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1.

Os gases e suas leis

A figura representa a presso exercida sobre o gs


A fora resultante deve-se, em geral e predominante-

No captulo anterior, estudamos a expanso trmica de slidos e lquidos e pudemos, a partir desse estudo, estabelecer uma provvel relao microscpica entre a medida da sua temperatura e a amplitude de
oscilao das partculas que os constituem, resultante
de expresses matemticas empricas obtidas entre a
variao das suas dimenses e a temperatura. Essas
relaes, por sua vez, puderam ser verificadas com
certa facilidade porque esses corpos so visveis e tm

mente, ao de uma fora externa (no caso de o mbolo estar vinculado a algum mecanismo), ao peso d
mbolo e fora causada pela ao da presso atmosfrica exercida sobre a face superior do mbolo. Quando h equilbrio, essa presso igual presso exerces
pelo gs sobre a face inferior do mbolo, que pode s
medida por um manmetro.
A figura abaixo mostra como podem ser realizada:
as medidas das grandezas macroscpicas de urr=

dimenses definidas.
Mas os gases no tm volume determinado e so,

amostra de gs: a temperatura t por meio de um ter-

quase todos, invisveis. Como medir ou estudar algo

mmetro; o volume V pelo nvel do cilindro em que est

que no se v? Afinal, o que um gs?

o mbolo, com o auxlio de uma escala previamente ca-

De certa forma, pode-se dizer que o estudo dos

librada; e a presso p, pelo manmetro.

gases se iniciou no sculo XVII, quando Torricelli mediu


pela primeira vez a presso atmosfrica e deu uma

=--p

explicao adequada natureza desse fenmeno. A


partir da, desenvolveram-se

estudos empricos que

estabeleciam relaes entre as grandezas macroscpicas do ar, e mais tarde dos gases, conhecidas como

:".'::'::".'::'::".'::'::.~
.
.
.

leis dos gases.

"

'.~

"

'.'

"0

",

'

'0

A rigor, macroscpico aquilo que pode ser visto a


olho nu. Em relao aos gases, grandezas macroscpi-

Medidadas grandezas macroscpicasde uma amostra de gas

cas so aquelas que podemos medir direta ou indiretamente a partir de princpios e relaes entre grandezas

AMOSTRA

fsicas. Assim, embora uma amos ra de gs no tenha


volume definido, podemos fix-Io encerrando-a num
recipiente fechado. Uma vez contida no recipiente,
possvel medir a presso dessa amostra diretamente
com um manmetro. Ou, quando contida num cilindro
com embalo mvel, determin-Ia pela razo entre o
mdulo da fora resultante exercida sobre o mbolo e a
sua rea (reveja a definio de presso dada no captulo 19 do volume 1).
Veja a figura:

Segundo o Dicionrio Aurlio eletrnico, amostra o "fragmento ou exemplar representativo d


alguma coisa". Em Estatstica, amostra "o subconjunto de uma populao por meio do qual se estabelecem ou estimam as propriedades e caracterstica:
dessa populao". -:zrcui. a palavra ser utilizada e
ambos os sentidos. Quando falamos em amostra 'um gs, estamos fixando a sua quantidade (mas nmero de tomos, ons ou molculas) e considerando tambm as suas caractersticas microscp cas, como a sua estrutura atmica e molecular,

CILINDRO

COM

MBOLO

No estudo da dinmica dos slidos, o elernen;


mais comum foi o bloco; no estudo dos lquidos:
necessrio o recipiente que contm o lquido; ago
para o estudo dos gases, necessrio considerar recipiente fechado, mas de volume varivel. Por is
o elemento bsico para o estudo dos gases
cilindro com mbolo mvel.

220

UNIDADE 3 - TERMDDINMICA

= de Boyle-Mariotte
A primeira lei dos gases, a e' de Boy'e-Martotte, foi estabeleci da no final do sculo XVII.
Observe atentamente as figuras:

--

-..:...
. . ." v. .
. ... ..=J1 .
~.
./

Figura

'

: aumento da fora resultante

2.
...: '.
Figura

FR implica

.'

'

..

Figura

o aumento da presso Po e a correspondente

Figura

reduo do volume Vo'

vamos supor que o mbolo possa se mover livremente no cilindro, que o gs aprisionado no vaze e a temperapermanea constante.
Observa-se ento que o mbolo encontra uma posio ~e equilbrio no cilindro quando a presso Po exercida
-.;:o gs igual presso correspondente fora resultante FR exercida pelo mbolo sobre o gs.
Assim, presso inicial Po corresponde o volume inicial Vo (figura a). Se aumentarmos a resultante para 2 FR'

=~ficaremos

experimentalmente

que a presso exercida pela amostra do gs para equilibrar o mbolo torna-se

,
"Vo
- as vezes maior: 2po' Observa-se ento que o volume ocupado pela amostra reduz-se rnetade:

2 (figura b).
V

- oartr da, quando a presso do gs se torna 3po e 4po' o volume passa a ser, respectivamente,

--=-

(figura c) e

(figura d), Se reduzirmos a fora resultante gradativamente, verificaremos a reversibilidade do processo - a

esso diminui e o volume volta a aumentar, passando exatamente pelas mesmas etapas anteriores.

LEI DE BOYLE - MARIOTTE:

UM POUCO

DE HISTRIA

Em 1660, Robert Boyle (1627-1691),qumico irlands, um dos primeiros cients:as a estabelecer uma diferenciao ntida entre Qumica e Alquimia, enunciou a
.ei segundo a qual, para determinada amostra de gs, o produto da presso pelo
'olume ocupado pelo gs constante quando a temperatura no varia.
gs
Boyle fez essa verificao experimentalmente,
utilizando um tubo em U con.endo mercrio e fechado numa das extremidades. Veja a figura ao lado. Levan:ando o tubo aberto, direita, Boyle alterava o desnvel h entre as colunas de
ercrio, variando a presso no gs aprisionado no ramo fechado, esquerda.
Poucos anos depois, a mesma lei foi estabelecida por Edm Mariotte (c. 1620-:684), padre e fsico francs. Mariotte foi um dos pioneiros no uso da experimentao no estudo das cincias na Frana. Seus trabalhos so muito originais
e abordam uma grande diversidade de temas, como a elasticidade dos corpos,
colises, compressibilidade dos gases, ptica, Hidrodinmica, Mecnica dos flui:::os e previso do tempo. Em 1666, tornou-se membro da Academia de Cincias
ia Frana; em 1676,publicou um ensaio sobre a natureza do ar, em que apresenta
:. sua lei de compressibilidade dos gases. Nessa lei, Mariotte se refere ao peso da
coluna de mercrio do ramo de um tubo em U, que, a exemplo da experincia de Boyle (figura acima), com
mia e reduzia o volume do ar aprisionado no outro ramo: "A diminuio do volume proporcional ao peso que
e exercido sobre ele".

...J.

CAPiTULO

13 -

COMPORTAMENTO

TRMICO

DOS

GASES

221

Em sntese, a lei de Boyle-Mariotte

pode ser ex-

pressa pelo enunciado:

EXERCCIO

RESOLVIDO

------,.-

1. A foto abaixo mostra um dispositivo simples des nado a experincias didticas sobre gases.

ando a temperatura de uma amostra de gs permanece constante, a sua variao de volume inversamente proporcional sua variao da presso.
A uma temperatura constante, sendo a presso da
amostra p e o seu volume V, essa relao pode ser expressa matematicamente:
pV=
em que

a uma constante que depende da temperatu-

ra em que ocorre a transformao e da amostra de gs


aprisionada. Essa relao pode ser escrita ainda de outra forma. Se a amostra de gs, sob presso Po' ocupando o volume Vo' passar a ter presso p e volume V, a
temperatura constante, pode-se afirmar que:
Suponha que certa quantidade de ar aprisionanessa seringa ocupe o volume de 20 cm3, sob pr sAs expresses acima so equivalentes e possibilitam a representao da lei de Boyle-Mariotte num gr-

so atmosfrica normal de 1,0 . 105 Pa. Admita

::

a temperatura permanea constante e que, pare

=.-

fico cartesiano, com volume no eixo das abscissas e

estudo da lei de Boyle-Mariotte,

presso no eixo das ordenadas - a curva obtida chamada isoterma, pois ela caracterstica de dada tem-

cargas sobre a plataforma superior do mbolo, P.


aumentar a presso exercida sobre o ar aprisionac;

peratura. Para cada temperatura

h uma isoterma.

a) Quais as presses necessrias para reduz r

Quanto mais afastada dos eixos estiver a curva, maior

volume desse gs a 15 crn-, 10 em' e 5,0 c~

ser a temperatura correspondente e maior o produto

respectivamente?

pV. Veja o grfico. Observe que h inmeras isotermas,

b) Construa o grfico p

sejam coloca

V correspondente des

transformao.

uma para cada temperatura da amostra.

RESOLUO

a) Sendo P = 1,0 . 105 Pa e Vo = 20 em', aplicare:

a expresso PVo

para V1 = 15

Po Vo = P1 V1 ~
~ P1 = 1,3 .
para V2
T,

Po Vo

T,

~ P2

T,
T,

222

UNIDADE 3 - TERMODINMICA

~ P3

= P1 . 15 ~

20

= P2 . 10 ~

Pa

1,0 . 105

= 2,0 . 105
= 5,0

Po Vo = P3 V3 ~
Grfico p x V da lei de Boyle-Mariotte,

20

cm3:

= P2 V2 ~

para V3

pV, temos:

1,0 .105

105

= 10

cm3:

Pa

crn-:
1,0 . 105 . 20

= 4,0 . 105

Pa

= P3

5,0 ~

b) Representando o volume no eixo das abscissas


e a presso no eixo das ordenadas, obtemos o
grfico p

V:

Lei de Charles e Gay-! ussac


No final do sculo XVIII, pouco mais de cem anos
depois da primeira lei dos gases, foi estabelecida a lei
que relaciona a variao de volume de uma amostra de

P (10' Pa)

gs com a temperatura quando a presso mantida


constante: a lei de Charles e Gay-Lussac.
A LEI DE CHARLES

4,0

E GAY-LUSSAC:

,,
,

UM POUCO

No sculo XVIII, o fsico francs Jacques Alexandre Csar Charles (1746-1823)descobriu a relao entre o volume e a temperatura de um gs. Seu
interesse surgiu da prtica do balonismo: foi um
dos primeiros a atingir a altitude de pouco mais d
900 m num balo de hidrognio.
Em 1787,Charles formulou a lei que estabelece
a proporcionalidade direta entre o volume e a temperatura de um gs sob presso constante, mas
no publicou suas concluses. Quem as confirmou
experimentalmente e publicou seus resultados, no
incio do sculo XIX, foi o francs [oseph Louis Gay-Lussac (1778-1850),um dos maiores qumicos da
histria da humanidade. Por ISso a lei passou a ser
conhecida como lei de Chrles e Gay-Lussac.

DE HISTRIA

,
,
3,0

2,0

-------~------

,
,
,
,,
,

,
,
,,

1,0

-------~-------~-----,
,

------~-----~---'----~-----

,,

,,
,
,
,,

5,0

10

,,
,,
,

,,
,,

V(cm')

15

20

Observaes
1~) Nesse caso e nos exerccios resolvidos a seguir
no h necessidade de transformar
de volume (de

em- para

m3,

unidades

por exemplo) desde

que eles apaream em ambos os lados da equao, expressos na mesma unidade, pois desse
modo as unidades se cancelam.
2~)O dispositivo da figura pode ser construdo artesanalmente; a base e a plataforma superior
devem ser bem resistentes porque sobre a plataforma superior so colocadas cargas de 1,0kg, ou
mais. Por essa razo tambm no se deve usar
seringas de vidro, que podem se quebrar.

<i'

]
;;

'"

Gravura mostrando Jacques Charles e seu


companheiro de voo, Ain Roberts, em um balo de
hidrognio, em 12 de dezembro de 1783, Paris.

XERCCIO
Certa quantidade de ar est aprisionada num cilindro com um mbolo a uma presso p

2,0 . 105 Pa

ocupando o volume de 120 em'.


Admitindo-se

que o mbolo possa ser acionado

por um mecanismo externo, sem variar a tempera-

Joseph Louis Gay-Lussac,


foto de uma pintura de
12 de janeiro de 1810
(coleo Kean, New
Jersey, Estados Unidos).

tura do ar, pergunta-se:


a) Se o volume for ampliado para 360 em', qual a
presso do ar?
b) Qual deve ser o volume para que a presso seja
3,6 .105 Pa?

CAPI

ULO 13 - COMPORTAMENTO

TRMICO DOS GASES

223

Observe atentamente

as figuras:

... '.:' .... :-: ..


:: .'::: . 2 v.: . :::
.
..
'.
. ...... . .:.'
'

'

',.

".

Figura a
Figura b

Vamos supor que o mbolo

possa se mover livre-

mente no cilindro e que o gs aprisionado


sas condies

Figura c

podemos

no vaze. Nes-

admitir que a fora resultante

exercida sobre o mbolo permanece

constante,

pois a

soma do peso do mbolo com a fora exercida sobre ele


pela presso atmosfrica,

que se supe constante.

to, a presso da amostra permanece

constante.

como mostram

temperatura

cial

To

as figuras anteriores,

corresponde

temperatura

Figura d

To' o volume Vo; para a temperatura 2 To' o volume torna-se 2 Vo; para a temperatura 3 To' o volume 3 Vo e para 4 To' o

Para a temperatura
volume 4 Vo'

En-

Assim,

inicial Vo (figura a). Se a


da amostra aume~tar para 2 To' verifica-se
aumenta

ZERO

ABSOLUTO

Em 1699, o fsico francs Guillaume Amontons


(1663-1705)descobriu que, para um volume constante de ar, a presso e a temperatura so diretamente proporcionais. Essa descoberta o levou, em 1703,
a sugerir a existncia de uma temperatura mnima
para a qual a presso do ar se anularia. Veja o grfico:

ini-

o volume

que o volume da amostra

Presso

na mesma propor-

o, ou seja, torna-se

igual a 2Vo (figura b). A partir da,


torna-se 3 To e 4 To' o volume passa a

se a temperatura

ser 3 Vo (figura c) e 4 Vo (figura d), e assim por diante. Em


sntese, a experincia ilustra a lei de Charles e Gay-Lussac,
que pode ser expressa da seguinte maneira:
Se a presso

de uma amostra

constante,

a sua temperatura

retamente

proporcionais.

A relao matemtica

de gs for mantida
e volume

V sero di-

entre essas grandezas

pode

ser expressa como:

~=o'
T

em que o' uma constante


sob a qual o gs mantido

que depende

e da amostra

nada. A lei de Charles e Gay-Lussac


tambm

da presso

de gs aprisio-

pode ser expressa

na forma:

A temperatura

Vo
---

To

expressa por T, e no por t, ou seja, a

proporcional idade direta entre volume e temperatura


e vlida para a escala Kelvin. Essa proporcionalidade
s bilitou o desenvolvimento

224

s
pos-

da ideia do zero absoluto.

UNIDADE 3 - TERMODINMICA

Essa ideia era to estranha e ousada para a poca que Amontons no foi levado a srio, e suas
concluses foram esquecidas. Como em qualquer
campo da atividade humana, em cincia a ousadia nem sempre bem-vinda. Um sculo depois de
proposta, a sugesto de Amontons ainda era fortemente rejeitada. Benjamin Thompson (1753-1814),
fsico americano radicado na Inglaterra, afirmava
que qualquer tentativa na busca do "frio absoluto"
era perda de tempo. Gay-Lussac, na mesma poca,
dizia que essa ideia era "totalmente quimrica".
Mas, em 1848,o fsico britnico William Thornson,
lorde Kelvin, props a criao de uma nova escala, a
escala absoluta de temperatura, em que o zero fosse
deslocado para essa antiga, quimrica e inaceitvel
temperatura mnima. No entanto, como veremos
em outro episdio dessa histria, a fundamentao
terica de lorde Kelvin era outra. A de Amontons era
simples demais para ser verdadeira.

RcCIO

RESOLVIDO

- 'ato abaixo mostra um equipamento que permite


",-ficar a lei de Charles e Gay-Lussac: uma serin~ e um termmetro, graduado em graus Celsius,
- .ados a uma base de madeira. Do modo como esse
2:uipamento construdo, a presso exercida sobre
: gas contido na seringa, em uma transformao,
: de ser considerada constante (a fora de atrito
:

Transformando em graus Celsius, escala em que e


graduado o termmetro, vem:

+ 273 =:::} 355

= t

+ 273 =:::} t = 82,0 C

Observao: Apesar de esse tipo de equipamento


em geral, no ter preciso que justifique o uso de
trs algarismos significativos, ns os adotamos para
no arredondar o valor 273 K.

re o mbolo em movimento e o cilindro pratica-

+ente constante, a presso atmosfrica tambm

EXERCCIOS

: nstante e o peso do mbolo desprezvel).

2. Uma amostra de um gs de volume 12,0 cm3 est


contida em uma seringa de injeo em equilbrio
trmico com a temperatura ambiente de 37,0 "C,
Suponha que a presso exercida pelo mbolo sobre
o gs contido na seringa seja sempre constante.
a) Qual o volume desse gs se essa seringa for
colocada em um recipiente com gelo fundente, a O C, quando entrar em equilbrio trmico
com ele?

b) A que temperatura o volume do gs chega a


18,0 cm3?

3. O grfico abaixo foi obtido em uma experincia realizada por um grupo de alunos, que mediu a temperatura, t (oC), e os correspondentes volumes, V (L),

A seringa vedada sob presso atmosfrica normal,


e o conjunto colocado em um bquer. Verifica-

de duas amostras de hidrognio mantidas presso atmosfrica normal.

-se que, atingido o equilbrio trmico, o termmetro

VIL)

marca 7,00 C e a base do mbolo indica na escala


da seringa o volume do ar aprisionado: 15,0 cm3. Em

4,00

seguida o bquer aquecido e o mbolo sobe at


marcar 19,0 em': qual a temperatura assinalada pelo

3.00

termmetro? (Admita que houve tempo suficiente


para que se estabelecesse o equilbrio trmico entre
,00

a gua do bquer e o ar no interior da seringa.)

1,00

RESOLUO
Inicialmente, transformamos a temperatura

to

t(OC)

= 7,00 C em kelvin:
O

To = to + 273 =:::} To = 7,00 + 273 =:::} T1 = 280 K

50,0

100

150

Como a presso exerclda pelo mbolo sobre o ar

a) As retas que continuam como linhas tracejadas

suposta constante, podernos aplicar a lei de Charles


Vo
V
e Gay-Lussac na forma = -- e obter T. Temos

esquerda da origem do eixo t convergem para

To

entao:
15,0
280

um ponto. Quais as coordenadas t (oC) e V (L)


desse ponto? Justifique.
b) Qual seria o volume dessas amostras se elas

19,0
T

=:::}

355 K

fossem aquecidas a 200C?

CAPiTULO

13 -

COMPORTAMENTO

TRMICO

DOS

GA

225

Lei geral dos gases perfeitos

No entanto, essas leis valem para os gases num

As leis de Boyle-Mariotte e de Charles e Gay-Lussac


no valem em quaisquer condies, Sabemos que
gases reais so compostos de tomos e molculas e
seu volume no pode se anular mesmo que a sua temperatura pudesse atingir - 273 C, at porque nenhum

amplo intervalo de presses e temperaturas e, nesses


intervalos, esses gases so considerados ideais ou
perfeitos, como gases perfeitos que eles sero estudados daqui em diante.
As duas primeiras ieis agrupadas resultam numa

gs real se aproxima dessa temperatura sem antes li-

expresso nica que reladona as trs variveis ate

quefazer-se, Da mesma forma, por maior que seja a

aqui consideradas: presso, volume e temperatura - e

presso exercida sobre uma amostra de gs, ela jamais

a lei geral dos gases perfeitos. Para obt-Ia, vamos

atingiria um volume nulo; antes de o volume anular-se,

considerar uma amostra de gs contida num cilindro


com mbolo mvel, sem atrito, que sofra inicialmentE

a amostra tambm j teria se liquefeito,

uma transformao sob temperatura constante e, err


GASES

seguida, uma transformao

REAIS

sob presso constante

Veja as figuras, Retlrand duas cargas, obtm-se


No difcil imaginar que uma substncia na forma de gs, confinada num cilindro por um mbolo,
estabelea algum limite sua compresso. Esse limite a liquefao, a partir da qual a substncia, como
todo lquido, torna-se praticamente incompressvel.
Pode-se imaginar tambm que pouco provvel que
os gases mudem suas caractersticas repentinamente ao se liquefazerem. Na verdade, medida que a
presso aumenta, a lei de Boyle-Mariotte deixa de ser
obedecida, como mostra o grfico abaixo.

cando o cilindro num recipiente com gua quente


ocorre a transformao

b, sob presso constante,

.: :" .: :

,
com
~
Transformao

gs deVan derWaals

.'

gs ideal
recipiente
gua fria

To .

...

'.

quando o gs chega temperatura T.

transformao a sob temperatura constante, To;colo-

recipiente com
gua fria
~

recipiente com
gua quente

Transformao

Na transforma,o a, a amostra de gs contida r:


cilindro sob temperatura To' volume Vo e presso Po ::
levada a um novo estado em que sua temperatura

, A

permanece To' o volume passa a ser V' e a press:

v
o

Observe que, a partir de determinada presso e


volume, o gs deixa de obedecer relao pV = a,
que continua representada pela linha tracejada. O
volume passa a reduzir-se mais acentuadamente
por causa da maior proximidade das molculas, que
passam a atrair-se com as chamadas foras de Van
der Waals. Essa denominao homenageia o fsico
holands [ohannes Diderik van der Waals (1837-1923),
ganhador do prmio Nobel de Fsica em 1910, cientista que postulou a existncia de foras de interao
e estabeleceu uma equao para os gases reais, descrevendo o seu comportamento. No entanto, a lei dos
gases de Van der Waals, para baixas presses ou altas
temperaturas, equivale lei geral dos gases perfeitos.

UNIDADE

p. Aplicando a essa transformao

temperatura

A partir do ponto A, a curva deixa de ser uma hiprbole


porque a lei de Boyle-Mariotte deixa de ser vlida.

226

torna-se

3 -

TERMODINMICA

50:

constante a expresso da lei de Boyle-

-Mariotte, Po Vo = pV, em que V = V', obtemos:

PoVo=pV~V=-p-

o; Vo

CDI

Em seguida, na transformao b, o cilindro que cortm a amostra de gs, agora sob temperatura To' volurr=
V' e presso p, levado temperatura T. Em consequrcia, a temperatura e o volume da amostra atingem se valores finais, T e V, numa transformao sob pressa:
constante, Aplicando a expresso da lei de Charles ::
Vo
V
Gay-Lussac, T = T' em que Vo = V, obtemos:
o

=e

CD e @, arranjando adequadamente

os a expresso:
PoVo
----

pV

To'

os termos,

::ssa igualdade mostra ainda que:


pV
-=0"

::ssa constante a", como sempre, depende daqui: ...


e no muda durante a transformao,

isto , da

MOL

o mal, unidade de quantidade de matria do S',


definido como "a quantidade de matria de um
sistema que contm tantas entidades elementares quantos tomos existem em 0,012 quilograma
de carbono 12; seu smbolo moi", Acrescenta-se
ainda que, quando "se utiliza o moi, as entidades
elementares devem ser especificadas, podendo
ser tomos, molculas, ons, eltrons, assim como
outras partculas, ou agrupamentos especificados de tais partculas" (Sistema Internacional de
Unidades - SI. 8, ed. rev. Rio de Janeiro: Inmetro,
2007, p. 24).

stra do gs considerado, Essa amostra de gs,


- sua vez, se caracteriza por duas constantes em-

NMERO

DE AVOGADRO

as, ou seja, obtidas experimentalmente:


:: ormera constante est relacionada "populao"
:

gas, que pode ser expressa pelo nmero de mols,

- ou pelo nmero de partculas (tomos, molculas


-

ons), N, nele contido, ou ainda pelo numero de


ogadro, NA;

Amedeo Avogadro (1776-1856), fsico italiano,


consagrou-se cientificamente por uma nica ideia
brilhante, proposta em 1811, a lei de Avogadro:
Volumes iguais de qualquer gs, nas mesmas
condies de presso e temperatura, contm o
mesmo nmero de partculas.

:= segunda constante um fator de multiplicao de.errnlnado empiricamente

e vinculado primeira

constante.
ssim, se a primeira constante adotada for n, a seda ser R,constante u,niversal dos gases perfeitos,
valor :
R = 8,31 J/mol . K
Se a primeira constante adotada for N, a cons_ te a ela vinculada k, constante de Boltzmann,
- _jO

valor :
k

1,38 .10-23 J/K

Assim, a expresso
PV = a" T, para a"

P:
=

a", escrita na forma


N

nR,torna-se:

pV=
ou, para a"

Esse nmero de partculas - tomos, molculas


ou ons - chamado nmero de Avogadro (NA)'
Avogadro no o obteve, no s porque seria impossvel na poca, mas tambm porque a sua determinao depende da escolha do volume, da presso
e da temperatura a ~erem considerados. A partir
da definio de moi, no entanto, definiu-se como
nmero de Avogadro o nmero de partculas contidas num moi de qualquer substncia,
Assim, da definio de mol, para obter NA'
preciso determinar quantos tomos existem em
0,012 kg de carbono 12, Como a massa desse tomo de carbono, determinada experimentalmente,
de 1,9926482,4 . 10-26 kg, o nmero de Avogadro com
nove algarismos significativos :
=
A

0,012kg
1,99264824 ' 10-26 kg

= 6,02213665 . 1023

nRT

partculas/moi

Nk, torna-se:
pV=

NkT

Essas so duas expresses da lei geral dos gases


nerfeltos, que relacionam p, V, Te n ou N, A expresso
:::l.Vo
pV
--= tambm costuma ser chamada assim,

To

AmedeoAvogadro
(litografia,Chemical
HeritageFoundation),

"1as tem validade restrita a sistemas fechados em que


'1 ou

N so constantes,

CAPiTULO

13 -

COMPORTAMENTO

TRMICO

DOS

GASES

227

EXERCCIOS

RESOLVIDOS

--:::::
__

RESOLUO

3. Uma seringa de injeo vedada com ar tempe-

a) Da lei geral dos gases perfeitos, na expresso

ratura ambiente de 27 "C, presso atmosfrica de


1,0 . 105 Pa e o mbolo na marca de 20 em'. Colocada num freezer, verifica-se que, ao atingir a temperatura de -13 "C, o mbolo da seringa est na
marca de 18 em". Qual , nessas condies, a presso do ar aprisionado na seringa?

pV

(27

300 K e p

. 10-3 rn-:
=

1,0 . 105 Pa,

1,0' 105 2,0' 10-3

pV

RT
8,3' 300
= 8,0 . 10-2 mal

b) Se em um gs existem 6,0 . 1023 molculas/mal.

PoVo

pV

P,v,

P2V2

To

T,

T2

--=--~--=--~

1,0. 105 20
300

273) K

n= -~n=

e nesse recipiente existe 8,0 . 10-2 mal, o nmero

No incio, o ar contido na seringa est no estado 1,


em que V, = 20 crn-, T, = (27 + 273) K = 300 K e
P, = 1,0 . 105 Pa. Depois de resfriado no freezer,
o ar passa para o estado 2, em que V2 = 18 em",
T2 = (-13 + 273) K = 260 K. Aplicando a lei geral
dos gases perfeitos, determinamos P2:

= 2,0

obtemos o valor de n:

~ n
RESOLUO

nRT, sendo V = 2,0 L

P2

de molculas do gs contido no recipiente :


N

8,0 . 10-2 mal' 6,0 . 1023 molculas/mal ~

~ N

4,8 . 1022 mo1culas

Observao: O objetivo deste exerccio dar


uma ideia real das dimenses do mal e do nmero de molculas de um gs: assim, em um recipiente de 2,0 litros a presso normal e tempera-

18

26Cl ~ P

tura habitual, h apenas 8,0 centsimos de mo

9,6 . 10 Pa

Mas o nmero de molculas nele contido fanObservaes

tstico: so 48000000000000000000

1~) Embora os dados-e resultados estejam com dois

ooe

ou seja, 48 sextilhes!

algarismos significativos, nesses trs exerccios

5. As medidas de um quarto so 2,0 m x 2,2 m cor

vamos manter inalterado o valor 273 K.


2~) Os ndices "zero" so, costumeiramente, utilizados apenas para a temperatura de O C ou 273 K.
3~) Supondo que o mbolo da seringa possa se
mover livremente e que ela esteja em equilbrio
trmico com o freezer, essa , tambm, a pres-

"" so do ar no seu interior, menor que a presso

um p direito (altura) de 2,5 m. Admita que o a'


seja um gs perfeito e que os mveis nele contidos
ocupem 8,0% do seu volume inteiro. Avalie o nL..mero de molculas dos gases que compem o

2'

que esto conti~a's nesse quarto, num local onde ::


presso atmosfrica p

1,0 . 105 Pa tempera-

atmosfrica. Por isso difcil abrir a porta de um

tura ambiente t

freezer logo depois de fechada (depois de algum

(Dado: constante de Boltzmann: k

27 "C.
=

1,4 .10-23 J/K

tempo a dificuldade diminui porque a vedao


no suficiente para impedir a entrada do ar ex-

RESOLUO

terno, e as presses interna e externa tendem a

De incio, calculamos o volume ocupado pelo ar :::

se igualar).

volume interno do quarto (VI) :

4. O mal um nmero definido arbitrariamente

pa-

ra ser a unidade de quantidade de matria do SI.

Vi

2,0 . 2,2 . 2,5 ~ V, = 11m3

Como os mveis ocupam 8,0% desse volume, o vc-

Assim, 1,0 mal de um gs tem, por definio,

lume (V) ocupado pelo ar ser 92% do volume --

6,0 . 1023 molculas. Considere um recipiente de

terno, ou seja:

2,0 L que contm um gs perfeito temperatura

V = 0,92 . 11~ V = 10 m3 (dois algarismos sign'-

de 27C e presso de 1,0 . 105 Pa. Determine:

cativos)

a) o nmero de mais contidos nesse recipiente;

Sendo T

b) o nmero de molculas desse gs aprisiona-

perfeitos na forma pV

das no recipiente.
(Dado: constante universal dos gases perfeitos:
R = 8,31 J/mol . K.)

228

UNIDADE 3 - TERMODINMICA

1,0 .105.10
~ N

27

+ 273 "'" 300


=

K, da lei geral dos gases

NkT, temos:

N 1,4 . 10-23

2,4 . 1025 molculas

300 ~

7. Um balo de borracha est cheio com volume de

ERCCIOS
De acordo com a definio de moi, apresentada no

3,00 . 103 em", temperatura ambiente de 20,0 "C e

quadro da pgina 227, pode-se considerar uma

presso de 1,20 . 105 Pa. Deixado ao sol, a 37,0

saca de caf como um moi de caf? Nesse caso,

verifica-se que, no equilbrio trmico, sua presso

qual seria o correspondente "nmero de Avoga-

torna-se 1,30 . 105 Pa. Determine qual , nessas

dro"? Justifique.

condies, o volume final desse balo.

0(,

8. Um balo de hlio, como os da foto a seguir, tem


volume de 0,0020 m3 temperatura ambiente de
27C. Suponha que a presso do gs no interior do
balo seja 1,2 . 105 Pa.Determine:
a) o nmero de mols de hlio contidos em um desses bales;
b) o nmero de molculas de hlio neles aprisionadas, sabendo que h 6,0 . 1023 molculas/moI.
(Dado: constante universal dos gases perfeitos:
R = 8,31 J/mol . K.)

No site de uma fbrica de pneus aparece a seguinte


recomendao: "A presso dos pneus deve ser
verificada quando eles estiverem frios. Os aumentos de presso durante a circulao do veculo s
vezes excedem os 20"10. Isso normal e previsto
quando os pneus so projetados",
Justifique essa recomendao e faa uma avaliao
do aumento de temperatura que os pneus podem
sofrer em decorrncia da "circulao do veculo".
As fotos abaixo so de uma demonstrao muito
frequente em centros de cincias: um balo cheio
de ar, colocado junto a um recipiente de nitrognio
lquido, murcha imediatamente.
acontece. (Dado: temperatura

Explique o que
de liquefao do

nitrognio: 77 K, a presso norrnal.)

9. Um motorista verifica que a presso de um dos


pneus do seu automvel 26 lb/pol- (1,8 . 105 Pa),
mas o valor indicado pelo manual desse automvel
para esse pneu 30 lb/pof (2,1 . 105 Pa). Corno de
hbito, ele faz a calibrao e enche um pouco mais o
pneu de ar at chegar ao valor recomendado. Sabe-se que o volume interno desse pneu 30 L, a sua
temperatura 27 "C e que ambos permanecem
praticamente

constantes

durante a calibrao.

Admitindo que o ar seja um gs perfeito, avalie o


nmero de molculas injetadas no pneu durante
esse processo.
(Dado: constante de Boltzmann: k

CAPiTULO

13 -

COMPORTAMENTO

TRMICO

1,4 . 10-23 J/K.)

DOS

GASE