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Determinao da Demanda Qumica de Oxignio (DQO)

Mtodo de refluxo com Dicromato


Standard Methods 5220B

Esse mtodo trata-se de uma reao de oxidao da matria orgnica/inorgnica da


amostra por quantidade conhecida de dicromato de potssio em meio fortemente cido e elevada
temperatura na presena de catalisador (sulfato de prata) e inibidor de cloretos (sulfato de
mercrio).
O dicromato de potssio utilizado, pois um forte agente oxidante, fcil de manipular
e bastante aplicvel. O sulfato de prata utilizado como catalisador para tornar possvel a oxidao
de compostos de cadeia reta.
Aps ocorrer a oxidao da matria orgnica, o excesso de dicromato titulado com
sulfato ferroso amoniacal. A quantidade de matria orgnica oxidada medida como equivalente de
oxignio, proporcional a quantidade de dicromato de potssio consumida.
Oxidao da matria orgnica:
3 CH2O + 2Cr2O72- + 16H+

3CO2 + 11H2O + 4Cr3+

Titulao do excesso de dicromato:


Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+

2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O

H duas variaes do mtodo para se determinar a DQO:

DQO > 50 mgO2/L: aplica-se guas poludas, efluentes industriais e domsticos.

DQO < 50 mgO2/L: aplica-se a guas brutas, rios, represas e efluentes cuja DQO da ordem

de 5 50 mg/L.

Materiais e equipamentos:

Equipamentos: condensador de Friedrich, 24/40;


balo de fundo chato de 250 ou 500 mL, 24/40;
chapa aquecedora;

bales volumtricos;
pipetas volumtricas;
bureta de 25 mL;
prolas de vidro;

Reagentes:

cido sulfrico concentrado sulfato de prata: dissolver 10,13g de sulfato de prata (Ag2SO4) em 1
L de cido sulfrico concentrado. A dissoluo completa do sulfato de prata leva cerca de 24 h para
ocorrer, por isso se deve estar sempre atento necessidade de se fazer nova soluo.
soluo de dicromato de potssio 0,25 N: dissolver 12,259 g de dicromato de potssio (K 2Cr2O7),
previamente seco em estufa a 103 C por 2 h, em 500 mL de gua destilada e completar o volume
em balo volumtrico de 1 L.
Indicador de ferroin: dissolver 1,485 g de 1,10 fenantrolina monohidratada (C 12H6N2H2O),
juntamente com 0,695g de sulfato de ferro (FeSO 4 7H2O) em 50 mL de gua destilada e diluir para
100 mL em balo volumtrico .
soluo de sulfato ferroso amoniacal (SFA) 0,25 N: dissolver 98 g de sulfato ferroso amoniacal
(FeSO4)NH4)2SO4) em gua destilada. Adicionar 20 mL de cido sulfrico concentrado, deixar
esfriar e completar o volume para 1 L em balo volumtrico. Esta soluo deve ser padronizada
sempre que for utilizada.
Padronizao do SFA: pipetar, com pipeta volumtrica, 5 mL de soluo de dicromato de potssio
0,25 N em 100 mL de gua destilada, acrescentando, com agitao, 15 mL de cido sulfrico
concentrado. Deixar esfriar e titilar com a soluo de SFA preparada, utilizando o indicador de
ferroin. A mudana para a cor castanha indica o final da titulao. A normalidade correta da soluo
de SFA calculada por:
N = vol. K2Cr2O x 0,25
vol. SFA
soluo de biftalato de potssio: de uma quantidade de biftalato de potssio (HOOCC 6H4COOK),
seca a 120 C por 2 horas, pesar 425,0 mg e dissolver em aproximadamente 500 mL de gua
destilada e ento completar o volume para 1000 mL em balo volumtrico. Cada mL desta soluo
corresponde a 500 mgO2/L. Esta soluo estvel por at 3 meses quando guardada sob
refrigerao.
sulfato de mercrio: (HgSO4).
cido sulfrico concentrado.

Procedimento experimental:

Determinao da DQO de uma amostra:


1- No balo de fundo chato, coloca-se 20 mL da amostra, ou uma poro diluda, aproximadamente
0,4 g de sulfato de mercrio e 10 mL de soluo de dicromato de potssio. Ambos os volumes
devem ser transferidos utilizando-se pipetas volumtricas;
2- Cuidadosamente, acrescentar 30 mL de cido sulfrico-sulfato de prata, sempre agitando o balo.
Colocar algumas prolas de vidro. Fazer um branco, utilizando ao invs da amostra, 20 mL de gua
destilada;
3- Colocar os bales nas chapas aquecedoras, conectando-os aos condensadores. Deixar em refluxo
por 2 horas, contadas a partir do incio da fervura;
4- Depois de completada as 2 horas, desligue as chapas. Colocar os bales em banho de gelo at que
atinjam a temperatura ambiente;
5- Retirar os bales dos condensadores e adicionar em cada um 100 mL de gua destilada;
6- Com SFA j padronizado, realiza-se a titulao da amostra e do branco. O indicador de ferroin s
deve ser colocado momentos antes da titulao. O ponto final uma mudana de cor de azulesverdeado para marrom-avermelhado, apesar de que o azul-esverdeado possa aparecer dentro de
minutos.

Padronizao do mtodo:

Em algumas ocasies a calibrao de um mtodo se faz necessrio, principalmente quando se


coloca em dvida a confiabilidade dos reagentes, equipamentos envolvidos e at mesmo dos
executores da anlise. Assim para a anlise de DQO utiliza-se uma soluo de biftalato de potssio
como composto padro, a qual possui um valor de DQO igual a 500 mgO2/L.
Para tanto utiliza-se o mesmo procedimento descrito no item a.

Clculos:

O valor da DQO para amostra analisada calculado da seguinte forma:


DQO (mgO2/L) = (A B) x C x 8000 x F
20
Onde: A = volume da soluo de SFA utilizada na titulao do branco, em mL;
B = volume da soluo de SFA utilizada na titulao da amostra, em mL;
C = normalidade da soluo de SFA (padronizada);
F = fator de diluio da amostra.

Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO5)


Mtodo Oxmetro

DBO um parmetro que indica a quantidade de oxignio consumida durante a


degradao bioqumica da matria orgnica (demanda carboncea) juntamente com o oxignio
usado na oxidao de produtos inorgnicos em certo perodo de tempo, e tambm o oxignio
utilizado para oxidar formas reduzidas de nitrognio (demanda nitrogenada), pelo metabolismo de
microrganismos aerbios, que promovem a estabilizao desta matria orgnica presente no meio
lquido. Assim, o oxignio dissolvido que se encontra no meio aqutico, pode ser consumido por
trs diferentes maneiras:
1- Oxidao de matria orgnica carboncea por organismos aerbios;
2- Oxidao da amnia, nitrito e nitrognio orgnico oxidvel, atravs das bactrias nitrificantes;
3- Na oxidao qumica de compostos tais como on ferroso, sulfito e sulfeto.
O grau de poluio de um corpo d`gua e o desempenho de um processo de tratamento
de guas residurias, pode ser avaliado e controlado utilizando-se o valor da DBO. Um tempo
praticamente infinito pode ser necessrio para uma completa oxidao biolgica, mas para
propsitos prticos pode-se considerar que esta reao seja completada em 20 dias, uma vez que
neste perodo h uma oxidao de cerca de 95% a 99% da matria orgnica. Acontece que o perodo
de 20 dias pode ser invivel para certos fins e assim determinou-se o prazo de 5 dias para o ensaio
de DBO, quando 60 % a 70 % da oxidao j se efetuou.
Desta forma, podemos dizer que a DBO quantidade ou taxa de oxignio a ser
consumida bioquimicamente durante certo intervalo de tempo, a uma determinada temperatura e
numa dada quantidade de amostra.
Uma das tcnicas utilizadas com bastante frequncia consiste na determinao da DBO atravs da
medida da quantidade de oxignio dissolvido antes e aps um perodo de 5 dias de incubao da
amostra, a uma temperatura d 20 C.

Metodologia:

O teste da DBO consiste na determinao do oxignio dissolvido (OD), em uma amostra antes e
aps um perodo de incubao, usualmente 5 dias, a uma temperatura de 20 C. A medida do OD
pode ser feito de vrias tcnicas, e os mtodos de incubao variam de acordo com a amostra a ser
analisada.

Mtodos de incubao:

a- incubao sem diluio: aplica-se a guas superficiais pouco poludas ou no, que contm
microrganismos prprios e oxignio suficiente para que, aps 5 dias de incubao, ainda haja
oxignio na amostra;
b- incubao com diluio e sem semente: aplica-se a guas superficiais poludas , efluentes e guas
residurias, que tem microrganismos prprios, porm no tem oxignio dissolvido suficiente para
que, aps 5 dias de incubao, ainda haja oxignio dissolvido na amostra;
c- incubao com diluio e com semente: aplica-se a guas residurias e efluentes que no
possuem microrganismos prprios, nem oxignio na amostra;
d- incubao e suspenso com diluio e com semente: aplica-se a lodos.

Determinao do oxignio dissolvido:

a- Mtodo eletromtrico (oxmetro): Utilizando-se uma membrana permevel ao oxignio sobre um


sensor potenciomtrico, o oxignio que atravessa a membrana encontra o sensor sob tenso
polarizante, e reage no ctodo fazendo fluir uma corrente eltrica que a medida num
galvanmetro. A fora que faz com que o oxignio se difunda atravs da membrana proporcional
presso absoluta do oxignio fora da membrana (do lado do ambiente em estudo) uma vez que do
outro lado (no sensor) a presso do oxignio pode ser considerado nula j que o consumo de
oxignio muito rpido.
A concentrao gerada no sensor pode ser medida, no galvanmetro, diretamente em
termos de concentrao de oxignio. O equipamento usado neste mtodo o oxmetro.

Amostra

A amostra deve ser armazenada em frasco de vidro, polietileno ou polipropileno, sendo necessrio
200 mL de amostra, refrigerada 4 C com prazo de anlise de 24 horas. Para determinao de
DBO ao longo de vrios dias, o volume necessrio de 5000 mL.
Materiais e equipamentos:

equipamentos:
bureta de 25 ou 50 mL, com divises de 0,1 mL;
frascos de DBO, com volume aproximado de 300 mL;
erlenmeyer de 250 mL;
pipetas volumtricas;
balo volumtrico de 500 e 1000 mL;

oxmetro;
frasco de vidro para gua de diluio;
estufa incubadora de DBO, ou similar que mantenha uma temperatura
controlada de 20 C.

Reagentes:

soluo tampo fosfato (1): dissolver 8,5 g de fosfato monobsico de potssio, KH 2PO4,, 21,75 g
de fosfato dibsico de potssio, K2HPO4, 33,4 g de fosfato dibsico de sdio heptahidratado,
Na2HPO4 7H2O, 1,7 g de cloreto de amnio, NH4Cl, em 500 mL de gua destilada e diluir para 1000
mL. O pH da soluo deve ser 7,2 sem ajustes.
soluo de sulfato de magnsio (2): dissolver 22,5 g de MgSO 4 7H2O, em gua destilada e diluir
para 1000 mL.
soluo de cloreto de clcio (3): dissolver 27,5 g de CaCl 2 anidro, em gua destilada e diluir a
1000 mL.
soluo de cloreto frrico (4): dissolver 0,25 g de FeCl 3 6H2O, em gua destilada e diluir a 1000
mL.
Em gua saturada de oxignio, obtida pelo borbulhamento de ar comprimido limpo (usando
bomba de aqurio) durante no mnimo 15 min, adicionar 1 mL das solues 1 a 4 para cada litro de
gua destilada. Esta gua de diluio no deve consumir mais de 0,2 mg/L de O 2 durante o perodo
de incubao (branco).

Preparo da amostra e sua incubao:

Os valores de diluio so selecionados de acordo com o valor da DQO determinado, onde os


valores de DQO e DBO guardam uma correlao entre si. Uma correlao emprica apresentada
para os clculos das diluies:
d 1(%) = 1200
DQO da amostra

d 2 = d1
2

d 3 = d1
4

Em determinadas situaes, os resultados de DQO nas vrias diluies necessrias


apresentam valores decrescentes ou crescentes. Isto pode ser um indcio da necessidade da adio
de semente gua de diluio, procedendo-se ento conforme a metodologia descrita em anexo B.
1- Calcular as trs diluies necessrias de cada amostra em funo da DQO;
2- Cada diluio obtida deve ser preparada em balo volumtrico de 1000 mL (ou 500 mL),
seguindo exemplo abaixo:
d 1 = 1 %: 10 mL da amostra diludos a 1000 mL com gua de diluio (ou 5 mL, no caso de
diludos a 500 mL);

3- Para cada diluio encher dois frascos de DBO, um para leitura do OD inicial, tempo 0, e o outro
para ser incubado durante 5 dias 20 C. Devem ser enchidos tambm dois frascos somente com
gua de diluio (brancos);
4- O volume necessrio de gua de diluio de 3 L para cada amostra (1L para cada diluio) mais
600 mL para os brancos;
5- A quantidade de OD, tanto inicial como aps os 5 dias, determinada atravs do mtodo
eletromtrico (oxmetro).

Determinao do oxignio dissolvido:

Calibrao do equipamento:
1- Prepara-se uma gua saturada de O 2. Para tanto, utiliza-se 150 mL de gua destilada colocada em
um bquer de 250 mL e uma bomba de aqurio com pedra porosa para promover a saturao, que
pode tambm ser feita por meio de agitao em agitador magntico. O tempo de aerao deve ser
igual ou maior que 15 mim. Ao mesmo liga-se o oxmetro, e anote a presso atmosfrica do local;
2- Coloque o eletrodo imerso na gua saturada de O 2, medindo a sua temperatura. De posse dos
valores da presso e temperatura, determina-se o valor mximo de O 2 dissolvido a estas condies e
assim podemos realizar a calibrao do oxmetro, segundo o manual do fabricante;
3- Esta calibrao deve ser feita sempre que se utilizar o equipamento.

Medida da concentrao de OD:

1- Colocar um peixinho no interior do frasco ou usar bquer de 250 mL, para possibilitar a
agitao da amostra atravs do agitador magntico durante a leitura. Introduza ento o eletrodo no
frasco de DBO ou no bquer;
2- A leitura da concentrao de O2 dissolvido direta, onde o equipamento compensa as variaes
de temperatura.

Clculos:

Valor de OD mtodo do oxmetro, medido diretamente no equipamento em mgO2/L:


DBO (mgO2/L) = (ODi Odf) x 100
% de diluio
Onde: ODi = conc. de O2 dissolvido inicial
ODf = conc. de O2 dissolvido aps 5 dias
% de diluio = diluio prvia da amostra ( d1, d2 e d3)