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As vitaminas so precursores essenciais para vrias coenzimas.

Estes
coenzimas so, portanto, necessria em quase todas as vias metablicas
[1]. A nicotinamida (NA), vulgarmente conhecido como vitamina B3 [2],
um vitamina solvel em gua, um micronutriente essencial e um reativo
poro da coenzima dinucletido de nicotinamida adenina (NAD). por
vezes referido como nada mais do que a vitamina PP (Pellagra Preventiva)
[3,4], uma vez que a sua deficincia em causas dieta humana pelagra.
uma parte essencial da coenzima-nicotinamida adenina dinucleotdeo
fosfato (NADP), sua forma reduzida NADPH, NAD e a sua forma reduzida
NADH. A combinao de cido nicotnico e NA clinicamente conhecido
como niacina [3-5]. NA uma interessante molcula por causa dos seus dois
tomos de azoto e um no heterocclico anel e o outro como o grupo amida.
C6H8O7 ctrico mono-hidrato de cido H2O (CA), isto , 2hidroxipropano-1,2,3-tricarboxlico mono-hidrato de cido, um tribsico, o
meio ambiente, qumica e verstil. Como ocorre no metabolismo de quase
todos os seres vivos, suas interaes em uma soluo aquosa de grande
valor para os cientistas biolgicos. Na indstria farmacutica, o cido ctrico
utilizado como um estabilizador em vrias formulaes, como um
componente de droga e como um anticoagulante em sangue para
transfuses e tambm usado como um acidificante em muitos produtos
farmacuticos. utilizado nos produtos para cuidados pessoais [6,7].
Pesquisa da literatura mostra que existem poucos dados sobre
termodinmica e propriedades de transporte para solues aquosa de cido
ctrico. Maffia e Meirelles [8] relatou as atividades de gua e pH de solues
aquosas de cido ctrico a 298,15 K. As medies foram feitas a partir de 5 a
50% em massa de cido ctrico. Apelblat e Manzurola [9,10] e Parmar et ai.
[11] estudaram volumes molares parciais de cido ctrico em gua a 298,15
e 298,15, 303,15, 308,15, 308,15, 313,15 e K, respectivamente. Sijpkes et
ai. [12] medido capacidades trmicas e calores molares parciais diluio
infinita de cido ctrico em gua a 298,15 K. Levien [13] realizada a estudos
de coeficientes osmticos aparentes e condutividades molares. Embora
tenha havido vrios estudos sobre vrias propriedades de Na [2,14,15,2022], com o melhor de nosso conhecimento, as propriedades desta soluo
ternria no foram relatados anteriormente. Como Os volumes molares
aparentes e viscosidade B-coeficientes de um soluto d efeitos cumulativos
[16,17] de soluto-soluto, soluto-solvente e interaes solvente de solvente
em solues, neste papel ns tentou estudar essas propriedades para NA
em solues aquosas de CA em 298,15, 308,15 e 318,15 K para explicar os
vrios interaes prevalecente nos sistemas ternrios sob investigao.

Experimental
NA foi adquirido a partir de Acros Organics Companhia e usado como tais.
Sua pureza de massa como fornecido de 98%. Mono-hidrato de cido
ctrico foi comprado de Himedia. Sua pureza de massa como fornecido de
99%. Os reagentes foram sempre colocados no exsicador sobre P2O5 para
mant-los em ambiente seco. Condutividade da gua destilada
recentemente (condutncia especfica 10-6? -1 cm-1) foi utilizado como
padro solvente e para fazer misturas aquosas binrias de CA. o fsico

propriedades de diferentes solues aquosas CA esto listados na Tabela 1.


As solues de NA em diferentes solues da CA aquosas foram preparada
em massa e as solues de trabalho foram preparadas pela diluio de
massa. A converso de molalidade em molaridade foi realizada usando
valores de densidade experimentais. Todas as solues foram preparada de
novo antes de usar. A incerteza em molaridade da NA solues avaliada a
0,0001 mol dm-3.
As medies de densidade de misturas ternrias foram realizadas a presso
atmosfrica a T = 298,15, 308,15, 318,15 e K por meio densmetro de
vibrao-tube (Anton Paar, DMA 4500) que foi calibrado com gua destilada
e ar. A incerteza na medio da densidade foi 0,0002 g cm-3. A
temperatura foi automaticamente mantida constante dentro de 0,01 K. As
misturas foram preparado em massa em 10 cm3 garrafas e precaues
foram tomadas para minimizar as perdas por evaporao. O aparelho foi
calibrado uma vez um dia com gua e ar seco fresco desgaseificada
bidestilada. A viscosidade foi medida por meio de um Ubbelohde suspenso
Tipo viscometer cuidadosamente limpos, secos e calibrados a T = 298,15,
308,15, 318,15 e K com gua triplamente destilada e metanol purificada.
Ele foi preenchido com lquido experimental e colocado verticalmente em
um termostato lados de vidro mantido constante para 0,01 K. Aps atingir
o equilbrio trmico, o tempo de efluxo de fluxo de lquidos foram registados
com um cronmetro correcta a 0,1 s. A viscosidade da soluo,? dado
pela seguinte equao:

= Kt

whereK e L so as constantes viscometer e t e? so o efluxo tempo de


escoamento em segundos, e a densidade do lquido experimental,
respectivamente. A incerteza nas medies da viscosidade est dentro
0.002 mPa s. Os detalhes dos mtodos e tcnicas de densidade e medies
de viscosidade foram descritos noutro local [18,19]. As solues de
nicotinamida aqui estudados foram preparados por massa e a converso de
molalidade em molaridade foi realizada [18,19] usando valores de
densidade experimentais. Os valores experimentais de concentraes c,
densidades, viscosidades??, e os parmetros derivados a vrias
temperaturas esto apresentados na Tabela 2.

Discusso
As densidades, para as solues de NA em CA aquosa mensurados ao
298,15, 308,15, 318,15 e K, foram utilizados para calcular o aparente Os
volumes molares (V) do soluto usando a seguinte expresso [18] e listados
na Tabela 2:

M 2 1000 0

0
c
0

( )

em que c a concentrao molar da soluo, M2 o molecular peso do


soluto,? e? 0 so as densidades da soluo e solvente, respectivamente. As

parcelas de V contra a raiz quadrada de concentrao molar C1 / 2, foram


no-lineares e valores de V foram equipados com a seguinte equao [20]:

V =V

+ A V c 1/2+ BV c

onde V0 o volume molar parcial em diluio infinita. Av e Bv so dois


parmetros ajustveis. A V0 Os valores foram calculados aplicando uma
tcnica de mnimos quadrados para as parcelas de V vs. c1 / 2 usando Eq.
(3). Os valores de V0 , AV e BV a cada temperatura esto listados na Tabela
3. As incertezas estimadas em V0 Os valores so representados desvio
padro por?, que igual mdia de raiz quadrado dos desvios entre o
experimental eo calculado V para cada ponto de dados. V0 valores para as
solues aquosas de NA em 298,15, 308,15 e 318,15 K estavam de acordo
com a V0 Os valores relatados anteriormente [20]. A Tabela 3 mostra que V0
Os valores so geralmente positivo e com um aumento no aumento tanto
da temperatura e molaridade da CA nas solues. Isto indica a presena de
fortes interaes soluto-solvente e essas interaes so reforada a
temperaturas mais elevadas e maior concentrao de CA nas solues. A
estrutura cristalina de NA foi relatado por Wright e King [21]. No cristal, NA
est ligada pela duas ligaes de hidrognio fracas a partir dos tomos de
hidrognio da amida tomo de N ao tomo de O de uma molcula de
vizinhos e para o anel de tomo de azoto de uma outra molculas de tal
forma que um bidimensional rede paralela de (1 0 0) plano formado com
um distncia inter-plaina de 0,3579 nm a T = 295,15 K. et Charman. ai. [22]
relataram a estrutura de NA em soluo aquosa. eles estudaram a autoassociao dependente da concentrao da soluo de NA por
espectroscopia 1H e 13C RMN e medies osmometric. Os resultados
revelaram que associa NA em soluo aquosa com os grupos de amida de
cada molcula de NA criando grande associado espcies em concentraes
mais elevadas. Esse fato justifica a observada alteraes nos valores dos
parmetros Av e Bv.
Isto tambm pode ser explicado em vista do volume molar do soluto e
que as misturas de solventes. Interaes soluto-solvente depender a
aptido de molculas de soluto no solvente molculas. Quanto maior a
diferena de volumes molares entre soluto e molculas de solvente, maior
a aptido de molculas de soluto em molculas de solvente. Neste trabalho,
os valores da limitao parcial volume molar de NA e (CA + gua)
fornecido na Tabela 3, com o ex aumentando gradualmente com o aumento
da temperatura e maior molaridade (CA + gua) misturas. Assim, NA
encaixa na mistura (CA + gua) na mesma ordem, o que resulta em mais
interaes soluto-solvente, ou seja, eles so mais compactadas, com o
aumento da temperatura, bem como a concentrao de (Ca + gua)
misturas. Isto est em excelente concordncia com a concluso a partir dos
valores de V0 bem como viscosidade B-coeficiente. Esquemtico
representaes das molculas relevantes, em conexo com interaes
soluto-solvente, so mostrados abaixo:

Os molares expansibilities parciais

pode ser obtida pela

seguinte equao [23]:

V 0
=
=a + 2 a2 T
T P 1
0
E

( )

0E

Os valores de

para diferentes solues ternrios em T =

298,15, 308,15, 318,15 e K esto apresentados na Tabela 4 e mostra que


0

E valor aumenta medida que a temperatura aumenta.


De acordo com Hepler [24], o sinal de

( 0E /T )P

ou

( 2 V 0 / T 2 )P

um melhor critrio para caracterizar a estrutura de tomada de longo


alcance e quebrando capacidade dos solutos em soluo. o general
expresso termodinmico como se segue:

0E
2 V 0
=
=2 a2
T P
T2 P

( ) ( )

Se o sinal de

( 0E /T ) P

positivo, o soluto uma estrutura maker,

caso contrrio, uma estrutura de disjuntor. V-se a partir da Tabela 4, NA


predominantemente atua como formador de estrutura e da sua tomada de
estrutura capacidade aumenta com um aumento na temperatura, tanto a
molaridade e de CA nas solues. Mas sua capacidade tomada de estrutura
diminui a em certa medida com maior concentrao de CA nas misturas.
Este facto podem ser atribudas ao desaparecimento gradual de gaiola ou
embalagem efeito [25,26] nas solues ternrios. Esta observao est em
boas acordo com as observaes feitas por Kundu e Kishore [20]. Eles
sugeriram que NA atua como um promotor-estrutura de gua devido a
hidratao hidrofbica. Os valores negativos de pequenas

( 0E /T )P

em

0,10 e 0,15 mol dm-3 solues da CA aquosas so provavelmente devido a


estrutura superior de promoo da capacidade de CA de NA com
comparativamente maior V0
valor em soluo aquosa proveniente
hidratao hidrofbica com maior grau de ligao de hidrognio do que a
gua a granel [27].
Volumes molares parciais V0 de transferncia de gua para diferentes
As solues da CA aquosas foram determinados utilizando as relaes
[28,29]:

V 0 =V 0 ( soluo aquosaCA )V 0 (gua)


O valor de V0 livre de interaes soluto-soluto e portanto, fornece
informaes sobre as interaes soluto-cosolute [28]. Pode ser visto a partir
da Tabela 5, o valor de V0 positivo em todas as temperaturas
experimentais e aumenta com a a molaridade da CA nas solues ternrios.

a concentrao dependncia das propriedades termodinmicas dos solutos


nas As solues aquosas podem ser explicadas em termos de sobreposio
de hidratao co-esferas. De acordo com o modelo de co-esfera, tal como
desenvolvida pela Friedman e Krishnan [30], o efeito de sobreposio da
hidratao co-esferas destrutiva ou seja, a sobreposio de hidratao coesferas de hidrofbico-hidrofbicas grupos resulta em uma diminuio do
volume de lquido. No entanto, no presente estudo, os valores positivos de
V0 indicar que as interaes soluto-solvente so predominantes eo global
efeito da sobreposio das hidratao co-esferas de NA e CA reduzir o efeito
de electrostriction de gua por molculas de NA e este efeito aumenta com
a molaridade da CA nas misturas ternrias. Alm disso, os volumes parciais
molares padro de o soluto ter alguma foi explicada por um modelo simples
[31,32]: