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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN


DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
DISCIPLINA: INTEGRAO II

PRODUO DE CLORETO DE VINILA

CURITIBA
OUTUBRO, 2012

JSSICA KIMIE AKISHINO


JULIANA YUMI TODA
LUIS FERNANDO DOS SANTOS
VINICIUS CLAUDIO DOS SANTOS

PRODUO DO CLORETO DE VINILA

Trabalho realizado para disciplina de


Integrao II pelos alunos do quarto
perodo do curso de Engenharia
Qumica sob orientao do Professor
Marcos Rogrio Mafra.

CURITIBA
OUTUBRO, 2012

SUMRIO
1.

RESUMO ....................................................................................................................................... 4

2.

INTRODUO .............................................................................................................................. 4

3.

OBJETIVOS .................................................................................................................................. 4

4.

REVISO BIBLIOGRFICA ....................................................................................................... 5


4.1. Histrico ..................................................................................................................................... 5
4.2. Matria-prima ............................................................................................................................ 5
4.2.1.

Cloro ............................................................................................................................... 5

4.2.2.

Eteno .............................................................................................................................. 6

4.3.
5.

Processo produtivo............................................................................................................... 8

RESULTADOS ............................................................................................................................ 11
5.1. BALANO DE MASSA .......................................................................................................... 11
5.1.1. BALANO DE MASSA SEM RECICLO ...................................................................... 11
5.1.2. BALANO DE MASSA COM RECICLO ...................................................................... 12
5.2.

CLCULO DAS PROPRIEDADES TERMODINMICAS ............................................ 13

ANEXO 1: BALANO DE MASSA ................................................................................................. 16


ANEXO 2: PROPRIEDADES TERMODINMICAS ...................................................................... 35

1. RESUMO
Esse trabalho retrata o processo de produo de cloreto de vinila, a partir da
rota da reao balanceada, pois o principal meio utilizado para a obteno deste
produto. Foi realizado um breve histrico desde a sua descoberta at os dias atuais,
bem como uma descrio e levantamento das propriedades das matrias-primas e
do produto obtido.
A partir de uma planta do processo produtivo de cloreto de vinila foram
estudadas algumas propriedades termodinmicas responsveis pelo desempenho
da indstria. Por meio do balano de massa foi possvel determinar a quantidade de
matria-prima necessria para a produo de 10.000 kg/h do produto principal, e a
carga trmica de cada equipamento pde ser determinada pelo balano de energia.

2. INTRODUO
O cloreto de vinila (CH2=CHCl) um organoclorado, que apresenta-se como
gs incolor presso e temperatura ambiente, alm de ser altamente txico,
inflamvel e cancergeno e atuar como um importante sinttico industrial. Ele
utilizado apenas como matria-prima, ou seja, no existindo como produto final,
devido a suas caractersticas prejudiciais a sade humana. Seu principal uso tem
sido como matria-prima na polimerizao do poli (cloreto de vinila), mais conhecido
como PVC, mas tambm utilizado na produo de copolmeros. Estes polmeros
esto presentes em diversos produtos industriais e de consumo com uma ampla
gama de aplicaes1.

3. OBJETIVOS
Este trabalho tem por objetivo realizar o balano de massa e energia do
processo produtivo do Cloreto de Vinila, bem como desenvolver nossas habilidades
como futuros engenheiros qumicos.

4. REVISO BIBLIOGRFICA
4.1. Histrico
O monmero cloreto de vinila (MVC) foi descoberto pelo Justus von Liebig em
1835 na Universidade de Giessen a partir da reao do dicloroetileno com hidrxido
de potssio em soluo alcolica2,3. Entretanto, foi um dos alunos de Liebig, Victor
Regnault, o responsvel pela publicao de um artigo em 1839 relatando a
observao da ocorrncia de um p branco aps a exposio de ampolas seladas
preenchidas com o MVC luz solar Regnault pensou que esse p fosse PVC, mas
estudos indicaram tratar-se de poli (cloreto de vinilideno)3.
Em meados de 1974 pesquisas realizadas evidenciaram a toxicidade do
cloreto de vinila, sendo o seu efeito cancerigeno notado em pessoas expostas ao
seu vapor. Um caso curioso da histria desse organoclorado foi a sua utilizao em
pulverizador de aerossol propulsor, ou seja, em sprays de cabelo de sales de
beleza, em que o acmulo de seu vapor no ambiente levou a ndices superiores aos
das diretrizes de exposio.
Atualmente, o MVC pode ser obtido a partir de diferentes processos como,
por exemplo, na China gerado pela sintese do cloro com o acetileno, no entanto, o
mais amplamente utilizado no mundo o processo de obteno do MVC atravs da
reao entre o cloro e o eteno. Algumas indstrias, devido periculosidade da
produo do monmero cloreto de vinila, optam por produzi-lo na mesma planta
onde gerado o PVC, j outras indstrias produzem o MVC apenas

para

comercializao.

4.2. Matria-prima

4.2.1. Cloro
temperatura ambiente e presso atmosfrica, o cloro um gs oxidante,
altamente txico, corrosivo na presena de umidade, de cor amarelo-esverdeado e
com um odor desagradvel e altamente irritante. Alm disso, o gs cloro no
inflamvel.
Atravs da eletrlise do cloreto de sdio em meio aquoso feita a produo
do gs cloro. No nodo da clula eletroltica o cloro liberado, enquanto que o

hidrxido de sdio e o gs hidrognio so produzidos no ctodo. Essa uma das


formas de obteno do cloro.
2 NaCl + 2 H2O 2 NaOH + Cl2 + H2
A matria prima bsica desse processo o sal comum.

4.2.2. Eteno
O eteno, conhecido usualmente como etileno, um gs a temperatura
ambiente e presso atmosfrica e altamente inflamvel. incolor, possui um odor
adocicado e sabor caracterstico. No txico, porm possui efeito anestsico.
O eteno obtido por meio de processos da indstria petroqumica a partir do
petrleo, gs natural ou etanol. Algumas dessas matrias-primas so ricas em
hidrocarbonetos leves, particularmente etano, propano e butano os quais so
submetidos a processos de craqueamento para a obteno de eteno e propeno.
Nesses processos ocorre a desidrogenao e quebra das molculas dos
hidrocarbonetos saturados.
Na Tabela 1 constam as propriedades das matrias-primas envolvidas no
processo, e do produto final obtido.

7
Tabela 1. Propriedades das matrias-primas e do produto final.

Propriedade
Ponto de Fuso
(C)
Ponto de
ebulico (C)
Densidade crtica
(g/cm3)
Presso crtica
(Torr)
Temperatura
crtica (C)
Volume crtico
(cm3/mol)
Entalpia de
formaco
(KJ/mol)
Entalpia de fuso
(J/mol)
Densidade
(CNTP)
(Kg/
m3)
MM (g/mol)
Solubilidade
Viscosidade
(CNTP) (Cp)

Toxicidade

Eteno

Cloro

Cloreto de
vinila

cido clordrico

Oxignio

gua

-169,1

-102

-153,8

114,2

110 - 111

-103,7

-34

-13,36

-85

-183,02

100

0,22

0,573

0.42

0,38

37953

53180,3

41553,3

1950,2

38329,4

165767

9,6

146,94

151,85

65,44

-118,36

380

0,13

0,1235

0,178

0,0876

0,1016

0,07746

52,26

20,934

-241,88

3350,29

6200

4746,78

443,7

6103,58

1,261

2,98

0.98343

28,05
0,226 cm3/ cm3
de gua

70,9
4,610 cm3/ cm3
de gua

62,4988
0,0008308 g/ cm3
de gua

36,4609
0,227881 g/ cm3 de
gua

31,9988
0,0000130875
g/cm3 de gua

18,0153

0,0093

0,01327

0.000109

0.0008

Cancergeno

Irritante para os
olhos, nariz e
garganta, e se
inalado, causar
tosse ou dificuldade
respiratria

No txico

No txico

No txico

4.3. Processo produtivo


A produo do cloreto de vinila realizada principalmente pelo processo
balanceado (rota do eteno/cloro), ou seja, todos os intermedirios e produtos
secundrios so reciclados de uma maneira ajustada para que o balano material
tenha apenas como produto final o MVC a partir de cloro, etileno e oxignio 4. A
Figura 1 ilustra o fluxograma do processo produtivo a ser descrito a seguir.
Primeiramente o etileno passa por uma clorao para obter o 1,2-dicloroetano
ou simplesmente EDC. Esse processo ocorre por duas rotas interdependentes:
clorao direta e a oxiclorao. Na reao de clorao direta h a entrada de cloro e
eteno no reator R1, essa reaco normalmente se processa a temperaturas na faixa
de 50 a 70C e sob presses de 4 a 5 atm nos processos de fase lquida, enquanto
nos processos de fase gasosa a temperatura e a presso variam, respectivamente,
entre 90 e 130C e 7 e 10 atm3,Erro! Fonte de referncia no encontrada..
C2H4 + Cl2 C2H4Cl2
Reao 1. Clorao direta.
Fonte: LAKSHMANAN et. al., 1999

Na reao de oxiclorao, o eteno reage com cloreto de hidrognio no reator


R3, proveniente do reciclo da destiladora S6, na presena de oxignio, normalmente
proveniente do ar atmosfrico, e cloreto de cobre como catalisador, em temperaturas
na faixa de 250 a 350C. Aumentos no rendimento dessa reao podem ser
conseguidos com a injeo de oxignio em adio ao ar atmosfrico, aumentando
sua presso parcial no meio reacional3,Erro! Fonte de referncia no encontrada..
C2H4 + 2HCl + O2 C2H4Cl2 + H2O
Reao 2. Oxiclorao
Fonte: LAKSHMANAN et. al., 1999

O EDC bruto formado nos reatores R1 e R2 segue para a unidade S0 de


lavagem e secagem onde ocorrer a dissoluo dos gases e impurezas. Desse
equipamento saem a gua e o EDC bruto que segue para o equipamento de
purificao S1, onde os gases dissolvidos e as impurezas mais leves sero
removidos sendo direcionados para destiladora S4; j o EDC bruto contendo ainda
uma pequena quantidade de impurezas leves e uma grande quantidade de
impurezas pesadas enviado para a purificao na coluna de destilao S2.

Figura 1. Fluxograma do processo produtivo do cloreto de vinila

10

Esta coluna recebe EDC bruto de trs reatores e a parte do processo


onde trs grandes ciclos de reciclo se cruzam. O destilado do topo de S2, a
uma temperatura de 362 C e a presso de 1,2 bar, carrega as impurezas leves
e uma pequena quantidade de EDC que ser reciclado e recuperado por S4,
retornando para R1, enquanto que a impurezas leves sero removidas do
processo.
A purificao do EDC continua, a uma temperatura de 368 C e a
presso de 1,2 bar, na coluna de destilao S3 e posteriormente em outra
coluna de destilao S5, nota-se que essas colunas trabalham em conjunto na
purificao do EDC. Em S3 as impurezas pesadas so direcionadas a coluna
S5 onde sero removidas do processo, enquanto o EDC, a temperatura de 365
C enviado para R2 (Figura 2) onde ocorre a pirlise ou craqueamento, em
um dispositivo formado por uma bobina longo tubular colocada em um forno
dividido em duas partes: zona de conveco - onde ocorre o aquecimento do
reagente at uma temperatura suficiente para que ocorra a pirolise, e zona de
reao onde o reagente segue para cmara de radiao. O craqueamento do
EDC uma reao endotrmica que ocorre a temperaturas entre 480-550 C e
presses de 3 a 30 bar.

Figura 2. Forno de Pirlise


Fonte: DIMIAN et al., 2008.

O produto de R2 segue para a coluna de separao S6 no qual se


decompe em (MVC+EDC) e HCl com uma pequena quantidade de EDC a
uma presso entre 9 a 12 bar e temperatura entre 244 a 253 C. O HCl

11

reciclado e retorna para R3, j o (MVC+EDC) direcionado para S7, coluna na


qual sero separados o EDC, que reciclado e retorna para S2, do MVC, a
uma temperatura entre 364 e 375 C e a presso entre 9 e 12 bar, obtendo-se
assim o produto final.
Aps deixar o reator R2, no qual ocorre o craqueamento, o
MVC+HCl+EDC segue para etapa de purificao (S6 e S7). Em S6 o HCl
reciclado e segue para R3, j o CV+EDC direcionado para S7, onde sero
separados. O EDC voltar para a etapa de purificao do EDC bruto (S2) para
facilitar a remoo de algumas impurezas ainda existentes. E assim obtm-se o
MVC como produto final e pronto para a comercializao.

5. RESULTADOS
5.1. BALANO DE MASSA
Nesta etapa foram determinadas as vazes (mssicas e molares) de todas
as correntes presentes na planta de produo do cloreto de vinila (MVC), bem
como a quantidade necessria de matria-prima para produzir 10000 kg/h de
MVC. Alm disso, foram determinadas as fraes de cada componente.

5.1.1. BALANO DE MASSA SEM RECICLO


Primeiramente, foi feito o balano de massa para o forno F-01 partindo
dos dados de produo final de MVC na destiladora D-02 igual a 10.000 Kg/h,
utilizando a reao decorrente no forno de pirlise F-01:

O balano de massa foi calculado a partir da concluso de que a


quantidade de matria de cada componente aps o forno F-01 constante, j
que no ocorrem reaes qumicas de transformao dos compostos, mas
somente reaes de decomposio dos mesmos. Sendo assim, nos primeiros
balanos de massa do Forno F-01, da Destiladora D-01 e da Destiladora D-02,
o valor do reciclo, por enquanto, no foi considerado.

12

5.1.2. BALANO DE MASSA COM RECICLO


Determinada as vazes de todas as correntes enumeradas a partir da
corrente 3, a partir do balano de massa desconsiderando o reciclo, seguem os
clculos do balano de massa realizados em planilhas eletrnicas utilizando o
programa Excel da Microsoft. Sendo que, os clculos para reciclo foram feitos
utilizando clculos iterativos atravs da ferramenta atingir metas do programa
Excel. Os dados obtidos de vazes e composies de todas as correntes esto
detalhados na Tabela 2. O memorial de clculo do balano de massa de todas
as correntes est no anexo 1 deste trabalho.
Tabela 2. Dados obtidos pelo balano de massa.
Componente

Vazo molar
(kmol/h)

Frao
molar

CORRENTE 1

Cl2

161,56

1,00

Vazo
mssica
(kg/h)
11454,60

CORRENTE 2

C2H4

161,56

1,00

4523,68

1,00

CORRENTE 3

C2H4Cl2

161,56

1,00

15976,28

1,00

CORRENTE 4

C2H4Cl2

161,56

1,00

15976,28

1,00

CORRENTE 5

C2H4Cl2

161,56

1,00

15976,28

1,00

C2H4Cl2

273,20

0,99

27019,40

0,99

C2H3Cl

3,94

0,01

245,90

0,01

C2H4Cl2

273,20

0,99

27019,40

0,99

C2H3Cl

3,94

0,14

245,90

0,01

C2H4Cl2

111,64

0,25

11041,12

0,41

C2H3Cl

167,95

0,38

10245,90

0,38

HCl

164,01

0,37

5978,28

0,22

C2H4Cl2

111,64

0,25

11041,12

0,41

C2H3Cl

167,95

0,38

10245,90

0,38

HCl

164,01

0,37

5978,28

0,22

HCl

164,01

1,00

5978,28

1,00

C2H4Cl2

111,64

0,41

1141,12

0,52

C2H3Cl

164,01

0,60

10245,90

0,48

C2H3Cl

978,34

1,00

10000,00

1,00

C2H4Cl2

11,65

0,97

11042,00

0,98

C2H3Cl

3,94

0,03

245,90

0,02

CORRENTE 6

CORRENTE 7

CORRENTE 8

CORRENTE 9

CORRENTE 10
CORRENTE 11
CORRENTE 12
CORRENTE 13

Frao
mssica
1,00

13

5.2.

CLCULO DAS PROPRIEDADES TERMODINMICAS

Nesta avaliou-se primeiramente o estado fsico dos componentes de


cada corrente, para assim determinar as densidades, entalpias e vazes
volumtricas de todas as correntes envolvidas no processo.
Para o clculo de densidade de gases utilizou-se a equao de PengRobinson (regra de mistura de Van de Waals) e para lquidos a equao de
Rackett. Na entalpia de gases acrescentou-se a correlao de Lee-Kesler
(entalpia residual). No clculo da capacidade calorfica de lquidos foi utilizada
a correlao de Rowlinson-Bondi. E para a entalpia de vaporizao a equao
de Riedel.
O estado fsico, temperatura, volume molar, densidade, vazo
volumtrica e entalpia, constam na Tabela 3. O memorial de clculo dessas
propriedades esto no anexo 2.
Tabela 3. Dados das propriedades termodinmicas.
Volume

Estado

Temperatura

fsico

(K)

Gasoso

363,15

1,990x10

Gasoso

363,15

1,988 x10

Corrente

Densidade

molar
(m/mol)
-2

(mol/m)

Vazo
volumtrica
(m/h)

Entalpia
(kJ/kmol)

50,2513

3,215

2137,55

-2

50,3000

3,212

2995,43

-5

12174,34

13,27

8701,96

-5

19656,63

15,26

24264,82

852,27

325,18

48006,24

Lquido

363,15

8,214 x10

Lquido

487,41

5,458 x10

Gasoso

515,15

1,173 x10

-3

Gasoso

773,15

2,410 x10

-3

414,90

1069,2

50216,01

1,445 x10

-3

691,86

641,17

14713,12

1,713 x10

-3

583,80

280,94

-3042,85

6,748 x10

-5

15598,24

17,06

-6026,78

14890,00

10,75

-1872,65

9048,81

6,908

6839,37

9
10
11

Gasoso
Gasoso
Lquido

443,15
246,85
366,15

12

Lquido

306,25

6,718 x10

-5

13

Lquido

419,50

5,976 x10

-5

5.3. BALANO DE ENERGIA


Nesta etapa, foram calculadas as taxas de calor fornecidas ou retiradas
de cada equipamento da planta. Isso foi realizado atravs do balano de
energia, em que, para os reatores foram necessrios os calores de reao, nos

14

trocadores de calor pode-se determinar a quantidade de gua para aquecer ou


resfriar os equipamentos e no ponto de mistura foi possvel calcular a
temperatura da corrente de entrada aps o reciclo.
Balano de energia por corrente:
Volume

Estado

Temperatura

fsico

(K)

Gasoso

363,15

1,990x10

Gasoso

363,15

1,988 x10

Corrente

Lquido

Lquido

Gasoso

363,15
419,15
515,15

Densidade

molar
(m/mol)
-2

(mol/m)

Vazo
volumtrica
(m/h)

Entalpia
(kJ/kmol)

50,2513

3,215

2137,55

-2

50,3000

3,212

2995,43

8,214 x10

-5

12174,34

13,27

8701,96

5,458 x10

-5

19656,63

15,26

14556,01

1,173 x10

-3

852,27

325,18

48006,24

414,90

1069,2

50216,01

Gasoso

773,15

2,410 x10

-3

Gasoso

443,15

1,445 x10

-3

691,86

641,17

14713,12

583,80

280,94

-3042,85

10

Gasoso

246,85

1,713 x10

-3

11

Lquido

366,15

6,748 x10

-5

15598,24

17,06

-6026,78

6,718 x10

-5

14890,00

10,75

-1872,65

5,976 x10

-5

9048,81

6,908

6839,37

12
13

Lquido
Lquido

306,25
419,50

Balano de energia por equipamento:


Equipamento
Reator

Calor (kJ/h)
-37,63x10
6

Evaporador

9,27x10

Forno de pirlise

20,32x10

Resfriador

Quantidade gua (kg/h)


5678,62

126867,78

65563,92

-7,96x10

Condensador

4,11x10

Destiladora 01

-1,57x10

15

6. CONCLUSO

Neste trabalho, desenvolveram-se as atividades bsicas para o


funcionamento de uma indstria, cujo objetivo produzir o composto orgnico
Cloreto de Vinila. Uma dessas atividades o balano de massa, cuja funo
principal determinar a quantidade de matria-prima envolvida no processo de
produo. Alm disso, algumas propriedades termodinmicas foram
calculadas, como Entalpias, volumes molares, vazes volumtricas e presses
de vapor.
Outra atividade de grande importncia o balano de energia. Com isso,
pode-se determinar a quantidade de calor que a produo do Cloreto de Vinila
demanda, bem como a quantidade de gua utilizada nos trocadores de calor.
Essas atividades so importantes para a realizao do projeto de uma
indstria, pois com essas informaes possvel projetar equipamentos,
tubulaes e trocadores de calor.

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. HARPER, Charles A. Modern Plastics Handbook. McGraw-Hill, Inc.,


1994.
2. WILKERS, C. E.; SUMMERS, J. W.; DANIELS, C. A. PVC Handbook.
Hanser: Munique, 2005.
3. RODOLFO JNIOR, Antonio; NUNES, Luciano Rodrigues; ORMANJI,
Wagner. Tecnologia do PVC. 2. ed. Braskem: Sao Paulo, 2006.
4. DIMIAN, A. C.; BILDEA, C. S. Chemical Process Design: ComputerAided Case Studies. WILEY-VCH: Weinheim, 2008.
5. LAKSHMANAN, A.; ROONEY,W.C.; BIEGLER, L.T. A case study for

reactor network synthesis: the vinyl chloride process. Computers and


Chemical Engineering, Vol. 23, p. 479495, 1999
6. FELDER, Richard M.; ROUSSEAU, Ronald W. Princpios elementares dos processos
qumicos. 3. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2005.
7. Anotaes da disciplina de Processos Qumicos, Professora Luciana Igarashi Mafra.

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ANEXO 1: BALANO DE MASSA


1.1 BALANO DE MASSA SEM RECICLO
Primeiramente, foi feito o balano de massa para o forno F-01 partindo
dos dados de produo final de MVC na destiladora D-02 igual a 10000 Kg/h,
utilizando a reao decorrente no forno de pirlise F-01:

Isso foi calculado a partir da concluso de que a quantidade de matria


de cada componente aps o forno F-01 constante, j que no ocorrem
reaes qumicas de transformao dos compostos, mas somente reaes de
decomposio dos mesmos. Sendo assim, nos primeiros balanos de massa
do Forno F-01, da Destiladora D-01 e da Destiladora D-02, o valor do reciclo,
por enquanto, no foi considerado.

1.1.1.

Forno de Pirlise

F-01

8
Figura 3. Desenho esquemtico das correntes do forno de pirlise F 01.

Optou-se por comear o balano de massa determinando as fraes


mssicas do forno de pirlise a partir do balano molar, visto que dispnhamos
da converso e de que no momento no se fez necessrio o conhecimento da
vazo molar de entrada no forno.

Dados:

17

Vazo molar:

Converso de dicloroetano: (58+6x0,25)%, no qual 6 corresponde ao nmero


da equipe.
Para obter as fraes mssicas dos produtos e reagentes, foi feito o
balano de massa da seguinte reao:
C2H4Cl2
Entra
Reage/Forma
Sai
MM (g/mol)

-0,595 7
0,405 7
98,92

C2H3Cl
0
0,595 7
0,595 7
62,47

HCl
0
0,595 7
0,595 7
36,45

Sendo,

Para o dicloroetano (C2H4Cl2):

Os valores para as demais substncias seguem na tabela a seguir:


Tabela 4. Composies Mssicas do Reator R-01

Reator R-01
Componente

Vazo Mssica
(Kg/h)

Frao Mssica

C2H4Cl2

0,41

C2H3Cl

0,38

HCl

0,22

Total

Ao analisar o fluxograma possvel inferir que as vazes e composies


em base mssica so as mesmas para as correntes 8 e 9. Considerando
tambm equivalente a vazo mssica da corrente 7 com as correntes 8 e 9,
visto que a vazo mssica que entra no forno deve ser a mesma que sai.
importante salientar que este balano em base molar foi feito visando
obteno das fraes mssicas para que se tivesse os parmetros da

18

corrente 9 e assim pudesse ser feito o balano de massa a partir da produo


de 10.000 Kg/h de monocloreto de vinila (corrente 12). Logo, segue o balano
para as destiladoras D-01 e D-02, para obteno dos dados desconsiderando a
existncia do reciclo.

1.1.2.

Destiladora D-01

10
9

D-01

11

Figura 2. Desenho esquemtico das correntes da destiladora D 01.

A partir do balano de massa da reao

do

forno de pirlise, foram obtidos os valores da quantidade de massa de cada


componente formado. Desse modo, a composio da corrente 9, que entra na
Destiladora D-01, foi conhecida.
Dados:
Recuperao de cido Clordrico (HCl): 100%
Na destiladora D-01, a corrente 9 a nica corrente de entrada da
destiladora, sendo essa proveniente do quench para o resfriamento e composta
por HCl, EDC e MVC.
As correntes geradas por D-01 so: a corrente de topo (corrente 10) e a
de fundo (corrente 11). A corrente de fundo composta somente por MVC e
EDC, pois a recuperao de HCl em D-01 100%, ou seja, toda a quantidade
de HCl segue para a corrente de topo.
Portanto, a partir dos dados calculados anteriormente, realiza-se o
balano de massa global para a Destiladora D-01:

(a)

19

O balano para o MVC na corrente 9:

(b)

Pode-se calcular a quantidade de MVC na corrente

E, substituindo em (b), obtm-se a vazo mssica da corrente 9:

O mesmo feito com o HCl, primeiramente, realiza-se o balano de


massa para esse componente e descobre-se a vazo mssica da corrente 10:

Substituindo

na equao (a) obtm-se as fraes molares de

MVC e EDC na corrente 11:

Para se calcular as vazes molares das correntes basta dividir a vazo


mssica de cada componente pela respectiva massa molar, logo, para a
corrente 9:

20

Para as correntes 10 e 11, foram realizados os mesmo clculos com os


respectivos valores de vazo mssica e fraces mssicas. A seguir,
apresentam-se as Tabela , Tabela e Tabela com os dados das correntes sem
reciclo 9, 10 e 11, respectivamente.
Tabela 2. Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 9

Corrente 9
Vazo Molar

Frao

Vazo Mssica

(kmol/h)

Molar

(kg/h)

C2H3Cl

164,01

0,37

10245,90

0,38

C2H4Cl2

111,65

0,25

11042,00

0,41

HCl

163,74

0,37

5976,30

0,22

Total

439,40

27264,20

Componente

Frao Mssica

Tabela 3. Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 10

Corrente 10
Vazo Molar

Frao

Vazo Mssica

(kmol/h)

Molar

(kg/h)

C2H3Cl

C2H4Cl2

Componente

Frao Mssica

21

HCl

163,73

5976,30

Total

163,73

5976,30

Tabela 4. Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 11

Corrente 11
Vazo Molar

Frao

Vazo Mssica

(kmol/h)

Molar

(kg/h)

C2H3Cl

164,01

0,59

10245,90

0,48

C2H4Cl2

111,65

0,41

11042,00

0,52

HCl

Total

275,66

21287,90

Componente

1.1.3.

Frao Mssica

Destiladora D-02
12

11

D-02

13

Figura 3. Desenho esquemtico das correntes da destiladora D 02.

Dados:
Alimentao (corrente 11): 21287,9 Kg/h
Recuperao de Cloreto de Vinila (MVC): 97,60%
Fraes mssicas dos componentes na corrente 11:
MVC: 0,4813
EDC: 0,5187
De acordo com o balano global de massa na destiladora (D-02), a
massa que entra na destiladora (corrente 11) igual soma das massas da

22

corrente 13 (EDC+MVC) e a corrente 11. A corrente 11 foi considerada 100%


MVC, em uma produo de 10000 Kg/h.
Portanto:

Para se calcular a quantidade de MVC que sai na corrente 13, usa-se:

Para se calcular a quantidade de EDC que sai na corrente 13, usa-se:

Para se calcular as vazes molares das correntes basta dividir a vazo


mssica de cada componente pela respectiva massa molar:

23
Tabela 5. Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 13

Corrente 13
Vazo Molar

Frao

Vazo Mssica

(kmol/h)

Molar

(kg/h)

C2H3Cl

3,94

0,03

245,90

0,02

C2H4Cl2

111,65

0,97

11042,00

0,98

Total

115,58

11287,90

Componente

Frao Mssica

1.2. BALANO DE MASSA COM RECICLO

Determinada as vazes de todas as correntes enumeradas a partir da


corrente 3, a partir do balano de massa desconsiderando o reciclo, seguem os
clculos do balano de massa realizados em planilhas eletrnicas utilizando o
programa Excel da Microsoft. Sendo que, os clculos para reciclo foram feitos
utilizando clculos iterativos atravs da ferramenta atingir metas do programa
Excel.

1.2.1.

Evaporador

Figura 4. Desenho esquemtico das correntes do evaporador 01.

Na entrada do evaporador tem-se:

24
Tabela 6. Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 6

Corrente 6
Vazo Molar

Frao

Vazo Mssica

(kmol/h)

Molar

(kg/h)

C2H4

Cl2

C2H4Cl2

273,20

0,99

27019,40

0,99

C2H3Cl

3,94

0,01

245,90

0,01

HCl

Total

277,14

27265,30

Componente

Frao Mssica

As condies de vazo e frao mssica e molar na sada do


evaporador permanecem a mesma da entrada, visto que no h neste
equipamento no ocorre nenhuma reao qumica e nenhum componente da
entrada perdido ou muda de composio, logo:
Tabela 7. Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 3

Corrente 7
Vazo Molar

Frao

Vazo Mssica

(kmol/h)

Molar

(kg/h)

C2H4

Cl2

C2H4Cl2

273,20

0,99

27019,40

0,99

C2H3Cl

3,94

0,14

245,90

0,01

HCl

Total

277,14

27265,30

Componente

Frao Mssica

25

1.2.2. Forno de Pirlise

F-01

8
Figura 5. Desenho esquemtico das correntes do forno de pirlise F 01.

Como no forno de pirolise ocorre uma reao qumica, o balano de


massa deve ser realizado em base molar.
C2H4Cl2

C2H3Cl

Entra

275,65

3.94

Reage/Forma

-164,01

164,01

164,01

Sai

111,64

167,95

164,01

MM (g/mol)

98,92

62,47

36,45

HCl

Corrente de sada:

Tabela 8. Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 8

Corrente 8
Vazo Molar

Frao

Vazo Mssica

(kmol/h)

Molar

(kg/h)

C2H4

Cl2

C2H4Cl2

111,64

0,25

11041,12

0,41

C2H3Cl

167,95

0,38

10245,90

0,38

HCl

164,01

0,37

5978,28

0,22

Total

443,60

27265,30

Componente

Frao Mssica

26

1.2.3. Quench de Resfriamento

Figura 6. Desenho esquemtico das correntes do quench de resfriamento 01.

Do forno de pirolise a corrente 8 segue para o Quench de Resfriamento,


de onde sai pela corrente 9 com as seguintes condies:
Tabela 9. Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 9

Corrente 9
Vazo Molar

Frao

Vazo Mssica

(kmol/h)

Molar

(kg/h)

C2H4

Cl2

C2H4Cl2

111,64

0,25

11041,12

0,41

C2H3Cl

167,95

0,38

10245,90

0,38

HCl

164,01

0,37

5978,28

0,22

Total

443,60

27265,30

Componente

Frao Mssica

27

1.2.4. Destiladora D-01

10
9

D-01

11

Figura 7. Desenho esquemtico das correntes da destiladora 01.

Dados:
Recuperao de cido Clordrico (HCl): 100%

Na destiladora D-01, a corrente 9 a nica corrente de entrada da


destiladora e, que se decompe nas correntes 10 e 11, sendo a corrente de
topo e a de fundo, respectivamente. A corrente de fundo composta somente
por MVC e EDC, pois a recuperao de HCl em D-01 100%, ou seja, toda a
quantidade de HCl segue para a corrente de topo.
As tabelas a seguir apresentam os valores de vazes e composies
mssicas e molares para as correntes 9, 10 e 11, respectivamente.
Tabela 50. Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 10

Corrente 10
Vazo Molar

Frao

Vazo Mssica

(kmol/h)

Molar

(kg/h)

C2H3Cl

C2H4Cl2

HCl

164,01

5978,28

Total

164,01

5978,28

Componente

Frao Mssica

28
Tabela 61. Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 11

Corrente 11
Vazo Molar

Frao

Vazo Mssica

(kmol/h)

Molar

(kg/h)

C2H3Cl

164,01

0,59

10245,90

0,48

C2H4Cl2

111,64

0,41

11041,12

0,52

HCl

Total

275,65

21287,02

Componente

Frao Mssica

1.2.5. Destiladora D-02


12

11

D-02

13

Figura 8. Desenho esquemtico das correntes da destiladora 02.

A destiladora D-02 possui a corrente 11 sua nica corrente de entrada.


Essa corrente se divide em outras duas na sada da destiladora, sendo que a
corrente 12 possui um valor fixo de produo de MVC igual a 10000Kg/h e a
corrente 13 composta por MVC e EDC.
Tabela 72. Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 13

Corrente 13
Vazo Molar

Frao

Vazo Mssica

(kmol/h)

Molar

(kg/h)

C2H3Cl

3,94

0,03

245,90

0,02

C2H4Cl2

111,64

0,97

11041,10

0,98

Total

115,57

11287,00

Componente

Frao Mssica

29

1.2.6 Reator R-01


4

Condensador
3
gua
de
Resfriamento

R-01
1

Cl2
C2H4
2

Impurezas

Figura 9. Desenho esquemtico das correntes do reator 01.

Dados:
Converso da reao de clorao: 100%
Clculos efetuados a partir da estequiometria da reao, com base nos
nmeros de mols devido ao fato destes, ao contrrio da massa, no
permanecerem constante durante o processo reacional. A reao que ocorre
no reator a seguinte:
Clorao: C2H4 + Cl2 C2H4Cl2
Esses clculos foram realizados aps determinar a quantidade de
reciclo.
Pela reao de clorao, temos que:
C2H4

Cl2

Entra
Reage/ Forma
Sai

C2H4Cl2
0

30

Como a massa que segue para a bomba e posteriormente para o


evaporador (corrente 6) igual soma da corrente de reciclo (corrente 13) e a
corrente que sai do reator (corrente 3), temos que:

Como a corrente 3 composta apenas pelo dicloroetano (EDC), para se


calcular a vazo molar da corrente basta dividir a vazo mssica do
componente pela respectiva massa molar:

Tabela 83. Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 3

Corrente 3
Vazo Molar

Frao

Vazo Mssica

(kmol/h)

Molar

(kg/h)

C2H4Cl2

161,56

15976,28

Total

161,56

15976,28

Componente

Frao Mssica

Na Tabela 83 esto as vazes molar e mssica para a corrente 3.


Assim, possvel determinar as correntes 1 (contendo apenas Cl 2) e 2
(contendo apenas C2H4) pela estequiometria da reao:

31

Convertendo os valores obtidos para vazo mssica:

Tabela 14. Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 1

Corrente 1
Vazo Molar

Frao

Vazo Mssica

(kmol/h)

Molar

(kg/h)

Cl2

161,56

11454,60

Total

161,56

11454,60

Componente

Frao Mssica

Tabela 15. Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 2

Corrente 2
Vazo Molar

Frao

Vazo Mssica

(kmol/h)

Molar

(kg/h)

C2H4

161,56

4523,68

Total

161,56

4523,68

Componente

Frao Mssica

Nas Tabela14 e Tabela 15 constam as vazes molares e mssicas para


a corrente 1 e 2, respectivamente. Para calcular as correntes 4 e 5 determinouse o estado fsico que o EDC se encontra na temperatura do reator. Para isso,
utilizou-se da equao de Antoine para calcular a presso de vapor do EDC na
temperatura de 90C. As constantes utilizadas nesse clculo so6:

32

A = 7,02530
B = 1271,254
C = 222,927

Com a presso de vapor dada em mmHg e a temperatura em C.

Como a presso de vapor do EDC calculada dentro do reator a 90C foi


menor que a presso do reator (1,5 atm), isso indica que o EDC est
totalmente na fase vapor. Por isso, todo EDC dentro do reator passar pelo
condensador, liquefazendo toda corrente. Assim, temos que:

Alm disso, as corrente 4 e 5 so compostas apenas de EDC, e


portanto:

Nas Tabela

e Tabela 17 esto os valores das vazes molares e

mssicas para a corrente 4 e 5, respectivamente.


Tabela 16. Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 4

Corrente 4
Vazo Molar

Frao

Vazo Mssica

(kmol/h)

Molar

(kg/h)

C2H4Cl2

161,56

15976,28

Total

161,56

15976,28

Componente

Frao Mssica

33

Tabela 17. Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 5

Corrente 5
Vazo Molar

Frao

Vazo Mssica

(kmol/h)

Molar

(kg/h)

C2H4Cl2

161,56

15976,28

Total

161,56

15976,28

Componente

Frao Mssica

Como a presso de vapor do dicloroetano menor do que a presso no


reator R-01, sabe-se que o dicloroetano encontra-se na fase liquida. Portanto,
considera-se que 0,1% do dicloroetano que formado no R-01 encaminhado
para o condensador.

34

ANEXO 2: PROPRIEDADES TERMODINMICAS


2.1.

ENTALPIA DE VAPORIZAO

Para o clculo das entalpias de vaporizao dos compostos, foi utilizada


a equao de Riedel:

Na qual R a constante dos gases e Tb a temperatura normal de


ebulio.
Pc Presso crtica (bar)
R 1,987 cal/mol.K

EDC

Componente
C2H4Cl2

Tc (K)
566

Sabendo que 1 cal corresponde a 4,18 J:

Tb (K)
356,7

Pc (bar)
53,7

35

HCl

Componente
HCl

2.2.

Tc (K)
324,7

Tb (K)
188,1

Pc (bar)
83,1

CORRENTE 1
Corrente 1

Componente

Vazo Molar
(kmol/h)

Frao
Molar

Cl2

161,56

Vazo Mssica
Frao Mssica
(kg/h)
11454,6

A corrente 1 uma das correntes de entradas do reator R-01, composta


somente por Cl2.
Dados corrente:

Dados Cl2:

36

Avaliando as condies apresentadas, tem-se que:

Presso de Vapor
A partir desses dados no possvel determinar o estado fsico do
componente, para isso, foi calculada a presso de vapor do dicloro a partir da
equao de Antoine:

Considerando que as constantes para o dicloro so:

Obtm-se:

Assim,

Ou seja, o componente encontra-se no estado gasoso.


Volume Molar
Para calcular o volume molar foi utilizada a equao de Peng-Robinson,
a seguir:

Em que,

37

Sendo que, para o dicloro,

Utilizando as equaes acima, obtm-se:

Isolando V da equao de Peng-Robinson possvel calcular o volume


molar por iteraes, sendo que:

Assim, a densidade obtida fazendo-se:

38

Vazo Volumtrica

Entalpia
Para calcular a entalpia, foram realizados os seguintes clculos:

Clculo da entalpia residual:


Utilizando as correlaes de Lee-Kesler:

Clculo de

Para
-0,069 (-0,014) -------------- 0,0500-0,0100

39

-0,069 x

-------------- 0,0500-0,0190
x = - 0,026

Para
-0,062 (-0,012) -------------- 0,0500-0,0100
-0,062 y

-------------- 0,0500-0,0190
y = - 0,023

-0,026 (-0,023) -------------- 0,85 0,90


-0,026 z

-------------- 0,85 0,87


z = - 0,025

Clculo de

Para
- 0,087 (-0,017) -------------- 0,0500-0,0100
- 0,087 x

-------------- 0,0500-0,0190
x = - 0,033

Para
-0,070 (-0,014) --------------0,0500-0,0100
-0,070 y

-------------- 0,0500-0,0190
y = - 0,027

-0,033 (-0,027) -------------- 0,85 0,90


-0,033 z

-------------- 0,85 0,87

40

z = 0,031

Para

, R = 8,314 J/ mol. K e

2.3.

CORRENTE 2
Corrente 2

Componente

Vazo Molar
(kmol/h)

Frao
Molar

C2H4

161,56

Vazo Mssica
Frao Mssica
(kg/h)
4523,68

A corrente 2 uma das correntes de entradas do reator R-01, composta


somente por eteno (C2H4), com uma temperatura de T = 90 C e uma P = 1,5
atm, caractersticas que devem apresentar devido as condies explicitadas no
reator R-01, do fluxograma.
Sendo para os clculos a seguir utilizados as condies do eteno
presentes na tabela 1, logo, tem-se:
Dados da corrente:
Temperatura = 90C = 363,15 K
Presso = 1,5 atm

41

Como a temperatura da corrente maior que a temperatura crtica, logo,


o etano entra no estado gasoso, o que pode ser confirmado atravs da
equao de Antoine dada a seguir:

Como Presso na corrente menor que a presso de vapor, pode-se


inferir que o etano est no estado gasoso.
Assim,
Volume Molar
Por Peng Robinson, para R = 0,082057 L.atm / mol.K:

= 1,29

4,28
Clculo do volume para chute inicial atravs da equao dos gases:
= 19,87 L/mol

42

Rearranjando a equao:

= 19,88 L/mol ]
= 0,01988 m/mol
Densidade

Vazo volumtrica
= 161,56

Capacidade calorfica de lquidos


Coeficientes da equao da capacidade calorfica para o etano:
A = 3,806E+1
B = 1,566E-1
C = -8,348E-4

43

D = 1,755E-8

Entalpia
#Referncia:

Entalpia Residual:
Utilizando as correlaes de Lee-Kesler:

Clculo de
Para
-0,036 (-0,007) -------------- 0,0500-0,0100
-0,036 x

-------------- 0,0500-0,0302
x = - 0,0216

Para
-0,031 (-0,006) -------------- 0,0500-0,0100
-0,031 y

-------------- 0,0500-0,0302
y = - 0,0186

-0,0216 (-0,0186) -------------- 1,20 1,30

44

-0,0216 z

-------------- 1,20 1,29


z = - 0,0189

Clculo de
Para
-0,020 (-0,004) -------------- 0,0500-0,0100
-0,020 x

-------------- 0,0500-0,0302
x = - 0,0121

Para
-0,013 (-0,003) -------------- 0,0500-0,0100
-0,013 y

-------------- 0,0500-0,0302
y = - 0,0081

-0,0121 (-0,0081) -------------- 1,20 1,30


-0,0121 z

-------------- 1,20 1,29


z = - 0,0085

Para

, R = 8,314 J/ mol. K e

45

Entalpia do gs:

Entalpia da corrente

2.4.

CORRENTE 3

Componente
C2H4Cl2

Vazo Molar
(kmol/h)
161,56

Corrente 3
Frao
Vazo Mssica
Frao Mssica
Molar
(kg/h)
1
15976,28
1

Essa a corrente que corresponde a sada do reator R-01. Nesta


corrente, tem-se que o componente o EDC e est escoando no estado
liquido.
Dados corrente:
Temperatura = 90C = 363,15K
Presso = 1,5 atm
Dados EDC:

46

Tc = 566,0 K
Pc = 53,7 bar
= 0,278
Presso de Vapor
Pela equao de Antoine:
Sabendo que para o EDC o valor da temperatura deve estar em C.

Densidade de lquidos
Pela equao de Rackett:
Tr = 0,6416
Vc = 225 cm/mol
Zc = 0,259

Vazo Volumtrica

47

Capacidade calorfica de lquidos


Coeficientes da equao da capacidade calorfica, considerando EDC
um gs ideal:
A = 2,049E+1
B = 2,310E-1
C = -1,438E-4
D = 3,389E-8
Calculando-se o

atravs da temperatura media entre a temperatura

de referncia e a temperatura da corrente, obtm-se:

48

Pela correlao de Rowlinson-Bondi e


capacidade calorfica, utilizada nesta corrente, do lquido:

Entalpia
#Referncia:

, pode-se calcular a

49

2.5.

CORRENTE 6

Corrente 6
Componente

Vazo Molar
(kmol/h)

Frao Molar

Vazo Mssica
(kg/h)

Frao Mssica

C2H4Cl2

273,2

0,9858

27019,4

0,991

C2H3Cl

3,94

0,142

245,9

0,009

Total

277,14

27265,3

Temperatura no ponto de mistura estimada sem o auxilio do balano de


energia:

Pelos dados fornecidos pelo fluxograma nessa corrente teremos


componentes lquidos.
Dados EDC:

Temperatura = 391,3K
Presso = 26 atm
Tc = 566,0 K
Pc = 50,7 bar
Vc = 225 cm/mol
T < Tc
Presso de Vapor
Pela equao de Antoine:

50

Essa corrente liquida, pois o EDC tem maior temperatura normal de


ebulio, logo, menos voltil, assim determina o estado fsico da corrente.
Volume Molar
Dados EDC:
Tc= 566,0K
Vc=225 cm/mol
Zc=0,259
Pc=53,7 bar
=0,748

Utilizando a equao de Rackett:

Dados MVC:
Tc=425,0K
Pc=51,5 bar

51

Vc=169,0 cm/mol
Zc=0,265

Utilzando a equao de Rackett:

Vazo Volumtrica

EDC

MVC

52

Portanto, a vazo volumtrica total da corrente 13 :

Capacidade Calorfica

EDC

Pela correlao de Rowlinson-Bondi e Tr = 0,659:

53

Entalpia
#Referncia:

EDC

MVC

Pela correlao de Rowlinson-Bondi e Tr = 0,711:

54

55

2.6.

CORRENTE 7

Corrente 7
Componente

Vazo Molar
(kmol/h)

Frao Molar

Vazo Mssica
(kg/h)

Frao Mssica

C2H4Cl2

273,2

0,9858

27019,4

0,991

C2H3Cl

3,94

0,142

245,9

0,009

Total

277,14

27265,3

A corrente 7 a corrente pela qual o fluido transferido do evaporador


para o segundo reator, o forno F-01. Nessa corrente escoa uma mistura de
EDC e MVC vapor.
Dados corrente:
Temperatura = 242C = 515,15K
Presso = 26 atm
Dados EDC:
Tc = 566,0 K
Pc = 53,7 bar
= 0,278
Dados MVC:
Tc = 425,0 K
Pc = 51,5 bar
= 0,122

56

Presso de Vapor

EDC:

Pela equao de Antoine:

MVC

Densidade de gases
Clculo do volume por Peng-Robinson:
Como a corrente 7 composta por dois componentes, utilizou-se a regra
de mistura de Van-der-Walls:

57

EDC

Componente

Tc (K)

Tb (K)

Pc (bar)

EDC

566,0

356,7

53,7

Componente

Tc (K)

Tb (K)

Pc (bar)

MVC

425,0

259,8

51,5

Tr = 0,91016

MVC

Tr = 1,21212
Os clculos foram realizados de forma anloga aos do EDC. Obtendo-se
os valores:

58

Calculando-se a e b da mistura, obtm-se:

Substituindo os valores de a e b na equao de Peng-Robinson, tendo


como valor inicial do volume calculado pela equao para gases ideais:

Pelo mtodo iterativo, calculou-se os valores:

At que na nona iterao obteve-se o valor:

Clculo da densidade:

59

Vazo Volumtrica

Entalpia
#Referncia:

EDC

60

Pela correlao de Rowlinson-Bondi e Tr = 0,6302, pode-se calcular a


capacidade calorfica, utilizada nesta corrente, do lquido:

61

Entalpia residual
Utilizando as correlaes de Lee-Kesler:

Clculo de
Para
-0,960 (-0,545) ------------- 6000-0,4000
-0,969

-------------- 6000-0,4905

x = -0,742
Para
-0,885 (-0,516) ------------- 0,6000-0,4000
-0,885

------------- 0,6000-0,4905

y = -0,683
-0,742 (-0,683) ------------- 0,93 0,95
-0,742

z ------------- 0,93 0,91

62

z = -0,944

Clculo de
Para
-1,236 (-0,612) ------------- 0,6000-0,4000
-1,236

------------- 0,6000-0,4905

x = -0,894
Para
-0,994 (- 0,542) ------------ 0,6000-0,4000
-0,994

------------ 0,6000-0,4905

y = -0,746
-0,894 (-0,746) ------------- 0,93 0,95
-0,894

------------- 0,93 0,91

z = -1,04

Para

, R = 8,314 J/ mol. K e

63

Clculo da entalpia total de EDC:

MVC

Entalpia residual
Utilizando as correlaes de Lee-Kesler:

64

Clculo de
Para
-0,474 (-0,305) ------------- 0,6000-0,4000
-0,474

------------- 0,6000-0,5114

x = -0,339
Para
-0,399 (-0,259) ------------- 0,6000-0,4000
-0,399

------------- 0,6000-0,5114

y = - 0,337
-0,339 (-0,337) ------------- 1,20 1,30
-0,339

------------- 1,20 1,21

z = - 0,338

Clculo de
Para
-0,232 (-0,158) ------------- 0,6000-0,4000
-0,232

x = -0,199
Para

------------- 0,6000-0,5114

65

-0,142 (- 0,100) ------------- 0,6000-0,4000


-0,142

------------- 0,6000-0,5114

y = -0,123
-0,199 (-0,123) ------------- 1,20 1,30
-0,199

------------- 1,20 1,21

z = -0,191

Para

, R = 8,314 J/ mol. K e

Clculo da entalpia total de MVC:

Calculo da entalpia total da corrente 7:

66

2.7.

CORRENTE 8

Corrente 8
Componente

Vazo Molar

Frao Molar

Vazo Mssica

Frao Mssica

C2H4Cl2

111,64

0,2517

11041,12

0,405

C2H3Cl

167,95

0,3786

10245,90

0,3758

Total

279,59

21287,02

Essa a corrente que corresponde a sada do forno F-01. Nesta


corrente, h uma mistura de MVC, o EDC e o HCl e esto escoando no estado
gasoso.

Dados corrente:
T= 500C = 773,15K
P = 26 atm = 26,3 bar

Dados EDC:
Tc = 566,0 K
Pc = 53,7 bar
= 0,278
Dados MVC:

67

Tc = 425,0 K
Pc = 51,5 bar
= 0,122
= 0,278
Dados HCl:
Tc = 324,7 K
Pc = 83,1 bar
= 0,133

MVC

T>Tc: gs incondensvel

EDC

T>Tc: gs incondensvel

HCl

T>Tc: gs incondensvel

Densidade de gases
Clculo do volume por Peng-Robinson:
Como a corrente 8 composta por trs componentes, utilizou-se a regra
de mistura de Van-der-Walls.

68

MVC

EDC

HCl

Pela regra da mistura de Van der Waals:

MVC

69

EDC

HCl

Pela regra da mistura de Van der Waals:

70

Substituindo os valores de a e b na equao de Peng-Robinson, tendo


como valor inicial do volume calculado pela equao para gases ideais:

Substituindo esse valor na seguinte equao, para realizar as iteraes,


temos:

71

Densidade de gases

Vazo volumtrica

Entalpia

MVC

#Referncia:

72

Entalpia de gases

Clculo da entalpia residual:


Utilizando as correlaes de Lee-Kesler:

Clculo de
Para
-0,206

(-0,137)

_____

0,6000-0,4000

-0,206

_____

0,6000-0,5110

-0,185

(-0,123)

_____

0,6000-0,4000

-0,185

_____

0,6000-0,5110

-0,175

(-0,157)

_____

1,80 1,90

-0,175

_____

1,80 1,82

x = - 0,175
Para

y = - 0,157

73

z = - 0,171

Clculo de
Para
0,025

0,015

_____

0,6000-0,4000

0,025

_____

0,6000-0,5110

0,037

0,023

_____

0,6000-0,4000
0,6000-0,5110

x = 0,021
Para

0,037

_____

0,021

0,031

_____

1,80 1,90

0,021

_____

1,80 1,82

y = 0,031

z = 0,019

Para

, R = 8,314 J/ mol. K e

74

Clculo da entalpia total:

EDC

#Referncia:

Dado que

Clculo da entalpia de lquidos:

Pela correlao de Rowlinson-Bondi:

75

Clculo da entalpia de gases:

Clculo da entalpia residual:


Utilizando as correlaes de Lee-Kesler:

Clculo de
Para

x = - 0,326

-0,399

(-0,259)

_____

0,6000-0,4000

-0,399

_____

0,6000-0,4960

76

Para
-0,341

(-0,224)

_____

0,6000-0,4000

-0,341

_____

0,6000-0,4960

-0,326

(-0,280)

_____

1,30 1,40

-0,326

_____

1,30 1,37

0,142

0,100

_____

0,6000-0,4000

0,142

_____

0,6000-0,4960

0,083

0,060

_____

0,6000-0,4000

0,083

_____

0,6000-0,4960

0,120

0,071

_____

1,30 1,40

0,120

_____

1,30 1,37

y = - 0,280

z = - 0,294

Clculo de
Para

x = 0,120
Para

y = 0,071

77

z = 0,0857

Para

, R = 8,314 J/ mol. K e

Clculo da entalpia total:

HCl

#Referncia:

Clculo da entalpia de gases:

78

Clculo da entalpia residual:


Utilizando as correlaes de Lee-Kesler:

Clculo de
Para

-0,092

(-0,046)

_____

0,4000-0,2000

-0,092

_____

0,4000-0,3200

-0,076

(-0,038)

_____

0,4000-0,2000

-0,076

_____

0,4000-0,3200

-0,074

(-0,061)

_____

2,20 2,40

-0,074

_____

2,20 2.38

x = - 0,074
Para

y = - 0,061

79

z = - 0,062

Clculo de
Para
0,040

0,020

_____

0,4000-0,2000
0,4000-0,3200

0,040

_____

0,047

0,023

_____

0,4000-0,2000

0,047

_____

0,4000-0,3200

0,032

0,037

_____

2,20 2,40

0,032

_____

2,20 2,38

x = 0,032
Para

y = 0,037

z = 0,036

Para

, R = 8,314 J/ mol. K e

80

Clculo da entalpia total:

Entalpia total da corrente 8:

2.8.

CORRENTE 9

Corrente 9
Componente

Vazo Molar
(kmol/h)

Frao Molar

Vazo Mssica
(Kg/h)

Frao Mssica

C2H4Cl2

111,64

0,2517

11041,12

0,4050

C2H3Cl

167,95

0,3786

10245,90

0,3758

Total

279,59

21287,02

Dados da corrente:
Temperatura = 170C = 443,15K
Presso = 26 atm
Dados EDC:
Tc = 566,0 K
Pc = 53,7 bar
= 0,278

81

Dados MVC:
Tc = 425,0
Pc = 51,5 bar
= 0,122
Dados HCl:
Tc = 324,7 K
Pc = 83,1 bar
= 0,133

Presso de Vapor
Pela equao de Antoine:

EDC

HCl

MVC

Densidade de gases

82

Clculo do volume por Peng-Robinson:


Como a corrente 9 composta por trs componentes, utilizou-se a regra
de mistura de Van-der-Walls.

EDC

Componente

Tc (K)

Tb (K)

Pc (bar)

EDC

566,0

356,7

53,7

Componente

Tc (K)

Tb (K)

Pc (bar)

MVC

425,0

259,8

51,5

Componente

Tc (K)

Tb (K)

Pc (bar)

HCl

324,7

188,1

83,1

Tr = 0,78295

MVC

Tr = 1,0427

HCl

Tr = 1,364798

83

Substituindo os valores de a e b na equao de Peng-Robinson, tendo


como valor inicial do volume calculado pela equao para gases ideais:

Densidade

Vazo Volumtrica

84

Entalpia
#Referncia

EDC

Pela correlao de Rowlinson-Bondi e Tr = 0,78295:

85

86

Clculo da entalpia residual:


Pr = 0,49047
Tr = 0,78295

Clculo da entalpia total de EDC:

MVC

87

Clculo da entalpia residual:


Utilizando as correlaes de Lee-Kesler:

Clculo de
Para
-0,708

(-0,434)

0,6000-0,4000

-0,708

0,6000-0,5110

-0,654

(-0,407)

0,6000-0,4000

-0,654

0,6000-0,5110

-0,586

(-0,544)

1,02 1,05

-0,586

1,02 1,04

x = -0,586
Para

y = -0,544

z = -0,558

88

Clculo de
Para
-0,594

(-0,370)

0,6000-0,4000

-0,594

0,6000-0,5110

-0,498

(- 0,318)

0,6000-0,4000

-0,498

0,6000-0,5110

-0,494

(-0,418)

1,02 1,05

-0,494

1,02 1,04

x = -0,494
Para

y = -418

z = -0,443

Para

, R = 8,314 J/ mol. K e

Clculo da entalpia total de MVC:

89

HCl

Clculo da entalpia residual:


Utilizando as correlaes de Lee-Kesler:

Clculo de
Para

90

-0,259

(-0,127)

0,4000-0,2000

-0,259

0,4000-0,3200

-0,224

(-0,110)

0,4000-0,2000

-0,224

0,4000-0,3200

-0,206

(-0,178)

1,30 1,40

-0,206

1,30 1.36

x = - 0,206
Para

y = - 0,178

z = - 0,189

Clculo de
Para
- 0,100

0,052

0,4000-0,2000

- 0,100

0,4000-0,3200

-0,060

0,023

0,4000-0,2000

-0,060

0,4000-0,3200

x = 0,081
Para

y = 0,045
0,081

0,045

1,30 1,40

0,081

1.30 1,36

91

z = 0,059

Para

, R = 8,314 J/ mol. K e

Clculo da entalpia total de HCl:

Clculo da entalpia total da corrente 9:

92

2.9.

CORRENTE 10

Corrente 10
Componente
HCl

Vazo Molar
(kmol/h)
164,013

Frao Molar
1

Vazo Mssica
(kg/h)
5978,279

Frao Mssica
1

Essa a corrente que sai do topo da destiladora D-01, composta por


HCl no estado gasoso.
Dados corrente:
T= 26,2C = 246,85K
P = 12 atm = 12,1 bar
Dados HCl:
Tc = 324,7 K
Pc = 83,1 bar
= 0,133
Presso de vapor
Pela equao de Antoine, e, sabendo que para o HCl o valor da temperatura
deve estar em K:

Como Pv > P, logo a corrente estar no estado gasoso.

Densidade de gases
Calculo do volume por Peng-Robinson:

93

HCl

Substituindo os valores de a e b na equao de Peng-Robinson, tendo


como valor inicial do volume calculado pela equao para gases ideais:

94

Substituindo esse valor na seguinte equao, para realizar as iteraes,


temos:

Densidade de gases

Vazo volumtrica

Entalpia

HCl

#Referncia:

95

Entalpia de gases:

Entalpia residual:
Utilizando as correlaes de Lee-Kesler:

Clculo de
Para

x = - 0,245

Para

-0,345

(-0,160)

_____

0,2000-0,1000

-0,345

_____

0,2000-0,1460

96

-0,300

(-0,141)

_____

0,2000-0,1000

-0,300

_____

0,2000-0,1460

-0,245

(-0,214)

_____

0,80 0,850

-0,245

_____

0,80 0,761

-0,542

(-0,234)

_____

0,2000-0,1000

-0,542

_____

0,2000-0,1460

-0,401

(-0,182)

_____

0,2000-0,1000
0,2000-0,1460

y = - 0,214

z = - 0,269

Clculo de
Para

x = - 0,376
Para

-0,401

_____

-0,376

(-0,283)

_____

0,80 0,850

-0,376

_____

0,80 0,761

y = - 0,283

97

z = - 0,449

Para

, R = 8,314 J/ mol. K e

Clculo da entalpia total:

2.10. CORRENTE 11
Corrente 11
Componente

Vazo Molar
(kmol/h)

Frao Molar

Vazo Mssica
(Kg/h)

Frao Mssica

MVC

164,01

0,595

10245,90

0,4813

EDC

111,64

0,405

11041,12

0,5187

Total

275,65

21287,02

Dados corrente:

98

Dados MVC:

Dados EDC:

Avaliando as condies apresentadas, tem-se que:

MVC

EDC

99

Presso de vapor
A partir desses dados no possvel determinar o estado fsico do
componente, para isso, foi calculada a presso de vapor de cada um dos
compostos a partir da equao de Antoine:

MVC

Considerando que as constantes para o MVC so:

Obtm-se:

Assim,

Ou seja, o componente encontra-se no estado de vapor.

EDC

Considerando que as constantes para o EDC so:

Obtm-se:

Assim,

100

Ou seja, o componente encontra-se no estado lquido


A partir desses resultados, pode-se concluir que a corrente 11 lquida.
Volume Molar
Para calcular o volume molar foi utilizada a equao de Rackett, a
seguir:

Sendo que, para o EDC,

Utilizando a equao acima, obtm-se:

E, sendo que, para o MVC,

Utilizando a equao acima, obtm-se:

101

Assim, a densidade de EDC obtida fazendo-se:

E a densidade de MVC igual a:

Vazo Volumtrica

102

EDC

MVC

Entalpia
Para calcular a entalpia, foram realizados os seguintes clculos:

Sendo que, para o MVC, as constantes so:

1,21422

-2,00937
E para o EDC so:

103

EDC

Logo,

MVC

H da corrente:

104

2.11. CORRENTE 12

Essa a corrente do produto final a ser obtido, o MVC. Ele sai no topo
da destiladora D-02 no estado lquido.
Dados corrente:
T= 33,1C = 306,25K
P = 4,8 atm = 4,864 bar
Dados MVC:
Tc = 425,0 K
Pc = 51,5 bar
= 0,122
Presso de vapor
Pela equao de Antoine, e, sabendo que para o MVC o valor da
temperatura deve estar em C:

Como Pv<P, logo a corrente estar no estado lquido.

105

Densidade de lquidos
Pela equao de Rackett:
Tr = 0,7206
Vc = 169 cm/mol
Zc = 0,265

Vazo volumtrica

Entalpia

MVC

#Referncia:

106

Dado que

Entalpia de gases:

Entalpia de lquidos:

Pela correlao de Rowlinson-Bondi:

107

Clculo da entalpia total:

2.12. CORRENTE 13
Corrente 13
Componente

Vazo Molar
(Kmol/h)

Frao Molar

Vazo Mssica
(Kg/h)

Frao Mssica

MVC

3,94

0,034

245,90

0,0218

EDC

111,64

0,966

11041,10

0,9782

Total

115,58

11287,00

Dados da corrente:
Temperatura = 146,1C= 419,5K
Presso = 4,8 atm

108

Dados EDC:
Tc = 566,0 K
Pc = 53,7 bar
= 0,278
Dados MVC:
Tc = 425,0 K
Pc = 51,5 bar
= 0,122
Como o MVC e o EDC saem pela corrente de fundo da destiladora, e
para refluxo passam por um refervedor, conclui-se pelo fluxograma que eles
esto no estado liquido.

Volume Molar

EDC

Vc=225 cm/mol
Zc=0,259
=0,7406
Utilzando a equao de Rackett:

109

MVC

Vc=169,0 cm/mol
Zc=0,265

Utilzando a equao de Rackett:

Vazo Volumtrica

EDC

MVC

110

Portanto a vazo volumtrica total da corrente 13 :

Entalpia
Para calcular a entalpia, foram realizados os seguintes clculos:

Sendo que, para o MVC, as constantes so:

1,21422

-2,00937
E para o EDC so:

EDC

111

Logo,

MVC

112
ANEXO 3: BALANO DE ENERGIA

BALANO DE ENERGIA REATOR R-01

Obter

a 25C e 1 atm:

Obter grau de avano

Obter

113

Logo,

BALANO DE ENERGIA FORNO DE PIRLISE

Obter

a 25C e 1 atm:

114

Obteno do grau de avano em termo de EDC:

BALANO DE ENERGIA RESFRIADOR

Quantidade de gua necessria:

Clculo do

115

:
A = 75,291

BALANO DE ENERGIA CONDENSADOR

Ao analisar o condensador e as correntes de entrada e sada, nota-se


que para que a mistura no estado vapor passe para o estado lquido, ela deve
fornecer calor para gua, fazendo assim com que a temperatura da gua ao
sair do condensador seja maior que a da entrada.

Clculo do

116

:
A = 75,291

BALANO DE ENERGIA - DESTILADORA 01

Corrente

Vazo Molar (Kmol/h)

Entalpia (kJ/kmol)

279,59

14731,12

10

164,013

-3042,85

11

175,652

-6026,775

Calor equivalente a todas as trocas trmicas ocorridas no equipamento.

117

BALANO DE ENERGIA CONDESADOR DESTILADORA

Sabe-se que:

Partindo-se do balano de massa no condensador:

O calor perdido no condensador o valor da entalpia de condensao, ou seja,


o oposto da entalpia de vaporizao. Esta entalpia dada por:

Assim, temos que o calor total envolvido no condensador :

Sabendo que a razo de refluxo no condensador igual a dois, pode-se


determinar a vazo
:

Temos que a entalpia de vaporizao do HCl :

118

BALANO DE ENERGIA REFERVEDOR DESTILADORA

O clculo do calor fornecido pelo refervedor pode ser feito descontando


o calor total utilizado na destiladora pelo calor retirado do condensador. Assim:

BALANO DE ENERGIA PONTO DE MISTURA

Corrente

Vazao Molar (Kmol/h)

Entalpia (kJ/kmol)

161,56

8701,96

277,14

13

115,574

6839,37

Como no h trocadores de calor,


Assim,

119

Entalpia da corrente 6:

EDC

Calculo do Cp para o EDC liquido:

120

MVC

Calculo do Cp para o MVC liquido:

As equaes acima foram inseridas em uma planilha do programa


Microsoft Office Excel. Com este, foi possvel fazer o calculo atravs do uso da
ferramenta Atingir Meta. Sabendo o valor da entalpia da corrente 6, a
ferramenta iterou o valor da temperatura, ate que a condio fosse satisfeita.
Com isso, foi obtida a temperatura da corrente 6, cujo valor 146 C (419,15K).

BALANO DE ENERGIA EVAPORADOR


Clculo da entalpia da corrente 6:
Capacidade Calorfica

EDC

121

Pela correlao de Rowlinson-Bondi e Tr =

Entalpia
#Referncia:

EDC

MVC

0,6337:

122

Pela correlao de Rowlinson-Bondi e Tr =

123

Clculo da carga trmica do evaporador:

Todo calor necessrio para que a mistura na fase vapor (Corrente 6)


passe para a fase lquida (Corrente 7) fornecido pelo vapor d`gua, logo:

Clculo da entalpia da corrente 6:

Balano de energia no evaporador:

= 26 atm = 2,63 MPa


Utilizando a tabela de vapor, considerando que entra vapor saturado.
Interpolando:

124

O vapor dgua cede calor