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Exame de Qumica-Fsica I

30 de Janeiro de 2014
Durao: 2h:30m

Departamento de Qumica
E Bioqumica

Cotao:
1a) 1.0 valores; 1b) 1.0 valores; 1c) 1.0 valores; 1d) 1.0 valores; 1e) 1.0 valores;
1f) 1.0 valores; 1g) 1.0 valores; 1h) 1.0 valores; 2a) 1.0 valores; 2b) 1.5 valores;
2c) 1.5 valores; 3a) 1.0 valores; 3b) 1.5 valores; 4) 1.0 valores; 5) 1.5 valores;
6a) 1.0 valores; 6b) 1.0 valores; 6c) 1.0 valores

Justifique convenientemente todas as respostas!


Dados:

1 bar = 105 Pa = 750.06 torr; 1 atm = 101325 Pa: R = 8.314 JK1mol1; kB = 1.3810-23 JK-1;
h = 6.62610-34 Js; F = 96485 Cmol-1; NA = 6.0221023 mol1
O etileno (C2H4, Nome IUPAC eteno) um gs amplamente utilizado na indstria qumica. A sua produo mundial (mais
de 100 milhes de toneladas/ano) excede a de qualquer outro composto orgnico. Cerca de 90% do etileno consumido nos
Estados Unidos e na Europa, usado na preparao de xido de etileno, dicloroetileno, etilbenzeno e polietileno. O
etileno tambm uma importante hormona vegetal, sendo frequentemente utilizado para acelerar o amadurecimento de
frutos.

1. Indique, justificando, se as seguintes afirmaes so verdadeiras ou falsas:


a) De acordo com a teoria cintica de gases, o percurso livre mdio de uma molcula de etileno a 1 bar e
298 K = RT / ( 2 N A p) = 46.5 nm. Nessas condies, a distncia percorrida pelo etileno entre duas
colises 50 vezes superior ao respectivo dimetro molecular.
b) O factor de compressibilidade do C2H4 a 300 K e 30 bar Z = 0.83. Nessas condies as foras
repulsivas entre as molculas de etileno so dominantes.
c) Numa expanso isotrmica e reversvel de um gs perfeito U = 0.
d) De acordo com a regra de Trouton a entalpia de vaporizao do etileno no ponto de ebulio presso
de 1 bar (tb = 103.7 C) vap H m = 25 kJmol-1.
e) Admitindo que o etileno se comporta como um gs perfeito, a variao de energia de Gibbs associada a
um processo em que a presso de 3 mol de C2H4 aumenta de 1 bar para 100 bar, a 298 K, G = 0.34
kJmol-1.
f) A constante de Henry para a solubilidade do etileno em gua a 298 K dada em termos de concentrao
molar K H = 208 mol-1dm3bar. Consequentemente, a presso osmtica de uma soluo de etileno em

equilbrio com 1 bar de etileno gasoso a 298 K = 3 bar.


g) A energia de Gibbs molar padro do processo:

HA(aq) + H2O(l) A(aq) + H3O+(aq)

(1)

r Gmo = 27.1 kJmol-1. Assim, uma soluo tampo em que as concentraes de cido HA e de base
conjugada A em equilbrio so, respectivamente, [HA] = 0.08 mmoldm-3 e [A] = 0.04 mmoldm-3 deve
apresentar pH = 4.45.
h) Se o potencial padro E de uma clula galvnica aumentar com a temperatura, ento a variao de
entropia molar padro da reaco r S mo > 0.

-1-

2. Considere a reaco:

C2H4(g) + HCl(g) C2H5Cl(g)

(2)

e os dados indicados na Tabela 1.


a) Calcule o trabalho (w) associado ocorrncia da reaco (2) presso de 1 bar e a 298 K. Indique,
justificando, se o trabalho realizado pelo sistema ou pela vizinhana.
b) Obtenha a entalpia, a entropia e a constante de equilbrio, K p , da reaco a 1000 K.
c) Demonstre que um aumento de presso mediante adio de um gs inerte conduz necessariamente a
um deslocamento da reaco (2) na direco do produto. Admita que o sistema reaccional se comporta
como uma mistura gasosa perfeita.
Tabela 1. Entalpias de formao, entropias e capacidades calorficas molares padro a 298 K
f H mo /kJmol

C2H4(g)
HCl(g)
C2H5Cl(g)

-1

52.5
92.3
112.1

-1
-1
S mo /JK mol

-1
-1
C po ,m /JK mol

219.5
186.9
275.9

43.6
29.1
62.7

3. Um estudo cintico da pirlise do cloroetano para gerar etileno


k1
C2H5Cl(g)
C2H4(g) + HCl(g)

(3)

permitiu concluir que a variao da constante de velocidade da reaco, k1 (em s-1), com a temperatura
dada por:
ln k1 =

10368
+ 31.109
T

(4)

a) Calcule a correspondente energia de activao e o factor pr-exponencial.


b) Deduza a equao cintica integrada do processo e calcule a concentrao de C2H5Cl ao fim de 1 ns se
a respectiva concentrao inicial for [C2H5Cl]o = 10 moldm-3 e a reaco ocorrer a 1000 K.
4. Explique, exemplificando, em que consiste o mtodo do isolamento. Indique as vantagens e
inconvenientes.
5. O mecanismo de adio de Br2 ao etileno envolve os seguintes passos elementares:
k1

Br(g) + C2H4(g)
+ C2H4Br (g)
k 1

(5)

k2
C2H4Br(g) + Br2(g)
C2H4Br2(g) + Br(g)

(6)

onde Br representa um radical bromo. Admitindo que a hiptese do estado estacionrio pode ser aplicada
ao intermedirio C2H4Br mostre que:

d [ Br2 ]
dt

k1k2 [ Br2 ][ C2 H 4 ] Br
k1 + k2 [ Br2 ]

6.
O coeficiente de difuso do etileno em gua D = 1.5410-9 m2s-1. Calcule:
a) O fluxo de molculas de etileno atravs de um gradiente de concentrao de 3 moldm-3m-1.
b) O nmero de molculas de etileno que atravessam uma rea de 1 mm2 em 1 h.
c) O tempo em horas que uma molcula de C2H4 demora a percorrer 1 cm em meio aquoso.
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