Você está na página 1de 111

Universidade do Estado do Rio de Janeiro

Centro de Tecnologia e Cincias

Aplicao da Tcnica de Eletrofloculao no


Tratamento de Efluentes Txteis

Alexandre Andrade Cerqueira

Dissertao de Mestrado

Instituto de Qumica

Programa de PsGraduao em Qumica

Rio de Janeiro
Abril de 2006

Universidade do Estado do Rio de Janeiro


Centro de Tecnologia e Cincias
Instituto de Qumica

Aplicao da Tcnica de Eletrofloculao no


Tratamento de Efluentes Txteis

Alexandre Andrade Cerqueira

Dissertao de Mestrado submetida ao Programa de Ps-graduao em Qumica


do Instituto de Qumica da Universidade do Estado do Rio de Janeiro, como parte
dos requisitos necessrios para a obteno do ttulo de Mestre em Cincias (M.
Sc.), realizada sob a orientao do Professor Carlos Russo (Departamento de
Tecnologia dos Processos Bioqumicos/IQ/UERJ)

Rio de Janeiro

Abril de 2006

ii

Dissertao de Mestrado: Aplicao da tcnica de eletrofloculao no tratamento


de efluentes txteis

Autor: Alexandre Andrade Cerqueira


Orientador: Professor Carlos Russo
Data da Apresentao: 10 de abril de 2006

Aprovado por:
_______________________________________________________
Prof. Carlos Russo, Ph.D.
Departamento de Tecnologia dos Processos Bioqumicos/IQ/UERJ

_______________________________________________________
Prof. Achilles Junqueira Bourdot Dutra, D. Sc.
Programa de Engenharia Metalrgica e de Materiais, COPPE/UFRJ

_______________________________________________________
Prof. Fbio Meron, D.Sc.
Departamento de Tecnologia dos Processos Bioqumicos/IQ/UERJ

RIO DE JANEIRO
2006
iii

C416

Cerqueira, Alexandre Andrade


Aplicao da tcnica de eletrofloculao no tratamento de
efluentes txteis / Alexandre Andrade Cerqueira. 2006.
111f.
Orientador: Carlos Russo
Dissertao (mestrado) Universidade do Estado do Rio de
Janeiro, Instituto de Qumica.
1. gua Purificao - Coagulao Teses. 2. guas
Residuais Purificao - Floculao Teses. 3. guas Residuais
Purificao Remoo de Cor Teses. I. Russo, Carlos. II.
Universidade do Estado do Rio de Janeiro. Instituto de Qumica. III.
Ttulo.
CDU 628.162

iv

Aos meus pais Walter e Paulimar,


meus irmos Jos Paulo, Elias e Ludimilla
que pelo apoio, amizade e carinho
me possibilitaram chegar ao final
de mais uma jornada.

Agradecimentos

Primeiramente a Deus, por ter me dado foras e sabedoria para encarar as

dificuldades nessa longa jornada.

Ao meu orientador e amigo Professor Carlos Russo pela pacincia na

orientao, grande competncia e incentivo.

A professora Mnica Regina pela amizade, pacincia e incentivo, e por me

aceitar nos seu laboratrio e dar suporte na aquisio dos equipamentos para
realizao dos ensaios prticos.

A todos os meus amigos, especialmente a o Joo Branco, Fernando

Marques, Alexandre Becker e o Eli Santos Cruz, pelo grande incentivo e apoio.

Ao Vtor e Francisco Nogueira da Peltron pela amizade, suporte tcnico e

montagem do equipamento piloto de eletrofloculao.

A CAPES e a UERJ pelos auxlios concedidos.

Aos meus amigos do laboratrio 304 (Dbora e Luizinho), pelo apoio e

incentivo.

A Karen pela compreenso e carinho e por ter me apoiado nos momentos


mais difceis da elaborao e montagem da dissertao.

A Viviane (secretria do mestrado) pela amizade e apoio.

A todos os meus colegas do Curso de Mestrado pela amizade e

convivncia, e principalmente a Kelley minha querida amiga por sempre estarmos


compartilhando de companheirismo e amizade.

Ao Professor Luna e a Daniele do LACAM pelas anlises de

Espectrometria de metais.

A o Professor Mauro Villas Boas do LABCON pela amizade, incentivo e por

ter cedido diversas vezes o laboratrio de fsico-qumica para se realizar diversos


ensaios tcnicos.

vi

Resumo da Dissertao apresentada ao Programa de Ps-graduao em


Qumica do Instituto de Qumica da Universidade do Estado do Rio de Janeiro,
como parte dos requisitos para a obteno do grau de Mestre em Cincia (M.
Sc.).

Aplicao da tcnica de eletrofloculao no


tratamento de efluentes txteis
Alexandre Andrade Cerqueira
Abril de 2006
Orientador: Prof. Carlos Russo

A poluio dos corpos dgua proveniente dos efluentes txteis provoca


alteraes em ciclos biolgicos afetando principalmente a fotossntese. Alm
disso, algumas classes de corantes podem ser carcinognicos e/ou mutagnicos.
Devido dificuldade em se tratar estes efluentes, novas tecnologias tm sido
investigadas. Neste contexto, a eletrofloculao surge com uma tcnica
promissora, devido sua eficincia e possibilidade de reuso da gua. O presente
trabalho tem como objetivo estudar a aplicao do processo de eletrofloculao
no tratamento de efluentes de uma indstria txtil. O processo de eletrofloculao
foi realizado em um reator de batelada utilizando eletrodos de ferro e alumnio. A
influncia dos seguintes parmetros foi avaliada: natureza e distncia do eletrodo,
variao de pH, potencial eltrico aplicado e tempo de operao. Os resultados
obtidos indicaram que o processo de eletrofloculao nas condies operacionais
estudadas uma alternativa tecnicamente vivel para a remoo de DQO, cor e
turbidez,

qual

foi,

respectivamente,

de

87%,

95%

100%.

vii

Abstract of Dissertation presented to the Programa de Ps-graduao em


Qumica of Instituto de Qumica at Universidade do Estado do Rio de Janeiro, as a
partial fulfillment of the requirements for the degree of Master of Science (M. Sc.).

Aplication of electrofloculation in the treatment of textile effluents

Alexandre Andrade Cerqueira


April, 2006
Dissertation Supervisor: Prof. Carlos Russo

The pollution of the stream waters through textille effluents causes


alterations in biological cycles affecting the photosynthesis mainly.

Moreover,

some class of dyes can be carcinogenic and/or mutagenic. Due to difficulty in


treating these effluents new technologies have been investigated. In the present
work, electrofloculation appears to be a very promising technique, due to relatively
high efficiency and possibility of water reuse.

The present work emend has

objective to study the application of electrofloculation in the treatment of effluents


of a textile industry.

The process was carried out in a batch reactor using

electrodes either iron or aluminum. The influence of the following parameters was
evaluated: nature and distance between electrodes, pH, electric potential applied
and operation time. The results indicated that the process of electrofloculation in
these operational conditions is a technical viable alternative for the removal of
COD, color and turbidity, which were, respectively, of 87%, 95% and 100%.

viii

Sumrio

1. Introduo.......................................................................................................... 21
1.1. gua no Mundo................................................................................... 21
2. Objetivo.............................................................................................................. 25
3. Reviso bibliogrfica.......................................................................................... 26
3.1. Efluentes txteis................................................................................... 26
3.1.1. Corantes................................................................................. 26
3.1.1.1.Fixao do corante.................................................... 27
3.1.1.2. Classificao............................................................. 29
3.1.2. Produtos qumicos auxiliares.................................................. 34
3.2. Metodologia de tratamento de efluentes txteis................................... 36
3.3. Remoo de substncias em estado coloidal coagulao /
floculao.................................................................................................... 39
3. 3.1. Impactos causados por agentes coagulantes e
floculantes....................................................................................... 43
3. 4. O processo eletroltico........................................................................ 44
3. 4.1. Histrico................................................................................ 44
3. 4.2. Eletrofloculao.................................................................... 45
3.4.2.1. Tipos de reaes envolvidas no processo de
eletrofloculao..................................................................... 46
3.4.2.2. Reator de eletrofloculao....................................... 49
3.4.2.3. Parmetros associados eletrofloculao.............. 50
3.4.3. Comparao entre os processos eletrolticos e de lodos
ativados........................................................................................... 53
3.4.4. Aplicaes da eletrofloculao.............................................. 55
ix

3.4.4.1. Processos de EF aplicados ao tratamento de


efluentes industriais.............................................................. 56
3.4.4.2. Processos de EF aplicados ao tratamento de
efluentes txteis.................................................................... 61
3.4.4.3. Unidades de tratamento de despejos reais............. 65
4. Materiais e mtodos.......................................................................................... 68
4.1. Produtos Qumicos.............................................................................. 68
4.2. Equipamentos..................................................................................... 69
4.3. Procedimentos.................................................................................... 70
4.3.1. Procedimentos de coleta de amostras de efluentes
lquidos............................................................................................ 70
4.3.2. Procedimento experimental................................................... 70
4.3.2.1. Determinao de DQO mtodo colorimtrico
refluxo fechado..................................................................... 72
5. Resultados e Discusso.................................................................................... 74
5.1. Parmetros analisados........................................................................ 75
5.2. Avaliao da EF no tratamento de efluentes...................................... 76
5.3. Caracterizao do efluente aps EF................................................... 91
5.4. Desgaste de massa de eletrodo e consumo de energia eltrica........ 93
5.5. Eletrodo hbrido................................................................................... 95
5.6. Avaliao de Al e Fe residual na amostra de efluente bruto e aps a
EF................................................................................................................99
5.7. Comparao do processo de EF com o processo utilizado pela
indstria txtil........................................................................................... 101
6. Consideraes finais...................................................................................... 102
7. Concluso....................................................................................................... 104
8. Referncias bibliogrficas............................................................................... 105

Lista de figuras

Figura 1 gua no mundo.............................................................................. 22

Figura 2 Utilizao de gua doce................................................................. 23

Figura 3 gua doce no mundo..................................................................... 23

Figura 4 Estrutura qumica dos principais grupos presentes em fibras txteis


naturais e sintticas......................................................................................... 27

Figura 5 Exemplo da ligao Inica entre o corante (D) e os grupos amino da


fibra de l......................................................................................................... 28

Figura 6 Exemplo da ligao covalente entre um corante contendo grupos


reativos (triazina) e grupos hidroxila presentes na celulose da fibra de
algodo............................................................................................................ 28

Figura 7 Exemplo da ligao de hidrognio entre o corante sulfonado e os


grupos carboxilas da fibra de l....................................................................... 29

Figura 8 Exemplo do processo de tintura de algodo com corante contendo o


grupo sulfatoetilsulfona como centro reativo da molcula............................... 30

Figura 9 Exemplo de corante direto (corante vermelho congo) contendo


grupos diazo como grupos cromforo............................................................. 30

Figura 10 Estrutura molecular do corante cido violeta............................... 31

Figura 11 Exemplo do processo de reduo do corante cuba com ditionito


de sdio........................................................................................................... 32

Figura 12 Exemplo da reao de corantes contendo grupo tiossulfato com


on sulfeto e subseqente formao dos corantes com pontes de
dissulfeto.......................................................................................................... 32

Figura 13 Exemplo de corante solubilizado temporariamente atravs de


reao de hidrlise (Corante Vermelho de Ionamina KA)............................... 33

Figura 14 Exemplo de tintura da l com o corante pr-metalizado


cromo/corante 1:1 atravs do grupo amino como ligante e o centro metlico do
corante............................................................................................................. 33

xi

Figura 15 Exemplo de corante branqueador (corante fluorescente 32)


contendo o grupo triazina usado no branqueador de algodo, poliamida, l e
papel................................................................................................................ 34

Figura 16 Caractersticas dos efluentes lquidos.......................................... 37


Figura 17 Esquema geral de um sistema de tratamento de efluentes
lquidos............................................................................................................ 37

Figura 18 - Curvas de energia de repulso e atrao em funo da distncia


entre duas partculas coloidais semelhantes em soluo de baixa
concentrao inica......................................................................................... 40

Figura 19 Curvas de energia de repulso e atrao em funo da distncia


entre duas partculas coloidais semelhantes em soluo de alta concentrao
inica............................................................................................................... 41

Figura 20 Configurao esquemtica da dupla camada eltrica.................. 41

Figura 21 Coagulao por neutralizao da carga....................................... 42

Figura 22 Coagulao por enlace interparticular.......................................... 43

Figura 23 Coagulao por rede de precipitao........................................... 43

Figura 24 Interaes dentro de um reator de eletrocoagulao ...................45

Figura 25 Hidrlise do alumnio em funo do pH.........................................47

Figura 26 Log da concentrao das espcies qumicas de Fe (III) em soluo


aquosa em funo do pH .................................................................................48

Figura 27 - Log da concentrao das espcies qumicas de Fe (II) em soluo


aquosa em funo do pH .................................................................................49

Figura 28 Reator monopolar......................................................................... 49

Figura 29 - Comparao entre eletrodos de alumnio e ao carbono na


eficincia de remoo de carga orgnica........................................................ 57

Figura 30 Variao da quantidade remanescente de nitrato em uma soluo


de 100 mg/L de nitrato durante 100 minutos de eletrocoagulao.................. 57

Figura 31 Efeito do pH na remoo de fluoretos: concentrao inicial de F- =


15 mg/L; tempo de reteno = 32 minutos; e carga = 4,97 F/m3..................... 58

Figura 32 Micrografias dos flocos formados................................................. 59

Figura 33 Eficincia na remoo de polifenis, DQO e cor em funo do


material do eletrodo......................................................................................... 59
xii

Figura 34 - Valores de leos e graxas em funo do tipo de efluente. Efluente


Bruto com pH 4,92 (EB); efluente tratado por EF com pH 5,66 (ETE1); efluente
tratado por EF com pH 5,94 (ETE2); efluente tratado por EF com inverso de
polaridade e pH 7,36 (ETE3) e efluente tratado por EF com pH 9,02
(ETE4)............................................................................................................. 60

Figura 35 - (a) Efeito da densidade de corrente na remoo de boro


(concentrao inicial de boro: 100 mg/L, pH 8.0 e agitao:150 rpm). (b) Efeito
da densidade de corrente no consumo de energia (concentrao inicial de
boro: 100 mg/L, pH 8.0 e agitao:150 rpm)................................................... 60

Figura 36 - Comparao entre eletrodos de alumnio e ao carbono na


eficincia de remoo de cor das solues de corante (a) castanho e (b)
azul.................................................................................................................. 62

Figura 37 - Efeito da eficincia de remoo da concentrao inicial do corante


laranja II........................................................................................................... 63

Figura 38 - Efeito do pH inicial no consumo do eletrodo................................. 63

Figura 39 Efeito do pH inicial na remoo de DQO e turbidez usando


eletrodo de Alumnio (a) e de Ferro (b)........................................................... 64

Figura 40 Efeito do tempo de eletrlise sobre a eficincia na remoo de cor.


(Concentrao 50mg/L, intensidade de corrente 60 A m2 para BR46 e
intensidade de corrente 80 A m2 para BB3 em pH 5.8)................................... 65

Figura 41 Evoluo da DQO com o tempo de eletrlise de 600mV............. 65

Figura 42 Estao Mvel de Eletrofloculao (a) e Estao compacta de


eletrofloculao (b). Fonte: Peltron Indstria e Comrcio Ltda. Diviso de
Engenharia Ambiental..................................................................................... 67

Figura 43 Diagrama esquemtico experimental........................................... 70

Figura 44 Eletrodo monopolar de alumnio e ferro, respectivamente........... 71

Figura 45 Unidade piloto de eletrofloculao............................................... 71

Figura 46 Curva de calibrao de DQO....................................................... 73

Figura 47 Sistema de tratamento de efluentes lquidos da indstria txtil... 74

Figura 48 - efeito da variao de pH, utilizando eletrodo de alumnio com 30


minutos de eletrofloculao e intensidade de corrente de 0,4 A..................... 78

Figura 49 efeito da variao de pHi, utilizando eletrodo de ferro com 30


minutos de eletrofloculao e intensidade de corrente de 0,4 A..................... 79

xiii

Figura 50 relao entre o pH do efluente antes e aps o tratamento por


eletrofloculao utilizando eletrodo de alumnio e ferro (intensidade de corrente
0,4 A e tempo de 5, 10 e 20 minutos).............................................................. 80
Figura 51 relao entre o pH do efluente antes e aps o tratamento por
eletrofloculao utilizando eletrodo de alumnio e eletrodo de ferro (intensidade
de corrente 0,4 A e tempo de eletrlise de 30 minutos).................................. 80

Figura 52 efeito da variao de pHi, utilizando eletrodos de alumnio com 30


minutos de eletrofloculao e intensidade de corrente de 0,6 A. ................... 81

Figura 53 efeito da variao do pHi, utilizando eletrodos de Ferro com 30


minutos de eletrofloculao e intensidade de corrente de 0,6 A..................... 82

Figura 54 Eletrodo com distncia de 0,5 cm................................................ 83

Figura 55 - Efeito da distncia entre eletrodos, utilizando eletrodo de alumnio


com 30 minutos de eletrofloculao, pHi 5 e corrente de 0,6 A...................... 83

Figura 56 Efeito da distncia entre eletrodos (da esquerda para a direita


efluente bruto; efluente tratado com eletrodo de alumnio com 0,5; 1,0 e 1,5
cm, respectivamente)...................................................................................... 84

Figura 57 - Efeito da distncia entre eletrodos, utilizando eletrodo de ferro com


30 minutos de eletrofloculao, pHi 7 e intensidade de corrente de 0,6 A...... 84

Figura 58 Efeito da distncia entre eletrodos (da esquerda para a direita


efluente bruto; efluente tratado com eletrodo de ferro com 1,5; 1,0 e 0,5 cm,
respectivamente)............................................................................................. 85

Figura 59 Eficincia na remoo de DQO, cor e turbidez em funo do


material eletrdico. (Tempo de eletrlise 30 minutos, intensidade de corrente
aplicada de 0,6 A e pHi 5 para Al e pHi 7 para Fe).......................................... 86

Figura 60 - Efeito da variao de tempo, utilizando eletrodo de alumnio com


pHi 5 e intensidade de corrente aplicada de 0,6 A.......................................... 87

Figura 61 - Efeito da variao de tempo, utilizando eletrodo de Ferro com pHi 7


e intensidade de corrente de 0,6 A.................................................................. 88

Figura 62 - Efeito do aumento da intensidade de corrente para 4 A utilizando


eletrodo de alumnio, pHi 5 e eletrodo de ferro, pHi 7 e 10 minutos de
eletrofloculao................................................................................................ 88

Figura 63 - Efeito da variao da intensidade de corrente, utilizando eletrodo


de alumnio, pHi 5 e 10 minutos de eletrofloculao....................................... 89

Figura 64 Efeito da variao da intensidade de corrente (da esquerda para a


direita efluente bruto; efluente tratado com eletrodo de alumnio com 1; 2; 3;
4 e 5 A, respectivamente)................................................................................ 90
xiv

Figura 65 - Efeito da variao da intensidade de corrente, utilizando eletrodo


de ferro, pHi 7 e 10 minutos de eletrofloculao.............................................. 90

Figura 66 Efeito da variao da intensidade de corrente (da esquerda para a


direita efluente bruto; efluente tratado com eletrodo de ferro com 1; 2; 3; 4 e
5 A, respectivamente)...................................................................................... 91

Figura 67 Relao entre o pHi do efluente e aps a eletrofloculao,


utilizando eletrodo de alumnio e ferro com tempo de eletrlise de 10 minutos
e pHi 5 para eletrodo de alumnio e pHi 7 para eletrodo de ferro.................... 91

Figura 68 Variao da condutividade em funo do aumento da intensidade


de corrente aplicada. Tempo de eletrlise de 10 minutos e pHi 5................... 92

Figura 69 Variao da condutividade em funo do aumento da intensidade


de corrente aplicada. Tempo de eletrlise de 10 minutos e pHi 7................... 92

Figura 70 - Potencial medido em funo da variao da intensidade de


corrente controlada. pHi 5 e tempo de eletrlise de 10 minutos...................... 93

Figura 71 - Potencial medido em funo da variao da intensidade de


corrente controlada. pHi 7 e tempo de eletrlise de 10 minutos...................... 93

Figura 72 - Efeito do desgaste do eletrodo de alumnio sobre a energia


consumida....................................................................................................... 94

Figura 73 - Efeito do desgaste do eletrodo de ferro sobre a energia


consumida....................................................................................................... 94

Figura 74 - Efeito do aumento da intensidade de corrente para 5 A utilizando


eletrodo hbrido, pHi 6 e 10 minutos de eletrlise............................................ 95

Figura 75 - Efeito da variao da intensidade de corrente, utilizando eletrodo


hbrido, pHi 6 e 10 minutos de eletrofloculao............................................... 96

Figura 76 Efeito da variao da intensidade de corrente (da esquerda para a


direita efluente bruto; efluente tratado com eletrodo hbrido com 1; 2; 3; 4 e 5
A, respectivamente)......................................................................................... 96

Figura 77 Relao entre o pHi do efluente e aps a eletrofloculao,


utilizando eletrodo hbrido com tempo de eletrlise de 10 minutos e pHi
6....................................................................................................................... 97

Figura 78 Variao da condutividade em funo do aumento da intensidade


de corrente aplicada........................................................................................ 97

Figura 79 Potencial medido em funo da variao da intensidade de


corrente controlada. pHi 6 e tempo de eletrlise de 10 minutos...................... 98
xv

Figura 80 - Efeito do desgaste do eletrodo hbrido sobre a energia


consumida....................................................................................................... 98

Figura 81 Eletrodo hbrido.... 99

xvi

Lista de Tabelas

Tabela 1 - Produtos qumicos auxiliares usados no tingimento de tecidos..... 35

Tabela 2 - Vantagens e desvantagens das metodologias de tratamento de


efluentes txteis............................................................................................... 38

Tabela 3 Comparao entre processo eletroltico e lodos ativados no


tratamento de esgotos sanitrios..................................................................... 54

Tabela 4 Parmetros obtidos durante a coleta da gua residuria afluente


ETE da indstria (Maro a novembro de 2005)............................................... 76

Tabela 5 Resultados obtidos aps 5 minutos de EF do efluente bruto (i = 0,4


A e pH 11)........................................................................................................ 77

Tabela 6 Resultados obtidos (remoo %) variando-se o tempo e o pH do


efluente (i = 0,4 A)........................................................................................... 78

Tabela 7 Efluente txtil amostrado em 24/05, 09/06, 01/07, 27/07 e 25/09 de


2005................................................................................................................. 85

Tabela 8 Quantidade remanescente de alumnio e ferro no efluente bruto e


eletrofloculado utilizando eletrodo de alumnio.................................................99

Tabela 9 Quantidade remanescente de alumnio e ferro no efluente bruto e


eletrofloculado utilizando eletrodo de ferro.................................................... 100

Tabela 10 Quantidade remanescente de alumnio e ferro no efluente bruto e


eletrofloculado utilizando eletrodo hbrido..................................................... 100

Tabela 11 - Comparao entre tratamento eletroltico (laboratrio) x tratamento


fsico-qumico (indstria txtil)....................................................................... 101

xvii

Lista de abreviaturas

CA: corrente alternada

CC: corrente contnua

ddp: diferena de potencial

DQO: demanda qumica de oxignio

EB: efluente bruto

EF: eletrofloculao

ETE: estao de tratamento de efluentes

F: constante de Faraday

FAD: flotao por ar dissolvido

i: intensidade de corrente (A)

mA: miliampre

mel: massa de eletrodo

mS: milisiemens

NTU: unidade nefelomtrica de turbidez

O & G: leos e graxas

pHi: pH inicial

pHf: pH final

xviii

Parte dessa Dissertao tambm foi apresentada nos seguintes eventos:

X Encontro Regional da SBQ Rio, Rio de Janeiro/RJ, 2005; sob ttulo:


Avaliao de Eletrofloculao (EF) no Tratamento de Efluentes de Lavagem
de Caminho de Lixo.

III Encontro Nacional de Qumica Ambiental, Cabo Frio/RJ, 2006; sob o ttulo:
Avaliao da Tcnica de Eletrofloculao no Tratamento de Efluentes
Lquidos da Indstria Alimentcia.

Submetido e aprovado no: XVI Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica,


Santos/SP, que ser realizado em setembro de 2006; sob o ttulo: Aplicao
da Tcnica de Eletrofloculao no Tratamento de Efluentes Txteis.

Durante a realizao da parte experimental desta Dissertao, o autor teve a


oportunidade de co-orientar os trabalhos de iniciao cientfica (PIBIC/UERJ) dos
alunos relacionados abaixo, aos quais agradece suas colaboraes:

Ana Lcia da Conceio Santos, aluna do curso de Licenciatura Qumica do


IQ/UERJ (maro a maio de 2005).

Rafaela Lima Montagnoli da Silva, aluna do curso de Licenciatura em Qumica


do IQ/UERJ (maio a dezembro de 2005).

xix

Sonhe com aquilo que voc quiser.


Seja o que voc quer ser,
porque voc possui apenas uma vida
e nela s se tem uma chance
de fazer aquilo que se quer.
(CLARICE LISPECTOR)

xx

Cerqueira, A. A.

_______

Introduo

1. Introduo
Durante sculos, a humanidade tratou o meio ambiente como se este fosse uma
fonte inesgotvel de recursos naturais a serem explorados e utilizados sem restries. Os
homens imaginavam que a natureza teria capacidade de reciclar-se indefinidamente e
assim fornecer tais recursos necessrios vida: ar puro, terras frteis, clima ameno e,
sobretudo, gua potvel.
Foi somente nos ltimos trinta anos, depois de mais de um sculo de
extraordinrio progresso cientfico e material, que ganhou fora a idia de que o uso
irrestrito e indiscriminado dos recursos naturais poderia levar destruio da vida no
planeta. As florestas, os oceanos, os rios e a atmosfera passaram, pois, a ser objeto de
preocupaes e cuidados por parte de todos. (Silva. et al., 2003).
No obstante, os problemas ambientais tm se tornado cada vez mais crticos e
freqentes, principalmente devido ao exponencial crescimento da populao e ao
aumento da atividade produtiva. Com estes ingredientes os problemas devido ao
antrpica tm atingido dimenses catastrficas, que podem ser observadas atravs de
alteraes na qualidade do solo, do ar e da gua. (Kunz et al., 2000).
Neste contexto, um dos temas de importncia crescente relacionado aos
recursos hdricos, cuja explorao econmica, regulao de sua utilizao e sua
escassez tm ocupado relevante papel nos diferentes ordenamentos jurdicos.
A gua um elemento vital para o ser vivo. Por ser um bem natural cada dia mais
escasso, o seu suprimento considerado pelos especialistas um dos temas mais
importantes do sculo XXI e, como tal, j est sendo encarado como o recurso
econmico mais valioso do futuro (Silva. et al., 2003).

1.1. gua no mundo


A gua o recurso mais abundante dos encontrados na natureza e cobre
aproximadamente da superfcie do planeta, entretanto alguns fatores limitam a
quantidade de gua disponvel para o consumo humano, apenas 0,6% de gua doce
disponvel (Figura 1). O Instituto Worldwatch estima que, atualmente, cerca de 1,2
bilhes de pessoas no dispe de fontes de gua potvel no mundo. Por outro lado, a
Organizao Mundial de Sade estima que 80% das doenas e mortes de crianas nos
pases em desenvolvimento causada por gua contaminada (Lora, 2002).

21

Cerqueira, A. A.

_______

Introduo

97,0%
100,0%
80,0%
60,0%
2,4%

0,6%

40,0%
20,0%
0,0%
GUA
SALGADA

GUA NOS
POLOS

GUA DOCE

Figura 1 gua no mundo (Lora, 2002)


Como poluio da gua define-se a presena na mesma de impurezas em
quantidade e natureza tal que no permite a sua utilizao para consumo humano,
agrcola e industrial.
A Figura 2 apresenta o percentual de utilizao de gua doce. A demanda de
gua est crescendo rapidamente medida que a populao, a atividade industrial e a
agricultura irrigada se expandem. De 1940 a 1980, as extraes de gua doce dos rios,
lagos e fontes subterrneas quadruplicaram-se. Estima-se que no ano 2050 entre 1,0x109
e 2,4x109 pessoas vivero em pases com recursos de gua escassos. O Brasil no est
isento dos problemas de poluio das guas, principalmente nas regies com alta
densidade populacional e grande concentrao de indstrias. Embora tenha 13% da
quantidade de gua doce no mundo (Figura 3). As cidades de Recife e So Paulo j
apresentam srios problemas de escassez de gua (Lora, 2002).
A poluio aqutica uma das mais srias, j que provoca mudanas nas
caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas das guas. Essas mudanas interferem na
sua qualidade, impossibilitando o seu consumo pelo ser humano (FEEMA, 1994).
A poluio resultante do lanamento de efluentes lquidos, nos rios e mares, j se
tornou um problema de graves propores, particularmente no que se refere s
condies de sade pblica e a integridade ao meio ambiente (Cerqueira, 2000).

22

Cerqueira, A. A.

_______

Introduo

Figura 2 Utilizao de gua doce (Lora, 2002).

13,0%
9,0%

14,0%

8,0%

8,0%

12,0%
10,0%
8,0%
6,0%
4,0%
2,0%
0,0%
BRASIL

CHINA

USA

CANAD

Figura 3 gua doce no mundo (Lora, 2002).

A legislao ambiental, cada vez mais rigorosa, est obrigando que os efluentes
industriais sejam tratados antes do descarte, para evitar problemas ecolgicos e
toxicolgicos srios (Paschoal e Filho, 2005).
Dentro desse contexto, o setor txtil apresenta um especial destaque, devido a
seu grande parque industrial instalado e por gerar grandes volumes de efluentes, os
quais, quando no corretamente tratados, podem causar srios problemas de
contaminao ambiental.
A indstria txtil uma das maiores geradoras de efluentes lquidos, devido
grande quantidade de gua utilizada nos processos de acabamento. Os efluentes
23

Cerqueira, A. A.

_______

Introduo

provenientes destas indstrias so complexos, contendo uma ampla variedade de


corantes e outros produtos tais como dispersantes, cidos, bases, sais, detergentes,
umectantes, oxidantes, entre outros. O efluente lquido final provm de guas de
processo, guas de lavagem e guas de resfriamento. As guas de lavagem representam
60% a 70% do total do consumo de gua. Apresentam elevados valores da demanda
qumica de oxignio (DQO), condutividade eltrica e normalmente so alcalinos.
Os efluentes txteis caracterizam-se por serem altamente coloridos, devido
presena de corantes que no se fixam na fibra durante o processo de tingimento (Kunz
et al., 2002).

24

Cerqueira, A. A.

______

__ _

Objetivo

2. Objetivo

O presente trabalho tem como objetivo estudar a viabilidade tcnica da aplicao do


processo de eletrofloculao na remoo de DQO, cor e turbidez de um efluente de
uma indstria txtil.

Caracterizao do efluente txtil: DQO, cor, turbidez, condutividade e pH.

Avaliao dos melhores parmetros: pH, intensidade de corrente, tempo, material dos
eletrodos (Al/Fe), distncia entre eletrodos.

Avaliao da eletrofloculao em bancada.

Comparao da tcnica de eletrofloculao x tratamento fsico-qumico da indstria


txtil.

Anlise de metais residuais tanto no efluente bruto, quanto no efluente eletrofloculado


(Al/Fe).

25

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

3. Reviso bibliogrfica
3.1. Efluentes txteis
3.1.1. Corantes
As indstrias txteis consomem grandes volumes de gua (tipicamente 200
400L so necessrios para produzir 1 kg de tecido) e produtos qumicos durante os
processos txteis a mido (Robinson et al., 2000).
Mesmo a baixas concentraes, a presena de corantes no efluente
extremamente visvel e indesejvel (Nigam et al., 2000). A maioria dos corantes so
resistentes descolorao, exposio a luz, gua e a muitos produtos qumicos
devido a estes possurem estrutura complexa e de origem sinttica.
A tecnologia moderna no tingimento consiste de inmeras etapas que so
escolhidas de acordo com a natureza da fibra txtil, as caractersticas estruturais, a
classificao e disponibilidade do corante para aplicao, as propriedades de fixao
compatveis com o destino do material a ser tingido, consideraes econmicas e muitas
outras (Guarantini e Zanoni, 2000).
Durante o processo de tingimento trs etapas so consideradas importantes: a
montagem, a fixao e o tratamento final.
A fixao do corante fibra feita atravs de reaes qumicas, da simples
insolubilizao do corante ou de derivados gerados e ocorre usualmente em diferentes
etapas durante a fase de montagem e fixao. Entretanto, todo processo de tintura
envolve como operao final uma etapa de lavagem em banhos correntes para retirada
do excesso de corante original ou corante hidrolisado no fixado fibra nas etapas
precedentes.
O processo de tingimento um dos fatores fundamentais no sucesso comercial
dos produtos txteis. Alm da padronagem e beleza da cor, o consumidor normalmente
exige algumas caractersticas bsicas do produto, elevado grau de fixao em relao
luz, lavagem e transpirao, tanto inicialmente quanto aps uso prolongado. Para garantir
essas propriedades, as substncias que conferem colorao fibra devem apresentar
alta afinidade, uniformidade na colorao, resistncia aos agentes desencadeadores do
desbotamento e ainda apresentar-se vivel economicamente (Alcntara & Daltin, 1996).
As fibras txteis podem ser divididas em dois grandes grupos denominados fibras
naturais e sintticas (Alcntara & Daltin,1996 e Guarantini & Zanoni, 2000), cujas
estruturas qumicas principais so mostradas na Figura 4. As fibras naturais mais
utilizadas so baseadas em celulose (cadeias polimricas lineares de glucose) (Figura
4a) e protena (polmero complexo composto de diferentes aminocidos) (Figura 4b);

26

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

presentes na l, seda, algodo e linho. As fibras sintticas (Figura 4c) so


comercializadas como viscose (xantato de celulose obtida da madeira) (Figura 4d),
acetato de celulose (triacetato de celulose obtido da madeira) (Figura 4e), poliamida
(condensao do cido adpico e hexametileno diamina) (Figura 4f), polister (polmero
do cido tereftlico e etilenoglicol) (Figura 4g ) e acrlico (polimerizao da acrilonitrila)
(Figura 4h).

a. Celulose natural

b - Protena

c Celulose sinttica

d Xantato de celulose

e Triacetato de celulose

f Poliamida

g Polister
h - Poliacrilonitrila

Figura 4 Estrutura qumica dos principais grupos presentes em fibras


txteis naturais e sintticas (Guarantini & Zanoni, 2000).

3.1.1.1. Fixao do corante


A forma de fixao da molcula do corante as fibras geralmente feita em
soluo aquosa e pode envolver basicamente quatro tipos de interaes: ligao inica,
ligao covalente, ligao de hidrognio e interaes de van der Waals.
27

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

a) Ligao Inica - So tingimentos baseados em interaes mtuas entre o centro


positivo dos grupos amino e carboxilato presentes na fibra e a carga inica da molcula
do corante ou vice-versa (ver Figura 5). Exemplos caractersticos deste tipo de interao
so encontrados na tintura da l, seda e poliamida.

corante
grupos disponveis
da fibra em meio
cido

interao inica entre o


corante (D) e a fibra

Figura 5 Exemplo da ligao Inica entre o corante (Na+D-) e os grupos


amino da fibra de l (Guarantini & Zanoni, 2000).

b) Ligao Covalente - So provenientes da formao de uma ligao covalente entre a


molcula do corante contendo grupo reativo (grupo eletroflico) e resduos nucleoflicos
da fibra. Exemplos caractersticos deste tipo de interao so tinturas de fibra de algodo
(Figura 6).

fibra

corante

Figura 6 Exemplo da ligao covalente entre um corante contendo grupos


reativos (triazina) e grupos hidroxila presentes na celulose da fibra de algodo
(Guarantini & Zanoni, 2000).
c) Interaes de van der Waals - So tingimentos baseados na interao proveniente
da aproximao mxima entre orbitais do corante e da molcula da fibra, de tal modo
que as molculas do corante so ancoradas firmemente sobre a fibra por um processo
de afinidade, sem formar uma ligao propriamente dita. Esta atrao especialmente
efetiva quando a molcula do corante linear/longa e/ou achatada e pode assim se
aproximar o mximo possvel da molcula da fibra. Exemplos caractersticos deste tipo

28

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

de interao so encontrados na tintura de l e polister com corantes com alta afinidade


por celulose.
d) Ligao de Hidrognio - So tinturas provenientes da ligao entre tomos de
hidrognio covalentemente ligados no corante e pares de eltrons livres de tomos
doadores em centros presentes na fibra. Exemplos caractersticos deste tipo de interao
so encontrados na tintura de l (Figura 7), seda e fibras sintticas como acetato de
celulose.

Corante

Fibra de l

Figura 7 Exemplo da ligao inica entre o corante sulfonado e os grupos


carboxilas da fibra de l (Guarantini & Zanoni, 2000).

3.1.1.2. Classificao
Os corantes podem ser classificados de acordo com sua estrutura qumica
(antraquinona, azo e etc.) ou de acordo com o mtodo pelo qual ele fixado fibra txtil
(Alcntara & Daltin, 1996; Guarantini & Zanoni, 2000).
Os principais grupos de corantes classificados pelo modo de fixao so
mostrados a seguir:
a) Corantes reativos - so corantes contendo um grupo eletroflico (reativo) capaz de
formar ligao covalente com grupos hidroxila das fibras celulsicas, com grupos amino,
hidroxila e tiis das fibras proticas e tambm com grupos amino das poliamidas.
Existem numerosos tipos de corantes reativos, porm os principais contm a
funo azo e antraquinona como grupos cromforos e os grupos clorotriazinila e
sulfatoetilsulfonila como grupos reativos. Neste tipo de corante, a reao qumica se
processa diretamente atravs da substituio do grupo nucleoflico pelo grupo hidroxila
da celulose. Um exemplo aquele do tingimento usando compostos contendo
sulfatoetilsulfona, cuja adio do corante fibra requer apenas a prvia eliminao do
grupo sulfato em meio alcalino gerando o composto vinilsulfona (Alcntara & Daltin, 1996;
Guarantini & Zanoni, 2000), conforme pode ser visto na Figura 8.

29

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

Figura 8 Exemplo do processo de tintura de algodo com corante contendo o grupo


sulfatoetilsulfona como centro reativo da molcula (Guarantini & Zanoni, 2000).

Este grupo de corantes apresenta como caracterstica uma alta solubilidade em


gua e o estabelecimento de uma ligao covalente entre o corante e a fibra, cuja ligao
confere maior estabilidade na cor do tecido tingido, quando comparado a outros tipos de
corante em que o processo de colorao se opera atravs de ligaes de maior
intensidade.
b) Corantes Diretos - Este grupo de corantes caracteriza-se como compostos solveis
em gua capazes de tingir fibras de celulose (algodo, viscose, etc.) atravs de
interaes de Van der Waals.
A afinidade do corante aumentada pelo uso de eletrlitos, pela planaridade na
configurao da molcula do corante ou a dupla ligao conjugada que aumenta a
adsoro do corante sobre a fibra. Esta classe de corantes constituda principalmente
por corantes contendo mais de um grupo azo (diazo, triazo e etc.)(Figura 9) ou prtransformados em complexos metlicos (Alcntara & Daltin, 1996; Guarantini & Zanoni,
2000).

Figura 9 Exemplo de corante direto (corante vermelho congo) contendo


grupos diazo como grupos cromforo (Guarantini & Zanoni, 2000).

A grande vantagem desta classe de corantes o alto grau de exausto durante a


aplicao e conseqente diminuio do contedo do corante nas guas de rejeito.
30

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

c) Corantes Azicos - so compostos coloridos, insolveis em gua, que so


realmente sintetizados sobre a fibra durante o processo de tingimento. Nesse processo a
fibra impregnada com um composto solvel em gua, conhecido como agente de
acoplamento (naftol) que apresenta alta afinidade por celulose. A adio de um sal de
diaznio (RN2+) provoca uma reao com o agente de acoplamento j fixado na fibra e
produz um corante insolvel em gua (Alcntara & Daltin, 1996).
d) Corantes cidos - O termo corante cido corresponde a um grande grupo de
corantes aninicos portadores de um a trs grupos sulfnicos (Figura 10). Estes grupos
substituintes ionizveis tornam o corante solvel em gua, e tm vital importncia no
mtodo de aplicao do corante em fibras proticas (l, seda) e em fibras de poliamida
sinttica.

Figura 10 Estrutura molecular do corante cido violeta (Guarantini &


Zanoni, 2000).

e) Corantes Cuba - So insolveis em gua, mas que atravs de reduo com


hidrossulfito de sdio em meio alcalino, se transformam em composto solvel (forma
leuco) (Figura 11). Posteriormente, a subseqente oxidao pelo ar, perxido de
hidrognio etc., regenera a forma original do corante sobre a fibra. (Alcntara & Daltin,
1996).

31

Cerqueira, A. A.

__

corante

________ _

Reviso Bibliogrfica

Forma leuco

Figura 11 Exemplo do processo de reduo do corante cuba com


ditionito de sdio (Guarantini & Zanoni, 2000).

Neste tipo de corante, o grupo carbonila pode estar situado no grupo etilnico ou
em subunidades alicclicas, onde n= 1: ndigo, n= 2: antraquinona, n= 4: pirantrona etc. A
maior aplicao deste tipo de corante tem sido a tintura de algodo, embora devido s
suas excelentes propriedades de fixao, outros materiais tambm tm sido utilizados
(Guarantini & Zanoni, 2000).
f) Corantes de Enxofre - uma classe de corantes que aps a aplicao se
caracterizam por compostos macromoleculares com pontes de polissulfetos (- Sn-) (Figura
12), os quais so altamente insolveis em gua. Em princpio so aplicados aps prreduo em banho de ditionito de sdio que lhes confere a forma solvel, so reoxidados
subsequentemente sobre a fibra pelo contato com ar.
Estes compostos tm sido utilizados principalmente na tintura de fibras
celulsicas, conferindo cores preta, verde oliva, azul marinho, marrom, apresentando boa
fixao. Entretanto, estes corantes usualmente apresentam resduos altamente txicos.

Figura 12 Exemplo da reao de corantes contendo grupo tiossulfato com on sulfeto e


subseqente formao dos corantes com pontes de dissulfeto (Guarantini & Zanoni,
2000).
g) Corantes Dispersivos - Constituem uma classe de corantes insolveis em gua
aplicados em fibras de celulose e outras fibras hidrofbicas atravs de suspenso
(partculas entre 1 a 4 micrmetro). Durante o processo de tintura, o corante sofre
hidrlise e a forma originalmente insolvel lentamente precipitada na forma dispersa
(finamente dividido) sobre o acetato de celulose (Figura 13). O grau de solubilidade do

32

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

corante deve ser pequeno, mas influencia diretamente o processo e a qualidade da


tintura.
Usualmente, o processo de tintura ocorre na presena de agentes dispersantes
com longas cadeias que normalmente estabilizam a suspenso do corante facilitando o
contato entre o corante e a fibra hidrofbica. Esta classe de corantes tem sido utilizada
principalmente para tinturas de fibras sintticas, tais como: acetato celulose, nylon,
polister e poliacrilonitrila.

hidrlise

Durante banho
de tintura

Forma dispersiva

Figura 13 Exemplo de corante solubilizado temporariamente atravs de reao


de hidrlise (Corante Vermelho de Ionamina KA) (Guarantini & Zanoni, 2000).
h) Corantes Pr- Metalizados - So teis principalmente para tintura de fibras proticas
e poliamidas. Os corantes so caracterizados pela presena de um grupo hidroxila ou
carboxila na posio orto em relao ao cromforo azo, permitindo a formao de
complexos com ons metlicos. Neste tipo de tintura, explora-se a capacidade de
interao entre o metal e os grupamentos funcionais portadores de pares de eltrons
livres, como aqueles presentes nas fibras proteicas. Exemplos mais comuns deste grupo
so os complexos estveis de cromo/corante (1:1) ou (1:2) (Figura 14). A desvantagem
ecolgica deste tipo de corante est associada ao alto contedo de metal (cromo) nas
guas de rejeito (Guarantini & Zanoni, 2000).

Figura 14 Exemplo de tintura da l com o corante pr-metalizado cromo/corante 1:1


atravs do grupo amino como ligante e o centro metlico do corante (Guarantini &
Zanoni, 2000).
33

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

i) Corantes Branqueadores - As fibras txteis no estado bruto por serem compostas


primariamente de materiais orgnicos, apresentam como caracterstica uma aparncia
amarelada por absorver luz particularmente na faixa de baixo comprimento de onda. Essa
tonalidade tem sido diminuda na indstria ou na lavanderia pela oxidao da fibra com
alvejantes qumicos ou utilizando os corantes brancos tambm denominados de
branqueadores pticos ou mesmo branqueadores fluorescentes. Estes corantes
apresentam grupos carboxlicos, azometino (-N=CH-) ou etilnicos (-CH=CH-) aliados a
sistemas benznicos, naftalnicos, pirnicos e anis aromticos (Figura 15) que
proporcionam reflexo por fluorescncia na regio de 430 a 440 nm quando excitados por
luz ultra-violeta (Guarantini & Zanoni, 2000).

Figura 15 Exemplo de corante branqueador (corante fluorescente 32) contendo o


grupo triazina usado no branqueador de algodo, poliamida, l e papel (Guarantini
& Zanoni, 2000).

Corantes reativos, solveis em gua e corantes cidos so os que apresentam


maiores problemas no tratamento do efluente, pois estes tendem a passar atravs de
sistemas de tratamentos convencionais (Willmott et al., 1998). Outros podem ser
carcinognicos, como por exemplo, os corantes derivados do benzeno e outros
compostos aromticos (Baughman & Perenich, 1988).

3.1.2. Produtos qumicos auxiliares


De acordo com Arajo (1994), no acabamento txtil so utilizados os mais
diversos produtos, com a finalidade de conferir as propriedades necessrias tais como:
peso, toque, recuperao da ruga, vinco permanente, impermeabilidade, fungicida,
antitraa, antiesttica, antiencolhimento etc.
Nas operaes de acabamento txtil, so utilizados diversos produtos qumicos
que podem ser classificados em: cidos, bases, sais, oxidantes, redutores, solventes
orgnicos e produtos orgnicos diversos (Tabela 1).
34

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

Tabela 1 - Produtos qumicos auxiliares usados no tingimento de tecidos


Produtos

Composio
Cloreto de sdio

Sais

Sulfato de sdio

cidos

Actico e sulfrico
Hidrxido de sdio

Bases

Carbonato de sdio

Sequestrantes
Dispersantes e Surfactantes

Retardante
Controle de pH
Controle de pH

EDTA

Sequestrante

Aninicos, catinicos e no

Amaciante, dispersante de

inicos

corante

Perxido de hidrognio

Agentes oxidantes

Nitrito de sdio

Agentes redutores
Carregadores

Funo

Insolubilizante de corantes

Hidrossulfito de sdio

Remoo de corantes no

Sulfeto de sdio

reagidos; solubilizante

Bifenilos, dimetil steres,


cido tereftlico e ftalamidas

Aumenta a absoro

Fonte: Peres & Abraho, 1998.


Os produtos empregados podem ir desde os sais minerais at as resinas
sintticas.
Nos processos de tingimento de fibras txteis, alm dos corantes que visam o
tingimento da fibra, encontram-se presentes outras substncias que permitem que ocorra
o fenmeno de adsoro do corante. Um banho de tingimento comum leva uma
formulao de compostos qumicos tais como: corantes, seqestrantes, fixadores,
retardantes e carregadores (carriers), entre outros.
Os seqestrantes interagem com os ons presentes no meio aquoso, mantendo-os
em soluo e evitando assim a formao de dureza que leva precipitao dos corantes
por formao de sais orgnicos. Os tipos mais comuns de seqestrantes so o EDTA e o
hexametafosfato de sdio.
Os fixadores so substncias utilizadas para a gerao de uma ponte entre a
molcula do corante e a fibra, a fim de evitar a migrao do corante do interior da fibra
para o meio externo.
Uma substncia retardante um agente qumico adicionado ao banho de
tingimento para reduzir a taxa de adsoro do corante na fibra; ele adicionado para
evitar uma sobrecolorao de um tecido. Retardantes usualmente esto associados a
tingimento com corantes cidos.
35

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

Um carregador (carrier) um composto qumico adicionado ao banho de


tingimento com o objetivo de alcanar a disperso do corante sobre polisteres num
tempo razovel. Estes compostos podem evaporar da fibra aps o tingimento ser
alcanado. Eles so prejudiciais ambientalmente, j que geralmente so derivados de
policloretos de bifenila ou tricloroetileno. Um corante comercial uma mistura de corante
e carregador.
Os cidos fortes mais utilizados so o cido sulfrico e o cido clordrico. Dentre
os cidos orgnicos, os mais utilizados so o cido frmico e o cido actico. Estes
cidos so utilizados no tingimento da l, no tingimento de fibras sintticas com corantes
dispersos, no branqueamento com hipoclorito de sdio, na neutralizao de tecidos
tratados em meio alcalino, etc.
O tingimento com vrios tipos de corantes feito na presena de um eletrlito. Os
mais usuais so o cloreto de sdio (sal comum) e o sulfato de sdio (sal de Glauber).
A maior utilizao dos oxidantes no branqueamento das fibras, para o qual
pode-se utilizar o hipoclorito de sdio, o cloreto de sdio ou diversos perxidos. Na
tinturaria utilizam se ainda outros oxidantes, como o dicromato de potssio, cloreto de
ferro (III) e o nitrito de sdio.
O uso de produtos redutores menos freqente na indstria txtil comparado com
oxidantes.
Os solventes orgnicos podem ser empregados como substitutos da gua nos
processos de acabamento txtil a mido, constituindo uma via para a reduo de
poluio das guas.
O solvente mais utilizado o percloroetileno, e ele usado visando
principalmente a limpeza do equipamento mecnico da indstria txtil (Peruzzo, 2003).
Para facilitar a dissoluo de corantes, sobretudo na estamparia, podem ainda
empregarse pequenas quantidades de metanol, etanol, etilenoglicol etc. Na preparao
dos espessantes de emulso, utilizamse solventes orgnicos imiscveis na gua,
sobretudo destilados do petrleo.
Segundo Freitas (2002), a maioria dos auxiliares de tingimento utilizados nas
indstrias txteis so formulaes base de tensoativos. So substncias constitudas
por uma parte hidroflica (polar) e uma parte hidrofbica (apolar); estas substncias tm a
propriedade de reduzir a tenso superficial dos lquidos.

3.2. Metodologias de tratamento de efluentes txteis


Muitos so os mtodos utilizados no tratamento de efluentes industriais e estes
podem ser divididos em 3 categorias: qumicos, fsicos e biolgicos (Figura 16).
36

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

Caractersticas dos
efluentes lquidos

Caractersticas
fsicas

Caractersticas
qumicas

Caractersticas
biolgicas

Res. animais
Res. vegetais
Bactrias
Vrus

Slidos
Cor
Odor
Temperatura

Contedo de
orgnicos

Hidrocarbonetos
Gorduras
Fenis
Protenas, etc.

Contedo de
inorgnicos

Contedo de
gases

Metais pesados
Nitrognio
Fsforo
Cloretos, etc.

Gs sulfdrico
Metano
Oxignio

Figura 16 Caractersticas dos efluentes lquidos (Lora, 2002)


Os tratamentos de efluentes industriais envolvem processos necessrios
remoo de impurezas geradas na fabricao de produtos de interesse. Os mtodos de
tratamento esto diretamente relacionados ao tipo de efluente gerado, ao controle
operacional da atividade industrial e das caractersticas da gua utilizada. Um esquema
geral de um sistema de tratamento de efluentes lquidos mostrado na Figura 17.

Tratamento primrio
- Equalizao
- Neutralizao
- Coagulao
- Decantao
- Flotao,filtragem

Efluente

Tratamento preliminar
- Precipitao
- Oxidao/Reduo

Tratamento secundrio
(biolgico)
- Lodos ativados
- Biodiscos
- Lagoas
- Filtros biolgicos
- Tratamento anaerbio

Tratamento de lodos
- Espessamento
- Flotao
- Secagem
- Filtrao

Tratamento tercirio
-Tratamento com oznio
- Adsoro c/ carvo ativado

Efluente
j tratado

Tratamento de lodos
- Digesto dos lodos

Disposio final dos lodos


- Disposio no solo
- Lagoas
- Incinerao

Figura 17 Esquema geral de um sistema de tratamento de efluentes lquidos


(Lora, 2002).

37

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

Em tratamento de efluentes txteis, os processos qumicos so baseados na


reao do corante com alguma substncia que o converta em uma substncia
ambientalmente menos prejudicial. Os fsicos procuram a remoo do corante por meio
de reteno deste em algum meio adsorvente ou filtrante. Por ltimo, os biolgicos
utilizam oxidao atravs de bactrias em condies aerbias ou anaerbias. A Tabela 2
apresenta as vantagens e desvantagens de alguns dos mtodos de remoo de corantes
utilizados na indstria txtil.
Tabela 2 - Vantagens e desvantagens das metodologias de tratamento de efluentes
txteis (Freitas, 2002).
Mtodo
Reagente Fenton
Ozonizao
Fotoqumico
Carvo ativado
Turfa
Lascas de madeira
Filtrao / Membrana
Troca inica
Irradiao

Vantagens
Efetiva descolorao de
corantes

Desvantagens
Gerao de lodo

Aplicado no estado gasoso:

Tempo de meia-vida

no h alterao no volume

Curto (20 min)

No h produo de lodo

Formao de produtos

Boa remoo de uma ampla


variedade de corantes

Bem expansivo

Bom adsorvente devido

Baixas reas de superfcie

estrutura molecular

de adsoro

Boa capacidade de soro

Requerem longos tempos de

de corantes cidos

reteno

Remove todos os tipos de

Produo de lodo

corantes

concentrado

Regenerao: no perde

No efetivo para todos os

adsorvente

corantes

Oxidao efetiva em escala


laboratorial

Requer muito O2 dissolvido

Fonte: Jdicke et al., 2001


A reduo do volume de efluentes, atravs de recirculao e recuperao de
produtos qumicos e subprodutos sem o comprometimento da qualidade do produto
acabado, constituem o maior desafio enfrentado pela indstria txtil (Freitas, 2002).
Durante as ltimas dcadas, os custos para o tratamento de correntes de guas
residurias tem tido um aumento constante devido s regulamentaes mais rigorosas e
s vantagens econmicas. As indstrias tendem a investir cada vez mais tempo e

38

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

dinheiro no reuso, recuperao e recirculao dos efluentes txteis. Estes fatos


propiciaram o desenvolvimento de processos integrados que ajudam a minimizar
sistematicamente, sobretudo, a taxa de fluxo de guas residurias de vrias plantas que
usam gua em suas atividades (Jdicke et al., 2001).

3.3. Remoo de substncias em estado coloidal coagulao / floculao


A cincia dos colides ocupa-se de sistemas em que um ou mais componentes
apresentam pelo menos uma de suas dimenses dentro do intervalo de 1 nm a 1m, ou
seja, refere-se essencialmente a sistemas que contm tanto molculas grandes como
pequenas partculas.
Os sistemas coloidais podem ser agrupados em trs classificaes gerais: as
disperses coloidais, que so termodinamicamente instveis e classificadas como
irreversveis por no serem reconstitudas facilmente aps a remoo das fases; as
solues verdadeiras de substncias macromoleculares, que so termodinamicamente
estveis e classificadas como reversveis por serem reconstitudas facilmente aps a
separao das fases, e por fim, os eletrlitos coloidais, que so termodinamicamente
estveis e conferem propriedades inicas ao sistema, associando-se a outras estruturas
e mantendo a propriedade de formao de micelas.
Alguns sistemas coloidais podem ser cineticamente estveis, ou seja, no ocorre
a coagulao ou ocorre de maneira desprezvel. H outros sistemas que so
cineticamente instveis, possuindo considervel coagulao das espcies qumicas
presentes. Em tratamento de gua, muito comum a denominao colides hidrfilos,
como referncia queles que apresentam afinidade com a gua e colides hidrfobos
(tambm chamados de suspensides), que ao contrrio dos primeiros, tendem a repelir
molculas d`gua.
Ser utilizada a seguir, a teoria DLVO, desenvolvida por Derjaguin-Landau e
Verwey-Overbeek, a qual a mais aceita e utilizada para explicar a floculao.
A aproximao entre os colides presentes em soluo conseqncia do
movimento browniano das partculas. Quando dois colides se aproximam, ocorre
interao entre as camadas difusas, o que leva repulso em razo da fora eletrosttica
entre os mesmos. Essa fora de repulso ocorre porque os colides possuem cargas de
mesmo sinal (negativo, por exemplo). Entretanto, elas sofrem ao das foras de van der
Waals do tipo dipolo permanente e dipolo induzido, que atuam nos tomos dos colides,
fazendo com que ocorra atrao entre as partculas coloidais. Assim, o sistema que est

39

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

em estgio de floculao regido pela interao entre as foras de repulso de origem


eltrica e de atrao do tipo van der Waals.
Quando as foras de repulso so maiores que as de atrao, o sistema est
estvel e no ocorre floculao. A energia potencial de repulso tanto maior quanto
menor a distncia entre as partculas. Quando a concentrao inica baixa, a energia
resultante de repulso, e atinge um valor mximo, conhecido como barreira de energia.
Na Figura 18, tem-se representada a ao das foras envolvidas no processo de
aproximao de dois colides, quando o sistema possui baixa concentrao inica.

Figura 18 - Curvas de energia de repulso e atrao em funo da distncia entre duas


partculas coloidais semelhantes em soluo de baixa concentrao inica. (Crespilho &
Rezende, 2004)

Quando a energia de atrao maior que a de repulso, ocorre interao entre as


partculas. Caso haja aumento da concentrao inica do meio, ser possvel ter a
barreira de energia rompida e, ento, o contato entre as partculas coloidais ocorrer. Na
Figura 19 apresentam-se as curvas de energia em um sistema com alta concentrao
inica.
A barreira de energia origina-se na dupla camada eltrica, regio em que ocorre
concentrao e distribuio de cargas em uma partcula coloidal. A configurao dessa
camada envolve princpios que ainda so estudados. Neste caso, o modelo proposto
possui bases satisfatrias para entender os fenmenos que ocorrem na camada difusa
da dupla camada eltrica, cujo modelo apresentado na Figura 20.

40

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

Figura 19 Curvas de energia de repulso e atrao em funo da distncia entre duas


partculas coloidais semelhantes em soluo de alta concentrao inica (Crespilho &
Rezende, 2004)

Figura 20 Configurao esquemtica da dupla camada eltrica (Crespilho & Rezende,


2004)

41

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

A introduo de um novo eletrlito ao sistema coloidal provoca aumento de carga


da camada difusa e diminui o tamanho da mesma, levando a coagulao das espcies
envolvidas. Assim, quando a concentrao inica relativamente elevada, ocorre
aumento na concentrao de ons da camada difusa, a qual, para permanecer
eletricamente neutra, tem seu volume reduzido de forma que as interaes de van der
Waals sejam dominantes diante das foras eletrostticas e de repulso.
O potencial zeta tambm chamado de potencial eletrocintico, pode ser utilizado
para determinar a carga eletrosttica da superfcie das partculas coloidais. O potencial
zeta o potencial do plano de cisalhamento, localizado no incio da camada difusa
(Crespilho & Rezende, 2004).
Uma vez formadas as partculas, agora neutralizadas, estas vo se agregando,
fenmeno este que caracteriza a fase de floculao. Em outras palavras, a floculao
pode ser definida como a etapa de crescimento do tamanho da partcula, sendo que
nesta etapa a agitao deve ser lenta para se evitar o rompimento dos flocos j
formados. Em seqncia s etapas de coagulao-floculao, pode-se utilizar uma
operao clssica na indstria de processamento qumico para a separao da fase
slida da fase lquida, tal como: sedimentao, quando a densidade da fase dispersa
(floco) maior que a densidade da fase contnua (gua) ou flotao, quando a
densidade do floco menor que a densidade da fase contnua. No processo de flotao
por ar dissolvido (FAD) ocorre a suspenso do material particulado e/ou coagulado. As
partculas so carreadas por microbolhas, que so geradas no interior do reator. Ao
chegar superfcie do reator, a suspenso (flotado) pode ser removida por processos
convencionais, tais como: raspagem, suco, etc (Crespilho & Rezende, 2004). As
figuras 21, 22 e 23 ilustram alguns mecanismos associados coagulao (Lora, 2002).

Figura 21 Coagulao por neutralizao da carga (Lora, 2002).

42

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

Figura 22 Coagulao por enlace interparticular (Lora, 2002).

Figura 23 Coagulao por rede de precipitao (Lora, 2002).

3.3.1. Impactos causados por agentes coagulantes e floculantes


Muitos dos processos utilizados em estaes de tratamento de efluentes
envolvem a adio de agentes coagulantes e floculantes, como, por exemplo,
polieletrlitos e eletrlitos como polmeros, sais de ferro e de alumnio. Tratamentos com
polmeros podem causar impactos devido toxicidade de algumas das espcies
qumicas usadas, podendo, mesmo em baixas concentraes, romper o equilbrio do
meio ambiente em relao biota do corpo receptor.
Os coagulantes base de sulfatos elevam a concentrao desse on no efluente
final, podendo alterar a qualidade da gua do corpo receptor. Excesso de sulfato no leito
dos rios poder precipitar o clcio presente no sedimento e na gua ou participar de
processos de oxi-reduo na gerao de sulfetos em condies anaerbias. (Crespilho &
Rezende, 2004).
Dessa forma, muitos pesquisadores esto desenvolvendo tratamentos com
reatores eletroqumicos para a descontaminao de diversos tipos de efluentes
industriais. Esse processo consiste na eletrofloculao, no qual um reator eletroqumico
o centro das reaes de coagulao. A eletrofloculao tambm chamada de
eletrocoagulao e eletroflotao.
43

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

3.4. O processo eletroltico

3.4.1. Histrico
Segundo Silva (2002), o processo eletroltico tem suas razes fundadas na
descoberta da eletroqumica com Alexandre Volta, no sculo XVIII.
Em 1779, o fsico italiano Alexandre Volta, com base em seus experimentos sobre
a reatividade dos metais, pde concluir que os metais possuam reatividades diferentes.
Por volta de 1796, o mesmo Alexandre Volta desenvolve a primeira pilha voltaica,
constituindo, esta descoberta, o primeiro dispositivo a produzir eletricidade sob a forma
de corrente contnua.
Em 1800, Nicholson e Carlisle descobrem a eletrlise da gua e, em 1805,
Grotthus prope o mecanismo do salto protnico para conduo eltrica em solues
cidas.
Em 1834, Michael Faraday enunciou as leis quantitativas da eletrlise.
Em 1884, o qumico, matemtico e fsico sueco jovem doutorando, Svante August
Arrhenius, enunciou a Teoria da Dissociao Eletroltica.
A teoria de Arrhenius permitiu a descoberta de que, em meio aquoso, os ons
transportam a corrente eltrica, sendo esta a base do que mais tarde foi denominado de
processo eletroltico.
Em 1887, Eugene Hermite patenteou na Inglaterra e na Frana o processo de
tratamento de esgotos associado com gua salgada (mar).
De acordo com Wiendl (1985), no ano de 1889, os ingleses, Willian Webster e
Leeds registraram a patente e construram, em Londres, uma estao de tratamento
eletroltico de esgotos. O processo Webster, como ficou conhecido, foi utilizado em 1908,
na estao de tratamento de esgotos de Santa Mnica, na Califrnia, com capacidade
para atender a uma populao de 34.000 habitantes. No ano seguinte, J. T. Harris
patenteou um processo eletroltico com eletrodos de ferro e alumnio.
Em 1909, o Rio de Janeiro sediou o IV Congresso Mdico Latino Americano, no
qual Francisco Saturnino de Brito abordou o tratamento eletroltico de esgotos, mostrando
a necessidade de se aprofundar os estudos (Wiendl, 1985).
Em 1932, segundo Wiendl (1985), o processo Webster foi utilizado no rio Niers e
na estao de tratamento de esgotos de Rhein (Alemanha), alcanando eficincia de
remoo da ordem de 60% de DBO.
Durante a dcada de 30 do sculo passado, os processos eletrolticos foram
sendo

gradativamente

substitudos

pelos

processos

biolgicos.

Isso

se

deu,

provavelmente, em razo das restries de energia inerentes poca, e ao crescente


44

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

desenvolvimento dos processos de tratamento biolgico dos efluentes, iniciados com o


advento do tanque Imhof (tratamento anaerbico), ficando assim a tecnologia eletroltica
relegada ao segundo plano.
Em 1962, uma estao eletroltica piloto em Npoles (Itlia), alcanou a eficincia
de 66% de remoo de DBO (Wiendl, 1985).
De acordo com Silva (2002), Das Gupta em 1979 utilizando eletrodos de fibra de
carbono, no seu processo eletroltico, obteve remoes de mais de 90% de cor e 60% de
DQO e DBO, alm de reduzir a toxicidade do efluente.
De acordo com Leito & Pires (1991), nos anos 80, a eletrofloculao foi adotada
em alguns municpios paulistas e no Hospital das Clnicas da UNICAMP.

3.4.2. Eletrofloculao
A eletrofloculao um processo que envolve a gerao de coagulantes in situ
pela dissoluo de ons ferro e/ou alumnio a partir, respectivamente, de eletrodos de
ferro e alumnio pela ao da corrente eltrica aplicada a esses eletrodos. A gerao de
ons metlicos ocorre no anodo, enquanto o gs hidrognio surge no catodo, como
mostra a Figura 24.

Corrente contnua

Floco estabilizado

Flotao do poluente
eltrons
eltrons

Flotao
Floculao

POLUENTE

Coagulao
Anodo
(oxidao)

H2
formao
de gs

(Al3+)
ction hidratado

Poluente
sedimentado

precipitado

Catodo
(reduo)

pH da gua

Lodo

Figura 24 - Interaes dentro de um reator de eletrocoagulao (Holt et al., 2002).


45

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

De acordo com Silva (2002), em funo da complexidade dos fenmenos


envolvidos nos processos eletrolticos de tratamento de efluentes, ocorrem trs estgios
sucessivos de operao:

de

Formao de um agente coagulante atravs da oxidao eletroltica do eletrodo


sacrifcio

(Fe/Al),

ocasionando

neutralizao das

cargas

superficiais,

desestabilizao das partculas coloidais e a quebra de emulses (eletrocoagulao);

Aglutinao das partculas desestabilizadas pelos hidrxidos de ferro e alumnio,

que so coagulantes naturais favorecendo a formao e o crescimento dos flocos


(eletrofloculao);

Gerao de micro-bolhas de oxignio (O2) no anodo e de hidrognio (H2) no

catodo, que sobem superfcie colidindo e sendo adsorvidas pelos flocos, carreando por
arraste as partculas e impurezas em suspenso no meio e promovendo dessa forma a
clarificao do efluente (eletroflotao).

3.4.2.1. Tipos de reaes envolvidas no processo de eletrofloculao


Segundo Mollah et al. (2001), o mecanismo da eletrofloculao altamente
dependente da qumica do meio aquoso, especialmente a condutividade. Alm disso,
outras caractersticas, tais como pH, tamanho da partcula e concentraes dos
constituintes influenciam tambm o processo de eletrofloculao. Conseqentemente, a
seleo apropriada dos materiais muito importante, e os mais comuns so o alumnio e
o ferro, pois so baratos, eficazes e prontamente disponveis. Assim, ambos so
geralmente utilizados em estudos eletroqumicos.
As reaes do alumnio e do ferro esto descritas a seguir.

a) Reaes do alumnio
Oxidao do Al slido (reao andica)
Al Al3+ (aq) + 3e

(3.1)

Solvatao do ction formado


Al3+ (aq) + 6H2O Al(H2O)63+

(3.2)

Formao do agente coagulante


Al(H2O)63+ Al(OH)3 (s) + 3H+ + 3H2O

(3.3)

Reaes secundrias
nAl(OH)3

Aln(OH)3n (s)

(3.4)

46

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

Entretanto, dependendo do pH do meio aquoso, outras espcies inicas como


2+

Al(OH) , Al2(OH)24+ e Al(OH)4- tambm podem estar presentes no sistema (Mollah et al.,
2001).
Pode-se notar que pela Reao 3.4 que vrios complexos de alumnio podem ser
formados. A presena desses complexos em soluo aquosa confere uma caracterstica
gelatinosa ao meio. Na Figura 25, que acima de pH 7, complexos solveis podem ser
formados (Crespilho & Rezende, 2004).

Figura 25 - Hidrlise do alumnio em funo do pH (Holt et al., 2002).

b) Reaes do ferro
O ferro tambm se oxida atravs do processo eletroltico, gerando hidrxido de
ferro.
Mecanismo 1
Anodo:
4Fe(s) 4Fe2+ (aq) + 8e
4Fe

2+

(aq)

(3.5)

+ 10H2O(l) + O2(g) 4Fe(OH)3(s) + 8H+ (aq)

(3.6)
Catodo:
8H+ (aq) + 8e 4H2(g)

(3.7)

Reao global:
4Fe(s) + 10H2O(l) + O2(g) 4Fe(OH)3(s) + 4H2(g)

(3.8)

47

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

A Figura 26 mostra as condies do pH que favorecem a formao dos complexos


de ferro que podem absorver poluentes ou co-precipitarem, assim, ajudando a melhorar a

Log Fe (III)

qualidade da gua (Barrera-Diaz et al., 2003).

pH

Figura 26 Log da concentrao das espcies qumicas de Fe (III) em soluo aquosa


em funo do pH (Barrera-Diaz et al., 2003)
Note que, neste caso (Figura 26), a linha reta representa o equilbrio de
solubilidade de Fe(OH)3(s) e a linha pontilhada representa os limites de predominncia
entre espcies qumicas solveis.
Mecanismo 2
Anodo
Fe(s) Fe2+ (aq) + 2e
Fe

2+

(aq)

+ 2OH

(aq)

Fe(OH)2(s)

(3.9)
(3.10)

Catodo
2H2O(l) + 2e H2(g) + 2OH (aq)

(3.11)

Reao global:
Fe(s) + 2H2O(l) Fe(OH)2(s) + H2(g)

(3.12)

Na Figura 27, a linha reta representa o equilbrio de solubilidade de Fe(OH)2(s) e a


linha pontilhada representa os limites de predominncia entre espcies qumicas
solveis. (Barrera-Diaz et al., 2003)

48

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

Fe(OH)3

Log Fe (II)

Fe

2+

equilbrio
geral
equilbrio
representativo
Fe(OH)2(S)

pH

Figura 27 Log da concentrao das espcies qumicas de Fe (II) em soluo aquosa em


funo do pH (Barrera-Diaz et al., 2003)

Segundo Mollah et al., 2001, as partculas de Fe(OH)n formam uma suspenso


gelatinosa que pode remover os poluentes do efluente por complexao ou atrao
eletrosttica, seguida de coagulao. A forma mais estvel de compostos frricos o
composto -FeO(OH), o qual pode formar complexos em que o poluente age como um
ligante (L), de acordo com a equao:
L H(aq) (OH)OFe(s) L OFe(s) + H2O(l)

(3.13)

3.4.2.2. Reator de eletrofloculao


Vrios tipos de reatores foram propostos na literatura, monopolar, bipolar etc.,
mas, o mais utilizado o reator monopolar (Mollah, et al., 2001). Em sua forma mais
simples, um reator monopolar de eletrofloculao pode ser composto por uma clula
eletroltica com um anodo e um catodo. Quando conectado a uma fonte de potencial
externa, o anodo sofre corroso em decorrncia da oxidao, enquanto o catodo sujeito
a reaes de reduo. Neste caso, requerido o uso de eletrodos de grande rea, ou a
utilizao de eletrodos conectados em paralelo, como mostra a Figura 28. Este reator
denominado monopolar. Em arranjo paralelo, a corrente eltrica dividida entre todos os
eletrodos em relao resistncia das celas individuais. Este tipo de reator o mais
utilizado em tratamento de efluentes industriais.

49

Cerqueira, A. A.

__

________ _

123456-

Reviso Bibliogrfica

fonte de potencial
anodo
catodo
clula eletroqumica
efluente
agitador magntico

Figura 28 Reator monopolar (Crespilho & Rezende, 2004).

No caso do reator bipolar, os eletrodos de sacrifcio so colocados entre os dois


eletrodos em paralelo (chamados de placas condutoras), sem qualquer conexo eltrica,
s os dois eletrodos monopolares so conectados fonte de energia eltrica, sem
interconexo entre os eletrodos de sacrifcio. Quando a corrente eltrica atravessa dois
eletrodos, os lados neutros da placa adquirem carga oposta do eletrodo monopolar.
Segundo Silva (2002), na maioria dos eletrodos destinados ao tratamento de
efluentes, os eletrodos so constitudos por materiais idnticos, e isso se deve
principalmente s seguintes razes:
a)

Eletrodos iguais, feitos de mesmo material, tm mesmo potencial de eletrodo;

Eletrodos de diferentes materiais implicam na utilizao de material diferente de ferro ou


alumnio, o que torna o custo do reator mais elevado;
b)

Eletrodos iguais sofrem desgastes uniformes, o que simplifica as intervenes de

substituio dos mesmos.

3.4.2.3. Parmetros Associados Eletrofloculao

a) Potncia do reator
Ao aplicar uma diferena de potencial (ddp) entre dois eletrodos imersos em uma
soluo eletroltica, reaes eletroqumicas de oxidao e reduo comeam a ocorrer no
anodo e no catodo, respectivamente. Tais reaes podem ser governadas por fenmenos
50

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

associados eletrlise, que, por sua vez, dependem da ddp aplicada. Por meio das leis
estabelecidas por Faraday, o consumo de eltrons associado quantidade total de
substncias reagentes. Tal fato, em eletrocoagulao, est diretamente relacionado ao
desgaste do eletrodo (corroso) no processo de gerao do agente coagulante. Isso
significa que a gerao de alumnio e ou ferro em soluo est intimamente relacionada
carga, que, por sua vez, pode ser controlada pela corrente obtida. Assim, a corrente
medida por um multmetro em um processo de eletrocoagulao , a princpio,
proporcional a quantidade de alumnio e/ou ferro carregado gerado em soluo.

b) Condutividade
A condutividade do efluente, ou seja, a capacidade de conduzir corrente eltrica
dever ser diretamente proporcionais quantidade de ons condutores presentes no
lquido. Estes ons so os responsveis pela conduo da corrente eltrica. Evidencia-se
ento, que quanto maior for a concentrao desses ons no efluente, maior ser sua
capacidade de conduo de corrente eltrica e maior ser a possibilidade de ocorrncia
de reaes entre as substncias presentes no efluente, mostrando-se, assim, um fator
positivo que possibilita a reduo do consumo energtico.

c) Efeito do pH
Uma das maiores vantagens da eletrofloculao sua capacidade de neutralizar o
pH do efluente, caso este esteja acima ou abaixo de 7. Para efluentes cidos, a
eletrofloculao tende a subir o valor do pH em decorrncia da reduo de hidrognio no
catodo. Outras reaes que participam desse equilbrio so: hidrlise do alumnio e/ou
ferro, formao de oxignio no anodo, liberao de CO2 (pelo borbulhamento de
hidrognio no catodo) e formao de outros hidrxidos insolveis.

d) Distncia entre eletrodos


Quanto maior a distncia entre os eletrodos, maior dever ser a ddp aplicada, pois
a soluo possui resistividade passagem de corrente eltrica. Assim, de acordo com as
caractersticas do efluente, a distncia entre os eletrodos pode variar para melhor
eficincia do processo. Por exemplo, distncias maiores podero ser impostas quando a
condutividade do efluente for relativamente elevada; caso contrrio, a distncia dever
ser a menor possvel para que no ocorra aumento exagerado da potncia.

51

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

e) Passivao e polarizao dos eletrodos


Quando a superfcie do eletrodo do metal est em contato com o ar, ocorre sobre
sua superfcie a formao de um filme muito fino de xido que faz com que o eletrodo
no sofra corroso facilmente. Essa camada de xido pode ser chamada de filme
passivo. Durante a eletrlise, na regio prxima ao catodo h excesso de OH-, fazendo
com que a superfcie seja atacada por esses nions e promovendo a formao de um
filme passivo. Uma vez formado o filme passivo, o processo de eletrofloculao pode
estar comprometido pela perda de eficincia em decorrncia do aumento da resistividade
do eletrodo.

f) Inverso de polaridade
Com inverso de polaridade, o eletrodo, que se comporta como catodo por
determinado tempo, passa a se comportar como anodo aps a inverso de polaridade.
Tal inverso diminui a passivao, aumentando a vida til do eletrodo em at duas vezes
e, ao mesmo tempo diminuindo a resistividade do sistema (Mollah, 2001). Diante disto, a
intensidade da corrente eltrica no reator no decai rapidamente e o eletrodo passa a
liberar mais ons alumnio e/ou ferro na soluo e a formar maior quantidade de grupos
hidroxila, aumentando o pH e a eficincia de remoo dos poluentes.

g) Temperatura
A temperatura tambm um fator de primordial importncia visto que esta tem
efeito sobre as reaes qumicas, acelerando-as ou desacelerando-as, imprimindo maior
ou menor solubilidade de gases, propiciando odor, entre outras.

h) Consumo dos eletrodos


possvel quantificar a massa do eletrodo (mel) consumida durante a eletrlise,
pela equao 3.14:
ixtxM
mel =

(3.14)
Fxn
Em que i a corrente (A); t, o tempo de aplicao da corrente (s); M, a massa

molar do elemento predominante do eletrodo (g mol-1); n, o nmero de eltrons


52

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

envolvidos na reao de oxidao do elemento do anodo; e F, a constante de Faraday


(9,65 x 104 C mol-1).

i) Consumo de energia eltrica


De acordo com a Peltron (2005) o consumo de energia eltrica (P) de um reator
durante a eletrlise quantificado atravs da aplicao da Lei de Ohm, onde: Tenso
aplicada (V) multiplicada pela corrente (i) igual a potncia consumida (P) no reator
(Equao 3.15)
P = (V x i)

(3.15)

Este dado de potncia (P) necessrio para se estabelecer o dimensionamento


do equipamento (conversor/retificador) necessrio ao suprimento de energia do reator.
Esta potncia tambm denominada de potncia ativa (PA) estabelecida considerandose o tipo de converso adotada. Podendo ser: converso CA/CC monofsica (1). Para
esta configurao, os fabricantes de equipamentos adotam como fator de converso o
valor de 0,6. Temos ento a Equao 3.16.
PA = (P/0,6)-3

(3.16)

Portanto, uma vez estabelecida a potncia ativa (PA) podemos inferir que o valor
de kw/h de consumo de um reator eletroltico a potncia de (PA-3) ou PA x 1-3 = kw/h.
Os dados anteriores devero ser derivados considerando-se o tempo de deteno
no reator. Considere o resultado de PA dividido pela proporo da base de tempo.

3.4.3. Comparao entre os processos eletrolticos e de lodos ativados


De acordo com Silva (2002), a comparao entre os processos de tratamento
eletroltico e de lodos ativados nos permite estabelecer um paralelo das respectivas
relaes custo x benefcio.
A Tabela 3 mostra uma sntese das informaes relevantes sobre os dois
processos utilizados em tratamento de esgotos sanitrios.
Em termos de consumo de energia e do tempo de reteno hidrulica do processo
eletroltico, o investimento mostra-se significativamente menor que a mdia associada ao
processo de lodos ativados e suas variantes.
Toxicidade provocada por metais pesados e outras substncias no processo de
lodos ativados pode tornar o processo inoperante. No processo eletroltico, pode ser
considerado irrelevante, j que a base de funcionamento do processo de carter
eletroqumico.
53

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

O pH timo de operao dos processos de lodos ativados situa-se em torno da


neutralidade, podendo variar, entretanto, de 5 a 9, sendo que as variaes bruscas
podem causar danos ao lodo e, conseqentemente, ao processo. No processo
eletroltico, o pH pode variar entre 4 e 10, alterando apenas o consumo de energia,
ajustando-se facilmente a mudanas bruscas.
Tabela 3 Comparao entre processo eletroltico e lodos ativados no tratamento de
esgotos sanitrios
Fatores

Eletroltico

Lodos ativados (mdia)

70

100

Consumo de energia (kwh/m )

0,15

0,4

Tempo de reteno no reator (horas)

0,5

7,5

Toxidez (sensibilidade)

Pouco sensvel

Muito sensvel

Sensibilidade a mudanas de pH

Baixa

Alta

Flexibilidade (localizao / tipo de efluente)

Alta

Baixa

Salinidade elevada

Melhora a eficincia

Muito sensvel

Temperatura

Suporta flutuao

Faixa estreita

Volume de lodo mido (comparatvo)

33

100

Remoo de nitrognio total (%)

65

40

Remoo de fosfatos (%)

99,7

45

Remoo de DBO (%)

80

90

Remoo de DQO (%)

80

90

Investimento (%)
3

Ref.: Tabela montada a partir de dados de Von Sperling (1996), Ramalho (1991), Wiendl (1985) e Leito e Pires (1991).

Em funo de seu pequeno tempo de reteno hidrulica, o processo eletroltico


demanda o uso de reas menores e reatores compactos, inclusive com caractersticas de
mobilidade para atendimento a diversas reas se a planta geradora dos despejos
funcionarem por batelada, o que lhe confere grande flexibilidade;
Com relao salinidade, os processos de lodos ativados, baseados na
degradao feita por microrganismos, podem ser afetados por correntes de efluente de
alta salinidade, enquanto que no processo eletroltico a salinidade elevada aumenta a
condutividade do efluente, melhorando a eficincia do processo;
Quanto gerao de lodo mido, constata-se que o tratamento eletroltico gera
cerca de 33% do lodo gerado do processo de lodos ativados;
A remoo de nitrognio total e de fosfatos no processo de lodos ativados
significativamente inferior do processo eletroltico;
Com relao remoo de DBO e DQO, o processo de lodos ativados, em geral,
tem maior eficincia de remoo.
54

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

3.4.4. Aplicaes da eletrofloculao


Nos ltimos anos, o interesse em torno da eletrofloculao vem crescendo muito,
principalmente no que diz respeito sua simplicidade de operao e aplicao em
diversos tipos de efluentes. Entretanto o nmero reduzido de estaes em
funcionamento, especialmente no Brasil, torna-se obstculo natural sua conseqente
disseminao.
O processo de eletrofloculao tem hoje uma ampla gama de aplicaes, dentre
as quais, tratamento de gua potvel (Sanfan et al., 1987; Vik et al., 1984), tratamento de
esgoto sanitrio (Wiendl, 1998), remoo de guas residurias de restaurantes (Chen, et
al., 2000), refeitrio (Xu, et al., 2004), lavanderia (Ge, et al., 2004). Alm destas, este
processo tambm aplicado no tratamento de efluentes industriais, tais como:
recuperao de metais (Chen, 2004), curtume (Murugananthar, et al., 2004), emulso
oleosa (Mostefa., et al, 2004; Hosny, 1996), refino de leo vegetal (Adhoum & Monser,
2004; Inan et al.; 2004), separao de partculas ultrafinas (Matteson et al., 1995),
remoo de flor (Drondina & Drako, 1994; Shen et al., 2003), txtil (Chen, et al., 2005;
Can, et al, 2005; Kobia, et al., 2003; Kin et al., 2003), recuperao de corantes (Paschoal
e Filho, 2005) dentre outras.
Segundo Mollah, et al. (2001), as vantagens e as desvantagens da tecnologia de
eletrofloculao (EF) so discutidas abaixo:

a) Vantagens da EF

Requer equipamentos simples e de fcil operao, em que a corrente e o potencial


aplicado, podem ser medidos e controlados de maneira automatizada;

H controle maior na liberao do agente coagulante, em comparao com os


processos fsico-qumicos convencionais;

Os flocos formados so mais estveis, podendo ser melhor removidos por simples
filtrao;

Remove as partculas coloidais menores, pois o campo eltrico aplicado promove


mais rapidamente o contato entre elas; facilitando a coagulao;

Limita o uso de substncias qumicas, minimizando, conseqentemente, o impacto


negativo causado pelo excesso de xenobiticos lanados no ambiente, fato que
acontece quando a coagulao qumica empregando polieletrlitos utilizada no
tratamento de efluentes;

55

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

As bolhas de gs produzidas durante a eletrlise podem levar o contaminante ao topo


do reator, onde pode ser concentrado e removido mais facilmente, por raspagem ou
suco;

A clula eletroltica eletricamente controlada, no necessitando de dispositivos


adicionais, o que requer menos manuteno; e

Pode ser usada convenientemente em reas rurais onde a eletricidade no


disponvel, desde que, evidentemente, haja disponvel uma fonte de energia eltrica
fornecida, por ex: um painel solar.

Uma das maiores vantagens da eletrofloculao a remoo de leos e graxas. Isso


ocorre devido facilidade de coagulao e flotao das molculas de leos e graxas.
Como conseqncias da interao dessas molculas com o hidrxido de alumnio,
formam-se colides cuja densidade bem menor do que a da gua, e estes se
deslocam naturalmente para a superfcie do lquido.

b) Desvantagens da EF

Os eletrodos precisam ser substitudos regularmente, caso sofram passivao ou


desgaste;

O consumo de energia eltrica pode ser dispendioso em algumas regies;

Um filme de xido impermevel pode ser formado no catodo, conduzindo perda de


eficincia da unidade;

Requer alta condutividade do efluente.

3.4.4.1. Processos de eletrofloculao aplicados ao tratamento de efluentes


industriais
Silva e colaboradores (2000) estudaram a viabilidade tcnica da aplicao do
processo eletroltico na remoo de DQO a partir de um efluente de uma indstria de
laticnios.
Segundo os autores, a indstria de laticnios constitui uma parcela importante da
indstria de alimentos. A produo de leite e seus derivados geram efluentes que so
grandes fontes de poluio devido ao seu alto teor de carga orgnica.
Os efeitos dos seguintes parmetros foram avaliados: tipo de material do eletrodo,
(ferro e alumnio) distncia entre as placas, condutividade especfica da soluo, pH e
variao do potencial aplicado.

56

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

O percentual de remoo de carga orgnica do efluente (DQO) da indstria de


laticnios variou de 60 a 80 %. Os dois tipos de material de eletrodo (alumnio e ferro)
apresentaram eficincia semelhante para remoo de carga orgnica suspensa (Figura
29)

Figura 29 - Comparao entre eletrodos de alumnio e ao carbono na eficincia de


remoo de carga orgnica (Silva, 2000).

Pesquisas realizadas por Koparal & Ogutveren (2002) mostraram que a remoo
de nitratos de uma soluo contendo NaNO3 mais eficiente quando so aplicados altos
potenciais por longo tempo, alcanando at 85%. Na Figura 30 observa-se a quantidade
remanescente de nitrato em uma soluo durante 100 minutos de eletrofloculao,

Conc. Remanescente (mg/L)

variando-se o potencial aplicado.

Tempo (minuto)

Figura 30 Variao da quantidade remanescente de nitrato em uma soluo de 100


mg/L de nitrato durante 100 minutos de eletrocoagulao (Koparal & Ogutveren, 2002).
57

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

Shen et al., (2003) estudaram a capacidade de eletrodo de alumnio na remoo


de ons fluoretos presentes em soluo de fluoreto de sdio.
Segundo os autores, a eficincia da eletrofloculao pode ser devido a forte
interao desses nions com o hidrxido de alumnio, de acordo com a equao 3.17.
Al (OH)3 + xF- Al(OH)3-x Fx + xOH-

(3.17)

Assim, como pode se observar pela Figura 31 a remoo de fluoreto est

Concentrao de F
pH

pH final

Flor residual (mg/L)

intimamente relacionada ao pH.

pH inicial

Figura 31 Efeito do pH na remoo de fluoretos: concentrao inicial de F- = 15 mg/L;


tempo de reteno = 32 minutos; e carga = 4,97 F/m3 (Shen et al., 2003).

Larue e colaboradores (2003) realizaram testes com efluentes que contm


partculas dissolvidas de ltex, utilizando eletrodos de ferro, com o intuito de melhorar a
filtrabilidade das partculas, bem como a sedimentao das mesmas. Foram estudados
trs tipos de processo: um acrescentando cloreto frrico, outro adicionando sulfato
ferroso diretamente nas suspenses e o ltimo por eletrofloculao.
Foi observado que, com a eletrofloculao, o tempo de sedimentao menor, o
que revela sua maior eficincia diante da floculao com sais de ferro, devido ao maior
tamanho dos flocos obtidos com a eletrofloculao (Figura 32), acarretando em uma
sedimentao mais eficiente.

58

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

FeSO4

FeCl3

EF

Figura 32 Micrografias dos flocos formados (Larue et al., 2003).

Estudos realizados por Adhoum & Monser (2004), em efluentes da indstria de


extrao de leo de oliva, mostraram uma capacidade de 76% de remoo de DQO, 91%
de polifenis e de 95% de cor (Figura 33). Para tratar esse tipo de efluente, o consumo
de eletrodo por volume de efluente foi de aproximadamente 2,11 kg/m3. Os eletrodos de
alumnio so mais eficientes na remoo da cor verde escura do efluente do que os de
ferro e a faixa ideal de pH fica entre 4 e 6.

Remoo (%)

Ferro
Alumnio

Polifenis

DQO

Cor

Figura 33 Eficincia na remoo de polifenis, DQO e cor em funo do material


do eletrodo (Adhoun & Monser, 2004).

59

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

Crespilho & Rezende (2004) estudaram efluentes oriundos da indstria de


processamento de coco utilizando eletrodos de alumnio. Foram avaliados diversos
parmetros, tais como, variao de pH, reduo de cor e turbidez, concentrao de leos
e graxas, dentre outros.
Os autores observaram que a remoo da turbidez ficou em torno de 93% em
relao ao efluente bruto. Alm disso, os autores observaram remoo de 96% de O & G
dos efluentes (Figura 34).

Figura 34 - Valores de leos e graxas em funo do tipo de efluente. Efluente Bruto com
pH 4,92 (EB); efluente tratado por EF com pH 5,66 (ETE1); efluente tratado por EF com
pH 5,94 (ETE2); efluente tratado por EF com inverso de polaridade e pH 7,36 (ETE3) e
efluente tratado por EF com pH 9,02 (ETE4) (Crespilho & Rezende, 2004).

Yilmaz, et al (2005) investigaram a remoo do boro de efluentes sintticos pela


eletrocoagulao, usando eletrodo de alumnio. Foram investigados diversos parmetros
tais como: pH, densidade de corrente, concentrao do boro e natureza e concentrao
de eletrlitos.
Segundo os autores, o pH timo da soluo foi 8,0. A eficincia da remoo do
boro foi mais elevada em 100 mg/L do que em 1000 mg/L. O consumo de energia e da
eficincia da remoo do boro aumentou com aumento da densidade de corrente de 1,2
para 6,0 mA/cm2, como mostra a Figura 35. A maior eficincia da remoo de boro (97%)
foi encontrada utilizando o suporte CaCl2. O CaCl2 adicionado aumentou a condutividade
da soluo quando comparado com outros eletrlitos suporte, diminuindo o consumo de
energia. Os resultados mostraram que o mtodo de eletrocoagulao possui elevada
eficcia na remoo de boro das solues aquosas.
60

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

Energia (kwh/m )

Remoo de boro (%)

Cerqueira, A. A.

Tempo (minuto)

Tempo (minuto)

Figura 35 - (a) Efeito da densidade de corrente na remoo de boro (concentrao


inicial de boro: 100 mg/L, pH 8.0 e agitao:150 rpm). (b) Efeito da densidade de
corrente no consumo de energia (concentrao inicial de boro: 100 mg/L, pH 8.0 e
agitao:150 rpm) (Yilmaz et al., 2005).

Carmona et al (2006), utilizaram um reator eletroltico com eletrodo de alumnio a


fim de promover a remoo de fraes do hidrocarboneto de efluentes. O equilbrio de
adsoro de matria orgnica no hidrxido de alumnio foi modelado usando trs
equaes, observando-se os melhores resultados obtidos usando uma equao do tipo
Langmuir.
Os resultados mostraram a dependncia da natureza da suspenso do
hidrocarboneto.

O hidrxido de alumnio foi pouco eficiente com a suspenso do

leo/querosene, mas exibiu uma capacidade mais elevada para remover as fraes
pesadas do leo. As taxas de remoo dos poluentes foram calculadas em funo da
concentrao inicial e da densidade da corrente. Quando a densidade de corrente era
suficiente para desestabilizar a emulso, o potencial zeta, medido em pH 7,0 tornou-se
positivo, e ocorreu uma reduo significativa na turbidez. Alm disso, a aplicao de
densidades de correntes cada vez maiores no permitiu um melhor tratamento do
efluente.

3.4.4.2. Processos de eletrofloculao aplicados ao tratamento de efluentes txteis


Ciardelli e Ranieri (2000) pesquisaram dois tipos diferentes de tratamento
ozonizao e eletrofloculao. O tratamento por meio de oznio remove bem os corantes
61

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

(95 99%) e as guas tratadas foram reusadas satisfatoriamente. Apesar da DQO de


guas tratadas estarem na faixa de 75 120 mg/L, estas so consideradas altas para
reciclagem, especialmente no tingimento de cores claras. O tratamento eletroqumico
mostrouse muito eficiente na remoo de cor 80 100% e DQO 70 90%.
Silva e colaboradores (2000) estudaram a viabilidade tcnica da aplicao do
processo eletroltico na remoo de cor a partir de solues sintticas de corantes txteis
sulfurosos, utilizando os seguintes eletrodos: ao carbono (ABNT 1020) e alumnio.
A Figura 36 mostra os resultados de remoo de cor, com um tempo de eletrlise
de 20 minutos e uma diferena de potencial aplicada de 5,0 V. A remoo foi
aproximadamente 97% para a soluo de corante castanho e de 99% para a soluo de
corante azul com eletrodos de ao, enquanto que com eletrodos de alumnio, a remoo
de cor foi menor que 96%. Os resultados obtidos indicaram que o processo eletroltico,
nas condies operacionais estudadas, uma alternativa tecnicamente vivel para a
remoo de cor relacionada com corantes sulfurosos.

Figura 36 - Comparao entre eletrodos de alumnio e ao carbono na eficincia de


remoo de cor das solues de corante (a) castanho e (b) azul (Silva, et al., 2000).

A descolorao da soluo do corante laranja II estudada por Daneshvar et al.


(2003) usando o mtodo da eletrofloculao foi estudada. Os resultados experimentais
revelaram que a remoo de cor da fase aquosa foi de 98% com uma remoo 84% de
DQO utilizando eletrodo de ferro (Figura 37). A densidade de corrente ideal foi de 34 A/m2
no tempo de contato de 15 min e tendo como melhor distncia entre os eletrodos 2 cm.

62

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

Remoo de corante (%)

Cerqueira, A. A.

Tempo de eletrlise (min)

Figura 37 - Efeito da eficincia de remoo da concentrao inicial do corante laranja II.


(Daneshvar et al, 2003).

Kobya e colaboradores (2003) estudaram o tratamento de efluentes txteis por


eletrofloculao usando eletrodos de ferro e de alumnio. Os autores observaram que os
eletrodos de sacrifcio de alumnio e ferro para tratamentos eletrolticos so diretamente
dependentes do pH (Figura 38). De acordo com os resultados obtidos, em pH < 6,
usando o eletrodo de alumnio, tem-se um melhor resultado de remoo de DQO e de
turbidez. J em pH neutro ou alcalino, observou-se que o eletrodo de ferro mais
eficiente (Figura 39).

Kg eletrodo de sacrifcio/Kg DQO

eletrodo de Al
eletrodo de Fe

pH inicial

Figura 38 - Efeito do pH inicial no consumo do eletrodo (Kobya et al, 2003)

63

DQO
Turbid
Cor

________ _

pH inicial

Reviso Bibliogrfica

pH final

pH final

__

(%) Remoo

(%) Remoo

Cerqueira, A. A.

DQO
Turbidez
Cor

pH inicial

Figura 39 Efeito do pH inicial na remoo de DQO e turbidez usando eletrodo de


Alumnio (a) e de Ferro (b) (Kobya et al, 2003)

Daneshvar e colaboradores (2006) utilizaram o mtodo de eletrofloculao com


eletrodo de ferro para a remoo da cor das solues que contm corantes vermelho
bsico 46 (BR46) e azul bsico 3 (BB3). utilizados para tingimentos de ls.
Os ensaios realizados neste estudo mostram que com o aumento na densidade
de corrente de 60-80 A/m2, aumentou a eficincia da remoo de cor (Figura 40). O
tempo de eletrlise foi de 5 minutos e a escala do pH foi determinada entre 5,5 e 8,5 para
duas solues mencionadas. Verificou-se que para conseguir uma porcentagem elevada
de remoo de cor, a concentrao inicial do corante nas solues no deve ser superior
a 80 mg/L. A condutividade tima encontrada foi de 8 mS/cm, a qual foi ajustada com
NaCl numa concentrao 50 mg/L de corante. A energia eltrica consumida na remoo
de cor nas duas solues contendo corante BR 46 e BB3 foi 4,70 kWh/kg
7,57 kWh/kg

corante removido,

corante removido

respectivamente. A eficincia de remoo de DQO nas

condies timas foi de 75% para o corante BB3 e 99% para o corante BR46.

Zaroual et al. (2006) utilizou a eletrocoagulao com eletrodo do ferro, para tratar
um efluente da indstria txtil. Os resultados indicaram que a eletrocoagulao foi muito
eficiente com total remoo de cor de 100% e de 84% de DQO (Figura 41) em 3 minutos
no potencial de 600 mV

64

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

% remoo de cor

Cerqueira, A. A.

tempo (minuto)

Figura 40 Efeito do tempo de eletrlise sobre a eficincia na remoo de cor.


(Concentrao 50mg/L, densidade de corrente 60 A/m2 para BR46 e intensidade de

DQO (mg/L)

corrente 80 A/m2 para BB3 em pH 5.8) (Daneshvar et al, 2006).

Tempo (minuto)

Figura 41 Evoluo da DQO com o tempo de eletrlise a 600 mV (Zaroaul et al.,


2006)

3.4.4.3. Unidades de tratamento de despejos reais


Segundo Nunes (2001), os custos de instalao, operao e manuteno so de
grande importncia na escolha do sistema de tratamento a ser adotado, principalmente
para pequenas e mdias indstrias. Alm disso, em comparao s unidades de
tratamento fsico-qumico, a eletrofloculao leva grande vantagem em relao a outros

65

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

sistemas convencionais, pois ocupam menor rea quando dispostas de maneira a


aproveitar ao mximo as paredes divisrias da instalao.
Estaes compactas de eletrofloculao so geralmente utilizadas em pequenas
indstrias, so de baixo custo e ocupam menor espao. Segundo a Peltron (2005), a
unidade mvel apresenta a seguinte configurao:

Reator eletroltico Unidade responsvel pela coagulao e oxidao da matria


orgnica. Possui um sistema de bombas para a recirculao do lquido e assim
garantir a uniformidade do tratamento ao mesmo tempo em que mantm limpas as
superfcies dos eletrodos. constitudo por uma colmia de eletrodos de alumnio
e/ou ferro;

Eletroconversor Unidade alimentadora e gerenciadora do processo eletroltico.


Consiste no mdulo que induz o potencial necessrio ao perfeito controle do reator
eletroltico. Neste sistema, so comparados os valores de pH, condutividade e carga
orgnica, que geram o sinal necessrio para as correes no sistema de controle
eletrnico, garantindo alta eficincia no tratamento, baixo consumo de energia e
reduo no desgaste dos eletrodos;

Decantador/Clarificador Unidade que tem por finalidade reter e sedimentar os


slidos produzidos no interior do reator eletroltico, garantindo ndices de reduo de
turbidez superiores a 80%;

Filtros de polimento Conjunto formado por filtros de areia e celulose para reteno
de particulados e reduo de turbidez. Estes filtros apresentam-se em uma
configurao em srie sendo, o primeiro filtro de areia para reteno de partculas
com dimetro maior que 40 m, o segundo tambm de areia para reteno de
partculas de at 20 m e o terceiro e ltimo em cartucho de celulose para reteno
de partculas de at 5 m. A Figura 42 mostra uma unidade mvel e uma estao
compacta de eletrofloculao.

66

Cerqueira, A. A.

__

________ _

Reviso Bibliogrfica

b
Figura 42 - Estao Mvel de Eletrofloculao (a) e Estao compacta de
eletrofloculao (b). Fonte: Peltron Indstria e Comrcio Ltda. Diviso de
Engenharia Ambiental.

67

Cerqueira, A. A.

__

_________ _

Materiais e Mtodos

4. Materiais e mtodos

4.1. Produtos qumicos


Os principais reagentes utilizados na elaborao desta Dissertao so listados a
seguir:

cido sulfrico procedncia: Quimex; grau de pureza: P.A.; usado como recebido;

Biftalato de potssio procedncia: Vetec; grau de pureza: P.A. ; usado como


recebido;

Dicromato de potssio procedncia: Vetec; grau de pureza: P.A.; usado como


recebido;

Hidrxido de sdio procedcia: Vetec; grau de pureza: P.A.; usado como recebido;

Sulfato de mercrio procedncia: Merck; grau de pureza: P.A.; usado como


recebido;

Sulfato de prata procedncia: Vetec; grau de pureza: P.A.; usado como recebido.

68

Cerqueira, A. A.

__

_________ _

Materiais e Mtodos

4.2. Equipamentos
Alm dos equipamentos e vidrarias tradicionais usados em laboratrios, foram
utilizados nesta Dissertao os seguintes aparelhos:

Agitador magntico Modelo: 752; Marca: Fisatom.

Balana analtica de preciso - Modelo: AM 220; Marca: Marte.

Condutivmetro Modelo: DM 3; Marca: Digimed - (soluo de calibrao padro de


condutividade 1.412 S/cm).

Digestor Modelo: Dry block TE 021; Marca: Tecnal.

Estufa para esterilizao e secagem Modelo: Evolution; Marca: Odontobrs.

Medidor de pH Modelo: Acorn Srie 6; Marca: Oakton - (Soluo de calibrao


soluo tampo pH 4,00 0,02 e pH 7,00 0,02 25C).

Espectrotofotmetro visvel Modelo: 600 S; Marca: Femto.

Turbidmetro Modelo: TB 1000; Marca: Tecnopon (soluo de calibrao 0,1 a


1000 NTU).

Espectrometro de Emisso tica por Plasma Indutivamente Acoplado (ICPOES)


Modelo: Ultima; Marca: Jobin Yvon1.

_______________________________________________________________________
O autor agradece a seguinte instituio que permitiu a utilizao de seu equipamento durante a
realizao desta Dissertao:
1 Instituto de Qumica/Laboratrio de Anlise Qumica Ambiental e Microbiolgica (LAQAM) Universidade do Estado do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro/RJ.

69

Cerqueira, A. A.

__

_________ _

Materiais e Mtodos

4.3. Procedimentos
Neste

captulo,

encontram-se

descritas

as

etapas

de

desenvolvimento

experimental. Em linhas gerais, a partir do estabelecimento do universo de estudo das


amostras de efluente txtil, foram realizados nas amostras ensaios analticos, essenciais
para a interpretao dos resultados obtidos na eletrofloculao proposta no estudo.

4.3.1. Procedimentos de coleta das amostras de efluentes lquidos


O efluente txtil estudado era proveniente de todas as etapas de processamento
do tecido na indstria.
A coleta dos efluentes foi realizada no tanque de equalizao afluente ETE,
onde os efluentes da produo so homogeneizados. A equalizao do efluente
essencial para se garantir uma maior eficincia do sistema de tratamento. As
amostragens foram realizadas na indstria txtil no perodo de maro a dezembro de
2005.
As amostragens dos efluentes foram realizadas em frasco de polietileno com
capacidade para 10L e preservada a 4C, realizadas com uma periodicidade quinzenal
foram realizadas de acordo com as normas da FEEMA MF402 R-1 (1983).

4.3.2. Procedimento experimental


O procedimento experimental consistiu de ensaios de eletrofloculao, realizados
em reatores de batelada utilizando eletrodos de ferro e/ou alumnio em uma clula
eletroltica conforme diagrama esquemtico apresentado na Figura 43.
1 Fonte de potencial
2 Agitador magntico
3 Clula eletroqumica
4 Eletrodo (+/-)

3
4

1
A

RPM

Figura 43 Diagrama esquemtico experimental


70

Cerqueira, A. A.

__

_________ _

Materiais e Mtodos

O equipamento de eletrofloculao consiste de uma clula eletroltica, uma fonte


estabilizada de corrente contnua desenvolvida pela empresa Peltron Engenharia
Ambiental Ltda. No reator de vidro com capacidade de 1L, no qual inserido
verticalmente o eletrodo (monopolar) do tipo colmia construdo com 8

placas de

alumnio e/ou ferro intercaladas (Figura 44). Estes eletrodos tinham dimenses de 10 cm
de altura e 5 cm de largura (com espessura de 1,5 mm). As placas foram separadas por
espaadores (com 0,5 cm de espessura cada), o que permitia variar-se a distncia entre
os eletrodos.

Figura 44 Eletrodo monopolar de alumnio e ferro, respectivamente.

Aps adio do efluente e dos eletrodos no reator, o sistema foi mantido sob
agitao constante por meio de agitador magntico. A Figura 45 mostra a unidade piloto
de eletrofloculao, na qual foram realizados todos os ensaios de eletrofloculao.

Figura 45 Unidade piloto de eletrofloculao

71

Cerqueira, A. A.

__

_________ _

Materiais e Mtodos

A unidade de bancada basicamente uma unidade composta por uma fonte de


corrente contnua varivel, um transformador isolador que tem a finalidade de separar a
rede eltrica alimentadora primria da etapa de retificao/converso secundria, um
indicador de leitura de corrente e um indicador de leitura de tenso. Estes dois ltimos
destinam-se a orientar o operador quanto aos parmetros aplicados a pequena colmia
de eletrodos. Uma vez ajustado os parmetros ideais alm da cronometragem do (tempo
de) experimento facultado ao projetista a planejar e dimensionar o sistema adequado
ao efluente a ser tratado.
Todos os ensaios realizados foram feitos com inverso de polaridade a cada 5
minutos por um dispositivo manual (interruptor) e a temperatura ambiente.
Os efeitos dos seguintes parmetros avaliados: tipo de material do eletrodo,
variao de pH (realizados com soluo de H2SO4 ou NaOH), distncia entre eletrodos,
variao do potencial aplicado e variao de tempo.
Depois de transcorrido o intervalo de tempo pr-determinado de eletrlise, o
lquido era filtrado com papel de filtro e as anlises eram feitas com amostras do filtrado.
A avaliao da eficincia de remoo de cor foi feita atravs de medio de
absorbncia das solues, em um espectrofotmetro no comprimento de onda de 400 nm
no UV-visvel. Foi avaliada tambm a variao de pH, turbidez e condutividade do
efluente antes e aps a eletrofloculao.
A digesto das amostras foi realizada em um digestor de DQO. A leitura de
absorbncia foi determinada por um espectrofotmetro no comprimento de onda de 600
nm.
A avaliao da eficincia do processo de eletrofloculao no tratamento deste
efluente baseou-se no parmetro DQO - Demanda Qumica de Oxignio - tendo sido
analisada de acordo com o procedimento descrito no Standard Methods for the
Examination of Water and Wastewater - 19th Edition, que consiste num mtodo
colorimtrico, em refluxo fechado.

4.3.2.1. Determinao de DQO mtodo colorimtrico refluxo fechado

a) Reagentes:
Reagente 1 Em um balo de 1 L adicionar 500 ml de H2O destilada, dissolver
10,216 g de K2Cr2O7 (previamente seco a 1030C por 2 horas) e 167 ml de H2SO4
concentrado e 33,3 g de HgSO4 e completar a 1 L com H2O destilada.
Reagente 2 Em um balo de 1 L adicionar 5,5 g de Ag2SO4 por Kg de H2SO4.
72

Cerqueira, A. A.

__

_________ _

Materiais e Mtodos

b) Procedimento:
Adicionar cubeta (16 x 100 mm) 1,5 ml do reagente 1 + 3,5 ml do reagente 2 +
2,5 ml da amostra a ser analisada.
Branco Adicionar 1,5 ml do reagente 1 + 3,5 ml do reagente 2 + 2,5 ml de H2O
destilada.
Levar a digesto a 1500C por 2 horas.
Fazer a leitura de absorbncia no espectrofotmetro a 600 nm.

c) Curva de calibrao
Soluo de Biftalato de potssio Adicionar 1,7 g de biftalato de potssio
(previamente seco a 1030C por 2 horas) em 100 ml de gua destilada.
Na figura 46, mostrado o grfico da curva de calibrao de DQO utilizando
biftalato de potssio em diferentes concentraes (50, 100, 250, 500 e 1000 mg/L). A
calibrao foi refeita em diferentes perodos de tempo.

y = 0,0004x - 0,0025
R2 = 0,9996

Curva de DQO
0,4
0,35

Absorbncia

0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0

200

400

600

800

1000

1200

Figura 42 CurvaConcentrao
de calibrao de DQO
Figura 46 Curva de calibrao de DQO

73

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

5. Resultados e discusso
Para a realizao deste estudo, foram utilizados os efluentes fornecidos por uma
indstria txtil de fabricao de linho, localizada em Jacarepagu no municpio do Rio de
Janeiro.
A Figura 47 ilustra o sistema de tratamento de efluentes utilizado pela indstria.
As amostras de efluente para os ensaios de eletrofloculao foram coletadas no tanque
de equalizao, com o objetivo de se garantir a homogeneizao do efluente.

Indstria
Efluente gerado na produo
Tanque de equalizao

coleta de amostra

Tanque de
coagulao/floculao
H2SO4 / AlCl3 / Polieletrlito
Crrego

Leito de secagem
de lodo

Tanque de
Decantao
Filtro de areia
Filtro de carvo

Efluente tratado

Figura 47 Sistema de tratamento de efluentes lquidos da indstria txtil.

O volume de efluentes gerados diariamente nesta indstria variou na faixa de 30 a


90 m3/dia, o qual era funo da quantidade de produo da empresa (Procon-gua
FEEMA). As amostragens foram realizadas no perodo de maro a dezembro de 2005.
Todas as amostras foram coletadas em frasco de polietileno e armazenadas a 4C at
sua utilizao (mximo de 48 horas).

74

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

5.1. Parmetros analisados


Para a caracterizao da qualidade do efluente bruto e do efluente tratado aps a
eletrofloculao, diversos parmetros foram analisados.

a) DQO (demanda qumica de oxignio)


A DQO indica a quantidade de oxignio consumida atravs de reaes qumicas
de oxidao dos diversos compostos presentes, fornecendo, assim, uma quantificao
indireta da quantidade de substncias quimicamente oxidveis dentro das condies de
realizao do teste, dentre as quais se destaca a matria orgnica. Os efluentes
industriais com altas cargas orgnicas, oriundas de corantes sintticos, figuram entre os
poluentes do meio ambiente que mais preocupam.

b) Cor
A cor na maioria dos casos oriunda das tinturas, de efluentes txteis.

Ela

interfere diretamente na transmisso de luz solar para dentro da gua diminudo assim a
ao fotossinttica. O que condio necessria para a existncia de algas, que so a
fonte bsica de alimento do meio aqutico. Alm disso, as algas so responsveis pela
produo endgena de oxignio.

c) Turbidez
A turbidez decorre da presena de partculas em suspenso ou em forma coloidal
dispersas no efluente. A presena destas suspenses provoca a difrao e a absoro de
luz, dando uma aparncia turva e indesejvel ao efluente. O aumento da turbidez reduz a
zona euftica, que a zona de luz onde a fotossntese ainda possvel de ocorrer.

d) pH
O pH influencia nas cargas das micelas, no processo de coagulao-floculao e
tambm na precipitao qumica em que as dosagens timas de coagulante dependem
do pH. Alm disso interfere na velocidade (cintica) das reaes e na toxidez de certos
compostos.

75

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

e) Temperatura
A temperatura altera a solubilidade dos compostos, influenciando na interao dos
poluentes com o ecossistema aqutico.

f) Condutividade
A condutividade do efluente lquido, ou seja, a capacidade de conduzir corrente
eltrica dever ser diretamente proporcional quantidade de ons condutores presentes
no meio.

5.2. Avaliao da EF no tratamento de efluentes

a) Caracterizao do efluente
As amostragens de maro a dezembro de 2005 oriundas do tanque de
equalizao forneceram os resultados mdios apresentados na Tabela 4.
Tabela 4 Parmetros obtidos durante a coleta da gua residuria afluente ETE da
indstria (maro a dezembro de 2005).
Parmetro

Faixa de valores

DQO (mgO2/L)
Temperatura (C)
pH
Turbidez (NTU)
Cor (Absorbncia)
Condutividade (mS/cm)

1226 a 2553
41 a 47
10 a 11,4
8,0 a 75,3
0,42 a 0,842
2,65 a 4,61

Constatou-se grande variao de DQO, cor e turbidez no efluente da indstria


txtil, ao longo dos dias em que as amostras do efluente bruto foram coletadas, as quais
podem ser creditadas ao tipo de corante e dos auxiliares de fixao, os quais eram os
principais constituintes do efluente coletado.
Com base na Legislao Ambiental vigente no Estado do Rio de Janeiro, DZ 205
R -5 (Diretriz de Controle de Carga Orgnica em Efluentes Lquidos de Origem Industrial),
o ndice de reduo da DQO dever ser inferior taxa de 200 mg/L para efluente da
indstria txtil.

76

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

Os outros parmetros devero atender as exigncias da NT 202 R-10/FEEMA ou


resoluo do Ministrio do Desenvolvimento Urbano e Meio Ambiente Conselho
Nacional de Meio Ambiente - CONAMA 020/86 art.21 atual 357. Onde o efluente se
enquadra no Art. 17. Para lanamento em corpo receptor em gua doce de classe 4.
Onde:
Temperatura - < 40C / Turbidez at 100 NTU / Cor verdadeira at 75 mg Pt/L;
pH 6,0 a 9,0 / Al 0,2 mg/L / Fe 5 mg/L.

b) Ensaio preliminar
Com o objetivo de se avaliar a potencialidade da tcnica de EF no enquadramento
efluente in natura.
Durante a eletrofloculao, em todos os ensaios realizados a temperatura do
efluente no variou, mantendo-se em 20oC 5oC.
O primeiro ensaio de EF foi feito com o efluente bruto com sua caracterstica
original sem modificao de pH (pH 11), intensidade de corrente aplicada de 0,4 A e com
tempo de eletrlise de 5 minutos (Tabela 5). Os resultados no mostraram eficincia de
remoo de poluentes, tais como: cor (6%) e turbidez (19%), no houve remoo de
DQO para eletrodo de alumnio. Para eletrodo de ferro os resultados de eficincia de
remoo foram ainda piores: turbidez (5%), DQO e cor no houve remoo.
Tabela 5 Resultados obtidos aps 5 minutos de EF do efluente bruto (i = 0,4 A e pH 11).
Parmetros

Remoo (%)
Al

Fe

DQO

Cor

Turbidez

19

c) Variao do pH e tempo de EF
Como estes resultados no foram satisfatrios, tentou-se otimizar a EF variandose o tempo e o pH do efluente (Tabela 6). O pH foi ajustado pela adio de soluo de
H2SO4 com tempos de eletrlise de 10 minutos em pHi 8, houve pequena melhora na
remoo de DQO (26%), da cor (22%) e da turbidez (33%) para eletrodo de alumnio. Em
pHi igual a 6 e 10 minutos de eletrofloculao houve remoo de DQO (33%), de cor
77

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

(35%) e de turbidez (36%) em eletrodo de alumnio. Como a remoo ainda estava


insatisfatria, elevou-se o pH a neutralidade. Com 20 minutos de eletrlise utilizando
eletrodo de alumnio, houve remoo de DQO (34%), cor (40%) e turbidez (39%). Em
todos estes ensaios o eletrodo de ferro apresentou uma capacidade inferior ao eletrodo
de alumnio.
Tabela 6 Resultados obtidos (remoo %) variando-se o tempo e o pH do efluente (i =
0,4 A)

Parmetro
6

Al

Fe

pHi

pHi

7
a

34

8
b

26 /28

6
b

20

7
a

28

8
b

25b

DQO

33

Cor

35a

40b

22a/38b

Turbidez

36a

39b

33a/37b

25a

33b

22a/31b

a: tempo de EF = 10 minutos
b: tempo de EF = 20 minutos

Como foi observado que tanto o pHi quanto o tempo de EF foram determinantes
no processo de EF, foi avaliada a capacidade de tratamento da EF em meio cido.
Assim, foram realizados ensaios de EF com eletrodo de alumnio em 30 minutos (Figura
48).
DQO

Al

Cor

Turbidez

100
90

Remoo (%)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
5

pHi

Figura 46 - efeito da variao de pH, utilizando eletrodo de alumnio com 30 minutos


de eletrofloculao e intensidade de corrente de 0,4 A

78

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

Observou-se uma boa remoo de cor (90%), turbidez (98%) e DQO (51%) em
pHi 5 utilizando eletrodos de alumnio. Este resultado devido formao de complexos
de Al formados durante o processo eletroltico com ons OH-, que so solveis em pH>7.
Assim, uma parte do alumnio gerado e solvel no participa das reaes de coagulao
e tendem a ficar em soluo, principalmente na forma de [Al(OH)4]-.
Devido ao menor custo do eletrodo de ferro, o mesmo estudo foi feito para este
eletrodo. A figura 49 apresenta o ensaio com eletrodo de ferro, aplicao de intensidade
de corrente de 0,4 A e 30 minutos de eletrofloculao.
Com este eletrodo pode-se observar que o pHi 7 foi o ideal para a remoo de
DQO (48%), de cor (31%) e de turbidez (56%). Com o aumento de pH, diferentes formas
de hidrxidos de Fe que so formados durante o processo eletroltico, tendem a ficar
solveis, devido s reaes de complexao com ons OH-. Assim, uma parte do ferro
gerado e solvel no participa das reaes de coagulao e tende a ficar em soluo,
principalmente na forma de [Fe(OH)4]-. Esses complexos solveis ocorrem em pH> 9.
Entretanto, a capacidade de remoo do Fe ainda inferior ao do Al para o
efluente estudado.
DQO

Fe

Cor

Turbidez

60

Remoo (%)

50
40
30
20
10
0
5

pHi

Figura 49 efeito da variao de pHi, utilizando eletrodo de ferro com 30 minutos de


eletrofloculao e intensidade de corrente de 0,4 A.

A Figura 50, apresenta a variao entre o pHi do efluente e o pHf aps a


eletrofloculao, referente aos resultados da Tabela 5 e 6.

79

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

Al

Fe

12
11

pHf

10
9
8
7
6
5

10

11

12

pHi

Figura 50 relao entre o pH do efluente antes e aps o tratamento por


eletrofloculao utilizando eletrodo de alumnio e ferro (intensidade de corrente 0,4 A e
tempo de 5, 10 e 20 minutos).

Ocorre um aumento do pH aps o tratamento do efluente, aumento esse pode ser


atribudo ao consumo de H+ decorrente da formao de hidrognio no catodo proveniente
da eletrlise da gua. A eletrofloculao possui a caracterstica de aumentar o valor do
pH do efluente tratado. Esse fato decorre do princpio de que a eletrofloculao produz
ons OH-.
Na Figura 51 so mostrados a evoluo do pHi e pHf dos ensaios anteriores.
Al

Fe

9
8,5

pHf

8
7,5
7
6,5
6
4

6
pHi

Figura 51 relao entre o pH do efluente antes e aps o tratamento por


eletrofloculao utilizando eletrodo de alumnio e eletrodo de ferro (intensidade de
corrente 0,4 A e tempo de eletrlise de 30 minutos)

80

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

Em todos os experimentos observou-se um aumento no pH do efluente.


Com o decorrer da eletrlise, segundo Angelis (1997) haver aumento dos valores
de pH devido diminuio da concentrao de ons H+(aq) e a formao de ons OH-(aq).
A formao de ons Fe2+(aq) e sua posterior oxidao para Fe3+(aq) leva a precipitao
do hidrxido de ferro (III), de cor avermelhada; cabe ressaltar que essa oxidao pelo
oxignio torna-se mais rpida a medida que o meio se torna mais bsico.
De acordo com os resultados anteriores, com o intuito de se aumentar a eficincia
de remoo dos poluentes, aumentou-se a intensidade de corrente de 0,4 para 0,6 A,
variando-se tambm o pH e mantendo-se o tempo de eletrlise de 30 minutos com o
mostrado na Figura 52.
Ocorre maior eficincia de remoo de contaminantes com o aumento da
intensidade de corrente. No caso do eletrodo de Alumnio a maior eficincia ocorreu
novamente em pHi 5, sendo DQO (87% = 167mg/L) alcanando o limite permitido para
lanamento no corpo receptor de acordo com a DZ 205. A remoo de cor foi de 86% e
turbidez de 98%. Isto se deve, provavelmente, ao fato de que o aumento da corrente
acarretou na maior produo de Al(OH)3, uma vez que esse composto o responsvel
por remover as impurezas do efluente.
DQO

Al

Cor

Turbidez

100
90

Remoo (%)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
4

4,5

pHi

Figura 52 efeito da variao de pHi, utilizando eletrodos de alumnio com 30 minutos


de eletrofloculao e intensidade de corrente de 0,6 A.

No caso do eletrodo de ferro, os resultados de eficincia de remoo so


mostrados na Figura 53.

81

Cerqueira, A. A.

__

Fe

_________ Resultados e Discusso

DQO

Cor

Turbidez

100

Remoo (%)

90
80
70
60
50
40
5

7,5

pHi

Figura 53 efeito da variao do pHi, utilizando eletrodos de Ferro com 30 minutos de


eletrofloculao e intensidade de corrente de 0,6 A.
A maior eficincia ocorreu novamente em pHi 7, com remoo de DQO (71%), cor
(84%) e turbidez (98%). Isto se deve provavelmente ao fato de que h uma maior
produo de Fe(OH)3, uma vez que esse composto o maior responsvel por remover as
impurezas do efluente.
Para os dois eletrodos utilizados nos ensaios (alumnio e ferro) como mostrados
nas Figuras 50 e 51, verificou-se com o aumento da intensidade da corrente aplicada (0,4
A para 0,6 A), houve aumento da eficincia de remoo de poluentes (DQO, cor e
turbidez). Este fato ocorre provavelmente porque com o aumento da corrente aplicada
ocorre maior desgaste do eletrodo (anodo), lanando na soluo ctions do metal, o que
propicia maior gerao de hidrxidos do metal, que so os agentes coagulantes,
favorecendo maior eficincia de remoo dos contaminantes. Observou-se que o pH
inicial timo para eletrodos de alumnio e ferro foi de 5 e 7 respectivamente.

d) Variao da distncia do eletrodo


Aps ter se estabelecido o melhor pH para a EF, foram realizados ensaios com o
intuito de se obter a distncia ideal entre eletrodos (Figura 54) visando melhorar a
eficincia de remoo de contaminantes. A Figura 55 apresenta os resultados de
remoo quando se utilizou um eletrodo de alumnio.

82

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

distncia 0,5 cm

Figura 54 Eletrodo com distncia de 0,5 cm

DQO

Al

Cor

Turbidez

100

Remoo (%)

90
80
70
60
50
40
0,5

1,5

Distncia (cm)

Figura 55 - Efeito da distncia entre eletrodos, utilizando eletrodo de alumnio com 30


minutos de eletrofloculao, pHi 5 e corrente de 0,6 A.
Observou-se que com a variao da distncia entre eletrodos, a remoo de DQO
(53%) foi praticamente a mesma quando se aumentou de 0,5 a 1,5 cm. Para remoo de
cor (87%), houve uma melhora na eficincia com eletrodo de alumnio usando a distncia
de 1cm, para remoo de turbidez (96%), houve melhor resultado usando a distncia de
0,5cm. Portanto se convencionou usar eletrodos de alumnio com distncia de 0,5 cm.
Apesar da tendncia de aumento da eficincia para distncias menores que 0,5 cm, no
foram realizados ensaios. Nesta situao, pois, o sistema experimental inviabiliza

83

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

distncias menores entre a placa para favorecer o fluxo do efluente, que contm
partculas em suspenso, evitando o entupimento.
Na Figura 56 mostrado o efluente bruto e tratado por eletrofloculao com
eletrodo de alumnio.

Figura 56 Efeito da distncia entre eletrodos (da esquerda para a direita efluente
bruto; efluente tratado com eletrodo de alumnio com 0,5; 1,0 e 1,5 cm,
respectivamente).

Para o eletrodo de ferro, (Figura 57) resultados de eficincia semelhantes para cor
e turbidez (79% e 90% respectivamente), com distncia de 0,5 e 1 cm. Para remoo de
DQO (40%) utilizando distncia entre eletrodos de 0,5 cm, encontrou-se a melhor
eficincia de remoo de contaminantes. Portanto se convencionou usar eletrodos de
ferro com distncia de 0,5 cm, j que em todas as situaes essa distncia foi a mais
eficiente.

DQO

Fe

Cor

Turbidez

100

Remoo (%)

90
80
70
60
50
40
30
0,5

1,5

Distncia (cm)

Figura 57 - Efeito da distncia entre eletrodos, utilizando eletrodo de ferro com 30


minutos de eletrofloculao, pHi 7 e intensidade de corrente de 0,6 A
84

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

Na Figura 58 mostrado o efluente bruto e tratado por eletrofloculao com


eletrodo de ferro.

Figura 58 Efeito da distncia entre eletrodos (da esquerda para a direita efluente
bruto; efluente tratado com eletrodo de ferro com 1,5; 1,0 e 0,5 cm, respectivamente).

e) Variao das caractersticas do efluente real


Como as caractersticas do efluente real eram muito mutveis, cinco amostras
diferentes (Tabela 7) foram tratadas pela EF com o objetivo de se determinar as
caractersticas mais importantes (Figura 59).
Tabela 7 Efluente txtil amostrado em 24/05, 09/06, 01/07, 27/07 e 25/09 de 2005
Condutividade

DQO

Cor

Turbidez

(mS/cm)

(mg/L)

(Absorbncia)

(NTU)

10

2,79

1540

0,607

11,6

1739

0,607

63,5

11,21

3,9

1990

0,588

61,4

11,25

4,61

1428

0,585

73,5

10,7

3,24

1340

0,703

48,8

Mdias

3.71

1607

0,618

51,04

pH

85

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

24/m ai

9/jun

1/jul

27/jul

25/set

100
90
80

Remoo (%)

70
60
50
40
30
20
10
0
D QO ( A l)

D Q O ( F e)

C o r ( A l)

C o r ( F e)

T ur b i d ez
( A l)

T ur b id ez
( F e)

Parmetros

Figura 59 Eficincia na remoo de DQO, cor e turbidez em funo do material


eletrdico. (Tempo de eletrlise 30 minutos, intensidade de corrente aplicada de 0,6 A e
pHi 5 para Al e pHi 7 para Fe)

Observou-se que utilizando eletrodo de alumnio e ferro nas mesmas condies


(tempo de 30 minutos, intensidade de corrente de 0,6 A e pH 5 para Al e pH 7 para Fe),
para remoo de DQO o eletrodo de alumnio foi mais eficiente do que o eletrodo de
ferro, apenas no perodo de 01/07 (60%) o eletrodo de ferro foi mais eficiente. Na
remoo de cor para eletrodo de alumnio, notou-se uma eficincia quase que constante
(93%, 87%, 88%, 88% e 89%), com eletrodo de ferro a remoo foi bem inferior (83%,
72%, 70%, 68% e 77%). A turbidez apresentou uma remoo bastante satisfatria com
eletrodo de alumnio (94%, 98%, 96%, 95% e 88%), enquanto que o eletrodo de ferro
teve um rendimento inferior ao eletrodo de alumnio. Este resultado mostra que mesmo
com variaes de cargas do efluente txtil, a eletrofloculao se mostrou eficiente na
remoo destes contaminantes.
Como pode ser observado, por se tratar de um efluente real de uma empresa de
grande porte e trabalhar com tecidos de cores variadas, tem-se a dificuldade de se
manter um resultado homogneo de remoo de contaminantes. Isto pode ser
comprovado em todas as amostragens realizadas, da grande variao de cargas
poluentes e dos resultados alcanados de eletrofloculao.

86

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

f) Tempo de EF
Com o aumento do tempo de eletrlise de 30, 40 e 50 minutos, mantendo-se uma
intensidade de corrente de 0,6 A e pHi 5 para eletrodos de alumnio, foi avaliada a
eficincia de remoo de contaminantes pela EF (Figura 60).

DQO

Al

Cor

Turbidez

100

Remoo (%)

90
80
70
60
50
30

40

50

Tempo (minuto)

Figura 60 - Efeito da variao de tempo, utilizando eletrodo de alumnio com pHi 5 e


intensidade de corrente aplicada de 0,6 A

Observou-se

um

aumento

significativo

de

remoo

de

contaminantes,

principalmente na remoo de DQO onde ocorreu uma variao de 53% para 64% de 30
para 50 minutos respectivamente. J a remoo de cor foi praticamente constante (89%,
92% e 93%) em 30, 40 e 50 minutos de eletrlise. A turbidez foi mais eficiente em 40
minutos (98%) de remoo.
No caso do eletrodo de ferro, resultados da eficincia de remoo e mantendo-se
uma intensidade de corrente de 0,6 A e pHi 7 so mostrados na Figura 61.
Observou-se um aumento significativo de remoo de cor e turbidez de 30 a 50
minutos de eletrlise, onde a remoo de cor variou de (61% a 85%) e turbidez (44% a
96%). J a remoo de DQO foi praticamente constante (45%, 46% e 48%).

87

Cerqueira, A. A.

__

Fe

_________ Resultados e Discusso

DQO

Cor

Turbidez

100

Remoo (%)

90
80
70
60
50
40
30

40

50

Tempo (minuto)

Figura 61 - Efeito da variao de tempo, utilizando eletrodo de Ferro com pHi 7 e


intensidade de corrente de 0,6 A.

g) Variao da potncia
importante salientar que na fase final dos ensaios de eletrofloculao, a unidade
piloto de eletrofloculao sofreu modificao com o intuito de aumentar sua capacidade
de potncia e assim poder realizar ensaios aplicando maiores valores de intensidade
corrente e diminuir o tempo de eletrlise. Visto que uma maior intensidade de corrente,
provavelmente, implica em uma maior eficincia de remoo de poluente.
Com a modificao do equipamento na ampliao do aumento da potncia, foi
realizado ensaio na ordem de 4 A em 10 minutos de eletrlise utilizando eletrodo de
alumnio e ferro, como mostrado na Figura 62.
Al

Fe

100
90

Remoo (%)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
DQO

Cor

Turbidez

Parmetros

Figura 62 - Efeito do aumento da intensidade de corrente para 4 A utilizando eletrodo


de alumnio, pHi 5 e eletrodo de ferro, pHi 7 e 10 minutos de eletrofloculao.
88

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

Os resultados indicaram que houve boa remoo de contaminantes utilizando


eletrodos de alumnio e ferro, Para remoo de DQO (Al 63% e Fe 58%), cor (Al 89% e
Fe 93%) e turbidez (Al 99% e Fe 98%). Isto significa que com uma maior intensidade de
corrente e diminuio do tempo, mantem-se boa eficincia de remoo de
contaminantes. Dessa forma pode-se construir estaes de tratamento de efluentes de
tamanho reduzido em relao s estaes de tratamento de efluentes convencionais.
Variando-se a intensidade de corrente da ordem de 1 a 5 A, na EF por 10 minutos
obteve-se remoes bastante satisfatrias de DQO, cor e turbidez (Figura 63 e 64).
Utilizando eletrodo de alumnio, resultados de eficincia de remoo so
mostrados na Figura 63.
O aumento linear da intensidade de corrente forneceu melhores valores de
remoo de DQO e turbidez em 3 A. No sendo interessante ento, aplicar maiores
valores de intensidade de corrente, visto que, neste caso, tambm acarreta em um maior
desgaste do eletrodo e em um maior consumo de energia eltrica.

Al

DQO

Cor

Turbidez

100

Remoo (%)

90
80
70
60
50
40
1

Intensidade de corrente (A)

Figura 63 - Efeito da variao da intensidade de corrente, utilizando eletrodo de


alumnio, pHi 5 e 10 minutos de eletrofloculao.

Na figura 64 mostrado o efluente bruto e tratado aps eletrofloculao com


eletrodo de alumnio.

89

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

Figura 64 Efeito da variao da intensidade de corrente (da esquerda para a direita


efluente bruto; efluente tratado com eletrodo de alumnio com 1; 2; 3; 4 e 5 A,
respectivamente)

Utilizando eletrodo de ferro, resultados de eficincia de remoo so mostrados


na figura 65.

Fe

DQO

Cor

Turbidez

100

Remoo (%)

90
80
70
60
50
40
30
1

Intensidade de corrente (A)

Figura 65 - Efeito da variao da intensidade de corrente, utilizando eletrodo de


ferro, pHi 7 e 10 minutos de eletrofloculao.

Variando-se a intensidade de corrente de 1 a 5 A, os resultados mostram que a


maior eficincia de remoo de DQO, cor e turbidez utilizando eletrodo de ferro, ocorreu
em 5 A. Mas neste caso, ao contrrio do eletrodo de alumnio na Figura 61, vlido
aplicar a maior intensidade de corrente, mesmo que isso implique num consumo maior de

90

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

energia e desgaste do eletrodo, mas onde temos a maior eficincia de remoo de cor
(96%), turbidez (96%) e DQO (61%) simultaneamente.
Na Figura 66 mostrado o efluente bruto e tratado aps eletrofloculao com
eletrodo de ferro.

Figura 66 Efeito da variao da intensidade de corrente (da esquerda para a direita


efluente bruto; efluente tratado com eletrodo de ferro com 1; 2; 3; 4 e 5 A,
respectivamente).

5.3. Caracterizao do efluente aps EF


A Figura 67 mostra a variao entre o pHi (convencionado para i = 0) do efluente e
o pHf aps a eletrofloculao, utilizando eletrodos de alumnio e ferro dos ensaios
anteriores.
Al

Fe

11
10

pHf

9
8
7
6
5
4
0

Intensidade de corrente (A)

Figura 67 Relao entre o pHi do efluente e aps a eletrofloculao, utilizando


eletrodo de alumnio e ferro com tempo de eletrlise de 10 minutos e pHi 5 para
eletrodo de alumnio e pHi 7 para eletrodo de ferro

91

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

A condutividade variou com o aumento da intensidade de corrente aplicada na


eletrlise (Figura 68 e 69).
Al

Condutividade (mS/cm)

4,6

4,4

4,2

3,8
0

Intensidade de corrente (A)

Figura 68 Variao da condutividade em funo do aumento da intensidade


de corrente aplicada. Tempo de eletrlise de 10 minutos e pHi 5

Fe

Condutividade (mS/cm)

4,6

4,4

4,2

3,8
0

2
3
Intensidade de corrente (A)

Figura 69 Variao da condutividade em funo do aumento da intensidade


de corrente aplicada. Tempo de eletrlise de 10 minutos e pHi 7

Isto pode ser atribudo principalmente ao aumento ou diminuio dos ons


presentes, qual seja a formao de ons ferro (II), alumnio (III) ou de ons provenientes
de matria orgnica oxidada.
A tenso aumentou de acordo com a intensidade de corrente aplicada na
eletrlise como mostrado nas Figuras 70 e 71.

92

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

Al
4,5
4

Tenso (V)

3,5
3
2,5
2
1,5
1

Intensidade de corrente (A)

Figura 70 - Potencial medido em funo da variao da intensidade de corrente


controlada. pHi 5 e tempo de eletrlise de 10 minutos.

Fe
4

Tenso (V)

3,6
3,2
2,8
2,4
2
1

Intensidade de corrente (A)

Figura 71 - Potencial medido em funo da variao da intensidade de corrente


controlada. pHi 7 e tempo de eletrlise de 10 minutos.

5.4. Desgaste de massa de eletrodo e consumo de energia eltrica


A Figura 72 ilustra a massa de eletrodo de alumnio consumida e a energia
eltrica gasta durante a eletrlise com variaes de intensidade de corrente de 1 a 5 A
em pHi 5. Com aplicao de intensidade de corrente de 3 A obteve-se o melhor resultado
de remoo de contaminantes.

93

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

Al
0,007
5A

Energia (kwh/L)

0,006
0,005
4A

0,004
0,003
3A

0,002
1A

0,001
0
0

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

0,3

Massa
de eletrodo
(g/L) (g/L)
Massa
de eletrodo

Figura 72 - Efeito do desgaste do eletrodo de alumnio sobre a energia consumida.


A massa de eletrodo de alumnio consumida foi de 0,168 g/L e o consumo de
energia eltrica foi de 0,00208 kwh/L, com aplicao de intensidade de corrente de 3 A.
A Figura 73 ilustra a massa de eletrodo de ferro consumida e a energia eltrica
consumida durante a eletrlise com variao de intensidade de corrente de 1 a 5 A em
pHi 7. Com aplicao de intensidade de corrente de 5 A obteve-se o melhor resultado de
remoo de contaminantes.

Fe
0,006
5A

Energia (kwh/L)

0,005
0,004
4A

0,003
3A

0,002
2A
1A

0,001
0
0

0,2

0,4

0,6

0,8

Massa de eletrodo (g/L)

Figura 73 - Efeito do desgaste do eletrodo de ferro sobre a energia consumida

94

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

A massa de eletrodo consumida foi de 0,87 g/L e o consumo de energia eltrica


foi de 0,005 kWh/L, com aplicao de intensidade de corrente de 5 A.

5.5. Eletrodo Hbrido (Fe+Al)


Este eletrodo foi desenvolvido com a finalidade de se lanar ons de ferro e
alumnio ao mesmo tempo na soluo, com o intuito de se observar o seu efeito no
efluente. Este eletrodo foi construdo com 8 placas, sendo 4 de alumnio e 4 de ferro,
sendo 4 delas correspondentes aos catodos e as demais aos anodos. Estes eletrodos
tinham dimenses de 10 cm de altura e 5 cm de largura (com espessura de 1,5 mm). As
placas foram separadas por espaadores (com 0,5 cm de espessura cada).
Os ensaios de eletrlise foram realizados em pHi 6. Isto se deve ao fato de que
o pH intermedirio entre os ensaios com eletrodo de alumnio e de ferro (pH 5 e pH 7,
respectivamente).
Foi realizado ensaio na ordem de 5 A e 10 minutos de eletrlise utilizando eletrodo
hbrido como mostrado na Figura 74.
Hbrido
100
90

Remoo (%)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
DQO

Cor

Turbidez

Parmetros

Figura 74 - Efeito do aumento da intensidade de corrente para 5 A utilizando eletrodo


hbrido, pHi 6 e 10 minutos de eletrlise.

Os resultados indicaram que houve boa remoo de DQO (53%), cor (92%) e
turbidez (98%). O que indica que o eletrodo hbrido pode ser tambm uma alternativa de
tratamento para o efluente estudado.
Com variao da intensidade de corrente na ordem de 1 a 5 A, como mostra a
Figura 75, verifica-se que em 4 e 5 A que se tem os melhores resultados de eficincia

95

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

de remoo de DQO (56 e 55%), cor (81 e 88%) e turbidez (96 e 97%). O eletrodo hbrido
comportou-se de maneira muito interessante do ponto de vista de remoo de poluentes.
Neste caso, com os dados de eficincia alcanados, o eletrodo hbrido, tambm pode ser
uma alternativa interessante para esse tipo de efluente.

Hbrido

DQO

Cor

Turbidez

100
90

Remoo (%)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
1

Intensidade de Corrente (A)

Figura 75 - Efeito da variao da intensidade de corrente, utilizando eletrodo


hbrido, pHi 6 e 10 minutos de eletrofloculao.

Na Figura 76 mostrado o efluente bruto e tratado com eletrodo hbrido.

Figura 76 Efeito da variao da intensidade de corrente (da esquerda para a


direita efluente bruto; efluente tratado com eletrodo hbrido com 1; 2; 3; 4 e 5 A,
respectivamente)

A Figura 77 mostra a variao entre o pHi (convencionado para i = 0) do efluente e


o pHf aps a eletrofloculao utilizando eletrodo hbrido.

96

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

Hbrido
10
9

pHf

8
7
6
5
0

Intensidade de corrente (A)

Figura 77 Relao entre o pHi do efluente e aps a eletrofloculao, utilizando


eletrodo hbrido com tempo de eletrlise de 10 minutos e pHi 6

A condutividade variou com o aumento da intensidade de corrente aplicada na


eletrlise (Figura 78).
Hbrido

Condutividade mS/cm

2,8
2,75
2,7
2,65
2,6
2,55
0

Intensidade de corrente (A)

Figura 78 Variao da condutividade em funo do aumento da intensidade de


corrente aplicada.

Isto pode ser atribudo principalmente ao aumento ou diminuio dos ons


presentes, e da matria orgnica oxidada.
A tenso aumentou com o aumento da intensidade de corrente aplicada, como
mostrado na Figura 79.

97

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

Hbrido
5
4,5

Tenso (V)

4
3,5
3
2,5
2
1,5
1

Intensidade de corrente (A)

Figura 79 Potencial medido em funo da variao da intensidade de corrente


controlada. pHi 6 e tempo de eletrlise de 10 minutos.

A Figura 80 ilustra a massa de eletrodo hbrido consumida e a energia eltrica


consumida durante a eletrlise com variao de intensidade de corrente de 1 a 5 A em
pHi 6.

Hbrido
0,007
5A

Energia (kwh/L)

0,006
0,005
4A

0,004
3A

0,003
0,002

2A

0,001

1A

0
0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

Massa de eletrodo (g/L)

Figura 80 - Efeito do desgaste do eletrodo hbrido sobre a energia consumida

Com aplicao de intensidade de corrente de 4 e 5 A, na qual se obteve os


melhores resultados de remoo de contaminantes a massa de eletrodo consumida foi de
0,458 g/L e 0,575 g/L respectivamente, e o consumo de energia eltrica foi de 0,00416
kWh/L e 0,00625 kwh/L respectivamente.

98

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

A Figura 81 refere-se ao eletrodo hbrido. Observe o arranjo entre as placas, foi


projetado de forma que alumnio e ferro se oxidem ao mesmo tempo.

Al
Fe

Figura 81 Eletrodo hbrido

5.6. Avaliao de Al e Fe residual na amostra de efluente bruto e aps a


eletrofloculao.
Na Tabela 8 mostrada o teor de Al e Fe do efluente bruto e aps
eletrofloculao com eletrodo de Al. Os ensaios foram realizados com Espectrometro de
Emisso tica por Plasma Indutivamente Acoplado.
Tabela 8 Quantidade remanescente de alumnio e ferro no efluente bruto e
eletrofloculado utilizando eletrodo de alumnio
Condies de EF
I = 3 A / t = 10 minutos / pHi 5
I = 4 A / t = 10 minutos / pHi 5
I = 5 A / t = 10 minutos / pHi 5

Al
(mg/L)residual
0,61a
0,14
0,20
0,23

Fe
(mg/L) residual
0,43b
0,05
0,18
0,03

a: efluente bruto com residual de Al


b: efluente bruto com residual de Fe

Observou-se que em todos os casos a quantidade de metal residual nos ensaios


de eletrofloculao, utilizando eletrodo de alumnio foram inferiores a o do efluente bruto,
demonstrando que a eletrofloculao tambm removeu parte do metal que estava na
soluo. Apenas no caso da amostra com intensidade de corrente de 5 A (0,23 mg/L)

99

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

que se observou um residual maior do que o permitido no CONAMA 357 que de 0,2
mg/L.
Na Tabela 9 mostrada o teor de Al e Fe do efluente bruto e aps eletrofloculao
utilizando eletrodo de ferro.
Tabela 9 Quantidade remanescente de alumnio e ferro no efluente bruto e
eletrofloculado utilizando eletrodo de ferro
Condies de EF
I = 4 A / t = 10 minutos / pHi 7
I = 5 A / t = 10 minutos / pHi 7

Al (mg/L) residual
0,61a
0,08
0,06

Fe (mg/L) residual
0,43b
0,36
0,20

a: efluente bruto com residual de Al


b: efluente bruto com residual de Fe

Observou-se que em todos os casos a quantidade de metal residual aps a


eletrofloculao utilizando eletrodo de ferro, foram inferiores a o do efluente bruto,
demonstrando que a eletrofloculao tambm removeu parte do metal que estava na
soluo.
Na Tabela 10 mostrada a quantidade de Al e Fe do efluente bruto e aps a
eletrofloculao utilizando eletrodo hbrido.
Tabela 10 Quantidade remanescente de alumnio e ferro no efluente bruto e
eletrofloculado utilizando eletrodo hbrido

Condies de EF
I = 3 A / t = 10 minutos / pHi 6
I = 4 A / t = 10 minutos / pHi 6
I = 5 A / t = 10 minutos / pHi 6

Al (mg/L) residual
0,49a
0,41
0,95
7,19

Fe (mg/L) residual
0,63b
14,37
0,07
0,10

a: efluente bruto com residual de Al


b: efluente bruto com residual de Fe

Observou-se que em 3 A o residual de ferro, ficou bem acima da quantidade do


efluente bruto. Alm disso, a quantidade de ferro est acima da que pode ser lanada no
efluente de acordo com a resoluo do CONAMA 357 que de 5 mg/L. No caso do
residual de alumnio, em todas as situaes verificou-se uma quantidade maior do que o
permitido, quando que o permitido pelo CONAMA 357 de 0,2 mg/L principalmente com
5 A onde o residual foi de 7,19 mg/L.

100

Cerqueira, A. A.

__

_________ Resultados e Discusso

5.7. Comparao do processo de EF com o processo utilizado pela indstria txtil


Na Tabela 11 demonstrou-se o comparativo do efluente eletrofloculado com o
tratamento fsico-qumico utilizado pela indstria txtil aps o tanque de decantao.
Tabela 11 - Comparao entre tratamento eletroltico (laboratrio) x tratamento fsicoqumico (indstria txtil)
Tratamento

Parmetro

DQO

Efluente bruto

Tratamento eletroltico

fsico-qumico

Remoo (mg/L)

Remoo

(mg/L)

(mg/L)
Tanque de

Eletrodo de Al

Eletrodo de Fe

(a) 1428

515

643

600

(b) 1770

832

973

708

(c) 1340

616

683

603

(d) 1348

404

526

620

decantao

O efluente eletrofloculado sendo utilizado eletrodo de alumnio foi superior ao


tratamento fsico-qumico da indstria txtil na remoo de DQO (a) 515mg/L e (d)
404mg/L. No caso do eletrodo de ferro, o ensaio foi superior ao tratamento fsico-qumico
somente com uma DQO do efluente bruto de (d) 1348 mg/L com 526mg/L de remoo
deste contaminante. No tratamento eletroltico e no tratamento fsico-qumico aps
tanque de decantao, o efluente tratado no conseguiu se enquadrar na DZ-205 R-5
que determina uma DQO < 200 mg/L para efluente txtil. Sendo assim, este efluente
precisa de um tratamento posterior (tercirio) para se enquadrar na Legislao Vigente
para lanamento em corpo receptor.

101

Cerqueira, A. A.

__

___________ Consideraes Finais

6. Consideraes Finais
Segundo a Peltron (2005), em uma colmia de eletrodos sejam eles de alumnio,
ferro ou hbrido (Fe+Al), o fluxo de energia necessrio para promover a coagulao e
flotao como ocorrncias bsicas do tratamento consistem primariamente, na aplicao
de corrente e tenso pr-definidas em experimentos de bancada que, de acordo com a
literatura pertinente ao assunto podem apresentar potenciais em corrente contnua, e
corrente proporcional a vazo de tratabilidade e principalmente a carga de contaminantes
que se deseje coagular no efluente.
No entanto, em estudos mais avanados e considerando-se as tecnologias de
controle de potncia e converso da qual se dispe atualmente, muitas outras tcnicas e
metodologias de aplicao de potencial foram desenvolvidas especialmente para esta
aplicao.
Em tempos no muito distantes e at mesmo na literatura atual normal
relacionar o uso dos tratamentos eletrolticos de efluentes ao uso de uma simples fonte
de corrente contnua com elevada corrente e baixo nvel de tenso. Porm, o que se
verifica at os ltimos cinco anos, que at ento no se observa a implantao de
nenhuma unidade de tratamento que integre em sua composio, um equipamento de
converso de potncia projetado e dedicado a esta aplicao. Este fato vem a ser o
principal motivo pela descrena da tcnica de tratamento abordada. Nunca se questionou
o porqu dos sistemas implantados serem de difcil controle, com consumo excessivo de
energia e eletrodos e problemas de ordem operacional. Nunca se relatou e to pouco fora
explicado as ocorrncias de empenamento dos eletrodos at a condio de curto-circuito,
o desgaste irregular ocasionando a inutilizao de uma colmia prematuramente, o
isolamento de eletrodos e o consumo elevado de energia eltrica.
Hoje, sabe-se que os problemas verificados esto quase que em sua totalidade
relacionados com o dimensionamento do sistema de converso. Pois quando se aplica
uma corrente elevada em uma polaridade fixa, cria-se um campo eletromagntico de
densidade varivel em funo do meio, temperatura, corrente, tenso e at mesmo a
presso atmosfrica, este campo, induz a aproximao dos vrtices dos eletrodos
levando desta forma a uma queda da qualidade do tratamento, desgaste irregular e em
ltimo caso provocando um curto-circuito no sistema eltrico.
Outro fato relevante est relacionado tecnologia de converso em funo da
aplicao. Um simples retificador de corrente contnua como normalmente utilizado no
garantir nenhum compromisso com o rendimento eltrico na converso. Para estes
equipamentos, tipicamente, adotam-se rendimentos no superiores a 60%, ou seja, estes

102

Cerqueira, A. A.

__

___________ Consideraes Finais

apresentaro fator de potncia inferior a 0,6 proporcionando desta forma, uma grande
perda de energia por converso.
Algumas empresas que dominam esta tecnologia de tratamento especialmente
aquelas que tm origem no controle e condicionamento de energia, desenvolveram e
aperfeioaram um interessante sistema de controle que parte basicamente do principio
de que cada unidade de tratamento ou cada clula eletroltica dever funcionar associada
com o que chamam de eletroconversor. Uma unidade de converso dedicada
especificamente para o uso de uma clula eletroltica ajustado para um efluente
especfico. Este sistema caracteriza-se no pelo uso de corrente contnua, contrariando
diversas fontes tcnicas sobre o assunto, mas sim com corrente alternada. Uma corrente
com seus parmetros (corrente, tenso e freqncia) interagveis com o efluente de
forma a proporcionar o melhor rendimento no tratamento. Esta configurao tem
mostrado ganhos expressivos em relao ao sistema de converso tradicional, pois, uma
vez que no fora verificado em nenhuma das unidades de tratamento instaladas com este
sistema os problemas verificados anteriormente e quanto ao consumo de energia, este
apresenta um rendimento prximo a 100% com fator de potncia superior a 0,98. Em
diversos comparativos de tratabilidade garantiu sempre em comparao com um sistema
de lodos ativados consumo de energia variando entre 40% a 60% menor e em relao
aos sistemas de converso tradicionais atingiram at 80% de economia de energia para o
mesmo efluente. Os eletrodos praticamente dobraram a vida til no se verificando
nenhum desgaste irregular ou empenamento. Certamente uma evoluo muito
significativa que se deve acompanhar e ser considerada nos projetos de tratabilidade.

103

Cerqueira, A. A.

__

____________________ Concluso

7. Concluso

A qualidade das guas residurias oriundas de indstria txteis de fabricao de


linho altamente varivel, possuindo alta variao de carga orgnica medida em termos
de DQO, cor e turbidez sendo essencial a equalizao do efluente para se garantir uma
maior eficincia do sistema de tratamento.
Com relao aos materiais empregados para a fabricao dos eletrodos, fica a
certeza de que no h uma regra para a sua escolha, de acordo com o tipo de efluente.
Essa opo obrigatoriamente dever passar por estudos preliminares em reator piloto,
para determinao de qual material levar maior eficincia de remoo de poluentes.
Esta concluso fica comprovada diante dos resultados apresentados neste trabalho.
A eficincia da remoo do contaminante dependente do pH inicial, da
condutividade e da concentrao do eletrlito, da densidade da corrente aplicada e da
concentrao da carga orgnica.
O grande desafio de tratar efluentes txteis a grande variao temporal das
cargas poluidoras que so geradas pela indstria, devido aos auxiliares de fixao e dos
corantes por elas utilizados.
Os melhores resultados de eficincia de remoo de poluentes usando eletrodo
de alumnio foram (DQO 70%, cor 81% e turbidez 93%) nas seguintes condies:
intensidade de corrente de 3 A, tempo de 10 minutos, distncia entre eletrodos de 0,5 cm
e pH inicial 5. E, no eletrodo de ferro: (DQO 61%, cor 95% e turbidez 96%) com
intensidade de corrente de 5 A, tempo de 10 minutos, distncia entre eletrodos de 0,5 cm
e pH inicial 7.
Os resultados mostraram a eficincia do processo de eletrofloculao no
tratamento de efluentes txteis. Alm disso, considerando que a (EF) gera o agente
coagulante que, por sua vez, formar os flocos do material particulado e ao mesmo
tempo realiza a flotao do resduo gerado, esse processo mostra-se bastante
interessante do ponto de vista de simplicidade de automao e relativo baixo custo.
Pode-se

concluir

que

objetivo

deste

trabalho

foi

alcanado.

104

Cerqueira, A. A.

__

________Referncias Bibliogrficas

8. Referncias Bibliogrficas

ADHOUM, N.; MONSER, L., Decolourization and removal of phenolic compounds


from olive mil wastewater by eletrocoagulation, Chemical Engineering and
Processing, n.43, p.1275 1280, 2004

ALCNTARA, M. R.; DALTIN, D., A qumica do processo txtil, Qumica Nova, v.19
n. 3, p. 320 330, 1996.

ANGELIS, D. F.; CORSO, C.; BIDIA, E. D.; MORAES, P. B.; DOMINGOS, R.;
ROCHA-FILHO, R. C., Eletrlise de resduos poluidores. Efluente de uma
indstria

liofilizadora

de

condimentos.

Departamento

de

Bioqumica

Microbiologia Instituto de Biocincias UNESP, 1997.

APHA, Standard Methods for Examination of Water and Wastewater, 19 ed.


American Public Health Association, Washington, D., 1995.

ARAJO, M.; CASTRO, E. M. M.. Manual de Engenharia Txtil, v. 2, Fundao


Calouste Gulbenkian, 1984.

BAUGHMAN, G.; PERENICH, T.A., Fate of dyes in aqueous systems: Solubility and
partitioning of some hydrophobic dyes and related compounds. Environmental
Toxicology Chemical, vol. 7, p. 183-199, 1988.

BARRERA-DIAS, C.; URENA-NUNES, F.; CAMPOS, E.; PALOMARPARDAVE, M.;


ROMERO-ROMO, M., A combined electrochemical- irradiation treatment of highly
colored and polluted industrial wastewater. Radiation physics and chemistry, v. 67,
p. 657 663, 2003.

CAN, O. T.; KOBIA, M.; DE, MIRBAS, E.; BAYRAMOGLU, M., Treatment of the textile
wastewater by combined electrocoagulation. Chemosphere, n. 62, p. 181-187, 2006.

CARMONA, M.; KHEMIS, M.; LECLERE, J. P.; LAPICQUE, F., A simple model to
predict the removal of oil suspensions from water using the elelctrocoagulation
technique. Chemical Engineering Science, n. 61, p.12331242, 2006.

105

Cerqueira, A. A.

__

________Referncias Bibliogrficas

CERQUEIRA, A. A., Utilizao de argilas na remoo de ons cromo presentes


em efluentes industriais. 2000. 53f. Monografia de especializao em qumica
ambiental Universidade do Estado do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro.

CHEN, G., Electrochemical technologies in wastewater treatment. Separation and


purification Technology, n. 38, p. 11-41, 2004.

CHEN, X.; CHEN, G.; YUE, P. L., Separation of pollutants from restaurant wastewater
electrocoagulation, Separation and Purification Technology, n.19, p. 65-76, 2000.

CHEN, X.; SHEN, Z.; ZHU, X.; FAN, Y.; WANG, W., Advanced treatment of textile
wastewater for reuse using electrochemical oxidation and membrane filtration. Water
SA, n. 31, v. 1, 2005.

CIARDELLI, G.; RANIERI, N. The treatment and Reuse of Wasterwater in the Textile
Industry By Means of Ozonation and Eletroflocculation. Water Research, v. 35, n. 2,
p. 567-572, 2000.

CONAMA 357 Conselho Nacional do Meio Ambiente Resoluo n0 357, de 17 de


maro de 2005.

CRESPILHO, F.N., REZENDE, M.O.O., Eletroflotao: Princpios e Aplicaes,


Editora Rima, So Carlos, 1 Ed., 2004. 96 p.

CRESPILHO, F. N.; SANTANA, C. G.; REZENDE, M. O. O., Tratamento de efluente


de indstria de processamento de coco utilizando eletroflotao. Qumica Nova, n.
27, v. 2, 2004.

DANESHVAR, N.; OLADEGARAGOZE, A.; DJAFARZADEH, N., Decolorization of


basic dye solution by electrocoagulation: An investigation of the effect of operational
parameters. Journal of Hazardous Materials, n. 129, p. 116-122, 2006.

DRONDINA, R. V.; DRAKO, I. V. Electrochemical technology of fluorine removal


from underground and wastewaters, Journal of Hazardous Materials. v. 37, p. 91100, 1994.

106

Cerqueira, A. A.

__

________Referncias Bibliogrficas

DZ 205 R-5 Diretriz de Controle de Carga Orgnica em Efluentes Lquidos de


Origem Industrial. Aprovada pela Deliberao Ceca n 2491, de 05 de outubro de
1991. Publicada no DOERJ de 24 de outubro de 1991.

FUNDAO ESTADUAL DE ENGENHARIA E MEIO AMBIENTE (FEEMA) Manual


do Meio Ambiente MF. 402 R-1, Mtodo de Coleta de Amostras em Efluentes
Lquidos Industriais. SLAP Sistema de Licenciamento de Atividades Poluidoras
v. 2, 1983.

FUNDAO ESTADUAL DE ENGENHARIA E MEIO AMBIENTE (FEEMA) (1994),


Programa

de

Despoluio

da

Baa

de

Guanabara,

Internet:

www.pdbg.org.br/diagn.html, 1999.

FREITAS, K. R., Caracterizao e reuso de Efluentes do Processo de


Beneficiamento da Indstria Txtil. 2002. Dissertao de Mestrado, Curso de Ps
Graduao em Engenharia Qumica pela Universidade Federal de Santa Catarina.

GE, J.; QU, J.; LEI, P.; LIU, H., New bipolar electrocoagulation-electroflotation process
for the treatment of laundry wastewater. Separation and Purification Technology, n.
36, p. 33-39, 2004.

GUARANTINI, C. C. I.; ZANONI, M. V. B., Corantes Txteis. Qumica Nova, n. 23, v.


1, p. 71-78, 2000.

HOLT, P.K.; BARTON, G.W.; WARK, M.; MITCHELL, C.A., A quantitative comparison
between chemical dosing and electrocoagulation. Colloids and Surfaces A:
Physicochemicals Engineering Aspects n. 211, p. 233-248, 2002.

HOSNY, A. Y., Separating oil from oil-water emulsion by electroflotation technique.


Separation Technology, n. 6, p. 9-17, 1996.

INAN, H.; DIMOGLO, A.; SIMSEK, H.; KARPUZEU, M., Olive oil mil wastewater
treatment by means of electrocoagulation. Separation and Purification Technology,
n. 36, p. 23-31, 2004.

107

Cerqueira, A. A.

__

________Referncias Bibliogrficas

JODICKE, G.; FISCHER, U.; HUNGERBUHLER, R., Wastewater reuse: a new


approach to screen for designs with minimal total costs. Computers and Chemical
Engineering, v. 25, p. 203-215, 2001.

KIM, T. H.; PARK; C.; SHIN, E.B.; KIM, S. Effects of Cl-based chemical coagulants on
electrochemical oxidation of textile wastewater, Desalination, v. 155, p. 59-55, 2003.

KOBYA, M.; CAN, O. T.; BAYRAMOGLU, M., Treatment of textile wastewater by


electrocoagulation usig iron and aluminum electrodes, Journal of Hazardous
Materials, B100, p. 163-178, 2003.

KOPARAL, S. A.; OGUTVEREN, U. B., Removal of nitrate from water by


electroreduction and electrocoagulation, Journal Hazardous Materials, B89, p. 8394, 2002.

KUNZ, A.; ZAMORA, P. P., Novas tendncias no tratamento de efluentes txteis.


Qumica Nova, v. 25, p. 78-82, 2002.

LARUE, O.; VOROBIEV, E.; VU, C.; DURAND, B., Electrocoagulation and coagulation
by iron of latex particles in aqueous suspensions. Separation and. Purification.
Technology, v.31, p.177-192, 2003.

LEITO, R. C. E PIRES, E. C., Avaliao do processo eletroltico para remoo de


cor causada pela lignina, Anais do 160 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria
e Ambiental ABES, v. 2 p. 476-92, 1991.

LORA, E. E. S., Preveno e controle da poluio nos setores energtico,


industrial e de transporte. Editora Intercincia, Rio de Janeiro, 2 Ed., 2002, 481p.

MATTESON, M. J.; DOBSON, R. L.; GLEN JR., R. W.; KUKUNOOR, N. S.; WAITS III,
W. H.; CLAYFIELD, E. J., Electrocoagulation and separation of aqueous suspensions
of ultrafine particles. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering
Aspects, v. 104, p. 101-109, 1995.

108

Cerqueira, A. A.

MOLLAH,

M.Y.A.;

SCHENNACH,

__

R.;

________Referncias Bibliogrficas

PARGA,

J.

R.;

COCKE,

D.

L.,

Electrocoagulation (EC): science and applications. Journal of Hazardous Materials,


v. 84, p. 29-41, 2001.

MOSTEFA, N. M.; TIR, M., Coupling flocculation with electroflotation for waste
oil/water emulsion treatment. Optimization of the operating conditions. Desalination,
v. 161, p. 115-121, 2004.

MURUGANANTHAN, M.; RAJU, G. B.; PRABHAKAR, S., Separation of pollutants


from tannery effluents by electro flotation. Separation and Purification Technology,
v. 40, n. 1, p. 69-75,2004.

NIGAM, P.; ARMOUR, G.; BANAT I.M.; SINGH, D.; MARCHANTT, R., Physical
removal of textile dyes from effluent and solid-state fermentation of dyeadsorbed
agricultural residues. Bioresource Technology, vol. 72, p. 219-229, 2000.

NUNES, J. A., Tratamento fsico-qumico de guas residurias industriais.


Sergipe, Grfica e Editora Triunfo Ltda, 3 Ed., cap. 2, p. 66-67, 2001.

PASCHOAL, F. M. M.; FILHO, G. T., Aplicao da tecnologia de eletrofloculao na


recuperao do corante ndigo blue a partir de efluentes industriais. Qumica Nova, v.
28, n. 5, p. 766-772, 2005.

PERES, C. S.; ABRAHO, A. J., Caractersticas e sistemas de guas residuais das


indstrias txteis. Uma primeira abordagem. Qumica Txtil, p.22-39, 1998.

PELTRON INDSTRIA E COMRCIO LTDA. Diviso de Engenharia Ambiental


(peltron@click21.com.br). Dezembro, 2005.

PERUZZO, L.C., Influncia de agentes auxiliares na adsoro de corantes de


efluentes da indstria txtil em colunas de leito fixo. 2003. 80f. Dissertao de
mestrado de Engenharia Qumica - Centro Tecnolgico da Universidade Federal de
Santa Catarina, SC, Brasil.

RAMALHO, R. S., Tratamiento de guas Residuales, Editorial Reverte S.A.,


Barcelona, 1991.

109

Cerqueira, A. A.

__

________Referncias Bibliogrficas

ROBINSON, T.; MCMULLAN, G.; MARCHANT, R.; NIZAN, P., Remediation of Dyes in
textile effluent: a Critical Review on Current Treatment Tecnologies with a proposed
alternative. Bioresource Technology, v. 77, p. 247-255, 2000.

SANFAN, W.; QINLAI, W., Experimental studies on pretreatment process of brackish


water using electrocoagulation ( EC) method. Desalination, v.66, p. 353-364, 1987.

SHEN, F.; CHEN, X.; GAO, P.; CHEN, G. Electrchemical removal of fluoride ions from
industrial wastewater. Chemical Engineering Science, v. 58, p. 987-993, 2003.

SILVA, A. K. P.; FLORES, L. C.; GALDEANO, M. M.; D. VAL, P. T., Reuso de gua e
suas implicaes jurdicas. Navegar Editora, So Paulo, 1 Ed. 2003, 579p.

SILVA, A. L. C., Processo eletroltico: Uma alternativa para o tratamento de


guas residurias. 2002, 60f. Monografia de Especializao em Qumica Ambiental,
Universidade do Estado do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, RJ, Brasil.

SILVA, A. C. L.; Will, I. B. S.; Filho, O. B., Remoo de DQO e de cor atravs do
tratamento eletroltico. ABES XXVII Congresso Interamericano de Engenharia
Sanitria e Ambiental, 2000.

VIK, E. A.; CARLSON, D. A.; EIKUM, A. S.; GJESSING, E. T. (1984),


Electrocoagulation of potable water, Water Research 18, 1355-1360.

VON SPERLING, M., Introduo qualidade das guas e ao tratamento de


esgotos. v. 1, 2a Ed. Editora Segrac, Belo Horizonte MG, 1996. 243p.

WIENDL, W. G., Processos eletrolticos no tratamento de esgotos sanitrios. Rio


de Janeiro, Editora ABES, 1 Ed., 1998. 368p.

WIENDL, W. G., Processos eletrolticos para depurao de esgotos Uma reviso


secular, Revista DAE-SP, v. 45, n. 140, p. 504, 1985.

WILLMOT, N.; GUTHRIE, J.; NELSON, G., The biotechnology approach to colour
removal from textile effluent. Journal Science. v. 114, p. 38-41, 1998.

110

Cerqueira, A. A.

__

________Referncias Bibliogrficas

XU, X; ZHU, X., Treatment of refectory oily wastewater by electro-coagulation


process, Chemosphere, v. 56, p. 889 894, 2004.

YILMAZ, A. E.; BONCUKCUOGLU, R.; KOCAKERIN, M. M.; KESKINLER, B., The


investigation of parameters affecting boron removal by electrocoagulation method.
Journal of Hazardous Materials, B. 125, p. 160-165, 2005.

ZAROAUL, Z.; AZZI, M.; SAIB, N.; CHAINET, E., Contribution to the study of
electrocoagulation mechanism in basic textile effluent. Journal of Hazardous
Materials, n. 131, p. 73-78, 2006.

111

Você também pode gostar