Você está na página 1de 33

Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia da Bahia

CAMPUS SALVADOR

CINTICA DA HIDRLISE DO
ACETATO DE ETILA EM MEIO
ALCALINO EM UM REATOR TANQUE
AGITADO DESCONTNUO

DISCIPLINA: Laboratrio de Engenharia Qumica I

DOCENTE: Iara Santos

DISCENTES: Gabriela de Freitas Moreira Santos


Mariana Andrade Santos
Stfano Praxedes Correa

SALVADOR
2013

Sumrio
1.

Embasamento terico .......................................................................................................... 4


1.1.

Introduo ..................................................................................................................... 4

1.2.

Mtodos para anlise dos dados cinticos ..................................................................... 6

1.2.1.

Mtodo Integral ..................................................................................................... 6

1.2.2.

Mtodo do Tempo de Vida Fracionria (tF) .......................................................... 8

1.2.3.

Mtodo da regresso no-linear ........................................................................... 8

1.2.4.

Mtodo Diferencial de Anlise .............................................................................. 9


1.2.4.1.

Ajuste Polinomial ...................................................................................... 10

1.2.4.2. Mtodo Grfico ......................................................................................... 10


1.3.

Fator de frequncia e a energia de ativao da reao ................................................ 11

1.4.

Coeficiente de determinao (r2) ................................................................................. 12

1.5.

Mecanismo de reao .................................................................................................. 12

1.6.

Titulao de retorno .................................................................................................... 13

2.

Objetivos ............................................................................................................................ 14

3.

Materiais utilizados ........................................................................................................... 15

4.

Procedimento experimental .............................................................................................. 15

5.

4.1.

Preparao ................................................................................................................... 15

4.2.

Reao ......................................................................................................................... 16

4.3.

Titulao ...................................................................................................................... 16

Resultados e discusses ..................................................................................................... 17


5.1. Aquecimento .................................................................................................................... 18
5.1.1. Mtodo integral ......................................................................................................... 18
5.1.2. Mtodo do tempo de vida fracionrio ....................................................................... 18
5.1.3. Mtodo polinomial .................................................................................................... 20
5.1.4. Constante de velocidade de reao ........................................................................... 21
5.2. Temperatura ambiente ...................................................................................................... 22
5.2.1. Mtodo Integral ......................................................................................................... 22

3
5.2.2. Mtodo do tempo de vida fracionrio ....................................................................... 23
5.2.3. Mtodo polinomial .................................................................................................... 24
5.2.4. Constante de velocidade de reao ........................................................................... 25
5.3. Resfriamento .................................................................................................................... 26
5.3.1. Mtodo Integral ......................................................................................................... 26
5.3.2. Mtodo do tempo de vida fracionrio ....................................................................... 27
5.3.3. Mtodo polinomial .................................................................................................... 28
5.3.4. Constante de velocidade de reao ........................................................................... 29
5.4. Determinao da Energia de ativao e do k0 .................................................................. 30
6.

Concluses .......................................................................................................................... 31

REFERNCIAS ............................................................................................................................. 32

1.

Embasamento terico
1.1. Introduo
Uma das substncias mais utilizada o acetato de etila (AcOEt). De frmula

molecular C4H8O2, o AcOEt um solvente orgnico oxigenado utilizado, por exemplo, em


tcnicas analticas como a Cromatografia Lquida de Alta Eficincia (CLAE), em laboratrios
de sntese orgnica como reagente e na extrao e purificao de produtos orgnicos, sendo de
grande importncia na indstria qumica devido suas diversas aplicaes.
O AcOEt um ster lquido temperatura ambiente, incolor, voltil, com odor
caracterstico de frutas, de polaridade moderada e no higroscpico, no sendo instvel na
presena de bases fortes e cidos aquosos7.
Uma das prticas mais comum de utilizao desse acetato a hidrlise, pois por
esse mtodo a obteno de outros compostos pode ser atingida. A hidrlise um termo
aplicado reaes orgnicas e inorgnicas em que gua efetua uma dupla troca com outro
composto, como ilustrado a seguir, para o exemplo da reao da substncia XY com a gua.
XY + H2O

HY + XOH

Na qumica orgnica, hidrlise inclui, entre outras reaes, a saponificao de


cidos graxos e outros steres, inverso de acares e quebra de protenas (hidrlise
enzimticas), quando combinada com outros compostos, como as hidrlises bsica e cida,
sendo essa exposta na Figura 1 abaixo.
Figura 1: Reao de saponificao com a hidrlise bsica.

Fonte: MENDONA, 2013.

Para todas as reaes supracitadas, o estudo do comportamento cintico se torna


muito importante, principalmente para anlise da converso do reagente em produto. Ao
estudar a cintica de uma reao, observa-se que quando no h uma correspondncia direta
entre a estequiometria e a taxa tem-se as reaes no elementares, em sendo a reao dita
elementar. A cintica de reao, neste caso, no representada simplesmente por uma nica
etapa, mas envolve uma srie de etapas intermedirias do processo.

O exemplo clssico de uma reao no elementar a reao entre o hidrognio e o


bromo:
H2 + B2

2HBr

Que tem a seguinte expresso de taxa dada pela Equao 1.

Equao 1

Segundo Levenspiel (2000), as reaes no elementares so explicadas assumindo


que aquilo que observamos como sendo uma reao nica, na realidade o efeito global de
uma sequncia de reaes elementares. A razo para se observar somente uma reao, e no
duas ou mais reaes elementares, que a quantidade de intermedirios formados muito
pequena, no sendo detectada.
Para determinar a Lei de velocidade (Equao de taxa) que rege essas reaes (e
as elementares) elas precisam ser testadas frente a dados experimentais, podendo ser
encontrada atravs de mtodos cinticos.
Os mtodos cinticos consistem em maneiras de anlise e correlaes de dados
cinticos, tendo em vista a identificao da lei de velocidade de uma dada reao qumica.
Sendo assim, trata-se de procedimentos para testar equaes de taxa contra dados
experimentais.
Duas tcnicas de aquisio de dados so apresentadas: medies de concentraotempo em um reator em batelada e medies de concentrao em um reator em diferencial.
Sete diferentes mtodos de anlise dos dados coletados so empregados: o mtodo diferencial,
o mtodo integral, o mtodo de tempo de meia-vida, o mtodo de tempo de vida fracionrio, o
mtodo das velocidades iniciais, o mtodo de regresso linear e o mtodo de regresso no
linear (anlise dos mnimos quadrados), conforme Fogler (2012).
Os mtodos diferenciais e integrais so utilizados principalmente na anlise de
dados de reator em batelada. Esse tipo de reator descontnuo com agitao mecnica e
usado para operao em pequena escala para testar novos processos que no tenham sido
desenvolvidos completamente, e para processos que sejam difceis de converter em operaes
contnuas, sendo utilizado para o caso em estudo.

1.2.Mtodos para anlise dos dados cinticos


Para determinao dos parmetros cinticos em um reator batelada, considera-se
que a reao conduzida de forma isotrmica a volume constante e que registrada a
variao da concentrao com o tempo, como, por exemplo, na reao de decomposio:

Supondo que a lei de reao para o consumo do reagente A expressa pela


Equao 2, a seguir.
Equao 2

Onde,
- ordem da reao;
k - constante de velocidade da reao.
Pela combinao do balano molar com a lei de velocidade, tem-se a Equao 3.
Equao 3

A partir dessa relao e com aplicao de mtodos, os parmetros cinticos podem


ser definidos, sendo alguns desses mtodos ilustrados a seguir.
1.2.1. Mtodo Integral
Para determinar os parmetros cinticos pelo mtodo integral, inicialmente supese uma ordem e integra-se a equao diferencial utilizada para modelar o sistema em
batelada. Se a suposta ordem de reao for correta, o grfico correspondente aos dados de
concentrao-tempo ser linear, em no sendo, o mtodo repetido, mas agora uma nova
ordem definida.
Esse procedimento realizado at uma relao linear ser obtida. Portanto, o
mtodo integral usa um procedimento de tentativa e erro para a busca da ordem de reao.
Na Tabela 1, as equaes resultantes das integraes nos casos em que a ordem
zero, um, dois e so exibidas.

Tabela 1: Equaes utilizadas para encontrar os parmetros cinticos para o mtodo integral.
Ordem

Taxa de Reao

0
1

Fonte: Autoria prpria, 2013.

Para o caso em estudo, foi adotada a ordem 2, j que CA0 = CB0, assim =2,
obtendo a Equao 4.
Equao 4

Integrando a Equao 4, com os limites de integrao de CA de CA0 CA e de t de


0 t, a Equao 5 obtida.
Equao 5

Sendo assim, para uma reao de segunda ordem o grfico de 1/C A em funo do
tempo deve ser uma reta com coeficiente angular indicando a constante k e o coeficiente
linear a concentrao inicial do reagente CA0, como ilustrado na Figura 2.
Figura 2: Reao de segunda ordem.

Fonte: Autoria prpria, 2013.

1.2.2. Mtodo do Tempo de Vida Fracionria (tF)


Esse mtodo tem por base a definio do tempo de vida, que o tempo
necessrio para a concentrao de reagente reduzir metade (FOGLER, 2012), mas estendida
para um tempo t fracionrio (tF) arbitrrio, isto , esse tF o tempo que a concentrao do
reagente atinge um valor qualquer fracionrio F = CA / CA0.
Ao integrar a equao de velocidade de ordem , dada pela Equao 3, tem-se a
Equao 6.

Para F = CA / CA0

Equao 6

t = tF, a expresso que relaciona o tF com a concentrao

inicial de A dada pela Equao 7.


Equao 7

A Equao 8 obtida a partir de uma linearizao com a aplicao do logaritmo


em ambos os lados da Equao 7.
Equao 8

Posteriormente, o grfico de log tF versus log CA0 plotado, fornecendo a


inclinao igual a (1- ) e o coeficiente linear permite determinar k.
Neste experimento, para a aplicao do mtodo do tempo de vida fracionrio, foi
considerado que a concentrao do acetato atingisse em um determinado tempo 80% do valor
inicial, logo F =0,8.
1.2.3. Mtodo da regresso no-linear
Quando o modelo no linear, nenhuma soluo analtica dos parmetros ou
intervalos de confiana se encontra explicitamente disponvel, o que leva com que a soluo
seja encontrada iterativamente por aproximao linear.
A partir de uma estimativa inicial dos valores dos parmetros fornecidos,
utilizado um algoritmo numrico para fornecer aproximaes sucessivamente melhores, at
que a soma dos quadrados dos resduos no se altere significativamente dentro de um limite

especificado (limite de convergncia), para que, finalmente seja apresentado um conjunto de


valores dos parmetros que satisfaa o critrio dos mnimos quadrados.
Partindo da Equao 6, tem-se
Equao 9

Rearrumando a Equao 9:
Equao 10

A equao que relaciona e k, (Equao 10), foi escolhida de acordo com a


teoria, pois descreve uma determinada hiptese j descrita anteriormente.
Para a aplicao do mtodo da regresso no linear, a ferramenta SOLVER
aplicada no Microsoft Office Excel. O algoritmo SOLVER calcula repetidamente (em cada
iterao) a derivada da varivel dependente em relao a todos os parmetros. Essa
ferramenta de otimizao utiliza o algoritmo original, o Generalized Reduced Gradient
(GRG2) Non linear Optimization Code (Microsoft Suporte, 2013).
1.2.4. Mtodo Diferencial de Anlise
Pela aplicao do logaritmo natural a ambos os membros da Equao 3, a
Equao 11 obtida.
Equao 11

Observa-se que a inclinao da reta, que expressa a dependncia de ln(-dCA/dt)


com (lnCA), a ordem da reao , em consonncia com a Figura 3.
Figura 3: Grfico para determinao dos parmetros cinticos pela regresso linear.

Fonte: Autoria prpria, 2013.

10

Portanto, o interesse encontrar a relao -dCA/dt e CA, para assim os parmetros


cinticos serem definidos.
1.2.4.1.
Uma

das

Ajuste Polinomial
tcnicas

para

diferenciar

os

dados

experimentais

consiste,

primeiramente, em ajustar os dados de concentrao-tempo por um polinmio em t de grau n,


conforme Equao 12.
Equao 12

Existem ferramentas computacionais que calculam os coeficientes ai do


polinmio. Aps a determinao desses coeficientes, a Equao 12 diferenciada em relao
ao tempo, ilustrada pela Equao 13.
Equao 13

necessrio ter sensibilidade na escolha do grau do polinmio, para que o ajuste


traduza as tendncias dos dados de forma correta. Isso porque, se o grau for muito baixo, o
polinmio de ajuste no ir traduzir as tendncias dos dados e no passar por muitos pontos,
caso o grau selecionado seja muito elevado, a curva de ajuste poder apresentar muitos
mximos e mnimos ao buscar o ajuste dos dados experimentais.
Posteriormente, a regresso linear realizada pela aplicao do logaritmo, como
j citado nos itens anteriores.
1.2.4.2.

Mtodo Grfico

O mtodo grfico envolve gerar um grfico CA em funo de t. Posteriormente,


vrios pontos sobre a curva (no necessariamente os pontos plotados) so escolhidos e so
traadas as tangentes a esses pontos. Com isso, calcula-se as inclinaes de cada uma das
retas tangentes traadas, como expresso na Figura 4 a seguir.

11

Figura 4: Procedimento para utilizao do mtodo grfico.

Fonte: Autoria prpria, 2013.


Sendo assim, aproxima-se CA/t de dCA/dt e montada uma tabela para cada
ponto escolhido. Com os dados da tabela, calcula-se ln (-dCA/dt) e ln CA, que sero os eixos y
e x do grfico, respectivamente. Ao construir o grfico, possvel obter os parmetros e k,
seguindo o procedimento j explicitado.
1.3.

Fator de frequncia e a energia de ativao da reao

A constante da taxa de reao, k, pode ser considerada como um termo


dependente da temperatura. Esse termo bem representado, em praticamente todos os casos,
pela lei de Arrhenius6, dada pela Equao 14.
Equao 14

Em que k0 chamado de fator de frequncia ou fator pr-exponencial e Ea


denominada energia de ativao.
Para poder calcular a Ea de uma determinada reao a temperaturas diferentes,
considera-se que nessa variao de temperatura, no houve uma variao significativa na
energia de ativao, ou seja, considerada constante.
Nesse caso, atravs da linearizao da equao de Arrhenius (isto , a aplicao
do ln) e conhecendo as constantes de taxa em diferentes temperaturas possvel encontrar a
energia de ativao e k0 para essa reao, a partir da Equao 15 indicada a seguir.
Equao 15

Todavia, para a determinao de todos esses parmetros cinticos, necessria a


escolha do melhor mtodo, ou seja, o mtodo mais exato que ilustre o comportamento real da
reao, sendo essa realizada atravs da anlise do coeficiente de determinao r2.

12

1.4.Coeficiente de determinao (r2)


Diante de todos esses mtodos, a escolha pelo mais exato e preciso poderia se
tornar algo muito complicado, sendo um grande gerador de dvidas, porm com a anlise do
coeficiente de determinao ela se torna simples e rpida.
O coeficiente de determinao (obtido pela regresso) deve ser interpretado como
a proporo de variao total da varivel dependente y que explicada pela variao da
varivel independente x1. Ele varia entre 0 (zero) e 1 (um).
Evidentemente, quanto mais prximo da unidade for o coeficiente de
determinao, tanto maior ser a validade da regresso2, sendo considerada uma regresso
exata para valores de r2 maiores que 0,99 (r2 > 0,99), constituindo o parmetro utilizado para
o caso em estudo.
Alm do conhecimento acerca dos parmetros cinticos, a anlise do mecanismo
de reao se faz igualmente importante para entender o que ocorre no nvel macromolecular
atravs das evidncias intermoleculares.
1.5. Mecanismo de reao
O mecanismo de uma reao consiste na sequncia detalhada de etapas que levam
reagentes a produtos. Para esse relatrio, a reao do acetato de etila com o lcool foi
realizada, sendo esse mecanismo (da hidrlise em meio alcalino) aqui detalhado.
Para a determinao do mecanismo dessa reao, foi tomado por base um estudo
realizado por Petek e Krajnc7, envolvendo a hidrlise alcalina de steres, tambm conhecida
como reao de saponificao. O mecanismo desta reao geralmente mostrado via duas
etapas. Na primeira etapa, ocorre o ataque nucleoflico do on hidroxila e a formao do
intermedirio tetradrico. Em seguida, o intermedirio aninico refaz a ligao C=O
quebrando a ligao CO com o glicerol, gerando um cido carboxlico4, como ilustrado na
Figura 5.
Figura 5: 1 etapa do mecanismo de reao de saponificao.

Fonte: ALVES, et al, 2010.

13

Na segunda etapa, este cido imediatamente sofre uma reao cido-base com o
mononion do glicerol (O-R+) gerando o produto4, conforme Figura 6.
Figura 6: 2 etapa do mecanismo de reao de saponificao.

Fonte: ALVES, et al, 2010.


1.6. Titulao de retorno
Em titulaes diretas, o titulante adicionado ao titulado at que a reao esteja
completa, entretanto h outra forma de titulao denominada de retorno onde primeiro
adicionado um excesso, exatamente conhecido, da soluo padro ao analito e depois
determinada a parte desse excesso que no reagiu com uma outra soluo padro.
Esse mtodo foi utilizado, uma vez que importante saber o comportamento da
soluo em um determinado momento e se a titulao fosse realizada de forma direta, os
reagentes continuariam reagindo no demonstrando de maneira fidedigna o que ocorre
naquele instante de tempo t.
Para calcular a concentrao de NaOH na reao necessrio utilizar os valores
conhecidos da concentrao do HCl, do volume de HCl e do volume de NaOH da titulao.
Para a titulao, o nmero de mols de HCl em excesso igual ao nmero de mols da soluo
de NaOH padro, sendo determinada a Equao 16.
Equao 16

Como sabido que o nmero de mols dado por: n= Volume*Concentrao, para


a Equao 17 tem-se.
Equao 17

O volume de HCl inicial no Erlenmeyer ser igual ao volume que reagiu com o
NaOH proveniente da alquota mais o HCl em excesso, sendo essa relao dada pela Equao
18.
Equao 18

14

O nmero de mols do HCl que reagiu ser igual ao do NaOH (presente na


alquota) que no reagiu com o acetato, conforme Equao 19.
Equao 19

Rearranjando a Equao 19.


Equao 20

Substituindo a Equao 18 na Equao 20, a Equao 21 obtida.


Equao 21

A Equao 22 alcanada rearranjando a Equao 21.


Equao 22

Substituindo a Equao 18 na Equao 22.


Equao 23

A partir da Equao 23, a concentrao de NaOH pode ser finalmente definida.


Insta salientar que, como a reao equimolar, isto , um mol de NaOH reage com um mol de
acetato, e inicialmente as concentraes de ambas so iguais, possvel considerar que a
concentrao medida do hidrxido igual a do acetato de etila, e assim empregar os mtodos
cinticos.

2.

Objetivos
Esse trabalho tem por objetivo a determinao da constante da taxa da reao de

hidrlise do acetato de etila em meio alcalino a diferentes temperaturas. Posteriormente, sero


determinados o fator de frequncia e a energia de ativao da reao, verificando a validade
do modelo proposto.

15

3.

Materiais utilizados
Para a realizao das trs prticas, uma a cada temperatura, os seguintes materiais

foram exigidos:
a.

03 bqueres para ser utilizado como reator tanque;

b.

03 banhos termostatizados;

c.

03 agitadores mecnicos;

d.

Soluo de acetato de etila 0,02M;

e.

Soluo de hidrxido de sdio padronizada de 0,01M;

f.

Soluo de hidrxido de sdio 0,02M;

g.

Soluo de cido clordrico padronizada de 0,0109M;

h.

24 Erlenmeyers;

i.

03 bqueres de 100 mL;

j.

Fenolftalena;

k.

03 buretas;

l.

03 pipetadores;

m. 03 termmetros;

4.

n.

03 pipetas volumtricas de 25 mL;

o.

03 pipetas graduadas de 5 mL.

Procedimento experimental
Este experimento foi realizado em trs temperaturas diferentes, a saber,

temperatura ambiente (Tamb) - equivalente a 23C -, resfriado a 17C e aquecido a 36C


atravs do banho termosttico. Por ser uma prtica extensa, cada equipe ficou responsvel por
um experimento, sendo os dados de todos coletados no final.
Para a obteno dos dados necessrios, o experimento foi divido em trs etapas: a
preparao, a reao e a titulao.
4.1. Preparao
Oito erlenmeyers foram separados e identificados com nmeros de 1 a 8;
Adicionou-se, com a ajuda de uma pipeta, em cada um dos erlenmeyers, 30 mL
de soluo de cido clordrico 0,0109M padronizada e em seguida 3 gotas de fenolftalena;

16

Em uma bureta de 50 mL, adicionou-se a soluo padronizada de hidrxido de


sdio 0,01M;
Montou-se o sistema de titulao.
4.2. Reao
Para a reao o seguinte passo a passo foi realizado.
Montou-se o sistema com agitador e um bquer de 1L;
Adicionou-se 500 mL de soluo de NaOH em um bquer;
Adicionou-se 500 mL de soluo de AcOET em um bquer;
Foi esperado um tempo para haver a uniformizao da temperatura nessas duas
substncias, como monitoramento pelo termmetro;
Com o agitador ligado, as duas solues foram misturas no reator com
acionamento imediato do cronmetro;
Retirou-se uma alquota de 25 mL da soluo do reator com uma pipeta
volumtrica e o tempo de reao foi anotado. Os tempos de amostragem utilizados foram: 0,
2, 5, 10, 15, 25, 25 e 45 minutos;
* Cabe ressaltar que, algumas equipes anotaram o tempo de retirada da alquota como o
momento final (o momento da retirada da pipeta do reator), no o inicial como sugerido no
roteiro;
Transferiu-se a alquota rapidamente para um dos erlenmeyers contendo 30 mL
de HCl 0,01M;
Aps a retirada da alquota a titulao foi iniciada.
4.3.Titulao
As amostras acidificadas foram tituladas com a soda padronizada 0,01M,
utilizando a fenolftalena como indicador.
O esquema da titulao ilustrado na Figura 7 a seguir.

17

Figura 7: Esquema experimental da titulao.

Fonte: Departamento de qumica - UFMG, 2012.

5.

Resultados e discusses
Como dito, a reao foi realizada em trs temperaturas diferentes, a saber, 17, 23 e

37 C. Cada temperatura foi dividida em sees (que viro a seguir) contendo os resultados e
discusses para cada uma individualmente, a fim de tornar claro o entendimento. Cabe
ressaltar que para todos os experimentos foi utilizada a Equao 23, com os resultados para
cada temperatura organizados nas Tabelas 2, 3 e 4 abaixo.
Tabela 2: Dados do experimento quando aquecido.
t (s)

47,00

138,00

318,00

627,00

931,00

1530,00

2130,00

2729,00

VNaOH,p (mL)

10,80

11,05

11,50

14,50

14,80

17,30

18,30

18,00

CNaOH (mol/L)

0,00876

0,00866

0,00848

0,00728

0,00716

0,00616

0,00576

0,00588

Fonte: Autoria prpria, 2013.


Tabela 3: Dados do experimento quando na temperatura ambiente.
t (s)

5,90

127,30

303,40

602,10

909,50

1511,60

2108,30

2702,90

VNaOH,p (mL)

12,80

PERDIDA

14,50

17,35

17,65

18,45

19,15

21,20

CNaOH (mol/L)

0,00796

0,00728

0,00614

0,00602

0,0057

0,00542

0,0046

Fonte: Autoria prpria, 2013.


Tabela 4: Dados do experimento quando resfriado.
t (s)

0,05

120,40

299,05

600,28

900,43

1500,34

2100,62

2700,45

VNaOH,p (mL)

6,90

7,90

10,10

12,80

14,90

15,20

16,30

17,20

CNaOH (mol/L)

0,01032

0,00992

0,00904

0,00796

0,00712

0,007

0,00656

0,0062

Fonte: Autoria prpria, 2013.

As Tabelas 2, 3 e 4 apresentam os dados dos tempos em que as alquotas foram


retiradas do reator em funo do volume de NaOH padronizado presente na bureta necessrio
para titular a soluo de HCl em excesso presente no erlenmeyer. importante reforar que a

18

concentrao do NaOH presente na alquota calculada equivalente concentrao do acetato


de etila no reator. Para facilitar a interpretao, o subscrito "A", que aparecer a seguir, vai
ser indicativo de acetato de etila.
5.1. Aquecimento
Para o aquecimento, o ltimo ponto apresentou um desvio no comportamento,
com uma reduo no volume de NaOH utilizado, logo esse ponto no foi utilizado, isto , os
mtodos cinticos foram aplicados para 7 pontos restantes.
5.1.1. Mtodo integral
Como a ordem da reao j conhecida, o mtodo foi aplicado diretamente para a
reao de ordem dois, com os resultados expostos na Tabela 5 e na Figura 8.
Tabela 5: Dados para aplicao do mtodo integral de ordem 2 para o aquecimento.
t (s)

47,00

138,00

318,00

627,00

931,00

1530,00

2130,00

CA (mol/L)

0,00876

0,00866

0,00848

0,00728

0,00716

0,00616

0,00576

1/CA (L/mol)

114,155

115,473

117,925

137,363

139,665

162,338

173,611

Fonte: Autoria prpria, 2013.

1/CA (L/mol)

Figura 8: Soluo aquecida: Mtodo integral.


200
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0

1/CA = 0,0302t + 112,57


r = 0,9765

600

1200
Tempo (s)

1800

2400

Fonte: Autoria prpria, 2013.

O mtodo integral de 2 ordem apresentou o r = 0,9765 com o valor da constante


cintica igual a 0,0302 L/mol.s.
5.1.2. Mtodo do tempo de vida fracionrio
Para o mtodo do tempo de vida fracionrio o grfico da concentrao versus o
tempo foi gerado, sendo exibido na Figura 9.

19

Figura 9: Aquecimento: Tempo de vida fracionrio


0,01
0,009
0,008
CA (mol/L)

0,007
0,006
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0
0

500

1000
1500
Tempo (s)

2000

2500

Fonte: Autoria prpria, 2013.

A partir desse grfico, os dados gerados foram organizados na Tabela 6.


Tabela 6: Dados para a soluo aquecida.
CA,0 (mol/L)

0,00876

0,00866

0,00848

0,00728

0,00716

CA,final (mol/L)

0,00701

0,00693

0,00678

0,00582

0,00573

tF (s)

973,00

922,00

872,00

1273,00

1249,00

log CA,0

-2,05750

-2,06248

-2,07160

-2,13787

-2,14509

log tF

2,98811

2,96473

2,94052

3,10483

3,09656

Fonte: Autoria prpria, 2013.

A partir da Figura 9 e com auxlio da Tabela 6, foram calculados os tempos


necessrios para que as concentraes do acetato de etila atingissem 80% de sua concentrao
inicial, como j explicitado.
Obteve-se, portanto, um grfico do log(tF) em funo do log(CAo), representado na
Figura 10.

20

log tF

Figura 10: Aquecimento: log tF x log CA0

log tF= -1,6749logCA0 - 0,4898


r = 0,8805
-2,16

-2,14

-2,12

-2,1
log CA0

-2,08

3,12
3,1
3,08
3,06
3,04
3,02
3
2,98
2,96
2,94
2,92
-2,06
-2,04

Fonte: Autoria prpria, 2013.

Por esse mtodo, a reao dita de ordem 2,6749, com um valor de k igual a
0,8357 L1,6749/mol1,6749.s e o coeficiente de determinao igual a 0,8805, indicando que o
mtodo no exato.
5.1.3. Mtodo polinomial
Para o mtodo polinomial, o grfico da concentrao versus o tempo foi gerado
e a regresso ao polinmio de grau 2 foi realizada, j que foi a que forneceu valor de r2 mais
prximo de 1, com significado expressivo para os coeficientes da regresso, sendo obtida a
Figura 11.
Figura 11: Soluo aquecida: Mtodo polinomial.

CA (mol/L)

0,01
0,009
0,008
0,007
0,006
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0

CA = 5.10-10t2 - 3.10-6t + 0,009


r = 0,9792
0

500

1000
1500
Tempo (s)

2000

2500

Fonte: Autoria prpria, 2013.

Para encontrar o dCa/dt necessrio diferenciar a equao de 2 grau exibida na


Figura 11, obtendo dCa/dt = 10-9.t 3.10-6. Para achar a derivada no tempo, foi substitudo o

21

correspondente tempo nessa equao supracitada. Os resultados obtidos foram expostos na


Tabela 7 a seguir.
Tabela 7: Aquecimento: Resultados obtidos para o mtodo polinomial.
t (s)

47,00

138,00

318,00

627,00

931,00

1530,00

2130,00

CA (mol/L)

0,00876

0,00866

0,00848

0,00728

0,00716

0,00616

0,00576

ln CA

-4,73756

-4,74904

-4,77004

-4,92262

-4,93925

-5,08968

-5,15682

-dCA/dt

2,95E-06

2,86E-06

2,68E-06

2,37E-06

2,07E-06

1,47E-06

8,70E-07

ln (-dCA/dt)

-12,73269

-12,76399 -12,82895 -12,95136 -13,08845 -13,43025 -13,95477

Fonte: Autoria prpria, 2013.

Com esses dados um grfico de ln (-dCA/dt) versus lnCA foi gerado, sendo
exposto na Figura 12.
Figura 12: Aquecimento: ln (-dCA/dt) versus lnCA.

ln (-dCA/dt)

-5,2

-12,6
-4,8 -12,8 -4,7
-13
-13,2
-13,4
-13,6
-13,8
ln (-dCA/dt)= 2,4993 lnCA - 0,8375
-14
r = 0,8948
-14,2
ln CA

-5,1

-5

-4,9

Fonte: Autoria prpria, 2013.

Como j visto, para esse mtodo o valor encontrado para a ordem corresponde ao
coeficiente angular, sendo igual a 2,4993 e a constante de velocidade de reao igual a
0,4328 L1,4993/mol1,4993.s. Para esse mtodo o coeficiente de determinao igual a 0,8948,
evidenciando que o mtodo escolhido no possui perfeita exatido.
5.1.4. Constante de velocidade de reao
A Tabela 8 ilustra todos os valores obtidos para a ordem da reao, para o
coeficiente de determinao e para a constante de velocidade de reao.
Tabela 8: Parmetros cinticos obtidos para o aquecimento utilizando os trs mtodos.
Ordem

r2

Integral

2,0

0,0302 L/mol.s

0,9765

T. fracionrio

2,6749

0,8357 L1,6749/mol1,6749.s

0,8805

Polinomial

2,4993

1,4993

0,4328 L

/mol

1,4993

Fonte: Autoria prpria, 2013.

.s

0,8948

22

Para determinar o valor de k, o mtodo escolhido foi o Integral de 2 ordem, com


k=0,0302 L/mol.s e r2 de 0,9765.
Todavia, como o valor do r2 desviou um pouco da idealidade, j que para ser
considerado satisfatrio deveria ser > 0,99, esse desvio pode ser explicado devido
principalmente ao erro na tomada da alquota, j que para essa temperatura o tempo indicado
no corresponde ao tempo de tomada inicial da alquota, e sim ao momento final, alm disso
h possveis erros durante a titulao e houve diferena de temperatura entre as tomadas de
alquota, j que no foi esperado o tempo para a temperatura estabilizar.
Ainda, a titulao da maneira que foi realizada pode ter provocado resultados
equivocados, uma vez que a agitao de maneira brusca do erlenmeyer por muito tempo pode
provocar a diluio do CO2 presente na atmosfera, tornando o meio cido, se afastando assim
do ponto de equivalncia. Isto , a titulao sofrer a influncia do CO2 dissolvido, tornando o
meio cada vez mais cido e mais titulante ser necessrio, no revelando o equilbrio entre o
titulante e o titulado, mas sim entre o titulante e o titulado com interferncia do meio,
influenciando diretamente nas respostas dos dados coletados.
5.2. Temperatura ambiente
Para essa parte do experimental, o segundo valor no foi considerado, j que para
esse ponto a bureta no foi zerada para ser realizada a titulao.
5.2.1. Mtodo Integral
Como j citado, foi aplicado o mtodo integral de 2 ordem, com os resultados
expostos na Tabela 9 e na Figura 13.
Tabela 9: Dados para aplicao do mtodo integral de ordem 2 para temperatura ambiente.
t (s)

5,90

303,40

602,10

909,50

1511,60

2108,30

2702,90

CA (mol/L)

0,00796 0,00728

0,00614

0,00602

0,0057

0,00542

0,0046

1/CA (L/mol)

125,628 137,363

162,866

166,113

175,439

184,502

217,391

Fonte: Autoria prpria, 2013.

23

Figura 13: Temperatura ambiente: Mtodo integral.


250

1/CA (L/mol)

200
150
1/CA = 0,0296t + 132,6
r = 0,9269

100
50
0
-200

400

1000
1600
Tempo (s)

2200

2800

Fonte: Autoria prpria, 2013.

Para esse mtodo, o valor para a constante k de 0,0296 L/mol.s, com o valor de
2

r igual a 0,9269, indicando que o mtodo no se apresentou to exato.


5.2.2. Mtodo do tempo de vida fracionrio
Para o mtodo do tempo de vida fracionrio o grfico da concentrao versus o
tempo foi gerado, sendo exibido na Figura 14. A partir desse grfico, os dados gerados foram
organizados na Tabela 10.

CA (mol/L)

Figura 14: Temperatura ambiente: Tempo de vida fracionrio


0,009
0,008
0,007
0,006
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0,000
0

500

1000

1500

Tempo (s)

Fonte: Autoria prpria, 2013.


Tabela 10: Dados para a soluo na temperatura ambiente.
CA,0 (mol/L)

0,00796

0,00728

0,00614

0,00602

0,0057

CA,final (mol/L)

0,006368

0,005824

0,004912

0,004816

0,00456

534,10

896,60

1847,90

1740,50

1188,40

log CA,0

-2,09909

-2,13787

-2,21183

-2,22040

-2,24413

log tF

2,72762

2,95260

3,26668

3,24067

3,07496

tF

Fonte: Autoria prpria, 2013.

24

Com base na Tabela 10, o grfico do log(tF) em funo do log(CAo) foi gerado e
representado na Figura 15 abaixo.
Figura 15: Temperatura ambiente: log tF x log CA0
3,3
3,2
log tF

3,1
3,0
2,9

log tF = -3,0814 logCA0 - 3,6731


r = 0,7239
-2,30

-2,25

-2,20
-2,15
log CA0

2,8
-2,10

2,7
-2,05

Fonte: Autoria prpria, 2013.

Por esse mtodo, a reao dita de ordem 4,0814, com um valor de k igual a
1511,8736 L3,0814/mol3,0814.s e o coeficiente de determinao igual a 0,7239, indicando que o
mtodo no correto.
5.2.3. Mtodo polinomial
Para o mtodo polinomial o grfico da concentrao versus o tempo foi gerado e
a regresso ao polinmio de grau 3 foi realizada, j que foi a que forneceu valor de r2 mais
prximo de 1, sendo obtida a Figura 16.
Figura 16: Soluo temperatura ambiente: Mtodo polinomial.
0,009
0,008
CA (mol/L)

0,007
0,006
0,005
0,004
0,003

CA = -5.10-13t3 + 2.10-9t2 - 4.10-6t + 0,0081


r = 0,9838

0,002
0,001
0
0

500

1000

1500
2000
Tempo (s)

Fonte: Autoria prpria, 2013.

2500

3000

25

Para encontrar o dCa/dt necessrio diferenciar a equao de 3 grau exibida na


Figura 16, obtendo dCa/dt = -1,5.10-12.t2 + 4.10-9.t 4. 10-6, para achar a derivada no tempo,
foi substitudo o correspondente tempo nessa equao supracitada. Os resultados obtidos
foram expostos na Tabela 11 a seguir.
Tabela 11: Temperatura ambiente: Resultados obtidos para o mtodo polinomial.
t (s)

47,00

318,00

627,00

931,00

1530,00

2130,00

2729,00

CA (mol/L)

0,00876

0,00866

0,00848

0,00728

0,00716

0,00616

0,00576

ln CA

-4,73756

-4,74904

-4,77004

-4,92262

-4,93925

-5,08968

-5,15682

2,68E-06

2,37E-06

2,07E-06

1,47E-06

8,70E-07

-dCA/dt

2,95E-06

2,86E-06

ln (-dCA/dt)

-12,73269

-12,76399 -12,82895 -12,95136 -13,08845 -13,43025 -13,95477

Fonte: Autoria prpria, 2013.

Com esses dados um grfico de ln (-dCA/dt) versus lnCA foi gerado, sendo
exposto na Figura 17.
Figura 17: Temperatura ambiente: ln (-dCA/dt) versus lnCA.
-12,2
-5,6

-5,4

-5,2

-5

-12,4

-4,8

ln (-dCA/dt)

-12,6
-12,8
-13
-13,2

ln (-dCA/dt)= 0,3292 lnCA - 11,245


r = 0,0201

-13,4
-13,6

ln CA

Fonte: Autoria prpria, 2013.

Como j visto, para esse mtodo o valor encontrado para a ordem corresponde ao
coeficiente angular, sendo igual a 0,3262 e a constante de velocidade de reao igual a
0,00001307 mol0,6738/L0,6738.s. Para esse mtodo o coeficiente de determinao igual a
0,0201, evidenciando que o mtodo escolhido no pode ser aplicado para os dados, por no
ser exato.
5.2.4. Constante de velocidade de reao
A Tabela 12 ilustra todos os valores obtidos para a ordem da reao, para o
coeficiente de determinao e para a constante de velocidade de reao.

26

Tabela 12: Parmetros cinticos obtidos para a temperatura ambiente utilizando os trs mtodos.
k

0,0296 L/mol.s

Integral
T. fracionrio

4,0814

Polinomial

r2

Ordem

0,3292

1511,8763 L

3,0814

0,000013702 mol

/mol

0,6708

0,9269
3,0814

/mol

.s

0,7239

0,6708

.s

0,0201

Fonte: Autoria prpria, 2013.

Anlogo ao aquecimento, na temperatura ambiente o mtodo integral de ordem 2


foi escolhido, fornecendo um valor de k = 0,0302 L/mol.s. Todos os erros encontrados no
item anterior podem aqui ser retomados e considerados.
5.3. Resfriamento
5.3.1. Mtodo Integral
De forma anloga ao aquecimento, o mtodo foi aplicado diretamente para a
reao de ordem dois, com os resultados expostos na Tabela 13.
Tabela 13: Dados para aplicao do mtodo integral de ordem 2 para o resfriamento.
t (s)

0,05

120,40

299,05

600,28

900,43

1500,34

2100,62

2700,45

CA (mol/L)

0,01032

0,00992

0,00904

0,00796

0,00712

0,007

0,00656

0,0062

1/CA (L/mol)

96,899

100,806

110,619

125,628

140,449

142,857

152,439

161,290

Fonte: Autoria prpria, 2013.

Obteve-se o grfico de 1/CA em funo do tempo, cujo coeficiente angular da reta


obtida a constante de taxa k, presente na Figura 18.

1/CA (L/mol)

Figura 18: Soluo resfriada: Mtodo integral.


180
160
140
120
100
80
60
40
20
0

1/CA = 0,0232t + 104,98


r = 0,8962

1000

2000
Tempo (s)

3000

Fonte: Autoria prpria, 2013.

O mtodo integral de 2 ordem apresentou o r = 0,8962 com o valor da constante


cintica igual a 0,0232 L/mol.s.

27

5.3.2. Mtodo do tempo de vida fracionrio


Obteve-se o grfico de CA em funo do tempo e, atravs de uma anlise grfica,
cinco pontos de CA0 e seu respectivo tF foram obtidos, sendo posteriormente aplicado o ln
nesses valores. Essas informaes esto apresentadas na Figura 19 e na Tabela 14 abaixo.

CA (mol/L)

Figura 19: Soluo resfriada: Mtodo do tempo de vida fracionrio.


0,011
0,010
0,009
0,008
0,007
0,006
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0,000
0

500

1000

1500 2000
Tempo (s)

2500

3000

Fonte: Autoria prpria, 2013.


Tabela 14: Dados obtidos graficamente e calculados para a aplicao do mtodo do tempo de vida
fracionrio para o resfriamento.
CA,0 (mol/L)
CA,final (mol/L)
tF

0,0103
0,0826

0,0990
0,0080

0,0090
0,0072

0,0079
0,0064

499,9500 479,6000 550,9500 1699,7200

log CA,0

-1,9863

-2,0034

-2,0438

-2,0991

log tF

2,6989

2,6809

2,7411

3,2304

Fonte: Autoria prpria, 2013.

Obteve-se, portanto, um grfico de log(tF) em funo do log(CA0) expresso na


Figura 20.
Figura 20: Soluo resfriada: Mtodo do tempo de vida fracionrio - grfico de log(tF) x log(CA0).
3,5
3,0
log tF

2,5
2,0

log tF = -4.7793 log CA0 - 6.8795


r = 0.8299

1,5
1,0
0,5

-2,15

-2,10

-2,05
log CA0

-2,00

Fonte: Autoria prpria, 2013.

0,0
-1,95

28

De acordo com a Figura 20, a ordem da reao, o valor de k e o coeficiente de


determinao para esse mtodo, so iguais a 5,7793; 3020333,62 L4,7793/mol4,7793.s e 0,8299,
respectivamente.
5.3.3. Mtodo polinomial
Para o mtodo polinomial o grfico da concentrao versus o tempo foi gerado e
a regresso ao polinmio de grau 3 foi realizada, j que forneceu um melhor valor de r de
acordo com a Figura 21.
Figura 21: Soluo resfriada: Mtodo polinomial.
0,012

CA (mol/L)

0,01
0,008
0,006
0,004

CA = -6.10-13t3 + 3.10-9t2 - 6.10-6t + 0.0104


r = 0.9925

0,002
0
0

500

1000

1500 2000
Tempo (s)

2500

3000

Fonte: Autoria prpria, 2013.

Em consonncia com a Figura 21, obteve-se a equao da concentrao do acetato


em funo do tempo, sendo o dCA/dt equivalente -1,8.10-12.t + 6.10-9t - 6.10-6, sendo seus
valores calculados substituindo os tempos existentes, aplicando posteriormente o ln(-dCA/dt) e
o ln(CA). A Tabela 15 mostra esses valores calculados.
Tabela 15: Dados calculados para a aplicao do mtodo polinomial para o resfriamento.
CA (mol/L)

0,01032

0,00992

0,00904

0,00796

0,00712

0,007

0,00656

0,0062

-dCA/dt

6,00E-06

5,30E-06

4,37E-06

3,05E-06

2,06E-06

1,05E-06

1,34E-06

2,92E-06

ln(-dCA/dt)

-12,02380

-12,14711

-12,34151

-12,70138

-13,09435

-13,76691

-13,52361

-12,74267

lnCA

-4,57367

-4,61320

-4,70610

-4,83333

-4,94485

-4,96185

-5,02676

-5,08321

Fonte: Autoria prpria, 2013.

Obteve-se um grfico de ln(-dCA/dt) em funo de ln(CA), representado na Figura


22.

29

Figura 22: Resfriamento: ln(-dCA/dt) x lnCA.


-5,2

-5,1

-5,0

-4,9

-4,8

-11,6
-4,6
-4,5
-12,0

-4,7

ln(-dCA/dt) = 2,6404 lnCA - 0,0054


r = 0,6485
ln(-CA/dt)

-12,4
-12,8
-13,2
-13,6
-14,0

ln CA

Fonte: Autoria prpria, 2013.

A ordem obtida para o mtodo polinomial , portanto, 2,6404 e o valor de k


equivalente 0,9946 L1,6404/mol1,6404. s. Para esse mtodo o coeficiente de determinao
igual a 0,6485, evidenciando que o mtodo escolhido no possui exatido.

5.3.4. Constante de velocidade de reao


A Tabela 16 ilustra todos os valores obtidos para a ordem da reao, para o
coeficiente de determinao e para a constante de velocidade de reao.
Tabela 16: Parmetros cinticos obtidos para o aquecimento utilizando os trs mtodos cinticos.
Integral
T. fracionrio
Polinomial

r2

Ordem

0,0232 L/mol.s

5,7793

4,7793

3020333,6156 L

2,6404

1,6404

0,9946 L

/mol

/mol

0,8962
4,77693

1,6404

.s

.s

0,8299
0,6495

Fonte: Autoria prpria, 2013.

Anlogo ao aquecimento e na temperatura ambiente, no resfriamento, o mtodo


integral de ordem 2 foi escolhido, j que possui um coeficiente de determinao razovel. O
tempo de vida fracionrio forneceu um valor de r prximo ao mtodo integral, porm, a sua
ordem diferiu de forma significativa da ordem proposta para a reao, ordem dois. Portanto, o
valor de k foi equivalente 0,0232 L/mol.s.
Quase todos os erros encontrados nos itens anteriores podem aqui ser retomados e
considerados, exceto a tomada da alquota que nesse caso foi realizada como descrito no
roteiro, isto , o tempo indicado corresponde ao tempo de tomada inicial da alquota e foi
esperado o tempo para a completa estabilizao da temperatura.

30

O fato da concentrao do acetato de etila calculada ser superior concentrao


inicial de valor 0,01 mol/L no primeiro ponto pode causar interferncia desse ponto nos
resultados obtidos. Ainda, para essa amostragem as solues presentes no erlenmeyer
equivalentes aos pontos 6 e 7 apresentaram colorao azul, indicando que ali havia algum
contaminante, provocando, posteriormente, erro na titulao sendo reverberado nos resultados
finais.
5.4. Determinao da Energia de ativao e do k0
Para o clculo dessas grandezas, os valores obtidos com o mtodo integral de
ordem 2, que forneceu o melhor valor para o r2 em todos os experimentos, so comparados e
organizados na Tabela 17.
Tabela 17: Comparativo dos valores de k para cada uma das trs temperaturas.
k (L/mol.s)

T (K)

0,0302

310,15

0,0296

296,15

0,0232

290,15

Fonte: Autoria prpria, 2013.

A partir desses dados o grfico ln k versus 1/T foi plotado, para fornecer,
atravs da regresso linear, os valores dos parmetros, conforme Equao 15 aqui j deduzida.
O resultado obtido est indicado na Figura 23.
Figura 23: Obteno dos parmetros cinticos k0 e Ea pela linearizao.
-3,45
0,0031
-3,5

0,0032

0,0033

0,0034

0,0035

ln k

-3,55
-3,6
-3,65
-3,7

ln k= -1015,1 (1/T) - 0,1947


r = 0,6177

-3,75
-3,8

1/T

Fonte: Autoria prpria, 2013.

Pela anlise do coeficiente de determinao, percebe-se que o mtodo foi


relativamente exato. A partir dos dados, os valores de k0 e da Ea so obtidos, sendo iguais a
0,8231 L/mol.s e 8439,5414 J/mol, respectivamente.

31

Pela anlise da variao de k com a temperatura, fica evidente a dependncia


daquele com essa, uma vez que com a diminuio da temperatura houve uma diminuio no
valor da constante de velocidade. Portanto, na medida em que a energia cintica das partculas
dos reagentes aumenta, h um aumento da quantidade de choques efetivos.
Observa-se, porm, que o valor do coeficiente de determinao no deu um valor
satisfatrio. Esse fato se deve impreciso do procedimento experimental realizado que,
consequentemente, acarretou muitos erros na anlise dos mtodos utilizados.

6.

Concluses
Uma equao de taxa caracteriza a taxa de reao e sua forma pode ser sugerida

por consideraes tericas ou simplesmente pelo resultado de um procedimento emprico de


ajuste de curva. Em qualquer caso, os valores das constates da equao somente podem ser
encontrados por experimentos.
O equipamento no qual as informaes empricas foram obtidas foi o reator
descontnuo (batelada), que geralmente operado isotermicamente e a volume constante,
devido facilidade de interpretao dos resultados de tais reaes.
H alguns mtodos cinticos para analisar esses dados, como os mtodos integral,
tempo de vida fracionrio, o polinomial e entre outros. Entretanto, cada mtodo possui sua
particularidade, por exemplo, no mtodo integral de anlise, supe-se uma forma particular de
equao de taxa e, depois de diversos procedimentos e manipulao matemtica, deve-se
obter uma linha reta em um grfico que expresse um termo relacionado concentrao versus
tempo, obtendo, assim, os parmetros cinticos.
A partir dos dados gerados e mostrados e aps aplicao de trs mtodos cinticos
perceptvel que o mtodo integral de anlise de dados para reao de segunda ordem obteve
os melhores resultados diante o trs experimentos: temperatura ambiente (k=0,0296
L/mol.s), resfriamento (k= 0,0232 L/mol.s) e aquecimento (k= 0,0302 L/mol.s).
Sabe-se que os coeficientes de determinao obtidos ainda so insatisfatrios para
se determinar um valor confivel da constante de velocidade. Isso porque, alguns erros que
ocorreram durante o experimento, assim como: o erro associado na tomada da alquota, j que
o tempo indicado no corresponde ao tempo de tomada inicial da alquota, e sim ao momento
final, a diferena de temperatura entre as tomadas de alquota, j que no foi esperado o
tempo para a temperatura estabilizar, a incoerncia na realizao da titulao pela agitao

32

brusca e constante do erlenmeyer causando a interferncia do CO2 e a presena de


contaminantes nas solues.
Para o tratamento dos dados cinticos, no foram utilizados mtodos grficos
devido ao fato de haver uma grande impreciso na manipulao dos grficos obtidos no
Excel, como, por exemplo, ao traar as retas tangentes aos pontos presentes nos grficos. Por
fim, em relao ao mtodo de regresso no-linear, houve uma srie de incompatibilidades na
utilizao da ferramenta SOLVER presente no Excel e por esse motivo esse mtodo tambm
no foi utilizado.
A constante de velocidade (k) funo da temperatura, sendo diretamente
proporcionais. Esse modelo ratificado pelo grfico ln(k) versus 1/T, obtido pela Lei de
Arrhenius. A partir dessa relao, foi possvel calcular o valor da energia de ativao e do
fator de frequncia, obtendo Ea = 8439,5414 J/mol e k0 = 0,8231 L/mol.s.
De acordo com os resultados obtidos, pde-se concluir que a manipulao
experimental necessita ser a mais precisa possvel, j que a incerteza em alguns mtodos
utilizados no refletiu a impreciso do mtodo, mas sim a impreciso nos dados experimentais
obtidos. Portanto, o valor do coeficiente de determinao encontrado na obteno da energia
de ativao e no fator de frequncia (r=0,6177) no foi satisfatrio.

REFERNCIAS
1-

Disponvel

em:

<http://www.usp.br/fau/cursos/graduacao/arq_urbanismo/disciplinas/aut0516/Apostila_Regre
ssao_Linear.pdf>. Acesso em 19 dez 2013;
2-

Disponvel em: <http://www.ufpa.br/dicas/biome/biopdf/bioreg.pdf>. Acesso em 18

dez 2013;
3-

Disponvel

em:

<http://downloads.labsynth.com.br/FISPQ/rv2012/FISPQ-

%20Acetato%20de%20Etila.pdf>. Acesso em 18 dez 2013;


4-

Disponvel

em:

<http://web.ccead.puc-

rio.br/condigital/mvsl/Sala%20de%20Leitura/conteudos/SL_mecanismos_das_reacoes.pdf>.
Acesso em 18 dez 2013;
5-

FOGLER, H. S. Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas, 4 Ed., editora

LTC, 2009..

33

6-

LEVENSPIEL, O. Engenharia das Reaes Qumicas. 1. Edio, Edgard Blcher,

2000.
7-

CHAZIN, E. L. Mtodos de Preparao Industrial de Solventes e Reagentes

Qumicos. Disponvel em: http://www.uff.br/RVQ/index.php/rvq/article/viewFile/350/289;


Acesso em 17 dez 2013;

Roteiros referentes s prticas realizadas no laboratrio de engenharia qumica 1;

Disponvel em: <http://www.fatecpompeia.edu.br/arquivos/arquivos/volumetria(2).pdf>.


Acesso em 18 dez 2013;

Disponvel

em:

<http://www.ufjf.br/baccan/files/2011/05/Aula-2_-

Introdu%C3%A7%C3%A3o-a-volumetria_2012.pdf>. Acesso em 18 dez 2013;

Disponvel em: <http://pt.slideshare.net/adriannemendonca/reao-de-saponificao>. Acesso


em 19 dez 2013;

Disponvel

em:

<

http://www.ebah.com.br/content/ABAAABa94AJ/saponificacao>.

Acesso em 19 dez 2013;