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Adriano R. Kantoviscki
Gerente de Engenharia de Produto
Renault do Brasil S.A.
MATERIAIS POLIMRICOS
0.0 Conhecimentos Bsicos de Qumica Geral + Qumica Orgnica
tomos
Ligaes Qumicas
Ligaes Inicas Ligaes Moleculares
Molculas
Macromolculas
Tetravalncia do Carbono
Hidrocarbonetos
Reaes de Substituio (halogenao, etc)
Reaes de Eliminao
Tabela Peridica
MATERIAIS POLIMRICOS
1.1 DEFINIO CLSSICA
A palavra polmero originada do grego, cujo significado muitas partes
(poli: muitas, mero: partes).
Usualmente o termo plstico utilizado para designar os materiais
polimricos. Todavia, seu uso de maneira genrica, no apropriado.
Plstico significa:
capaz de ser moldado.
Embora, os materiais assim designados, no tenham necessariamente
essa propriedade, mas a apresentaram em algum momento de sua
fabricao, quando ento foram moldados.
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Quimicamente, os POLMEROS so:
materiais naturais ou sintticos,
geralmente de origem orgnica,
compostos por cadeias com altos pesos moleculares
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
1.2- MATRIAS - PRIMAS FORMADORAS DOS POLMEROS:
Petrleo fonte de Hidro Carbonetos (HC)
Carbono metano; CO2
Gs Natural
( CH4 metano )
Outros...
Madeira fonte de materiais pirolenhosos
gua
Ar fonte de Oxignio e Nitrognio
Flor
Sal Marinho fonte de Cloro
Areia fonte de slica
Materias Naturais: celulose, lactose, algodo, milho, cana de acar, etc...)
MATERIAIS POLIMRICOS
Petrleo:
formado por muitos compostos que possuem temperaturas de ebulio diferentes, sendo
assim possvel separ-los atravs de um processo conhecido como destilao ou
craqueamento.
Indstrias
Petroqumicas
Polietileno
Reao de
Polimerizao
Processamento
qumico
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
Ex: etileno
MATERIAIS POLIMRICOS
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Exemplos de fontes de monmeros para obteno de alguns
polmeros sintticos
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
1.3 - BREVE HISTRICO
ANO
1.862
1.870
1.907
1.930
1.932
1.033
1.935
1.939
1.940
1.946
1.948
1.958
1.959
1.960
1.964
1.965...
POLMERO
Nitrato de Celulose - Parkesina
Acetato de Celulose - Celulide (CA)
Fenol-Formaldedo - Baquelite (PF)
Silicone (SI)
Acrlico (PMMA)
Poliestireno (PS)
Nilon (PA)
Polietileno (PE)
Policloreto de Vinila (PVC)
Acrilonitrila Butadieno Estireno (ABS)
Poli Tetra Fluoretileno (PTFE)
Policarbonato (PC)
Polipropileno (PP)
Polioximetileno ou Poliacetal (POM)
Polioxifenileno (PPO)
Outros Plsticos de Engenharia: PET, Blendas (PC/ABS, PU/PVC,
PA/PPO, PP/EPDM, etc)
Plsticos Especiais: PPS, PI, PKI, PEEK, PAI, PEUHMW, etc...
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
1.4- POLIMERIZAO
Os polmeros so compostos por macromolculas, obtidos atravs de reaes de
polimerizao de compostos simples denominados monmeros.
Sendo que a unidade repetidora, mais simples dos polmeros denomina-se mero.
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
1.4.1- POLIMERIZAO - HOMOPOLMEROS
A repetio em longas cadeias, de uma mesma unidade repetidora (mero), origina os
homopolmeros.
A + A + A + ..... + A
monmeros
-------------> A-A-A-.......- A
homopolmero
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Monmero
Unidade repetidora
Polmero
(mero)
a)
CH2 = CH2
- CH2 - CH2 -
etileno
polietileno
- CH2 - CH
(- CH2 - CH )n
eteno
b)
CH2 = CH
CH3
CH3
propeno
propileno
CH3
polipropileno
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
1.4.2- COPOLMEROS
So formados pela repetio de dois ou mais meros distintos na molcula.
A + B + A + B + .....+ A
---------->
meros
A-B-A-B-......A
copolmero
butadieno
estireno
Nota:
Mistura fsica de 2 ou mais polmeros, sem qualquer reao qumica entre eles, para a
obteno de um produto final de caractersticas adequadas para otimizar a relao
custo/eficincia do material, denomina-se Blenda Polimrica.
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
1.4.3- GRAU DE POLIMERIZAO (n)
Via de regra, maiores graus de polimerizao asseguram melhores propriedades fsicas
do produto e, por isso, o objetivo da produo de polmeros para materiais plsticos
ser, em geral, o de obter os chamados alto polmeros.
MATERIAIS POLIMRICOS
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
1.4.5- Processos de polimerizao
Existem diversos processos para unir molculas pequenas com outras para formar
molculas grandes. Sua classificao se baseia no mecanismo pelo qual se unem
estruturas monmeras ou nas condies experimentais de reao.
Mecanismos de polimerizao
A polimerizao pode efetuar-se por distintos mtodos, tais quais:
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
1.4.5.1- Polimerizao por Adio
Os polmeros de adio obtm-se a partir de monmeros que contm uma ou vrias
duplas ligaes.
O resultado da polimerizao de uma s classe de monmeros um homopolmero.
No caso em que se polimerizam juntos, dois monmeros distintos, obtm-se um
copolmero.
Formam polmeros com unidades repetitivas de frmula molecular idntica ao
monmero de partida.
Exemplos de polmeros de adio: Polietileno; Polipropileno; PVC; Neoprene; Borracha
natural; Borracha fria; Orlon; Teflon, etc
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Etapas polimerizao por adio
Iniciao: rompimento das ligaes duplas.
Propagao: incio do processo de formao das cadeias polimricas
pelos pontos reativos.
Trmino: eliminao dos pontos reativos, encerrando a polimerizao.
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
1.4.5.2- Polimerizao por condensao
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Exemplo de condensao
cido tereftlico
Etileno glicol
DICESAR BERALDI
DATE: 02/03/2008
DIMat-A / POLIMEROS
MATERIAIS POLIMRICOS
SNTESE
Polmeros de adio:
unidade estrutural = monmero.
reao em cadeia
Polmeros de condensao:
unidade estrutural monmero.
reao em etapas
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Polimerizao por Adio
DICESAR BERALDI
DATE: 02/03/2008
DIMat-A / POLIMEROS
MATERIAIS POLIMRICOS
1.5 - CLASSIFICAO DOS POLMEROS
1.5.1- Quanto ocorrncia:
Naturais
Sintticos
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
1.5.2- Quanto natureza da cadeia:
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Polmeros de cadeia carbnica homognea
Poliolefinas, Polmeros de dienos, Polmeros estirnicos, Polmeros vinlicos, Polmeros
acrlicos, Polmeros de steres, Poli(fenol - formaldedo).
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
1.5.3- De Acordo Com A Estrutura Molecular:
Linear - sem ramificaes na cadeia principal (fig.1a);
Ramificada na cadeia linear bsica (fig.1b)
Com ligaes cruzadas (fig.1c)
Reticulada (tridimensionalmente) ou em rede (fig.1d).
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Polmeros lineares
Fig. 1a
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Polmeros ramificados
Fig. 1b
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
(fig.1c)
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Polmeros reticulado ou em rede
Fig. 1d
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
1.5.4- De Acordo com a Configurao Molecular:
Estereoisomeria
Polimeros Isostticos
Polmeros Sindiotticos
Polmeros Atticos
Isomeria Geomtrica
Polmeros Cis
Polmeros Trans
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Estereoisomeria
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DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Isottico
Sindiottico
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MATERIAIS POLIMRICOS
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DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Isomeria Geomtrica
Estruturas Bsicas
Isomerismo Geomtrico
cis isoprene
Borracha natural
trans isoprene
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MATERIAIS POLIMRICOS
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DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
1.5.5- De Acordo com o Comportamento Mecnico
Analisado em relao resistncia deformao sob a ao de esforos mecnicos, os
polmeros dividem-se, em:
10 100 psi;
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Borrachas ou Elastmeros:
Possuem cadeias flexveis amarradas umas s outras com uma baixa densidade de
ligao cruzada.
Hevea brasiliensis
MATERIAIS POLIMRICOS
Plsticos:
So materiais que contm, como
componente principal, um polmero
orgnico sinttico e se caracterizam
porque, embora slidos temperatura
ambiente em seu estado final, em alguns
estgios a de seu processamento,
tornam-se fludos e possveis de serem
moldados, por ao isolada ou conjunta
de calor e presso. Esse ingrediente
polimrico chamado de resina sinttica.
DICESAR BERALDI
DATE: 02/03/2008
DIMat-A / POLIMEROS
MATERIAIS POLIMRICOS
Fibras:
Termoplstico orientado com a direo principal das cadeias polimricas posicionadas
paralelas ao sentido longitudinal. Deve satisfazer a condio geomtrica do comprimento
ser no mnimo cem vezes maior que o dimetro (L/D > 100). Usados na forma fios finos.
Ex.:fibras de PAN,nylons, Polisteres (PET), etc.
Nanofibras
MATERIAIS POLIMRICOS
1.5.6 - De Acordo com o Comportamento Trmico:
Termoplsticos
Termofixos
MATERIAIS POLIMRICOS
MATERIAIS POLIMRICOS
MATERIAIS POLIMRICOS
Termoestveis ou termofixos:
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
1.5.6- De Acordo Com As Famlias:
Plsticos Comuns
Plsticos de Engenharia
Plsticos Especiais
Ex: Poliamidas ou nilons ( PPA 6/ 6.6/ 6.10/ 11 e 6.12 ), polisteres ( PBT e PET ), poliacetal ( POM ),
policarbonato ( PC ), etc.
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
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DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
ALTA PERFORMANCE
TERMOPLSTICOS
ENGENHARIA
COMODITIES
TERMOFIXOS
ELASTMEROS
FIBRAS
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
1.5.7- De Acordo com o Grau de Organizao Molecular:
Amorfos
Os materiais amorfos (fig. 3a) so caracterizados por um arranjo molecular
desordenado ou seja, no possuem uma organizao estrutural entre as cadeias
polimricas.
Cristalinos
J os materiais cristalinos (fig.3b) so caracterizados pela capacidade das molculas,
ou de forma mais correta, dos segmentos das molculas, formarem uma ordenao
tridimensional, dando origem aos cristais.
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DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
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MATERIAIS POLIMRICOS
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MATERIAIS POLIMRICOS
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MATERIAIS POLIMRICOS
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MATERIAIS POLIMRICOS
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MATERIAIS POLIMRICOS
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MATERIAIS POLIMRICOS
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MATERIAIS POLIMRICOS
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MATERIAIS POLIMRICOS
O resfriamento brusco durante o processo de moldagem faz com que o material seja
congelado com as caractersticas do fundido, em geral, altamente desordenada.
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DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Fibras
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DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
2.0- PROPRIEDADES DO MATERIAL NO PRODUTO ACABADO
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
2.1.1 - Propriedades Intrnsecas
So aquelas prprias, inerentes do material:
Calor especifico,
Densidade,
Viscosidade,
Resistncia qumica,
Dureza,
Flamabilidade,
Peso molecular
Grau de cristalinidade;
Ramificaes;
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DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
2.1.2- Propriedades de Processamento:
Aquelas que o polmero adquire devido ao seu processamento ou transformao, tais
como:
geometria,
acabamento,
contrao.
Alguns dos fatores que podem alterar as propriedades do produto so:
tenses residuais de injeo (presso / velocidade / temperaturas baixas),
degradao (temperaturas altas/ atrito),
uso de aditivos como plastificantes, estabilizantes, absorvedores de U.V., etc.
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
2.1.3 Propriedades de Configurao ou do Produto
So aquelas que o material adquire devido a configurao (design) do produto,
tais como:
tenses residuais,
tenses de cisalhamento,
e todas constantes relativas :
Nervuras;
Dobramentos;
vincos, etc....
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
2.2 Propriedades Gerais dos Plsticos
baixo peso especfico (leveza);
baixa condutibilidade eltrica e trmica;
resistncia mecnica aceitvel, porm menor que a dos metais;
boa apresentao
porosidade
resistncia a corroso
baixo ponto de fuso quando comparados aos metais e
facilidade de moldagem e usinagem
combustibilidade
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DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
3- COMPOSIO DOS MATERIAIS PLSTICOS
Resina
Aditivos
Auxiliares de Processamento
3.1 Resina
o componente bsico que confere as principais caractersticas, o nome e a classificao
do material plstico.
3.2 Aditivos
So materiais incorporados aos plsticos, com duas finalidades bsicas:
modificar algumas de suas propriedades ou
barate-los
Os aditivos devem ser estveis, no txicos, no exudarem do polmero, no
provocarem odores ou sabores (a menos que intencionalmente) no afetarem
adversamente o polmero e serem de baixo custo.
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DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
PRINCIPAIS ADITIVOS
3.2.1- Cargas
So materiais slidos, que tm a finalidade bsica de baixar o custo do polmero,
podendo tambm, serem utilizadas com o intuito de modificar suas propriedades fsicas
(mecnicas, trmicas, eltricas).
As cargas podem ser:
Partculas Inertes: Carbonato de clcio, talco, micro esferas de vidro, etc.
Reforantes: fibra de vidro, elastmero com negro de fumo, etc.
Borrachas: butadieno
Fibras: serragem, algodo, papel, amianto, fibra de vidro, etc.
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
CARGAS PARA TERMOPLSTICOS
Polmero
Cargas
Polietileno
Polipopileno
PVC
Poliestireno
Talco, slica
PET
Nylon
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MATERIAIS POLIMRICOS
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DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
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DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
3.2.2- Acoplantes
Agentes de acoplamento so pontes moleculares, geralmente incorporadas a formulaes
de plsticos com o objetivo de facilitar a ligao dos polmeros com aditivos,
principalmente quando estes se tratam de cargas inorgnicas. H 2 tipos principais de
acoplantes: os titanatos e os silanos, cada um com seu mecanismo e aplicaes.
Os aditivos tratados com titanatos: carbonato de clcio, talco, negro de fumo,
pigmentos, e xidos metlicos.
Os silanos entram na modificao de resinas com fibras de vidro, de resina com
elastmeros contendo cargas minerais, sempre melhorando as propriedades mecnicas e
eltricas.
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DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
3.2.3- Estabilizantes
Sua funo aumentar a vida til de uma resina ou de um produto acabado. Tambm
podem ser usados para aumentar a estabilidade da resina no
processamento(estabilizante de processo).
Os estabilizantes podem ser divididos em:
Anti-oxidantes, primrios e secundrios,
Foto estabilizantes ou anti-UV,
Desativadores de metais,
Captadores de cidos
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DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Mecanismos de Fotodegradao
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DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
3.2.3.1- Antioxidantes
So substncias incorporadas aos polmeros com a finalidade de:
inibir a formao de radicais livres ou
inibir as reaes de propagao ou
diminuir a velocidade das reaes de oxidao.
As oxidaes nos plsticos podem ser causadas pelos seguintes fatores:
- ambientes com atmosferas agressivas (vapores cidos, perxidos, umidade, calor,
etc.);
- radiao de infravermelho (calor);
- radiao ultravioleta;
- radiaes de alta energia (raios-X, radiao gama, etc.);
- decomposio em presena de metais (cobre), etc.
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
3.2.5- Colorantes
Com a finalidade de melhorar acabamento dos polmeros, so empregados
os agentes colorantes (corantes e /ou pigmentos), possibilitando a obteno
das mais variadas cores e efeitos nos polmeros.
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Mecanismo de ao:
So usados para mudar o comprimento de onda de luz refletida ou transmitida por materiais
acabados. Com isso,fazem com que o material adquira uma determinada cor ou aparncia.
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
3.2.6- Modificadores de impacto
So, de um modo geral, borrachas ou fases borrachosas introduzidas na massa
polimrica para servir como absorvedores de impacto, aumentando assim a resistncia
ao impacto do material como um todo.
MATERIAIS POLIMRICOS
3.2.7- Agentes de expanso ou espumantes
So produtos que geram gases durante o processamento provocando a expanso do
material, ou seja reduzem a sua densidade, melhoram as suas propriedades dieltricas e
de isolamento trmico e acstico.
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
3.2.7- Retardantes de chama
Aumentam o tempo que um material polimrico leva para iniciar o seu processo de
combusto ou tornam a propagao da chama mais lenta, depois que j se iniciou a
combusto.
MATERIAIS POLIMRICOS
3.2.8- Plastificantes
Suas funes principais:
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
3.2.9- Lubrificantes
Utilizados para:
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
3.2.10- Outros Tipos de Aditivos:
Antiestticos
Agentes de Cura
Biocidas
Catalisadores
Agentes nucleantes
Supressores de Fumaa
Agentes anti-fogging
Aromatizantes...
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011
MATERIAIS POLIMRICOS
3.3- Auxiliares de Processamento
Ao lado dos aditivos, destinados a aperfeioar as propriedades das resinas e
dos produtos delas obtidos, h os chamados auxiliares ou adjuntos de
processamento, cujo emprego visa superao de limitaes de moldagem
ou extruso dos materiais. Tais substncias podem, entre outras
propriedades:
controlar a viscosidade da massa,
facilitar a liberao das peas de seus respectivos moldes
(desmoldantes),
estabilizar emulses ou prevenir adesividade.
So os principais representantes desta famlia so:
- desmoldantes,
- emulsificantes,
- lubrificantes (internos/ externos),
- antiaderentes e
- depressores de viscosidade.
Adriano KANTOVISCKI
DATE: Mai/2011