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FATEC de Itu

CIENCIA DOS MATERIAIS

5 SEMESTRE

QUASICRISTAL

Nome do Aluno: Danilo Fernando


Nome do Aluno: Danilo Barbosa
Nome do aluno: Guilherme Dias Demarchi
Nome do Aluno: Rogrio Nadaleti
Professor: Andr

Itu / SP
1 Semestre /2015

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Sumrio

Introduo terica...............................................................................................03
1

Os Quasicristais..........................................................................................04
1.1 Tipos de Quasicristais............................................................................07

A liga Quasicristalina de Al Cu Fe...............................................................08


2.1 Processamento da liga Quasicristalina de Al Cu Fe..............................10
2.2 Caracterizao das propriedades mecnicas........................................10
2.3 Modulo de elasticidade...........................................................................10
2.4 Microdureza............................................................................................12

- Aplicao de quasicristais...........................................................................13

Concluso....................................................................................................14

Bibliografia...................................................................................................15

1 - Introduo Terica
Na cristalografia clssica um cristal definido como um arranjo peridico
tridimensional de tomos com periodicidade de translao ao longo dos seus trs
eixos principais. Assim, possvel obter uma estrutura de cristal infinitamente
estendida ao alinhar os blocos de construo at o espao ser preenchido. Estruturas
cristalinas normais pode ser descritas por um dos 230 grupos de espao, que
descrevem os elementos de simetria de rotao e translao apresentados na
estrutura. Padres de difrao desses cristais normais apresentam, portanto, pontos
de simetrias cristalogrficas.
Os materiais quasicristalinos como o AlCuFe apresentam excelentes propriedades
mecnicas e superficiais, tais como: elevada dureza, baixo coeficiente de atrito, boa
resistncia oxidao e corroso, elevada resistncia ao desgaste e, ainda, baixas
condutividades eltrica e trmica.Os materiais quasicristalinos AlCuFe so bastante
quebradios, sendo por isto, frequentemente, utilizados em forma de p como reforos
em materiais compsitos ou para aplicao em revestimentos.Dentre todas as ligas
quasicristalinas, a liga AlCuFe uma das que tem sido bastante estudada devido
sua particular facilidade de construo e aplicao como revestimento atravs da
asperso trmica, alm de resistncia corroso.

1 - Os Quasicristais
Os quasicristais so materiais incomuns devido a diversos fatores, principalmente
devido peculiaridade da sua estrutura. Eles se constituem em uma classe
intermediria entre os materiais amorfos e os cristalinos, quanto ao grau e
caracterstica de ordenamento. Um quasicristal pode ser relacionado como constitudo
de aglomerados icosadricos de tomos metlicos, todos orientados da mesma forma,
e separados por quantidades variveis de materiais desordenados. As caractersticas
dos quasicristais so bem distintas em relao s caractersticas dos metais
convencionais. Eles tambm se caracterizam por uma baixa condutividade trmica e
alta resistividade (TILLEY, 2006; SHAITURA & ENALEEVA,2007).
Os materiais quasicristalinos so atomicamente bem ordenados, porm, no se
repetem
a intervalos regulares, ou melhor, no apresentam periodicidade. Os quasicristais
apresentam um ordenamento rotacional, mas no translacional como estabelecido
pela cristalografia clssica para a identificao de um material cristalino. A descoberta
dos quasicristais se deu por Schechtman em 1984, com a liga AlMn (TILLEY, 2006;
SHECHTMAN et al., 1984; DUBOIS, 2000).
As ordens de simetria rotacional de um material quasicristalino podem ser 5, 8, 10 e
12, e em todas elas, os quasicristais resultantes iro apresentar modelos de difrao
bem definidos. Essas ordens de simetria podem ser denominadas como falsas
simetrias, pois no resultaro em corpos simtricos, pois as operaes de translao
num espao tridimensional no so aplicadas aos materiais quasicristalinos. Os
quasicristais so compostos por unidades estruturais icosaedrais, octogonais,
decagonais ou dodecaedrais, ao invs de clulas unitrias comuns aos cristais
(SAARIVIRTA, 2004).
Quasicristais estveis termodinamicamente existem, na maioria, na forma de ligas
ternrias (AlPdMn, AlCuFe, AlCuRu, etc.) e binrias (ZrPd, ZrPt, ZrBe, etc.). Os
quasicristais podem ser utilizados como aditivos e em revestimentos devido s suas
propriedades de resistncia e tribolgicas, os quais no mudam a composio do
objeto, mas significativamente aumentam a resistncia ao desgaste, durabilidade
quanto corroso, e a resistncia mecnica de sua superfcie. A maioria destas ligas
forma quasicristais que irreversivelmente se transformam em cristais regulares quando
do aquecimento a altas temperaturas (JENKS & THIEL, 1998; DUBOIS, 2000;
MENUSHENKOV et al., 2007).
Vrios pesquisadores, no mundo, se voltaram para o estudo desses novos materiais e,
j em 1986, ligas quasicristalinas, termodinamicamente estveis, foram obtidas. At a
presente data, mais do que cem diferentes ligas quasicristalinas baseadas, por

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exemplo, em alumnio, magnsio, zinco, zircnio, cdmio e titnio tm sido obtidas e
investigadas. Os quasicristais possuem propriedades que so de grande interesse
para aplicaes industriais, comerciais etc. Estas propriedades incluem um baixo
coeficiente de atrito, alta dureza, resistncia ao desgaste e oxidao, baixa
condutividade trmica e eltrica (SHAITURA & ENALEEVA, 2007). A aplicao de
quasicristais limitada pela sua alta fragilidade e baixa deformao a temperatura
ambiente. Estes empecilhos podem ser sobrepujados atravs do uso de quasicristais
na forma de multifases e de materiais compostos ou como revestimentos. As ligas
icosaedrais AlCuFe so de grande interesse comercial por apresentarem baixo
coeficiente de atrito, elevada dureza e boa resistncia a temperatura ambiente. Essas
ligas apresentam, ainda, baixo coeficiente de expanso trmica e elasticidade,
caracterizada pelo Mdulo de Young, prxima dos metais comuns, como pode ser
visto na Tabela 2 (PRINCIPI et al. , 2005; JENKS & THIEL, 1998).
Os componentes que entram na composio desta liga no so txicos, uma
caracterstica que expande a sua aplicao (DUBOIS, 2000; ISAEV &VEKILOV, 2007)
Os materiais quasicristalinos apresentam excelentes propriedades mecnicas e
superficiais. O interesse pelos quasicristais advm, principalmente, dessas suas
propriedades fsico-qumicas paradoxais, para sistemas metlicos, e de suas
propriedades eletrnicas, alm, evidentemente, de suas caractersticas
microestruturais mpares. Realmente, as ligas quasicristalinas mostram
comportamentos fundamentalmente diferentes comparados s ligas metlicas
cristalinas, com composies muito prximas, como reportado por quasicristais ricos
em alumnio, por exemplo, tem condutividade eltrica muito baixa, quando comparada
com ligas de base alumnio cristalinas ou amorfas a baixas temperaturas. Alm do
mais, essa condutividade diminui com o aumento da temperatura, contrariando o
comportamento dos metais comuns. Em baixas temperaturas, as ligas quasicristalinas
i-AlCuFe e i-AlPdMn tm propriedade trmica semelhante a de alguns xidos, tais
como os de zircnia, que so considerados excelentes isolantes. Possuem boa
resistncia corroso e oxidao (JENKS & THIEL, 1998; RUDIGER & KOSTER,
1999).
Tabela 1 - Propriedades fsicas e mecnicas de ligas quasicristalinas comparadas com
outros materiais (JENKS &THIEL, 1998).

A condutividade trmica dos quasicristais menor do que a do cobre por um fator de


200, a qual vrias vezes menor do que a do ao inoxidvel, e comparvel com a
condutividade trmica da slica fundida. Os modos vibracionais com energias
excedendo a 100K esto fortemente acoplados nos quasicristais. Este efeito conduz a
uma condutividade trmica muito baixa: cerca de 1 W/mK, que depende fracamente
em temperaturas acima de 100K. Tais valores de condutividade trmica so
comparveis com as dos dieltricos (Tabela 2). A condutividade trmica muito baixa
pode ser uma propriedade de valor, especialmente em combinao com um
coeficiente de frico baixo e plasticidade a altas temperaturas (SHAITURA &
ENALEEVA, 2007).
Tabela 2 Condutividade trmica, W m-1K-1(SHAITURA & ENALEEVA, 2007).

A Tabela 3 demonstra que a microdureza dos revestimentos quasicristalinos das ligas


Al65Cu20Fe15, Al64Cu18Fe8Cr8 e Al65Cu20Fe15Cr10,5Si3 muito prxima da
microdureza dos materiais brutos de suas ligas. A investigao em amostras e
revestimentos baseados em ligas quasicristalinas de diferentes composies mostrou
que eles possuem uma boa combinao de microdureza, coeficiente de frico e
resistncia ao desgaste. A depender do penetrador utilizado, o coeficiente de frico
pode variar, mas a mdia do coeficiente de frico do quasicristal bruto um valor que
menor do que o coeficiente de frico da liga de alumnio. O coeficiente de frico
dos revestimentos quasicristalinos pode ser menor ou maior em comparao com os
quasicristais brutos, mas no maior do que o coeficiente de frico do ao e sempre
menor do que o da liga de alumnio (GELLMAN et al., 2005; SHAITURA & ENALEEVA,
2007).
Investigaes a respeito da frico dos quasicristais em alto vcuo mostraram que
uma superfcie limpa de quasicristais tem um coeficiente de frico mais alto em
comparao com a superfcie oxidada. No entanto, os quasicristais possuem um
coeficiente de frico mais baixo do que os seus anlogos cristalinos (ZABINSKI &
PHILLIPS, 2004; SHAITURA & ENALEEVA, 2007).

Tabela 3 Microdureza e coeficiente de frico (SHAITURA & ENALEEVA, 2007).

1.1 - Tipos de Quasicristais


Desde a descoberta original de Dan Shechtman, centenas de quasicristais foram
reportados e confirmados. Sem dvida, os quasicristais no so mais uma forma nica
de slidos; eles existem universalmente em muitas ligas metlicas e alguns polmeros.
Quasicristais so encontrados com mais freqncia em ligas de alumnio (Al-Li-Cu, AlMn-Si, Al-Ni-Co, Al-Pd-Mn, Al-Cu-Fe, Al-Cu-V, etc), e muitas outras composies
tambm so conhecidas como: (Cd-Yb, Ti-Zr-Ni, Zn-Mg-Ho, Zn-Mg-Sc, Na-Ag-Yb, PdU-Si, etc.) Existem dois tipos conhecidos de quasicristais. O primeiro tipo, os
poligonais tm um eixo de 8, 10 ou 12 vezes de simetria (octogonal, decagonais ou
dodecagonal, respectivamente). Eles so peridicos ao longo deste eixo e
quasiperidicos em planos normais ao mesmo. O segundo tipo, quasicristais
icosadricos, so aperidicos em todas as direes.

2 - A Liga Quasicristalina de AlCuFe

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Nos dias atuais, uma centena de ligas quasicristalinas conhecida, sendo a maioria
de base alumnio. Entre essas, as mais estudadas so as de AlCuFe. O sucesso
destas ligas pode ser justificado pelo seu baixo custo, baixa condutividade trmica,
alta dureza, baixo coeficiente de frico, estabilidade qumica, pela facilidade de
obteno e pela ausncia de toxicidade. A Figura 1 apresenta um exemplo de uma liga
icosaedral quasicristalina AlCuFe (CALVAYRAC et al., 1998; YAKOVLEV et al., 2006;
DUBOIS, 2000; SHAITURA & ENALEEVA, 2007).

Figura 1 - Liga icosaedral quasicristalina


de Al62.2Cu25.5Fe12.3 (PASSOS, 2006).

A liga quasicristalina do Al65 Cu22 Fe13 se forma atravs do seguinte mecanismo de


ordenamento, obtido por anlise de espectroscopia: durante a transio de um cristal
para um quasicristal, a distncia suavemente aumenta entre o tomo de cobre central
e os tomos de cobre localizados na posio 3. Contudo, muito maior o aumento na
distncia para os tomos de cobre nas posies 6. Com a conservao da simetria
dos tomos de cobre ao redor da estrutura local, a mudana descrita nas distncias
pode ser causada pela rotao dos quadrados compostos de tomos de cobre em
direo aos tomos de alumnio mais vizinhos. Desde que a distncia do Cu-Al quase
no muda durante a transio para a fase quasicristalina, os tomos de alumnio ao
redor do cobre deslocam-se, seguindo os tomos de cobre, em relao ao ferro para
formar um agrupamento icosadrico de simetria pentagonal com um tomo de ferro no
centro (Figura 7) (MENUSHENKOV et al., 2007).

Figura 2 - Diagrama esquemtico


do rearranjo da estrutura local
atravs da formao de um
quasicristal (MENUSHENKOV et
al., 2007).

A
dureza
de
materiais
quasicristalinos de AlCuFe

10
cerca de 10% do mdulo de elasticidade, enquanto que a resistividade em torno de
3-10 m.cm a temperatura de 4,2 K. (PRINCIPI et al, 2005; YAKOVLEV et al., 2006).
O comportamento da resistncia quanto temperatura do tipo no metlica, ou seja,
a resistncia diminui com um aumento na temperatura. A resistncia eltrica dos
quasicristais menor do que a de materiais isolantes e de semicondutores, porm
maior do que a dos metais e dos cristais com a mesma composio de um quasicristal
correspondente. Com um aumento na qualidade da estrutura, a resistncia das ligas
quasicristalinas baseadas em alumnio aumenta. A liga quasicristalina do AlCuFe
estvel at a sua temperatura de fuso, ou seja, 862C. A qualidade estrutural de
quasicristais estveis termodinamicamente com a estrutura icosadrica de face
centrada, a qual foi revelada
em experimentos de difrao de nutrons e de raio-X, a mesma encontrada em
cristais convencionais de alta qualidade. A proxima figura mostra o modelo de difrao
de um quasicristal de Al66 Cu22 Fe12 (ISAEV & VEKILOV, 2007; SHAITURA &
NALEEVA, 2007).

Figura 3 Modelo de difrao eletrnica de um gro de um revestimento de quasicristal de


AlCuFe de 300 nm de espessura (SHAITURA & ENALEEVA, 2007).

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2.1 - Processamento da Liga Quasicristalina de AlCuFe


Fases estveis de materiais quasicristalinos, ou seja, fases que obedecem a
condies de formao reversveis e a um equilbrio termodinmico, usualmente
possuem uma faixa de composio no maior do que de 2 a 3 tomos percentuais de
cada componente, implicando na necessidade da preciso nas condies tcnicas do
processo de produo e o uso restrito das tcnicas metalrgicas clssicas, o que
tambm se caracterizaria em tcnicas de baixo custo (PRINCIPI, 2005, et al;
YAKOVLEV et al., 2006). A rota mais comum para a preparao de amostras em
laboratrio a obteno de lingotes a partir da fundio de constituintes puros sob
condies de vcuo e atmosfera inerte e subseqente solidificao rpida ou lenta.
Outras tcnicas tambm conhecidas so a mecanossntese e a deposio
eletroqumica, dentre outras. Os materiais quasicristalinos so bastante quebradios,
sendo por isto, freqentemente, utilizados em forma de p como reforos em materiais
compsitos ou para aplicao em camadas superficiais.
Para as aplicaes superficiais, a tcnica de asperso trmica a plasma j vem sendo
empregada com sucesso (KANG et al., 2005) . Um outro mtodo de processamento de
amostras de quasicristais atravs da metalurgia do p usando duas tcnicas. No
primeiro caso, depois da mistura dos ps de metais eletroliticamente puros, a amostra
secada no ar e, ento, cilindros so formados atravs de prensagem a frio.
Posteriormente, esses cilindros so expostos a um processo de recozimento a vcuo e
temperatura de 800C, durante duas horas. No segundo caso, um cristal pr-fase
preparado no primeiro estgio atravs de recozimento a vcuo e temperatura de
500C, durante 20 minutos. No segundo estgio, uma amostra quasicristalina obtida
como resultado do recozimento a vcuo e temperatura de 700C, durante 20 minutos
(MENUSHENKOV & RAKSHUN, 2007). Para fabricar revestimentos a partir do p, os
mtodos eletroqumicos e gs-temperatura so os mais utilizados. Vrios mtodos
fsicos de deposio de vapor qumico so utilizados para se obter filmes como
cobertura (SHAITURA & ENALEEVA, 2007). O mtodo de gs-atomizao
largamente utilizado na indstria. Uma liga metlica com uma razo de elementos
necessrios fundida em uma fornalha para formar uma fase lquida homognea. O
material fundido pulverizado a uma taxa constante de fluxo de gs inerte. Pequenas
gotas so resfriadas e solidificadas. A formao da fase quasicristalina depende da
taxa de resfriamento. Quanto maior a presso de gs, menor o tamanho da partcula.
Para se obter pequenas partculas (< 1m) de formato esfrico necessrio uma
centrfuga (SHAITURA & ENALEEVA, 2007).

2.2 - Caracterizao das Propriedades Mecnicas


A seguir so apresentados resultados de caracterizao de algumas propriedades
mecnicas da liga quasicristalina e cristalina AlCuFe.

2.3 - Mdulo de Elasticidade


A Tabela e a figura apresentam os resultados de ensaios do mdulo de elasticidade da
liga quasicristalina e cristalina AlCuFe realizadas com cargas de 10g, 25g e 50g.
De acordo com os resultados obtidos dos ensaios para a obteno dos mdulos de
elasticidade da liga quasicristalina e cristalina AlCuFe, mostrados na Tabela abaixo,
pode-se observar que a liga com maior mdulo de elasticidade foi a liga quasicristalina
AlCuFe. Os valores obtidos foram superiores aos valores das amostras de cristais
submetidas,s mesmas cargas.

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Ainda, independentemente das cargas utilizadas, o mdulo de elasticidade,obtido foi
bem superior ao que foi obtido em outras ligas quasicristalinas AlCuFe de composio
de elementos diferentes (PRINCIPI et al. , 2005; JENKS & THIEL, 1998).
Tabela 4 Resultados dos clculos do mdulo de elasticidade.

O mdulo de Young ou mdulo de elasticidade um parmetro mecnico que


proporciona uma medida da resistncia de um corpo elstico deflexo ou
deformao por uma fora aplicada. Em geral, os quasicristais possuem alta
fragilidade e baixa deformao temperatura ambiente (DUBOIS, 2000; ISAEV et al.,
2007), apesar de normalmente serem constitudos de elementos de liga de alta
elasticidade. Portanto, a expectativa era que fossem 71 obtidos mdulos de
elasticidade das amostras de quasicristais inferiores aos dos correspondentes cristais.
O processo de fabricao dos quasicristais, conduzido pela Universidade Federal da
Paraba (CAVALCANTI, 2007), o qual contemplou a obteno de estruturas mais finas
seguidas por um tratamento trmico especfico destinado a manter a fase
quasicristalina ediminuir os defeitos da estrutura, teve tambm como consequncia a
obteno de uma liga quasicristalina com uma elasticidade superior ao seu anlogo
cristalino. Como nos metais, estruturas de gros pequenos e com poucos defeitos
influenciam positivamente na elasticidade da liga, credita-se ao processo de fabricao
especfico das amostras quasicristalinas a obteno de um mdulo de elasticidade
atpico.
Figura 4 Comparao entre os resultados obtidos nos ensaios de mdulo de elasticidade dos
quasicristais e cristais AlCuFe. A figura tambm contempla os mdulos de elasticidade de
outras ligas (AlCuFe de composio diferente e o AlPdMn).

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2.4 - Microdureza
A Tabela e a figura apresentam os resultados obtidos das medies de dureza Vickers
das amostras das ligas quasicristalina e cristalina AlCuFe obtidos com cargas de 10g,
25g, 50g, 100g e 200g. Os valores obtidos da microdureza Vickers da liga
quasicristalina ficaram dentro da faixa esperada obtida dos valores apresentados por
Jenks et al. (1998). No entanto, a microdureza da liga quasicristalina no evidenciou
um aumento significativo em relao sua anloga cristalina.

Tabela 5 Resultados dos clculos de micro dureza.

Figura 5 Comparao da micro dureza do quasicrisital e cristal AlCuFe.

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3 - Aplicaes dos quasicristais


Embora os quasicristais tenham sido amplamente sintetizados desde a sua
descoberta, apenas em 2009 foi relatada a primeira ocorrncia de uma quasicristal na
natureza. O minrio composto de alumnio, cobre e ferro encontrado no rio Khatyrka
na Rssia. a empresa sueca Sandvik Steel teve xito em criar um tipo de ao com
caractersticas incrveis, composto de duas fases diferentes, uma de ao duro
juntamente com um ao mais macio. Tal material hoje aplicado em lminas de
barbear e equipamentos cirrgicos. Devido a baixa taxa de transporte trmico, podem
ser utilizados como materiais termoeltricos, para converter energia trmica em
eletricidade. So utilizados tambm como revestimentos antiaderentes, em frigideiras,
e na industria eletrnica, como por exemplo em diodos e LEDs.
Outra via para o uso de escala industrial dos quasicristais fabricao de compsitos.
Quasicristais foram primeiramente utilizados como uma fase reforo em 1987, em uma
liga Al-Li-Cu-Mg. A primeira abordagem para a aplicao comercial como reforo foi
feito em 1989 com um novo tipo de ao martenstico de baixo carbono, onde foram
precipitadas partculas com estrutura icosaedral sob condies de recozimento
controladas.

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4 - Concluso
Quasicristais, da mesma forma que os cristais normais, consistem de tomos que se
combinam para formar estruturas geomtricas tringulos, retngulos, pentgonos
etc. que se repetem em um padro. Mas, ao contrrio do que acontece nos seus
parentes normais, o padro dos quasicristais no se repete a intervalos regulares.
por isto que os quasicristais se tornam interessantes quando o assunto a diminuio
do atrito. Enquanto os padres atmicos de duas superfcies cristalinas, atritando-se
uma contra a outra, podem se alinhar, causando frico, isto no acontece nos
materiais quasicristalinos. Dois materiais quasicristalinos podero esfregar-se um
contra o outro com um atrito quase desprezvel. O crescimento significativo nas
pesquisas a respeito dos efeitos a sntese, o processamento, a microestrutura e as
propriedades dos quasicristais pode fornecer novas tecnologias e aplicao para este
material

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5 - Bibliografia
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CAVALCANTE, D. G. L. Estabilidade de Ps Quasicristalinos de uma Liga de
Al62.2Cu25.5Fe12.3 obtidos por Moagem de Alta Energia. Dissertao de
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ISAEV, . I.; VEKILOV, Y. K. Quasicrystals: Structure and Properties,


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RUDIGER, A.; KOSTER, U. Corrosion Behavior of Al-Cu-Fe Quasicrystals, Material
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