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INTRODUO AOS BALANOS DE MASSA E ENERGIA

BALANO DE MASSA EM ESTADO ESTACIONRIO


BALANO DE MASSA ESTEQUIOMTRICO
BALANOS DE MASSA COM REAO QUMICA
BALANO DE MASSA TRANSIENTE
BALANO DE ENERGIA EM ESTADO ESTACIONRIO
BALANOS DE ENERGIA COM REAO QUMICA
BALANO DE ENERGIA TRANSIENTE
EXEMPLOS
EXERCCIOS
APLICAO COMPUTACIONAL

Dr. Marcos Marcelino Mazzucco


2013

Balanos de Massa e energia

NDICE

1. SUMRIO
1.BALANO DE MASSA....................................................................................................4
2.BALANO DE MASSA GLOBAL.....................................................................................7
2.1.Balano de Massa Individual para uma Espcie Qumica...........................................................7
2.2.Acmulo de Massa...................................................................................................................... 8
2.3.Agrupamento de Informaes................................................................................................... 10
2.4.Atividade- Equacionamento....................................................................................................... 13

3.BALANO DE MASSA ESTEQUIOMTRICO..............................................................13


3.1.Determinao do Reagente Limite ........................................................................................... 14
3.2.Grau de Complementao ou Converso de uma Reao.......................................................15
3.3.Equaes Estequiomtricas (Tabela Estequiomtrica).............................................................16
3.4.Consideraes finais a respeito do balano de massa estequiomtrico....................................19

4.BALANO DO MASSA ALGBRICO COM REAO QUMICA...................................19


4.1.Reator do tipo Batelada............................................................................................................. 20
4.2.CSTR......................................................................................................................................... 21
4.3.PFR........................................................................................................................................... 21

5.BALANO DE MASSA EM ESTADO TRANSIENTE.....................................................23


5.1.Fundamentos do Balano de Massa em Estado Transiente.....................................................24
5.2.Reaes Qumicas e o Balano de Massa Transiente..............................................................26
5.3.Relaes Matemticas para o Balano de Massa.....................................................................29
Densidade e Concentrao ............................................................................................................ 30

6.EXEMPLOS (BALANO DE MASSA EM ESTADO ESTACIONRIO)..........................33


7.EXEMPLOS (BALANO DE MASSA ESTEQUIOMTRICO)........................................37
8.EXEMPLOS (BALANO DE MASSA TRANSIENTE)....................................................44
9. EXERCCIOS (BALANO DE MASSA EM ESTADO ESTACIONRIO)......................51
10.EXERCCIOS (BALANO DE MASSA ESTEQUIOMTRICO)...................................54
11.EXERCCIOS (BALANO DE MASSA TRANSIENTE)...............................................56
12.APLICAO COMPUTACIONAL................................................................................58
13.INTRODUO AO BALANO DE ENERGIA..............................................................59
13.1.Conceitos Fundamentais......................................................................................................... 59
13.2.Modalidades de Energia.......................................................................................................... 61
13.3.Exemplos (Variao de Entalpia).............................................................................................67

14.MUDANAS DE FASE E AS VARIAES DE ENTALPIA.........................................69


14.1.Exemplo (Entalpia de Vaporizao)......................................................................................... 71
14.2.Balano Geral de Energia........................................................................................................ 71
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Balanos de Massa e energia

15.BALANO DE ENERGIA COM REAO QUMICA...................................................73


16.BALANO DE ENERGIA TRANSIENTE.....................................................................81
17.EXEMPLOS (BALANO DE ENERGIA ESTACIONRIO)..........................................84
18.EXEMPLOS (BALANO DE ENERGIA ESTACIONRIO COM REAO QUMICA) 92
19.EXEMPLOS (BALANO DE ENERGIA TRANSIENTE)..............................................97
20.EXERCCIOS (BALANO DE ENERGIA ESTACIONRIO)......................................104
21.EXERCCIOS (BALANO DE ENERGIA ESTACIONRIO COM REAO QUMICA)
....................................................................................................................................... 107
22.EXERCCIOS (BALANO DE ENERGIA TRANSIENTE)..........................................110
23.APLICAO COMPUTACIONAL..............................................................................112
24.BIBLIOGRAFIAS RECOMENDADAS........................................................................113

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Balanos de Massa e energia

1. BALANO DE MASSA
A massa do universo (em estudo) no pode ser criada ou

Lei da conservao da massa.

destruda; esta a lei sobre a qual esto baseados os balanos


de massa.
O balano de massa representa uma pea fundamental do projeto de
equipamentos e torna-se complexo quando tratamos de processos constitudos por
diversos equipamentos interligados. Esta complexidade aumenta em sistemas
multifsicos, heterogneos e com reaes qumicas. Por isso, necessria uma
sistematizao das informaes disponveis para que seja possvel uma soluo clara e
objetiva.
A

soluo

compreenso

dos

de

qualquer

processos

problema
e

comea

fenmenos

pela

envolvidos.

Compreender o processo e o
fenmeno!

Compreender tornar compreensvel.


O seguintes passos so recomendados para equacionar um problema envolvendo
trnsito de massa:
1- Formar um diagrama detalhado do processo;
2- Delimitar, com uma linha tracejada, a parte do processo que ser estudada;
3- Quantificar todas as correntes conhecidas, bem como de seus constituintes;
4- Reunir todas as equaes possveis, relacionando os diversos constituintes de
todas as correntes;
5- Reunir informaes complementares;
6- Escolher uma Base de Clculo para iniciar os Balanos.
O tempo investido na coleta de informaes e compreenso do problema, previne
o tempo gasto na correo ou reincio do problema. Dos seis passos listados, os dois
primeiros devem ser sequenciados inicialmente. Os demais podem seguir qualquer
ordem.
Consideremos um sistema qualquer, conforme a ilustrao a seguir:

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Trata-se de um problema cujos insumos so substncias slidas, lquidas e


gasosas e cujas sadas apresentam-se nestas mesmas fases. Estas informaes so
inicialmente importantes para quantificar as correntes que fluem no processo. Criar um
diagrama simplificado do problema auxilia a compreenso e viabiliza uma soluo mais
rpida. A figura abaixo representa esta tarefa, executada sobre o sistema anterior.

F4

F1
F2

F5

F3

F6
Simplicidade e funcionalidade
so as caractersticas do
diagrama!

F7

Fi= fluxos de massa


As informaes que no so importantes, como reservatrios e formas de
transporte, por exemplo, devem ser omitidas do diagrama, para que este mantenha
simplicidade e funcionalidade.

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A definio de sistema recai sobre a imposio de limites


(fsicos ou fictcios) para formar uma regio sobre a qual algum

Sistema : Aberto ? ; Fechado ?


Fronteiras de um SISTEMA ?
Vizinhanas de um SISTEMA ?

estudo ser realizado. Um sistema pode ser denominado


fechado quando no existe fluxo de massa atravs de suas fronteiras e aberto quando
a massa flui atravs das fronteiras deste.

1=Sistema Aberto
2= Sistema Fechado

Sistema Aberto

A regio externa ao sistema denominada vizinhana do sistema.


Dois tipos de Balanos podem ser realizados: um
Balano Global e os Balanos Individuais para cada uma das

Onde coletar equaes e


informaes ?

espcies qumicas. Assim sendo, ser obtido um sistema de


equaes, as quais devem ser independentes, ou seja, uma

Apenas equaes independentes


podem ser utilizadas...

equao no pode ser obtida pela combinao de outras. A


partir do balano de massa, podem ser obtidas tantas equaes,
quantos forem os componentes do processo.
A soma dos balanos individuais constitui o balano global
que sempre deve ser satisfeito. Qualquer balano deve ser

Satisfazer o balano de massa


global uma exigncia aos
balanos individuais!

calcado em alguma base, a qual denominada Base de


Clculo. A base de clculo representa a ncora sobre a qual so determinadas as
quantidades desconhecidas no problema.

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2. BALANO DE MASSA GLOBAL


O balano de massa global responsvel por computar as quantidades totais das
correntes que fluem em um processo. Portanto para um sistema fechado (processamento
em batelada [BATCH],por exemplo) este balano no se aplica.
Em todo balano a primeira tarefa a ser adotada compreender as origens,
destinos e transformaes a que esto sujeitas as correntes.
A equao a seguir resume a aplicao do balano de
massa global.

F ENTRAM - F SAEM = M ACUMULADA

A massa acumulada no sistema,


representa a variao do
contedo mssico deste ao longo
do tempo.

Onde:
M, F= massa/tempo
Os balanos de massa so ditos em Estado Estacionrio
Estado Estacionrio.
Estado Transiente.

(Steady State) quando no apresentam termo de acmulo, ou


seja, o contedo do sistema no apresenta variao ao longo do
tempo. So ditos em Estado Transiente em caso contrrio.

2.1.

BALANO

DE

MASSA INDIVIDUAL

PARA UMA

ESPCIE QUMICA

No balano de massa (ou molar) individual, so consideradas as espcies


qumicas, individualmente, contidas em cada uma das correntes que transitam no
sistema, bem como a variao da quantidade destas espcies presentes neste e as
quantidades geradas ou consumidas quando da presena de reao qumica. A equao
a seguir resume a aplicao do balano de massa para uma espcie j.

FJ ENTRAM FJ SAEM + [MJ GERADA MJ CONSUMIDA]tempo = MJ ACUMULADA

As quantidades apresentadas
entre colchetes so chamadas
de Termo de Gerao ou
Termo de reao.

Os balanos de massa individuais tambm so classificados como em Estado


Estacionrio (Steady State) e Transiente. O estado estacionrio referente uma
espcie qumica caracterizado quando a quantidade de tal espcie, no sistema, no
apresenta variao ao longo do tempo.

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Os estados estacionrios e transientes para os balanos de massa global e para


todas as espcies qumicas so independentes, ou seja, a classificao de um como
transiente no implica em que os demais sejam.

2.2.

ACMULO DE MASSA

Quando realizamos o balano de massa em um sistema, seja global ou para uma


espcie qualquer, avaliamos a evoluo da massa no interior do sistema ao longo do
tempo. O acmulo de massa no interior do sistema refere-se a variao da massa neste.
O acmulo de uma espcie qumica refere-se a variao da quantidade da espcie no
sistema ao longo do tempo.
Vamos tomar como exemplo o processo de calcinao de Carbonato de Clcio
em um recipiente fechado:

Como esta reao est sendo realizada em um sistema


fechado o balano global fica:

Acmulo de Massa.
Reao de decomposio
trmica do CaCO3.

Fentra Fsai = M Acumulada


0 0 = M Acumulada
Acmulo de Massa = 0
Observamos que, com a inexistncia de fluxo de massa atravs das fronteiras do
sistema, o balano global de massa afirma que o acmulo total de massa nulo. Isto
significa que a quantidade de massa no interior do sistema no varia com o tempo.
Vamos assumir, hipoteticamente, que a tabela a seguir expresse a variao da
massa de CaCO3 ao longo do tempo:
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t(s)
0
10
20
30
40

% de CaCO3
reagido
0
40
70
90
100

MCaCO3

MCaO

MCO2

MTotal

Massas Molares

100g
60g
30g
10g
0g

0g
22,4g
39,2g
50,4g
56g

0g
17,6g
30,8g
39,6g
44g

100g
100g
100g
100g
100g

CaCO3=100g/gmol
CaO=56g/gmol
CO2=44g/gmol

Se, no instante t=10s, realizarmos o balano de massa para todas as espcies


qumicas (CaCO3, CaO, CO2 ) teremos:
- Balano de massa para CaCO3:
MCaCO3 entra MCaCO3 sai MCaCO3 consumida = MCaCO3 acumulada
0

[ 100 60 ] =

MCaCO3 acumulada

MCaCO3 acumulada = 40g (Acmulo Negativo)


- Balano de Massa para CaO:
MCaO Entra M CaO Sai + MCaO Gerada = MCaO Acumulada
0

+ 22,4g

= MCaO Acumulada
MCaO Acumulada = + 22,4 g (Acmulo Positivo)

- Balano de Massa para CO2


MCO2 Acumulada = 17,6g
Matematicamente, o acmulo de massa representado por:
m t m t t
t

= Acmulo de massa no sistema

m m t t
Lim t
t 0
t

dm
=

dt

O acmulo de uma espcie qumica dado por:


mj

mj

t t

t
m j
Lim
t 0

= Acmulo de massa da espcie j no sistema

m j
t

t t

dm j
=

dt

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Acmulo positivo indica que o


sistema est recebendo massa
ou que existe gerao de alguma
espcie qumica neste. Acmulo
negativo atenta ao contrrio.

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2.3.

10

AGRUPAMENTO DE INFORMAES

Tomemos, como exemplo, o processo representado na

Um balano de massa simples.

seguinte ilustrao:

F2

A,B,I

F3

F1
A,B,C,I

A,C,I

Consideraes:
Estado Estacionrio
Processo sem reao Qumica
Nmero de correntes: 3 (F1, F2, F3);

Identificar, devidamente, as
correntes de entrada e sada do
processo, bem como os
componentes de cada corrente.

Nmero de componentes: 4 (A, B, C, I)


As quantidades das espcies, relativas s correntes em que esto contidas podem ser
expressas como:
F1 A: FA1
B: FB1
C: FC1
I: FI1
FA1+ FB1+ FC1+ FI1= F1
F2 A: FA2
B: FB2
I: FI2
FA2+ FB2+ FI2= F2
F3 A: FA3
C: FC3
I: FI3
FA3+ FC3+ FI3= F3
As composies em cada uma das correntes podem ser expressas por:

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F1 : A: XA1
B: XB1
C: XC1
I: XI1
F1 XA1+ F1 XB1+ F1 XC1+ F1 XI1= F1
F2 : A: XA2
B: XB2
I: XI2
F2 XA2+ F2 XB2+ F2 XI2= F2
F3 : A: XA3
C: XC3
I: XI3
F3 XA3+ F3 XC3+ F3 XI3= F3
Se temos um processo em estado estacionrio e sem reao qumica podemos realizar
todos os balanos em qualquer unidade (molar ou de massa).
Balano de Massa Global:
F1 = F2 + F3
Balano de Massa para o componente A:
F1XA1 = F2XA2 + F3XA3
Balano de Massa para o componente B:
F1XB1 = F2XB2 + F3XB3
F3XB3=0
F1XB1 = F2XB2
Balano de Massa para o componente C:
F1XC1 = F2XC2 + F3XC3
DXC3=0
F1XC1 = F3XC3
Balano de Massa para o componente I:
F1XI1 = F2XI2 + F3XI3
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12

Equaes obtidas:
F1XA1 = F2XA2 + F3XA3
Para as espcies que no
compem uma certa corrente a
frao mssica zero:
XB3, XC2=0, neste caso.

F1XB1 = F2XB2 + F3XB3


F1XC1 = F2XC2 + F3XC3
F1XI1 = F2XI2 + F3XI3
___________________
F1 = F 2 + F 3
Ou:
F1XA1 = F2XA2 + F3XA3
F1XB1 = F2XB2 +
F1XC1 =

A soma dos balanos individuais


constitui o balano global.
Observe que o balano de
massa global linearmente
dependente dos balanos
individuais.

+ F3XC3

F1XI1 = F2XI2 + F3XI3


___________________
F1 = F 2 + F 3
Sugestes:

Indique os fluxos de massa pela letra F; (Ex.: kg/h)


Indique os fluxos volumtricos pela letra v; (Ex.: m3/h)

v (Ex.: m/h)
Indique a velocidade pela letra
Indexe primeiro as correntes de entrada e depois as de sada ( F1, F2, ..., Fi; v1, v2, ..., vi);
Simbolize os componentes por letras (A, B, C, ..., Z)
Indique as fraes mssicas com a notao XLetra Nmero ou YLetra Nmero;
Onde:
Letra = componente
Nmero = ndice da corrente
Indique os fluxos de massa das espcies com a notao FLetra Nmero;
Exemplo:
FA1 = fluxo de massa da espcie A na corrente 1
Indique a converso de um reagente por X;
Equaes (restries) de composio:
XA1 + XB1 + XC1 + XI1 = 1

Lembre-se que apenas equaes


independentes podem ser
utilizadas
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13

XA1 = 1 XB1 XC1 XI1


X B1 = 1 XA1 XC1 XI1
X C1 = 1 XA1 XB1 XI1
X I1 = 1 XA1 XB1 XC1
XA2 + XB2 + XI2 = 1
Quantas equaes
independentes podem ser
obtidas ?

XA2 = 1 XB2 XI2


XB2 = 1 XA2 XI2
X I2 = 1 XA1 XB2
XA3 + XC3 + XI3 = 1

possvel obter uma equao de


composio, independente, para
cada corrente do processo, ou
para o sistema.

XA3 = 1 XC3 XI3


XC3 = 1 XA3 XI3
X I3 = 1 XA3 XC3

O nmero de equaes independentes que podem ser obtidas, a partir do balano


de massa, igual ao nmero de espcies qumicas que transitam no sistema.

2.4.

ATIVIDADE- EQUACIONAMENTO

Escreva as equaes para o balano realizado no item 5.4, de forma genrica,


considerando estado transiente, com reao qumica.

3. BALANO DE MASSA ESTEQUIOMTRICO


O balano de massa estequiomtrico, talvez seja a prtica mais divulgada e de
compreenso imediata entre os iniciados em reaes qumicas. Consiste, simplesmente,
em aplicar as relaes estequiomtricas sobre as massas ou fluxos de massa que
participam de processos qumicos.
Qualquer balano deve ser calcado em uma Base de
Clculo. Para reaes qumicas a Base de Clculo a ser adotada
deve estar relacionada ao Reagente Limite. O reagente limite

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O que base de clculo ?


O que reagente limite ?
Proporo estequiomtrica ?

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14

aquele que aparece em menor proporo em relao proporo estequiometricamente


requerida.
A partir de uma equao qumica podemos extrair informaes importantes como
a quantidade relativa de cada um dos componentes de uma reao e os possveis
caminhos que uma reao pode assumir.

aA + bB cC + dD
aA + bB

k1

a gmol A : b gmol de B

cC + dD Reao reversvel

k2

}
aA {+bB cC +dD }
+cC eE + fF
aA+bB cC + dD
eE + fF

Diferentes caminhos
Reaes que competem pelo mesmo reagente

Os clculos que envolvem reaes qumicas, so muitas vezes, facilitados quando


realizados em base molar. Contudo, importante lembrar que o nmero de mols final no
necessariamente igual ao nmero total de mols, inicialmente, alimentados reao.
Observe:

CaCO3 CaO( s ) + CO2 ( g )


1 gmol 1 gmol + 1 gmol
Temos no incio da reao anterior, 1gmol de CaCO 3 (100g), 0gmol de CaO e
0gmol de CO2. Aps a reao ser completada temos 2gmol (1gmol de CaO e 1gmol de
CO2) que equivalem aos mesmos 100g de massa alimentada.
Assim sendo, temos que: A massa global de um sistema

Cuidado!
Unidades molares apresentam
restries...

mantida durante uma transformao qumica; porm, o


nmero de mols total de um sistema no mantido em processos que envolvem reaes
qumicas.
3.1. DETERMINAO DO REAGENTE LIMITE
O Reagente Limite aquele que Limita a reao por esgotar-se antes dos
demais reagentes. Ou seja, aquele que se apresenta em uma proporo menor em
relao a estequiometria da reao.

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15

Consideremos a reao entre carbonato de clcio e cido

Reagente limite.

clordrico:
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + CO2 + H2O
1 gmol + 2gmol 1gmol + 1gmol + 1gmol
Inicialmente, vamos dispor de 240g de CaCO3 e 146g de HCl.
* A relao estequiomtrica entre CaCO3 e HCl 1:2, ou seja, cada 1gmol de
CaCO3 requer 2gmol de HCl para que a reao ocorra COMPLETAMENTE.
* Vamos converter as massas alimentas (CaCO3, HCl ), reao para unidades
molares (No de mols ):
NCaCO3 =

240 g

= 2,4 gmol

100 g/gmol
NHCl =

146 g

= 4 gmol

36,5g/gmol
* A relao entre as massas alimentadas 2,4:4 que simplificada fica 1,2:2. As
quantidades que alimentamos fornecem 1,2gmol de CaCO3 para
cada 2gmol

Qual reagente limitante ?

de HCl, ou seja, 0,2gmol alm do requerido na

reao. Temos, portanto, excesso de CaCO3 e a reao ser


limitada pela massa de HCl. Quando o HCl se esgotar, a reao se encerrar
(considerando que a reao se completa em 100%).
3.2. GRAU DE COMPLEMENTAO OU CONVERSO DE UMA REAO
Definimos o Grau de Complementao (X) ou Converso de uma reao como o
nmero de mols do Reagente Limite reagidos em relao ao nmero de mols, deste,
alimentados:

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A converso ( X) representa o
grau de avano da reao,
relativo ao reagente limite.
Porm , tambm pode ser
determinada para os demais
reagentes.

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16

X = NReagidos
NAlimentados
Como pode ser exaustivo repetir a escrita da frmula de um composto qumico durante
os clculos conveniente representar cada composto por uma letra. Por exemplo:
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2O + CO2
A

+ 2B

+ D + E

Porm utilizando esta notao, geralmente, a letra A reservada ao Reagente


Limite, portanto a equao qumica anterior deveria ser escrita como:
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2O + CO2
B

+ 2A

+ D + E

Assim, a equao da converso fica:


X =

N A Re agidos
N A A lim entados

N A0 N A Re s tan tes
N A0

N A0 N A
N A0

3.3. EQUAES ESTEQUIOMTRICAS (TABELA ESTEQUIOMTRICA)


A tabela estequiomtrica uma forma algbrica de equacionar as espcies
qumicas envolvidas em uma reao, relacionando-as com o Reagente Limite.
Tomemos com exemplo a reao hipottica:
2A + B 4C + 6D (Lembre-se A o reagente limite)
* Primeiro, vamos dividir os coeficientes da equao qumica pelo coeficiente
estequiomtrico do reagente limite, resultando em:
Aplicando a tabela
estequiomtrica sobre uma
reao genrica.

A + 21 B 42 C + 62 D

Desta forma, todos os componentes da reao aparecem relacionados ao


Reagente Limite.
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17

Cada 1gmol de B, por exemplo, requer 2gmol A (R.L.).


Cada 4gmol de C so formados a partir de 2gmol de A.
Se quisermos determinar quantos gmol de A, B, C ou D existem aps um tempo
t, temos, apenas, que subtrair a massa consumida (Reagente) ou gerada (Produto) da
massa inicial (no tempo t = 0) do componente em questo. Vamos determinar a massa
no tempo t para a reao anterior:

* Para o reagente limite (A):


NA = NAO NA Reagidos
Como a converso definida como:
X = NA Reagidos
NAO
Assim:

NA Reagidos = NAO X

NA = NAO NAO X
* Para o reagente B:
NB = NBO NB Reagidos
Como cada 1gmol de B requer 2gmol de A, temos que o nmero de mols de B
que desaparecem metade do nmero de mols de A que desaparecem:
NB Reage = NA Reage
Assim:
NB = NBO NAO X
* Para o produto C:
NC = NCO + NC Gerado
Como cada 4gmol de C so formados pelo consumo de 2gmol de A, ou seja,
aparecem (C) o dobro do nmero de mols desaparecidos de A:
NC Gerado = 4/2 NA Reage
NC = NCO + 4/2 NAO X

NC = NCO + 2 NAO X

* Para o produto D:
ND = NDO + 6/2 NAO X
ND = NDO + 3 NAO X
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18

Observe que todas equaes so semelhantes e relacionadas ao reagente limite (A).


Podemos escrever estas equaes de uma forma genrica para a seguinte reao:
aA + bB + cC + ... dD + eE + fF
Com: a, b, c, d, e, f = coeficientes estequiomtricos
A = Reagente Limite
A soma destes equaes produz:
NT = NTO + (d/a + e/a + f/a b/a - c/a 1).NAOX
NT = NTO + NAO X
NTO = NAO + NBO + NCO + NDO + NEO + NFO

= d/a + e/a + f/a b/a c/a 1


= variao do nmero de mols
De uma forma genrica:

N j = N A0 ( j + j X )

onde: j=espcie qumica


j=Nj0/NA0
j=Coef. Esteq. de j (- para reagentes; + para produtos)
Coef. Esteq A
Relacionando o N de mols com o volume (constante):
Nj
V

N A0
( j + j X )
V

C j = C A0 ( j + j X )

Relacionando o N de mols com o fluxo volumtrico (v=m3/s, por ex.):


Fj=Cj . v

C j = C A0 v ( j + j X )
F j = FA0 ( j + j X )

Para a reao aA+bB+cC dD+eE+fF


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19

FA = FA0 (1 X )
b

FB = FA0 B X
a

( ca X )
( + da X )
( + ae X )
( + af X )

F C =F A0 C
F D =F A0
F E =F A0
F F = F A0

O Fluxo total dado por:


FT=FT0+FA0X
3.4. CONSIDERAES FINAIS A RESPEITO DO BALANO DE MASSA ESTEQUIOMTRICO
Um erro que frequente na soluo de problemas de balano estequiomtrico a
confuso entre composio mssica e molar. Ou seja, a relao entre a massa (kg, lb) de
um componente e a massa total de uma mistura e entre o nmero de mols de um
componente e o nmero de mols total da mistura. Tomemos por exemplo uma mistura
contendo 8g H2 e 32g de O2:
% massa H2 =

8g

. 100 = 20%

; 80% em massa de O2

32g + 8g
% molar H2 =

4 gmol H2

. 100= 80%; 20% em mols de O2

1 gmol O2 + 4 gmol H2

4. BALANO DO MASSA ALGBRICO COM REAO QUMICA


O balano de massa em processos com reao qumica
semelhante ao sem reao, bastando incluir o Termo de

A presena de reao qumica


no altera o balano de massa
global.

Gerao no balano das espcies qumicas. Lembre-se, a


massa do universo no pode ser criada ou destruda e portanto no existe termo de
Gerao Global de massa. Lembre-se tambm que no possvel realizar o Balano
Molar Global sobre processos com reao qumica.

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Balanos de Massa e energia

20

Quando realizamos os Balanos de Massa necessrio


determinar uma equao que expresse a velocidade de consumo
ou formao da espcie que est sendo balanceada. Esta

Onde incorporado o Termo de


Gerao?
Quando possvel realizar o
balano em quantidades molares
?

equao obtida laboratorialmente (exclusivamente) e


denominada equao cintica da reao, rj (rj=gmol/(Ls), por exemplo).
O estudo de processos com reao qumica, passa pelo estudo dos Reatores
ideais:
Reator descontnuo- Batelada;
Reator contnuo tipo tanque agitado - CSTR (continuous-stirred tank
reactor);
Reator contnuo tipo Tubular - PFR (plug-flow reactor).
4.1. REATOR DO TIPO BATELADA
um reator que no apresenta fluxos de entrada ou sada. Comumente,
empregado em pequenas produes ou na fabricao de produtos de alto valor
agregado.
Consideramos

que

um

reator

batelada

perfeitamente misturado, ou seja, espacialmente

dNj
dt

uniforme.

Em termos molares, o balano


reduz-se a : dNj/dt=Gj; onde Gj
deve expressa a taxa molar de
reao

O balano de massa para uma espcie j fica:


Gj = Massa gerada ou
consumida da espcie j.
Gj = (+) Formao
Gj = (-) Consumo.

Fj entra - Fj sai + Gj = dmj


dt
dmj/dt =Gj
Como em um reator batelada no existe fluxo de massa (Fj entra = Fj sai =0)
dm/dt =0
4.2. CSTR

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21

Um reator CSTR ou Backmix consiste de um tanque com

Fj0

entrada e sada contnuas, normalmente, operado em estado


estacionrio. A principal condio de idealidade diz respeito a
mistura perfeita no meio reacional.

dNj
=0
dt

Fj

Converso = X
O balano de Massa para uma

espcie j

Em termos molares, o balano


reduz-se a : Fj0+Gj -Fj=0; onde Gj
deve expressa a taxa molar de
reao e Fj deve expressar o
fluxo molar da espcie j.

Fj entrada - Fj saida + Gj = dmj


dt
dmj/dt=0
Fj = Fluxo de massa da espcie j
Fj entrada + Gj = Fj sada
4.3. PFR
Um reator PFR consiste de um tubo cilndrico, normalmente, operado em estado
estacionrio. dito de fluxo pistonado (Plug-Flow) dado que a concentrao de uma
espcie constante na posio radial de tubo.
Os

reagentes

so

consumidos

medida que percorrem o tubo, de forma

z
x

Fj0

dNj
=0
dt

Fj

que a concentrao destes decresce na


direo Entrada-Sada.
O Balano de massa para este tipo de

Gj

reator fica:

Fj entrada - Fj sada + Gj = dmj


dt
Fj entrada + Gj = Fj sada
Para este reator, Gj uma funo do ponto de reator onde
avaliamos a concentrao de j (Cj). Reatores desta espcie so

Em quais situaes cada um


destes reatores so indicados ?

aplicados, principalmente para reaes em fase gasosa. Se


acrescidos de catalisador (Acelerador de reao) correspondem a um dos processos
mais complexos dos pontos de vista de modelagem matemtica e operao industrial.

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22

O termo de gerao (ou reao), G j, pode ser determinado de vrias formas. Para
processos contnuos em estado estacionrio, pode-se utilizar a tabela estequiomtrica
(GA=FA-FA0) ou uma expresso cintica (rjV). Para sistemas abertos ou fechados em
estado transiente deve ser utilizado o produto da equao cintica pelo volume do reator
(rjV).

5. BALANO DE MASSA EM ESTADO TRANSIENTE


Muitos processos no so operados durante todo o tempo em estado
estacionrio, embora sejam mantidos durante o maior tempo neste estado, ao menos,
durante a partida (startup) ou parada (shutdown) todos os

Quando se caracteriza o estado


transiente ?

processos apresentam estados transientes. Outros processos


porm so continuamente operados em estado transiente.
Consideremos, por exemplo, um tanque utilizado para misturar duas solues:

Soluo contendo um soluto A

Soluo contendo um soluto B

Soluo contendo A e B

Se as vazes mssicas de A e B forem mantidas constantes, teremos uma


soluo, saindo do tanque, com concentraes de A e B constantes. Mantidas estas
condies o processo estaria sendo operado em estado estacionrio. Porm se em
algum instante a concentrao de alguma das correntes de alimentao sofrer alguma
alterao (perturbao) a concentrao no interior do tanque, e consequentemente na
sada deste, sofrer variao ao longo do tempo, at que a situao seja novamente
normalizada. Durante a fase onde a concentrao no interior do tanque for alterada,
teremos um estado transiente.

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23

CA
Alimentao

t
CA

Tanque de mistura

As anlises realizadas sobre processos operados em estado estacionrio,


tanto do ponto de vista de massa (e espcie qumica) quanto energia se mantm quando
se analisa um processo de forma transiente. Porm, deve ser acrescentada a anlise
temporal (dinmica).

5.1. FUNDAMENTOS DO BALANO DE MASSA EM ESTADO TRANSIENTE


O balano da massa transiente realizado de forma macroscpica (Balano de
Massa Global) e microscpica (Balano de Massa Espcies). Quando dizemos que um
processo, atravs do balano de massa, est em estado transiente, estamos afirmando
que a massa do sistema ou a massa de alguma espcie qumica no sistema est
variando ao longo do tempo. A variao da massa, no sistema, ao longo do tempo
denominada acmulo de massa.

Acmulo de massa = m t +t m t
Acmulo de massa da espcie A = m A t +t m A t

Analise a ocorrncia de estado


estacionrio pela observao
temporal do contedo do
sistema.

Acmulo positivo = m t + t > m t ; m A t + t > m A t


Acmulo negativo = m t + t < m t ; m A t + t < m A t
Acmulo zero = Estado estacionrio = m t + t = m t ; m A t + t = m A t
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24

Consideremos o seguinte sistema sem reao qumica:

W1
Um sistema simples em estado
transiente.

mt

mt+t

W2

W1,W2,W = Fluxos de massa (massa/tempo)


Se adotarmos como base de clculo t, teremos:

m t + t m t = W1t W2 t
Se dividirmos a equao anterior por t, teremos:

m t + t m t
= W1 W2
t
Se tomarmos o limite da equao anterior quando t0:

m t + t m t
= W1 W2
t 0
t
dm
= W1 W2
dt
lim

Para um sistema de mistura :

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Balanos de Massa e energia

25

W1

W2

fA1

fA2

Um sistema de mistura em
estado transiente.

mA

mA

t+t
t

W3
fA3

Onde:
fA = XA= frao mssica de A= (massa de A)/(massa da mistura)
W= fluxo de massa = massa/tempo
O balano de massa global (transiente) fica:
Adotando uma base de clculo (BC) t:

m t + t m t = W1t + W2 t W3 t
Dividindo a expresso por t:

m t + t m t
= W1 + W2 W3
t
Aplicando o limite quando t0:

dm
= W1 + W2 W3
dt
O balano da massa para a espcie A (transiente), fica:

m A t + t m A t = W1 f A1t + W2 f A 2 t W3 f A3 t
Dividindo a expresso por t:

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m A t + t m A t
t

26

= W1 f A1 + W2 f A 2 W3 f A3

Aplicando o limite quando t0:

lim

m A t + t m A t

t 0

dm A
= W1 f A1 + W2 f A 2 W3 f A3
dt

5.2. REAES QUMICAS E O BALANO DE MASSA TRANSIENTE


O aparecimento de reaes qumicas no implica em operaes transientes,
porm o termo de reao sempre representa o consumo

Onde buscar informaes sobre


a velocidade de reaes
qumicas ?

(reagentes) ou formao (produtos) ao longo do tempo. Existem


diversas formas de se expressar a velocidade de reaes
qumicas, porm a forma mais comum, em sistemas homogneos, :
- rA= f(concentrao dos reagentes)
Exemplo:
rA = - kCAyCBz para uma reao A + B produtos
k = k0e-EA/RT (Equao de Arrhenius)
EA = Energia de Ativao
k0 = fator pr-exponencial
R = cte dos gases ideais
T = temperatura (K)
CA= Concentrao molar de A
Consideremos o seguinte sistema com reao qumica:

F1

FA0

FB0

CA0

CB0

F2

A+BC
V

FA FB FC
CA CB CC

F3

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Um sistema em estado transiente


com reao qumica.

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27

Onde:
Fj = Fluxo molar de j (gmol/ tempo);
j = espcies qumicas;
Cj = concentrao molar de j (gmol/volume);
v = velocidade de fluxo volumtrico (volume/tempo);
F1, F2, F3 = fluxo de massa (massa/tempo);
V = Volume de reao.
Balano de Massa Global:

m t + t m t = F1 t + F2 t F3 t

No esquea de sempre realizar


o balano de massa global!

dm
= F1 + F2 F3
dt
Balano de Massa para a espcie A:
Se definirmos NA como nmero de mols da espcie A:

NA

t + t

N A t = FAO t FA t ConsumoA em t

A velocidade de consumo de uma espcie qumica A denotada como rA:


rA = nmero de mols de A consumidos
volume . tempo
rA , tambm referido como taxa de reao.
Assim:

NA

t + t

N A t = FAO t FA t + rAVt
V = volume de reao

Aplicando o limite quando t0:

dN A
= FA 0 - FA + rAV(t)
dt
Se o volume do sistema for mantido constante:

dCA
= FA 0 - FA + rAV
dt

FAO

CAO. vO

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28

gmol/tempo = gmol/volume . volume/tempo

dCA
= CA 0 v0 - CA v + rAV
dt

dCA
C v - CA v
= A0 0
+ rA
dt
V
Para uma reao aA + bB + cC + ... xX + yY + zZ:
rA = -k CAy.CBz. Cw.[...]...
k = velocidade especfica da reao.

5.3.

RELAES MATEMTICAS

PARA O

BALANO DE MASSA

Alguma relaes matemticas devem ser memorizadas para agilizar as solues


de problemas envolvendo balano de massa.
Considere a seguinte simbologia:
F=Fluxo molar
F =Fluxo mssico
CA=Concentrao molar
CA= Concentrao Mssica
m=massa
N=N mols
v=fluxo volumtrico

=densidade
xA= frao molar
xA= frao Mssica
X=converso
a)Fluxo molar de uma espcie qumica e concentrao molar da mesma espcie;
FA=CA.v
b)Fluxo mssico de uma espcie qumica e concentrao mssica da mesma espcie;
FA=CA.v
c)Fluxo molar de uma espcie qumica e frao molar da mesma espcie;
FA=xA.F
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29

d)Fluxo mssico de uma espcie qumica e frao mssica da mesma espcie;


FA=xA.F
e)Concentrao molar de uma espcie qumica e frao molar da mesma espcie;
FA=xA.F
FA=CA.v
xAF=CA.v
CA=xAF/v
f)Concentrao mssica de uma espcie qumica e frao mssica da mesma espcie;
FA=xA.F
xA.F=CA.v
CA=xA.F/v
g)Fluxo mssico de uma corrente e fluxo volumtrico da mesma;
F=.v
h)Concentrao molar de uma espcie qumica reagente e concentrao molar do
reagente limite (X);
CI=CI0-i/aCA0X
i)Fluxo molar de uma espcie qumica reagente e fluxo molar do reagente limite(X);
FI=FI0-i/aFA0X
j)Converso e nmero de mols do reagente limite;
NA=NA0- NA0X
k)Converso e nmero de mols de um reagente qualquer;
NI=NI0-i/aNA0X
l)Acmulo de massa em um sistema com duas correntes de entrada e uma de sada
dm/dt=F1+F2-F3
0=F1+F2-F3
m)Acmulo de mols em um sistema com duas correntes de entrada e uma de sada;
dN/dt=F1+F2-F3
0=F1+F2-F3
n)Acmulo de massa de uma espcie qumica em um sistema com duas correntes de
entrada e uma de sada, a referida espcie aparece em todas as correntes;
dmA/dt=FA1+FA2-FA3+GA
0=FA1+FA2-FA3+GA

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30

DENSIDADE E CONCENTRAO
Em muitas situaes os fluxos de massa para o
sistema so obtidos a partir de relaes entre densidade

Cuidado com medidas de


concentrao, densidade, e
frao mssica !

(massa/volume) ou concentrao mssica (massa da espcie/ volume) e volume ou


velocidade de fluxo volumtrico (vazo ou fluxo volumtrico). Consideremos o seguinte
sistema:

A0
v0

V
V
A

t+t
t

Onde:

=densidade = massa/volume
A = concentrao = massa de A/volume
v = velocidade de fluxo volumtrico = volume/tempo
V= Volume.
Balano de massa global

dV
= v0 v
dt
dV
= v0 v
dt

Como V (volume) pode ser relacionado altura da coluna lquida no sistema:


V = A . h (rea . Altura)

d ( Ah)
= v0 v
dt
Para uma rea (A) constante:

dh
= v0 v
dt

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31

O Balano de Massa para a espcie A fica:

AV

t + t

AV t = A 0 v0 t A v t

d AV
= A 0 v0 A v
dt
Para V=cte:

d A
= A 0 v0 A v
dt
Observe que nas expresses para V e h, o balano no est expresso em

termos da massa, porm foi obtido a partir desta. Jamais realize o balano em termos de
volume.
Em muitos casos o balano da massa deve ser realizado em processos onde
ocorrem mudanas de fase e, portanto, relaes de equilbrio e para transferncia de
massa entre fases so requeridas.

6. EXEMPLOS (BALANO DE MASSA EM ESTADO ESTACIONRIO)


1. Realizar o Balano de massa no seguinte processo hipottico (em estado
estacionrio):

Um balano de massa simples.


Observar N de variveis x N de
equaes

Soluo:
F=Corrente 1; D=Corrente 2; W=Corrente 3
B. M. Global:
F1 [ F2 + F3] = 0
100 [F2 + 60] = 0
F2 = 40

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32

B. M. para a espcie A:
FA1-[FA2+FA3] = 0
F1 . XA1 [ F2XA2 + F3XA3] = 0
100 . 0,5 [F2XA2 + 60 . 0,8] = 0
F2XA2 = 2 (F2XA2 = Massa de A na corrente D)
XA2 =

2 = 0,05
40

B. M. para a espcie B:
FB1-[FB2+FB3] = 0
F1 . XB1 [ F2XB2 + F3XB3] = 0
100 . 0,4 [F2XB2 + 60 . 0,05] = 0
F2XB2 = 37 (F2XB2 = Massa de B em D)
XB2 =

37 = 0,925
40

B. M. para a espcie C:
FC1-[FC2+FC3] = 0
F1 . XC1 [ F2XC2 + F3XC3] = 0
100 . 0,1 [F2XC2 + 60 . 0,15] = 0
F2XC2 = 1 (F2XC2 = Massa de C em D)
XC2 =

1 = 0,025
40

XA2 + XB2 + XC2 = 1


0,05 + 0,925 + 0,025 = 1 Restrio satisfeita

2. Dada a reao CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O, realizada em um processo contnuo,


perfeitamente agitado, o qual atinge uma converso de 90% do reagente limite conforme
o seguinte diagrama:

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Balanos de Massa e energia

33

Obs.: - A fonte de O2 o ar (23,5%

16 kg/h

O2, 76,5% N2 % em peso)

274 kg/h

Um balano de massa simples com


reao qumica.

Determinar a composio (%) de sada do processo:


Soluo:
F=Corrente 1; R=Corrente 2; P=Corrente 3
Reagente Limite:
Base de Clculo = 1h
Nm. de mols de CH4 = 16kg/h/16g/gmol=1kgmol/h
Massa de O2 = 274 kg de Ar . 0,235 kg de O2/ kg de Ar=64,39 kg de O2
Nm. de mols de O2 = 64,39kg/32g/gmol=2,01kgmol
Relao na reao:

1 gmol CH4 : 2 gmol O2

Relao no processo:

1 kgmol CH4 : 2,01 kgmol de O2

Reagente Limite o CH4.


CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O
A + 2B

2D

B.M Global do estado estacionrio:


[F1 + F2 ] F3 = 0
16kg + 274kg F3 = 0
F3= 290kg/h
B.M. para a espcie A ( CH4 ):
[FA1+FA2]-FA3+GA=0
F1XA1+ F2XA2 F3XA3 + GA = 0
Da tabela estequiomtrica:
FA =FAO FAOX ( FA = No de mols/h que restam )
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Balanos de Massa e energia

34

Consumo de A = - FAOX.[PMA]
GA = - 1kgmolA/h . 0,9 . 16g/gmol de A
GA = - 14,4kg/h
16kg + 274kg . 0 290kg . XA3 14,4kg = 0
XA3 = 0,0055

0,55% ( em peso )

B.M para a espcie B ( O2 ):


[FB1+FB2]-FB3+GB=0
F1. XB1 + F2. XB2 F3XB3 + GB = 0
Da tabela estequiomtrica:
FB = FBO 2/1 FAOX
Consumo B = -2/1 . (1 . 0,9) kgmolB/h . 32 g/gmolB
GB = - 57,6kg/h
16kg . 0 + 274kg . 0,235 290kg . XB3 57,6kg = 0
XB3 = 0,023

2,3% ( em peso )

B.M. para a espcie C:


[FC1+FC2]-FC3+GC=0
F1XC1 + F2XC2 F3XC3 + GC = 0
Da tabela estequiomtrica:
FC = FC0 + 1/1 FAOX
Formao de C = 1/1 FAOX
GC =1/1 . (1kgmolA .0,9) kgmolC /h . 44g/gmol
Gc = 39,6kg/h
16kg . 0 + 270kg . 0 290kg . XC3 + 39,6kg = 0
XC3 = 0,1366

13,66% ( em peso )

B.M para a espcie D ( H2O):


[FD1+FD2]-FD3+GC=0
F1XD1 + F2XD2 F3XD3 + GD = 0
Formao de D = 2/1 FAOX
GD = 2/1 . 1.0,9 . 18 g/gmol
GD = 32,4kg/h
16 . 0 + 274 . 0 290 XD3 + 32,420
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XD3 = 0,1117

35

11,17% ( em peso )

XA3 + XB3 + XC3 + XD3 + XN2 = 1


0,0055 + 0,023 + 0,1366 + 0,1117 + XN2 = 1
xN2 = 0,7232

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

72,32% (em peso)

Avaliao rpida
Defina Estado Estacionrio e Estado Transiente.
Defina Reagente Limite. Exemplifique.
Defina Acmulo de Massa.
Defina Sistema Aberto.
Monte a Tabela Estequiomtrica para a reao 2A + B 3C + 4D.
Defina Converso.
No balano de massa algbrico, quantas equaes independentes podem ser
obtidas?
Realize o Balano de massa algbrico no sistema:

7. EXEMPLOS (BALANO DE MASSA ESTEQUIOMTRICO)


1. Que massa de Heptano requerida para que, em um

Resolver com regras de trs e com


a tabela estequiomtrica.

processo de combusto, sejam produzidos 500 Kg/h de CO 2


sabendo que a reao se completa em 50%.
C7H16 + 11 O2 7 CO2 + 8 H2O
Soluo:
Base de Clculo = 1h de operao = 500 Kg de CO2 formado

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Balanos de Massa e energia

36

Nmero de mols de CO2:


NCO2 =

500Kg. = 11,364Kgmol de CO2 formado


44g/gmol

1,623kgmol de C7H16 so requeridos para produzir 11,364kgmol de CO2 em uma reao


que se completa em 100%. Contudo, desejamos produzir esta massa de CO 2 em uma
reao com grau de complementao 50%. A massa de C7H16 que determinamos ,
portanto, a massa a ser convertida em uma reao com converso de 50%. Isto implica
em que 1,623kgmol de C7H16 equivale a 50% da massa a ser alimentada, a totalidade a
ser alimentada :

Determinaremos tambm, a ttulo ilustrativo, o nmero de mols de O2 e H2O.


Nmero de mols de O2 requeridos para consumir a totalidade de C7H16:

Como foram consumidos apenas 50% do nmero de mols de C7H16:

O nmero de mols de O2 restante corresponde a diferena entre o nmero de


mols alimentado e consumido:
O2 restante:
NO2 = 35, 706 17,853
NO2 = 17,853 kgmol de O2 restantes
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Balanos de Massa e energia

37

H2O Formado:

A representao da soluo na forma de diagramas ou tabelas indicada para


fornecer uma apresentao mais profissional ao problema. Contudo a apresentao da
soluo do problema, denominada Corpo de Clculos, no dispensada.

A representao em unidades molares pode ser pouco significativa para


profissionais leigos em qumica, portanto, sempre recomendado a apresentao em
unidades coerentes com a situao:

Observe que a soma das massas alimentadas 1467,192Kg, enquanto a soma


das massas que deixam o sistema de 1467,308Kg, ou seja, um erro de 0,0008%.
Se desejssemos resolver este problema atravs da tabela estequiomtrica,
teramos que identificar o Reagente Limite. Como no temos informaes sobre
excesso de nenhum dos reagentes, podemos adotar reagente (C7H16 ou O2) com
reagente limite. Adotaremos o C7H16:

A montagem da Tabela Estequiomtrica fica:

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A soluo com a tabela


estequiomtrica mais simples e
compacta.

Balanos de Massa e energia

38

NA = NAO NAO X
NB = NBO 11 NAO X
NC = NCO + 7 NAO X
ND = NDO + 8 NAO X
Como sabemos que NCo (CO2 alimentado) zero e a converso (X) 50% temos:
NC = NCO + 7NAO X
11,364 kgmol = 0 + 7.NAO . 0,5
NAO = 3,247 kgmol de C7H16
Conhecendo o nmero de mols de C7H16 a ser alimentado (3,247kgmol) podemos
determinar o nmero de mols de C7H16 que resta (no reagem):
NA = NAO NAO X
NA = 3,247 3,247 . 0,5
NA = 1,623 kgmol de C7H16 que restam
Nmero de mols de O2 requerido:
NB = NBO 11 NAO X
NBO = 11 NAO
NBO = 11 . 3,247
NBO = 35,717 kgmol de O2
NB = 35,717 11 . 3,247 . 0,5
NB = 17,8585 kgmol de O2 que restam
Nmero de mols de H2O formados:
ND = NDO + 8 NAO X
ND = 0 + 8 . 3,247 . 0,5
ND = 12,988 kgmol de H2O formados

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Balanos de Massa e energia

39

2. desejado produzir Sulfato de Alumnio a partir da Bauxita, segundo a reao:


Al2O3 + 3 H2SO4 Al2(SO4)3 + 3 H2O
A composio da Bauxita 55,4% de Al2O3 e 44,6% de materiais inertes. A
composio do cido sulfrico 77,7% de H2SO4 e 22,3% de H2O. Se forem utilizados
490 Kg de bauxita e 1140 Kg de cido sulfrico impuro para a produo de 820 Kg de
Al2(SO4)3, determinar o grau de complementao e realizar o balano completo para este
processo.
Soluo:
Inicialmente devemos determinar o reagente limite:

Bauxita:

cido:

Clculo do nmero de mols dos reagentes e produtos:


NAl2O3 =

NH2SO4 =

271,46 kg
101,9 kg/kgmol
885,78 kg
98,1 kg/kgmol

= 2,664 kgmol
Conhecer o reagente limite o
primeiro clculo.

= 9,029 kgmol

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NAl2(SO4)3 =

40

820 kg
= 2,397 kgmol
342,1 kg/kgmol

* Na reao temos a relao 1:3 (nmero de mols Al2O3 : H2SO4).


Selecionar a base de clculo.

* Necessitamos determinar o Reagente Limite:


Em nosso processo, temos 2,664 : 9,029, que simplificado
fica: 1:3,3893. Assim, temos 0,39893 mols de excesso de H2SO4 para 1gmol de Al2O3, em
relao estequiometria da reao (1:3). O Reagente Limite , portanto, o Al2O3.
* Nossa base de clculo ser 490 Kg de Bauxita que equivalem a 271,46 Kg de Al2O3.
Sabemos que 2,397Kgmol de Al2(SO4)3 so formados, portanto podemos encontrar a
massa de Al2O3 (R.L.) que reagiu:

A converso (X) :
X = N(Al2O3) consumido
NAl2O3 inicial
X = 2,397 kgmol = 0,9
2,664 kgmol
H2SO4 consumido:

H2O formado:

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41

A soluo :

Al2O3

A massa total alimentada 1630Kg, enquanto a massa que deixa o sistema


1629,7Kg, implicando em um erro de 0,002%.
Resolvendo atravs da Tabela Estequiomtrica:
Al2O3 + 3 H2SO4 Al2(SO4)3 + 3 H2O
A

+ 3B

Al2O3 o reagente limite


Montando a tabela estequiomtrica
NA = NAO NAO X
NB = NBO 3 NAO X
NC = NCO + NAO X
ND = NDO + 3 NAO X
Para Al2(SO4)3:
2,397 = 0 + 2,664 . X
X = 0,9
Para Al2O3:
NA = 2,664 2664 . 0,9
NA = 0,2664 kgmol de Al2O3 que restam
Para H2SO4:
NB = 9,029 3 . 2,664 . 0,9

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42

NB = 1,8362 kgmol de H2SO4 que restam


Para H2O:
ND = 254,22 kg + 3 . 2,664 . 0,9
18 g/gmol
ND = 21,3161 kgmol de H2O

(254,22kg=H2O alimentada com cido)

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43

8. EXEMPLOS (BALANO DE MASSA TRANSIENTE)


1. Considere um tanque contendo 380 litros de uma soluo salina, cuja concentrao de
sal de 4,8g/L. Se o tanque alimentado com gua uma vazo de 19L/min e a mesma
vazo (de soluo salina) deixa o tanque, determinar a massa de sal no tanque aps
50min. Admita mistura perfeita e densidade da soluo salina aproximadamente igual a
da gua.
gua
Soluo salina

Soluo salina
Em t=0 ; A=4,8g/L

Balano de massa global

m t + t m t = vO t vT
m t + t m t
t

= vo v

dm
= vo v ; como v0 = v ... dm/dt = 0
dt
dm
= 0 ; implica na constncia da massa no tanque, indicando que no h
dt
acmulo (global) de massa neste. Isto ocorre porque a densidade da soluo admitida
igual a da gua.
Balano de massa para sal (A)

mA

t + t

m A t = A vO t

dm A
= A vO
dt

Entrada

Entrada

Av

A vt

Sada

Sada

Como a entrada no possui sal: A|Entrada=0

dm A
= Av
dt

Sada

mA = A V
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44

d A V
=[ A v ] Sada
dt
Para V e v constantes:

d A
= Av
dt

Aplicando os dados do problema:

380

d A
= A 19
dt

Agrupando os termos semelhantes:

d A
= 0,05dt
A
Desejamos saber a massa de sal, no tanque, aps 50 min:
Em t = 0 ; A = 4,8g/L
Em t = 50min ; A = A
Assim:
A

4,8

50
d A
=0, 05 dt
A
0

ln A 4,A8 = 0,05(50 0)
ln A ln 4,8 = 2,5

A = e 0, 9314
A = 0,394 g / L
A massa de sal no tanque : mA|t=50 = 0,394g/L . 380 L = 149,72g

2. Considere um tanque cilndrico com 2,26 m de raio e 10 m de altura completamente


preenchido com gua. Determinar o tempo necessrio para esvaziar o tanque a partir de

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45

uma tubulao de 1,26cm de raio. Utilize a equao de Bernoulli para representar o

escoamento na sada do tanque ( v = KV

h (m/s); KV = 2,75m1/2/s).

10m

1,26cm
2,26m
4,52m

V= r2 h
V0 = . (2,26m)2 . 10
V0 = 160,46m3
Balano de massa global

m t + t m t = vT
dm
= v
dt
m=V

d ( V )
= v
dt
dV

= v
dt
dV
= v
dt
V=A . h

d ( Ah )
dh
=v= A
dt
dt
A velocidade do fluxo volumtrico (v) na sada do tanque proporcional altura
da coluna lquida no tanque, ou seja:

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46

v = f (h)
A equao de Bernoulli para o escoamento em uma restrio :

v = KV h
onde:
KV uma constante emprica que representa os efeitos de atrito e
turbulncia na restrio.

v = velocidade (m/s) na restrio

v = ARestrio . v [m2 . m/s = m3/s]


Assim:

dh
= ARestrio KV h
dt
dh
(2,26 m)2
= (1,26 10 2 m)2 KV h
dt
dh
32171,83
= KV h
dt
A

KV pode ser obtido em tabelas ou experimentalmente. Para KV = 2,75m1/2/s:

32171,83

dh
= 2,75 h
dt

h 2 dh = 8,55 10 5 dt
1

Queremos determinar o tempo necessrio para que o tanque se esvazie, ou seja,


para h=0:
Em t=0; h=10m
Em t=t; h=0

10 h

1
2

dh=0 8, 55. 105 dt

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47

1
+1
2

t
h
= 8,5510
. 5 t 0
1
+1
2
10

2 h

0
10

= 8,5510
. 5 t

2 0 2 10 = 8,5510
. 5 t
t = 73971,415 = 1232,86 min = 20,55h
Tarefa: Elabore um programa no GNU Octave para resolver o problema anterior.
3. Um destilador utilizado para separar uma mistura binria isotermicamente. A partida
do equipamento realizada quando 10 kgmol de uma mistura contendo A e B esto
no sistema. A frao molar de A inicialmente presente (fase lquida) de 0,3. Se o
destilador alimentado uma taxa (fluxo molar) de 5 kgmol/h com 30% (base molar) de
A, determinar o tempo requerido para que a frao molar de A no destilador seja 0,4.

Vapor

Lquido
XA

Onde:
F = Alimentao = 5kgmol/h
D = Destilado (rico em B)
C = Concentrado (rico em A)
XAF = 0,3
XAD = ?
XA = XAC = ?

(em t=0 ; XAC = 0,3


em t = t ; XAC = 0,4)
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48

A relao entre as fases lquidas e vapor, para A :

X AD =

XA
1 + XA

Considere mistura ideal para A e B e volume constante no destilador.


Soluo
F=5 kgmol/h
XAF=0,3

XA
Acmulo

D
XAD=?

Se o volume mantido constante e A e B formam uma mistura ideal, o n o de mols no


sistema constante, e, portanto, o no de mols que deixam o sistema (D) igual ao no de
mols alimentado (desde que no existe reao qumica).
Balano Molar Global

N t + t N t = Ft Dt
dN
= FD=0
dt
Balano Molar para A

NA

t + t

N A t = FX AF t DX AD t

dN A
= FX AF DX AD
dt
N A = NX A
N

dX A
= FX AF DX AD
dt

Aplicando os dados do problema:

10

dX A
= 5 0,3 5 X AD
dt

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Como X AD =

10

49

XA
1 + XA

dX A
XA
= 1,5 5
dt
1 + XA

dX A 0,15 0,35 X A
=
dt
1 + XA
1 + XA
dX A = dt
0,15 0,35 X A
Como queremos determinar o tempo necessrio para XA = 0,4:
Temos:
Em t = 0 ; XA = 0,3
Em t = t ; XA = 0,4

0,4

1+ X

0,3 0,150,35A X

dX A =0 dt

1
1
X A
Ln(0, 150,35 X A )
0, 35
0, 352

0,4

=t
0,3

t=5,853h
Tarefa: Faa um Programa ou planilha que resolva este problema. Use o maior nmero
possvel de variveis para permitir anlises diversas.

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9.

50

EXERCCIOS (BALANO DE MASSA EM


ESTADO ESTACIONRIO)

Observe as indicaes para


soluo desta classe de problemas.

1. Uma mistura de etanol e gua contendo 50% (em base molar) de etanol alimentada,
a uma vazo constante (100gmol/min), a uma coluna de destilao produzindo um
destilado (D) com 70% (em base molar) de etanol. Sabendo que o produto de fundo (W)
contm 1% (em base molar) de etanol, realizar o balano de massa (de forma algbrica)
completo.

Obs: como o problema no engloba reao qumica, possvel realizar o balano de


massa em nmero de mols sem problemas.

2. Uma soluo aquosa contendo 10% de slidos suspensos alimentada a um


evaporador de onde sai (W) com 30% de slidos. A soluo concentrada (W)
alimentada a uma centrifuga onde a concentrao elevada para 80% de slidos. Se o
fluxo de alimentao do evaporador de 1000 kg/h, qual a composio do produto (P)
que removido da centrfuga.

Obs.: os percentuais esto em base mssica.

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51

3. Etano alimentado um sistema de combusto, onde queimado com Ar em excesso


(50%). Se 80 % do etano transformado em CO 2, 10% transformado em CO, e 10%
no consumido, determinar a composio da mistura gasosa resultante deste processo.

Gases de combusto
Etano
Ar

Obs.: os percentuais esto em base molar.

4. Uma mistura residual contendo 23% de cido ntrico, 57% de cido sulfrico e 20% de
gua reutilizada em um processo, onde requerida uma mistura contendo 27% de
cido ntrico, 60% de cido sulfrico. Para que estes nveis de concentrao sejam
atingidos adiciona-se cido sulfrico concentrado com uma pureza de 93% (7% gua) e
cido ntrico concentrado com uma pureza de 90% (10% gua). Determinar as massas
da mistura residual e dos cidos concentrados que devem ser combinadas para que uma
mistura de 1000 kg seja obtida com a composio desejada (27% HNO3, 60% H2SO4).

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52

5. Deseja-se secar um slido contendo 71% em massa de gua. Aps a secagem, o


slido apresenta 0,98 kg de gua por cada kg de slido seco. Calcular a massa de gua
removida por quilo de slido mido alimentado e a composio do slido final (% gua, %
de slido seco).

6. Deseja-se secar um slido contendo 40% em massa de gua, utilizando Ar seco.


Sendo que a umidade do ar na sada do secador de 16,67% (em massa) e que o slido
final deve conter 5% em massa de gua, qual a massa de Ar seco a ser utilizada por
quilo de slido mido alimentado. Qual o volume (condies ambientais) do ar mido
saindo do secador.

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53

10. EXERCCIOS (BALANO DE MASSA ESTEQUIOMTRICO)


1. A produo de metanol pode ser realizada a partir de gs

Observe as indicaes para


soluo desta classe de problemas.

dgua (H2, CO) seguindo a reao 2H 2+CO CH3OH. Num


ensaio laboratorial com 8g de H2 e 28g de CO foram obtidos 16g de metanol. Realizar o
balano estequiomtrico completo.
2. Um forno de produo de cal virgem utiliza calcrio com a seguinte composio:
92,89% CaCO3, 5,41% de MgCO3 e 1,7% de materiais inertes (no calcinveis).
Determine a composio do cal obtida aps a calcinao de 1ton de calcrio.

3. A combusto de minrios ricos em sulfeto pode ser utilizada para a produo de


metais (elementares) ou xidos. A combusto de sulfeto de chumbo II pode ser utilizada
para produzir chumbo elementar conforme a reao: PbS + O2Pb + SO2. Um teste
realizado em uma unidade piloto a partir de 11,95 Kg de PbS e 2,56 Kg de O 2 produziu
8,28Kg de Pb metlico. Sabendo que a fonte de O 2 utilizada foi o Ar atmosfrico, e que
este apresenta uma composio molar de 21% O 2 e 79% N2, determine a composio
mssica e molar de Gs resultante.
4. Determinar o grau de complementao e o Reagente Limite da reao de produo de
superfosfato a partir da reao entre 500Kg de fosfato de clcio, com grau de pureza
87%, e 250Kg de cido sulfrico, sabendo que 280Kg de superfosfato foram obtidos.
Ca3(PO4)2 + 2 H2SO42 CaSO4 + CaH4(PO4)2
Determine

tambm a composio percentual da mistura final resultante

(composio mssica).

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54

5. Na produo de 1 tonelada cloro atravs da reao: 2HCl + O 2Cl2 + H2O foi


utilizado ar em excesso da ordem de 40%. Sabendo que o grau de complementao da
reao de 50%, determinar as massas de HCl e ar requeridas.
Observao: O excesso de O2 (do Ar) relativo massa requerida estequiometricamente
pelo Reagente Limite.
6. A produo de SO3 a partir de pirita segue duas reaes:
4 FeS2 (5) + 11 O2 2 Fe2O3 (5) + 8 SO2 (g)
SO2 (g) + O2 SO3 (g)
Um processo de produo de SO3 utiliza uma pirita com 80% de FeS 2 e 20% de
inertes. A primeira reao utiliza ar como fonte de O2, enquanto a Segunda utiliza O2
puro. Sabendo que o ar (primeira reao) e o O 2 (Segunda reao) so alimentados em
proporo estequiomtrica e que o grau de complementao das duas reaes de
90%, realizar o balano completo para o processo.

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55

11. EXERCCIOS (BALANO DE MASSA TRANSIENTE)


1. Um reservatrio contendo 45 kg de uma suspenso com 50% (em base mssica) de
slidos alimentado com 5,5 kg/min de uma suspenso contendo 15% do mesmo slido.
Para uma taxa de sada de 4,5 kg/min, determine o teor (% massa) de slidos no tanque
aps 10 min.
1

F=5,5 kg/min

XA

G=4,5 kg/min

Massa inicial=45 kg
XA0=0,5

2. Um tanque contendo uma mistura de gua e sal (379 L de soluo com 2 kg de sal)
recebe uma alimentao de 19 L/min de gua. Para uma vazo de sada de 19 L/min,
determine a concentrao (kg/L) de sal no tanque aps 50 min. Considere densidade
constante para a soluo salina (1 kg/L).
F=19L/min

SF=0

G=19L/min

S
S

Volume inicial=379L
c/ 2 kg de sal

Onde:

S = concentrao de sal (kg/m3)


F0, G = L/min

SF = Concentrao de sal em F
3. Um reator do tipo batelada agitado, a volume constante, utilizado para produzir um
produto B a partir de uma reao do tipo A B cuja expresso para a velocidade da
reao rA = 0,311 CA [gmol/(L.min)]. Se o reagente A introduzido no reator com
uma concentrao de 2 gmol/L, determine o tempo necessrio para que uma converso

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56

de 95% seja atingida. Faa um grfico de Concentrao x Tempo para mostrar a


evoluo da reao.
4. Em um sistema contnuo (100L) alimentado com uma soluo com 50% de um soluto
A medida a concentrao (50%) e a vazo de sada (20 L/min). A densidade da
soluo nestas condies de 1,5 kg/L. Uma perturbao na concentrao de
alimentao reduz a concentrao para 20% de A. Determine os tempos necessrios
para que as concentraes no sistema sejam 40%, 30% e 20%. Considere mistura
perfeita no sistema e densidade aproximadamente constante.

12. APLICAO COMPUTACIONAL


Faa os algoritmos (prottipos) para as solues dos primeiros exemplos das sees:
Exemplos (Balano de Massa em Estado Estacionrio), Exemplos (Balano de Massa
Estequiomtrico) e Exemplos (Balano de Massa Transiente). Implemente um deles na
linguagem de programao GNU Octave.

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Balanos de Massa e energia

57

13. INTRODUO AO BALANO DE ENERGIA


A determinao dos parmetros de operao timos para um processo requer
conhecimento profundo sobre o comportamento do sistema. Os balanos de massa e
energia so essenciais para o projeto de equipamentos e devem ser satisfeitos, na
ntegra, para que um processo seja operado da forma mais econmica possvel.
Os critrios econmicos, sejam de materiais, energia ou

Economia ?
Viabilidade ?

financeiros, so imperativos na implantao ou operao de um


processo. Com isso a anlise energtica, atravs do balano de

energia, imprescindvel nos estudos de viabilidade econmica de um processo. Porm,


no apenas por questes econmicas, mas tambm como requisito para o projeto de
equipamentos, estudos de impacto ambiental e desenvolvimento de novos processos.
O fundamento principal do balano de energia est na

Primeira Lei da Termodinmica.

primeira lei da termodinmica, que afirma que a variao do


contedo energtico de um sistema fechado a diferena entre o
calor fornecido a este e o trabalho realizado pelo mesmo. Os estudos termodinmicos
so essenciais para a consolidao dos Balanos de Massa e Energia.
Neste captulo, trataremos das principais modalidades de
energia, suas ocorrncias e da soluo de problemas que

Modalidades de Energia e
ocorrncias!

envolvem trnsito de energia.

13.1.

CONCEITOS FUNDAMENTAIS

Como toda espcie de balano, o balano de energia


deve

ser

aplicado

em

uma

determinada

regio,

que

Sistema ...
Sistema Aberto.
Sistema Fechado.

denominamos sistema. Lembre-se, um sistema considerado


aberto, quando a massa atravessa suas fronteiras, e fechado em caso contrrio.

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Balanos de Massa e energia

58

, F2
T 2 ,F B2
F A2

W=trabalho

, F1
T 1 ,F B1
F A1

Q=calor

O balano de energia sobre um sistema (aberto ou


fechado) requer o conhecimento da natureza dos materiais

Propriedade.
Propriedade intensiva.
Propriedade extensiva.

envolvidos no processo. Uma propriedade apresentada por um


material uma caracterstica, mensurvel ou no, do material em questo. Uma
propriedade dita extensiva quando apresenta proporcionalidade com a quantidade
do material (volume, peso, cor) e dita intensiva quando no depende da Quantidade
de Material (presso, temperatura, densidade).
Observar a quantidade de massa
no sistema e sua caracterizao
a partir de fraes do sistema.

Exemplo:

d=m
m V

d=m
V

T,P
V2

T,P

m3

V1

T,P

d=m
V

m1

V2=V3V1m

V3

Pesom

O conjunto das propriedades de um material, contido em


um sistema, em um determinado instante de tempo, traduz o

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O que Estado de um Sistema ?


O caracteriza o Estado de um
Sistema ?

Balanos de Massa e energia

59

ESTADO do sistema. O estado de um sistema determinado por suas propriedades


intensivas. As propriedades de um material definem a quantidade de energia que pode
ser transportada ou transferida pelo material.
Com frequncia as modalidades de energia so confundidas e, portanto, sero
discutidas a seguir.

13.2.

MODALIDADES DE ENERGIA

CALOR (Q) o fluxo de energia atravs das fronteiras do


sistema, fluxo este, originrio da diferena (gradiente) de

Calor Gradiente de
Temperatura.

temperatura entre o sistema e suas vizinhanas. O calor pode ser


transportado pelos mecanismos de conduo, conveno e irradiao.
A energia transferida, por uma fora, atravs das
fronteiras do sistema denominada TRABALHO (W). Por

Trabalho Fora.

definio, a expresso matemtica que representa o trabalho :


W = Fdl
Onde:
F = fora
dl = deslocamento infinitesimal
Como deslocamentos infinitesimais no so facilmente mensurveis e nem toda
fora pode ser transformada (na prtica) em trabalho, a soluo desta expresso s
ocorre em casos ideais ou com condies prximas idealidade.
A energia de um sistema devido sua velocidade em
relao vizinhana (ou referncia) chamada ENERGIA
CINTICA (K).

v
K=m
K = F v

2
2

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K
Energia Cintica Fora.

Balanos de Massa e energia

60

1
K = v 2
2
Onde: m = massa
F = Fluxo de massa (massa/tempo)

v = velocidade

K = energia cintica por unidade de massa


A energia de um sistema devido ao gravitacional
denominada ENERGIA POTENCIAL (P). A energia potencial no

P
Energia Potencial Ao
Gravitacional.

pode ser medida absolutamente, e deve ser medida em relao a


uma superfcie de referncia.
P = mgh

P = mg h
Onde:
m = massa
g= acelerao da gravidade
h= altura em relao referncia
Nem todas as modalidades de energia so facilmente
mensurveis e visveis. ENERGIA INTERNA e ENTALPIA so

Energia Interna Temperatura.

exemplos de modalidades de energia que no so diretamente


observveis. A ENERGIA INTERNA (U) a representao do contedo balanceado das
energias originrias das ligaes qumicas, das interaes atmicas e subatmicas e das
foras moleculares. Como estas energias individualmente e balanceadas, no so
mensurveis a energia interna obtida a partir de expresses matemticas como a
entalpia, por exemplo.

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Balanos de Massa e energia

61

Uma expresso para a energia interna pode ser obtida a partir da definio
matemtica que afirma que a energia interna uma funo ponto ou funo de estado
representada por uma diferencial exata da temperatura e do volume especfico (para uma
substncia pura).

U =U (T , V )
Onde:

U = energia interna especfica (por unidade de massa)


V = volume especfico (por unidade de massa)
T = temperatura
Aplicando a derivada total:
U
dU =
T


dT + U

V
V

U
T

U
V

( )
( )

dV

capacidade calorfica a volume constante (V)

= desprezvel na maioria dos casos

Assim:
d = CVdT

A energia interna no pode ser


medida diretamente, mas sim
em relao a um estado de
referncia!

Integrando:
T2

2 - 1 = Cv dT
T2

A ENTALPIA (H) conceitualmente semelhante


Energia Interna. Como foi mencionado anteriormente atravs
da Entalpia que a energia interna determinada.
H = U + pV

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Entalpia Temperatura.

Balanos de Massa e energia

62

Onde:
H = entalpia
U = energia interna
p = presso
V = volume
Matematicamente, a entalpia um diferencial exato da temperatura e da presso.

H = H (T , p ) onde: H = entalpia especfica



= H
dH
T


dT + H dp

p
p

H
(1)=
T dT = Cp (capacidade calorfica a presso constante).


H
dp = muito pequeno nas presses de trabalho, comumente utilizadas.

p T

(2)=

Assim:

= H
dH
T


dT + H dp

p
p

Integrando:
T

2
H 2 H 1 =T C p dT
1

De forma semelhante energia interna, a entalpia


tambm no pode ser medida absolutamente, mas sim em
relao a um estado de referncia.

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Para vapor dgua, o estado de


referncia, comumente, gua
lquida a 0oC. Isto significa que
para o caso da gua na fase de
vapor a entalpia da gua lquida
a 0oC assumida zero.

Balanos de Massa e energia

63

Tanto a entalpia como a energia interna so


funes ponto ou de estado, ou seja, seus valores
dependem

apenas

(Temperatura,

do

presso,

estado
fase,

do

material

composio),

independentemente de como o estado foi atingido


(caminho).
No diagrama p x T, anterior, esto ilustrados dois estados (1 e 2) atingidos atravs
de dois caminhos distintos. Se o sistema for conduzido do ponto 1 at o ponto 2 e depois,
novamente, ao ponto 1, teremos uma variao nula de entalpia.
Processos cclico ?

Em um processo cclico a variao de entalpia nula:

=0
H = d H
Quando derivamos as expresses para entalpia e energia interna, duas
quantidades surgiram, as capacidades calorficas a presso e volume constantes.
A capacidade calorfica presso constante (Cp)
definida como a quantidade de energia necessria para elevar

CP e CV , o que so e quando
utilizar ?

em 1 grau a temperatura de uma unidade de massa de uma


substncia. A capacidade calorfica volume constante (Cv) possui uma definio
semelhante.
Podemos determinar o CP para um sistema, presso constante, contendo vapor
dgua a 45,8oC se consultarmos uma tabela de entalpia para vapor dgua:

H vapor = 2588,1 kJ/kg (47,7 C)


H vapor = 2581,1 kJ/kg (43,8 C)

Determinar o CP a partir de
medidas de entalpia.

Se considerarmos CP constante na faixa de temperatura acima, poderemos


determinar seu valor mdio para esta faixa:

C P=

H 2588,12581,1 kJ /kg
kJ
=
=1, 79
T 47,743 ,8 C
kg C

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Balanos de Massa e energia

64

A funo matemtica que descreve CP no contnua, ou seja, no possvel


obter uma equao nica que represente CP. As descontinuidades surgem nas mudanas
de fase ou de estado cristalino.
Cuidado !! CP uma funo
contnua de T por partes (fases
ou estados cristalinos) !!

Geralmente, CP expresso como uma srie de potncias em funo da


temperatura com o formato:
CP = a + bT + cT 2 + dT 3 + ...
Ou ainda:
CP = a + bT + cT-1/2
CP = a + bT cT-2
Porm a primeira forma mais comum.
A determinao experimental da expresso para CP realizada por um trabalho
estatstico, onde os parmetros (a, b, c, etc) da funo para CP so obtidos a partir da
adequao aos dados experimentais. Existem vrios software que podem ser utilizados
para esta tarefa como o Libre Office Calc, MS Excel, o Microcal Origin, o MatLab, o GNU
Octave, etc.
As capacidades calorficas a presso constante (CP) e a volume constante (CV)
podem ser relacionadas, para gases ideais, da seguinte forma:
U
CV =
T

H
Cp =
T

U
V

Cp =
T + p T



= U + pV = U + pV

T
T
p

=U (T ) :
Como para gases ideais U

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Balanos de Massa e energia

65

U
U
(1) =
T = T =CV

p V =RT
(2) =

RT

p = R
=

T
p
p

Portanto:

CP = CV +R vlida
apenas para gases ideais ou
comportamento prximo ao ideal.

CP = CV + R

Para muitos casos, quando no ocorre mudana de fase, podemos determinar ou


utilizar valores mdios, em uma dada faixa de temperatura, para CP:

C pmdio =

H 2 H 1
T2 T1

Podemos, ento, rescrever a expresso para H :


=Cp
H
T
mdio

O clculo de CP mdio (Cpm) pode ser realizado, com maior preciso, quando CP
expresso como uma srie de potncias:
T2

C pm

T1

C p dT

T2

T1

C pm =

13.3.

dT

(a + bT + cT )dT
=

a(T2 T1 ) +

T2

T1

T2 T1

b 2
c
T2 T12 + T23 T13
2
3
T2 T1

EXEMPLOS (VARIAO DE ENTALPIA)

1. Calcular a variao de entalpia quando 1 kgmol de N2 aquecido, presso constante


de 100 kPa de 18C at 1100C.
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Balanos de Massa e energia

66

Soluo
A partir de dados tabelados (Tref= 0C, p= 100 kPa):

Determinar o H.

CPm = 31,593 kJ/(kgmolC) (1100C)


CPm = 29,120 kJ/(kgmolC) (18C)

H
H
H
1100 18 =
1100
18

H 1100 18 = 31,593 kJ/kgmolC ( 1100 - 0 )C - 29,120 kJ/ kgmolC ( 18- 0 )C


H 1100 18 = 34228 ,14 kJ/kgmol

2. Determinar a variao de entalpia de uma mistura gasosa quando resfriada de 550F


para 200F.
Dados:
Composio molar da mistura: CO2=9,2%, CO=1,5%, O2=7,3%, N2=82,0%.
Capacidades calorficas a presso constante (BTU/lbmolF)
N2:

Cp = 6,895 + 0,7624.10-3T 0,7009.10-7T2

O2:

Cp = 7,104 + 0,7851.10-3T 0,5528.10-7T2

Determinar o H para uma


mistura.

CO2: Cp = 8,448 + 5,757.10-3T 21,59.10-7T2 + 3,849.10-10T3


CO: Cp = 6,865 + 0,8024.10-3T 0,7367.10-7T2
Soluo:
Base de clculo = 1 lbmol de gs
T2

T2

T1

T1

H = C p dT H = n C p dT
Para uma mistura:
T2

H = x i .m i C pi dT
i

T1

200

H = 0,82 1 lbmol

550

200

0,015 1 lbmol

550

C pN 2 dT

C pCO dT

( F ) + 0,073 1 lbmol

200

( F ) + 0,092 1 lbmol

H = - 2616BTU para 1 lbmol de mistura gasosa.

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550

200

550

C pO2 dT

C pCO2

BTU
lbmol F

( F) +
dT ( F )

Balanos de Massa e energia

67

14. MUDANAS DE FASE E AS VARIAES DE ENTALPIA


As variaes energticas que acompanham as mudanas de fase so
importantssimas quando realizamos os balanos de energia, pois introduzem
descontinuidade na relao entre entalpia e temperatura.

Nos pontos de mudana de fase, estabelecido um equilbrio termodinmico


onde as fases coexistem. No trataremos especificamente deste

Color Latente ?
Entalpia de mudana de fase ?

aspecto, pois trataremos de casos onde as mudanas j se


estabeleceram

completamente.

As

quantidades

de

calor

envolvidas nas transies de fase so denominadas calores latentes (oculto) ou entalpias


de mudana de fase e so qualificadas pelos fenmenos que descrevem. Assim temos:

Entalpia de Fuso, Calor Latente de Fuso, Calor de Fuso ou Hf

Entalpia de Vaporizao, Calor Latente de Vaporizao, Calor de Vaporizao ou

Hv

Entalpia de Solidificao, Calor Latente de Solidificao ou Calor de Solidificao ou

Hs

Entalpia de Condensao, Calor Latente de Condensao ou Calor de Condensao


ou Hc
Onde:

Lembre-se: A descontinuidade
da relao entalpia
temperatu-ra se estende para a
equao da capacidade
calorfica.

Hv = - Hc
Hf = - Hs

As quantidades de calor envolvidas nas transies de fase podem ser estimadas


atravs de correlaes matemticas ou empricas, porm sempre devem ser preferidos
os valores determinados experimentalmente. Para slidos, o calor de fuso pode ser
determinado pela seguinte expresso:
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Balanos de Massa e energia

68

H f [ cal / gmol ]
=
Tf
K
Os valores tpicos para entalpia molar de fuso so: 2 3 para elementos; 5 7 para
compostos inorgnicos, 9 11 para compostos orgnicos
Lembre-se, em nossa notao o super escrito ^ indica
que a medida est relacionada a uma unidade de massa, ou

seja, H

A entalpia por unidade de


massa chamada entalpia
mssica e a por n de moles
chamada entalpia molar.

a entalpia de fuso por unidade de massa (gmol neste caso).

O calor de vaporizao pode ser estimado pela equao de Clausius-Clapeyron


atravs da presso de vapor.
H V
dp *
=
dT
T (Vg Vl )

onde: p* = presso de vapor;


T = temperatura absoluta;

H V = Entalpia molar de vaporizao na temperatura T;

V g , V l = Volume molar do gs e do lquido, respectivamente.


Se considerarmos que o volume molar da fase gasosa muito maior que o volume molar
na fase lquida, a equao anterior pode ser reduzida a:
H V
dp *
=
dT
TVg

Se utilizarmos uma equao de estado simples para descrever a fase gasosa, a equao
anterior fica:
zRT
p *V = zRT V =
p*

H V
dp *
dp *
1 dT
=

=
H V 2
*
2
dT zRT
zR
p
T

*
p
Se tratarmos a fase vapor como um gs ideal:

H V
dp * H V dT
d (ln p * )
d (log p * )
=

=
= 2,303
R T2
R
p*
d( 1 )
d( 1 )
T
T
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Balanos de Massa e energia

14.1.

69

EXEMPLO (ENTALPIA DE VAPORIZAO )

1. Estime o calor de vaporizao do cido Butrico a 200oC, a partir dos seguintes dados:
T (oC)
98
115,8
134,5
154,5
179,8
217
250

Presso de Vapor (mmHg)


100
200
400
760
2 . 760 = 1520
5 . 760=3800
10 . 760=7600

Aplicao da equao de
Clausius Clapeyron.

V constante no intervalo 179,8oC 217oC.


Adotaremos H
Como a expresso de Clausius-Clapeyron requer a temperatura em escala
absoluta.
217oC = 490K

d log10 p * =
5760

2760

log

179,8oC = 452,8K

H V
1
d
2,303R T

d log p * =

490
H V
1

d
452
,
8
2,303 8,314J / K gmol
T

H V
5
1
1
=

2
2,303 8,314 490 452,8

H V = 45444,5J / gmol

14.2.

BALANO GERAL DE ENERGIA

O balano de energia segue os mesmos preceitos do balano de massa, porm


no realizamos balano de energia ao nvel de espcies qumicas, ou seja, o balano de
energia realizado, apenas, macroscopicamente.

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Balanos de Massa e energia

][

Acmulo de
Energia =
no sistema

70

][

][

Transferncia de
Transferncia de
gerao /consumo de
Energia
Energia

+
Energia
para o sistema
do sistema
no sistema
atravs das vizinhanas
para as vizinhanas

A energia pode ser transferida para o interior ou para o exterior de um sistema


pelas seguintes fontes:

Massa;

Calor;

Trabalho.

Quais as fontes de transferncia


de Energia ?

Das modalidades de energia que estudamos, podemos realizar uma distino entre
as associadas massa (K, P e U) e s transportveis atravs das fronteiras do sistema
(Q e W). Apenas as quantidades de energia associadas massa do sistema podem ser
acumuladas.
2
F2

Q1 (+)

1
F1

T1, h1, v1
K1,P1, U1

Aq. Eltrico

W2 (+)

Q2 (-)

W1 (-)

Resfriamento
Bomba

T2, h2, v2
K2,P2, U2

Turbina

Superfcie de referncia

dm/dt

dE/dt= E=U(t)+ K(t)+ P(t)


U=U(t)-U(t-t)
F1

K=K(t)-K(t-t)
P=P(t)-P(t-t)

F2

Sistema

Apenas as formas de Energia


associadas a massa podem
ser acumuladas !!

E = E(t2) E(t1)= Variao do contedo energtico do sistema ao longo do tempo.


E = E(t2) E(t1)= E1 - E2 +Q W*

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Balanos de Massa e energia

71

__________ __________ ___ I __________ __________ ___

+K +P )
m(U

+ K + P
)
m(U

__________ __________ _____ II __________ __________ _

t t

+K + P
)
F (U
+ pVF
W

(1)

+ K + P
)
F (U

(2)

__ III _


+ Q

pVF

(1)
(2)
__________ ____ IV __________ _____

As massas nos tempos t2 e t1 e


nas posies (1) e (2) no so,
necessariamente iguais.

Onde temos:
I = Acmulo de energia no sistema.

II = Entrada de energia (com o fluxo de massa) no ponto 1 - Sada de energia (com


fluxo de massa) no ponto 2.
III = Transferncia lquida de calor.
IV = Transferncia lquida de trabalho (pV= Trabalho de fluxo).
Como

=U
+pV
H

+K
+P

mU

+K
+P

m U

t t

+K
+P

=F H

(1)

+K
+P

F H

( 2)

+Q

De uma forma mais compacta:

[(

) ]

E = H + K + P F + Q

Balano Geral de Energia:

Para mltiplas correntes de massa, calor e trabalho:


Entradas

E =E t E t1 =
2

)]

Sadas

i+ K
i + P i [ F j ( H j + K j + P j ) ] + Qn W m
Fi H
j

Lembre-se:
Entrada de calor, Q = (+);
Sada de calor, Q = (-);
Entrada de trabalho, W = (-);
Sada de trabalho, W = (+);
Entrada de trabalho = Trabalho realizado sobre o sistema;
Sada de trabalho = Trabalho realizado pelo sistema.

15. BALANO DE ENERGIA COM REAO QUMICA


Processos que envolvem reaes qumicas devem
considerar a quantidade de energia requerida/resultante da
reao qumica. Esta energia denominada entalpia de reao

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Entalpia de reao:
Reao:
Endotrmica: HReao=(+)

Exotrmica: HReao=(-)

Balanos de Massa e energia

72

ou calor de reao. A entalpia de reao a variao de energia entre a entalpia dos


produtos e dos reagentes. Se a soma das entalpias dos produtos maior que a soma das
entalpias dos reagentes temos uma reao endotrmica. Em caso contrrio a reao
dita exotrmica.
A+BC+D
HA + HB > HC + HD Reao Exotrmica: HReao = (-)
HA + HB < Hc + HD Reao Endotrmica: HReao = (+)
A variao de entalpia em uma reao qumica, advm do rearranjo das ligaes
qumicas dos reagentes para a formao dos produtos. Assim, uma reao exotrmica
ocorre quando a energia requerida para manter unidos os tomos que compem os
reagentes maior que a requerida para manter unidos os tomos que compem os
produtos. Quando a energia requerida para manter unidos os tomos que compem os
produtos maior que a requerida para manter os tomos que compem os reagentes
temos uma reao endotrmica. Como em uma reao endotrmica, os produtos
possuem entalpia maior que os reagentes, necessrio fornecer energia para que a
reao ocorra.
Quando avaliamos a entalpia de uma reao para a formao de um gmol de
molculas de produto, em que os reagentes se apresentam em sua forma mais estvel,
temos a entalpia de formao da reao. Se a entalpia de formao avaliada a 25oC e
1atm obtemos a entalpia padro de formao (Hf). Para molculas simples no estado
padro atribuda entalpia de formao zero.
H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hf = -285,84 kJ/gmol H2O

Em algumas fontes de dados as


condies padro so 18oC e
1atm!

(25oC)
Deve-se observar que tanto o produto, como os reagentes devem ser estveis a 25 oC e
1atm.
Quando em uma reao qualquer, os reagentes so
o

alimentados a 25 C e 1atm e os produtos so levados a 25 C e


1atm obtemos a entalpia padro de reao.

HReao= Soma das entalpias


de formao dos produtos
Soma das entalpias de formao
dos reagentes. Determinado Nas
condies padro !!

A entalpia de uma espcie j pode ser determinada a partir da entalpia desta


mesma espcie nas condies padro:

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Balanos de Massa e energia

73

T
H j = H o j + C p j dT
Tref

Para o caso de uma mistura, a entalpia em uma temperatura qualquer, tambm


pode ser determinada a partir das entalpias padro de formao dos componentes da
mistura.
T
H mistura = N j H o j + N j C p j dT
j

Tref

onde: Nj = No de mols da espcie j


Em um sistema aberto sem reao qumica avaliamos a entalpia nas condies
de entrada e sada da seguinte forma.

A, B

A, B

TEntrada

TSada

Tsada

H sada = N A H oA + N B H oB +

Tref

(N

C pA + N BC pB dT

Tentrada
H entrada = N A H oA + N B H oB +
N AC pA + N B C pB dT
Entalpia de formao

Tref

Calor sensvel

H processo = H saida H entrada


Tsada

H processo =

Tentrada

H de um processo sem reao


qumica

(N AC PA + N B C PB )dT

Lembre-se a entalpia no pode ser medida absolutamente, mas sim em relao a uma
referncia.
Em um sistema aberto onde ocorre uma reao qumica, as espcies que deixam
o sistema so diferentes das espcies que so alimentadas a este. Ento, devemos
considerar as entalpias das novas espcies.

A, B

C,D

TEntrada

TSada

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Balanos de Massa e energia

74

o + N D H
o + sada ( N C C p + N D C p ) dT
H sada = N C H
T
D
C
D
C

ref

Tentrada

H entrada = N A H oA + N B H oB +

Tref

(N

C pA + N B C pB dT
HReao= Soma das entalpias
de formao dos produtos
Soma das entalpias de formao
dos reagentes. Determinado nas
condies padro !!

A variao de entalpia para o caso com reao qumica fica:

H processo= H sada H entrada


H processo= N C H of + N D H of D N A H of A + N B H of B +

T ( N C C p
ref

] [

T saida

T saida

+ N D C pD ) dT T

ref

( N AC p

+ N B C p B ) dT

A variao entre a entalpia dos produtos e a entalpia dos reagentes nas condies
padro a entalpia padro de reao (HReao). E portanto a equao anterior fica:

Tsaida

o
H processo = H reao
+

Ttef

(N

Tsaida

C pC + N DC pD dT

Tref

(N

Se uma reao for executada em um sistema com fluxo


em estado estacionrio, temperatura constante e sem efeitos

C pA + N BC pB dT

A determinao da entalpia
padro de reao realizada em
Bombas calorimtricas ou
calormetros de fluxo.

cinticos e gravitacionais ou trabalho:

[(

) ]

E = H + K + P F + Q

Q=mCpT !!!!
Neste caso, sim...

Q=
[ ( H ) F ]
Como a temperatura mantida constante, a variao de entalpia originria da
reao:

[( ) ]

= H F = H
Q
Reao

Em muitos processos ocorrem reaes incompletas,


laterais ou em srie, ou ainda, os reagentes aparecem em
excesso e em condies de alimentao diferentes entre si e das
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Cuidado ! Apenas a quantidade


de reagente convertido produz
energia (entalpia de reao) !

Balanos de Massa e energia

75

condies padro. Nestes casos conveniente determinar as entalpias separadamente,


atentado ao fato que a entalpia de reao s resulta da frao de material reagente
convertido. A energia desenvolvida na reao armazenada nos produtos e demais
materiais do sistema.
Consideremos um sistema aberto, em estado estacionrio ou um sistema fechado
presso constante:

AB, CD, EF

Reaes

AC, BD, AE, BF

Reaes:
1) AB+CD AC + BD
2) AB + EF AE +BF

As entalpias padro para as reaes 1 e 2 so:


o

H 1o=[ H f AC + H f BD ][ H f AB + H f CD ] (T ref )
H o2 =[ H f AE + H f BF ][ H f AB + H f EF ] ( T ref )
Se os produtos estiverem temperatura TP e os reagentes TR e a capacidade calorfica
for admitida constante no intervalo de temperatura considerado (gases ideais, por
exemplo):

H AB TR = [H fo AB + C p AB (TR Tref )]N AB


H CD TR = [H fo CD + C p CD (TR Tref )]NCD

H AC TP = [H fo AC + C p AC (TP Tref )]N AC


H BD TP = [H fo BD + C p BD (TP Tref )]N BD

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Balanos de Massa e energia

76

H EF TR = [H fo EF + C p EF (TR Tref )]N EF

H AE TP = [H fo AE + C p AE (TP Tref )]N AE


H BF TP = [H fo BF + C p BF (TP Tref )]N BF
Desta forma, temos as seguintes condies entlpicas para a entrada e sada:

R (TR )

H P (T

(T

= N i H i (TR ) + N i C p i (TR Tref )


)= ( N j H j
j

) + ( N j C p ) ( T P T ref )
j

A variao de entalpia para o processo :

H = H PTP H RTR = H foP H foR + H P


o
H = H Reao
+ H P

TP
Tref

H R

TP
Tref

H R

TR

TR
Tref

H de um processo com reao

Tref

qumica e converso 100 %.

Para o caso de reaes incompletas:

A, B, E, F

A+B C+D
X<1
Na tabela estequiomtrica,
apenas dados molares podem
ser utilizados

A, B, C, D, E, F

H =

[N H ] [N

Sadas

i =1

Sadas

H =
i=1

[(

o
fi

Entradas
j =1

j0

H foj + H Sadas

TSada
Tref

H Entradas

TEntrada
Tref

Entradas
i
T
T
o

N i0 N A0 X H f N j0 Hof j + H SadasT Sada


H EntradasT refEntrada
ref
i
a
j =1

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Balanos de Massa e energia

77

Onde:

i=coeficiente estequiomtrico da espcie i (i=0 para uma espcie que


no participa da reao).
a= coeficiente estequiomtrico do reagente limite.

Sadas

H =
i=1

[(

Entradas
i
o

N i0 N A0 X H f ( N j
i
a
j=1

reagido

+N j

noreagido

) H f

+N j

noreagido

o
j

+ H SadasT Sada
H EntradasT Entrada
ref
ref
Sadas

H =
i=1

[(

Ni

alimentado

N i

reagido

o
H
f
i

Entradas

[(N j
j =1

reagido

) H f

o
j

+ H SadasT Sada H EntradasT Entrada


ref
ref

Temos as seguintes observaes:


-Para uma espcie no reagente alimentada, i=j, temos que a variao de
entalpia padro de formao nula;
-Para a frao no reagente de uma espcie, i=j, temos que a variao
entre as entalpias padro de formao nula;
-Para a frao reagente de uma espcie i formando a espcie j temos que
a variao entre as entalpias padro de formao das espcies j e i o
HReao;

H = H Reao + H Sadas

TSada
Tref

H Entradas

TEntrada
Tref

GERAL

Onde:
X= Grau de complementao (converso) da reao.

H Reao= N A0 XH oReao (para HReao expresso em relao ao


reagente limite) ou:

H Reao=

N A0 XH oReao (para HReao expresso em relao ao

reagente i).
O clculo da entalpia padro de reao pode ser realizado a partir do
equacionamento de reaes qumicas com entalpia padro de reao conhecida, ou a

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Balanos de Massa e energia

78

partir das reaes padro de formao. Vamos considerar a reao de formao de CO,
a partir de C e O2:

C( ) + O2 ( g ) CO2

CO( g ) + 21 O2 ( g ) CO2 ( g )

o
H Reao
= 393,51 kJ
o
H Reao
= 282,99 kJ

Podemos transformar as reaes qumicas em um sistema de equaes algbricas:

x + y = z + 393,51
x + 21 y = m

1
m + 2 y = z + 282,99
Para que a equao x+1/2y=m seja satisfeita, m deve estar no lado direito da equao

x + y = z + 393,51

1
z + 282,99 = m + 2 y
__________ _______

x + y + z + 282,99 = z + 393,51 + m + 21 y
Simplificando a equao temos:

x + y = z + 393,51

1
z + 282,99 = m + 2 y
__________ _______

x + 21 y + 282,99 = 393,51 + m

x + y = z + 393,51

1
z + 282,99 = m + 2 y
__________ _______

x + 21 y = m + 110,52
Assim:

C ( ) + 21 O2 ( g ) CO2 ( g ) + 110,52 kJ
A reao entre C() e O2 (g) produz CO2 (g) e 110,52 kJ de energia, ou seja, a reao
exotrmica, com HReao=-110,52 kJ.

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Balanos de Massa e energia

79

Para casos onde os reagentes aparecem em estados fsicos diferentes podemos


utilizar a mesma abordagem. Vamos considerar a reao de formao de gua gasosa a
100C:
H2 (g)+1/2O2 (g) H2O(g)

H 2 ( g ) + 21 O2 ( g ) H 2O

H 2O( l ) H 2O ( g )

o
H Reao
= 285,838 kJ

H vap = 44,012 kJ / gmol

x + 21 y = z + 285,838 kJ

kJ
=w
z + 1gmol 44,012 gmol
x + 21 y = z + 285,838 kJ

kJ
z + 1gmol 44,012 gmol = w

__________ __________ ____


x + 21 y = w + 241,826
Assim:

H 2( g ) + 21 O2 ( g ) H 2O ( g ) + 241,826 kJ
A reao entre H2(g) e O2

(g)

produz H2O(g) e 241,826 kJ de energia, ou seja, a

reao exotrmica, com HReao=-241,826 kJ.


16. BALANO DE ENERGIA TRANSIENTE
O balano de energia transiente complementa a descrio transiente de um
sistema, juntamente com o balano de massa. Na realidade, o balano de energia
sempre deve suceder o balano de massa, seja no estado transiente ou estacionrio.
Consideremos, a equao do balano geral de energia:
W

E = H K P +Q

em um intervalo de tempo t

O termo E representa a variao do contedo energtico do sistema ao longo do tempo,


ou seja, o acmulo de energia. Assim, para o caso transiente devemos considerar os
fluxos ao das quantidades transferidas, ou seja:
massa

tempo

F = fluxo de massa

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Balanos de Massa e energia

80

Energia

tempo

E= fluxo de Energia

Energia

tempo

Q = fluxo de calor

Energia

tempo

W = fluxo de trabalho

Energia

tempo

H, K, P= fluxo de entalpia, energia cintica e potencial

Considerando os fluxos de energia em um intervalo de tempo t , no sistema que


segue :
W2

W1
T2, F2

T1, F1

v2, h2

v1, h1
Q1

Q2

E (t + t) E(t )= [ H.F. t ]1[ H.F. t]2+[ K.F. t ]1[ K.F. t ]2 +


t]1[ P.F.
t] 2+[Q 1 +Q2 ] . t [W 1 +W 2 ]. t
[ P.F.
Onde: (1)= ponto de entrada de massa
(2)= ponto de entrada de massa
Q1=(+); Q2=(-)
W1=(-); W2=(+)
A quantidade de energia que entra no sistema, com o fluxo de massa no ponto
(1), na forma de entalpia, no intervalo de tempo t , , :

Energia ( J , cal , BTU )


massa
H = H . F 1 . t=

tempo=Energia ( J , cal , BTU )


massa ( kg , gmol , lb ) tempo ( s ,min, h )
A quantidade de energia que entra atravs das fronteiras, na forma de calor, no
intervalo de tempo t , :

Q=Q1 . t=

Energia ( J , cal , BTU )


tempo=Energia ( J , cal , BTU )
tempo ( s ,min, h )

Desta forma, rearranjando a equao anterior, para o balano de energia, tem-se:

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81

E(t + t )E (t)

= [ H.F ]1 [ H.F.]2+[ K.F.]1 [ K.F.] 2 +


1[ P.F.]
2+[Q1 +Q2 ].[W 1 +W 2 ].
t
[ P.F.]
lim

t 0

E (t + t )E (t )

= [ H.F ]1[ H.F.]2 +[ K.F.]1[ K.F.]2 +


1[ P.F.]
2 +[Q 1+ Q2 ].[W 1 +W 2 ].
t
[ P.F.]

dE
= [ H.F ]1[ H.F. ]2 +[ K.F. ]1[ K.F. ]2 +
1[ P.F.
]2 +[Q1 +Q 2 ].[W 1+ W 2 ].
t [ P.F.]
De uma forma geral:

[(

) ]

[(

) ]

dE
= H i + K i + Pi .Fi H j + K j + P j .F j + Q W
dt
entradas
sadas

ou
dE
= ( H + K + P ) + Q W
dt
Como E representa a quantidade de energia acumulada no sistema, e a energia
somente pode ser acumulada sobre a massa, E representa a soma das quantidades de
energia associadas massa, ou seja, U, K e P. Assim:

dE d (U + K + P )
=
dt
dt
como U=H-pV:

dE d (H + K + P pV ) dH dK dP d ( pV )
=
=
+
+

dt
dt
dt
dt
dt
dt
Para sistemas presso e volume constantes:

d ( pV )
=0
dt
Como na maioria dos problemas, envolvendo processos qumicos, as variaes
das energias cintica e potencial so pequenas, em relao a entalpia:
dK dP
=
0
dt
dt
dE dH

dt
dt
Assim, o balano de energia se restringe, na maioria dos casos, a:
dH
= ( H + K + P ) + Q W
dt
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Balanos de Massa e energia

82

Para sistemas fechados, pode ser simplificado para:


dH
= Q W (primeira lei da termodinmica.
dt

17. EXEMPLOS (BALANO DE ENERGIA ESTACIONRIO)


1. Determinar a variao de entalpia para a transio H2O(s)[0oC] H2O(g)[120oC] a 1 atm.
Dados:

fuso

= 334 kJ/kg a 0oC (1 atm)

Determinao da entalpia com


mudana de fase.

H vaporizao = 2255 kJ/kg a 100oC (1 atm)


Cp H2O = 4,18J/goC; 0 100oC (1 atm)
Cp H2O = 1,88J/goC; 100 120oC (1 atm)
Soluo

B. C. = 1kg H2O
H = 334 kJ .1kg + 1kg . 4,18 J (100-0)oC + 2255 kJ .1kg + 1kg .1,88 J . (120-100)oC
kg
goC
kg
goC
H = 334kJ + 418kJ + 2255kJ + 37,6kJ
H = 3022,6KJ para 1Kg de H2O

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83

2. Um compressor utilizado para comprimir ar de 100 kPa a 255 K para 1000 kPa a
278K. Determinar a potncia de compressor para que 100 kg/h de ar sejam comprimidos.
Dados:

Ar 255K

= 489 kJ/kg (100 kPa)

Ar 278K

= 509 kJ/kg (1000 kPa)

Soluo

[(

) ]

E = H + K + P F + Q

Para um processo em estado estacionrio: E = 0; m1 = m2


Como no existe troca de calor: Q = 0
Como no existe desnvel: P = 0 (h1 = h2; h = 0)
Assim:

+ K ) F ]=W
[ ( H
H =F 1 . H Ar278 K ; 1000 KPa F 1 . H Ar255 K ; 100 KPa
B.C. = 1kg Ar
H = 1kg . 509kJ/kg 1kg . 489kJ/kg
H = 20kJ

( )

F2 .v 22 F1v 12 F . v 2

=
2
2
2
2
1kg
m
K =
. 60 2 0 2 2
2
s
2
kg.m
K = 1800
= 1800 J
s2
K =

K = 1,8kJ

Obs.:

kg.m 2
=J
s2
W = -H - K
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Determinar a potncia de um
compressor.

Balanos de Massa e energia

84

W = - 20 1,8
W = -21,8 kJ para 1kg ar
Para 100kg/h:
W = - 21,8 kJ . 100 kg Ar = 2180kJ
1kg Ar
h
h
Como 1Watt = 1J/s:
W = 2180 kJ = 0,606kJ = 0,606kW
3600s
s
Como Potncia a quantidade de energia dissipada em uma unidade de tempo:
Potncia = 0,606 kW

3. requerido bombear 200 gal/h de gua para um reservatrio, situado a 165 t do solo,
cujo nvel deve ser mantido constante. A fonte de gua um poo com 15 t de
profundidade. A tubulao dgua completamente isolada, porm, devido a uma falha
no isolamento, 25 000 BTU/h de calor so perdidos. Um sistema de aquecimento eltrico
fornece 30 000 BTU/h tubulao dgua. Se a potncia da bomba 2 hp e 55% da
potncia da bomba convertida em trabalho, determinar a
temperatura da gua no reservatrio sabendo que a gua no
poo est a 35oF.

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Determinar a potncia de uma


bomba, sem considerar a perda
de energia por atrito ou
obstculos.

Balanos de Massa e energia

85

Soluo
Para o sistema delimitado na figura:

[(

) ]

E = H + K + P F + Q

Para um processo em estado estacionrio: E = 0


Como o nvel permanece constante no poo e no reservatrio, a velocidade constante

=0
nestes dois pontos: v 1 = v 2 = 0; K
B.C. = 1h de operao;
Massa bombeada = 200 gal . 8,33 lbm = 1666lbm [vazo . densidade]
h
gal
h

P = g. h = 32,2t . (165 + 15) t = 5796 t2


s2
s2
2
= 1666lbm . 5796t = 9 656 136lbmt2
P = F P
s2
s2
Massa e Peso esto relacionados pela Lei de Newton (P=mg). Como no sistema Ingls o
peso de 1lbm de uma substncia padro (Platina) 1lb f, a Lei de Newton deve ser escrita
como P=mg/gc onde gc a constante gravitacional ou fator de consistncia.
Para o sistema Internacional: gc = 1 kg . m
kg . s2
Para o sistema Ingls: gc = 32,2 t . lbm
s2 . lb
Para o sistema Internacional: P = mgh
Para o sistema Ingls: P = mgh
gc
Assim o P calculado fica:

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P = 9 656 136lbm

86

ft 2
.
s2

1
ft lbm
32,2 2 .
s lbf

P = 299880 t . lb
Convertendo para BTU
P = 299880 t . lb .

1BTU

= 385,45 BTU

778t . lb
Troca lquida de calor:

= Q1 Q2 (Qentra Qsai) ou Q = Qi
i

[Qentra = (+) ; Qsai = (-)]

Q = 30000BTU 25000BTU/h
Q = 5000BTU
Troca lquida de trabalho
A bomba tm uma potncia de 2hp e eficincia de 55%
Ptil = 2hp . 0,55 = 1,1hp = 1,1 hp . 2544,98 BTU = 2799,5BTU
h . hp
h
Ptil = W ; como a base de clculo 1h:
tempo
W = -2799,5BTU : (-) porque a bomba est realizando trabalho sobre o
sistema.

[(

) ]

E = H + K + P F + Q
W

H + P = Q

H + 385,45=5000 (-2799,5)
H = 7414,05BTU para 1h de operao
Para um sistema sem reao:
T2

H = C p dT
T1

H = F .H
T2

H = F C P dT
35

BTU
H = 1666 lbm .1
.(T2 35 ) o F = 7414,05BTU / h
h lbm o F

T2=39,45F

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87

4. Um reator contnuo aquecido atravs de vapor dgua saturado a 250C alimentado a


uma camisa de aquecimento. A camisa do reator preenchida com condensado saturado
a 250C. Os reagentes so alimentados a 20C e ao deixam o reator a 100C. A reao
absorve uma taxa constante de energia de 2300 kJ por kg de material alimentado ao
reator (2300 kJ/kg) nesta faixa de temperatura. A camisa de aquecimento perde calor
para o exterior a uma taxa de 1,5 kJ/s. Para o processamento 150 kg/h de material,
determinar o fluxo de vapor dgua necessrio.
Dados:
Balano de energia em um
sistema com reao qumica.

Cp mdio do material no reator: 3,26 J/(g.K)

H
vap H

2O

= 1701 kJ/kg (250oC)


F1

150L/h
T=20C

FCondensado
T

T=250C

FVapor
T=250C

Camisa
Reao

T=100C

Soluo
B.C. = 1h de operao =150kg/h de material no reator.
Balano de Energia na Parte Interna do Reator (reao):

[ (

)]

dE
W

+K
+P
F +Q
= H
dt

H = Q

- Podemos interpretar a reao como uma fonte de consumo de energia


- A camisa de aquecimento fornece calor ao sistema, sendo que este calor
originrio do vapor. Ou seja, ao determinarmos esta quantidade de energia
determinaremos parte da energia perdida pelo vapor.

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Balanos de Massa e energia

88

F2CP2(T2-Tref) - F1CP1(T1-Tref)+HReao*F1= QRecebido


Como F1=F2 e Cp2=CP1=CPmdio
F1CP(T2-T1) +HReao*F1= QRecebido
F1[CP(T2-T1) +HReao]= QRecebido
150 kg[3,26(100-20)+2 300]= QRecebido
QRecebido=384 120 kJ/h
Balano de Energia na camisa do Reator:

[ (

)]

dE
W

+K
+P
F +Q
= H
dt

H = Q

- A camisa de aquecimento fornece(-) calor ao sistema:


QFornecido= - QRecebido= -384 120 kJ/h
- A camisa de aquecimento perde calor (-) ao meio ambiente:
QPerdido= - 1,5 kJ/s.3600s/h= - 5400 kJ/h
- A variao de entalpia que ocorre na camisa devida a mudana de fase
FH Vap = Q perdido + Q Fornecido

FVaporHCondensao= QPerdido+QFornecido
FVapor(-1701kJ/kg)= - 384 120 - 5 400
FVapor=229 kg/h

5. Um duto de transporte de gua recebe calor a uma taxa de 2,5 kJ/s

agitado

recebendo, do agitador, 1,5 kJ de trabalho para cada 1 kg de gua transportada. Se o


sistema for considerado em estado estacionrio, determinar a
temperatura da gua na sada do duto se a entrada estiver a
50C.

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Balano de energia envolvendo


todas as modalidades de
energia.

Balanos de Massa e energia

89

Soluo

[(

) ]

E = H + K + P F + Q

E = 0; processo em estado estacionrio


W
= H + K + P
Q

B.C. = 1 s de operao = 5 kg de gua alimentada

v 2
8 2 10 2
m2
K =
=
= 18 2
2
2
s

m2
K = F .K = 5kg. 18 2
s

P = g.h = 9,8

= 90J = 0,09kJ / s

m
m2
J
.
(
2

0
)
=
19
,
6
= 19,6
2
2
kg
s
s
2

m
P = F .P = 5kg.19,6 2 = 98J = 0,098kJ / s
s
= 2,5kJ / s
Q

W = 1,5

kJ
.5kg gua / s = 7,5kJ / s (- = sistema recebendo trabalho)
kg gua
T2

H = m C pH 2O dT = 5kg.4,186
T1

kJ
.(T2 50 )
kg o C

H = 20,93(T2 50 )
2,5kJ ( 7,5 ) kJ = 20,93(T2 50 ) + ( 0,09 ) kJ + 0,098kJ
T2=50,48C

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Balanos de Massa e energia

90

18. EXEMPLOS (BALANO DE ENERGIA ESTACIONRIO COM REAO QUMICA)


1. Determinar a entalpia da reao 4NH3 (g)+5O2 (g)4NO(g)+6H2O(g) a partir das entalpias
padro de formao de cada um dos componentes da reao:
Espcie
Hf
(kcal/gmol)
25C, 1atm

NH3 (g)

H2O (g)

NO (g)

-11,04

-57,8

21,6

Soluo:
A partir das entalpias padro de formao:
HReao=Hf produtos-Hf reagentes
o
kcal
kcal
kcal
H Reao
= 4gmol 21,6 gmol
+ 6gmol ( 57,8 ) gmol
[ 4gmol ( 11,04 ) gmol
+ 5 0]
o
H Reao
= 216,24kcal

A entalpia da reao pode ser escrita em relao cada espcie da reao:


o
H Reao
= 216,24

kcal
kcal
= 54,06
4gmol NH 3
gmol NH 3 reagido

o
H Reao
= 216,24

kcal
kcal
= 36,04
6gmol H 2O
gmol H 2O formada

2. A oxidao de sulfeto de ferro com oxignio puro iniciada a 30C e os produtos da


reao so obtidos a 100C. Para um sistema fechado e adiabtico, determine a variao
de entalpia da reao. Dados:
Espcie
Hf
(kcal/gmol)
18C, 1atm

FeS2(s)

Fe2O3 (s)

SO2 (g)

35,5

198,5

70,93

2FeS2+11/2O2Fe2O3+4SO2

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Balanos de Massa e energia

91

Soluo:

Em t=0

Em t=t

Reao

FeS2
O2

Fe2O3
SO2

X=1

As capacidades calorficas so tabeladas, truncaremos no primeiro termo da srie


por questes de simplicidade:

Espcie
CP
(cal.gmol-1.C-1)

FeS2(s)

O2 (g)

Fe2O3 (s)

SO2 (g)

16,3

7,01

36,8

9,81

Vamos calcular a entalpia molar para cada espcie separadamente:

H FeS2

30C

H FeS2

H O2

H FeS2

kcal
gmol

T
cal
= H Oo2 + C PO2 dT = 0 + 7,01 gmol
(30 18 )C
C
Tref

cal
kcal
= 84,12 gmol
= 0,08412 gmol

T
o
cal
cal
= H Fe
+ C PFe2O3 dT = 198500 gmol
+ 36,8 gmol
(100 18)C
C
2O3
Tref

100C

100C

100C

H SO2

cal
= 35304,4 gmol
= 35,3044

30C

H Fe2O3

H SO2

Tref

30C

30C

H Fe2O3

T
o
cal
cal
= H FeS
+ C PFeS2 dT = 35500 gmol
+ 16,3 gmol
(30 18)C
C
2

100C

cal
= 195 482,4 gmol
= 195,4824

kcal
gmol

T
o
cal
cal
= H SO
+ C PSO2 dT = 70930 gmol
+ 9,81 gmol
(100 18 )C
C
2
Tref

cal
kcal
= 70 125,6 gmol
= 70,1256 gmol

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92

Podemos calcular a variao de entalpia do processo atravs das condies


entlpicas na entrada e sada:
H Reao = H produtos H reagentes
H Reao = 195 482,4

cal
cal
1gmol 70 125,6
4gmol
gmol
gmol

cal
cal 11
35 304 gmol 2gmol + 84,12 gmol 2 gmol

H Reao=405 838 ,7 cal =405 ,8387 kcal

3. A produo de ferro metlico a partir de minrio frrico utiliza coque como agente
redutor. A reao de produo de ferro metlico :
Fe2O3(s)+3C(grafite)2Fe(S)+3CO(g)
Porm, a seguinte reao ocorre em paralelo:
Fe2O3(s)+C(grafite)2FeO(S)+CO(g)
Enquanto a primeira reao consome 80% da massa (ou mols) do Fe 2O3 alimentado, a
segunda consome 10%. Determinar a variao de entalpia para este processo, nas
condies padro. Dados:
Espcie
Hf
(kcal.gmol-1)
18C, 1atm

Fe2O3 (s)

FeO (s)

CO(g)

C(grafite)

-198,5

-64,3

-26,62

2,6

Considerar o coque como constitudo exclusivamente de carbono e alimentado 100% em


excesso em relao ao requerido se apenas a primeira reao fosse executada.
Soluo:
Resolvendo o balano de massa estequiomtrico:
Base de clculo: 1gmol de Fe2O3.
Como C est em excesso, Fe2O3 o reagente limite.

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Balanos de Massa e energia

Reao 1:

Fe2O3(s)+3C(grafite)2Fe(S)+3CO(g)
A

Reao 2:

93

+ 3B

2D + 3E

Fe2O3(s)+C(grafite)2FeO(S)+CO(g)
A

+B

2F

+ E

NA=NA0-NA0X1-NA0X2
NA=1 gmol 1gmol.0,8-1gmol.0,1
NA=0,1 gmol de Fe2O3
NB=NB0-3NA0X1-NA0X2
NB0=3NA0+3NA0=3.1+3.1
NB0=6gmol
NB=6gmol 3.1gmol.0,8-1.1gmol.0,1
NB=3,5 gmol de C
ND=ND0+2NA0X1
ND=0 + 2.1gmol.0,8
ND=1,6 gmol de Fe
NE=NE0+3NA0X1+NA0X2
NE=0 + 3.1gmol.0,8+1.1gmol.0,1
NE=2,5 gmol de CO
NF=NF0+2NA0X2
NF=0 +2.1gmol.0,1
NF=0,2 gmol de FeO
Como devemos determinar a variao de entalpia nas condies padro, no
necessrio conhecer as capacidades calorficas presso constante.
o

H Reao= H f sada H f entrada

] [

o
o
o
o
o
H Reao = 0,1H Fe
+ 3,5H Co + 1,6H Fe
+ 2,5H CO
+ 0,2H FeO
1H Fe
+ 6H Co
2O3
2O3

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Balanos de Massa e energia

94

kcal
kcal
kcal
+(3,56) gmol.2 ,6
+1,6 gmol.( 0)
+
gmol
gmol
gmol
H Reao=
kcal
kcal
2,5 gmol.(26,62)
+0,2 gmol.(64,3)
gmol
gmol

(0,11) gmol.(198,5)

H Reao = 92,74kcal para 1gmol de Fe 2 O 3 alimentado

Poderamos resolver de forma equivalente calculando previamente o HReao:


o
H Reao
=

H fo reagentes

o
f produtos

] [

o
o
o
o
o
H Reao
1 = 2H Fe + 3H CO H Fe2O3 + 3H C

H Reao1=

kcal
kcal
+3gmol.(26,62)
]gmol
gmol
kcal
kcal
[(198,5)
+3gmol.2 ,6
]
gmol
gmol

[2gmol.(0)

o
H Reao

= 110,84kcal

o
H Reao

o
o
o
= 2H FeO
+ H CO
H Fe
+ H Co
2O3

] [

kcal
kcal
+ 1gmol.(26,62)
]gmol
gmol
kcal
kcal
[(198,5)
+1gmol.2 ,6
]
gmol
gmol

[2gmol.(64,3)

H Reao 2=

o
H Reao

= 40,68kcal

H Reao = H Reao

H Reao

+ H Reao

o
= N A 0 X 1H Reao

H Reao

= 1 0,8 110,84

H Reao

= 88,672kcal

H Reao

o
= N A0 X 2 H Reao

H Reao

= 1 0,1 40,68

H Reao

= 4,068kcal

H Reao = 88,672 + 4,068


H Reao = 92,72kcal para 1gmol de Fe 2 O 3 alimentado

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95

19. EXEMPLOS (BALANO DE ENERGIA TRANSIENTE)


1. Um tanque de aquecimento utilizado para aquecer, em regime contnuo, 460kg/h de
leo. Considere que o tanque armazena 2260kg de leo, o qual est inicialmente a 16 C,
quando o aquecimento iniciado. O contedo do tanque espacialmente uniforme
(mistura atravs de um agitador com 3/4hp) e o aquecimento realizado a partir de vapor
saturado 130 C (em uma tubulao interna). Considere que a taxa de transferncia de
calor dada pela Lei de Newton (Q=hN (Tmaior Tmenor)). Determine:
a) O tempo necessrio para que a temperatura do leo seja 32C, aps o incio do
aquecimento.
b) Qual a mxima temperatura que pode ser atingida no tanque.

leo 460kg/h
32C
leo 460kg/h
16C

Vapor saturado
130C
Dados: CP (leo)=0,5 cal.g-1.C-1
hN= 131 kcal.h-1.C-1
Soluo:
B M G no tanque:
dm
= F1 F2
dt
dm
= 0 ; a massa do sistema constante.
dt
B E:

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96

Considerando o contedo de leo no tanque como o sistema e desprezando as variaes


de energia cintica e potencial ao longo do tempo e do espao:
dE
= ( H + K + P ) + Q W
dt
dE dH
=
= ( H ) + Q W
dt
dt
Calculando cada uma das parcelas isoladamente:
Incio Clculo dH/dt

dH d ( mCP (T Tref ))
=
dt
dt
onde: m= massa de leo no sistema
CP= capacidade calorfica do leo no tanque
Tref= como trata-se de um processo sem reao qumica qualquer
temperatura de referncia pode ser adotada. Adotaremos (16C).
Como m e CP no esto variando ao longo do tempo:
dH
dT
= mC P
dt
dt
dH
cal dT
= 2260 kg .0,5
dt
g.C dt

Fim Clculo dH/dt


Incio Clculo H

( H )=

sadas

H i

entradas

H j =H sada H entrada
T entrada

H entrada =F entrada . H
entrada =F entrada

T ref

como Tref=Tentrada:
16

H entrada =F entrada C P dT
16

Hentrada=0 cal/h

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C P dT

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97
T sada

H sada = F sada . H
sada =F sada .

T ref

C P dT

T sada

H sada = F sada .C P .

dT

T ref
T

H sada

cal sada
= 460kg / h.0,5
. dT
g C 16

H sada = 230.(T 16 )
( H ) = 230.(T 16) 0

Fim Clculo H
Incio Clculo Q
Q=h(Tvapor-Tleo)
Q=131kcal. h-1 . C-1.(130-Tleo)
Q=131(130-Tleo) kcal/h
Fim Clculo Q
Incio Clculo W
W=?
Potncia aplicada = fluxo de energia;
Potncia da bomba (aplicada) = fluxo de energia na forma de trabalho;
W= Potncia . eficincia
Como no informado o valor da eficincia (0-1) admitiremos igual a 1;
W= 3/4hp=559,3W=559,3J/s=559,3J/s.3600s/h=2013,4kJ/h
W=2013,4kJ/h=480,9kcal/h
Como W est sendo realizado sobre o sistema
W=-480,9kcal/h
Fim Clculo W
Como todas as formas de energia foram determinadas, a equao do balano de energia
fica:
dH
= ( H ) + Q W
dt
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2260 .0,5

98

dT
= 230.( Tsada 16 ) + 131(130-Tleo)-(-480,9)
dt

Se considerarmos que o contedo do tanque perfeitamente misturado, a


temperatura na sada a mesma do leo no tanque, ou seja, Tsada=Tleo
dT
= 0,32T + 18,75
dt
Deve-se integrar a equao:
T

dT
16 0,32T + 18,75 = 0 dt
T

t =

1
Ln(18,75 0,32T )
0,32
16

t =

1
18,75 0,32T
Ln

0,32
13,63

a) Para T=32C
t =

1
18,75 0,32.32
Ln

0,32
13,63

t=1,47h
b) A temperatura mxima ser atingida aps um tempo de aquecimento muito longo
(t), ou seja, no estado estacionrio:
dT
= 0,32T + 18,75
dt
dT
=0
dt
0,32T + 18,75 = 0

T=58,59C
O Programa GNU Octave a seguir resolve o problema anterior:
#Script GNU Octave para soluo de uma EDO que representa o aquecimento
#de leo em um tanque cilndrico atravs de uma serpentina
clc;
clear;
#Balano de Energia
function [dydx]= f(y,x)
dydx(1)=-0.32*y(1)+18.75; #y(1)=temperatura; x= tempo
endfunction;
#Valores iniciais
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99

T0(1)=16; #valor inicial de T


t=linspace(0,10,101);#um vetor com 101 valores entre 0 e 10
T=lsode("f",T0,t); #retorna a integral para os valores de t fornecidos
#pesquisar entre os valores integrados 32C
i=1;
while (T(i)<(32))
t_final=t(i);
i=i+1;
endwhile;
printf("A temperatura ser 32C aps %gh.\n",t_final);
xlabel("t (h)"); ylabel("T (C)"); #nome dos eixos
plot(t,T,"-;Temperatura;"); #grfico com os valores de T e t

Tarefa: Refaa este programa, implementando a possibilidade de variar o fluxo de


alimentao de leo.

2. Um tanque cilndrico com 3m de altura e 2m de dimetro utilizado para estocar uma


soluo de material radioativo. A desintegrao deste material libera energia aquecendo
a soluo. A taxa de liberao de energia de 890 kcal.h-1.m-3. Sendo que a perda de

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100

calor para as vizinhanas, atravs das paredes, dada pela expresso Q=UAT, onde U
o coeficiente global de transferncia de calor e A a rea de troca trmica, determine:
a) A temperatura da soluo aps 24h;
b) A mxima temperatura que pode ser atingida.

3m

2m
Dados:
Temperatura inicial do tanque=21C
Temperatura das vizinhanas=21C
CP (soluo)=1,1kcal . kg-1C-1
(soluo)=1041 kg/m3
U=5,9kcal/(m2.C.h)
O topo e a base do tanque so isolados.
B M G:
Sistema Fechado: dm/dt=0
B E:
dE
= ( H + K + P ) + Q W
dt
Sistema Fechado:
dH
= Q W
dt
Como no existe transferncia de energia na forma de trabalho:
dH
= Q
dt
Calculando cada parcela da equao individualmente:

dH d ( mCP (T Tref ))
=
dt
dt
Como m e CP no esto variando ao longo do tempo:

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101

dH
dT
= mC P
dt
dt
A massa do sistema :
m=soluo.Vtanque
Vtanque=D2/4 . L=. 22/4 . 3=9,43m3
m=1041kg/m3.9,43m3=9817kg
dH
kcal dT
= 9817 kg.1,1
dt
kg .C dt

A=DL=.2.3=18,85m2

Q = Q i = QEntra + Qsai = 890


i

kcal
kcal
.9,43m 3 5,9
.18,85m 2 (T 21)
3
h.m
hm 2 C

Q=10 684,85-109,15T
Agrupando as solues parciais:
dH
= Q
dt
9817 .1,1

dT
=10 684,85-109,15T
dt

dT
=0,99-0,011T
dt
Integrando:
T

dT
21 0,99 0,011T = 0 dt

T =

0,99 e 0,011( 25+t )


0,011

a) para t=24h
T=37C
b) A mxima temperatura :
dT
=0=0,99-0,011T
dt
0,99-0,011T=0
T=90C

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102

20. EXERCCIOS (BALANO DE ENERGIA ESTACIONRIO)


1. desejado bombear gua entre 2 reservatrio, um situado a 4,5m do solo e outro
situado a 2m do solo. Para isso, utilizada uma bomba de 1,5 kW de potncia com
capacidade de bombear 0,8m3/h. O reservatrio mais baixo alimentado continuamente
de forma que o nvel dos dois reservatrios pode ser considerado constante. A tubulao
que liga os dois reservatrios aquecida por uma linha de vapor (saturado), assim o
fluido que est inicialmente a 20oC tem sua temperatura alterada. Determinar a
temperatura final do fluido.
Dados: Fluxo de vapor: 11kg/h
Hvapor = 2897,96kJ/kg
Hcondensado = 986,27kJ/kg
Eficincia da bomba = 70%

2. Considere os sistemas abaixo, onde um trocador de calor utilizado para fornecer uma
certa quantidade de calor, Q, a fim de movimentar uma turbina para produzir trabalho W.
Determinar Q e W, sabendo que os sistemas so operados continuamente e que no
existem perturbaes na corrente de gua e na taxa de calor Q. Considere os sistemas
delimitados pela linha pontilhada. Considere ainda densidade constante na fase lquida.
Dados:
Vazo = 100l/h
Presso = 1atm
a)

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103

b)

Adote a temperatura de referncia conveniente.

3. necessrio bombear gua de um reservatrio (1) situado 4,572 m abaixo do nvel de


uma bomba para um reservatrio (2) 50,292 m acima da bomba. A vazo da bomba
de 0,757 m3/h. Tanto no reservatrio (1), como no reservatrio (2) o nvel permanece
constante. Um trocador de calor fornece 31651,675 kJ/h (Q1) de calor tubulao dgua.
A tubulao totalmente isolada, contudo, uma falha no isolamento permite que
26376,396 kJ/h de calor sejam perdidos. Sabendo que uma bomba de 1491,4 Watts
utilizada para bombear gua a 1,67C, e que apenas 55% da potncia da bomba
convertido em trabalho, calcule a temperatura no reservatrio (2). Considere o sistema
delimitado pela linha pontilhada.
2
W
Q1

Q2

50.292m

4.572m

Resposta: T~4C

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104

4. Uma caldeira utilizada para fornecer vapor a fim de movimentar uma turbina para
produo de trabalho (W). Determinar a quantidade de calor Q que deve ser fornecida
caldeira para que 12000 kJ/h de trabalho sejam produzidos. Sabendo que o sistema
operado em estado estacionrio e que no existem perturbaes na corrente de gua e
na taxa de calor Q, determine, tambm, a temperatura da corrente de sada. As
condies de alimentao so vazo de alimentao igual a 100 L/h e presso de 1 atm
e 25C.
W
1

Caldeira
H2 O
(25C)
v1=1,5m/s

Vapor (175C)
v2=50 m/s

Vapor
v3=15m/s

Resposta: T~111C ; Q~271 073 kJ

Dados:

CPH 2O = 4,185 J / g C(Liq )


CPH 2O = 1,857 + 3,82 10 4T J / g C(Gs )
HVap (H2O)=2256,33J/g
Sugesto: realize um balano entre os pontos 1 e 2 e outro entre 2 e 3.

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105

21. EXERCCIOS (BALANO DE ENERGIA ESTACIONRIO COM REAO QUMICA)


1. Uma cmara de combusto utilizada para oxidar CO para CO2. O CO alimentado a
200C e 1atm juntamente com Ar seco a 500C. Se o agente oxidante (Ar) alimentado
em excesso (90% em relao ao requerido estequiometricamente) e a temperatura de
sada do processo 1 000C, determinar a energia liberada na cmara de combusto
para cada 1 kgmol de CO alimentado. Admita combusto completa.
CO(g)+1/2O2 (g)CO2 (g)

HReao=-67,41 kcal (18C)

Capacidades calorficas mdias para a faixa de temperatura indicada


Espcie
CP mdio
kcal.kgmol-1.C-1 (1atm)
Faixa de temperatura

CO

Ar

CO2

O2

N2

7,21

11,94

7,94

7,5

18-1000C

18-1000C

18-200C 18-500C 18-1000C

2. Repetir o exerccio 1 utilizando as capacidades calorficas de O2 e N2, ao invs do CP


do Ar, para determinar a entalpia de entrada do processo.
Dados:
CP

O2

= 7,51

kcal
kgmol C

(18 500 C )

CP

N2

= 7,15

kcal
kgmol C

(18 500 C )

3. Repetir o exerccio 1 para um grau de complementao de 80%.


Dados:
CP

O2

= 7,51

kcal
kgmol C

(18 500 C )

CP

N2

= 7,15

kcal
kgmol C

(18 500 C )

CP

CO

= 7,58

kcal
kgmol C

(18 1000C )

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4. Determinar a variao de entalpia, a partir de 2 kg de permanganato de potssio, para


a reao:

2KMnO 4 + 5Na 2 SO 4 + 9H 2 SO 4 2KHSO 4 + 10NaHSO 4 + 2MnSO 4 + 3H 2O( l ) + 52 O2


Dados:
Entalpia padro de formao. Tref=18C
Espcie
Hf
Kcal.gmol-1
(1atm)

KMnO4

Na2SO4

H2SO4

KHSO4

NaHSO4

MnSO4

H2O

-192,9

-330,5

-193,5

-281,2

-269

-251,2

-68,2

5. Um processo de sntese de amnia opera segundo a reao:


1
2

N 2 ( g ) + 32 H 2 ( g ) NH 3 ( g )

Hf = -46,191 kJ

Se o processo for operado em regime permanente e a reao atingir um grau de


complementao de 100%, determinar a temperatura de sada do processo para uma
alimentao de 300 kg/h de N2, estando os reagentes a 40C.
Dados:
Capacidades calorficas para gases:
Espcie
NH3
N2
H2

CP (J.gmol-1.C-1)
35,15 + 2,954.10-2T + 0,44.10-5T2
29 + 0,2199.10-2T + 0,5723.10-5T2
28,84 + 7,65.10-5T + 3,288.10-6T2

6. Repetir o exerccio 5 considerando um grau de complementao de 80%

7. Repetir o exerccio 5 considerando um grau de complementao de 80% e 20% de


excesso de H2.

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107

8. Repetir o exerccio 5 considerando um grau de complementao de 80% e 20% de


excesso de H2. Considere o Ar seco como a fonte de N2 para a reao.

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108

22. EXERCCIOS (BALANO DE ENERGIA TRANSIENTE)


1. Um determinado processo que gera 8530BTU/min de calor deve ser resfriado com Ar a
65F. Sabendo que a temperatura inicial da cmara de resfriamento de 65F e que esta
contm 0,2lbmol de Ar, determine:
a) A temperatura de sada do Ar no estado estacionrio.
b) A expresso para a variao da temperatura com o tempo.
Lembre-se: CP=CV+R
U=mcvdT
Ar T=?
6lbmol/min

Q1=33(T-65)

Q2
Ar 65F
6lbmol/min
Cmara de
resfriamento

Processo onde
Q2=8530BTU/min gerado calor
CV (ar)=5BTU/(lbmol. F)

2. Realize o balano transiente de energia para os seguintes sistemas:


a)Adio de gua (50C) a um tanque contendo gua a 20C. Volume constante.
100L/h

T=50C
100L/h

gua

T=?

Em t=0; T=20C
1000L
Mistura perfeita

b) Mistura de duas correntes de gua com temperaturas diferentes. Volume constante.

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100L/h

500L/h

T=50C

T=80C

gua

T=?

Em t=0; T=20C
1000L
Mistura perfeita

c) Uma resistncia eltrica utilizada para aquecer gua.


4m
0,00433m3/s

Resistncia
Eltrica
Q=20kcal/s

10m

V=1,37.10-3h1/2 m3/s

Mostre que o balano de massa pode ser admitido como estacionrio.

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23. APLICAO COMPUTACIONAL


Resolver, numericamente, no GNU Octave o problema proposto 2(c) considerando as
variaes de massa e energia ao longo do tempo.

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24. BIBLIOGRAFIAS RECOMENDADAS


HIMMELBLAU, D. M., Engenharia Qumica Princpios e Clculos, Prentice-Hall.
GOMIDE R., Estequiometria Industrial, Edio do Autor, FEI Grfica.

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