Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
práctica de reposición.
Discusión de los espectros de la práctica 7 y de la
práctica de reposición.
26-30 12 Elaboración de la Práctica 7:
Obtención del ácido acetilsalicílico por medio de un
proceso de química verde.
MAYO
3-7 13 Examen de la práctica 7.
Elaboración de la práctica de reposición:
Obtención de dos colorantes del tipo de las
ftaleínas: fenolftaleína y fluoresceína.
Recomendable hacer una evaluación de
espectroscopía.
10-14 14 ENTREGA DE CALIFICACIONES A LOS ALUMNOS Y A
Feriado: LA SECCIÓN.
Lunes 10
17-21 15 ENTREGA DE CALIFICACIONES A LOS PROFESORES
DE TEORÍA.
29 FIN DE CURSOS.
TALLER DE
ESPECTROSCOPIA
I. OBJETIVOS
a) Conocer los principios fundamentales que rigen la interacción
energía-materia (radiación electromagnética-moléculas) en uno
de los métodos espectroscópicos más comunes en Química
Orgánica: Infrarrojo (IR)
II. MATERIAL
Colección de espectros de infrarrojo.
III. INFORMACIÓN
La espectroscopía es el estudio de la interacción de la radiación
con la materia. La radiación electromagnética es una amplia
gama de diferentes contenidos energéticos y comprende valores
14
que van desde los rayos cósmicos (10 cal/mol) hasta la
-6
radiofrecuencia (10 cal/mol).
Donde:
ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO
CARACTERÍSTICAS DE UN ESPECTRO
100.0
90
80
70
60
%T 50
40
30
20
10
3.9
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1
Figura 1
6
VIBRACIÓN MOLECULAR
Las moléculas poseen movimiento vibracional continuo. Las
vibraciones suceden a valores cuantizados de energía.
VIBRACIONES DE TENSIÓN
Figura 2
VIBRACIONES DE FLEXIÓN
ABSORCIÓN DE ENERGÍA
Para que sea posible la absorción de la energía infrarroja por parte
de una sustancia, es necesario que la energía que incide sobre ella
sea del mismo valor que la energía de vibración que poseen las
moléculas de esa sustancia. Ya que en una molécula existen
diferentes átomos que forman distintos enlaces, en el espectro de
infrarrojo aparecerán bandas de absorción a distintos valores de
frecuencia y de longitud de onda. La región situada entre 1,400 y
-1
4,000 cm , es de especial utilidad para la identificación de la
mayoría de los grupos funcionales presentes en las moléculas
orgánicas.
HIDROCARBUROS
Tabla 1
9
ALCANOS
-1
C-H Vibración de estiramiento 3,000 cm (3.33 )
a) En alcanos la absorción ocurre a la derecha de 3,000
-1
cm .
b) Si un compuesto tiene hidrógenos vinílicos, aromáticos
o acetilénicos, la absorción del –CH es a la izquierda de
-1
3,000 cm .
-CH2 Los metilenos tienen una absorción característica de 1450-
-1 -1
1485 cm (flexión). La banda de 720 cm se presenta
cuando hay más de 4 metilenos juntos.
-CH3 Los metilos tienen una absorción característica de 1375-
-1
1380 cm .
-1
La banda de 1,380 cm , característica de metilos se
dobletea cuando hay isopropilos o ter-butilos, apareciendo
también las siguientes señales:
Tabla 2
H 3C
-1 -1
CH 1,380 doblete 1170 cm 1145 cm
H3C
CH3
-1 -1
1,380 doblete 1255 cm 1210 cm
H3C C
CH3
Tabla 3
10
Figura 4
Espectro del heptano mostrando las vibraciones de tensión
11
ALQUENOS
Tabla 4
Figura 5
Espectro del 1-octeno
12
ALQUINOS
-1
C-H Vibración de estiramiento ocurre a 3300 cm .
-1
C C Vibración de estiramiento cerca de 2150 cm .
La conjugación desplaza el alargamiento C-C a la
derecha.
Tabla 5
Figura 6
Espectro del 1-decino
13
AROMÁTICOS
Tabla 6
Figura 8
14
Tabla 7
Figura 9
ALCOHOLES
Tabla 8
Figura 10
Espectro del alcohol sec-butílico
16
AMINAS
Figura 11
Espectro de la sec-butilamina
17
COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Los aldehídos, las cetonas, los ácidos carboxílicos y sus derivados,
dan la banda del carbonilo, este grupo es uno de los que absorben
con una alta intensidad en la región del infrarrojo en la zona de
-1
1,850-1,650 cm .
Posición de la Absorción en:
-1
Grupo funcional cm m
Aldehído RCHO 1,720-1,740 5.75-5.80
Cetona RCOR 1,705-1,750 5.70-5.87
Ácido Carboxílico RCOOH 1,700-1,725 5.80-5.88
Éster RCOOR 1,735-1,750 5.71-5.76
R= grupo saturado y alifático
Vibraciones de estiramiento de compuestos carbonílicos
Tabla 10
ALDEHÍDOS
-1
C=O Banda de estiramiento en 1,725 cm . La conjugación con
dobles enlaces mueve la absorción a la derecha.
C-H Banda de estiramiento del hidrógeno aldehídico en 2,750
-1 -1
cm y 2,850 cm .
Tabla 11
Figura 12
Espectro del n-butiraldehído
18
CETONAS
-1
C=O Banda de alargamiento aproximadamente a 1,715 cm . La
conjugación mueve la absorción a la derecha.
Tabla 12
Figura 13
Espectro de la 2-butanona
19
ÁCIDOS
Tabla 13
Figura 14
Espectro del ácido propiónico
20
ÉSTERES
-1
C=O Banda de estiramiento cercana a 1,735 cm .
C-O Banda de estiramiento, aparecen 2 bandas o más, una
-1
más fuerte que las otras, en la zona de 1,300-1,000 cm .
Tabla 14
Figura 15
Espectro del acetato de metilo
IV. PROCEDIMIENTO
En la serie de espectros de infrarrojo que se presentan al final de
cada práctica señale las bandas de absorción características que
le darán la pauta para identificar un compuesto, señale además el
tipo de vibración que corresponde a la banda.
21
V. ANTECEDENTES
1) Estructura molecular de alcanos, alquenos, alquinos,
compuestos aromáticos, alcoholes, aldehídos, cetonas, aminas,
ácidos carboxílicos y ésteres.
VI. CUESTIONARIO
1) ¿Cuáles son las principales bandas de absorción para un alcano
en un espectro de IR?
1) n-Octano
2) Hexadecano
3) 2,3-Dimetilbutano
4) 1-Hexeno
5) cis-2-Hexeno
6) trans-Estilbeno
7) 1-Hexino
8) Tolueno
9) o-Xileno
10) m-Xileno
11) p-Xileno
12) Terbutilbenceno
13) 1-Decanol
14) 2-Metil-1-propanol
15) o-Cresol
16) 2,6-Dimetoxifenol
17) Tetrahidrofurano
18) 3-Octanona
19) Linoleato de etilo
20) Ftalato de dioctilo
21) Ácido propiónico
22) 2-Etil-butiraldehído
23) 1,4-Diaminobutano
24) N-Metilanilina
23
Espectros de IR.
100.0
90
80 721.43
70
1379.67
60
50
%T
1464.42
40
30
2960.00 2874.24
20 1
2855.99
10 2925.00
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
80
70
1379.40
60 720.44
50
%T
40
30
1464.95
20
2957.1 2852.5
2
10 9
2924.99 8
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
24
100.0
90
80 1126.15
1038.69
70
60
1379.91
1370.23
50
%T
1463.12
40
30
2875.27
3
20
10
2962.50
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
554.14
1821.10 1295.36
80 1103.10 741.83
70
631.67
60
1379.95
50
%T
3079.67
40
1640.75
30 993.51
1462.99 4
20
2961.98
2860.98
10 2927.48 2874.61
909.64
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
25
100.0
90
80
70
60
1658.88
50
%T
40
1404.93
30 1379.50
2871.39
20
2960.65
1459.14
690.55
5
10 2934.99
3015.49
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
80
1579.95
3079.47
70
3060.03
60 1599.69
3025.05
50
%T
40
1495.91
30
1454.69
20
100.0
90
80
70
60
50 2116.87 1249.84
%T
1380.25
40
1433.98
30 644.91
1467.48
20
7
10 2871.84
3305.00
0.0 2961.19
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
520.55
1735.31
80
70 1857.71
1942.00 1802.48
60
1379.83
50
%T
40 2871.89
30 3085.04
1604.33
3061.15 1460.23
20
2920.43
10 728.51 8
3027.49 1495.06
0.0 694.71
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
27
100.0
90
1900.03
80 1788.51
70 1604.71
60
1384.76
3064.60 2877.17
50
%T
40
1455.36
30 3016.08 2920.90
2939.87 1465.18
20
2970.14 1495.23
9
10 742.29
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
1931.46
1852.47
80 1770.73
70
60 1377.18
50 2863.63
%T
1460.22
40
1492.99
30 3015.82 1610.98
2920.83 690.79
20
10
10 769.19
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
28
100.0
90
1792.56
80 1629.92
1890.01
70
1379.35
60
50
%T
1454.77
40
3044.92 2868.17
30
11
3019.66
20
2999.71
10 2922.11 1515.57 794.92
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
1667.75
1940.421739.89 1533.80
80 1865.81
1796.04
70
1201.14
60 1393.91
50 3084.73 1600.01
%T
40 3021.02
3057.42 1469.60 1029.91
30 1268.29
1445.00
20
2865.43 12
1364.87
2901.38
10 1494.97
2957.11 759.85
0.0 694.67
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
29
100.0
90
80
70 1122.34
720.11
60
1379.83
50
%T
40
1468.23 1058.01
30
3332.05
20
13
10
2856.76
0.0 2926.37
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1
100.0
90
80
70
60
50
%T
40 1379.03
30
1040.23
14
20
2878.52
1461.42
10 2965.00 2934.04 957.29
3368.33
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
30
100.0
90
80
70
60
2922.85
50 3034.08
%T
40
30
15
1330.33
20
3450.00 1593.56
10 1493.99 751.61
1464.71
0.0 1242.26
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
80
70 890.55
3004.40 823.04
60
2840.36
50 2942.83 1031.07
%T
40
3507.83
716.97
30 764.23
1362.70
20
1617.38 1465.04
1507.68
16
10 1480.78 1284.87
1240.53 1103.03
0.0 1214.53
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
31
100.0
90
80
70 658.42
1364.77
60 1289.04
50 1459.76
%T
40
30
20
17
10 2859.99 1067.72
2974.46
911.07
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90 3413.45
80
70
60
1105.45
50
%T
1413.99
40
30
1460.99
20
2877.73 1377.16 18
10 2936.46
1713.39
0.0 2962.55
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
32
100.0
90 3468.77
80
1656.89
70
60
50
%T
40
724.48
30
1035.98
20
3013.44 1374.63
19
10 2924.99 2858.88 1464.14
1743.21
0.0 1184.54
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
3065.05
80 1599.70 955.44
1579.93
70
1038.53
60 1380.39
739.77
50
%T
1463.01
40
30
2869.73
20
20
1121.16
10 2957.66 1727.45
2929.23 1273.08
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
33
100.0
90
80
70
60
934.46
50 1385.04 845.94
%T
1078.25
40
30 1466.34
1416.41 21
20
2986.52
2947.50 1239.37
10 1717.50
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
3432.54
80
70
60 1384.59
50
%T
1460.72
40 2709.17
30 2810.55
22
20
1727.34
10 2966.17 2879.90
0.0 2936.17
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
34
100.0
90
80
70
60
1474.191389.80 1071.38
1450.24
50
%T
40 3364.17 1604.76
30 3285.79
840.09
23
20
10 2928.79
2854.26
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
80
70
985.78
60 1446.17 868.31
3021.99 2797.66 1420.42
1068.92
50 2888.33
%T
1149.77
40
3372.03 1175.68
30 24
1259.80
20
1318.69
10
1512.96 690.60
0.0 1598.16 749.62
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
35
VII. BIBLIOGRAFÍA
a) Fessenden, R. J. y Fessenden, J. S.
Química Orgánica.
2a edición, Grupo Editorial Iberoamérica, México (1982).
b) Solomons, T. W. G.
Química Orgánica.
1a edición, Editorial Limusa, México (1979).
c) Morrison , R. T. y Boyd, R. N.
Química Orgánica.
2a edición, Fondo Educativo Interamericano, México (1985).
d) Dyer, J. R.
Application of Absorption Spectroscopy of Organic Compounds.
Prentice-Hall, Inc, Inglewood Cliffe, New Jersey (1965).
e) Nakanishi, K. y Solomon, P. H.
Infrared Absorption Spectroscopy.
2nd edition, Holden-Day Inc. (1977).
f) Conley, R. T.
Espectroscopia Infrarroja.
Editorial Alahambra, España (1979).
36
PRÁCTICA
DERIVADOS HALOGENADOS:
1A
OBTENCIÓN DE BROMURO DE n-BUTILO
I. OBJETIVOS
a) Obtención de un haluro de alquilo primario a partir de un
alcohol primario mediante una reacción de sustitución
nucleofílica.
II. REACCIÓN
H + NaBr + H2SO4
OH Br + NaHSO4 + H2O
III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Porta termómetro 1
Anillo metálico 1 Probeta graduada 25 mL 1
Baño de agua eléctrico 1 Recipiente de peltre 1
Colector 1 Refrigerante 1
Columna Vigreaux 1 “T” de destilación 1
Embudo de adición 1 “T” de vacío 1
Espátula de acero inoxidable 1 Tapón esmerilado 14/23 1
Manguera de hule para conexión 1 Tapón para matraz Erlenmeyer de 1
50mL
Mangueras p/refrigerante 2 Tela de alambre c/asbesto 1
Matraz bola QF de 25 mL 1 Termómetro -10 a 400 ºC 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 2 Tubo de vidrio de 20 cm con 1
manguera
Matraz Kitazato 1 Tubos de ensaye 2
Matraz pera de dos bocas de 50 mL 1 Vaso de pp de 250 mL 1
Mechero con manguera 1 Vidrio de reloj 1
Pinzas de tres dedos con nuez 4
Pinzas para tubo de ensaye 1
IV. SUSTANCIAS
Ácido sulfúrico 5.0 mL Disolución de NaHCO3 10.0 mL
concentrado 10%
Alcohol n-butílico 5.0 mL Disolución de nitrato de 5%
plata al 5%
Bromuro de sodio 7.0 g Etanol 3 mL
Disolución de Br2 en CCl4 1 mL Sulfato de sodio anhidro 5.0 g
IV. INFORMACIÓN
Los halogenuros de alquilo son todos los compuestos de fórmula
general R-X, donde R es un grupo alquilo y –X es un halógeno.
VI. PROCEDIMIENTO
En un matraz pera de dos bocas de 50 mL coloque 5 mL de
agua, añada 7 g de bromuro de sodio, agite, y adicione 5 mL de
n-butanol. Mezcle perfectamente, añada cuerpos de ebullición,
adapte un sistema de destilación fraccionada, y adapte una
trampa de disolución de sosa (25 mL), como lo indica la figura.
NOTAS
1) ¡CUIDADO! El ácido sulfúrico causa severas quemaduras. Use
lentes de seguridad y agite después de cada adición.
2) La densidad del bromuro de n-butilo es de 1.286 g/mL a 24
°C.
3) En el condensador se forma una mezcla aceitosa de agua con
bromuro de n-butilo.
4) Analice cuidadosamente cada uno de los pasos involucrados
en este procedimiento; trabaje con ventilación adecuada ya
que puede haber desprendimientos de HBr.
PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN
1. Identificación de Halógenos: En un tubo de ensayo limpio y seco,
coloque tres gotas del halogenuro obtenido, adicione 0.5 mL de etanol
y 5 gotas de solución de nitrato de plata al 5%. Agite y caliente en
baño María por 5 min. La prueba es positiva si se forma un precipitado
blanco insoluble en ácido nítrico.
VII. ANTECEDENTES
1) Sustitución nucleofílica alifática.
2) Reacciones de alcoholes con halogenuros de hidrógeno.
3) Utilidad industrial de la sustitución nucleofílica alifática como
método de síntesis de diferentes materias primas.
4) Escriba un cuadro comparativo de las reacciones tipo SN1 y
SN2 respecto a:
a) Orden de reacción
b) Estereoquímica
c) Condiciones de reacción
d) Sustrato
e) Reacciones en competencia
40
VIII. CUESTIONARIO
a) b) c) d)
Cl
Cl
Et Cl
e) Cl
Cl
Br
Espectros de IR.
a) n-Butanol
100.0
90
80 899.44
70
60
1214.52
%T 50
844.91
40 734.91
1112.03 645.00
30
1379.43 950.32
20 3347.50 2942.50 1042.33
1464.07 1072.21 989.69
10.2
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
cm-1
42
b) Bromuro de n-butilo
100.0
90 1078.42
796.71
80 994.05
70 951.72
60
50 1294.94 915.04
%T 866.70
40
1380.11 740.44 562.31
30
643.68
20 1464.53
2933.80 1438.05 1216.12
10 2960.37 1261.72
2.0 2873.55
H2O + NaBr
OBTENCIÓN DE
BROMURO Agitar
DE n-BUTILO Adicionar n-BuOH
Adaptar sistema de
destilación con trampa de
sosa
Enfriar
Adicionar 2 mL de H2SO4(c)
cada vez, destilar
NaBr n-BuOH
Bromuro de n-butilo
NaOH NaBr
impuro
NaHSO4
D1
Separar fases
D2
Fase orgánica Fase acuosa
n-BuOH/H2SO4
Bromuro de n-butilo
sin reaccionar
Impuro
D3
Lavar con soln.
NaHCO3
al 10%
Verificar pH
Secar con Na2SO4 anh. Lavar con agua
ANH.
Fase ANA
orgánica
AN Fase acuosa
D4
D1, D2, D4: Checar pH, neutralizar, filtrar sólidos y mandarlos a incinerar.
El líquido se puede desechar por el drenaje.
D3: Destilar el n-butanol, neutralizar el residuo del destilado y desechar por
el drenaje.
44
IX. BIBLIOGRAFÍA
a) Pavia, D., Lampmann, G. M. y Kriz Jr, G. S.
Introduction to Organic Laboratory Techniques.
W. B. Saunders Co., Philadelphia, USA (1976).
b) Vogel, A. I.
A Textbook of Practical Organic Chemistry.
5th edition, Longmans Scientifical and Technical, NY (1989).
c) Brewster, R. Q. y Vander Werf, C. A.
Curso Práctico de Química Orgánica.
2a edición, Editorial Alhambra, España (1970).
d) Roberts, J. D. y Caserio, M. C.
Modern Organic Chemistry.
W. A. Benjamin Inc., USA (1967).
e) Allinger, N. L. et al.
Química Orgánica.
Editorial Reverté, España (1975).
f) Lehman, J. W.
Operational Organic Chemistry.
3rd edition, Prentice Hall, New Jersey, USA (1999).
g) Pine, S. H., Hendrickson, J. B.
Química Orgánica.
McGraw-Hill, Book Co. p. 405-407.
h) Morrison , R. T. y Boyd, R. N.
Química Orgánica.
Addison-Wesley Iberoamericana.
Boston, Massachussets (1987).
i) Solomons, T. W. G.
Química Orgánica.
Limusa. México (1979).
j) Mohring, J. R., Hammond, C. N., Morril, T. C. y Neckers, D. C.
Experimental Organic Chemistry.
W. H. Freeman and Company, NY, USA (1997).
45
PRÁCTICA
1B
DERIVADOS HALOGENADOS:
OBTENCIÓN DE CLORURO DE TERBUTILO
I. OBJETIVOS
k) Obtención de un haluro de alquilo terciario a partir de un
alcohol terciario mediante una reacción de sustitución
nucleofílica.
II. REACCIÓN
CH3 CH3
CH3 CH3
+ HCl + H 2O
CH3 OH CH3 Cl
III. MATERIAL
Agitador magnético 1 Pinzas de tres dedos con nuez 3
Baño de agua eléctrico 1 Pinzas para tubo de ensaye 1
Barra de agitación magnética 1 Portatermómetro 1
Colector 1 Probeta graduada 25 mL 1
Embudo de separación 1 Recipiente de peltre 1
Embudo de filtración rápida 1 Refrigerante 1
Espátula de acero inoxidable 1 Vaso de pp de 250 mL 1
Colector 1 “T” de destilación 1
Mangueras p/refrigerante 2 Tapón de corcho (No. 5) 1
Matraz bola QF de 25 mL 1 Tapón esmerilado 14/23 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 3 Termómetro -10 a 400 ºC 1
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Tubos de ensaye 2
IV. SUSTANCIAS
Ácido clorhídrico concentrado 18 mL Soln. de carbonato de sodio al 10 mL
10 %
Alcohol terbutílico 6 mL Sulfato de sodio anhidro 1g
Cloruro de calcio 2g
V. INFORMACIÓN
Los halogenuros de alquilo son todos los compuestos de fórmula
general R-X, donde R es un grupo alquilo y –X es un halógeno.
VI. PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL con tapón coloque: 6 mL de
terbutanol, 18 mL de ácido clorhídrico concentrado, 2.0 g de
cloruro de calcio y mézclelos con agitación vigorosa por medio de
un agitador magnético durante 15 minutos. Transfiera el
contenido del matraz a un embudo de separación, deje reposar
hasta la separación de fases, elimine la capa inferior (Nota 1),
lave dos veces el cloruro de ter-butilo formado con una solución
de carbonato de sodio al 10 % (5 mL cada vez, Nota 2). Seque el
cloruro de ter-butilo con sulfato de sodio anhidro y purifíquelo por
destilación simple (Nota 3). Recoja la fracción que destila entre
42-45 ºC. De ser necesario, vuélvala a secar con sulfato de sodio
anhidro.
NOTAS
PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN
1. Identificación de Halógenos: En un tubo de ensayo limpio y seco,
coloque tres gotas del halogenuro obtenido, adicione 0.5 mL de etanol
y 5 gotas de solución de nitrato de plata al 5%. Agite y caliente en
baño María por 5 min. La prueba es positiva si se forma un precipitado
blanco insoluble en ácido nítrico.
VII. ANTECEDENTES
1) Sustitución nucleofílica alifática.
2) Reacciones de alcoholes con halogenuros de hidrógeno.
3) Utilidad industrial de la sustitución nucleofílica alifática como
método de síntesis de diferentes materias primas.
4) Escriba un cuadro comparativo de las reacciones tipo SN1 y
SN2 respecto a:
a) Orden de reacción
b) Estereoquímica
c) Condiciones de reacción
d) Sustrato
e) Reacciones en competencia
f) Subproductos y productos orgánicos colaterales
5) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y
productos.
VIII. CUESTIONARIO
a) b) c) d)
Cl
Cl
Et Cl
e) Cl
Cl
Cl
a) CH3CH2CH2I + HCl b) -
+ OH/H2O, T° ambiente
Br
Espectros de IR.
a) ter-Butanol
b) Cloruro de terbutilo
51
Terbutanol
HCl, CaCl2
1) Agitar 15´
2) Separar fases
D1
Destilar D3
D4
IX. BIBLIOGRAFÍA
e) Morrison , R. T. y Boyd, R. N.
Química Orgánica.
Addison-Wesley Iberoamericana.
Boston, Massachussets (1987).
f) Solomons, T. W. G.
Química Orgánica.
Limusa. México (1979).
53
PRÁCTICA
2
DESHIDRATACIÓN DE
ALCOHOLES:
PREPARACIÓN DE CICLOHEXENO
I. OBJETIVOS
a) Preparar ciclohexeno por deshidratación catalítica de
ciclohexanol.
II. REACCIÓN
OH
H2SO4
+ H2O
Ciclohexanol Ciclohexeno
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión o ebullición (°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia (mol)
54
III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Portatermómetro 1
Anillo metálico 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Colector 1 Recipiente de peltre 1
Columna Vigreaux 1 Refrigerante 1
Embudo de separación 1 “T” de destilación 1
Embudo de tallo corto 1 “T” de vacío 1
Espátula de acero inoxidable 1 Tapón esmerilado 14/23 1
Manguera de hule para conexión 1 Tapón monohoradado 1
Mangueras para refrigerante 2 Tela de alambre con asbesto 1
Matraz bola QF de 25 mL 1 Termómetro -10 a 400 ºC 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 2 Tubos de ensaye 2
Matraz Kitazato 1 Tubo de vidrio de 20 cm 1
Matraz pera de 50 mL 1 Vaso de pp de 100 mL 1
Mechero con manguera 1 Vaso de pp de 250 mL 1
Pipeta graduada de 10 mL 1 Vidrio de reloj 1
Pinzas de tres dedos con nuez 3
IV. SUSTANCIAS
Ácido sulfúrico concentrado 0.5 mL Disol. de Br2 en CCl4 1.0 mL
Bicarbonato de sodio 2.0 g Disol. de KMnO4 al 0.2% 25.0 mL
Ciclohexanol 10.0 mL Sulfato de sodio anhidro 2.0 g
Disol. de NaHCO3 al 5% 15.0 mL Tetracloruro de carbono 5.0 mL
Disol. saturada de NaHCO3 15.0 mL
V. INFORMACIÓN
a) La reacción para obtener ciclohexeno a partir de ciclohexanol
es reversible.
VI. PROCEDIMIENTO
Tabla 15
58
NOTAS
1) Para aumentar el gradiente de temperatura en la columna
cúbrala exteriormente con fibra de vidrio.
2) Enfríe muy bien el aparato antes de desmontar y coloque el
matraz bola con su tapón en un baño de hielo.
3) La densidad del ciclohexeno es de 0.811 g/mL a 25 °C.
4) Tenga cuidado de utilizar el material bien limpio y seco.
o
5) El punto de ebullición del ciclohexeno es de 83-84 C a 760 mm
de Hg, y como la presión atmosférica en el D. F. es de 570-
590 mm de Hg, el punto de ebullición del ciclohexeno es de 71-
o
74 C.
VII. ANTECEDENTES
1) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y
productos.
2) Deshidratación catalítica de alcoholes para obtener alquenos.
Mecanismo de reacción.
3) Influencia de las condiciones experimentales en la
reversibilidad de una reacción.
4) Reacciones de adición a dobles enlaces.
VIII. CUESTIONARIO
1) Con base en los resultados obtenidos, ¿cuál de los dos
métodos es el más eficiente para obtener ciclohexeno?
Explique por qué.
2) a) ¿Qué es una reacción reversible?
b) ¿Qué es una reacción irreversible?
c) ¿Qué es una reacción en equilibrio?
3) ¿Cuáles fueron los principales factores experimentales que se
controlaron en esta práctica?
4) ¿Qué debe hacer con los residuos de la reacción depositados
en el matraz pera antes de desecharlos por el drenaje?
5) ¿Cuál es la toxicidad de los productos que se forman al
realizar las pruebas de insaturación?
59
Espectros de IR.
a) Ciclohexanol
100.1
90
1714.25 925.22
80
70
789.02
60 1139.78
1174.81
50
%T 2668.41 1238.99
40 889.53
1299.02
30 1025.52
1259.61 844.61
20
2935.10 2860.48 968.32
10 1453.51 1365.22
3.9 3347.12 1069.22
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1
b) Ciclohexeno
100.0
90
810.29
80 1385.23
2659.39 1324.77
70 1654.88 1268.51
1039.06 454.49
60
50
%T 1449.39 405.97
40 1139.62 877.40
918.89
30 1440.19
719.89
20
2927.11 643.34
10 3021.68 2860.04
3.8 2839.50
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 245.0
cm-1
60
OBTENCIÓN DE CICLOHEXENO
CICLOHEXANOL
H 2 SO 4 con.
1) Destilar
RESIDUO DESTILADO
Ciclohexeno
H 2 SO 4 Agua
Mat. org.
degradada
2) Saturar con NaCI
3) Lavar con NaHCO 3 (5% )
D1
D3
DESTILADO RESIDUO
CICLOHEXENO Residuos
PURO Orgánicos
7) Tomar muestras D4
+Br 2 +KMnO 4
D5: Mandar a incineración.
1,2-Dibromo MnO 2
Ciclohexano Diol D6: Filtrar el MnO2, etiquetarlo,
y confinarlo. Checar pH al lí-
quido y desechar por el drena-
D5 D6 je.
61
IX. BIBLIOGRAFÍA
b) Vogel, A. I.
A Textbook of Practical Organic Chemistry.
5th edition, Longmans Scientifical and Technical, NY (1989).
d) Lehman, J. W.
Operational Organic Chemistry.
3rd edition, Prentice Hall, New Jersey, USA (1999).
PRÁCTICA
3
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA
AROMÁTICA:
NITRACIÓN DE CLOROBENCENO
I. OBJETIVOS
II. REACCIÓN
Cl Cl
NO2
2HNO3 / 2 H2SO4 + 2 H2O + H2SO4
80°C
NO2
(g/mL)
Masa (g)
Cantidad de
sustancia
(mol)
III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Pipeta graduada de 10 mL 1
Anillo de hierro 1 Portatermómetro 1
Barra de agitación magnética 1 Probeta graduada 25 mL 1
Embudo de adición 1 Recipiente de peltre 1
Embudo Büchner con alargadera 1 Refrigerante de aire 1
Embudo de filtración rápida 1 Tapón esmerilado 14/23 1
Espátula de acero inoxidable 1 Termómetro -10 a 400 ºC 1
Manguera para Kitazato 1 Trampa de CaCl2 (tubo de 1
vidrio, manguera, tapón de
hule monohoradado)
Matraz bola de dos bocas de 50 1 Trampa de humedad 1
mL
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Vaso de precipitados de 100 2
mL
Matraz Kitazato 1 Vaso de precipitados de 150 1
mL
Parrilla de calentamiento con 1 Vaso de precipitados de 250 1
agitación mL
Pinza de tres dedos con nuez 2
IV. REACTIVOS
Ácido nítrico concentrado 15 mL Cloruro de calcio 10 g
Ácido sulfúrico concentrado 15 mL Etanol 96º 20 mL
Clorobenceno 2.7 mL
64
V. INFORMACIÓN
VI. PROCEDIMIENTO
Colocar en el matraz bola de dos bocas 15 mL de HNO3
concentrado y adaptar en la boca lateral el embudo de adición
con 15 mL de H2SO4 concentrado y en la boca vertical el
portatermómetro con el termómetro (Nota 1). Colocar el matraz
en un baño de hielo (Nota 2) e iniciar la adición del H2SO4, poco a
poco y con agitación constante.
NOTAS
VII. ANTECEDENTES
1) Sustitución electrofílica aromática: nitración.
VIII. CUESTIONARIO
Espectros de IR.
a) Clorobenceno
68
b) 2,4-Dinitroclorobenceno
69
NITRACIÓN DE CLOROBENCENO
2,4-
dinitroclorobenceno
9. Recristalizar de etanol
Líquido Sólido
Etanol 2,4-
dinitroclorobenceno
D2
IX. BIBLIOGRAFÍA
d) Aldrich
Catálogo de químicos finos.
The SIGMA-ALDRICH Group.
México (2007-2008).
71
PRÁCTICA
4
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA
AROMÁTICA:
SÍNTESIS DE 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA Y
2,4-DINITROFENILANILINA
I. OBJETIVOS
II. REACCIONES
Cl NH NH2
NO2 NO2
NH2 NH2 + HCl
NO2 NO2
2,4-Dinitrofenilhidrazina
72
NH2
Cl
NO2 NH
+ HCl
O2N NO2
NO2
2,4-Dinitrofenilanilina
2,4- 2,4-
2,4-Dinitroclo- Hidrato de Anilina Dinitrofenil- Dinitrofenil-
robenceno hidracina hidrazina anilina
Masa molar
(g/mol)
Densidad
(g/mL)
Punto de fusión
o ebullición
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)
III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Matraz Erlenmeyer de 50 mL 2
Anillo de hierro 1 Parrilla de calentamiento con 1
agitación
Baño de agua eléctrico 1 Pinzas de tres dedos con nuez 1
Barra de agitación magnética 1 Pinza para tubo de ensaye 1
Büchner con alargadera 1 Pipeta graduada de 10 mL 2
Cámara para cromatografía 1 Portaobjetos 2
Embudo de filtración rápida 1 Probeta graduada de 25 mL
Frascos viales 4 Termómetro -10 a 400 ºC 1
Manguera para kitazato 1 Vaso de precipitados de 100 mL 2
Matraz kitazato 1 Vidrio de reloj 1
73
IV. REACTIVOS
Anilina 0.5 mL Hexano
Acetato de etilo Hidrato de hidrazina 0.7 mL
2,4-Dinitroclorobenceno 0.5 g Silica gel
Etanol 30.0 mL
V. INFORMACIÓN
VI. PROCEDIMIENTO
SÍNTESIS DE 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA
SÍNTESIS DE 2,4-DINITROFENILANILINA
VII. ANTECEDENTES
VIII. CUESTIONARIO
ESPECTROS DE IR.
a) 2,4-Dinitroclorobenceno
b) 2,4-Dinitrofenilhidrazina
77
c) Anilina
d) 2,4-Dinitrofenilanilina
78
OBTENCIÓN DE LA 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA
Disolver
0.5 g de 2,4-Dinitroclorobenceno
En 5 mL de Et-OH
Sólido Líquido
D1: ¡Residuo tóxico! Puede contener 2.4-dinitroclorobenceno, se adsorbe por vía oral,
cutánea o respiratoria. El hidrato de hidrazina es corrosivo y puede causar cáncer en
animales. Evite usar exceso de este reactivo cuando haga la mezcla de reacción. Guarde el
desecho para enviar a incineración. Si la hidrazina (o sus derivados) no está mezclada con
otros residuos, puede tratarse con hipoclorito de sodio.
79
OBTENCIÓN DE 2,4-DINITROFENILANILINA
Enfriar
Filtrar el sólido
Sólido Líquido
Pesar y calcular D1
rendimiento
IX. BIBLIOGRAFÍA
a) Vogel, A. I.
Elementary Practical Organic Chemistry, Part 1, Small Scale
Preparations.
2nd edition, 3rd reimpression, Longman, London, UK (1970).
Página 308.
b) Morrison, R. T. y Boyd, R. N.
Química Orgánica.
Fondo Educativo Interamericano, México (1992).
c) Gould, E. S.
Mecanismos y Estructura en Química Orgánica.
Holt, Rinehart and Winston, USA (1959). Página 452.
d) Bruice, P. Y.
Organic Chemistry.
Prentice-Hall, USA (1995). Páginas 614-618, 929.
e) Carey, F. A. y Sundberg, R. J.
Advanced Organic Chemistry.
Plenum Press, USA (1990). Páginas 579-587.
f) Helmkamp G. K. y Johnson, Jr H. W.
Selected Experiments in Organic Chemistry.
Freeman and Co., London, UK (1964). Página 108.
g) Wade, Jr. L.
Química Orgánica.
Prentice-Hall, Hispano-americana, México (1993). Páginas 202-
203, 795.
81
PRÁCTICA
5A
OXIDACIÓN DE ALCOHOLES:
OXIDACIÓN DE n-BUTANOL A
n-BUTIRALDEHÍDO
a
I. OBJETIVOS
a) Ejemplificar un método para obtener aldehídos alifáticos
mediante la oxidación de alcoholes.
II. REACCIÓN
K2Cr2O7
+ 2 KCrO2 + 3 H2O
3 OH 3 O
H2SO4
n-Butanol n-Butiraldehído
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión o ebullición
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia (mol)
82
IV. SUSTANCIAS
Ácido sulfúrico concentrado 0.4 mL Solución de 2,4- 1.0 mL
Dinitrofenilhidrazina
Dicromato de potasio 0.6 g n-Butanol 0.6 mL
V. INFORMACIÓN
VI. PROCEDIMIENTO
Figura 18
NOTAS
VII. ANTECEDENTES
1) Oxidación. Diferentes agentes oxidantes. Acción sobre
alcoholes y grupo carbonilo de aldehídos y cetonas.
VIII. CUESTIONARIO
1) ¿Cuál es la finalidad de hacer la mezcla de dicromato de
potasio, agua y ácido sulfúrico?
2) ¿Qué podría suceder si al efectuar la oxidación del n-butanol,
no se controlara la temperatura de destilación?
3) ¿Cómo comprueba que obtuvo el n-butiraldehído en la
práctica? ¿A qué otro tipo de compuestos se les puede
aplicar este método de identificación?
4) ¿El método realizado se puede utilizar para oxidar a todos los
alcoholes?
5) ¿Qué destila antes de los 80 ºC, y qué destila por arriba de
los 90 ºC?
6) Si llegara a destilar parte del alcohol sin reaccionar, ¿cómo
comprobaría su presencia?
7) Si no se controla adecuadamente la reacción se puede
formar el ácido carboxílico correspondiente, ¿en dónde se
encontraría y cómo lo identificaría?
8) Dado que los compuestos de Cr(VI) y Cr(III) son tóxicos,
¿cómo deben tratarse los residuos que contengan dichos
compuestos?
9) Asigne las bandas principales a los grupos funcionales
presentes en los espectros de IR de reactivos y productos.
85
Espectros de IR
a) n-Butanol
100.0
90
80 899.44
70
60
1214.52
%T 50
844.91
40 734.91
1112.03 645.00
30
1379.43 950.32
20 3347.50 2942.50 1042.33
1464.07 1072.21 989.69
10.2
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
cm-1
b) n-Butiraldehído
100.0
90
80
3432.38 1145.22
70
60 1384.58
%T 50
40
2709.28 1460.71
30
20
2966.17
10 2879.91 1727.34
4.4
4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
cm-1
86
OBTENCIÓN DE n-BUTIRALDEHÍDO
n-Butanol
1) Calentar a ebullición
K2Cr2O7/H2SO4 2) Adicionar gota a gota
Mezcla de reacción
Residuo Destilado
III VI
Cr , Cr , H2SO4 Butiraldehído
H2O
D1
4) separar
Fase acuosa Fase orgánica
H2O Butiraldehído
D3
D1: Agregar bisulfito de sodio (s) para pasar el Cr (VI) a Cr (III). Precipitar con
solución de NaOH, filtrar para separar el precipitado (Cr(OH)3), repetir la
operación hasta que ya no se obtenga precipitado. El filtrado se neutraliza y se
desecha por el drenaje. El hidróxido de cromo (III) se manda a confinamiento
controlado.
D2: Verificar pH antes de desechar por el drenaje.
D3: Filtrar, mandar los sólidos a incineración, tratar el filtrado con carbón activado
hasta la eliminación del color naranja, recuperar el etanol por destilación y
mandar el residuo a incineración.
87
IX. BIBLIOGRAFÍA
a) Vogel, A. I.
A Textbook of Practical Organic Chemistry.
Longmans Scientifical and Technical, 5th edition, NY (1989).
b) Morrison, R. T. y Boyd, R. N.
Química Orgánica.
2a edición, Fondo Educativo Interamericano.
México (1985).
c) Brieger, G.
Química Orgánica Moderna. Curso Práctico de Laboratorio.
Ediciones del Castillo.
Madrid (1970).
d) Wingrove, A. S. y Caret, R. L.
Química Orgánica.
Harla (1984).
88
PRÁCTICA
5B
REDUCCIÓN DE CETONAS:
OBTENCIÓN DE BENCIDROL
a
I. OBJETIVOS
a) Obtener un alcohol secundario a través de la reducción de
un grupo carbonilo.
b) Seguir el curso de la reacción mediante pruebas sencillas
de laboratorio.
1)NaBH4
O OH
2)HCl / H2O
Benzofenona Bencidrol
p.f.= 48.5°C p.f.= 68-69°C
MATERIAL
Anillo metálico 1 Matraz de pera de una boca 1
Baño maría eléctrico 1 Pinzas de tres dedos c/ nuez 1
Capilares 2 Pipeta graduada de 5 mL 1
Embudo Büchner con alargadera 1 Portaobjetos 2
Embudo de vidrio 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Espátula 1 Refrigerante con mangueras 1
Frasco para cromatrografía 1 Tela de asbesto 1
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Tubo de ensayo 1
Matraz Kitasato c/manguera 1 Vidrio de reloj 1
89
SUSTANCIAS
Acetato de etilo 25 mL Gel de sílice (capa fina) 5.0 g
Ácido clorhídrico al 10% 10 mL Hexano 30 mL
Benzofenona 0.5 g Metanol 20 mL
Borohidruro de sodio 0.3 g Sol. de 2,4-dinitrofenilhidracina 0.5 mL
Yodo 1.0 g
PROCEDIMIENTO
Coloque 0.2 g de benzofenona en un tubo de ensaye, agregue 5
mL de metanol y agite hasta la disolución de la benzofenona. Agregue
poco a poco 0.12 g de borohidruro de sodio, después adicione unas
piedras de ebullición y caliente a baño María (si se reduce demasiado
el volumen de la mezcla, agregue más metanol). Cada cinco minutos
haga una prueba a la gota sobre vidrio de reloj de la mezcla de
reacción y solución de 2,4 dinitrofenilhidrazina, hasta que no se forme
un precipitado color naranja, lo que indica que toda la benzofenona ha
reaccionado. Acidule con ácido clorhídrico al 10% hasta pH ácido y
agregue 5 mL de agua destilada. Enfríe en baño de hielo y separe el
sólido obtenido por filtración al vacío. Determine punto de fusión y
rendimiento. Realice una cromatoplaca comparativa del sustrato y el
producto obtenido.
ANTECEDENTES
a) Métodos de obtención de alcoholes por reducción de grupos
carbonilo.
b) Diferentes tipos de agentes reductores de grupos carbonilo a
alcoholes, con su uso específico.
c) Reductores selectivos para aldehídos y cetonas.
90
CUESTIONARIO
Espectros de IR
a) Benzofenona
92
b )Bencidrol
93
OBTENCIÓN DE BENCIDROL
Benzofenona,
Etanol oo
etanol
Metanol
metanol
1)
1) agitar
Agitarhasta
hastadisolver
disolver
2) agregar el NaBH
2) Agregar NaBH4 4
3)
3) calentar
Calentaraareflujo
reflujopor
por15
15min.
min.
4) añadir
a agua y calentar a
4) Añadir agua y calentar a bañobaño
Mar ía p
María por
por 55 min.
min.
5)5) Acidular con HCla
acidular con Cl alal10%
10%
6) Filtrar al vacío
Fase sólida í
Fase líquida
D1
BIBLIOGRAFÍA
a) Solomons, T. W. G.
Organic Chemistry.
John Wiley & Sons, 5ta. edición.
Estados Unidos (1992).
b) Streitwieser, A. y Heathcock, C.
Química Orgánica.
Editorial Interamericana.
México (1979).
c) Carey, F. A. y Sundberg, R. J.
Advanced Organic Chemistry. Part B: Reactions and Synthesis.
Plenum Press, 3rd. edition.
USA (1990).
d) Vogel, A. I.
A Textbook of Practical Organic Chemistry.
Longman, 4th. edition.
London (1978).
d) McMurry, J.
Organic Chemistry.
Brooks/Cole Publishing Company, 3rd. edition.
USA (1992).
95
PRÁCTICA
PROPIEDADES DE LOS 6
COMPUESTOS CARBONÍLICOS:
IDENTIFICACIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS
I. OBJETIVOS
a) Identificar el grupo carbonilo de aldehídos y cetonas.
II. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Matraz Kitazato 1
Anillo d hierro 1 Pinza de 3 dedos con nuez 1
Baño de agua eléctrico 1 Pinzas para tubo de ensaye 1
Embudo de Büchner con 1 Pipeta graduada de 10 mL 1
alargadera
Embudo de vidrio 1 Probeta graduada de 25 mL
Espátula de acero inoxidable 1 Recipiente de peltre 1
Gradilla 1 Tubos de ensayo 20
Manguera para kitazato 1 Vaso de precipitados de 150 mL 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Vidrio de reloj 1
III. SUSTANCIAS
Acetona destilada de KMnO4 1 mL Disol. de NH4OH al 5% 5 mL
Acetofenona 1g Disol. de yodo/yoduro de 15 mL
potasio
Benzaldehído 1 mL Etanol 20 mL
2-Butanona 1g Formaldehído 1 mL
96
IV. INFORMACIÓN
a) El grupo carbonilo en aldehídos y cetonas reacciona con
derivados del amoniaco produciendo compuestos sólidos de
punto de fusión definido.
b) El punto de fusión de los derivados de aldehídos y cetonas
permite caracterizarlos cualitativamente.
c) El grupo carbonilo de aldehídos se oxida fácilmente y el de las
cetonas no se oxida.
d) Las -hidroxicetonas, así como los azúcares reductores,
reaccionan de manera semejante a los aldehídos.
e) Las metilcetonas, los metilalcoholes y el acetaldehído dan una
reacción positiva en la prueba del haloformo.
V. PROCEDIMIENTO
R H R H
+
O + H
H2N N NO2 C N N NO2 + H2O
R' R'
NO2 NO2
R
0 - +
O + 2 Ag(NH3)2OH 2 Ag + RCOO NH4 + H2O + 3 NH3
R'
Espejo
de
plata
CH3 I 3C
O + 3 I2 + 3 NaOH O + 3 NaI + 3 H2O
R' R'
I3C
- +
O + NaOH R'COO Na + CH3I
R'
Yodoformo
(sólido amarillo)
Indicaciones de importancia
NOTAS
1) La acetona que se usa debe ser pura para análisis, o de
preferencia acetona que ha sido destilada sobre permanganato
de potasio.
2) El precipitado se filtrará y se determinará punto de fusión (119
ºC) sólo en caso de prueba dudosa.
VI. ANTECEDENTES
VII. CUESTIONARIO
1) ¿Cómo identificó el grupo carbonilo en aldehídos y cetonas?
2) Escriba la reacción que permitió hacer dicha identificación.
3) ¿Cómo diferenció a un aldehído de una cetona?
4) Escriba la (o las) reacción(es) que le permitieron diferenciar
uno de otro.
5) ¿En qué consiste la reacción del haloformo y en qué casos se
lleva a cabo?
6) Escriba la reacción anterior.
7) Complete el siguiente cuadro indicando sus resultados:
Espectros de IR.
a) Propionaldehído
100.0
90
1239.26
80 3432.76
1145.34
70
60
1384.59
%T 50
40
2709.19 1460.71
30
20
2966.17
10 2879.91 1727.33
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
cm-1
b) Benzaldehído
100.0
90
80
3063.48 1287.85 1071.76
70 714.10
2818.59 1653.69 1390.67 1022.87
60 2736.53
50 1455.36 1166.94
%T
40 1310.53 649.80
827.70
30
1583.77 688.04
20 1596.75 745.69
1702.05 1203.54
10
3.9
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
103
c) Acetona
100.0
90
784.93
3612.67
80
3413.45
70 902.42
2925.02
60 1092.84
50 3004.65
%T
40
30 1222.49
1421.04
20 1362.92 530.19
1717.65
10
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
d) 2-Butanona
100.0
90
80 3414.58 1257.01
3619.57 759.79
70 1086.30 589.54
517.22
60
945.34
50 1459.74
%T
40
30 1416.71
2939.60
20 2979.46
1714.61 1172.38
10 1365.87
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
104
e) Ciclohexanona
100.0
90
648.73
80 968.39
745.67 487.68
70 3471.56
860.64
1070.42
60
1423.40 1015.54
50 1343.64 905.03
%T 1310.31
40
1449.45
30 1220.51
1117.04
20
2859.76 1713.09
10
3.5 2933.01
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
f) Acetofenona
100.0
90
3351.32
80
70 927.24
3062.01 3004.18 1078.06
60 1302.18
1179.83
50 1582.23
%T 1024.02
40
955.31
30 1448.71
1598.45
20
1683.09 1265.82 690.60
10 1359.20 760.32 588.82
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
105
g) Benzofenona
101.2
90
1957.71
80 1905.00 845.49
1814.63 970.16
70
60 3036.36 999.92
1075.18
%T 50 810.01
3094.31
1150.56
40 3073.42 1579.86 1029.87 719.55
764.25
30 1178.55 639.82
1602.53 939.95 697.50
20 1319.54
1662.50 1450.17 1277.50 920.41
11.2
3800.0 3000 2000 1500 1000 390.0
cm-1
106
EtOH D1
2, 4-DNFH
LíQUIDO
c) Prueba de Tollen's.
VIII. BIBLIOGRAFÍA
a) Vogel, A. I.
A Textbook of Practical Organic Chemistry.
5th eition, Longmans Scientifical and Technical.
N. Y. (1989).
d) Morrison, R. T. y Boyd, R. N.
Organic Chemistry.
Addison-Wesley Iberoamericana, 5th edition.
USA (1990).
e) Allinger, N. L. et al.
Química Orgánica.
Editorial Reverté.
España (1975).
g) Fiegl, F. y Anger, V.
Pruebas a la gota en el Análisis Orgánico.
Editorial El Manual Moderno.
México (1978).
108
h) Lehman, J. W.
Operational Organic Chemistry
Prentice Hall, 3rd edition.
USA (1999).
PRÁCTICA
7
OBTENCIÓN DEL ÁCIDO ACETILSALICÍLICO
POR MEDIO DE UN PROCESO DE QUÍMICA
VERDE.
I. OBJETIVOS
II. REACCIÓN
O
OH O
O O O O
1)NaOH O
OH 25°C
+ O OH
2) HCl + OH
III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Matraz kitazato 1
Anillo de hierro 1 Parrilla de calentamiento con 1
agitación
Barra de agitación magnética 1 Pinzas de tres dedos con nuez 1
Embudo buchner con alargadera 1 Pipeta graduada de 10 mL 1
Embudo de filtración rápida 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Espátula de acero inoxidable 1 Recipiente de peltre 1
Mnaguera para kitazato 1 Vaso de precipitados de100 mL 2
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Vidrio de reloj 1
IV. SUSTANCIAS
Ácido clorhídrico 50% 10.0 mL Carbonato de sodio 2.4 g
Ácido salicílico 0.56 g Hexano 10.0 mL
Anhídrido acético 1.2 mL Hidróxido de potasio 1.0 g
Acetato de etilo 10.0 mL Hidróxido de sodio 1.0 g
V. INFORMACIÓN
VI. PROCEDIMIENTO
NOTAS:
VII. ANTECEDENTES
VIII. CUESTIONARIO
ESPECTROS DE IR.
a) Ácido salicílico
113
b) Ácido acetilsalicílico
114
Mezclar
5. Agitar 10 min
6. Acidular con HCl al 50%
7. Filtrar al vacío
Líquido Sólido
Anhídrido Acético,
Ácido
NaCl, KCl
acetilsalicílico
IX. BIBLIOGRAFÍA
PRÁCTICA DE
REPOSICIÓN 8
OBTENCIÓN DE DOS
COLORANTES DEL TIPO DE
LAS FTALEÍNAS:
FENOLFTALEÍNA Y FLUORESCEÍNA
I. OBJETIVOS
a) Obtener dos colorantes del tipo de las ftaleínas, por
condensación de anhídrido ftálico con:
o Fenol, con producción de fenolftaleína
o Resorcinol, con producción de fluoresceína
b) Observar su comportamiento como indicadores en medio ácido
y en medio básico.
II. REACCIONES:
HO
O OH
OH
H
O + 2
O
O
O HO O OH
HO OH
H
O + 2
IV. SUSTANCIAS
Ácido clorhídrico conc. 1.0 mL Fenol 0.1 g
Ácido sulfúrico conc. 4 gotas Soln. de NaOH al 5 % 1 mL
Anhídrido ftálico 0.1 g Soln. de NaOH al 20 % 2.0 mL
Etanol 5.0 mL Resorcinol 0.1g
V. INFORMACIÓN
VI. PROCEDIMIENTO:
Obtención de Fenolftaleína:
Reacción de identificación:
Obtención de Fluoresceína:
Reacción de identificación:
VII. ANTECEDENTES
VIII. CUESTIONARIO
Espectros de IR.
a) Anhídrido ftálico
100.0
95
90
85 1006.16 641.66
1497.99 1154.28 974.46 557.69
80 1470.87 1109.87 831.20 534.84
1360.15 424.57
75
70 1853.05
2527.17 1790.84 713.45
65 2653.71 1071.92 674.78
60 1586.49 798.22
3074.72 740.95
55
3011.75
2894.08
50
%T 1763.79
45
907.20
40 1404.30
35
30
1282.07
25
20
15 1690.00
10
0.0
4000.0 3600 3200 2800 2400 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400.0
cm-1
120
b) Fenol
100.0
95
90
85 1006.16 641.66
1497.99 1154.28 974.46 557.69
80 1470.87 1109.87 831.20 534.84
1360.15 424.57
75
70 1853.05
2527.17 1790.84 713.45
65 2653.71 1071.92 674.78
60 1586.49 798.22
3074.72 740.95
55
3011.75
2894.08
50
%T 1763.79
45
907.20
40 1404.30
35
30
1282.07
25
20
15 1690.00
10
0.0
4000.0 3600 3200 2800 2400 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400.0
cm-1
c) Resorcinol
100.0
95
90 1888.67 998.52
1930.06
85
80
861.78 461.57
75
1084.64
70 2539.26 1529.83
65 2643.28
60 2885.04 843.48
544.31
55
50
%T
680.22
45
740.09
40 1311.34
35
1167.97
30 1380.87 963.68 773.69
1297.74
25
20 1151.54
3253.47
15 1608.49
1490.52
10
0.0
4000.0 3600 3200 2800 2400 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400.0
cm-1
121
d) Fenolftaleína
100.0
95 1897.98
90
885.36
85
1014.67 872.61
80 2686.09 1333.55 664.00 510.32
2802.20
75 966.23 763.79
1365.45 957.98 712.30
70 818.14 636.11
938.56 803.69 609.97
65 3022.26
925.44 753.92 581.83
60 1465.67
845.17 693.65 540.67
55
1130.33
1440.55 1291.03 1124.03 834.54
50
%T 1611.96
3380.24 1597.87 1174.09 725.36
45
35
1513.55 1237.98
30 1222.97
25
20
15
1737.50
10
0.0
4000.0 3600 3200 2800 2400 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400.0
cm-1
e) Fluoresceína
100.0
95
90 1931.42 421.06
85
501.95
80
1726.69 575.76
75
594.18
70 964.13 603.44
994.23 791.50 664.80
65 920.27 707.10 461.73
3150.51
864.80
60 3067.54 756.28
1355.40
55
1085.95 848.11
50
%T
1172.56
45
40 1315.93
1389.72
35
1247.06 1113.00
30 1464.61 1264.55
1211.74
25
20
15
1597.60
10
0.0
4000.0 3600 3200 2800 2400 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400.0
cm-1
122
OBTENCIÓN DE LA FENOLFTALEÍNA
Fenol
Anhídrido ftálico
H2SO4
1) Mezclar
2) Calentar
3) Agitar
4) Enfriar
Sólido Solución
7) Filtrar
8) Secar Ácido ftálico
(sólido)
Fenolftaleína +
cruda Anhídrido ftálico
+
9) Recristalizar de EtOH HCl
D1
FENOLFTALEÍNA Etanol
D2
OBTENCIÓN DE LA FLUORESCEÍNA
Resorcinol
Anhídrido ftálico
H2SO4
1) Mezclar
2) Calentar
3) Agitar
4) Enfriar
5) Lavar con agua
6) Filtrar
Sólido Solución
Resorcinol
+
Fluoresceína Anhídrido ftálico
cruda +
HCl
7) Recristalizar de EtOH/H2O
D1
Sólido Solución
D2
VIII. BIBLIOGRAFÍA
PRÁCTICA
ADICIONAL 9
OBTENCIÓN DE LA
m-NITROANILINA.
I. OBJETIVOS
c) Efectuar una reducción selectiva de un grupo nitro del meta-
dinitrobenceno, para obtener la meta-nitroanilina.
d) Realizar la separación y la purificación de una amina con base a
sus propiedades ácido-base.
II. REACCIÓN:
NO2 NH2
1) S8, NaOH
NaOH, 55°C
NO2 NO2
2) HCl
3) NaOH
m-dinitrobenceno m-nitroanilina
Masa molar (g/mol)
Punto de fusión (°C)
Masa (g)
Cantidad de sustancia (mol)
126
III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Parrilla de calentamiento con 1
agitación
Anillo de hierro 1 Pinzas de tres dedos con nuez 2
Barra de agitación magnética 1 Pipeta graduada de 10 mL 1
Colector 1 Portatermómetro 1
Embudo büchner con alargadera 1 Probeta graduada 25 mL 1
Embudo de filtración rápida 1 Recipiente de peltre 1
Embudo de separación 1 Refrigerante 1
Espátula de acero inoxidable 1 “T” de destilación 1
Mangueras 2 Tapón esmerilado 14/23 1
Manguera para kitazato 1 Termómetro 1
Matraz bola de 50 mL 1 Vaso de precipitados de 100 mL 2
Matraz Kitazato 1 Vidrio de reloj 1
IV. SUSTANCIAS
Agua 7.5 mL Soln. de hidróxido de sodio en 15.0 mL
EtOH-Agua
Azufre 1.7 g Soln. de ácido clorhídrico al 10.0 mL
20%
Carbón activado 5.0 g m-dinitrobenceno 1.0 g
Etanol 7.5 mL Sulfuro de sodio
Soln. de hidróxido al 30% 20.0 mL
V. INFORMACIÓN
VI. PROCEDIMIENTO:
NOTAS
1. La adición del sulfuro de sodio es opcional, preguntar al
profesor de laboratorio.
VII. ANTECEDENTES
VIII. CUESTIONARIO
ESPECTROS DE I.R.
a) m-Dinitrobenceno
b) m-Nitroanilina
130
OBTENCIÓN DE m-NITROANILINA
m-Dinitrobenceno
Azufre en polvo + Na2S
Soln. NaOH + EtOH + H2O
• Calentar 45 min
• Destilar el EtOH
• Verter en HCl 20%
• Filtrar
Sólido Líquido
Sólido Líquido
• Recristalizar de agua
con carbón activado
• Filtrar en caliente
Sólido Líquido
H2O
m-Nitroanilina pura
D1, D2: Separe los sólidos de la solución y confínelos. Absorba la solución sobre carbón
activado, este se manda a incinerar. Deseche la solución por el drenaje.
D3: Separe los sólidos y confínelos. Neutralice la solución y deseche por el drenaje.
131
VIII. BIBLIOGRAFIA
f) Vogel, A.I.
Textbook of Practical Organic Chemistry.
Longman, 3rd. edition.
London (1970).
pp. 563-574.