en la molécula.
Al comparar ambos resultados, es posible que nos encontremos frente a tres
situaciones.
La primera, que 1 y 2 señalen que es el mismo número por lo que la carga formal del
átomo es cero.
La segunda, que el átomo tenga un electrón de valencia más en la molécula que al
estado l libre, en cuyo caso se tendrá que la carga que debe soportar es -1 en forma
local en la molécula
La tercera, que suceda lo opuesto a lo enunciado en la segunda, en cuyo caso se
tendrá que la carga será +1 en forma local en la molécula.
Carga formal = [N° e- valencia átomo libre] - [ N° e- valencia asignados en la molécula ]

Como norma general, conviene sistematizar la manera de contabilizar estos

electrones así:
1. Los pares de electrones solitarios resultantes de la formación de los
octetos correspondientes alrededor de cada átomo, le pertenecen
exclusivamente
2. Electrones compartidos en enlaces se dividen para cada átomo
involucrado en la unión.
 3. Con estos argumentos, podemos escribir la siguiente ecuación para un
átomo de l a molécula
[Electrones de valencia] = [pares de e- solitarios] + 1/2 [e- compartidos]

Ejemplo
Estudiar el ion sulfato SO4-2 que tiene un total de 32 e- s
Una de las distribuciones de electrones posibles que satisface los octetos en cada
átomo es como sigue:
Aplicando la ecuación anterior a la primera figura, cada oxígeno
mantiene 6 e- provenientes de 3 pares solitarios más la mitad de 2
electrones compartidos,
[ Electrones de valencia del O] =7

Similarmente para S,
[Electrones de valencia del S] =4
[Carga formal O] = 6e- - 7e- = -1
[Carga formal S] = 6e- - 4e- = +2

y llegamos al resultado S+2 y cada O-1 , un resultado no muy feliz

ya que el valor tan positivo para S es difícil de mantener.
Ahora bien, si recordamos la capacidad de S para adoptar mayor
cantidad de cargas que un octeto a su alrededor, logramos la
forma que se muestra en la segunda figura, en que 2 oxígenos
comparten un par solitario más con S formando en total 2 dobles enlaces S=O.
Nuevamente, los O mantienen su octeto, pero esta vez S a su alrededor adquiere 12e-
en total, por lo que
[Carga formal Oxig. doble enlace] = 6e- - 6e- = 0
[Carga formal Oxig. simple enlace] = 6e- - 7e- = -1
[Carga formal S] = 6e- - 6e- = 0

Esta última estructura electrónica molecular es la más apropiada, los átomos no

soportan tanta carga residual y los Oxígenos que forman un solo enlace son los
negativos para dar el total -2 al ion sulfato, amén de que permite la existencia de la
resonancia entre enlaces dobles y simples.
Como regla general, podemos afirmar que
1. Los átomos en la molécula tratan de adquirir cargas formales lo más
cercanas a cero,
2. Cualquier carga negativa (-) debe residir en el átomo de mayor
electronegatividad.
ENLACE - ENERGIA
¿Qué es un enlace químico? No existen respuestas simples, más bien podemos crear
modelos que respondan a las diferentes propiedades físicas que se puedan medir.
Entre estas, resaltan los puntos de fusión, durezas, conductividad eléctrica uy
conductividad térmica. Además, para determinar la distribución de carga en moléculas,
por ejemplo, podemos estudiar su comportamiento en un campo eléctrico.. Por último,
podemos obtener información sobre la "estabilidad o fuerza" de un enlace en una
molécula, midiendo la energía de enlace, que es la energía necesaria para romper el
enlace específico en la molécula. En otros casos, podemos estimar la fuerza de la unión
química tratando los átomos participantes como cargas eléctricas y usando la ley de
coulomb.
Por ejemplo, analicemos NaCl, compuesto químico de uso común, muy estable, que
funde a 800°C. Esta tremenda estabilidad, obviamente, tiene que ver con la atracción
de cargas (+) y (-) que forman lo que conocemos como enlace iónico. La energía de
interacción irónica la podemos calcular de manera simple usando la ley de Coulomb en
la forma
Q1 · Q2
--------
E = 2.31·10 -19
J · nm
-
r

en que Q1 y Q2 son las cargas iónicas (+1 , +2 , -1, etc.) y r es la distancia de

separación en nm. En el caso de NaCl se estima que existen evidencias para
considerar esta sal como cercana a Na+ y Cl-separados a 2.76 Å (0.276 nm) por lo que
la energía iónica vale
(+)·(-) J kJ
-------- ------
E = 2.31·10 -19
= -8.37·10 ------- = -504
-19
- -
0.276 átomo mol

donde el signo - final indica que la fuerza es atractiva. Así, el par-iónico posee una
energía más baja que la de los iones separados.

LA UNION COVALENTE
 En realidad lo que hemos visto es la
manera como una fuerza de enlace
( iónico en este caso del NaCl) se
manifiesta cuando dos átomos de
naturaleza muy distinta reaccionan para
formar una molécula con cargas muy
diferentes. Sin embargo, también cabe
preguntarse, ¿cómo se manifiesta la
fuerza de un enlace entre átomos
idénticos, en los que no existe separación
de carga? Para responder esta pregunta,
fijémonos en la formación de una
molécula H2 como lo señala la figura.
Así, cuando los átomos se acercan,
electrostáticamente van a existir dos
términos desfavorables (repulsión entre
dos núcleos de carga (+) y entre dos
electrones de carga (-) ) y un término
favorable grande (atracción de cada
electrón por ambos núcleos de H ). Para
saber del predominio de estos términos,
cuál es más fuerte por ejemplo,
recordemos que en la naturaleza existe el
principio que cualquier sistema, al
formarse deberá alcanzar su menor estado de energía posible. Así un enlace se
formará sólo si los dos átomos H separados tienen una mayor energía que los átomos
unidos. Experimental y teóricamente para la molécula H2 , esto es así y la distancia de
separación del mínimo de la curva es la que se conoce como distancia de enlace

Obviamente este valor es característico para cada molécula y existirán tantas

distancias como posibilidades de formación de moléculas sea posible. Además, en el
caso de H2, en que de acuerdo a lo mostrado en la figura, los electrones "permanecen
bastante tiempo " a lo largo de la línea de unión, se dirá que los e- 's son
compartidos por los núcleos de la molécula formando así un enlace covalente
También existen enlaces no covalentes o parcialmente covalentes en los casos de
moléculas formadas por átomos diferentes ( H-X por ejemplo), dependiendo esta
clasificación de la diferencias de electronegatividad entre los átomos constituyentes
(por ejemplo, entre H y X) como lo señala el cuadro a continuación.
POLARIDAD DE ENLACE Y MOMENTO DIPOLAR
En general, una molécula compuesta de átomos distintos, muestra
enlaces con un cierto grado de polaridad dependiente de la
diferencia de electronegatividades. En el caso de HF, realmente es
Hδ +-- Fδ − y se dice que es dipolar, o bien que posee un momento
dipolar. Este se representa generalmente por una flecha cuyos
extremos van desde δ + ------> δ - . En el caso de moléculas
poliatómicas, éstas también muestran un comportamiento dipolar.
Por ejemplo, en la molécula de agua sabemos que realmente es
como se muestra en la figura, porque el O tiene mayor
electronegatividad que H y cuando se pone dentro de un campo
eléctrico generado por una pila, la molécula se ubica de la manera
que se muestra. Claramente, este resultado está de acuerdo con la
suma vectorial de los dipolos a lo largo de cada enlace que forman
un ángulo por lo que la suma de los dos vectores produce un dipolo
resultante según se señala.

Un comportamiento similar se observa para NH3, generando

un momento dipolar resultante de la contribución de cada
uno de los dipolos Nδ ---Hδ +. No obstante, no todas las
moléculas formadas por heteroátomos son polares, a pesar
de que cada enlace en particular, sea polar. Ocurre que la
contribución de cada uno, en forma vectorial, termina
anulándose recíprocamente debido a la suma vectorial. Un
ejemplo de este caso es la molécula CO2, con una
distribución de carga como la que se muestra y que, debido
a la naturaleza opuesta de sus dipolos, no posee momento
dipolar resultante.

ENERGÉTICA DE ENLACES COVALENTES

Si bien ya hemos presentado las formas polares y no polares de estos enlaces,
conviene ahora estudiar el balance energético. Para empezar, digamos que 1652 kJ de
energía son necesarias para romper todos los enlaces de la molécula metano, CH4, y
mantener aparte los átomos participantes.
CH4(g) + 1652 kJ ------> C(g) + 4H(g) ∆ H = 1652 kJ

Desde otro punto de vista, también podemos afirmar que 1652 kJ de energía se
desprenden en la reacción de formación de Metano CH a partir de un mol de C(gas) y
4 moles de H (atómico, gas).
C(g) + 4H(g) - 1652 kJ -------> CH4(g) ∆ H = -1652 kJ

Puesto que la molécula Metano representa 4 uniones C-H,

entonces podemos tener una energía promedio de estabilización
del CH4 en la forma 1652/4 [kJ/mol] = 413 por cada enlace
promedio C-H en Metano
Realmente, los valores de cada C-H son algo diferentes, ya que
como resulta obvio, romper el primer C-H es más fácil que
romper el segundo, el tercer C-H ya es errático y así sigue, como
lo demuestra la siguiente Tabla los resultados experimentales:

PROCESO ENERGÍA REQUERIDA kJ/mol

 CH4(g) --> CH3(g) + H(g) 435
CH3(g) --> CH2(g) + H(g) 453
CH2(g) --> CH(g) + H(g) 425
CH(g) --> C(g) + H(g) 339
TOTAL 1652
PROMEDIO 1652/4 = 413

La siguiente Tabla muestra los valores de las energías de enlace, en kJ/mol (1 kcal =
4.184 kJ), donde se ha determinado lo que corresponde a cada enlace en diversas
moléculas y luego se ha tomado el promedio para c/u y vemos que en la práctica, todos
son diferentes. Los dobles, triples, son más fuertes en cuanto a la energía necesaria
para romperlos.
ENERGÍA DE ENLACE PROMEDIO, kJ/mol
H - H 432 N-H 391 I-I 149 C=C 614
H - F 839 N-N 160 I - Cl 208 C≡ C 839
H - Cl 427 N-F 272 I - Br 175 O=O 495
H - Br 363 N - Cl 200 C=O 799
H - I 295 N - Br 243 S - H 347 C≡ O 1072
N-0 201 S - F 327 N=O 607
C-H 413 O-H 467 S - Cl 252 N=N 418
C-C 347 O-O 146 S - Br 218 N≡ N 941
C-N 305 O-F 190 S - S 266 C≡ N 891
C-O 358 O - Cl 203 C=N 615
C-F 485 O-I 234 Si - Si 340
C - Cl 339 F-F 154 Si - H 393
C - Br 276 F - Cl 253 Si - C 360
C-I 240 F - Br 237 Si - O 452
C-S 259 Cl - Cl 239
Cl - Br 218 Br - Br 193

También existe una relación entre la longitud de enlace, el tipo de enlace y la energía
de enlace, como se muestra a continuación. Se cumple que en la medida que el
número de electrones compartidos aumenta, la longitud del enlace se acorta y la
energía de enlace aumenta.
LONGITUDES DE ALGUNOS ENLACES
Tipo de Longitud Energía de
Enlace
Enlace (pm) Enlace (kJ/mol)
C-C simple 154 347
C=C doble 134 614
C≡ C triple 120 839
C-O simple 143 358
C=O doble 123 799
C-N simple 143 305
C=N doble 138 615
C≡ N triple 116 891

ENTALPÍAS DE REACCIÓN Y ENERGÍA DE ENLACE

Los valores de las energías de enlace se pueden ocupar para estimar el valor de la
energía de una reacción química. El siguiente ejemplo así lo demuestra,
H2(g) + F2(g) -------> 2HF(g)
Esta reacción requiere que se rompan enlaces H - H y F - F para que se forme el enlace
H - F. Para romper enlaces, energía debe ser incorporada al sistema - proceso
endotérmico, signo (+). En la formación del enlace H - F, energía se desprende ,
proceso exotérmico, de modo que la energía de formación de enlace lleva signo (-).
Así, el cambio de entalpía ∆ H para la reacción vale ∆ H = Suma Energías para
romper enlaces (signo +) MAS Suma Energías para formar enlace (signo -).
Para el caso de la reacción en estudio, produce
∆ H = 1 mol · 432 kJ/mol + 1 mol · 154 kJ/mol - 2 mol · 565 kJ/mol = -544 kJ/mol

esto es, 544 kJ por mol se desprenden durante la reacción!. El valor obtenido usando
calores experimentales de Tablas Termodinámicas, da 542 kJ/mol, lo que señala que
nuestra forma de calcular es bastante buena.

GEOMETRIA MOLECULAR
Nuestro interés es conocer la manera en que los átomos en las moléculas se ubican
para entregarnos una visión tridimensional de la estructura geométrica molecular. Hoy
día existen muchos métodos teóricos y experimentales para describir la geometría final
de las moléculas, sin embargo para nuestros fines basta con ocupar uno de ellos,
elegiremos el método VSEPR (Valence Shell ElectronPair Repulsion ) :
La geometría alrededor de un átomo central dado de una molécula, es aquella
que hace mínima la repulsión de los pares de electrones, los usados para
formar enlaces y los no usados que quedan como pares libres alrededor de
cada átomo en la molécula .
Para comprender cabalmente este principio, recordemos que la estrucura electrónica
de moléculas en base a la configuración de octetos, necesariamente deja en libertad
pares de electrones. Obviamente, estos pares, ubicados alrededor de un átomo que
se considere central, deben situarse de manera que la repulsión electrostática entre
dos pares, sea mínima. Así, lo primero es hacer un balance electrónico de la molécula
en base a octetos, luego decidir cual átomo se considera central para luego analizar
que pasa con los pares de electrones alrededor de éste. Los ejemplos de moléculas que
se presentan a continuación, cubren prácticamente todas las posibilidades geométricas
posibles de alcanzar.
BeCl2 La idea aquí es que los pares de electrones en los enlaces y
los pares solitarios de un átomo, se posicionen lo más alejados
posibles. Como ejemplos comencemos con la molécula BeCl2 que
tiene la estructura de Lewis señalada. Nótese que hay dos pares de
electrones alrededor de Be, de modo que para que estos se
encuentren lo más alejados posibles, formarán un ángulo de 180°
entre sí, generando así la máxima separación entre los pares de
electrones. Esto nos genera la estructura lineal para BeCl2
BeH2 Este caso es similar al anterior, es lineal, no quedan e- libres,
todos en los enlaces y produce una conformación lineal
CO2 Recordar que C (1s22s2 2p2) , contiene 4 e- en la capa de
valencia que corresponden los seleccionados en la figura, todos se
comparten para formar los octetos alrededor de cada átomo, no
permanecen pares de cargas libres y la molécula es lineal.

BF3La estructura de Lewis para esta molécula, es la que se presenta

a la izquierda. Aquí el B no presenta pares solitarios sin ocupar y solo
está rodeado por tres pares de electrones que forman enlaces. Es una molécula
deficiente en electrones.
La agrupación de los F a su alrededor a 120° hace mínima la repulsión, por lo que la
geometría molecular es la que se muestra, plana formando 120° , un triángulo
equilátero

NH3 Vamos a predecir la estructura del NH3 mediante pasos a seguir

durante el procedimiento referidos a la figura de la izquierda
PASO 1 Escribir la estructura de Lewis (octeto). Obsérvese que nada se
ha establecido aún sobre la verdadera geometría.
PASO 2 Contar los pares electrónicos y reagruparlos para minimizar la
repulsión. Esta molécula presenta 4 pares de electrones y lo mejor que
se puede lograr es una redistribución tetraédrica

PASO 3 Ubique los átomos H en sus posiciones, los

tres compartiendo pares de electrones como se
muestra a continuación
PASO 4 Nombre la estructura de la molécula, básese
en la posición de los átomos. Recuerde que colocar
los pares electrónicos determina la estructura y que la
geometría se basa en los átomos. Es incorrecto
afirmar que NH3 es tetraédrico. Realmente, posee
una agrupación tetraédrica de sus pares electrónicos,
pero su geometría, es una pirámide trigonal.

Hasta el momento hemos tomado casos en que 2, 3 y

4 pares de electrones se ubican alrededor de un átomo del centro. Sin embargo, esto
puede ocurrir con 5 y 6 pares de electrones también de modo que conviene mostrar la
forma que todos se agrupan alrededor de un átomo, con el fin de lograr la mínima
repulsión entre ellos. La Tabla a continuación muestra todos estos casos.
Este esquema lo ocuparemos ahora para deducir la geometría de algunas moléculas
típicas.
XeF4 Debido a que los gases nobles presentan una
estructura de capas de valencia s p completamente
ocupadas, siempre se pensó que eran químicamente
inactivos. Así, por muchos años se le consideró gases
inertes hasta que en 1960 varios compuestos de Kr, de
Xe y de Rn fueron sintetizados. Un ejemplo es el
compuesto XeF4 cuya estructura de Lewis se muetra a la
derecha.
Nótese que el átomo Xe se encuentra rodeado por seis
pares de electrones, en total 12 electrones que exige
que la forma adquirida por estos sea octaédrica, como se
ve en la
figura
que

acompaña.

La estructura geométrica
dependerá de cómo se estos
pares solitarios y los enlaces se
ubiquen. Las posibilidades son como
las que se señala para los casos a ,
b a la derecha y, obviamente, debemos decidir cuál de estas dos formas geométricas
es la correcta.
En el caso a, estos pares solitarios se encuentran a 90° entre sí en cambio, en b están
separados por 180° y esta es la geometría más correcta para evitar la repulsión de los
pares de electrones solitarios.
La geometría experimental coincide con este análisis, muestra los 4 F ocupando el
plano ecuatorial. Así, XeF4 es cuadrado plano con el Xe en el centro molecular

ESTRUCTURAS GEOMÉTRICAS DE H2O, NH3 , CH4

Vamos a comparar ahora lo que se logra con las moléculas señaladas, puesto que
todas poseen un átomo central con 4 pares electrónicos de los cuales, el metano los
ocupa totalmente y las otras en forma parcial. Lo que se logra es

y se ve claramente que la existencia de pares electrónicos libres disminuyen el ángulo

de la estructura pseudo-tetraédrica en estas moléculas.

ENLACES MÚLTIPLES EN VSEPR

Hasta el momento nuestro tratamiento considera sólo moléculas con enlaces simples.
Para saber como manejar la situación en moléculas con enlaces dobles, triples etc,
tomemos la estructura del ion NO3- para el que se requiere escribir tres estructuras
resonantes

Además, el ion NO3- se sabe que es planar con ángulos de

enlace de 120° y esta estructura planar es la que se espera
para tres pares de electrones solitarios alrededor del átomo
central. Esto significa que un doble enlace debe contarse
como un par solitario efectivo en la descripción de la
geometría molecular. En realidad, esta bien que sea así porque
disponer " dos pares solitarios " en un enlace doble, " los obliga
a no ser independientes ".

En VSEPR, enlaces múltiples cuentan como un par solitario efectivo

MOLÉCULAS QUE NO CONTIENEN UN ÁTOMO CENTRAL
Para ilustrar estos casos, usemos la molécula METANOL, la
estructura de Lewis se muestra a la derecha y donde se
observa que no hay un átomo central, definido sino que el
C y el O forman parte del centro molecular.
La geometría se puede predecir investigando previamente
como se ordenan los pares solitarios alrededor de cada uno
de los átomos participantes, que no son de los extremos,
esto es, C y O
Nótese que hay 4 pares solitarios de electrones alrededor
del carbono, que lo obligan a adoptar una forma
tetraédrico. Alrededor de éste, se ubican 3 átomos H y el
átomo O que proviene del grupo OH.
Ahora bien, recordemos que el átomo O en el H2O dispone
de 2 pares solitarios sin compartir, que hacen que adopten
una geometría angular. En la molécula metanol, una
posición del agua está ocupada por el átomo C del CH3 pero
preservando la forma angular, como lo muestra la figura a
la derecha.
La geometría final se logra conocer juntando ambas formas
desarrolladas para cada fragmento y se observa
claramente que el H del grupo OH no es lineal respecto a la
línea de unión C-O sino que forma un ángulo muy parecido
al que corresponde al agua. La última la figura a la
izquierda nos entrega la forma final que debe adoptar el
Metanol, con un entorno tetraédrico alrededor del átomo C
y una forma angular alrededor del átomo O.

I-3 : ion azida. La estructura electrónica de Lewis para este ion

es la que aparece en la figura a la izquierda. Allí podemos
observar que, si bien no existen enlaces múltiples, el átomo
central acomoda en total 10 e 's ocupando orbitales atómicos d
superiores. en todo caso, como átomo central maneja 5 pares de
electrones de los cuales, 2 forman los enlaces y los otros tres
deben agruparse de modo que la repulsión electrónica sea
mínima.
La estructura a describe el caso en que dos de los pares solitarios
salen perpendicular al plano formado por los átomos y formando
un ángulo de 90° con el tercer par solitario (en el plano de los
tres átomos de Iodo).
La estructura b produce otra agrupación de los pares solitarios,
que también forman 90° entre sí y finalmente, la figura c ubica
los tres pares solitarios formando 120° entre sí logrando la
mínima repulsión.
La geometría c es la que corresponde al resultado experimental y
la molécula I-3 es lineal.

ENLACES HIBRIDOS
Lo anteriormente visto sobre el VSEPR, el modelo sobre repulsión de pares de
electrones localizados, nos enseñó que La Molécula es una colección de átomos
unidos entre sí por pares de electrones compartidos, los que provienen de los
Orbitales Atómicos locales dentro de la capa de valencia de cada átomo. Esto
nos permitió predecir la geometría molecular. Ahora nos dedicaremos a describir la
manera que estos orbitales atómicos son utilizados para formar los enlaces y los sitios
en que residen los pares solitarios no ocupados.

HIBRIDACIÓN sp3
Para comenzar, recordemos la estructura de octetos para la molécula Metano CH4 que
ya hemos estudiado, que exige que la disposición de los pares de electrones adopten
una geometría tetraédrica alrededor del C, tal como se muestra en la Figura.
En general, estos enlaces usan electrones ubicados en los
orbitales de la capa de valencia que son los 2s, 2p del átomo
C central, como los que muestran más abajo.
Si recordamos la disposición tetraédrica perfecta, ocupando
los vértices de un cubo de manera alternada como se señala
en la figura, es posible demostrar que el ángulo H-C-H vale
109.5° , que coincide perfectamente con el experimental.

Sin embargo, los Orbitales Atómicos de valencia (2s, 2p) del

C central que se muestran en la figura siguiente, no apuntan a las direcciones que se
encuentran ocupadas por los H de la molécula, en circunstancias que son los que
realmente contienen los electrones.

OA(híbrido) = a 2s + b 2px + c 2py + d 2pz

Así, es necesario que cambien su "dirección" mediante interacciones entre sí, formando
nuevos Orbitales Atómicos conocidos como híbridos, esta vez formados como
combinación lineal entre los originales atómicos, donde los " coeficientes de mezcla "
a,b,c " indican el 'aporte' de cada uno de los originales atómicos a la dirección
tetraédrica requerida. Si bien no haremos uso de los valores de estas constantes de
mezcla, es convenente presentar los resultados para cada una de las mezclas de 2s
con 2px, 2py , 2pz , en total 4 posibilidades:
[sp3]1 = [2s + 2px + 2py + 2pz ]/2
[sp3]2 =[ 2s - 2px - 2py + 2pz ]/2
[sp3]3 =[ 2s + 2px - 2py - 2pz ]/2
[sp3]4 = [ 2s - 2px + 2py - 2pz ]/2

Lo que se logra entonces, es una mezcla de un 2s con tres 2p , lo que

genéricamente se denomina Hibridación sp3 como lo presenta la figura a
continuación.

Así, en cada uno de los vértices marcados "sp3" se encuentra preparado el átomo C
para formar enlaces con los H en la molécula metano, como se observa en la
disposición tetraédrica a continuación. Los electrones apareados ocupan la región de
los enlaces que, a su vez, forman el octeto alrededor del C.

Visto de otra manera, lo que se tiene es un nuevo " Diagrama de Energía " para estos
orbitales centrados en el C, a valores intermedios entre los 2s y los 2p originales,
Recuerde el siguiente Principio: Tan pronto un átomo requiera un conjunto de
Orbitales Atómicos dirigidos a los vértices de un Tetraedro, adoptará una
nueva forma de orbitales locales atómicos tipo sp3 útiles para enlaces
Realmente, no es extraño que esto ocurra cuando se forman moléculas, ya que los
electrones en OA's originales 2s,2p en átomos libres, hacen que la energía sea
mínima en este caso. Sin embargo, cuando este átomo se usa para formar parte en
moléculas, habrá que satisfacer nuevos requerimientos de mínima energía. Este
esquema es consistente con la idea que una molécula no es simplemente una
simple suma de sus partes.

Ejemplo
¿Como es la molécula NH3 , en cuanto a sus partes constituyentes?
La respuesta es muy, fácil, es el mismo caso anterior
salvo que en lugar de C es N y solo hay 3H's, un
vértice lo ocupa un par solitario . se forman 4
híbridos sp3 que aojan los e' s de valencia más su
par solitario, de modo que NH3 está preparado para
actuar como Donor de e's y ligarse a otra molécula o
ion ( ej H+) a través del sitio no ocupado. En esta
forma, se minimiza la energía de repulsión entre el
par de electrones que forma uno de los enlaces con
H, con los otros enlaces y con el par solitario .
Obsérvese que los H no sufren hibridación, solo usan
el orbital 1s que aloja su único electrón de valencia.

HIBRIDACIÓN sp2
Iniciemos el estudio de esta hibridación usando como ejemplo, la molécula " etileno",
C2H4, de gran importancia en la industria del plástico.
Como ya se ha visto, etileno tiene 12 e' s de valencia que se agrupan
según la siguiente estructura de octetos, donde se ve claramente que
cada C se une trigonalmente en un plano a 2 H's y un tercer C, con el
ángulo HCH de 120° , lo mismo para el ángulo H-C-C. Sin embargo,
los orbitales de valencia 2s, 2px, 2py, 2pz del C no poseen esta dirección para formar
enlaces, así es que nuevamente necesitamos orbitales híbridos.

Los orbitales sp3 recién discutidos no sirven para este caso porque fueron construidos
para formar ángulos de 109,5° entre enlaces en vez de los 120° que aquí se requiere.
Un set de tres orbitales formando 120° entre sí, centrados en cada C, puede lograrse
combinando un orbital 2s con 2 orbitales tipo 2p, específicamente 2px y 2py, como lo
muestra la figura. Allí hay OA's S y Px ., con similar existencia para Py a lo largo del
eje y. Se observa que los ángulos pueden ser 90° entre Px, Py.

Sin embargo una combinación lineal del tipo

OA(híbrido sp2) = a 2s + b 2px + c 2py

esto es, un orbital 2s más los orbitales 2px, 2py produce la dirección deseada,
combinados de la forma
[sp2]1 = [√ 2 · 2s + 2px ] / √ 6
[sp ]2 = [ √ 2 · 2s - 2px + √ 3 · 2py ] / √ 6
2

[sp ]3 = [ √ 2 · 2s - 2px - √ 3 · 2py ] / √ 6

2

Se ve que se generan tres orbitales híbridos en el plano xy, dirigidos a 120° entre si
como se muestra a continuación.

Esta hibridación sp2 , aplicable a todas las estructuras trigonales planas, permite que
se enlacen otros tres átomos formando 120° entre sí.
Obsérvese que aún queda libre un OA 2pz original que no participa en esta hibridación
trigonal ,por lo que efectivamente la forma final es la que se muestra, con el 2pz
perpendicular a los sp2. En general, cualquier átomo que requiera una disposición
trigonal planar para formar enlaces llamados sigma (σ ) deberá reorganizar sus OA's
originales a la forma sp2 . En el caso del C, con 4 e's de valencia, cada sp2 dispone de
un electrón para compartir en el enlace y el 2pz también dispone de un electrón para
para formar enlaces de características pi (π )
La molécula etileno H2C=CH2 con todos sus enlaces s provenientes de la hibridación sp2
usados en cada centro atómico C, como se muestra en la figura, indica que la unión
C=C es un doble enlace, uno de características sigma y otro de características pi , uno
firme (σ ) que une directamente los átomos C-H y C-C y otro, no igualmente firme
(π ), sobre y bajo el plano xy de la hibridación sp2, que ayuda a la unión C-C.
En síntesis, tenemos electrones para formar enlaces de características sigma y pi.

HIBRIDACIÓN sp
Es la que ocurre en moléculas con geometría lineal como el bióxido de carbono CO2 que
tiene la estructura de octetos ya estudiada,

En esta molécula el átomo central no muestra pares electrónicos solitarios y solo

comparte electrones en dobles enlaces con cada O. Puesto que la geometría resultante
es lineal, solo requiere que se formen Orbital ( híbrido sp) = a 2s + b 2px , esto
es, combinando uno de los 2p (el x ) con el 2s ,
[sp]1 = [2s + 2px ] / √2
[sp]2 = [2s + 2px ] / √2
donde √2 es el coeficiente de normalización. Así se genera formas lineales de enlaces,
a 180°entre sí, como se muestra más abajo. Además podemos decir que hay 2
orbitales tipo 2p libres que no participan en la hibridación: 2py , 2pz .
Ahora bien, ¿cómo es la molécula CO2 en cuanto a su distribución de enlaces
completa?. Para responder a esa pregunta, conviene analizar la figura que acompaña
este párrafo.

Allí se muestra el átomo central C (hibridación sp más 2 OA's tipo 2p perpendiculares

entre sí) y los Oxígenos O (hibridación sp2 más un OA tipo 2p perpendicular), uno de
ellos girado 90° alrededor de la línea de unión.
Puesto que la molécula es lineal y con dobles enlaces entre carbono y oxígeno, se ve
que los enlaces σ ocurren entre los híbridos sp2 del O con el sp del C apuntando hacia
cada lado. Además, el otro enlace es de características π y se ocupan los 2p
disponibles en cada átomo (2 orbitales en C , un orbital en cada O) . Ya que los 2p del
C son perpendiculares entre sí, esto hace que el enlace π a un lado del C sea
perpendicular al π del otro lado. Esto se observa claramente al compara los O de la
izquierda y derecha de la figura.
Por último, 8 e 's se han ocupado en la formación de enlaces, quedando 4 e 's locales
en cada O, formando 2 pares solitarios, residiendo c/par en un híbrido sp2 del Oxígeno.

Ejemplo
¿Cómo es la distribución de enlaces en la molécula N2?
Ya sabemos que la forma de octetos es :N≡ N:, hay 10
e's de valencia, existe un enlace triple y la molécula es
lineal. Esto requiere una hibridación sp en cada N como
se muestra a la izquierda, manteniéndose 2 orbitales 2p
para formar los otros enlaces.
La ligazón sigma es la que se muestra, donde los pares
solitarios de cada N ocupan el sp no-enlazado. En este
proceso hemos hecho uso de 6 e' s de valencia del

La ligazón pi resulta de unir los

OA tipo 2p de cada N, habiendo
entonces 2 enlaces p
perpendiculares entre sí, como lo muestra la figura. En total,
hemos utilizado 2 e- en cada enlace pi, hemos completado
la distribución electrónica para la molécula N2.
Finalmente, a la derecha se presenta la forma final de
las nubes de electrones para esta molécula, que
indican claramente todas las uniones sigma y pi
quedando claramente establecido el significado de un
enlace triple para cualquier molécula similar a N2 (por
e ejemplo C≡ O, HC≡ CH, etc. )

HIBRIDACIÓN dsp3
Esta hibridación corresponde a un átomo central de una molécula el
cual acepta más electrones que los que le corresponde con la regla
del octeto. Como ejemplo, tomemos PCl5 , cuya estructura de Lewis
muestra que el P central se rodea por 5 pares de electrones en
enlaces, que corresponde a una agrupación trigonal bipiramidal.
Esto requiere un conjunto de 5 nuevos orbitales híbridos en el P,
cada uno de los cuales es dsp3 formado por un orbital d, un orbital s
y los tres orbitales p como lo muestra la figura.

Cada uno de estos nuevos orbitales dsp3 del P

comparte electrones con Cl, 5 en total.
Un conjunto de 5 pares de electrones alrededor
de un átomo central siempre requiere una
agrupación trigonal bipiramidal, que a su vez
modifica los OA's del átomo para formar los
híbridos dsp3

Ahora bien, la
estructura de octetos
muestra que cada Cl se rodea de 4 pares de
electrones, los que deben ubicarse en híbridos
sp3 a su alrededor, tetraedricamente.
Así, estamos preparados para describir los enlaces
moleculares de PCL5.
Los cinco P-Cl enlaces sigma se
forman al compartir electrones
entre orbitales híbridos dsp3 del
P con un orbital híbrido sp3 en
cada Cl . Los demás híbridos en
cada Cl alojan los pares
solitarios que se acomodan teraedricamente
para minimizar la repulsión. La figura a la
izquierda así lo señala para esta molécula PCl5.

HIBRIDACIÓN d2sp3
Algunas moléculas tienen 6 pares de
electrones alrededor del átomo central.
Como ejemplo, estudiemos el hexafluoruro de
azufre, SF6 cuya estructura de octetos señala
que hay 6 pares de electrones alrededor del S. Esto exige que se agrupen
octaedricamente y para ello, nuevos OA's que los alojen apuntando a los vértices del
octaedro.
Esto se logra con una hibridación d2sp3 en el átomo central que forma 6 híbridos, cada
uno unido al F.
Además, cada F posee 4 pares de electrones a su alrededor, por lo que existe en la
forma sp3.
Cualquier molécula que contenga un átomo central rodeado de 6 pares de electrones,
deberá agrupar octaedricamente los átomos a su alrededor y requerirá de una
hibridación d2sp3

GENERALIZACIÓN
Como se ha visto, la descripción de las moléculas por medio de un modelo de
distribución de electrones de valencia en sitios locales, dirigidos a los enlaces
dependiente de la geometría, requiere de tres pasos:
1. Desarrollar la estructura de octetos para la molécula
2. Determinar la manera de distribuir pares de electrones de manera que
se alcance la mínima repulsión entre ellos
3. Especificar los orbitales híbridos necesarios para acomodar los pares de
electrones en la geometría requerida por VSEPR
Es importante que estos pasos se cumplan en el orden especificado.
Finalmente, los requerimientos de los varios tipos de hibridación se resumen
en la siguiente Tabla.
ALGUNOS CASOS
1. En la molécula XeF ,¿ cuál es la hibridación del Xe?
4

XeF4 muestra 6 pares de electrones alrededor del

Xe, este debe agruparlo octaedricamente a su
alrededor.
Para ello debe hibridarse formando 6 híbridos d2sp3
de los cuales, cuatro forman enlaces con F y los
dos restantes son ocupados por los pares de
electrones solitarios.
Todos los detalles se muestran en las figura que
acompaña, donde se observa que 4 F están en el
plano ecuatorial , los pares de electrones no
compartidos se ubican en las posiciones axiales.

2. La molécula CO , ¿cómo es su estructura electrónica de enlaces

híbridos?
La respuesta se sabe de inmediato, contiene
10 electrones de valencia que forman una
distribución electrónica de octetos como la que
se señala: Un enlace triple y un par de
electrones solitarios tanto en C como en O.
Esto requiere que ambos átomos sufran una
hibridación sp.
El enlace
triple consiste entonces de uno σ
formados por los sp de ambos átomos y dos
enlaces π productos del recubrimiento de
los orbitales 2p tanto en C como en O . La
 molécula es forzosamente lineal.

3. ¿Qué pasa con BF ? 4-

El ion BF-4 contiene 32 electrones de valencia, si estructura

de octetos muestra 4 pares de electrones alrededor del B
lo que significa una distribución tetraédrica. Se requiere
entonces que B forme híbridos sp3 , lo mismo ocurre para
F.
El ion BF-4, entonces, posee una geometría tetraédrica
como la mostrada, donde solo un sp3 se ha dibujado para los átomos F.

4. ¿Cómo es el XeF ? 2

Esta molécula tiene 22 electrones de valencia. La estructura de octetos

señala que hay 5 pares de electrones alrededor del átomo Xe, lo requiere
que adopte una geometría trigonal bipiramidal. Su hibridación será
entonces dsp3.
A su vez, los F tienen 4 pares de electrones a su alrededor, adquiriendo
una estructura tetraédrica y una hibridación sp3.
ELECTRONES MOLECULARES
Ya hemos visto que la manera "localizada" de describir los enlaces en base a
electrones dirigidos hacia sitios específicos según la geometría de la molécula, es de
gran utilidad para disponer de una interpretación de los enlaces. Sin embargo, existen
algunos problemas que se arreglan mediante el uso de la Teoría de los Orbitales
Moleculares , OM. Esta última difiere del tratamiento en base a Orbitales Híbridos
en varios aspectos, el principal se refiere a que los Híbridos se construyen para
mostrar la formación de enlaces " dirigidos", a diferencia de los OM que son más
generales en su planteamiento para describir la configuración electrónica en
moléculas. Permiten corregir varias dificultades presentes en los híbridos, como ser :
1. Los híbridos suponen que los e's son locales en los enlaces, lo cual no es
totalmente correcto. Mas bien, lo que existe es una posibilidad alta que carga
electrónica se ubique en la dirección de los enlaces, no descartando que
también pueda ocupar otras regiones de la molécula. Esta anomalía es
corregible mediante las llamadas " estructuras de resonancia" como ya se ha
visto.
2. Para formar enlaces con participación de híbridos, es necesario disponer de
pares de electrones , compartidos o no, para dirigirlos hacia posiciones
específicas de la geometría de las moléculas. Pero , ¿Qué ocurre en las
moléculas que presentan electrones no apareado?. Esta situación no la
contempla el esquema de híbridos moleculares.

3. La Energía de Enlace tampoco es un concepto que aparece en los híbridos,

en circunstancias que sabemos que hay enlaces más difíciles de romper que
otros.
 4.
Para comenzar el estudio de los
OM's , veamos lo que sucede
con la molécula H2.. Sabemos
que su energía mínima cuando
se forma un enlace H-H, vale
-458 kJ/mol. Esto significa que H2 ,
comparada con la de los átomos
separados H + H , es 458 kJ/mol
más estable que los átomos
separados considerados cada
uno a energía 0.0 kJ/mol. Todos
estos hechos los muestra el
diagrama donde se observa que
la separación entre los H en el equilibrio, adquiere el valor de 74 pm
(1pm=1·10-12m). Esta es simplemente la distancia de enlace H-H.

Es fácil construir una teoría que de cuenta de lo que ocurre

durante la formación de la molécula de Hidrógeno a partir de
sus átomos. Supongamos que cuando los átomos están
infinitamente separados, el diagrama describe bastante bien el
hecho que cada H contiene un electrón en un orbital atómico
"1s". Diremos entonces que la base de OA's { 1sa, 1sb } es una
buena descripción de los átomos apartes. Sin embargo,
cuando la distancia de separación se acerca a 74 pm, la
distancia de equilibrio, vemos que las órbitas atómicas "1s" se
interpenetran dando origen al diagrama y nos damos cuenta que en la vecindad
de "a", el OA 1sa describe bastante bien la zona por donde se mueven los 2
electrones de la molécula, lo mismo para "b". Ademas, observamos que
"entre Ha y Hb realmente la combinación lineal 1sa + 1sb también describe
apropiadamente la zona por donde pueden estar los 2 e's de la molécula. Esto
nos lleva a plantear que una buena idea es escribir la combinación lineal { c11sa
+ c21sb } para la molécula H2, donde (c1, c2) son constantes de "mezcla".

Esto da cuenta de la forma que tiene "un orbital en la molécula" y define así un
Orbital Molecular. Sin embargo, también sería lícito que la combinación
negativa {c11sa - c21sb } sea una buena opción para la descripción de la
molécula. En síntesis, vemos que de 2 OA's formamos 2 OM's de modo que
podemos escribir la transformación de más adelante, donde los coeficientes de
mezcla o de participación de cada OA debe encontrarse mediante un buen
cálculo molecular de la estructura electrónica para H2. Obsérvese el hecho que
partiendo de 2 OA's se obtienen 2 OM's de modo que los átomos aislados ya no
existen en la molécula.
c1 1sa
+ c2
1sb
{1Sa, 1Sb} ---> [ ]
c1 1sa
- c2
1sb
Moléc
Átomos
ulas

En resumen, la combinación con los coeficientes correctos es , para el enlaces

 sigma "σ " y el antienlace " σ * "
σ s = [1sa + 1sb]
σ s* =[1sa - 1sb]

El siguiente diagrama ilustra el

resultado de la Combinación Lineal de
Orbitales Atómicos LCAO, para formar
dos Orbitales Moleculares OM, uno
enlazante σ y otro antienlazante
σ *. Obsérvese que al sobreponer
ambos OA's 1s con signo +, suman
positivamente las contribuciones de
ambos OA's en la zona de enlace,
formando la figura enlazante σ . En
cambio la combinación con signo -
hace que los positivo de 1sa se
cancele con la contribución negativa de 1sb produciendo un diagrama cortado,
sin sobreposición impidiendo un enlace entre hidrógenos conocido como σ * o
antienlace.

5.
En una escala de energía y debido a que el
OM σ es enlazante, logramos el siguiente
esquema en función de los átomos
participantes para dar la molécula H2 . Aquí
nos damos cuenta que los Orbitales
Atómicos aislados 1sa y 1sb ya no existen en
la molécula, más bien es el OM s enlazante,
con e's apareados es el que domina en la
molécula. También conviene hacer nota que, si bien el OM σ * figura en esta
descripción, su acción no es importante ya que no está ocupado con electrones,
en otras palabras, H2 solo tiene 2 electrones.

La configuración electrónica es [σ 1s]2 que quiere decir un OM enlazante,

formado por la combinación LCAO de orbitales 1s y que se encuentra ocupado
con 2 electrones.
6. Si se fuerza un electrón, que ocupa el nivel σ enlazante, para ir al σ *
antienlazante, se ha establecido una transición electrónica de características
similares a las ya estudiadas para átomos, pero con consecuencias muy
diferentes. El siguiente diagrama ilustra lo que sucede cuando un fotón de luz,
de energía hν = ∆ E de separación entre σ y σ *, incide sobre H2.

Observe que el resultado final para la molécula excitada H2* es que

tiene 1e en σ enlazante y 1e en σ * antienlazante lo que da como
resultado que las ventajas enlazantes son canceladas por las
antienlazantes : la molécula entonces se rompe en H + H !
7.
¿Como es H , que tiene 3 e's para
2
-

ubicarlos en sus OM ? Para responder esta

pregunta, debemos ocupar un diagrama OM
como el de H2, pero que nos deje la
configuración [ σ 2σ *1 ] dando como
resultado que un OM de la forma
antienlazante posee ocupación electrónica y
actúa en contra al enlace H-H ya
establecido, ya sea para anularlo total o parcialmente. Dicho de otra manera,
hay 2 e ocupando un nivel de energía menor que los átomos separados, con un
tercer e dando como resultado que un OM de la forma antienlazante posee
ocupación electrónica y actúa contra al enlace H-H ya establecido, ya sea para
anularlo total o parcialmente ⇒ Valor Neto es que sólo 1e resultante queda a E
menor que los átomos separados: H2 es el doble de estable que H-2, o bien, el
enlace en H2 es el doble más fuerte que en H-2.

Para racionalizar esta fuerza de enlace, conviene ahora introducir el Orden de

Enlace, OE . Este no es más que un balance entre la cantidad de electrones
en orbitales moleculares enlazantes menos antienlazantes,

Orden de enlace = OE = (N° de enlazantes - N° de antienlazantes) / 2

○ En H2, tenemos que OE = (2-0)/2 = 1 ---> existe un enlace formado.

○ En H-2, nos queda OE = (2-1)/2 = 0.5 ---> como resultante, hay medio
enlace.

○ En He2, con 4e-, OE = (2-2)/2 = 0 ---> la configuración electrónica [σ 2

σ *2] dice que He2 es inestable, prefiere permanecer como He + He

aparte.

○ En Li2 con configuración electrónica Li ( 1s22s1) para cada átomo. nos

ocuparemos solo de los orbitales de valencia 2s por lo que su diagrama
es equivalente al de H2 esto es, [σ 2s]2 generando 1 enlace: la molécula
Li2 es estable, OE = 1
8.
La manera como se construyen moléculas
diatómicas con participación de OA's de la
capa de valencia 2s, 2px, 2py, 2pz es igual al
esquema diseñado en los puntos anteriores,
salvo que esta vez aparecen más
combinaciones entre OA's. Para comenzar,
debemos establecer claramente las
posiciones de los ejes x, y, z. La disposición
que se muestra a continuación deja ver que
el eje "z" se ha alineado a lo largo de la
línea de unión entre los átomos A y A de la
molécula diatómica A2, quedando entonces
los ejes "x, y" en cada centro atómico
paralelo uno a otro, respectivamente.
Por otra parte, también se debe tener
presente que los Orbitales Atómicos
representan regiones del espacio en las que
un e reside, dándose el caso que así como el
OA 2s esférico, no privilegia direcciones, es
siempre positivo, esto no ocurre para los 2p ya que, como señala la figura,
estos ocupan regiones del espacio a lo largo de los ejes, adquiriendo así los
signos + y - dependiendo de si la región es positiva o negativa en los ejes x,y,z
respectivamente.

Las combinaciones lineales que esto permite hacer se muestran a continuación,

tomando como ejemplo la molécula Boro B2 , en la que el B[ 1s2 2s2 2p1] tiene
la capa de valencia 2s, 2p con 3 e que en total suman 6 e's en la molécula.
Cada nuevo OM forma según se detalla a continuación.
○ Combinaciones 2s . Esta combinación es equivalente a la desarrollada
a propósito de la molécula H2 , salvo que cambiamos los OA's 1s por 2s
dando por resultado que se forman los OM σ 2s y σ 2s* enlazante y
antienlazante, respectivamente, como se muestra a continuación. Estos
OM's ocupan 4 e de los disponibles, las combinaciones (+) y (-) se
encuentran ocupadas y la forma de cada OM formado se encuentra
descrita en el diagrama para los enlaces sigma.

○ Combinaciones 2p En este caso es posible que las combinaciones

 lineales LCAO den origen a OM con características σ y π . Según la
elección de los ejes cartesianos ya descrita la combinación de los 2p que
genera los sigma s a lo largo de la línea de unión corresponde a los 2pz ,
como se presenta a contiuación

Por otra parte, la formación de OM de tipo π hace uso de los 2px , 2py
respectivamente, generándose 2 OM degenerados en energía. A
continuación se presenta la combinación equivalente a los OA's 2py pero
dejando en claro que también se forma la combinación equivalente con
los 2px , que apunta en la dirección x de acuerdo a la elección de
coordenadas ya descritas.

○ La molécula B2. Intentemos ahora construir el Diagrama completo de

los Orbitales Moleculares σ , π para esta molécula de 6 electrones de
valencia.
 Si suponemos primeramente que los e's
preferentemente ocupan OM tipo σ ,
entonces la distribución completa es la
que se muestra en el diagrama a la
izquierda. Allí observamos que la
ocupación se ha llevado solamente a
través de los orbitales moleculares σ 2s
σ 2s* y σ 2p quedando vacíos los OM de
características π .
Interesa hacer notar que este diagrama
OM se construyó considerando que solo
se permite combinaciones (2s - 2s ) y
(2p - 2p ), esto es, despreciando la
mezcla ( 2s - 2p ). Si bien esta última
realmente existe, lo cierto es que su
influencia es menor en comparación con
las ocupadas aquí.
Por último, el cálculo del Orden de
Enlace OE indica que B2 es estable, es
una molécula que es posible de
preparar sintéticamente. Sin embargo
en algo hemos fallado. Por ejemplo, ¿es
posible considerar que todos los e's se
ubiquen entre los átomos B solamente, sufriendo repulsiones fuertes? La
verdad es que esta situación es evitable y es lo que hacen las moléculas
diatómicas en forma natural, como se verá a continuación cuando
tratemos el caso del paramagnetismo molecular.

9. El paramagnetismo molecular. Conviene ahora discutir una propiedad

adicional de las moléculas; su magnetismo. En capítulos anteriores asociamos
esta propiedad a la cantidad de electrones no
apareados en átomos. Ahora queremos hacer
lo mismo en moléculas de manera que tenemos
las dos alternativas que se presentan a
continuación:
1. Paramagnetismo se manifiesta cuando las
moléculas, sometidas al campo magnético de un
Imán, son atraidas hacia éste. Este fenómeno se
asocia a la presencia de e's desapareados
2. Diamagnetismo en moléculas se manifiesta cuando
sometidas éstas a un campo magnético, son repelidas
por éste. Este fenómeno se asocia a la existencia de e
' s apareados exclusivamente.
Ocurre que la configuración de Orbitales
Moleculares para B2, [ σ 2s]2 [ σ 2s*]2 [ σ 2p]2
ya descrita hace que la molécula sea
diamagnética, en circunstancias que
experimentalmente se sabe que B2 es
paramagnética.
 Así nos damos cuenta que el diagrama OM utilizado anteriormente no permite
esta posibilidad, en cambio si los OM π estuviesen a menor energía que el σ 2p,
esto se lograría al ocupar un electrón cada uno de los OM π .
El siguiente diagrama da cuenta de este hecho experimental para la molécula
B2 donde los π ´se ocupan antes que el σ 2p y este cambio de orden está de
acuerdo a los experimentos sobre el magnetismo en las moléculas. Esta
preferencia significa que la mezcla (s - p) no es despreciable a nivel molecular.

Así , podemos establecer ahora un Diagrama de Orbitales Moleculares con la

ordenación correcta de abajo hacia arriba, que es aplicable a cualquier molécula
diatómica HOMONUCLEAR del tipo B2 C2 , N2 . Este Diagrama es el que sigue:

2. La siguiente Tabla sobre moléculas diatómicas seleccionadas hace uso de este

último Diagrama OM y se compara sus resultados con las propiedades
moleculares más comunes, como ser la Energía de enlace, el Magnetismo, y la
Distancia de enlace. Nótese que a partir de la molécula de Oxígeno O2 se
produce una inversión de algunos niveles superiores, esto es, el σ 2p se ubica a
menor energía que el π 2p . Esta inversión del orden se ha encontrado teórica y
experimentalmente, mediante la técnica de Espectros Fotoelectrónicos que, en
síntesis, identifica la energía y el tipo de OM desde el cual se retira un electrón
en las moléculas.

Desde el punto de vista teórico, también está claro que esta inversión existe ya
que, al analizar en cada átomo por separado la energía a la que se ubica cada
OA de valencia, como lo muestra la figura, vemos que para el átomo Boro B la
 separación 2s-2p es pequeña en relación a la que se observa en el Oxígeno y
esto impide para este último que en la molécula O2 el OM σ , ocupado por
electrones, no empuje hacia arriba al σ 2p para evitar interacciones fuertes
entre sí ya que ambos se ubican en prácticamente la misma región molecular.
Como resultado, a partir de O2 se completa primero σ 2p y el OM π 2p se ubica
posteriormente, a más alta energía como corresponde para orbitales
moleculares no-interactuantes.
3. Moléculas Diatómicas Heteronucleares El tratamiento de enlaces
heteronucleares requiere ocupar el concepto de electronegatividad , quizás el
concepto más importante de la química y, posiblemente, el que más se
complica cuando se extiende a moléculas poliatómicas. En la discusión previa
que dio origen a la Tabla anterior, se tenía que las energías de los OA' s eran
idénticas por ser moléculas homonucleares. Sin embargo, en las
heteronucleares esto ya no es cierto y los electrones que participan en los
enlaces se mantienen más tiempo cerca de los centros más electronegativos, o
sea, cerca del átomo con niveles más profundos. Así, el OM enlazante se
asemeja más al OA del átomo más electronegativo. Por supuesto, lo opuesto
ocurre para el OM antienlazante, permanece más tiempo sobre el átomo menos
electronegativo y se asemeja más a su OA participante menos electronegativo.
El ejemplo para la molécula monóxido de carbono, CO que en total tiene 10 e-
de valencia, corrobora esta situación . En este caso, en total hay 10 e- de
valencia para ocupar los OM's y así formar el diagrama de orbitales
moleculares, donde se ha escrito el valor de la energía a la que existe cada OA
de los átomos participantes.
 Como se ve, los OA' s del Oxígeno son más profundos que los equivalentes del
C y el OM σ 2s se encuentra vecino en energía al Oxígeno, lo mismo sucede con
los OM' s formados por la capa 2p : casi son del Oxígeno, el más
electronegativo!
Para terminar con este caso, conviene escribir la " configuración total de los
OM' s de la capa de valencia para la molécula.
CO [ (σ )2 (σ
2s 2s) (π
* 2
)2 (π
2px )2 (σ
2py )2 ]
2pz

La cosa queda así, lo que da origen a un orden de enlace OE=3, tres enlaces
( uno tipo sigma y dos tipo pi), unión bastante firme, cuya energía de
disociación es Edisociacion [C≡ O] =1070 kJ/mol que es del mismo orden del valor
encontrado para la molécula N2 que también forma un triple enlace, N≡ N .
Molécula HCl En este caso solo disponemos de la capa ' 1s ' del Hidrógeno en
tanto que para Cl disponemos de la configuración 3s2 3p5 , en total 8e para la
molécula. El diagrama de OM' s a continuación indica nuevamente la posición
de las energías atómicas para cada uno de los OA' s participantes, pudiendo
deducir que el OA tipo 1s del H se encuentra prácticamente a la misma energía
que los 3p del cloro, siendo los 3s de este último átomo bastante más
profundo.

El resultado de este diagrama es que no hay posibilidades de formar orbitales

moleculares que involucren el OA 3s quedando entonces local en el Cl, como
par solitario. Por otra parte, uno de los 3p, por ejemplo el 3px donde x está en
la dirección del enlace, forma un buen OM tipo σ y no hay enlaces pi por lo que
los 3py y 3pz también permanecen locales en el Cloro. Todo este análisis nos
señala que el orden de enlace es OE= 1, un enlace sigma.
4. Orbitales Moleculares en Moléculas Triatómicas La molécula lineal BeH 2

nos servirá como un primer ejemplo. Los participantes disponen de los orbitales
de valencia H [ 1s ] y Be [ 2s ], en total 4e de valencia que se deben acomodar
 cuando formemos los OM. Conviene en estos casos comenzar con la formación
de la molécula H2 , describir su configuración de OM y luego combinarlos con el
Be simulando una reacción del tipo Be + H2.
1. Para H2 ya conocemos el resultado tratado al comienzo de este capítulo,
σ s = [1sa + 1sb]
σ s* = [1sa - 1sb]
que dan origen a los siguientes diagramas moleculares,

2. Alguna de estas formas puede ser combinada con el orbital 2s del Be, ojalá aquélla
que coincida lo mejor posible con la energía del OA del Be. Además, también es
posible que Be disponga de los OA' s tipo 2p que están vacíos y a una energía
sumamente alta como se observa en el diagrama de orbitales finales, ya que Be es
capa cerrada y su electroafinidad para aceptar electrones extras es muy pequeña (esta
carga ingresaría al 2p para formar Be1-). En todo caso, el OM σ * arriba señalado posee
una disposición de signos que calza con un OA 2p del Be que apunta en la dirección del
enlace, por ejemplo el 2px.

ELECTRONES MOLECULARES
Ya hemos visto que la manera "localizada" de describir los enlaces en base a
electrones dirigidos hacia sitios específicos según la geometría de la
molécula, es de gran utilidad para disponer de una interpretación de los
enlaces. Sin embargo, existen algunos problemas que se arreglan mediante el
uso de la Teoría de los Orbitales Moleculares , OM. Esta última difiere del
tratamiento en base a Orbitales Híbridos en varios aspectos, el principal se
refiere a que los Híbridos se construyen para mostrar la formación de enlaces
" dirigidos", a diferencia de los OM que son más generales en su
planteamiento para describir la configuración electrónica en moléculas.
Permiten corregir varias dificultades presentes en los híbridos, como ser :
1. Los híbridos suponen que los e's son locales en los enlaces, lo cual no
es totalmente correcto. Mas bien, lo que existe es una posibilidad alta
que carga electrónica se ubique en la dirección de los enlaces, no
descartando que también pueda ocupar otras regiones de la molécula.
Esta anomalía es corregible mediante las llamadas " estructuras de
resonancia" como ya se ha visto.
2. Para formar enlaces con participación de híbridos, es necesario
disponer de pares de electrones , compartidos o no, para dirigirlos
hacia posiciones específicas de la geometría de las moléculas. Pero ,
¿Qué ocurre en las moléculas que presentan electrones no apareado?.
Esta situación no la contempla el esquema de híbridos moleculares.
3. La Energía de Enlace tampoco es un concepto que aparece en los
híbridos, en circunstancias que sabemos que hay enlaces más difíciles
de romper que otros.
4.
Para comenzar el estudio de los
OM's , veamos lo que sucede con la
molécula H2.. Sabemos que su
energía mínima cuando se forma
un enlace H-H, vale -458 kJ/mol.
Esto significa que H2 , comparada
con la de los átomos separados H +
H , es 458 kJ/mol más estable que
los átomos separados considerados
cada uno a energía 0.0 kJ/mol.
Todos estos hechos los muestra el
diagrama donde se observa que la
separación entre los H en el
equilibrio, adquiere el valor de 74 pm (1pm=1·10-12m). Esta es simplemente
la distancia de enlace H-H.

Es fácil construir una teoría que de cuenta de lo que ocurre

durante la formación de la molécula de Hidrógeno a partir de
sus átomos. Supongamos que cuando los átomos están
infinitamente separados, el diagrama describe bastante bien
el hecho que cada H contiene un electrón en un orbital
atómico "1s". Diremos entonces que la base de OA's { 1sa,
1sb } es una buena descripción de los átomos apartes. Sin
embargo, cuando la distancia de separación se acerca a 74
pm, la distancia de equilibrio, vemos que las órbitas atómicas
"1s" se interpenetran dando origen al diagrama y nos damos cuenta que en la
vecindad de "a", el OA 1sa describe bastante bien la zona por donde se
mueven los 2 electrones de la molécula, lo mismo para "b". Ademas,
observamos que "entre Ha y Hb realmente la combinación lineal 1sa + 1sb
también describe apropiadamente la zona por donde pueden estar los 2 e's de
la molécula. Esto nos lleva a plantear que una buena idea es escribir la
combinación lineal { c11sa + c21sb } para la molécula H2, donde (c1, c2) son
constantes de "mezcla".

Esto da cuenta de la forma que tiene "un orbital en la molécula" y define así
un Orbital Molecular. Sin embargo, también sería lícito que la combinación
negativa {c11sa - c21sb } sea una buena opción para la descripción de la
molécula. En síntesis, vemos que de 2 OA's formamos 2 OM's de modo que
podemos escribir la transformación de más adelante, donde los coeficientes
de mezcla o de participación de cada OA debe encontrarse mediante un buen
cálculo molecular de la estructura electrónica para H2. Obsérvese el hecho
que partiendo de 2 OA's se obtienen 2 OM's de modo que los átomos aislados
ya no existen en la molécula.
c1 1sa
+ c2
1sb
{1Sa, 1Sb} ---> [ ]
c1 1sa
- c2
1sb
Moléc
Átomos
ulas
En resumen, la combinación con los coeficientes correctos es , para el enlaces
sigma "s " y el antienlace " s* "
ss = [1sa + 1sb]
ss* =[1sa - 1sb]
El siguiente diagrama ilustra el
resultado de la Combinación Lineal de
Orbitales Atómicos LCAO, para formar
dos Orbitales Moleculares OM, uno
enlazante s y otro antienlazante s*.
Obsérvese que al sobreponer ambos
OA's 1s con signo +, suman
positivamente las contribuciones de
ambos OA's en la zona de enlace,
formando la figura enlazante s. En
cambio la combinación con signo - hace
que los positivo de 1sa se cancele con la
contribución negativa de 1sb produciendo un diagrama cortado, sin
sobreposición impidiendo un enlace entre hidrógenos conocido como s* o
antienlace.

5.
En una escala de energía y debido a que el OM
s es enlazante, logramos el siguiente esquema
en función de los átomos participantes para
dar la molécula H2 . Aquí nos damos cuenta
que los Orbitales Atómicos aislados 1sa y 1sb
ya no existen en la molécula, más bien es el
OM s enlazante, con e's apareados es el que
domina en la molécula. También conviene
hacer nota que, si bien el OM s* figura en esta descripción, su acción no es
importante ya que no está ocupado con electrones, en otras palabras, H2 solo
tiene 2 electrones.

La configuración electrónica es [s1s]2 que quiere decir un OM enlazante,

formado por la combinación LCAO de orbitales 1s y que se encuentra ocupado
con 2 electrones.
6. Si se fuerza un electrón, que ocupa el nivel s enlazante, para ir al s*
antienlazante, se ha establecido una transición electrónica de
características similares a las ya estudiadas para átomos, pero con
consecuencias muy diferentes. El siguiente diagrama ilustra lo que
sucede cuando un fotón de luz, de energía hn = DE de separación entre
s y s*, incide sobre H2.

Observe que el resultado final para la molécula excitada H2* es que tiene 1e
en s enlazante y 1e en s* antienlazante lo que da como resultado que las
ventajas enlazantes son canceladas por las antienlazantes : la molécula
entonces se rompe en H + H !
7.
¿Como es H2- , que tiene 3 e's para ubicarlos
en sus OM ? Para responder esta pregunta,
debemos ocupar un diagrama OM como el de
H2, pero que nos deje la configuración [ s2s*1
] dando como resultado que un OM de la
forma antienlazante posee ocupación
electrónica y actúa en contra al enlace H-H ya
establecido, ya sea para anularlo total o
parcialmente. Dicho de otra manera, hay 2 e ocupando un nivel de energía
menor que los átomos separados, con un tercer e dando como resultado que
un OM de la forma antienlazante posee ocupación electrónica y actúa contra
al enlace H-H ya establecido, ya sea para anularlo total o parcialmente Þ
Valor Neto es que sólo 1e resultante queda a E menor que los átomos
separados: H2 es el doble de estable que H-2, o bien, el enlace en H2 es el
doble más fuerte que en H-2.

Para racionalizar esta fuerza de enlace, conviene ahora introducir el Orden de

Enlace, OE . Este no es más que un balance entre la cantidad de electrones en
orbitales moleculares enlazantes menos antienlazantes,
Orden de enlace = OE = (N° de enlazantes - N° de antienlazantes) / 2
○ En H2, tenemos que OE = (2-0)/2 = 1 ---> existe un enlace
formado.
○ En H-2, nos queda OE = (2-1)/2 = 0.5 ---> como resultante, hay
medio enlace.
○ En He2, con 4e-, OE = (2-2)/2 = 0 ---> la configuración
electrónica [s2 s*2] dice que He2 es inestable, prefiere
permanecer como He + He aparte.
○ En Li2 con configuración electrónica Li ( 1s22s1) para cada
átomo. nos ocuparemos solo de los orbitales de valencia 2s por
 lo que su diagrama es equivalente al de H2 esto es, [s2s]2
generando 1 enlace: la molécula Li2 es estable, OE = 1
8.
La manera como se construyen moléculas
diatómicas con participación de OA's de la
capa de valencia 2s, 2px, 2py, 2pz es igual al
esquema diseñado en los puntos anteriores,
salvo que esta vez aparecen más
combinaciones entre OA's. Para comenzar,
debemos establecer claramente las posiciones
de los ejes x, y, z. La disposición que se
muestra a continuación deja ver que el eje "z"
se ha alineado a lo largo de la línea de unión
entre los átomos A y A de la molécula
diatómica A2, quedando entonces los ejes "x,
y" en cada centro atómico paralelo uno a otro,
respectivamente.
Por otra parte, también se debe tener
presente que los Orbitales Atómicos
representan regiones del espacio en las que
un e reside, dándose el caso que así como el
OA 2s esférico, no privilegia direcciones, es
siempre positivo, esto no ocurre para los 2p ya que, como señala la figura,
estos ocupan regiones del espacio a lo largo de los ejes, adquiriendo así los
signos + y - dependiendo de si la región es positiva o negativa en los ejes
x,y,z respectivamente.

Las combinaciones lineales que esto permite hacer se muestran a

continuación, tomando como ejemplo la molécula Boro B2 , en la que el
B[ 1s2 2s2 2p1] tiene la capa de valencia 2s, 2p con 3 e que en total suman 6
e's en la molécula. Cada nuevo OM forma según se detalla a continuación.
○ Combinaciones 2s . Esta combinación es equivalente a la
desarrollada a propósito de la molécula H2 , salvo que
cambiamos los OA's 1s por 2s dando por resultado que se forman
los OM s2s y s2s* enlazante y antienlazante, respectivamente,
como se muestra a continuación. Estos OM's ocupan 4 e de los
disponibles, las combinaciones (+) y (-) se encuentran ocupadas
y la forma de cada OM formado se encuentra descrita en el
diagrama para los enlaces sigma.
 ○ Combinaciones 2p En este caso es posible que las combinaciones
lineales LCAO den origen a OM con características s y p . Según
la elección de los ejes cartesianos ya descrita la combinación de
los 2p que genera los sigma s a lo largo de la línea de unión
corresponde a los 2pz , como se presenta a contiuación

Por otra parte, la formación de OM de tipo p hace uso de los 2px , 2py
respectivamente, generándose 2 OM degenerados en energía. A continuación
se presenta la combinación equivalente a los OA's 2py pero dejando en claro
que también se forma la combinación equivalente con los 2px , que apunta en
la dirección x de acuerdo a la elección de coordenadas ya descritas.

○ La molécula B2. Intentemos ahora

construir el Diagrama completo de
los Orbitales Moleculares s , p para
esta molécula de 6 electrones de
valencia.
Si suponemos primeramente que los e's
preferentemente ocupan OM tipo s , entonces la
distribución completa es la que se muestra en el
diagrama a la izquierda. Allí observamos que la
ocupación se ha llevado solamente a través de
los orbitales moleculares s2s s2s* y s2p
quedando vacíos los OM de características p.
Interesa hacer notar que este diagrama OM se
construyó considerando que solo se permite
combinaciones (2s - 2s ) y (2p - 2p ), esto es,
despreciando la mezcla ( 2s - 2p ). Si bien esta
última realmente existe, lo cierto es que su
influencia es menor en comparación con las
ocupadas aquí.
 Por último, el cálculo del Orden de Enlace OE indica que B2 es estable, es una
molécula que es posible de preparar sintéticamente. Sin embargo en algo
hemos fallado. Por ejemplo, ¿es posible considerar que todos los e's se
ubiquen entre los átomos B solamente, sufriendo repulsiones fuertes? La
verdad es que esta situación es evitable y es lo que hacen las moléculas
diatómicas en forma natural, como se verá a continuación cuando tratemos el
caso del paramagnetismo molecular.

9. El paramagnetismo molecular. Conviene ahora discutir una propiedad

adicional de las moléculas; su magnetismo. En capítulos anteriores
asociamos esta propiedad a la cantidad de electrones no apareados en
átomos. Ahora queremos hacer lo mismo en moléculas de manera que
tenemos las dos alternativas que se presentan a continuación:
1. Paramagnetismo se manifiesta cuando las moléculas, sometidas al campo
magnético de un Imán, son atraidas hacia éste. Este fenómeno se asocia a la
presencia de e's desapareados
2. Diamagnetismo en moléculas se manifiesta cuando sometidas éstas a un
campo magnético, son repelidas por éste. Este fenómeno se asocia a la
existencia de e ' s apareados exclusivamente.
Ocurre que la configuración de Orbitales
Moleculares para B2, [ s2s]2 [ s2s*]2 [ s2p]2 ya
descrita hace que la molécula sea diamagnética,
en circunstancias que experimentalmente se
sabe que B2 es paramagnética.
Así nos damos cuenta que el diagrama OM
utilizado anteriormente no permite esta
posibilidad, en cambio si los OM p estuviesen a
menor energía que el s2p, esto se lograría al
ocupar un electrón cada uno de los OM p.
El siguiente diagrama da cuenta de este hecho
experimental para la molécula B2 donde los p´se
ocupan antes que el s2p y este cambio de orden
está de acuerdo a los experimentos sobre el
magnetismo en las moléculas. Esta preferencia
significa que la mezcla (s - p) no es despreciable
a nivel molecular.

Así , podemos establecer ahora un Diagrama de

Orbitales Moleculares con la ordenación correcta
de abajo hacia arriba, que es aplicable a
cualquier molécula diatómica HOMONUCLEAR del tipo B2 C2 , N2 . Este
Diagrama es el que sigue:
2. La siguiente Tabla sobre moléculas diatómicas seleccionadas hace uso
de este último Diagrama OM y se compara sus resultados con las
propiedades moleculares más comunes, como ser la Energía de enlace,
el Magnetismo, y la Distancia de enlace. Nótese que a partir de la
molécula de Oxígeno O2 se
produce una inversión de algunos niveles superiores, esto es, el s2p se ubica
a menor energía que el p2p . Esta inversión del orden se ha encontrado
teórica y experimentalmente, mediante la técnica de Espectros
Fotoelectrónicos que, en síntesis, identifica la energía y el tipo de OM desde el
cual se retira un electrón en las moléculas.

Desde el punto de vista teórico, también está claro que esta inversión existe
ya que, al analizar en cada átomo por separado la energía a la que se ubica
cada OA de valencia, como lo muestra la figura, vemos que para el átomo
Boro B la separación 2s-2p es pequeña en relación a la que se observa en el
Oxígeno y esto impide para este último que en la molécula O2 el OM s,
ocupado por electrones, no empuje hacia arriba al s2p para evitar
interacciones fuertes entre sí ya que ambos se ubican en prácticamente la
misma región molecular. Como resultado, a partir de O2 se completa primero
s2p y el OM p2p se ubica posteriormente, a más alta energía como
corresponde para orbitales moleculares no-interactuantes.
3. Moléculas Diatómicas Heteronucleares El tratamiento de enlaces
heteronucleares requiere ocupar el concepto de electronegatividad ,
quizás el concepto más importante de la química y, posiblemente, el
que más se complica cuando se extiende a moléculas poliatómicas. En
la discusión previa que dio origen a la Tabla anterior, se tenía que las
energías de los OA' s eran idénticas por ser moléculas homonucleares.
Sin embargo, en las heteronucleares esto ya no es cierto y los
electrones que participan en los enlaces se mantienen más tiempo
cerca de los centros más electronegativos, o sea, cerca del átomo con
niveles más profundos. Así, el OM enlazante se asemeja más al OA del
átomo más electronegativo. Por supuesto, lo opuesto ocurre para el OM
antienlazante, permanece más tiempo sobre el átomo menos
electronegativo y se asemeja más a su OA participante menos
electronegativo.
El ejemplo para la molécula monóxido de carbono, CO que en total tiene 10 e-
de valencia, corrobora esta situación . En este caso, en total hay 10 e- de
valencia para ocupar los OM's y así formar el diagrama de orbitales
moleculares, donde se ha escrito el valor de la energía a la que existe cada
OA de los átomos participantes.

Como se ve, los OA' s del Oxígeno son más profundos que los equivalentes del
C y el OM s2s se encuentra vecino en energía al Oxígeno, lo mismo sucede
con los OM' s formados por la capa 2p : casi son del Oxígeno, el más
electronegativo!
Para terminar con este caso, conviene escribir la " configuración total de los
OM' s de la capa de valencia para la molécula.
CO [ (s2s)2 (s2s*)2 (p2px)2 (p2py)2 (s2pz)2 ]
La cosa queda así, lo que da origen a un orden de enlace OE=3, tres enlaces
( uno tipo sigma y dos tipo pi), unión bastante firme, cuya energía de
disociación es Edisociacion [CºO] =1070 kJ/mol que es del mismo orden del
valor encontrado para la molécula N2 que también forma un triple enlace,
NºN .
Molécula HCl En este caso solo disponemos de la capa ' 1s ' del Hidrógeno en
tanto que para Cl disponemos de la configuración 3s2 3p5 , en total 8e para la
molécula. El diagrama de OM' s a continuación indica nuevamente la posición
de las energías atómicas para cada uno de los OA' s participantes, pudiendo
deducir que el OA tipo 1s del H se encuentra prácticamente a la misma
energía que los 3p del cloro, siendo los 3s de este último átomo bastante más
profundo.

El resultado de este diagrama es que no hay posibilidades de formar orbitales

moleculares que involucren el OA 3s quedando entonces local en el Cl, como
par solitario. Por otra parte, uno de los 3p, por ejemplo el 3px donde x está
en la dirección del enlace, forma un buen OM tipo s y no hay enlaces pi por lo
que los 3py y 3pz también permanecen locales en el Cloro. Todo este análisis
nos señala que el orden de enlace es OE= 1, un enlace sigma.
4. Orbitales Moleculares en Moléculas Triatómicas La molécula lineal
BeH2 nos servirá como un primer ejemplo. Los participantes disponen
de los orbitales de valencia H [ 1s ] y Be [ 2s ], en total 4e de valencia
que se deben acomodar cuando formemos los OM. Conviene en estos
casos comenzar con la formación de la molécula H2 , describir su
 configuración de OM y luego combinarlos con el Be simulando una
reacción del tipo Be + H2.
1. Para H2 ya conocemos el resultado tratado al comienzo de este capítulo,
ss = [1sa + 1sb]
ss* = [1sa - 1sb]
que dan origen a los siguientes diagramas moleculares,

2. Alguna de estas formas puede ser combinada con el orbital 2s del Be, ojalá
aquélla que coincida lo mejor posible con la energía del OA del Be. Además,
también es posible que Be disponga de los OA' s tipo 2p que están vacíos y a
una energía sumamente alta como se observa en el diagrama de orbitales
finales, ya que Be es capa cerrada y su electroafinidad para aceptar
electrones extras es muy pequeña (esta carga ingresaría al 2p para formar
Be1-). En todo caso, el OM s* arriba señalado posee una disposición de signos
que calza con un OA 2p del Be que apunta en la dirección del enlace, por
ejemplo el 2px.
1.
○ Combinaciones 2p En este caso es posible que las combinaciones
lineales LCAO den origen a OM con características σ y π . Según la
elección de los ejes cartesianos ya descrita la combinación de los 2p que
genera los sigma s a lo largo de la línea de unión corresponde a los 2pz ,
como se presenta a contiuación

Por otra parte, la formación de OM de tipo π hace uso de los 2px , 2py
respectivamente, generándose 2 OM degenerados en energía. A
continuación se presenta la combinación equivalente a los OA's 2py pero
dejando en claro que también se forma la combinación equivalente con
los 2px , que apunta en la dirección x de acuerdo a la elección de
coordenadas ya descritas.

○ La molécula B2. Intentemos ahora construir el Diagrama completo de

los Orbitales Moleculares σ , π para esta molécula de 6 electrones de
valencia.
 Si suponemos primeramente que los e's
preferentemente ocupan OM tipo σ ,
entonces la distribución completa es la
que se muestra en el diagrama a la
izquierda. Allí observamos que la
ocupación se ha llevado solamente a
través de los orbitales moleculares σ 2s
σ 2s* y σ 2p quedando vacíos los OM de
características π .
Interesa hacer notar que este diagrama
OM se construyó considerando que solo
se permite combinaciones (2s - 2s ) y
(2p - 2p ), esto es, despreciando la
mezcla ( 2s - 2p ). Si bien esta última
realmente existe, lo cierto es que su
influencia es menor en comparación con
las ocupadas aquí.
Por último, el cálculo del Orden de
Enlace OE indica que B2 es estable, es
una molécula que es posible de preparar
sintéticamente. Sin embargo en algo
hemos fallado. Por ejemplo, ¿es posible
considerar que todos los e's se ubiquen
entre los átomos B solamente, sufriendo repulsiones fuertes? La verdad
es que esta situación es evitable y es lo que hacen las moléculas
diatómicas en forma natural, como se verá a continuación cuando
tratemos el caso del paramagnetismo molecular.

2. El paramagnetismo molecular. Conviene ahora discutir una propiedad

adicional de las moléculas; su magnetismo. En capítulos anteriores
asociamos esta propiedad a la cantidad de electrones no apareados en
átomos. Ahora queremos hacer lo mismo en moléculas de manera que
tenemos las dos alternativas que se presentan a continuación:
1. Paramagnetismo se manifiesta cuando las moléculas, sometidas al
campo magnético de un Imán, son atraidas hacia éste. Este fenómeno
se asocia a la presencia de e's desapareados
2. Diamagnetismo en moléculas se
manifiesta cuando sometidas éstas a un
campo magnético, son repelidas por
éste. Este fenómeno se asocia a la
existencia de e ' s apareados
exclusivamente.
Ocurre que la configuración de Orbitales
Moleculares para B2, [ σ 2s]2 [ σ 2s*]2 [ σ 2p]2
ya descrita hace que la molécula sea
diamagnética, en circunstancias que
experimentalmente se sabe que B2 es
paramagnética.
Así nos damos cuenta que el diagrama OM
utilizado anteriormente no permite esta
 posibilidad, en cambio si los OM π estuviesen a menor energía que el σ 2p, esto
se lograría al ocupar un electrón cada uno de los OM π .
El siguiente diagrama da cuenta de este hecho experimental para la molécula B2
donde los π ´se ocupan antes que el σ 2p y este cambio de orden está de
acuerdo a los experimentos sobre el magnetismo en las moléculas. Esta
preferencia significa que la mezcla (s - p) no es despreciable a nivel molecular.

Así , podemos establecer ahora un Diagrama de Orbitales Moleculares con la

ordenación correcta de abajo hacia arriba, que es aplicable a cualquier molécula
diatómica HOMONUCLEAR del tipo B2 C2 , N2 . Este Diagrama es el que sigue:

2. La siguiente Tabla sobre moléculas diatómicas seleccionadas hace uso de este

último Diagrama OM y se compara sus resultados con las propiedades
moleculares más comunes, como ser la Energía de enlace, el Magnetismo, y la
Distancia de enlace. Nótese que a partir de la molécula de Oxígeno O2 se
produce una inversión de algunos niveles superiores, esto es, el σ 2p se ubica a
menor energía que el π 2p . Esta inversión del orden se ha encontrado teórica y
experimentalmente, mediante la técnica de Espectros Fotoelectrónicos que, en
síntesis, identifica la energía y el tipo de OM desde el cual se retira un electrón
en las moléculas.

Desde el punto de vista teórico, también está claro que esta inversión existe ya
que, al analizar en cada átomo por separado la energía a la que se ubica cada
OA de valencia, como lo muestra la figura, vemos que para el átomo Boro B la
separación 2s-2p es pequeña en relación a la que se observa en el Oxígeno y
 esto impide para este último que en la molécula O2 el OM σ , ocupado por
electrones, no empuje hacia arriba al σ 2p para evitar interacciones fuertes
entre sí ya que ambos se ubican en prácticamente la misma región molecular.
Como resultado, a partir de O2 se completa primero σ 2p y el OM π 2p se ubica
posteriormente, a más alta energía como corresponde para orbitales
moleculares no-interactuantes.
3. Moléculas Diatómicas Heteronucleares El tratamiento de enlaces
heteronucleares requiere ocupar el concepto de electronegatividad , quizás el
concepto más importante de la química y, posiblemente, el que más se
complica cuando se extiende a moléculas poliatómicas. En la discusión previa
que dio origen a la Tabla anterior, se tenía que las energías de los OA' s eran
idénticas por ser moléculas homonucleares. Sin embargo, en las
heteronucleares esto ya no es cierto y los electrones que participan en los
enlaces se mantienen más tiempo cerca de los centros más electronegativos, o
sea, cerca del átomo con niveles más profundos. Así, el OM enlazante se
asemeja más al OA del átomo más electronegativo. Por supuesto, lo opuesto
ocurre para el OM antienlazante, permanece más tiempo sobre el átomo menos
electronegativo y se asemeja más a su OA participante menos electronegativo.
El ejemplo para la molécula monóxido de carbono, CO que en total tiene 10 e-
de valencia, corrobora esta situación . En este caso, en total hay 10 e- de
valencia para ocupar los OM's y así formar el diagrama de orbitales
moleculares, donde se ha escrito el valor de la energía a la que existe cada OA
de los átomos participantes.
 Como se ve, los OA' s del Oxígeno son más profundos que los equivalentes del
C y el OM σ 2s se encuentra vecino en energía al Oxígeno, lo mismo sucede con
los OM' s formados por la capa 2p : casi son del Oxígeno, el más
electronegativo!
Para terminar con este caso, conviene escribir la " configuración total de los OM'
s de la capa de valencia para la molécula.
CO [ (σ )2 (σ
2s 2s) (π
* 2
)2 (π
2px )2 (σ
2py )2 ]
2pz

La cosa queda así, lo que da origen a un orden de enlace OE=3, tres enlaces
( uno tipo sigma y dos tipo pi), unión bastante firme, cuya energía de
disociación es Edisociacion [C≡ O] =1070 kJ/mol que es del mismo orden del valor
encontrado para la molécula N2 que también forma un triple enlace, N≡ N .
Molécula HCl En este caso solo disponemos de la capa ' 1s ' del Hidrógeno en
tanto que para Cl disponemos de la configuración 3s2 3p5 , en total 8e para la
molécula. El diagrama de OM' s a continuación indica nuevamente la posición de
las energías atómicas para cada uno de los OA' s participantes, pudiendo
deducir que el OA tipo 1s del H se encuentra prácticamente a la misma energía
que los 3p del cloro, siendo los 3s de este último átomo bastante más profundo.

El resultado de este diagrama es que no hay posibilidades de formar orbitales

moleculares que involucren el OA 3s quedando entonces local en el Cl, como
par solitario. Por otra parte, uno de los 3p, por ejemplo el 3px donde x está en
la dirección del enlace, forma un buen OM tipo σ y no hay enlaces pi por lo que
los 3py y 3pz también permanecen locales en el Cloro. Todo este análisis nos
señala que el orden de enlace es OE= 1, un enlace sigma.
4. Orbitales Moleculares en Moléculas Triatómicas La molécula lineal BeH 2

nos servirá como un primer ejemplo. Los participantes disponen de los orbitales
de valencia H [ 1s ] y Be [ 2s ], en total 4e de valencia que se deben acomodar
cuando formemos los OM. Conviene en estos casos comenzar con la formación
 de la molécula H2 , describir su configuración de OM y luego combinarlos con el
Be simulando una reacción del tipo Be + H2.
1. Para H ya conocemos el resultado tratado al comienzo de este capítulo,
2

σ s = [1sa + 1sb]
σ s* = [1sa - 1sb]
que dan origen a los siguientes diagramas moleculares,

2. Alguna de estas formas puede ser combinada con el orbital 2s del Be,
ojalá aquélla que coincida lo mejor posible con la energía del OA del Be.
Además, también es posible que Be disponga de los OA' s tipo 2p que
están vacíos y a una energía sumamente alta como se observa en el
diagrama de orbitales finales, ya que Be es capa cerrada y su
electroafinidad para aceptar electrones extras es muy pequeña (esta
carga ingresaría al 2p para formar Be1-). En todo caso, el OM σ * arriba
señalado posee una disposición de signos que calza con un OA 2p del Be
que apunta en la dirección del enlace, por ejemplo el 2px.

GENERALIDADES
Como ya lo sabemos, las propiedades químicas de los átomos están determinada por
la manera como se encuentran agrupados sus electrones externos, por lo que el
núcleo no pareciera tener propiedades químicas relevantes. Sin embargo, una revisión
rápida de cualquier periódico o revista informativa nos lleva a concluir que las
propiedades del núcleo han tenido un impresionante impacto en la sociedad. Por de
pronto, la figura muestra lo que ocurre con un compuesto de óxido de Curio Cm2O3,
elemento radiactivo artificial caracterizado por 24296Cm (Zat=96, masa=242), recuerde
que cada elemento se escribe de la forma ZatmasaM, obtenido en un reactor nuclear por
fusión entre átomos de Plutonio y de He++, que son partículas α .
239 4 242 1
n + energía + rayos
Pu + He++ ---> Cm +
94 2 96 0 γ
Este óxido del elemento radiactivo permanece
emitiendo radiaciones en forma de rayos γ , neutrones
y energía suficiente para que este óxido exista de
manera peligrosa durante varios años, con una vida
media de 163 días. Esto significa que el elemento
96Cm, que forma parte del óxido, ha perdido la mitad
242

de su radiactividad en medio año, aproximadamente.

Varios aspectos del núcleo son francamente
impresionantes:

1. Su muy pequeño tamaño, que es del orden

de 10-13 cm de radio.
El valor típico del radio del núcleo rnúcleo=1,0·10-13 cm se puede comparar con el
tamaño de un átomo con electrones en orbitales externos, que le confieren
un valor aproximado del ratómico = 1,0·10-8 cm , que es cien mil veces más
grande. En este pequeño espacio nuclear coexisten neutrones, protones,
positrones, etc.
2. Su inmensa densidad nuclear del orden 1·10 g/cm 16 3

Nótese que en un peso atómico aproximado que puede ser ˜23 gramos/mol,
como Na, en su núcleo hay 11 protones y 12 neutrones. Conociendo las
masas de cada una de estas partículas, se deduce que la masa nuclear / átomo
es
[11·1,67262·10-27 kg + 12·1,67496·10-27 kg ] = 38,4983·10-27 kg para el núcleo/átomo Na

Esta masa se encuentra ocupando un volumen nuclear

4 3
----- π
Vnúcleo = = 4,19·10-39 cm3
- r
3 nucl

de modo que la densidad d es la relación masa/volumen,

38,4983·10-24 g
------------------
d= = 9,118·1015 g/cm3
-
4,19·10 cm
-39 3

que da finalmente la densidad nuclear escrita al comienzo. Una idea de lo que

esto significa, es que si un núcleo fuese del tamaño de una pelota de ping-pong
(r=1,5 cm), con esa densidad d, debiese tener una masa de 0,13 billones de
toneladas!
3. Las energías envueltas en los procesos nucleares son típicamente
millones de veces más grandes que el calor en las reacciones químicas
ordinarias.
Estos hechos hacen que los procesos nucleares sean muy codiciados para saciar
las impresionantes necesidades de energía de nuestra civilización. Sin ir más
lejos, sólo en Japón hay cerca de 10 centrales nucleares para producir energía.
Además, su uso no pacífico ha significado la producción de bombas atómicas,
submarinos de guerra alimentados con energía nuclear, etc.
Un caso histórico fue la explosión de una bomba nuclear sobre la ciudad de
Hiroshima, Japón, al final de la Segunda Guerra Mundial. ¿Cómo se construye y
se detona una bomba nuclear? El factor crucial es la determinación previa de su
masa crítica. Una bomba atómica pequeña es equivalente a 20 000 toneladas
(20000 Ton ) de TNT, un explosivo de uso común que se usa como
refererencia. Ya que 1 Ton libera aproximadamente 4 ·109 J de energía, 20,000
Ton liberan 8·1013 J de energía. Entonces, la pregunta es, ¿ Cómo se logra que
una bomba nuclear nos permita disponer de estas cantidades fabulosas de
energía? La respuesta a esta pregunta la da la diferencia de energía de enlace
de las partículas nucleares cuando Uranio-235 es el material que, bombardeado
con neutrones, produce la reacción nuclear
235 1 90 143 1
U+ n ---> Sr + Xe + 3 n + Energía
92 0 38 54 0

que también se puede representar graficamente de la forma siguiente:

Esta reacción muestra que de "alguna manera", se ha roto la ligazón de

partículas nucleares del átomo de Uranio-235 para dar origen a otros átomos,
Xe-143 y Sr-90, además de la liberación de tres neutrones que reaccionan con
otros tres U-235 para iniciar nuevamente esa reacción. Así vamos desarrollando
una reacción nuclear en cadena que nuevamente libera Energía y así
sucesivamente. Nuestro interés se centra en conocer esa Energía proveniente
de la destrucción de la ligazón de las partículas del núcleo de Uranio.
La siguiente Tabla señala que la energía de enlace nuclear del U-235 es
diferente a las de los productos de la reacción. La diferencia ∆ Enuclear entre las
energía de enlace de los productos menos la de los reaccionantes es
∆ Enuclear = 1,23·10-10 + 1,92·10-10 - 2,82·10-10 J/átomo

∆ Enuclear = 3,3·10-11 J/átomo

Recordando que la unidad de energía electrón-volt vale 1 eV = 1.6·10-19 J,

obtenemos que ∆ Enuclear = 206 millones de eV = 206 MeV.
Energía de
Átomo
enlace nuclear
235
U 2,82 · 10-10 J
92

90
Sr 1,23 · 10-10 J
38

143
Xe 1,92 · 10-10 J
54
Así, para un mol de U-235 (aprox. 0,235 kg) tenemos que Energía = 2,0·1013
J/mol para el calor liberado en la reacción. Este es un calor impresionante de
grande si se compara con el desarrollado al quemar 1 tonelada de carbón
(1000 Kg.), que da 8·107 J de energía total.
Así, esa reacción nuclear para un mol de Uranio -235, o sea 235 g de Uranio
para dar Sr-90 y Xe-143, produce tanta Energía como quemar 250000
Toneladas de carbón o 250 millones de kilogramos de carbón! Es una reacción
terriblemente exotérmica!
Ahora bien, para disponer de la energía equivalente a 20000 Ton (20 millones
de kg) de TNT que ya calculamos que corresponde a 8·1013 J, entonces la masa
de isótopo 23592U que se requiere, es:
g 8·1013 J 235
23 ------------------
--- · = 1 kg de U
5 -
mol 2.0·1013 J/mol 92

que es una ínfima cantidad de materia en comparación con los 250.000.000 kg

de carbón equivalentes, necesarios para que la misma cantidad de energía se
logre mediante la combustión química
C + O2 ---> CO2

El efecto destructor de una

reacción de este tipo se aprecia
en la figura que se muestra a
continuación. Allí se observa el
momento de la explosión de
una bomba hecha con material
radiactivo (23592U) que desarrolla
una energía equivalente a 20
Megatones, que significa
quemar 20·109 kilogramos de
carbón, como la que se dejó
caer en esa ciudad de
Hiroshima el 6 de agosto de
1945, al final de la segunda
guerra mundial.
Además, la bomba que se lanzó en Nagasaki tres días después, contenía
Plutonio-239 como material fisionable. La reacción de la fisión nuclear es similar
a la anterior, así como el grado de destrucción.
El resultado es impactante: Para empezar, la bomba produce un cráter de 6 km
de diámetro que significa que el hoyo formado tiene una profundidad de 3000
metros, todo queda removido, como polvo. Luego, gran parte de esa masa de
tierra forma el hongo con material radiactivo que contiene 90Sr (isótopo
radiactivo con vida media 28,8 años) 137Cs (también radiactivo, con vida media
30 años ), en fin, una infinidad de otras partículas como neutrones, rayos γ ,
etc. que se propagan en la atmósfera y de allí contaminan de manera notable
grandes extensiones terrestres. Obsérvese además que la destrucción por
impacto o terremoto, abarca 16 km de diámetro, lo que da una idea de la
energía de que hablamos y, lo que impresiona, es que todo se centra en una
simple bomba que contiene solo un kilogramo de material radiactivo!.
La manera como se inicia una explosión nuclear de fusión, es preparar una
reacción previa dentro de la vasija que contiene el material nuclear, con un
 explosivo convencional en el centro, por ejemplo, TNT. En el caso de una
bomba de hidrógeno de más adelante, el calor liberado induce una reacción
nuclear entre gases Deuterio 21D y Tritio 31T, isótopos de H (con 1 y 2 neutrones
en su núcleo, respectivamente) que a su vez libera 17,6 millones de electrón-
Volts ( eV ) de energía, lo suficiente como para atacar las paredes que
contienen el material 23592U iniciándose así una reacción en cadena, con una
inmensa cantidad de liberación de energía. Como dato de referencia, recuerde
que la energía de ionización de H para sacar 1 electrón de su orbital 1s externo
al núcleo, sólo es 13,6 eV.

REACCIONES NUCLEARES
Para uniformar los criterios que se ocuparán de ahora en adelante, escribamos los
siguientes puntos:
• Todos los átomos de un mismo elemento poseen el mismo número de protones,
que en su totalidad es el Zatómico. Por ejemplo, el Na posee un Zatómico = +11 que
significa que posee 11 protones nucleares, cada uno de masa mprotón=
1,67262·10-27 kg.
• Los átomos de un elemento pueden poseer diferente número de neutrones, de
modo que la
SUMA [ todos sus protones + neutrones ] = Número de Masa atómica del elemento

Por ejemplo, el núcleo de Na contiene 11 protones y 12 neutrones y se

compone de un sólo isótopo. En cambio el núcleo de Plomo Pb contiene 82
protones y da origen a los siguientes isótopos conocidos:
204
Pb : [82 protones + 122 neutrones ] ---> Pb-204
82

206
Pb : [82 protones + 124 neutrones ] ---> Pb-206
82

207
Pb : [82 protones + 125 neutrones ] ---> Pb-207
82

208
Pb : [82 protones + 126 neutrones ] ---> Pb-208
82 (el más abundante en la naturaleza)
 Para el Uranio natural, se sabe que el 99,3% se compone del isótopo 238
92 U y que
el 0,7% restante corresponde a 23592U
• La manera que un núcleo experimenta una reacción nuclear no es única:
○ Algunos núcleos son inestables y emiten espontáneamente fotones de
alta energía, los rayos γ
○ Algunos núcleos son inestables y emiten espontáneamente partículas
con masa, generalmente partícula alfa α , además de fotones de alta
energía como rayos γ
Estos dos casos dan origen a la radiactividad natural descubierta e
identificada por primera vez por Becquerel (1896). Por ejemplo,
Becquerel encontró que 23892U emite espontáneamente rayos α y luego
los identificó como un haz de iones He++ , dos veces ionizados, sin
electrones en sus orbitales externos.
Por otro lado, cuando 23892U se desprende de una partícula α , el
fragmento atómico remanente cambia su Zatómico ----> Zatómico -2 puesto
que He++ transporta 2 protones en su núcleo. Así, Z=92 --> 90 para
este isótopo radiactivo. Además, su masa también cambia por cuanto el
He++ contiene (2p + 2n) en su núcleo, lo que da 234 para la nueva
masa del elemento producido en la descomposición nuclear : el Torio
90Th
234

La reacción nuclear completa es

238 234 4

92 U ---> 90 Th + 2 He ++

α
donde la flecha señala que se desprende un rayo α . Así hemos definido
una reacción nuclear de desintegración radiactiva.
Como regla general se debe siempre cumplir que
Masa : Suma masas de Reactivos = Suma masas Productos
Número Atómico : Suma Zatómico de Reactivos = Suma Zatómico Productos

○ También es posible que un elemento cambie su identidad cuando

es impactado por otro " núcleo" para dar origen a reacciones nucleares
inducidas

Ejemplos
La acción de neutrones sobre 35
17 Cl produce átomos de 35
16 S
35 1 35 1
Cl + n ---> S+ H+
17 0 16 1 p

que exige que un protón abandone la reacción para mantener el balance

de masas y carga . Así hemos preparado el isótopo de azufre 3516S que no
existe en la naturaleza, es un elemento artificial
¿Qué reacción ocurre cuando 27
13 Al es bombardeado con partículas
α para dar origen a 3015P?
La reacción que ocurre es
27 4 30 1
Al + He++ ---> P+ n
13 2 15 0 n, un neutrón abandona el sistema
○ La emisión de radiación es una de las formas que un núcleo inestable se
transforma en otro estable de menor contenido energético. La radiación
emitida se "lleva" el exceso de energía y las formas más comunes de
radiación, son:
Radiación Símbolo Carácter
4
alfa α He++ núcleos de He
2

0
beta β e haz de electrones, masa despreciable
-1

0
gama γ Fotón haz de fotones, sin masa
0

1
neutrones n n haz de neutrones
0

0
positrones
e haz de electrones positivos, masa despreciable
β +
+1

○
○ Un buen ejemplo de una reacción nuclear es la que se presenta a
continuación para la conversión de F-18 en O-18 y la transformación de
masas en energía en foma de rayos γ

○
○

○ Ejemplos
222 218 4

86 Rn ---> 84 Po + 2 He++
α
○
131
I ---> 131
Po + 0
e
53 54 -1
 β
○ Obsérvese en este caso que al salir un electrón carga (-1) desde núcleo,
la carga (+) resultante aumenta en la unidad, originando un Zatómico
superior sin pérdida apreciable de masa, ya que la del electrón es ínfima
al lado de la de los protones. Hoy se sabe que esta reacción ocurre por
descomposición de un neutrón de la siguiente manera,
1 1 0
n ---> H+ + e
0 1 -1

○ y se ve claramente que el carácter neutro, sin carga, del neutrón se

debe a que en su interior conviven un protón y un electrón. Esto fue
confirmado por Chadwick en 1946
11 11 0

6 C ---> 5 B+ +1 e β
+

○ Aquí la expulsión desde el núcleo de un positrón β + de la misma masa

de un electrón, hace que disminuya su carga (+) originando otro
elemento vecino, en este caso Boro. La forma de balancear esta
ecuación requiere que el protón nuclear sea considerado de manera
similar al neutrón en su descomposición,
1 1 0
H+ ---> n+ e
1 0 +1

○ Otro proceso conocido es la CAPTURA ELECTRONICA, pasando un

electrón externo, del orbital 1s por ejemplo, hacia el núcleo.
81 81
Rb + Captura electrónica
> Kr
37 36

○ el proceso que ocurre también puede representarse por

○ protón + electrón = neutrón ,
1 0 1
H+(del núcleo) + e (orbital externo) ---> n
1 -1 0

○ Ejemplos
○ Escriba la reacción nuclear cuando Torio-230 se desintegra con emisión
de rayos α .
230 226 4

Th ---> X+ He++
90 88 2 α

○ El elemento X con número atómico 88 es Radio Ra, de donde la reacción

completa sería

230 226 4
Th ---> X+ He++ α
90 88 2

226
Ra
88

○ Escriba la desintegración de Torio-231 a Protoactinio- 231

 231 231 0
Th ---> Pa + X
90 91 -1

0
e β
-1

○
REGLAS DE ESTABILIDAD
No existen reglas precisas que permitan predecir si un núcleo particular es radiactivo o
no y el modo en que se desintegraría. Todo lo que hay son observaciones empíricas
que las podemos resumir de la siguiente forma.
1. Todo núcleo con más de 84 protones ( Z >84) es inestable. at

Por ejemplo, 23892U es inestable, todos sus isótopos son inestables, todos son
radiactivos como se ha comprobado experimentalmente. Se desintegran de
manera espontánea y con diferente rapidez.
2. Núcleos de isótopos con un total de 2, 8, 20, 50, 82, 126 protones o
neutrones, son generalmente más estables que sus vecinos de la Tabla
Periódica.
Estos Números 2, 8, 20, 50, 82, 126 son generalmente llamados los
Números Mágicos de los núcleos y su hallazgo más bien se debe a los
resultados experimentales que a teorías nucleares de espectroscopía. Como
ejemplo podemos dar la tabla de valores a continuación. Los resultados indican
que hay más isótopos estables para átomos con 20 protones que con 18, 19 o
21. Esta abundancia natural para Calcio es muy útil.
Zatómico isótopos estables
18 3
19 2
20 20
21 no hay

3. Núcleos con número par de protones y par de neutrones son más

estables que los asociados con impares. Esta afirmación proviene de
contabilizar la abundancia isotópica en la Tabla Periódica que da como resultado
los siguientes valores:
Cantidad de
Protones Neutrones
isótopos estables
157 par par
52 par impar
50 impar par
5 impar impar

4. Así, el criterio de paridad parece ser muy fuerte para conocer previamente la
estabilidad de los elementos químicos.
5. La estabilidad de un núcleo puede correlacionarse perfectamente con la
cantidad de protones y neutrones, según la razón
neutrones
------------
-
protones

6. en cada átomo. Esta observación experimental proviene del hecho que los
átomos no poseen una relación 1:1 para
n
--
-
p

7. sino que varía desde

n n
-- --
= 1 para los elementos livianos (desde Zatom=1-->10) hasta = 1,52
- -
p p

8. para valores de Z atom alrededor de 83.

9. Resulta que al hacer un
gráfico de N° protones
frente al N° neutrones para
todos los átomos, se obtiene
una Franja de Estabilidad
en la que se ubican todos los
elementos que son estables.
La figura muestra esta franja
con las delimitaciones
alrededor de los distintos
valores de Zatómico, que es el
N° de protones. En la región
a la izquierda de esta Franja
de Estabilidad se ubican
todos los núcleos con exceso
de neutrones de modo que
para ingresar a la zona
estable deben disminuir los
neutrones y aumentar los
protones. Esto se logra
mediante la reacción

1 1 0
n ---> p+ e β
0 1 -1

10. Así, todos los átomos ubicados a la izquierda de la Franja, son emisores β .
11. Por otra parte, los elementos que se ubican a la derecha de la Franja de
Estabilidad, tienen un exceso de protones de los que se deben deshacer
emitiendo partículas β + debido a la reacción

1 1 0 +
p ---> n+ e β
1 0 +1

12. Entonces, los de la derecha son emisores β +.

 13. Nos queda por descubrir cuales son emisores seguros de partículas alfa. Sin
duda los elementos que emiten rayos α disminuyen tanto su Z atómico como
su N° de neutrones y son los que se encuentran "sobre" la Franja de
Estabilidad y bajan diagonalmente hacia ésta, por poseer un Zatómico superior a
82. La figura mostrada resume el modo de emisión radiactiva que se observa
en todos los casos descritos, alrededor de la zona de estabilidad
El uso de lo descrito en los cuatro puntos anteriores, permiten con certeza
discernir el carácter radiactivo de los isótopos y su estabilidad.

Ejemplos
¿Esperaría usted que los núcleos de 42He, 39
20 Ca, 210
85 At fuesen radiactivos?
R La respuesta debe basarse en todo lo anterior y para ver su uso, trataremos cada
caso por separado.
4
He : N° mágico 2, ambos son par, razón n/p=1 --> ESTABLE
2

39
Ca : N° mágico 20 y par de p, impar para n, n/p=0,95 --> SOSPECHAR INESTABLE
20

210
At : sin N° mágico, impar-impar para n-p, Zatom>83, n/p=1,47 --> RADIACTIVO
85

Predecir el modo de radiactividad para 24

11 Na, 97
40 Zr,23592U
R Analicemos cada uno por separado

24 0
Na : n/p=1,18 sobre la zona de estabilidad, ingresa a esta por emisión e β
11 -1

97 0
Zr : n/p=1,43>1,25 en su zona, debe desintegrarse con emisión e β
40 -1

Podemos también escribir la reacción que le corresponde

90 97 0
Zr ---> Nb + e β
40 41 -1

235
U : n/p=1,55, Zatom=92>84, debe perder masa y carga para entrar a la zona de estabilidad
92

La reacción es:

235 231 4
U ---> Th + He++ α
92 90 2

SERIES RADIACTIVAS
Algunos núcleos como U-238 no logran ingresar a la Franja de Estabilidad por
una sola emisión, sino después de una serie de emisiones sucesivas. La figura
siguiente muestra la manera como esto ocurre, partiendo por 23892U
238
U --> Th --> Pa --> U --> Th --> Ra --> Rn --> Po --> Pb --> Bi --> Po --> 206
Pb
 92 82

Obsérvese que hay desintegraciones en diagonal para ingresar a la Franja de

Estabilidad, también hay desintegraciones hacia la derecha y la izquierda, indicando
que la razón n/p debe ajustarse cada vez hasta alcanzar el isótopo 20682Pb que pasa a
ser estable. La figura también muestra los tiempos de vida media t½ que cada etapa
demora en transcurrir hasta la mitad. Aparecen valores tan grandes como 4,5·109 años
al comienzo, y tan pequeñas como 1,6·10-4 segundos al final

También se muestra la desintegración de la serie radiactiva del Radio-226 para

terminar en Pb-206, que también corresponde a solo una parte de la del Uranio-235.

CONVERSIONES ARTIFICIALES
Aquí se trata de usar todos los conocimientos adquiridos para impulsar la preparación
de algunos elementos en forma artificial. Los ejemplos siguientes ilustran esta
posibilidad.
14 4 17 1
N+ He++ ---> O+ H
7 2 8 1 p
Preparación de isótopo de Oxígeno
27 1 24 4

13 Al + 0 n ---> 11 Na + 2 He
α
Preparación de isótopo de Sodio

Quizás el proceso más conocido es la preparación de Co-60 muy útil en la radioterapia

de tumores malignos en seres humanos,
58 1 59
Fe + n ---> Fe
26 0 26

59 59 0

26 Fe ---> 27 Co + -1 e
β

59 1 60
Co + n ---> Co
27 0 27
También ha sido posible sintetizar elementos con Zatómico>92 a partir del Uranio-238. Los
que resultan, se han nombrado como pertenecientes a los elementos "transuránidos".
Por ejemplo, el Neptunio (Np, Zat=93) y el Plutonio Pu (Zat= 94) se conocen desde
1940:
238 1 239 239 0
U+ n ---> U ---> Np + e
92 0 92 93 -1

239 239 0
Np ---> Pu + e
93 94 -1

Aún más, elementos con Zat > 94 también se han producido en aceleradores de
partículas α ,
239 4 242 1
Pu + He++ ---> Cm + n
94 2 96 0

TIEMPOS DE VIDA MEDIA t½

Se entiende por tiempo de vida media lo que demora una muestra radiactiva en tener
la mitad de su radiación inicial. Claramente, estos valores no tienen que ser similares
y, como ya se vio en las series radiactivas que terminan en Pb-206, hay valores que
abarcan desde millones de años hasta varios segundos.
¿Por qué 23892U existe hoy en la naturaleza en tanto que otros deben sintetizarse
artificialmente? La respuesta evidente es que Uranio se desintegra muy lentamente ( el
valor experimental medido es t½= 4,5·109 años ), en cambio 2411Na lo hace a una alta
velocidad con un t½ = 14,8 horas.
Esto nos conduce a plantear que existe una velocidad de desintegración radiactiva que
se puede expresar como
∆ Concentració
n
Velocidad =
------------------
∆ t
de la especie reaccionante, donde t es el tiempo transcurrido para el cambio de
concentración. Así, cuando un reaccionante A ----> Productos, como ser,
24 24 0
Na ---> Ne + e
11 10 1

y se plantea la ley de velocidad que debe ser proporcional a la cantidad [A] presente,
entonces
∆ [A]
---------
Velocidad = - = k[A]
-
∆ t
donde k es la constante de proporcionalidad, también llamada la constante de
desactivación radiactiva. Esta ecuación la podemos reagrupar como sigue,
∆ [A]
--------- = - k
- ∆ t
[A]

Además si usamos reglas elementales de cálculo, la parte izquierda de la ecuación se

puede transformar en una derivada de la función logaritmo,
∆ [A] d[A]
--------- --------- =
=
- - ∆ (ln[A])
[A] [A]
por lo que llamando to el tiempo inicial, las dos ecuaciones anteriores se transforman
en
ln[A]t - ln[A]to = - k(t - to)

y definiendo el tiempo inicial to= 0 junto con agrupar la diferencia de logaritmos y

tomar antilogaritmo de la expresión, obtenemos
[A]t = [A]o e -kt

que nos da la ecuación final para el valor de la concentración [A] de material radiactivo
en el tiempo t , conociendo previamente el tiempo transcurrido y la concentración
inicial [A]o .
Solo nos queda identificar la constante k. Para ello recordemos que cuando la
concentración [A]t es la mitad de [A]o , el tiempo transcurrido es justamente t½ .
[A]0
---------
[A]t = = [A]0 e -kt
½
-
2

Simplificando los términos [A]o, tomando el logaritmo natural de ½ y despejando la

constante k, logramos que
0.693
k ---------
= -
t½

y vemos que la constante de velocidad k depende de la vida media, esto es, si la vida
media es larga, k es pequeño y la velocidad de desactivación de [A] es baja. En
cambio, cuando el tiempo de vida media es pequeño, k es grande y por lo tanto la
velocidad es también grande.
La ecuación [A]t = [A]0 e -kt, escrita en términos del exponencial neperiano e=2,718
también puede escribirse en potencias de base 10, haciendo el cambio
apropiadamente. Para ello tomemos el logaritmo natural de esa ecuación
ln[A]t - ln[A]o = - kt

y transformemos a logaritmo en base 10,

2,303·log[A]t - 2,303·log[A]o = - kt
[A]t = [A]o 10 -kt/2,303

que expresa lo mismo que la otra, pero esta vez en potencias de 10. Sucede entonces
que al hacer un gráfico de log [A]t frente al tiempo t se logra una línea recta cuya
pendiente vale (- k/2,303) y tenemos un segundo método para buscar la constante de
velocidad de desactivación radiactiva
La figura muestra los resultados medidos para
la desintegración radiactiva del isótopo Sr-90,
que se desintegra según la ecuación
9 9

0 0 0
Sr Y
e
3 ---> 3 + -

8 9 1

generando Itrio y emitiendo una partícula β .

Si partimos con 10 gramos de 9038Sr y medimos
a distintos tiempos la cantidad remanente de
este isótopo, se encuantra que la
desintegración da origen a una curva
exponencial, como la descrita por [A]t = [A]0 e -kt que se muestra en el gráfico a la
izquierda.

Sucede que cuando sólo quedan 5g de

Sr-90 ha transcurrido 28,8 años lo que
define el tiempo de vida media para este
isótopo. A su vez, el tiempo requerido
para que solo queden 2,5 g es 57,6 años
o bien 2t½ y así sucesivamente.
La figura a la derecha muestra unos
resultados similares a los anteriores, pero
esta vez para el isótopo 9942Mo, en que
nuevmante se ve una curva exponencial
en el tiempo t y que señala la vida media
para este isótopo radiactivo: t½ = 67
horas.

ISÓTOPOS RADIACTIVOS TRAZADORES

Aunque los rápidos avances de la Ciencia Médica en las últimas décadas son debido a
muchas causas, una de las de mayor importancia ha sido el descubrimiento y uso de
Radiotrazadores, que simplemente son núcleos radiactivos que son introducidos al
organismo a través de alimentos, droga química, etc. Su recorrido en el organismo
puede ser trazado monitoreando la radiactividad que emiten. Por ejemplo, la
incorporación de 146C y de 3215P en nutrientes ha generado mucha información
importante respecto a el curso del metabolismo de nuestra especie.
Otros isótopos biológicamente importantes son Iodo-131 para el diagnóstico y
tratamiento de la glándula tiroides, el Talio-201 para diagnosticar el daño ocasionado
al corazón de las personas que han sufrido ataques cardíacos, lo mismo que Tecnecio-
99, etc. La Tabla siguiente muestra algunos otros ejemplos relacionados con las
aplicaciones médicas de varios isótopos radiactivos.
Isótopos Radiactivos de importancia Médica
Isótopo Vida media Area del cuerpo estudiada
 131
I 8,1 días Tiroides
53

59
Fe 45,1 días Células rojas, sangre
26

99
Mo 67 horas Metabolismo
42

32
P 14,3 días Ojos, Hígado, Tumores
15

51
Cr 27,8 días Células rojas, sangre
24

87
Sr 2,8 horas Huesos
38

99
Tc 6,0 horas Corazón, Huesos, Hígado, Pulmón
43

133
Xe 5,3 días Pulmón
54

24
Na 14,8 horas Sistema circulatorio
11

Ejemplo
La vida media de Co-60 es t½ = 5,3 años. ¿Cuánta muestra queda después de 15,9
años si la cantidad inicial es 1,0 mg?
R La respuesta debe basarse en lo descrito. Esto significa que 15,9 años son 3t½ por lo
que
• Al cabo de 5,3 años quedan 0,5 mg de Co-60
• Al cumplir 10,6 años aún hay 0,25 mg
• Al completar 15,9 años pemanecen 0,125 mg de Co-60
Este mismo resultado se obtiene al usar una de las ecuaciones anteriores, en la forma
2,303·log[A]t - 2,303·log[A]o = -(0.693/t½)t

en que se ha sustituido la constante k por su valor en términos de vida media.

Entonces,
2,303 log([A]t/[A]o) = -(0.693/t½)t

De aquí se despeja el valor de [A]t sabiendo que [A]o=1mg y t=15,9 años.

Ejemplo
Una roca contiene 0,257 mg de Pb-206 por cada mg de U-238 ¿Qué edad tiene la
roca?
R La serie de desintegración del U-238 ya estudiada, señala que el Pb-206 es el
producto final de la serie radiactiva que comienza con el
238 206
U --- -- ---> Pb
92 82

Si usamos t½= 4,5.109 años para el Uranio, lo único que nos falta conocer es
[23892U]0 inicial ya que la final, actual, es 1 mg. Esta cantidad inicial es fácil de
determinar, sabiendo que U ----> Pb en una relación 1:1 de donde
[238U]0 inicial = 1,0 mg +238· 0,257 mg = 1,297 mg
 ----
92 206

Entonces, despejando el tiempo t de la ecuación anterior, en base logaritmo 10,

t½ [1 mg]t
------
t = -2,303 log-------------
-
0.693 [1.297 mg]0

El resultado es t = 1689·106 años, esto es, la roca tiene 1689 millones de años!

CARBONO-14
El cálculo anterior mostraba la manera de calcular "edades" de materiales de la corteza
terrestre. Ahora, nos interesa conocer lo mismo, pero en organismo que en épocas
pasadas tuvieron vida, sean estos animales, plantas, etc. El esquema se basa en la
existencia de 146C radioisótopo formado por bombardeo de neutrones provenientes de
la estratosfera, sobre átomos N en nuestra atmósfera según se muestra en el
diagrama adjunto.

14 1 14 1
N+ n ---> C+ H
7 0 6 1 p

↓ t½ = 5730 años
14 0

N+
7 -1
e
β
El esquema señala que en tanto la concentración de N en la atmósfera sea constante y
que la radiación solar nos provee de una cantidad fija de neutrones, la cantidad de 146C
en la atmósfera terrestre también se mantiene constante en el tiempo y pasa a formar
parte del ciclo de la alimentación, según
14 14
CO2 (gas) plantas, fotosíntesis
> Carbohidratos, alimentos
6 6

↓
<
--
--
--
--
--
-
E
s
p
e
ci
e
s
vi
v
 a
s

Como resultado de los dos equilibrios anteriores, todos los seres vivos contienen la
misma fracción de C-14 como la que existe en la atmósfera. Al momento de la muerte
del organismo de la especie considerada, ya no regenera este equilibrio y solo se
produce la desactivación radiactiva que existía justo hasta el momento de extinguirse
su vida.
Se ha logrado determinar con bastante exactitud que la radiación de C-14 en la
atmósfera corresponde a la medición de 13,6 desintegraciones β por cada minuto,
para 1 gramo de Carbono presente. Esto es así porque, en tanto existe vida, la
proporción 146C/126C
en que C-12 es el isótopo estable, permanece constante de modo que solo
consideramos el C total para las mediciones normalizadas. Así,
13.6 desintegraciones
14
C en equilibrio
β
Intensidad de radiación ----------------------------
=
-
6 minuto · gramo C

Entonces, el tiempo de Data de la especie se calcula fácilmente considerando que 13,6

es la radiación inicial a t=0 que es proporcional al contenido de 146C al momento de
muerte del organismo y si llamamos I la intensidad de la radiación actual de una
muestra de ese organismo en la era actual, la edad desde su muerte está dada por
t = (1,90·104 años) log(13.6/I)

Un instrumento típico para medir este tipo de radiaciones se muestra a continuación.

Esta radiación ingresa por la ventana del "detector" donde se encuentra con un gas de
Ar, el que al ionizarse por la radiación se dirige "al cátodo" y allí, al chocar, genera una
señal que finalmente se lee en el "Detector y Lector". Al contar la cantidad de señales
en un intervalo de tiempo de un minuto, se obtiene el valor 13.6 señales (cuentas) por
minuto.

Ejemplo
En un antiguo lugar megalítico en Inglaterra, Stonehenge, los arqueólogos tomaron
una muestra de una mina de Carbón y encontraron que la desintegración actual 146C dio
9,65 desintegraciones β por minuto y por gramo de muestra. Determine la edad de la
mina de Carbón.
R La fórmula anterior es de aplicación inmediata en este caso. Entonces,
t = (1,90·104 años) log(13.6/9.65)
lo que da como resultado, que la mina tiene una existencia de 2831 años.

TRANSFORMACIÓN MATERIA-ENERGÍA
Tomemos la reacción nuclear que se indica más abajo, escribamos las masas nucleares
de los isótopos que participan y hagamos la diferencia entre la masa de Productos y
Reaccionantes. El resultado es como sigue:
6 1 3 4
Li + H ----> He + He
3 1 2 2

masas atómicas 6,01512 1,00782 3,01603 4,00260

reaccionantes
↓ ↓ productos
7,02294 7,01863
↓
Diferencia -0,00431 uma

Este esquema nos señala que hay una diferencia de masas nucleares entre Reactivos y
Productos, nada despreciable. Recordando que 1 uma=1,66·10-27 kg, tenemos que la
pérdida de masa cuando 1 átomo de 63Li reacciona nuclearmente con 1 átomo de 11H es
7,15·10-30 kg/átomo Li-6. Por mol, el resultado es 4,30·10-6 kg/mol Li-6.
En otras palabras, la masa no se conserva exactamente en una reacción nuclear. Al
buscar respuestas a este hecho experimental, Einstein demostró que esa "masa que
desaparece", se transforma en energía pura según la ecuación ya vista, E=mc2 que en
nuestro caso es
∆ Enuclear = ∆ (masa) · C2 C = velocidad de la luz, m/s

Entonces,
∆ Enuclear = (9,00·1016) ∆ (masa)

y ocupando el valor de 4,30·10-6 kg/mol de Li-6 para la masa desaparecida anterior,

resulta que por átomo da,
∆ Enuclear = -3,87·1011 J/mol = 6,426·10-13 J/átomo

que es un valor típico para reacciones nucleares. Es costumbre expresar la energía de

reacción nuclear en electrón-Volts eV, donde 1 eV=1,602177·10-19 J. En estas unidades
se tiene
∆ Enuclear = 4,011·106 eV/átomo = 4,011 MeV/átomo

que significa que toda esa energía se liberó porque se "esfumó " la materia con una
masa de 7,15·10-30 kg/átomo. Esto quiere decir que la ∆ m fue convertida en energía
pura. Comparativamente, conviene revisar este valor para distintos casos que ocurren
en nuestro medio:
Energía / partícula Valor
E. Cinética de 1 molécula de H20 en una caída de agua de 100m 0.00025 eV
E. Cinética media de una molécula gas, T=300 K (1/2)mvel2 0.025eV
Reacción C + O2 --> CO2 / átomo C 4,0 eV
Fotón luz visible 2,0 eV
Fotón rayos γ 1 - 3 MeV
6 1 3 4
Reacción Nuclear Li + H ---> He + He 4,011 Mev
3 1 2 2

Así, vemos que las reacciones nucleares son mucho más energéticas que las
Reacciones Químicas, producen entre 1 millón - 1000 millones de veces más energía
que las últimas. Además, la energía liberada, en forma de ondas, calza
aproximadamente con el valor para el Fotón de rayos γ , de manera que estas
energías nucleares se disipan en gran parte por medio de radiación γ .
Una interesante analogía es la que se puede hacer al comparar la relación masa -
energía entre una reacción química y u otra nuclear. Por ejemplo,
Reacción química explosiva H2(g) + 1/2 O2(g) ---> H20 (liq) ∆ Equim = -282,1 J/mol
6 1 3 4
Reacción Nuclear Li + H ---> He + He ∆ Enuclear = -3,87·1011 J/mol
3 1 2 2

Entonces, a partir de la relación de Einstein ∆ E=∆ (masa)·C2 podemos usar como ∆ E

las energías de las reacciones anteriores y obtener los siguientes resultados:
Reacción química explosiva H2(g) + 1/2 O2(g) ---> H20 (liq) ∆ m = 5,20·10-36 kg/átomo

Reacción Nuclear
6
Li +
1
H --->
3
He +
4
He
∆ m = 7,15·10-30
3 1 2 2 kg/átomo

Se ve claramente que el fenómeno es similar, el calor desprendido proviene de una

transformación en que la masa no se conserva exactamente. Lo que ocurre es que no
se detecta este cambio de masa tan pequeño en la reacción química.

ENERGÍA DE LIGAZÓN DE PARTÍCULAS NUCLEARES

Como su nombre lo indica, es la energía que se requiere para separar los
constituyentes del átomo en protones y neutrones sueltos. Para calcularla, tomemos el
caso de 42He
4 1 1
He ---> 2 ( H)+2( n)
2 1 0

con masas medidas 4,0026, 1,0078 y 1,0087 respectivamente.

Entonces, ∆ m = 0,0034 uma y podemos calcular ∆ E = ∆ m C2 para esa pérdida de
masa al romper el núcleo de Helio:
∆ E
-------------
= 4,54·10-12 J/átomo = 28,336 MeV/átomo
-
átomo

Puesto que hay que mantener juntos 4 partículas nucleares o simplemente nucleones,
entonces la energía de ligazón/nucleón se calcula y es un valor característico para cada
isótopo. En el caso del 42He resulta que:
4
He = 7,08
E ligazón nuclear
MeV/nucleón
2

Esto quiere decir que para romper un núcleo de Helio hay que entregar una energía al
menos 28,336 MeV/átomo, para que se transforme en el equivalente de masa y pueda
proceder la reacción!
Otro caso interesante es el estudio de la energía de ligazón para 5525Mn de masa
m=54,938 uma. En este caso hay que liberar 25 protones y 30 neutrones. El cálculo
del defecto de masa da ∆ m = 0,518 uma, un gran valor que corresponde a una
energía nuclear
∆ E nuclear
----------------------------
= 483,09 MeV/átomo
-
átomo 25Mn
55

lo que da
E ligazón nuclear 55Mn = 8,783 MeV/nucleón
 25

Así, este valor depende del

elemento radiactivo y un gráfico
de la Eligazón nuclear frente a la masa
de cada isótopo se muestra a
continuación. Este gráfico señala
que la curva posee un máximo
de Energía de ligazón nuclear
para el elemento 56Fe
por lo que todos los elementos a
la derecha tenderían a romper
su núcleo para alcanzar esta
máxima ligazón, lo que incentiva
reacciones de Fisión Nuclear.
En cambio aquellos a la
izquierda intentarán reaccionar
con otros isótopos o partículas
α , n, etc. para aumentar su Masa y alcanzar el máximo mediante reacciones de
Fusión Nuclear. Algunas reacciones de Fusión Nuclear se muestran a continuación.