Laboratorio 10.

Constante de disociacin cida de un tinte

Objetivo
Determinar la constante de equilibrio de la disociacin de un indicador visual
cido-base (rojo de metilo) utilizando medidas espectrofotomtricas.

Introduccin
En solucin acuosa el rojo de metilo, un cido orgnico dbil, tiene estructura de
zwitterion y tiene una estructura resonante entre las dos formas, cida y
bsica.

En soluciones cidas el rojo de metilo existe en la forma de HMR

predominantemente y tiene un color rojizo. Cuando base es aadida se pierde

un protn y el HMR tiene estructura bsica, MR- predominantemente, con un
color amarillo. La forma bsica es amarilla porque absorbe azul y violeta plido.
Entonces tenemos que la constante de ionizacin en equilibrio para el rojo de
metilo est dado por:

KC

[ H ][MR ]
[ HMR]

(10-1)

basndonos en que la reaccin existente es la siguiente,

HMR H+ + MR-

( 10-2)

Tomando log en ambos lados de la ecuacuin 10-1 tenemos que;

pK C pH log(

[MR ]
)
[ HMR]

( 10-3)

La constante de ionizacin puede ser calculada de medidas de la razn de

[MR-]/[HMR] a valores de pH conocidos.
Ya que las dos formas de rojo de metilo absorben fuertemente en el rango
visible,

la

razn

espectrofotomtricamente.

de

[MR-]/[HMR]

puede

ser

establecida

Los espectros de absorcin de rojo de metilo en

soluciones cidas y bsicas son determinadas y dos longitudes de onda son

seleccionados para analizar mezclas de ambas formas. Estas dos longitudes de
onda, 1 y 2, son escogidas de manera que en una la forma cida tiene una
absortividad molar () mucho ms alto comparado con la forma bsica. Cuando
comparamos los valores de las absortividades molares de las soluciones bsicas
en la longitud de onda de mxima absorcin de las bases ocurre todo lo
contrario. Las absortividades molares de HMR y MR- son determinadas en la
longitud de onda que corresponde al mximo de absorcin para cada una de las
especies. Construyendo una grfica de Abs vs la concentracin de la especie a
su longitud de onda mximo correspondiente podemos determinar el valor de
para [HMR] y [MR-]

La composicin de una mezcla (buffer) de [HMR] y [MR-] puede ser calculada a

partir de las absorbancias A1 y A2 a las longitudes de onda 1 y 2
respectivamente utilizado.

Se establece de esta manera un sistema de

ecuaciones

utiliza

el

cual

se

sistemticamente

para

determinar

las

concentraciones de las dos formas del rojo de metilo simultneamente.

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pt

Atotal ,1 HMR1 b[ HMR] MR 1 b[ MR ](10 4)

Atotal ,2 HMR2 b[ HMR] MR 2 b[ MR ](10 5)

Estos valores entonces se utilizan en la ecuacin de Henderson-Hasselbalch

Deleted: A1 = a1,HMR [HMR] +

a1,MR [MR ] ( 10-4)
A2 = a2,HMR [HMR] + a2,MR
[MR ] ( 10-5)

para finalmente determinar el valor de pKc y Kc.

Deleted: 6

[ MR ]
pK a pH log

[ HMR ]

( 10-4)

Procedimiento
1. En el laboratorio usted encontrar una solucin estndar de rojo de metilo. Si
esta solucin no est disponible, preprela de la siguiente forma: tome 5.0 mL
de la solucion stock, aada 50 mL de etanol 95% en matraz erlenmeyer de 100.0
mL y diluir con agua destilada.

Solucin Stock
300 mL Etanol 95%
1 g tinte slido

Solucin
estndar

Matraz de 500 mL

5.0 mL

50 mL etanol 95%

Matraz de 100 mL
Diluir con agua estilada

2. Preparacin de las soluciones acidas: Agregar 5.0 mL de la solucin

estndar, 5 mL de HCl 0.1 M a un matraz volumtrico de 50 mL. Diluir con agua
destilada. Luego tomar 25 mL de esta solucin y diluya con HCl 0.01 M hasta 50
mL. Siga diluyendo hasta tener un total de cuatro soluciones. Para hacer el
calculo de las concentraciones de cada solucin tome la concentracin de la
solucin estndar como 1.0 M.

5.0 mL solucin

5 mLHCL 0.1 M

Matraz 50 mL
Diluir con agua destilada
25.0 mL

25.0 mL

50 mL

25.0 mL

50 mL

25.0 mL

50 mL

50 mL
LUIS F. DE LA TORRE Y OLIVA M. PRIMERA

Diluir con HCl 0.01 M

3. Preparacin de las soluciones alcalinas: Agregar 5.0 mL de la solucin

estndar, 10 mL de acetato de sodio 0.04 M a un matraz volumtrico de 50.0
mL. Diluir con agua destilada. Luego tomar 25 mL de esta solucin y diluya con
acetato de sodio 0.01 M hasta 50 mL. Siga diluyendo hasta tener un total de
cuatro soluciones. Para hacer el calculo de las concentraciones de cada solucin
tome la concentracin de la solucin estndar como 1.0 M.

5.0 mL de la Solucin

10 mL de acetato de Sodio

Matraz 50 mL
Diluir con agua destilada
25.0 mL

25.0 mL

50 mL

25.0 mL

50 mL

25.0 mL

50 mL

50 mL
LUIS F. DE LA TORRE Y OLIVA M. PRIMERA

Diluir con acetato de sodio 0.01 M

4.Preparacin de las soluciones amortiguadoras:

- Agregar 5.0 mL de la solucin estndar, 10 mL de acetato de sodio 0.04

M, 1.0 mL de cida actico 0.1 M y luego completar el volumen hasta 50.0
mL con agua destilada.
- Preparar otras cuatro soluciones utilizando 5 mL de solucin estndar y 10
mL acetato de sodio 0.04 M. Adems aadir 2, 4, 6, y 10 mL de cido
actico 0.1 M a cada una respectivamente y diluir con agua destilada
hasta 50 mL.
- Determinar el pH de cada una de las soluciones preparadas utilizando el
metro de pH.

5.0 mL solucin estndar

10.0 mL de acetato de sodio
0.04M

Matraz 50.0 mL
1.0 mL de acido
actico 0.1M

Matraz 50.0 mL

Matraz 50.0 mL

Matraz 50.0 mL

Matraz 50.0 mL

2.0 mL de acido
actico 0.1M

4.0 mL de acido
actico 0.1M

6.0 mL de acido
actico 0.1M

10.0 mL de acido
actico 0.1M

Diluir con agua destilada

5. Medidas espectrofotomtricas
- Determine la longitud de onda mxima (1 y 2) realizando un rastreo (barrido)
de Absorbancia vs entre 300 600nm con las solucin cida y bsica mas
concentrada.

- Determine las absorbancias de las soluciones en ambos largos de onda.

Clculos
1. Determinar la concentraciones partiendo que la concentracin del estndar es
1.0 M.

2. Graficar Absorbancia versus concentracin del tinte para las soluciones

cidas y bsicas a ambos largos de onda, 1 y 2. Determine las pendientes de
las graficas utilizando los cuadrados mnimos.

Estos valores de las pendientes corresponden a los coeficientes de extincin

molar para ambas especies a ambos largos de onda.

(I)
(II)

HMR,1

(III) MR ,

HMR,2

(IV) MR ,

3. Resolver el Sistema de 2 Ecuaciones y 2 Desconocidas para obtener HMR

y MR para cada Solucin Amortiguadora.

Atotal ,1 HMR1 b[ HMR ] MR 1 b[MR ]

Atotal ,2 HMR2 b[ HMR ] MR 2 b[ MR ]

4. Determinacin de pKa usando la ecuacin de Henderson-Hasslebach. Para

las soluciones amortiguadoras grafique pH versus log [MR-]/[HMR] y obtenga el
pKa a partir del intercepto. Incluya la grfica con el reporte.

[ MR ]
pK a pH log

[ HMR ]

5.Compare el valor de pKa reportado en la literatura

pKA PROMEDIO = __________

pKA LITERATURA =

KA PROMEDIO = ___________ KA LITERATURA = 1.05 X 10

% ERROR = _______
-5

% ERROR = _________

Referencias
Atkins, P., Physical Chemistry. 5Th ed. C8-C14. Freeman, New York. 1994
Castellan, G., Fisicoqumica. 2nd ed. 140-141. Addison Wesley. N.Y. 1971.
CRC Handbook of Chemistry and Physics. 58Th ed. Weast, Robert ed. CRC
Daniels, F. et.al, Experimental Physical Chemistry. 7Th ed. 18-21. McGraw Hill,
New York. 1971
Press. West Palm Beach, 1978.