CD 5612

ESCUELA POLITCNICA NACIONAL
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y

AGROINDUSTRIA
DISEO DEL PROCESO PARA LA OBTENCIN DE RESINA

POLISTER INSATURADA MEDIANTE EL RECICLAJE QUMICO
DE DESECHOS DE POLIETILENTEREFTALATO (PET)
PROYECTO PREVIO A LA OBTENCIN DEL TTULO DE INGENIERA

QUMICA
ALEXANDRA ELIZABETH PADILLA ALOMOTO
DIRECTOR: ING. FRANCISCO JAVIER QUIROZ CHVEZ
Quito, julio 2014
Escuela Politcnica Nacional (2014)

Reservados todos los derechos de reproduccin
DECLARACIN
Yo, Alexandra Elizabeth Padilla Alomoto, declaro que el trabajo aqu descrito es
de mi autora; que no ha sido previamente presentado para ningn grado o
calificacin profesional; y, que he consultado las referencias bibliogrficas que se
incluyen en este documento.
La Escuela Politcnica Nacional puede hacer uso de los derechos
correspondientes a este trabajo, segn lo establecido por la Ley de Propiedad
Intelectual, por su Reglamento y por la normativa institucional vigente.
____________________________________
Alexandra Elizabeth Padilla Alomoto
CERTIFICACIN
Certifico que el presente trabajo fue desarrollado por Alexandra Elizabeth Padilla
Alomoto, bajo mi supervisin.
_________________________
Ing. Francisco Quiroz
DIRECTOR DE PROYECTO
AGRADECIMIENTOS
Gracias a mi familia: a mi madre, mi padre, mis tas Gloria, Beatriz y Leonor y mis
hermanos Diego, Mara Fernanda y Fernando por su amor incondicional,
comprensin, paciencia, por confiar en m y apoyarme en todos mis sueos.
Gracias a mis compaero del CIAP, por ayudarme en todos los momentos en la
elaboracin del proyecto de titulacin.
Gracias a mi director, Ing. Francisco Quiroz por su gua acertada en este
proyecto.
Al Dr. Francisco Cadena por su colaboracin para la realizacin de este proyecto.
Al Ing. Miguel Alds por sus consejos, ayuda tcnica y amistad.
A Ivancito y a Liz por sus consejos tcnicos, amistad y gentileza.
A mis queridos amigos Dianita, Viviana, Juan Pablo, Nora, Eliana, Cris por tantos
buenos momentos compartidos.
A mis amados gatitos Lolita y Lucas por darme su infinito amor a su manera.
A todas las personas que me conocen y colaboraron para alcanzar esta meta.
DEDICATORIA
A mi familia por hacer posible este sueo. En especial a mi madre por ser mi
ejemplo a seguir. Gracias por todo mamita, por ensearme a seguir adelante en
cualquier circunstancia.
NDICE DE CONTENIDOS
PGINA
................................................................................................................. xv
RESUMEN
INTRODUCCIN ............................................................................................................ xvi
PARTE TERICA .................................................................................................... 1

1.1
Propiedades qumicas de las botellas de PET .................................................. 1

1.1.1
Generalidades..................................................................................... 1
1.1.2
Estructura y morfologa del PET ....................................................... 3
1.1.3
Obtencin del PET ............................................................................. 4
1.1.4
Degradacin del PET ......................................................................... 5
1.2
Reciclaje qumico del PET............................................................................... 9

1.2.1
Gliclisis .......................................................................................... 12
1.2.2
Hidrlisis.......................................................................................... 15
1.2.3
Metanlisis ....................................................................................... 18
1.2.4
Mtodos de anlisis del producto de la depolimerizacin
del PET............................................................................................. 19
1.3
Resinas polister insaturadas.......................................................................... 23

1.3.1
Generalidades................................................................................... 23
1.3.2
Estructura de resinas polister insaturadas....................................... 24
1.3.3
Sntesis de resinas polister insaturadas........................................... 29
1.3.4
Mecanismos de curado de resinas polister insaturadas .................. 31
PARTE EXPERIMENTAL .................................................................................... 35

2.1
Depolimerizacin de las botellas de pet mediante una gliclisis

alcalina............................................................................................................ 35
2.1.1
Preparacin de las botellas para su depolimerizacin...................... 35
2.1.2
Caracterizacin de la materia prima................................................. 37
2.1.3
Pruebas preliminares para seleccin del mtodo de
reciclaje qumico
38
2.1.4
Gliclisis alcalina de las botellas de PET ........................................ 40
2.2
Sntesis de la resina polister insaturada ........................................................ 44

2.2.1
Obtencin de la resina polister insaturada...................................... 44
2.2.2
Determinacin del nmero cido ..................................................... 45
2.2.3
Curado de la resina polister insaturada .......................................... 46
2.3
Evaluacin de la resina polister insaturada .................................................. 46

2.3.1
Anlisis de la resina polister insaturada por
espectrofotometra infrarroja (FT-IR) .............................................. 47
2.3.2
Determinacin del porcentaje de slidos ......................................... 47
ii
2.3.3
2.4
2.5
Determinacin de la dureza.............................................................. 47
Dimensionamiento del reactor para la depolimerizacin de

desechos de PET y del reactor para la polimerizacin de resina
de poliste insaturada ..................................................................................... 48
2.4.1
Dimensionamiento del reactor para la depolimerizacin
de desechos de PET.......................................................................... 48
2.4.2
Dimensionamiento del reactor para la polimerizacin de
resina polister insaturada ................................................................ 48
2.4.3
Diseo del proceso para la obtencin de resina polister
insaturada mediante el reciclaje qumico de desechos de
polietilentereftalato .......................................................................... 50
Anlisis del costo de produccin de resinas polister insaturadas ................. 52
RESULTADOS Y DISCUSIN ............................................................................. 53

3.1
Depolimerizacin de las botellas de PET mediante una gliclisis

alcalina............................................................................................................ 53
3.1.1
Caracterizacin de la materia prima................................................. 53
3.1.2
Pruebas preliminares para seleccin del mtodo de
reciclaje qumico .............................................................................. 57
3.1.3
Gliclisis alcalina............................................................................. 59
3.1.4
Caracterizacin del producto obtenido en la gliclisis
alcalina del PET ............................................................................... 61
3.2
Sntesis de la resina polister insaturada ........................................................ 66

3.2.1
Caracterizacin de la resina polister insaturada ............................. 70
3.2.2
Determinacin del nmero cido ..................................................... 75
3.2.3
Curado de la resina polister insaturada .......................................... 79
3.3
Evaluacin de la resina polister insaturada .................................................. 83

3.3.1
Determinacin del porcentaje de slidos ......................................... 83
3.3.2
Determinacin de la dureza.............................................................. 84
3.4
Dimensionamiento del reactor para la depolimerizacin de

desechos de PET y del reactor para la polimerizacin de resina
de polister insaturada .................................................................................... 85
3.4.1
Dimensionamiento del reactor para la depolimerizacin
de desechos de PET.......................................................................... 85
3.4.2
Dimensionamiento del reactor para la polimerizacin de
resina polister insaturada ................................................................ 90
3.4.3
Diseo del proceso y planta piloto para la obtencin de
resina polister insaturada mediante el reciclaje qumico
de desechos de polietilentereftalato ................................................. 93
3.5
Anlisis del costo de produccin de resinas polister insaturadas ............... 107

3.5.1
Costo de la materia prima .............................................................. 107
iii
3.5.2
3.5.3
3.5.4
Costo de equipos principales.......................................................... 107

Inversin fija .................................................................................. 108
Estimacin del costo de produccin............................................... 108
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES................................................... 110

4.1
Conclusiones ................................................................................................ 110
4.2
Recomendaciones......................................................................................... 112
BIBLIOGRAFA ............................................................................................................. 113
ANEXOS
............................................................................................................... 122
iv
NDICE DE TABLAS
PGINA
Mtodos de reciclaje qumico: agentes solvolticos y
productos
11
Tabla 1.2.
Efecto del glicol sobre la temperatura de distorsin
25
Tabla 1.3.
Efecto del cido saturado sobre la temperatura de distorsin
28
Tabla 1.4.
Rango de temperatura ptima para iniciadores de curado de

resinas de polister insaturadas
33
Condiciones de operacin de la prensa para la obtencin de

la lmina de PET
37
Tabla 2.2.
Concentracin de la solucin de cido sulfrico
39
Tabla 2.3.
Condiciones de
depolimerizacin
Tabla 1.1.
Tabla 2.1.
operacin
del
reactor
para
la
40
Condiciones de operacin de la prensa para la obtencin de

la pastilla de bromuro de potasio
43
Condiciones de operacin del reactor para la polimerizacin

de la resina
44
Tabla 2.6.
Composicin de las resinas
45
Tabla 2.7.
Proporciones tpicas para el diseo de un agitador tipo

turbina
49
Tabla 2.8.
Importaciones de PET en los ltimos 3 aos
50
Tabla 3.1.
Anlisis de grupos funcionales presentes en el espectro de la

botella de PET
55
Tabla 3.2.
Resultado de la hidrlisis del PET
58
Tabla 3.3.
Rendimiento de la gliclisis alcalina del PET a diferentes

relaciones g PET/ml EG
59
Tabla 3.4.
Parmetros para la gliclisis alcalina del PET
60
Tabla 3.5.
Rendimiento de la gliclisis alcalina del PET con una

relacin g PET/ml EG=0,4
60
Tabla 2.4.
Tabla 2.5.
Tabla 3.6.
Anlisis de grupos funcionales presentes en el espectro del
producto de la gliclisis del PET
63
Composicin del producto de la gliclisis alcalina del PET

determinada mediante anlisis RMN
65
Condiciones de operacin durante la sntesis de la resina

polister insaturada
66

resina 1
71

resina 3
72

resina 5
74
Resumen comparativo de la caracterizacin de las resinas

sintetizadas
74
Cantidad de agua formada durante la reaccin de

polimerizacin
79
Tabla 3.14.
Tiempo y temperatura de curado de las resinas
80
Tabla 3.15.
Porcentaje de slidos
84
Tabla 3.16.
Dureza de las resinas
85
Tabla 3.17.
Condiciones de operacin
depolimerizacin del PET
Tabla 3.7.
Tabla 3.8.
Tabla 3.9.
Tabla 3.10.
Tabla 3.11.
Tabla 3.12.
Tabla 3.13.
del
reactor
para
la
86
Tabla 3.18.
Dimensiones del reactor de depolimerizacin
87
Tabla 3.19.
Proporciones tpicas para el diseo de un agitador tipo

turbina
88
Tabla 3.20.
Dimensiones del sistema de agitacin
89
Tabla 3.21.
Sistema de calentamiento
90
Tabla 3.22.
Condiciones de operacin del reactor para la polimerizacin
90
Tabla 3.23.
Dimensionamiento del reactor de polimerizacin
91
Tabla 3.24.
Diseo del sistema de agitacin
92
Tabla 3.25.
93
vi
Tabla 3.26.
Resultados del anlisis de ponderacin de la localizacin
Tabla 3.27.
Condiciones de
depolimerizacin
operacin
para
el
proceso
96
de
98
Tabla 3.28.
Condiciones de operacin para el proceso de polimerizacin
99
Tabla 3.29.
Lista de equipos seleccionados para el proceso de obtencin

de resinas polister insaturada
102
Dimensiones de los equipos seleccionados para el proceso de

obtencin de resinas polister insaturada
103
Consumo energtico de los equipos seleccionados para el

proceso
104
Tabla 3.32.
Costo de la materia prima
107
Tabla 3.33.
Costo de los equipos principales
108
Tabla 3.34.
Inversiones fijas para la planta piloto diseada
108
Tabla 3.35.
Costo del agua, energa elctrica y recargos extras
109
Tabla 3.36.
Costo del kilogramo de resina polister insaturada
109
Tabla AI.1.
Prueba preliminar 1 de gliclisis alcalina del PET
123
Tabla AI.2.
123
Tabla AI.3.
124
Tabla AI.4.
124
Tabla AII.1.
Prueba 1 de gliclisis alcalina del PET
125
Tabla AII.2.
125
Tabla AII.3.
126
Tabla AII.4.
126
Tabla AII.5.
126
Tabla AII.6.
127
Tabla AII.7.
127
Tabla 3.30.
Tabla 3.31.
vii
Tabla AII.8.
127
Tabla AII.9.
128
Tabla AII.10.
128
Tabla AIII.1.
Composicin de la resina polister insaturada 1
129
Tabla AIII.2.
129
Tabla AIII.3.
130
Tabla AIII.4.
130
Tabla AIII.5.
130
Tabla AIII.6.
131
Tabla AIII.7.
131
Tabla AIV.1.
Datos experimentales de la resina 1
132
Tabla AIV.2
132
Tabla AIV.3
133
Tabla AIV.4.
133
Tabla AIV.5.
133
Tabla AIV.6.
134
Tabla AIV.7.
134
Tabla AVI.1.
Parmetros del proceso de depolimerizacin
138
Tabla AVI.2.
Propiedades del etilenglicol
153
Tabla AVI.3.
Propiedades del aceite
154
Tabla AVII.1.
Balance de masa de los productos por proceso
157
Tabla AVIII.1.
Dimensiones de los silos de almacenamiento
160
Tabla AVIII.2.
Dimensiones del tanque de almacenamiento de resina

polister
162
Hoja de especificacin de la lnea de triturado, lavado y

secado
163
Tabla AIX.1.
viii
Tabla AIX.2.
Hoja de especificacin de los silos de almacenamiento
164
Tabla AIX.3.
Hoja de especificacin del reactor para la depolimerizacin
165
Tabla AIX.4.
Hoja de especificacin de los tanques de agitacin
166
Tabla AIX.5.
Hoja de especificacin de la centrfuga
167
Tabla AIX.6.
Hoja de especificacin del secador
168
Tabla AIX.7.
Hoja de especificacin del reactor para la polimerizacin de

la resina polister
169
Hoja de especificacin del tanque de almacenamiento de la

resina polister
170
Tabla AXI.1.
Precios de las materias primas
183
Tabla AXI.2.
Salario de los trabajadores
184
Tabla AIX.8.
ix
NDICE DE FIGURAS
PGINA
Figura 1.1.
Demanda mundial de termoplsticos por tipo, 2011
Figura 1.2.
Principales aplicaciones de PET: fibras pelculas y grado

botella
Figura 1.3.
Poli (etiln tereftalato) (PET)
Figura 1.4.
Obtendin de BHTE va esterificacin y transesterificacin
Figura 1.5.
Degradacin del PET mediante hidrlisis
Figura 1.6.
Formacin de acetaldehdo
Figura 1.7.
Degradacin termo-oxidativa del PET
Figura 1.8.
Usos para el PET reciclado
10
Figura 1.9.
Esquema del reactor para gliclisis del PET
12
Figura 1.10.
Reaccin de gliclisis del PET
13
Figura 1.11.
Reaccin de hidrlisis cida del PET
16
Figura 1.12.
Reacccin de hidrlisis alcalina del PET
17
Figura 1.13.
Reaccin de metanlisis del PET
19
Figura 1.14.
Principio de reflectancia total atenuada
20
Figura 1.15.
Termograma de un polmero con sus transiciones trmicas
22
Figura 1.16.
Reaccin de formacin resina polister insaturada
30
Figura 1.17.
Reaccin de reticulacin del poliester insaturado con el

monmero de estireno
32
Figura 2.1.
Diagrama de flujo para la preparacin botellas de PET
36
Figura 2.2.
Diagrama de flujo de gliclisis alcalina de las botellas PET
41
Figura 3.1.
Espectro infrarrojo de una botella marca Tesalia superpuesto

con el estndar de PET
53
Figura 3.2.
Espectro infrarrojo de una botella marca Dasani superpuesto
con el estndar de PET
54
Termograma obtenido para la determinacin de la

temperatura de fusin y transicin vtrea de la botella marca
Tesalia
56
Termograma obtenido para la determinacin de la

temperatura de fusin y transicin vtrea de la botella marca
Dasani
57
Figura 3.5.
Resultado no satisfactorio de la hidrlisis cida del PET
58
Figura 3.6.
Espectro infrarrojo del producto de la gliclisis
61
Figura 3.7.
Espectros infrarrojos del producto de la

superpuestos con estndar del cido tereftlico
gliclisis
Espectros infrarrojos del producto de la

superpuestos con estndar del cido isoftlico
gliclisis
Figura 3.3.
Figura 3.4.
Figura 3.8.
62
64
Figura 3.9.
Espectro 1 RMN del producto de la gliclisis alcalina
64
Figura 3.10.
Espectro 2 RMN del producto de la gliclisis alcalina
65
Figura 3.11.
Resina 1: Material Reciclado
67
Figura 3.12.
Resina 3: Material Reciclado Y Puro
67
Figura 3.13.
Resina 4: Material Puro
68
Figura 3.14.
Resina 5: Material Puro
68
Figura 3.15.
68
Figura 3.16.
Resina 7: Material Reciclado Y Puro
69
Figura 3.17.
69
Figura 3.18.
Espectro infrarrojo de la resina 1
70
Figura 3.19.
72
Figura 3.20.
73
Figura 3.21.
Nmero cido de las resinas obtenidas
75
Figura 3.22.
Nmero cido de las resinas obtenidas a partir de PET

reciclado
76
xi
Comparacin de los nmeros cidos de las resinas obtenidas

con PET reciclado y las resinas obtenidas del material puro
77
Comparacin de los nmeros cidos de las resinas obtenidas

con mezcla de material reciclado y puro y las resinas
obtenidas del material puro
78
Temperatura alcanzada durante la reaccin de sntesis de

resina polister insaturada
78
Figura 3.26.
Resina 1: Material reciclado
81
Figura 3.27.
Resina 3: Material reciclado y puro
81
Figura 3.28.
Resina 5: Material puro
82
Figura 3.29.
82
Figura 3.30.
Resina 7: Material reciclado y puro
82
Figura 3.31.
83
Figura 3.32.
Resina comercial
83
Figura 3.33.
Cabeza torisfrica
86
Figura 3.34.
Determinacin del tipo de agitador para el reactor de

depolimerizacin
88
Figura 3.35.
Agitador tipo turbina
89
Figura 3.36.
Determinacin del tipo de agitador para el reactor de

polimerizacin
92
Figura 3.37.
Ponderacin de localizacin de la planta
95
Figura 3.38.
Localizacin de la planta piloto
97
Figura 3.39.
Diagrama de bloques (BFD) del proceso para la obtencin

de resina polister
100
Balance de masa del proceso de obtencin de resina

polister
101
Diagrama de flujo (PFD) del proceso para la obtencin de

resina polister insaturada mediante el reciclaje qumico de
desechos de polietilentereftalato (PET)
105
Plano de distribucin de la planta piloto
106
Figura 3.23.
Figura 3.24.
Figura 3.25.
Figura 3.40.
Figura 3.41.
Figura 3.42.
xii
Figura AV.1.
Ficha tcnica de una resina polister insaturada
Figura AV.2.
Ficha tcnica
(continuacin)
de
una
resina
polister
136
insaturada
137
Figura AV.1.
Valores de esfuerzo permitido de los aceros inoxidables
142
Figura AV.2.
Cabeza torisfrica
143
Figura AV.3.
Presin interna en casco cilndrico
144
Figura AV.4.
Presin externa en una cabeza torisfrica
147
Figura AV.5.
Determinacin del factor A
149
Figura AVI.6.
Determinacin del factor B
150
Figura AVI.7.
Clculo del nmero de potencia
152
FiguraAVII.1.
Dimensiones del silo de almacenamiento de slidos segn la

norma API 650-1998
160
Dimensiones del tanque de almacenamiento para lquidos

segn la norma API 650-1998
161
Figura AX.1.
Cotizacin de la Paca de PET
171
Figura AX.2.
Cotizacin de los glicoles, anhdrido maleico y estireno
172
Figura AX.3.
Cotizacin del hidrxido de sodio
173
Figura AX.4.
Cotizacin de la lnea de triturado, lavado y secado de las

botellas de PET
174
Figura AX.5.
Cotizacin del reactor de depolimerizacin
175
Figura AX.6.
Cotizacin del reactor de Polimerizacin
176
Figura AX.7.
Cotizacin de los silos y tanque de almacenamiento
177
Figura AX.8.
Cotizacin del tanque agitado 1
178
Figura AX.9.
179
Figura AX.10.
180
Figura AX.11.
Cotizacin de la centrfuga
181
Figura AVII.2.
xiii
Figura AX.12.
Cotizacin del horno secador
182
xiv
NDICE DE ANEXOS
PGINA
ANEXO I
Clculo del rendimiento de la gliclisis del PET (Pruebas preliminares)
123
ANEXO II
Clculo del rendimiento de la gliclisis del PET (Pruebas definitivas)
125
ANEXO III
Resina polister insaturada sintetizadas
129
ANEXO IV
Determinacin del nmero cido
132
ANEXO V
Ficha tcnica de una resina polister insaturada comercial
136
ANEXO VI
Dimensionamiento de los reactores
138
ANEXO VII
Balance de masa del proceso
157
ANEXO VIII
Clculos realizados para la seleccin de equipos
159
ANEXO IX
Hojas de especificacin de los equipos
163
ANEXO X
Cotizaciones de la materia prima y equipos
171
ANEXO XI
Clculos para el anlisis econmico preliminar
183
xv
RESUMEN
El presente proyecto tuvo como objetivo el reciclaje qumico de las botellas de
polietilentereftalato (PET) para luego disear un proceso para obtencin de resina
polister insaturada a partir de PET reciclado.
Despus de caracterizar las botellas se realiz el reciclaje qumico por medio de
una gliclisis alcalina, el producto obtenido se analiz mediante la tcnicas FT-IR
y RMN con las cuales se determin la composicin: 87,7 % cido tereftlico; 5,7%
de bis (hidroxi etilen tereftalato); 4,9 % de etilenglicol y 1,7 de cido isoftlico. Por
tanto, es un mtodo eficaz para reciclar PET con rendimientos mayores al 99 %.
Se elabor resinas con diferente formulacin: material reciclado, material puro y
mezcla de material reciclado y puro para determinar el tiempo que tardan en
polimerizar, as, las resinas elaboradas con material reciclado tardaron (18 h) el
triple que las resinas sintetizadas con materiales puros. La resina sintetizada a
partir de material reciclado present un contenido de slidos de 62,5% y un valor
de dureza shore D de 48, parmetros que se encuentran dentro del rango de una
resina comercial.
Se realiz el diseo del proceso para la obtencin de resina polister insaturada
mediante el reciclaje qumico de desechos de polietilentereftalato (PET). El diseo
incluy el dimensionamiento de los reactores para la depolimerizacin y la
polimerizacin que consta con sistema de agitacin y calentamiento. Mediante los
balances de masa correspondientes y en funcin del volumen de botellas
procesadas (500 kg/da), se seleccionaron y dimensionaron los equipos
principales. Se obtuvo el diagrama de bloques y flujo del proceso as como el
plano de distribucin en planta para una superficie de 984 m2.
Finalmente se llev a cabo un anlisis preliminar de costos, para lo cual se
buscaron datos actualizados de las materias primas, de los equipos. Se determin
que el costo de produccin por kilogramo de resina es de 4,56 $, valor mayor en
comparacin a una resina comercial que se encuentra a 3,94 $ por kilogramo.
xvi
INTRODUCCIN
La produccin y consumo de polmeros han aumentado en los ltimos aos
debido a su gran diversidad, propiedades fsicas, resistencia a la corrosin,
facilidad de produccin, variedad de aplicaciones y bajo costo en comparacin a
los materiales naturales como el papel, madera, algodn, entre otros. Sin
embargo, son causantes de contaminacin debido a la inadecuada disposicin de
los desechos, el polietilentereftalato (PET) forma parte de este grupo.
Segn los datos oficiales del Banco Central del Ecuador, las importaciones de
PET en el Ecuador se han incrementado en un 5,4 % desde el ao 2009. Las
importaciones de PET en el ao 2011 corresponden a 47 000 Toneladas, razn
por la cual la eliminacin de estos desechos de PET se convierte en un problema
que no podemos ignorar (Banco Central del Ecuador, 2012).
La prevencin de la contaminacin es fundamental para reducir la generacin de
desechos y el reciclaje qumico representa una alternativa eficaz para el
aprovechamiento de desechos de PET post consumo, adems presenta la ventaja
de poder integrar fcilmente el producto obtenido de la depolimerizacin en la
produccin convencional del PET y elaboracin de resinas polister insaturadas
(Achilias y Karayannidis, 2004, p. 387).
Por tanto, este estudio busca establecer la factibilidad de obtener resina polister
insaturada a partir del reciclaje qumico del PET. Las resinas tienen un amplio
rango de aplicaciones en la industria de la construccin, industria automotriz y en
la industria de la madera, tambin estn presentes en los mangos para paraguas
y cuchillos (Malik, Choudhary y Varma K., 2000, p. 161; Mller 1996, p. 81).
Los resultados obtenidos permitirn el diseo de un proceso para la obtencin de
resina polister insaturada a mediante el reciclaje qumico de desechos de PET.
1 PARTE TERICA
1.1 PROPIEDADES QUMICAS DE LAS BOTELLAS DE PET
1.1.1
GENERALIDADES
En las ltimas dcadas los plsticos se han convertido en los materiales

dominantes en la industria para alcanzar los desafos tecnolgicos requeridos por
la sociedad. La produccin mundial de plsticos en el 2011 fue de 280 millones de
toneladas. Los plsticos de ingeniera son ampliamente utilizados por sus buenas
propiedades mecnicas, resistencia a la traccin, razonable estabilidad trmica y
buenas propiedades de barrera y resistencia a la abrasin (Plastic Europe, 2012,
p. 6).
En la Figura 1.1 se presenta el consumo mundial de termoplsticos en el ao
2011. El 8,5 % de plsticos estndar corresponde a 17 millones de toneladas de
polietilentereftalato (PET) y el 5 % de plsticos de ingeniera a 1 milln de
toneladas de PET, lo que demuestra una considerable demanda de este material
(Plastics Europe Market Research Group, 2012, p. 9).
Figura 1.1. Demanda mundial de termoplsticos por tipo, 2011

(Plastics Europe Market Research Group, 2012, p. 9)
En el 2004 el consumo mundial del PET fue de alrededor de 13 millones de

toneladas por ao, de las cuales aproximadamente 1,5 millones de toneladas
fueron destinadas a la produccin de botellas (Achilias y Karayannidis, 2044, p.
385).
Los polisteres termoplsticos fueron sintetizados por primera vez en 1929 por
Carothers y Hill con el uso de cido carboxlicos y dioles alifticos. El PET uno de
los polisteres aromticos ms importante fue obtenido por Whinfield y Dickson
en 1941. La produccin comercial del PET empez en 1653 y se lo utiliz en la
produccin de fibras y en los aos 60 su uso se extendi a la fabricacin de films
y botellas para bebidas (Dumitru y Firas, 2005, p. 1454; Lepoittevin y Roger, 2011,
p. 98).
El PET es uno de los plsticos de ingeniera ms verstiles y presenta
aplicaciones de gran acogida a nivel mundial como se indica en la Figura 1.2, el
PET grado botella es uno de los mercados con mayor crecimiento, las fibras
ocupan el segundo lugar y en tercer lugar estn las pelculas (Chemsystems,
2009).
Las propiedades mecnicas del PET dependen del proceso de fabricacin de la
forma final que se desee el producto. El PET es usado como material de empaque
de alimentos, medicamentos y productos electrnicos debido a sus buenas
propiedades mecnicas.
Figura 1.2. Principales aplicaciones de PET: fibras, pelculas y grado botella

(Chemsystems, 2009)
1.1.2
ESTRUCTURA Y MORFOLOGA DEL PET
El PET es un polister lineal termoplstico semicristalino considerado como uno

de los materiales de ingeniera ms importante desde hace dos dcadas por su
resistencia a la traccin y resistencia al impacto, resistencia qumica, la claridad,
procesabilidad, la capacidad de color, razonable estabilidad trmica y estabilidad
a la intemperie. En la Figura 1.3 se muestra la estructura del PET (Calhoun y
Peacock, 2006, p. 371).
Figura 1.3. Poli (etiln tereftalato) (PET)

(Achilias y Karayannidis, 2004; p. 392)
La estructura cristalina que forma el PET es nica y corresponde a una unidad

triclnica. Su velocidad de cristalizacin es lenta debido al limitado movimiento de
sus cadenas que impiden el incremento de los cristales a temperaturas mayores a
200 oC. Esta cristalizacin lenta da origen a zonas amorfas con alta claridad que
son muy comunes en la fabricacin de botellas, pelculas delgadas y materiales
de envasado. En cuanto a la temperatura de fusin del PET se encuentra en un
rango de 250 a 280 oC, mientras que la temperatura de transicin vtrea est entre
60 a 90 oC y depende de la pureza, historia trmica y mtodo de determinacin
(Binsack, 1996, pp. 49-50; Calhoun y Peacock, 2006, pp. 358-359; Geil, 2002, p.
133).
El anillo aromtico unido a la cadena aliftica corta hace que el polmero sea una
molcula rgida en comparacin con otros polmeros alifticos tales como las
poliolefinas (polietileno) o poliamidas (niln), adems la falta de movilidad
segmentaria en las cadenas de polmero resulta en relativamente alta estabilidad
trmica (Gharal, Kelkar, Labde, Nayak, Roa y Venkatachalam, 2012, p. 77).
1.1.3
OBTENCIN DEL PET
El PET es sintetizado en dos etapas: prepolimerizacin y policondensacin. La

etapa de prepolimerizacin puede ser llevada a cabo va esterificacin o
transesterificacin como se indica en la Figura 1.4. En la esterificacin se emplean
los monmeros cidos tereftlico y etilenglicol que reaccionan a una temperatura
de 240 - 260 oC y una presin entre 300 - 500 kPa (Dumitru y Firas, 2005, p.
1455; Lepoittevin y Roger, 2011, p. 100; Marchal, 2002, p. 25).
La transesterificacin es utilizada industrialmente y se emplea el dimetil tereftalato
que reacciona con 1,4-butanodiol o etilenglicol a 140 - 220 oC al vaco. Para
acelerar esta etapa se aade compuestos solubles de tinanio, manganeso,
germanio y acetatos de plomo, zinc, calcio y cadmio en cantidades de
0,05 - 0,5 % de la masa total de reaccin. El producto intermedio formado es el
BHTE (bis hidroxi etilen tereftalato) (Dumitru y Firas, 2005, p. 1455; Marchal,
2002, p. 25).
Figura 1.4. Obtendin de BHTE va esterificacin y transesterificacin

(Lepoittevin y Roger, 2011, p. 100)
En la etapa de policondensacin, el BHTE entra en el reactor a una temperatura

de 280 - 300 oC y al vaco (10 50 Pa) con el objetivo de aumentar la viscosidad.
El PET formado en este paso es adecuado para usos que no requieren de alto
peso molecular como pelculas. Adems, se produce etilenglicol como
subproducto el cual debe ser eliminado para aumentar el rendimiento de la
reaccin (Calhoun y Peacock, 2006, p. 355; Lepoittevin y Roger, 2011, pp.100101).
Si se emplea cido tereftlico se produce como subproducto agua; y, metanol si
se emplea dimetil tereftalato. El agua, el metanol y exceso de etilenglicol son
eliminados por destilacin (Culler, Hernandez y Selke, 2000, p. 116; Marchal,
2002, p. 25).
La polimerizacin en fase fundida, permite obtener PET de alto peso molecular
(! 30 000 g/mol) y alta viscosidad sin la necesidad de altas temperaturas que
degradan el producto.
El proceso se lleva a cabo a 220 - 230 oC, esta etapa es catalizada con oxido de
antimonio y germanio. Es necesario aadir compuestos de fsforo para desactivar
los catalizadores y evitar la degradacin (Bottenbruch, 1996, p. 8; Culler et al,
2000, p. 116; Lepoittevin y Roger, 2011, p 101; Marchal, 2002, p. 25).
1.1.4
DEGRADACIN DEL PET
Las temperaturas de procesamiento del PET se encuentran entre 280 - 300 C, lo

que ocasiona degradacin del polmero.
Esta degradacin puede
ser:
degradacin hidroltica, trmica y oxidativa.

La degradacin del polister dificulta la procesabilidad e incluye en la
decoloracin, provoca ruptura de las cadenas resultando en polmeros de bajo
peso molecular, formacin de acetaldehdo, enlaces cruzados o formacin de gel
y la formacin de ojo de pez en las pelculas (Gharal et al, 2012, p.78).
1.1.4.1 Degradacin hidroltica

El PET tiene la capacidad de absorber agua del medio ambiente, lo que causa su
hidrlisis. Este proceso tiene lugar en condiciones de humedad por encima de la
temperatura de transicin vtrea aunque sea a bajas velocidades.
La degradacin hidroltica tiende a ser 10 000 veces ms rpido que la
degradacin trmica en un rango de temperatura entre 100 - 120 C (Fairgrieve,
2009, p. 108).
La degradacin hidroltica es una reaccin auto cataltica donde el agua acta
sobre los enlaces ster, provoca la ruptura de las cadenas del PET y da lugar a la
formacin de grupos carboxilos y alcoholes como se puede ver en la Figura 1.5,
como consecuencia se tiene una reduccin del peso molcula (Automatismo
Industrial, 2006, p. 7; Calhoun y Peacock, 2006, pp. 357-358; Lepoittevin y Roger,
2011, pp. 106-107).
El contenido de humedad debe mantenerse por debajo del 0,02 % para evitar un
prdida rpida del peso molecular. La velocidad de la hidrlisis es directamente
proporcional a la concetracin de agua del polmero razn por la cual es
importante el secado del PET antes de su procesamiento (Fairgrieve, 2009, p.
108).
Figura 1.5. Degradacin del PET mediante hidrlisis

(Calhoun y Peacock, 2006, p. 358)
1.1.4.2 Degradacin trmica

La degradacin trmica del PET ocurre a elevada temperatura entre 270 - 370 oC,
en ausencia de oxgeno y consiste en una ruptura aleatoria de los enlaces ster
que da origen a un ster de vinilo y grupos carboxilos, debido a que los grupos
terminales predominantes son hidroxilo-ster se produce la transesterificacin de
los ster y se da lugar al alcohol de vinilo, por ello se transforma a acetaldehdo
como se observa en la Figura 1.6. La ruptura de las cadenas resulta en una
disminucin en el peso molecular (Rashid y Sarker, 2013, pp. 78-79).
Figura 1.6. Formacin de acetaldehdo

(Gharal et al, 2012, p.79)
El acetaldehdo se genera durante el proceso de fusin del PET, razn por la cual
el nivel de aldehdo se controla durante la inyeccin de la preforma en la
fabricacin de botellas, con el objetivo de obtener un producto con un contenido
mximo de 2 ppm. El acetaldehdo tiene un olor caracterstico a frutas y se
difunde en el contenido de la botella particularmente en el caso del agua mineral
(Automatismo Industrial, 2006, p. 2).
1.1.4.3 Degradacin termo-oxidativa

La degradacin termo-oxidativa del PET tiene lugar a elevadas temperaturas en
un rango de 150 250 C en presencia del oxgeno, que provoca la rpida
reaccin de los radicales alquilo con el oxgeno para dar lugar a la formacin de
radicales perxidos y posteriormente permiten la formacin de hidroperxidos en
el grupo metileno del enlace dister como se ve en la Figura 1.7. Se asocia la
reaccin con el mecanismo de radicales libres que se indica a continuacin
(Lepoittevin y Roger, 2011, p. 108):
Iniciacin
>1.1@
3+P. +H.
PH+O2 P. +HOO
Propagacin
P. +O2 POO
>1.2@
>1.3@
POO 3+322+P.
Ramificacin
.
322+PO +HO
322+3+PO +P. +H2 O
>1.4@
>1.5@
>1.6@
El mecanismo de reaccin es muy rpido si la concentracin de oxgeno en el

polmero es alta, transformando rpidamente radicales alquilos en radicales
perxidos (Fairgrieve, 2009, p.66).
Figura 1.7. Degradacin termo-oxidativa del PET

(Lepoittevin y Roger, 2011, p. 108)
1.2 RECICLAJE QUMICO DEL PET

La industria del reciclado del PET nace por la presin ambiental de mejorar la
gestin de residuos, debido a la lenta tasa de descomposicin natural del PET. El
reciclaje del PET se considera la solucin ms econmica para la reduccin de
desechos de PET (Dumitru y Firas, 2005, p. 1457-1458).
El reciclaje de las botellas PET empez en la dcada de los setenta y es uno de
los plsticos ms reciclados mediante procesos qumicos para obtener sus
materias primas con las que se vuelven a producir envases para alimentos. Sin
embargo, est practica decay debido al costo final del producto reciclado ms
caro que el fabricado con PET virgen. En la Figura 1.8, se observa los diferentes
usos que se da al PET reciclado (Culler et al, 2000, p. 388).
Entre los mtodos de reciclaje, el reciclado qumico cumple con los principios de
desarrollo sostenible ya que conduce a la formacin de las materias primas a
partir del polmero, de esta manera el medio ambiente no se sobrecarga y no hay
necesidad de recursos adicionales para la produccin de PET. Esto es posible
10
gracias a que la reaccin de sntesis del PET consiste en una policondensacin

reversible, por lo que se puede transformar de nuevo a sus unidades de
monmero u oligomeros, adems la depolimerizacin puede ser total con la
obtencin de sus monmeros o parcial obteniendo sus oligomeros y otros
productos qumicos industriales. Debido a que el PET es un polister con grupos
funcionales de ster, puede ser tratado con algunos reactivos: agua, alcoholes,
cidos, glicoles, y aminas (Bartolone, Imran y Cho, 2012, p. 69).
Por lo expuesto, el creciente consumo mundial del PET ha obligado a buscar
alternativas eficientes para tratar los desechos de PET; tal es el caso del reciclaje
qumico que ha llegado a
ser el proceso lder
ya que permite obtener los
monmeros a partir de los cuales se elabora el PET.

La Tabla 1.1 se muestra los diferentes mtodos de reciclaje qumico del PET, los
agentes de solvlisis, las principales reacciones y productos.
Moldeo/resinas
ingeniera
1%
Botellas no
alimentarias
1%
Cintas
9%
Botellas
alimentarias
17%
Fibras
52%
Lminas
20%
Figura 1.8. Usos para el PET reciclado

(AIMPLAS, 2008, p.5)
Bis(hidroxietilen)tereftalato
Bis(4hidroxibutil)tereftalato
Etilenglicol
cido tereftlico
Etilenglicol
cido tereftlico
Etilenglicol
Agua: neutra,
bsica, cida
Aminas
Poliaminas
Gliclisis
Hidrlisis
Aminlisis
(Jankauskaite et al, 2008, p. 124; Spychaj, 2002, p. 1252)
Metanlisis
Etilenglicol
Propilenglicol
Dietilenglicol
Principales productos
Dimetil-tereftalato
Agente de
solvlisis
Metanol
Mtodo
Reaccin
Tabla 1.1. Mtodos de reciclaje qumico: agentes solvolticos y productos
11
11
12
1.2.1
GLICLISIS
La depolimerizacin del PET mediante una gliclisis es el proceso de

transesterificacin entre el grupo ster del PET y un diol, comnmente se emplea:
etilenglicol, dietilenglicol, butanodiol, trietilenglicol y propilenglicol en exceso, a
presin atmosfrica o a altas presiones y temperaturas elevadas (180 250 oC).
Se produce la ruptura de los enlaces ster que son reemplazados por terminales
hidroxilos, en presencia de un catalizador que puede ser acetatos de zinc,
manganeso, cobalto, plomo, sodio, calcio y sales metlicas del cido actico,
durante un tiempo de 0,5 a 8 horas dependiendo del glicol utilizado (Achilias y
Karayannidis, 2004, p. 387; Spychaj, 2002, p. 1259; 9LWNDXVNLHQ \ Makuka,
2008, p. 31)
La reaccin de gliclisis puede llevarse a cabo en un baln de tres bocas,
equipado con un condensador, motor de agitacin y suministro de un gas inerte
para favorecer a la reaccin eliminando el oxgeno como se muestra en la Figura
1.9 (Jeong, Kim, Kim, Lee, Moon, Son, 2007, p.1076).
Figura 1.9. Esquema del reactor para gliclisis del PET

(Jeong et al, 2007, p.1077)
13
Los principales productos que se obtienen son el BHTE (bis hidroxi etilen
tereftalato) y oligomeros de bajo peso molecular, de acuerdo con la reaccin que
se puede observar en la Figura 1.10, productos que son materia prima para la
elaboracin de resinas polister insaturadas, espumas rgidas de poliuretano
polisocianurato (Araiza, Bringas, Castao y Flores, 2000, p. 218; Hernndez y
Orjuela, 2004, p.16).
Figura 1.10. Reaccin de gliclisis del PET

(Estrada y Herrera, 2012)
La seleccin y concentracin del catalizador, tiempo, temperatura y concentracin

del glicol son factores que influyen el gliclisis del PET (Jankauskaite,
Macijauskas y Lygaitis, 2008, p. 123).
Maldonado et al. (2001) determin la influencia de la seleccin del catalizador,
para lo cual coloc en un matraz 4,0 g de grnulos de PET; 2,8 g de trietilenglicol
y 0,04 de catalizador. La reaccin se realiz en un intervalo de temperatura de
170 a 180 C durante dos horas. Los catalizadores que se emplearon fueron
14
acetato de plomo que logr obtener un 94,5 % e hidrxido de litio que permiti
obtener un 86 % de PET depolimerizado (p.42).
La influencia de la concentracin del catalizador se determin en una gliclisis con
etilenglicol (EG), la reaccin se llev a cabo a 190 oC durante 1 hora y se
concluy que al incrementar la cantidad de catalizador tambin se incrementa el
rendimiento de la reaccin; as para 0,006 mol de acetato de cobalto se alcanz
88,6 % de PET depolimerizado (Chen, Chen, Liao, Lo y Mao, 2001, pp. 945-946).
Con respecto a la temperatura se realiz una gliclisis con 0,002 moles de acetato
de cobalto durante 1 hora. La mxima conversin fue de 85,7 % a 110 oC Con
referencia al glicol, una relacin molar EG/PET de 4:1 adems de aumentar la
velocidad de reaccin, disminuye la formacin de indeseables oligomeros de alto
peso molecular (Nadkarni, 2002, p.1240).
Estrada y Herrera (2012) demostraron que la depolimerizacin del PET mediante
gliclisis es la mejor alternativa para reciclar PET post-consumo de diferente
naturaleza y caractersticas. Adems, comprob que al incrementar la relacin
molar EG/PET, la temperatura y la concentracin del catalizador, incrementa el
rendimiento del BHET de alta pureza (p. 128).
Estudios de depolimerizacin de PET con propilenglicol realizados por Chaeichian
et al (2008) demostraron que la sntesis de resina polister insaturada a partir del
producto de la gliclisis que se realiz en presencia de un nuevo catalizar (acetato
de zinc ms ciclohexil amina) result ms rpida que una formulacin con el
producto que se obtuvo de una gliclisis convencional solo en presencia acetato
de zinc (p. 187).
En los ltimos aos, se ha desarrollado nuevos mtodo de gliclisis de PET. Uno
de ellos es la gliclisis en xileno que permite obtener una alta pureza de los
productos, mejor agitacin y menor tiempo de reaccin. La irradiacin microonda
es otro mtodo eficiente que permite la degradacin completa del PET con
glicoles en pocos minutos (Spychaj, 2002, p. 1260).
15
1.2.2
HIDRLISIS
Los estudios de hidrlisis del PET han sido de gran importancia en el tratamiento
de desechos de PET ya que permite obtener directamente cido tereftlico (AT)
en una sola reaccin. La hidrlisis del PET se lleva a cabo en soluciones acuosas
cidas, bsicas y neutras.
1.2.2.1 Hidrlisis cida

La hidrlisis cida se realiza con cidos inorgnicos fuertes entre los cuales estn:
cido sulfrico, cido ntrico, cido fosfrico en un intervalo de pH de 2 a 6. Al
utilizar cido sulfrico concentrado (!14,5 M) se evita las altas temperaturas y
presiones, adems se depolimeriza ms del 90 % del PET en tiempos cortos
(1 h). Con cidos diluidos (10 M) es necesario aumentar la presin y
temperaturas (150 oC), el tiempo aumentar aproximadamente a 5 h (Achilias y
Karayannidis, 2004, p. 388; Nadkarni, 2002, p.1238).
Se requiere de procesos de separacin y purificacin para la obtencin de cido
tefertlico del 99 % de pureza. La mezcla de reaccin que se obtienen (liquida
viscosa) es neutralizada con una solucin de hidrxido de sodio con el objetivo
de subir el pH (7 - 8,5). Una vez enfriada la mezcla se aade una base para
obtener un pH de 11, se obtiene cido tereftlico en forma de sal de sodio soluble
en agua. Adems se tiene otras impurezas: sulfato de sodio, hidrxido de sodio,
sulfato de sodio y etilenglicol, los cuales son filtrados. Finalmente se aade cido
para que el cido tereftlico precipite. El etilenglicol se recupera con solventes
orgnicos tal el caso de tricloroetileno (Hernandez y Orjuela, 2004, p. 16; Spychaj,
2002, p. 1267).
En un estudio de hidrlisis del PET con cido sulfrico (10 N) en presencia de
2,5 N cido fosfrico, como describe la reaccin de la Figura 1.11, realizado en un
reactor con reflujo y agitacin mecnica a 1 atmsfera de presin y un rango de
temperatura de 88 - 140 oC, permiti determinar (Mishra, Goje y Zope, 2007, p.):
16
x
x
x
La cantidad de PET que reacciona se incrementa al aumentar la

temperatura de reaccin.
Al incrementar la concentracin del cido, aumenta el porcentaje de PET
que reacciona.
El tamao de partcula juega un papel importante y mientras ms pequeo
sea el PET, mayor ser el porcentaje de PET que reacciona.
Figura 1.11. Reaccin de hidrlisis cida del PET

(Mishra et al, 2007, p. 585)
La hidrlisis cida del PET no es utilizada comnmente a nivel industrial debido al

gran consumo de cidos, que trae como consecuencia problemas de efluentes.
Adems, es necesario invertir en materiales resistentes a la corrosin.
1.2.2.2 Hidrlisis Alcalina

La hidrlisis alcalina se realiza comnmente en una solucin acuosa de hidrxido
de sodio, hidrxido de potasio o hidrxido de amonio con concentraciones de 4 a
20 %. Se trata de una reaccin lenta, el proceso puede durar entre 3 5 h a 210 250 oC y una presin de 1.4 - 2 MPa. Al utilizar hidrxido de amonio se logra
eliminar las impurezas presentes en las botellas de PET, sin embargo su costo es
mayor en comparacin al hidrxido de sodio, adicionalmente se ha demostrado
que
la
hidrlisis
alcalina
con
KOH
presenta
mejora
actividad
en
la
depolimerizacin de PET en comparacin al NaOH. La reaccin es acelerada con
17
la adicin de catalizadores como las aminas
(ciclohexilamina) (Achilias y
Karayannidis, 2004, p. 389; Spychaj, 2002, p. 1268).

En la Figura 1.12, se observa la reaccin de hidlisis alcalina del PET y sus
productos principales productos, etilenglicol y disodio tereftalato (TPA-Na2). El
cido tereftlico puro se obtiene mediante una neutralizacin de la mezcla de
reaccin con cido fuerte que puede ser cido clorhdrico menos peligroso ya que
con el cido sulfrico exite la opcion de carbonizar los monomeros del cido
tereftlico (Spaseska y Civkaroska, 2010,p. ).
Figura 1.12. Reacccin de hidrlisis alcalina del PET

(Spaseska y Civkaroska, 2010, p.382)
Mishra y Goje (2007), estudiaron el efecto de la temperatura de reaccin,

concentracin de NaOH y tamao de la partcula en la hidrlisis alcalina del PET
con hidrxido de sodio y determinaron (p. 973, 974, 975):
x
x
x
La cantidad de PET que reacciona se incrementa al aumentar la

temperatura de reaccin, siendo mayor a 150 oC.
Al incrementar la concentracin del NaOH, aumenta el porcentaje de PET
que reacciona.
El porcentaje de PET que reacciona disminuye con el aumento del tamao
de partcula.
18
Una de las ventajas de la hidrlisis alcalina es el tratamiento de PET contaminado

con impurezas incluso impurezas metlicas, adems,
el proceso es simple y
menos costoso que la metanlisis (Achilias y Karayannidis, 2004, p.389; Spychaj,

2002, p. 1268).
1.2.2.3 Hidrlisis neutra

La hidrlisis neutra se lleva a cabo en agua o vapor de agua a elevadas
temperaturas en un rango de 200 300 oC y presiones de 1 - 4 MPa, con una
relacin molar PET/agua entre 1:2 - 1:12. Se recomienda el uso de catalizadores
como acetatos alcalinos. Los productos que se obtiene son cido tereftlico (TPA)
y etilenglicol (Spychaj, 2002, p. 1272).
La hidrlisis neutra presenta ventajas sobre la hidrlisis cida y bsica al no
formar sales difciles de tratar, por tanto, es una alternativa amigable con el medio
ambiente y no genera problemas de corrosin. Sin embargo los productos
obtenidos son considerados de menor pureza que en la hidrlisis cida y alcalina
(Achilias y Karayannidis, 2004, p. 389).
1.2.3 METANLISIS
La metanlisis se realiza con metanol a altas temperaturas entre 180 - 280 oC y
presiones 2 - 4 MPa durante 3 - 5 h. Los principales productos obtenidos son
dimetil tereftalato (DMT) y etilenglicol, como se observa en la Figura 1.13. El DMT
es purificado por destilacin. Generalmente se emplea catalizadores de acetato
de zinc, magnesio o cobalto, que deben ser desactivados una vez completada la
reaccin para evitar la transesterificacin del DMT con el EG (Spychaj, 2002,
p.1256).
Fusheng et al. (2009) estudiaron la metanlisis utilizando un lquido inico como
solvente a una temperatura de 160 oC durante 3 h. y acetato de zinc como
19
catalizador, alcanzando 100 % conversin de PET y ms del 88% recuperacin

del DMT (p. 272).
Una de las ventajas de este proceso es que el DMT que se produce es de las
mismas cualidades que el DMT puro, por tanto puede ser empleado en la
produccin de PET. El etilenglicol y metanol son fcilmente reciclados. La
separacin y refinado de los productos presentes en la mezcla de reaccin
constituye una de las desventajas de este mtodo, debido a su elevado costo. El
proceso est conformado por varias operaciones unitarias: filtracin, cristalizacin,
destilacin al vaco. Incluso, convertir DMT en TPA representa otra gran inversin
para el proceso de produccin de PET (Nadkarni, 2002, p. 1236).
Figura 1.13. Reaccin de metanlisis del PET

(Spychaj, 2002, p.1256)
1.2.4
MTODOS
DE
ANLISIS
DEL
PRODUCTO
DE
LA
DEPOLIMERIZACIN DEL PET
1.2.4.1 Espectroscopa de infrarrojo (FTIR)

La espectroscopa de Infrarrojo (FTIR) es una de las tcnicas de anlisis ms
verstiles, se basa en la interaccin de la materia con la radiacin y utiliza la
regin del espectro magntico. La FTIR permite la identificacin de los grupos
funcionales de un compuesto y es de gran aplicacin en la caracterizacin e
identificacin de productos farmacuticos, anlisis de contaminantes, biomedicina,
agricultura, polmeros, alimentacin, entre otros (Stuart, 2004, p. 2).
20
El anlisis FTIR se basa en la absorcin de la radicacin infrarroja en longitudes

de onda determinadas,
tiene lugar en la regin del infrarrojo medio con una
longitud de onda entre los 4 000 a 400 cm-1 como se observa en la Figura 1.19.La
radiacin infrarroja interacta con la materia y se produce un cambio en su estado
energtico lo que ocasiona una vibracin a ciertas frecuencias de los enlaces. Los
grupos funcionales absorben la radiacin infrarroja siempre en el mismo nmero
de onda sin importar la estructura del resto de la molcula a la que pertenezcan,
lo cual indica la correlacin entre el nmero de onda a la cual la molcula absorbe
la radiacin infrarroja y su estructura (Smith, 2011, p. 5, Stuart, 2004, p. 2).
Existen tcnicas de anlisis por espectroscopa infrarroja: Anlisis por transmicin
y anlisis por reflectancia total atenuada (ATR).
El anlisis por transmicin es el mtodo infrarrojo ms antiguo y ms sencillo por
el cual es posible analizar muestras en la formas lquidas, slidas o gaseosas. En
el caso de los polmeros se requiere que la muestra sea reducida a pelculas muy
delgadas de modo que pueda penetrar y traspasar fcilmente el haz de luz.
La reflectancia total atenuada se basa en el fenmeno de la reflexin total interna,
en la Figura 1.14 se indica como un haz de luz de radiacin infrarroja entra a un
cristal transmisor de alto ndice de refraccin que permite la reflexin interna total
si el ngulo de incidencia es mayor que el de la muestra y crea una onda sobre la
superficie de dicho cristal, la onda se extiende a la muestra y se registra en el
expectro (Stuart, 2004, p. 33).
Figura 1.14. Principio de reflectancia total atenuada

(Stuart, 2004, p. 34)
21
1.2.4.2 Resonancia magntica nuclear (RMN)

La resonancia magntica nuclear es una tcnica que permite obtener informacin
estructural sobre las molculas. En el anlisis de polmeros su aporte se basa en
estudios de las configuraciones de cadena y microestructura. Se fundamenta en
la propiedad mecnica de los ncleos atmicos conocida como espn. Los
espines de los ncleos magnticos se orientaran de manera al azar, pero al ser
expuestos a un campo magnticos, se orientan de forma especfica (Lambert y
Mazzola, 2004, p. 2).
Los ncleos atmicos son sometidos a la radiacin electromagntica en el rango
de radiofrecuencias y sufren un cambio energtico. El carbono y el hidrgeno por
ser elementos ms frecuentes en la materia han sido muy estudiados, para que
un ncleo emita una seal de resonancia magntica debe tener un nmero impar
de protones o neutrones o ambos y tanto como 1H como el
13
C cumplen con esta
condicin (Stermitz y Weininger, 1988, pp. 323-326).
1.2.4.3 CALORIMETRA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC)

La calorimetra diferencial de barrido DSC es una de las tcnicas ms usada para
la caracterizacin trmica de los materiales que permite determinar la temperatura
de fusin, transicin vtrea, grado de cristalinidad, reaccin cintica o estabilidad
de la oxidacin. Esto es posible con la medicin de la cantidad de calor que
absorbe o libera una sustancia cuando es sometida a un cambio fsico o qumico,
a temperatura constante durante un tiempo determinado o cuando es calentada o
enfriada a velocidad constante en un intervalo de temperatura (Baro, Bordas,
Clavaguera, Clavaguera y Suriach, 1992, p. 11; Ehrenstein, Riedel y Trawiel,
2004, p.1).
A presin constante el cambio de energa corresponde a la entalpa, los procesos
endotrmicos que incrementa la entalpia son: fusin, evaporacin y temperatura
de transicin y los procesos exotrmicos que la disminuyen son: cristalizacin, los
22
procesos curado y la descomposicin (Ehrenstein, Riedel y Trawiel, 2004, p.1).

Los termogramas o curva DSC es la representacin grfica del proceso de
medicin. En la Figura 1.15 se observa las transiciones trmicas que se
determinan en el anlisis DSC de un polmero: Transicin vtrea (Tg), fusin y
calor de fusin y cristalizacin.
Figura 1.15. Termograma de un polmero con sus transiciones trmicas

(Ehrenstein, Riedel y Trawiel, 2004, p.1)
Transicin vtrea (Tg): La temperatura de transicin vtrea (Tg) en polmeros

amorfos o semicristalinos corresponde al cambio de un estado rgido y frgil a un
estado flexible. A temperaturas mayores a la Tg, los movimientos de segmentos
de las cadenas polimricas se incrementan y ocurren cambios en la capacidad
calorfica y en el volumen (Ehrenstein, Riedel y Trawiel, 2004, p.7; Baro et al,
1992, p. 12).
Fusin y calor de fusin: En la fusin ocurre un cambio de estado slido y

cristalino a un estado de lquido amorfo. Los polmeros semicristalinos estn
formados por cristales de diferente espesor lamelar y grado de perfeccin, los
cuales se funden en su totalidad en un rango amplio de temperatura (Ehrenstein,
Riedel y Trawiel, 2004, pp. 10-12).
23
Cristalizacin: Corresponde al proceso de enfriamiento sucesivo de un polmero

despus ser fundido, con un cambio en la entalpa que se produce cuando el
material en estado de lquido amorfo se transforma en un slido cristalino. Por
encima de la Tg, las cadenas del polmero aumentan su movilidad y dan lugar a
estructuras cristalinas, termodinmicamente ms estables.
La cristalizacin en frio se define como la cristalizacin durante el calentamiento
de un material a una temperatura por debajo de su Tg. Mientras que la
cristalizacin fundida se refiere cuando el material cristaliza por debajo de su
temperatura de fusin y por encima de su transicin vtrea durante el enfriamiento
(Ehrenstein et al., 2004, p. 16; Mano, 2003, p. 162).
1.3 RESINAS POLISTER INSATURADAS

1.3.1
GENERALIDADES
Las resinas polister insaturadas son lquidos viscosos resultado de la

policondensacin entre cidos insaturados y saturados con un diol, pueden ser
fabricadas a partir el PET virgen o con productos de PET reciclado. Al curar las
resinas se vuelven slidos termoestables con aplicaciones comerciales de gran
acogida a nivel mundial en el mercado debido a su versatilidad.
Las resinas polister insaturadas son ampliamente conocidas y utilizadas en la
industria del plstico reforzado, en la fabricacin de botones, produccin de
mrmol sinttico, productos para el transporte y aplicaciones marinas para las
cubiertas de los barcos. Adems se utiliza en la construccin, revestimientos y
acabados como lacas, cementos y pegamentos (Czub, Penczek y Pielichowski,
2005, p. 5; Weatherhead, 1980, p.140).
Se pueden utilizar como resina pura o con materiales de relleno y reforzado, uno
de los primeros usos fue producir piezas fundidas como mangos de cuchillos y
mangos de paraguas. Las resinas puras pueden utilizarse en la fabricacin de
24
piezas decorativas. Con una formulacin de curado fotosensible se consigue

revestimientos de muebles. Otra aplicacin importante es el hormign de polister
compuesto por arena de slice y aglutinante, est producto resiste ms a
productos qumicos que el hormign convencional. Las materiales reforzados son
empleados para la manufactura de sanitarios, tubos y paneles (Fink y Leoben,
2013, p. 31-32).
1.3.2
ESTRUCTURA DE RESINAS POLISTER INSATURADAS
Las resinas polister insaturadas son productos de condensacin lineal que

contienen enlaces carbono-carbono. La composicin qumica de las resinas
influye directamente en las propiedades finales del producto. Las resinas estn
conformadas por cidos/anhdridos saturados, insaturados y glicoles (Fontan y
Guzman, 2000, p. 99).
1.3.2.1 Efecto del glicol en las propiedades de la resina

Con respecto a los glicoles, existen varias opciones: etilenglicol, propilenglicol,
dietilenglicol, trimetiletilenglicol, dipropilenlicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, 1,2butanodiol y 1,4-butanodiol (Mller, 1996, p. 82).
Las caractersticas y propiedades del producto final como la rigidez, tensin,
flexin, resistencia al impacto, temperatura de distorsin depende de la estructura
qumica de los diferentes glicoles empleados en la sntesis de resinas.
El glicol ms utilizado para la formacin de las resinas es el propilenglicol por su
bajo precio, contribuye a la resina con buenas propiedades mecnicas y tiene
mayor compatibilidad con estireno. La dureza se incrementa al incrementar la
cantidad de propilenglicol. El etilenglicol es menos compatible con el estireno
(Weatherhead, 1980, p. 142).
25
Dietilenglicol y trietilenglicol registran los ms altos valores de resistencia a la

tensin y flexin en comparacin al propilenglicol. El grupo ter que forma parte
de su estructura proporciona mayor flexibilidad, ya que a mayor nmero de
enlaces ter menor ser la dureza y por lo expuesto los polisteres curados sern
ms flexibles y tendrn mayor resistencia al impacto. Pero presentan
caractersticas poco deseables como son mayor absorcin de agua, menores
propiedades elctricas y debido al oxgeno del grupo ter se disminuye la
temperatura de distorsin (lmite de temperatura en el que la resina empieza a
perder rigidez), los grupos metilos producen altas temperaturas de distorsin.
(Fontan y Guzman, 2000, p. 102).
En la Tabla 1.2 se indican las temperaturas de distorsin generadas por diferentes
glicoles
Tabla 1.2. Efecto del glicol sobre la temperatura de distorsin

Glicol
Temperatura de distorsin
(oC)
2,3 Butanodiol
81
Propilenglicol
73
1,3-butanodiol
62
1,4-butanodiol
59
Dipropilenglicol
Dietilenglicol
T ambiente
T ambiente
(Fontan y Guzman, 2000, p. 102)
Resinas elaboradas con neopentilglicol se caracteriza por tener una mayor

resistencia trmica y qumica, en especial a lcalis, resistencia al impacto y a la
flexin. Se ha determinado que formulaciones con neopentilglicol, cido isoftlico
y catalizadores de fsforo, reducen el tiempo de esterificacin y se obtienen
productos de color claro; sin embargo, para un buen desempeo el glicol debe ser
mezclado con otros para mejorar la compatibilidad con el estireno (Czub et al.,
2005, p. 17; Weatherhead, 1980, p. 142).
26
Para tener una resina con menor flexibilidad, mayor dureza, rigidez y resistencia
qumica y trmica se emplean junto con los glicoles, estructuras cclicas y
aromticas como el ciclohexanodimetanol y alcoholes modificados del bisfenol A
(Fontan y Guzman, 2000, p. 102).
1.3.2.2 Efecto de los cidos en las propiedades de la resina

Propiedades de la resina curada como la dureza, resistencia a la tensin, mdulo
de flexin, resistencia al impacto, temperatura de distorsin dependen de la
estructura qumica de los cidos saturados e insaturados.
La insaturacin de los cidos dibsicos juegan un papel importante en el curado
de la resina, una mayor proporcin de insaturacin favorece a la reactividad y por
tanto al
proceso de reticulacin. El cido insaturado permite que se d el
entrecruzamiento de las cadenas; entonces cuanto mayor sea la proporcin

mayor es el grado de reticulacin. La insaturacin no debe ser aromtica para que
exista el entrecruzamiento (Weatherhead, 1980, pp. 142-143).
Los anhdridos insaturados utilizados a nivel industrial son: anhdrido malico y
fumrico, siendo el anhdrido malico la mejor opcin gracias a su bajo precio y
mayor rendimiento en la policondensacin al generar una molcula de agua por
mol. El anhdrido fumrico es ms costo y durante la condensacin genera
2 moles de agua que deben ser removidas.
El cido itaconico es aadido para obtener una resina curada ms suave, debido
al impedimento estrico que presenta. Los anhdridos son preferidos ante los
cidos por su mayor reactividad (Fink y Leoben, 2013, p. 2; Fontan y Guzman,
2000, p. 100).
Entre los cidos y anhdridos saturados ms comunes estn: anhdrido ftlico,
anhdrido tetrahidroftlico, cido isoftlico y cidos alifticos como el cido
adpico, succnico y sebcico (Mller, 1996, 82).
27
El anhdrido ftlico es el ms usado, proporciona rigidez y resistencia qumica a la

resina curada. El cido isoftlico produce plsticos reticulados ms resistentes
que presentan alta temperatura de distorsin, mayores mdulos de flexin y
mayor rigidez de la resina curada. Estas resinas son ms viscosas y deben ser
diluidas en mayor cantidad de estireno, lo cual aumenta la resistencia al lcali y
agua. El cido adpico y en muy pocas veces el cido sebcico se emplean para
obtener resinas ms flexibles (Brydson, 2000, pp. 698-699; Nava, 2004, p.41).
Resina obtenidas a partir de cido tereftlico presentan gran regularidad
estructural debido a las unidades de tereftalato en la cadena polimrica. Esto
genera alta temperatura de distorcin, alta rigidz y gran resistencia a la corrosin
qumica. Por otro lado, el uso de anhdrido tetrahidroftlico permite un mejor
secado de la resina al aire sin la adicin de compuestos parafinados, mejora las
propiedades mecnicas, disminuye la absorcin de agua y proporciona mayor
transparencia (Fontan y Guzman, 2000, p. 101).
Propiedades fsicas de las resinas como el esfuerzo a la tensin aumentan con el
incremento del grado de insaturacin, resinas alifaticas requieren mayor
saturacin para alcanzar el valor mximo de esfuerzo a la tensin. El cido
isoftlico confiere mayor esfuerzo a la tensin que el cido ftlico, en cuanto a
esfuerzos de compresin, cidos alifticos registran bajos valores; los productos
que contienen fumaratos tienen valores ms altos que aquellos que contienen
maleatos y productos isoftlicos disponen de valores ms altos que productos
ftalatos.
Con respecto a la resistencia al impacto las cadenas largas de los cidos
alifticos harn que los valores del esfuerzo al impacto aumente, en comparcin
al cido ftlico e isoftlico. La temperatura de distrocin es mayor en productos
con cido isoftlico que con ftlicos y estos a su vez mayor que con cidos
alifticos (Boeing, 1969, pp. 145-153).
En la Tabla 1.3 se muestran las temperaturas de distrocin que presentan las
resinas polister insaturadas sintetizadas con diferentes cidos.
28
Tabla 1.3. Efecto del cido saturado sobre la temperatura de distorsin

cido saturado
Isoftlico
Temperatura de distorsin (oC)

82
Ftlico
73
Glutrico
65
Succnico
62
Adpico
55
20
Sebsico
(Fontan y Guzman, 2000, p. 101)
1.3.2.3 Efecto de los monmeros

Los monmeros vinlicos actan como solventes del polister insaturado para
conseguir una viscosidad ms fcil de manipular y permite el entrecruzamiento de
las
cadenas
del
polister
para
conseguir
una
estructura
termoestable
(Weatherhead, 1980, p. 144).

Entre los monmeros vinlicos est el estireno, D-metilestireno, viniltolueno,
divinilbenceno, acetato de vinilo. El ms usado es el estireno por su fcil
disponibilidad, bajo costo y ofrece una variada gama de aplicaciones al producto
final. Al aumentar la cantidad de estireno se incrementa la rigidez del producto
final curado. Otro monmero utilizado es el D-metilestireno que incrementa la
temperatura de torsin, dureza, resistencia a la traccin y mdulo de flexin, son

ms flexibles y presentan menor contraccin el curado pero forma menos
radicales reactivos, por tanto la reaccin de curado es ms lenta. (Fink y Leoben,
2013, p. 4)
Los monmeros acrlicos como el metacrilato de metilo y acrilato de metilo son
empleados para laminados reforzados con fibra de vidrio, imparten mayor
luminosidad y mejor resistencia al medio externo. Monmeros halogenados como
el dicloro-estireno y dibromo-estireno reducen la inflamabilidad en un grado
limitado, pero su uso es limitado debido a los altos precios. Los teres vinlicos
29
tambin son utilizados como monmeros, el divinil ter se emplean especialmente

aplicaciones de curado por radiacin (Fink y Leoben, 2013, p. 4; Fontan y
Guzman,2000, p. 103, Weatherhead, 1980, p. 147).
1.3.2.4 Inhibidores
Los inhibidores son compuestos que detienen la reaccin de polimerizacin por
completo. Los dobles enlaces de las resinas polister insaturadas son sensibles a
las impurezas y existe mayor riesgo de una polimerizacin prematura a la
temperatura ambiente en la que son almacenadas, mientras ms alta sea esta
temperatura o el tiempo de almacenamiento. Los inhibidores incrementan el
tiempo de almacenamiento y tiempo de vida til del polister insaturado. Algunos
de estos compuestos son la hidroquinona, catecol, metibenzoquinona, son
utilizados entre 100 - 300 ppm (Fink y Leoben, 2013, 9; Malik, Choudhary y
Varma, 2000; 2000, p. 6).
1.3.3
SNTESIS DE RESINAS POLISTER INSATURADAS
Las resinas polister insaturados son productos de la reaccin de condensacin

entre los cidos / anhdrido saturados, cidos / anhdrido insaturados y alcoholes
divalentes, tal como se muestra en la Figura 1.16. Los compuestos ms utilizados
en la formulacin de la resinas son el cido ftlico, cido malico y propilenglicol,
con una relacin molar de grupo hidroxilo a grupos carbonilo de 1,1:1 (Abu, Ahma
y Ramli, 2006, p. 23 ;ztrk y Gl, 2007, p. 1541).
La sntesis consiste en dos etapas, la primera es la formacin de un monoster en
un rango de temperatura de 60 - 130 oC, la segunda en la polimerizacin que se
da a ms de 160 oC. Suele aadirse un 5 10 % exceso del glicol para
compensar la prdida durante la policondensacin. Los catalizadores ms
utilizados son el acetato de zinc y cido U-toluenosulfnico (Malik et al, 2000, p.
143).
30
Figura 1.16. Reaccin de formacin resina polister insaturada

(Mller, 1996, p. 82)
Existen
varios
mtodos
para
eliminar
el
agua
formada
durante
la
policondensacin uno de ellos es mediante el suministro de un gas inerte que

puede ser nitrgeno o dixido de carbono. El segundo es aadir xileno entre
3 - 6% en peso de la carga total para retirar el agua de condensacin por medio
de una destilacin azeotrpica. El tercero es mediante el uso de vaco, pero existe
el riesgo de tambin perder glicol (Fink y Leoben, 2013, p. 9; Malik et al, 2000, p.
143; Cherian y Thachil, 2004, 831).
La presencia del oxgeno provoca la decoloracin y para evitarla se utiliza un gas
inerte como nitrgeno o dixido de carbono. La adicin de un inhibidor en las
primeras etapas de la reaccin preserva la claridad y el color de la resina. Los
catalizadores empleados son: para-tolueno sulfnico, titanio de tetrabutilo y sales
de estao que proporcionan estabilidad en el almacenamiento de la resina
(Ahamad, Lubi, Mohan, Safeer y Thachil, 2011, pp. 261-262).
La reaccin es controlada mediante la medicin del nmero cido de pequeas
muestras de resina tomadas durante la reaccin y son tituladas con una solucin
etanlica de hidrxido de potasio 0,1 N. El nmero cido representa el nmero de
miligramos de hidrxido de sodio equivalente a la acidez en un gramo de resina
polister insaturada.
31
Normalmente se termina la reaccin cuando se tiene un nmero cido entre

50 - 25 (Brydson, 2000, p. 702).
Una vez alcanzado el nmero cido deseado se aade inhibidores de
polimerizacin como la hidroquinona. Para iniciar la mezcla con el monmero
vinlico se debe tomar en cuenta dos consideraciones: si el polister est muy
caliente se dar un curado prematuro conocido como gelacin y si el polister
est muy fro la viscosidad ser muy alta y el proceso de mezcla se dificulta (Fink
y Leoben, 2013, p. 9)
Por ltimo un monmero vinlico es aadido, comnmente se emplea estireno
35 % en peso a 70 - 80 oC (Abu et al, 2006, p. 23; ztrk y Gl, 2007, p. 1542).
1.3.4
MECANISMOS DE CURADO DE RESINAS POLISTER INSATURADAS
La polimerizacin de una solucin de polister en un monmero vinlico como el

estireno es altamente exotrmica. Las molculas de polister son los agentes de
reticulacin y el estireno sirve como un agente para unir las molculas de
polister. El proceso de curado va radicales se puede dividir en cuatro etapas:
induccin, formacin de microgel, de transicin, y macrogelacin (Malik et al,
2000, p. 154):
x
x
x
Perodo de induccin, muy poca polimerizacin tiene lugar. Se inicia con un

entrecruzamiento intermolecular entre el polister y el monmero vinlico.
Etapa migrogel, formacin de estructuras esfricas (partculas de microgel)
con una alta densidad de reticulacin.
Etapa de transicin, los (C = C) enlaces dobles en el interior el microgel se
someten a reticulacin intramolecular, mientras que los de la superficie
reaccionan con monmeros o microgeles lo cual ocaciona el crecimiento de
microgel.
Macrogelacin que tiene lugar por microgeles intermoleculares y cmulos
de microgel que produce un fuerte aumento de la viscosidad.
32
En la Figura 1.17 se observa la reaccin de reticulacin del poliester insaturado

con el monmero de estireno.
Figura 1.17. Reaccin de reticulacin del poliester insaturado con el monmero de

estireno
(Jeong et al, 2007, p.1078)
El curado en fro es el mtodo convencional que emplea como iniciadores de la

polimerizacin perxidos a temperatura ambiente y aceleradores como las sales
de cobalto. Las ms comunes son el octoato de cobalto o naftenato de cobalto, se
disuelven en monmeros de estireno e inician la descomposicin del perxido
(Fink y Leoben, 2013, p. 25; Mller, 1996, pp. 90-91).
El perxido de metil-etil cetona (MEKP) es el ms usado para reticular los
polisteres insaturados a temperatura moderadas de 60 - 90 oC, tambin se
emplean el perxido de ciclohexanona y el hidroperxido de cumeno para inician
la reaccin de entrecruzamiento entre el monmero no saturado y los dobles
enlaces del polister. Primero se aade el acelerador y luego el perxido. Los
hidroperxidos son usados para curar madera, muebles y recubrimientos en
lminas. Para el curado en caliente se utiliza perxido de di-t-butilo o perbenzoato
de t-butilo entre 130 - 150 C (Brydson, 2000, p. 703; Malik et al, 2000, p. 153).
En la Tabla 1.4 se presenta rango de temperatura ptima para iniciadores de
curado de resinas de polister insaturadas.
33
Tabla 1.4. Rango de temperatura ptima para iniciadores de curado de resinas de polister
insaturadas
Iniciadores
Aceleradores
Temperatura de
procesamiento (oC)
Perxido de benzoilo
Dimetilanilina
0-25
Perxido de metil-etil
cetona
Octoato de cobalto
20-25
Hidroperxido de
cumeno
Naftenato de manganeso
25-50
Perxido de laurolio
Calor
50-80
Peroctoato de terbutilo
Calor
80-120
Perxido de benzoilo
Calor
80-140
Perbenzoato de terbutilo
Calor
105-150
(Nava, 2004, p. 53)
Las resinas que son sometidas a reacciones de reticulacin experimentan algunos

problemas durante el curado que pueden ser contraccin, deformacin y
agrietamientos. Resinas formuladas con estireno tienen una contraccin
volumtrica del 17 %, lo cual provoca grietas y deformaciones en el producto final.
Para reducir la contraccin a un 12 % se realiza moldeados a altas temperaturas
para evitar los vacos, por lo general se emplea vinil-tolueno (Nava, 2004, p. 55).
La atmsfera de oxgeno inhibe la reaccin de reticulacin lo que conlleva a
desarrollar superficies pegajosas en capas gruesas y superficies suaves en capas
delgadas, debido a los radicales libres del proceso de polimerizacin que son
sensibles al oxgeno. Para evitar este problema se aaden ceras de parafina
(Mller, 1996, p.p. 84-85; Nava, 2004, p.56).
El curado de resinas por radiacin describe un proceso de fotopolimeizacin que
usa teres de vinilo para copolimerizar con el poliester insaturado en presencia de
una cetona que actua como foto-iniciador. Se emplea lmparas de alta presin de
vapor de mercurio o lmparas de electrodos. Es un curado muy rpido. teres de
alilo produce resinas de alta dureza y se reduce la inhibicin por la presencia del
oxigeno (Czub et al, 2005, pp. 66-67).
34
En el curado de la resina existen factores de importancia que deben ser tomados

en cuenta para que el entrecruzamiento sea el esperado. Durante el proceso no
se alcanza el 100 % del curado debido a que unos dobles enlaces permanecen en
el producto final. Para conseguir una alta conversin es indispensable controlar la
temperatura en la etapa inicial (50 - 80 oC) para favorecer a la reaccin de
copolimeirazacin y evitar la gelacin, en la etapa final la temperatura subir por
la naturaleza exotrmica de la reaccin (Berzina, Kalnins, Rence y Viksne, 2002,
p. 39).
35
2 PARTE EXPERIMENTAL
2.1 DEPOLIMERIZACIN
DE
LAS
BOTELLAS
DE
PET
MEDIANTE UNA GLICLISIS ALCALINA

2.1.1
PREPARACIN DE LAS BOTELLAS PARA SU DEPOLIMERIZACIN
Para el desarrollo de la presente investigacin se utiliz botellas de PET

recicladas. En la Figura 2.1 se presenta el diagrama de flujo utilizado para la
preparacin de las botellas de PET que fueron depolimerizadas.
Se recolectaron botellas de PET de diferentes tamaos y colores, la seleccin de
las botellas se realiz tomando en cuenta el color y marca; se decidi utilizar las
botellas de agua de marca Dasani y Tesalia y se descart las botellas de color
verde, azul y amarillas para uniformizar la materia prima.
El lavado de las botellas seleccionadas se realiz con agua y detergente para
eliminar las impurezas como polvo y residuos orgnicos. Se retir las etiquetas y
tapas manualmente para evitar la contaminacin del PET con otro polmero en la
molienda.
Se realiz dos etapas para reducir de tamao; primero se cortaron manualmente
las botellas en pedazos de aproximadamente 3x3 cm. Y posteriormente se realiz
una molienda en un molino de cuchillas hasta obtener partculas entre
5 a 0,85 mm, el proceso se repiti hasta obtener 3 kg de PET molido.
Se almacen el PET molido en recipientes cerrados para evitar que se contamine
y adquiera humedad del ambiente.
36
Recoleccin
Botellas diferente
tamao y color
Seleccin
Botellas Dasani y
Tesalia
Agua con detergente
Lavado
Agua con detergente
Botellas con tapas y

etiquetas
Retiro de tapas y
etiquetas
Tapas y etiquetas
Botellas sin tapas y

etiquetas
Reduccin de
tamao
Pedazos PET
(3x3 cm)
Molienda
PET molido
(0,85 - 5 mm)
Figura 2.1. Diagrama de flujo para la preparacin botellas de PET
37
2.1.2
CARACTERIZACIN DE LA MATERIA PRIMA
Con el objetivo de obtener una muestra representativa de la cantidad de PET

molido, se realiz un muestreo por cuarteo de cada marca de la siguiente manera:
Se colocaron las botellas molidas de marca Tesalia sobre una superficie plana y
limpia para evitar contaminacin del material, se acomod el polmero en forma
de pila cnica, posteriormente se presion el vrtice hasta obtener un espesor y
un dimetro uniformes, se dividi la pila aplanada en cuatro partes iguales, se
mezcl y homogeniz el material de cada divisin y se repiti el procedimiento
hasta reducir la muestra al tamao requerido para el posterior anlisis; lo mismo
se realiz con las botellas marca Dasani.
2.1.2.1 Anlisis por espectroscopa de infrarrojo (FTIR)

Para caracterizar la materia prima, se realiz un anlisis por espectroscopa
infrarroja (FT-IR).
Con el fin de obtener una lmina delgada, se prens alrededor de 0,5 g de
material en medio de dos placas antiadherentes en una prensa Carver Modelo
2112-2. Las condiciones a las cuales se oper el equipo se indican en la Tabla
2.1.
Tabla 2.1. Condiciones de operacin de la prensa para la obtencin de la lmina de PET

Temperatura (C)
250
Presin (psi)
24 000
Tiempo (min)
0,5
Las lminas obtenidas fueron analizadas por transmitancia desde los 4 000 hasta
los 450 cm-1 con el espectrofotmetro de infrarrojo Perkin Elmer modelo Spectrum
One.
Para
conseguir
buena
resolucin
del
espectro,
se
normalizacin, suavizado de los picos y correccin de la lnea base.
efectu
una
38
2.1.2.2 Calorimetra diferencial de barrido (DSC)

Para la determinacin de las propiedades trmicas de la materia prima se utiliz
un calormetro diferencial de barrido Netzsch, modelo DSC 204 F1 Phoenix, el
cual dispone de un intracooler para el enfriamiento a velocidad constante.
Se pes la muestra y se coloc en una celda de aluminio sellada. Los ensayos se
llevaron a cabo en una atmsfera de nitrgeno con flujo de 20 mL/min y con base
a la norma ASTM D3418-08, se realizaron los siguientes barridos:
a) Primer calentamiento: desde temperatura ambiente hasta 280 C a una
tasa de calentamiento de 10 C/min
b) Paso isotermal: se mantuvo la temperatura de 280 C durante 10 minutos
c) Primer enfriamiento: desde 280 C hasta temperatura ambiente
d) Segundo calentamiento: desde temperatura ambiente hasta 280 C a una
tasa de calentamiento de 10 C/min
e) Segundo enfriamiento: desde 280 C hasta 60 C
La determinacin de los valores de temperatura de fusin, transicin vtrea y calor
de fusin fue posible con ayuda del software que dispone el equipo en el que se
realiz el ensayo.
2.1.3
PRUEBAS PRELIMINARES PARA SELECCIN DEL MTODO DE

RECICLAJE QUMICO
Se realizaron pruebas preliminares para seleccionar el proceso mediante el cual

se realiz el reciclaje qumico de las botellas de PET. Se escogi dos posibles
mtodos de reciclaje qumico: hidrlisis cida y gliclisis alcalina.
39
2.1.3.1 Reciclaje qumico del PET mediante hidrlisis cida

Se
realiz
una
hidrlisis
cida
utilizando
cido
sulfrico
diferentes
concentraciones que se indican en la Tabla 2.2.

En un reactor con agitacin mecnica, sistema de calentamiento y un
condensador se coloc el cido y el PET molido en una relacin de
0, 1 g PET
. La
1 ml solucin
reaccin se llev a cabo a presin atmosfrica y a 90 oC.
Tabla 2.2. Concentracin de la solucin de cido sulfrico
2.1.3.2
Prueba hidrlisis
Concentracin solucin de
H2SO4 (M)
Prueba preliminar 1
15
Prueba preliminar 2
10
Prueba preliminar 3
Reciclaje qumico del PET mediante gliclisis alcalina
Para la depolimerizacin del PET mediante una gliclisis alcalina se utiliz un

glicol que en este caso fue el etilenglicol grado tcnico y se emple hidrxido de
sodio como catalizador, en un reactor con agitacin mecnica, sistema de
calentamiento y un condensador.
La reaccin se llev a cabo condiciones de temperatura y presin determinadas
en estudios realizados anteriormente por ser las mejores condiciones para la
gliclisis alcalina.
El tamao de partcula que se emple es el resultado de la molienda explicada en
la preparacin de las botellas de PET, las condiciones de operacin se indican en
la Tabla 2.3.
40
Tabla 2.3. Condiciones de operacin del reactor para la depolimerizacin

Temperatura (q C)
187
Presin (atm)
0,72
Tamao partcula (mm)
0,85 - 5,00
Se realizaron pruebas preliminares para determinar la relacin entre los gramos

de PET y los mililitros de glicol
gr PET
ml Glicol
en los cuales se logr depolimerizar la
mayor cantidad de PET en un tiempo determinado.

En el reactor se coloc primero el etilenglicol y luego se aadi el hidrxido de
sodio necesario de acuerdo a la estequiometria de la reaccin representada en la
ecuacin 2.1, una vez disuelto el hidrxido se coloc 200 g de PET molido en un
rango de 0,3 - 0,6 g PET/ml glicol.
n PET + 2n NaOH
EG
n Na2 TP + n EG
>2.1@
Donde,
n
nmero de moles
Na2TP :
tereftalato de sodio
EG
etilenglicol
Para determinar el rendimiento de la reaccin de depolimerizacin, se solubiliz la

mezcla de reaccin en agua destilada para poder filtrar el PET que no reaccion,
se lo coloc en la estufa durante 2 horas a 90 qC y se lo pes.
2.1.4
GLICLISIS ALCALINA DE LAS BOTELLAS DE PET
En la Figura 2.2 se presenta el diagrama de bloques empleado en el proceso de

depolimerizacin de las botellas de PET que se emple posteriormente para la
sntesis de la resina polister insaturada.
41
Botellas de PET molidas
Gliclisis
alcalina
Etilenglicol
Hidrxido de sodio
Mezcla depolimerizada
Solubilizacin
Agua
Mezcla solubilizada
Filtracin
Sobrenadante
Solucin cido
clorhdrico 1:2
PET no reaccion
Precipitacin
pH 1
Precipitado
Centrifugacin
3000 rpm
Producto slido
Secado
90 oC
Sobrenadante
(Residuo)
Producto depolimerizado seco

Figura 2.2. Diagrama de flujo de gliclisis alcalina de las botellas PET
42
Se realizaron 10 reacciones de depolimerizacin para obtener suficiente producto

que fue empleado posteriormente en la sntesis de la resina. En cada prueba se
depolimeriz 200 g de PET molido, se utiliz etilenglicol grado tcnico y se
emple hidrxido de sodio como catalizador.
Las condiciones de operacin fueron las mismas que se emplearon en las
pruebas preliminares indicadas en la Tabla 2.3. La relacin entre los gramos de
PET por mililitros de glicol fue de 0,4 que se determin de pruebas preliminares
realizadas.
Al igual que en las pruebas preliminares para determinar el rendimiento de la
reaccin de depolimerizacin, se solubiliz la mezcla de reaccin en agua
destilada para poder filtrar el PET que no reaccion, se lo sec y pes.
2.1.4.1 Separacin del producto obtenido en la gliclisis alcalina

Posteriormente de solubilizar la mezcla de la reaccin y eliminar el PET que no
reaccion, se realiz una titulacin potenciomtrica con una solucin 1:2 de cido
clorhdrico con el objetivo de precipitar el producto de la gliclisis.
Para separar el producto del exceso del etilenglicol, se coloc la mezcla
precipitada en una centrfuga marca Thermo durante 5 min. El producto fue
secado a 90 qC en una estufa durante 24 horas.
2.1.4.2 Caracterizacin del producto obtenido en la gliclisis alcalina del PET
Anlisis por espectrofotometra infrarroja (FT-IR)

La espectrofotometra infrarroja se realiz para identificar el compuesto al que
corresponde el producto obtenido de la gliclisis alcalina de las botellas del PET.
43
Se tom una muestra de 50 ml de la mezcla solubilizada y se realiz una titulacin

potenciomtrica con cido clorhdrico hasta alcanzar el pH en el que se
neutralizarn las sales de los cidos carboxlicos. Los slidos se separaron
igualmente en la centrfuga y luego se sec el producto obtenido a 90 C durante
24 h.
Los espectros se obtuvieron mediante la tcnica de transmitancia, con una
resolucin de 4 cm-1 y 9 barridos en un rango de 4 000 a 400 cm-1. Se tom una
pisca de producto seco y se mezcl con bromuro de potasio previamente secado
durante 3 horas a 100 oC. Con la ayuda de una prensa marca Carver se elabor la
pastilla de bromuro de potasio, las condiciones de operacin de la prensa se
detallan en la Tabla 2.4.
Tabla 2.4. Condiciones de operacin de la prensa para la obtencin de la pastilla de

bromuro de potasio
Presin (psi)
20 000
Tiempo (min)
0,5
Los espectros se obtuvieron con el espectrofotmetro infrarrojo Perkin Elmer

modelo Spectrum One, equipo perteneciente al Centro de Investigaciones
Aplicadas a Polmeros (CIAP).
Para conseguir buena resolucin de los espectros, se efectuaron una
Anlisis por resonancia magntica nuclear

Se realiz un anlisis por resonancia magntica nuclear del producto de la
depolimerizacin mediante gliclisis alcalina.
Se obtuvo el espectro de resonancia magntica nuclear y composicin
correspondiente al producto obtenido en la gliclisis alcalina del PET.
44
2.2 SNTESIS DE LA RESINA POLISTER INSATURADA

2.2.1
OBTENCIN DE LA RESINA POLISTER INSATURADA
La sntesis de la resina de polister insaturada se llev a cabo mediante una

reaccin de policondensacin entre el producto obtenido en la gliclisis alcalina
del PET con un glicol y anhdrido malico; para lo cual se emple un reactor con
agitacin mecnica, sistema de calentamiento y un condensador.
Las condiciones de operacin del reactor se detallan en la Tabla 2.5.
Tabla 2.5. Condiciones de operacin del reactor para la polimerizacin de la resina

Temperatura prepolimerizacin (q C)
120
Temperatura polimerizacin (q C)
190
Presin (atm)
0,72
El glicol usado en esta ocasin fue el propilenglicol por presentar mayor

compatibilidad con el monmero que se emple para el curado (Berzina, Kalnins,
Rence y Viksne, 2002, p.37).
El agua que se form durante la reaccin de policondensacin fue retirada con
Nitrgeno, gas de arrastre que gener una atmsfera inerte. (Cano, Prez y
Espinel, 2002, p. 4; Mller, 1996, p. 89).
Se realizaron 9 pruebas de sntesis de resina de polister insaturada, teniendo en
cuenta 3 alternativas:
1. El material reciclado
2. El material puro
3. Mezcla de materiales puro y reciclados.
Se decidi emplear las alternativas indicadas anteriormente con el objetivo de
comparar resinas elaboradas a partir de material reciclado con resinas
45
sintetizadas a partir de material puro para estudiar la factibilidad de incorporar

PET reciclado en la fabricacin de resinas con material virgen. En la Tabla 2.6 se
detallan la composicin de cada resina que fue sintetizada.
Tabla 2.6. Composicin de las resinas
2.2.2
Resina
Compuesto
Resina 1
Material reciclado
Resina 2
Material reciclado
Resina 3
Mezcla de material reciclado y

puro
Resina 4
Material puro
Resina 5
Material puro
Resina 6
Material reciclado
Resina 7
Mezcla de material reciclado y

puro
Resina 8
Material reciclado
Resina 9
Material reciclado
DETERMINACIN DEL NMERO CIDO
La monitorizacin de la reaccin se la hizo mediante la cuantificacin del nmero

cido de la resina (mg NaOH / g muestra). Se titul 10 ml de resina disuelta en
etanol con una solucin etanlica de NaOH 0,1 M y fenoftalena como indicador.
La sntesis se realiz hasta alcanzar un nmero cido mximo de 30 mg NaOH / g
muestra y la temperatura de reaccin se increment hasta aproximadamente
180 C (Elgegren y Nakamatsu, 2009, p. 7).
El nmero cido se calcul aplicando la ecuacin 2.2
ndice de acidez.=
5,61V(ml,NaOH 0,1N)
peso muestra(g)
>2.2@
46
2.2.3
CURADO DE LA RESINA POLISTER INSATURADA
El curado de la resina se realiz va radicales libres con un monmero vinlico que

permiti un entrecruzamiento de las cadenas y adems sirvi como solvente que
hizo la resina menos viscosa, este monmero fue el estireno.
Una vez alcanzado el nmero cido esperado, se aadi poco a poco el estireno
para lo cual se enfri la mezcla de reaccin hasta aproximadamente 80 oC, se
dej reaccionar al polister y el estireno durante 30 minutos, sin calentamiento y
con agitacin mecnica.
La
resina
polister
insaturada
fue
almacenada
en
frascos
de
vidrio
hermticamente sellados para evitar la evaporacin del solvente.

Para el curado de la resina se coloc 50 ml de resina en un recipiente, se aadi
3 gotas de octoato de cobalto que actu como promotor de la reaccin de
reticulacin y se mezcl durante 10 s, posteriormente se agreg 1 ml de MEKP
perxido que constituye el iniciador del proceso de curado y se mezcl durante
5 s. Finalmente se coloc en un molde previamente elaborado con papel aluminio
(Elgegren y Nakamatsu, 2012, p. 9).
2.3 EVALUACIN DE LA RESINA POLISTER INSATURADA

Se elabor una resina polister insaturada con materiales puros: anhdrido
malico, anhdrido ftlico y propilenglicol para compararla con las resinas
formuladas con material reciclado, adicionalmente se compar con una resina
comercial.
La evaluacin del desempeo de la resina obtenida se lo hizo mediante el
porcentaje de slidos y dureza.
47
2.3.1
ANLISIS
DE
LA
RESINA
POLISTER
INSATURADA
POR
ESPECTROFOTOMETRA INFRARROJA (FT-IR)

Para analizar las resinas polister insaturadas por FTIR se coloc 5 g del
producto en papel aluminio y se sec durante 2 horas para eliminar el estireno y
poder comparar las resinas elaboradas a partir de material reciclado con resinas
sintetizadas a partir de material puro.
Los espectros se obtuvieron mediante la tcnica de transmitancia, con una
resolucin de 4 cm-1 y 9 barridos en un rango de 4 000 a 400 cm-1. Se tom una
pisca de resina seca y se mezcl bien con bromuro de potasio previamente
secado durante 3 horas a 100 oC. Con la ayuda de una prensa marca Carver se
elabor la pastilla de bromuro de potasio, las condiciones de operacin de la
prensa se detallan en la Tabla 2.5.
Para conseguir buena resolucin de los espectros, se efectuaron una
2.3.2
DETERMINACIN DEL PORCENTAJE DE SLIDOS
El porcentaje de slidos se determin de acuerdo con la norma ASTM D2369-10,

2010. En papel de aluminio en forma rectangular, previamente pesado se coloc a
aproximadamente 0,5 g de resina que se sintetiz y se llev a la estufa donde
permaneci una hora a 110 oC. Finalmente se pes la muestra y se calcul el
porcentaje de slidos.
2.3.3
DETERMINACIN DE LA DUREZA
La dureza se determin mediante la norma ASTM D2240-05, 2010. La medicin

de la dureza de las resinas que se sintetizaron se realiz con un durmetro shore
D, las resinas se colocaron en una superficie plana y se realizaron 10 mediciones
48
de cada una para sacar un valor promedio.
2.4 DIMENSIONAMIENTO
DEL
REACTOR
PARA
LA
DEPOLIMERIZACIN DE DESECHOS DE PET Y DEL

REACTOR PARA LA POLIMERIZACIN DE RESINA DE
POLISTER INSATURADA
2.4.1
DIMENSIONAMIENTO
DEL
REACTOR
PARA
LA
DEPOLIMERIZACIN DE DESECHOS DE PET

Se dimension el reactor para la depolimerizacin de 500 kg/da de desechos de
PET. El reactor consta de tres partes: recipiente cilndrico, fondo y tapa. Tambin
se incluy el sistema de agitacin y calentamiento.
2.4.2
DIMENSIONAMIENTO DEL REACTOR PARA LA POLIMERIZACIN

DE RESINA POLISTER INSATURADA
Se dimension el reactor para la polimerizacin de 500 kg/da de producto

obtenido de la depolimerizacin del PET. El reactor consta de tres partes:
recipiente cilndrico, fondo y tapa. Tambin se incluy el sistema de agitacin y
calentamiento.
2.4.2.1 Criterios para el dimensionamiento de los reactores

Para el dimensionamiento de los reactores de depolimerizacin y polimerizacin
se aplic el cdigo ASME seccin VIII divisin 1, por ser la norma ms conocida y
de uso a nivel mundial.
49
Material de construccin
Para determinar el material de construccin de los reactores se tom en cuenta: el
mximo esfuerzo permisible del material en funcin de la presin que debe
soportar; condiciones a las que se encuentran los reactores como temperatura de
depolimerizacin del PET y polimerizacin de la resina y los medios en que se
dan las reacciones que pueden ser corrosivos.
Dimensionamiento reactor
Se dimension cada una de las secciones del reactor: recipiente cilndrico, fondo
y tapa, se calcularon los espesores de cada seccin para lo cual se consider las
presiones internas y externas en cada caso y se determin la altura del fondo y de
la tapa de cada reactor. Se seleccion la forma de la cabeza y fondo del reactor
en funcin del costo y las ms utilizada a nivel industrial.
Sistema de agitacin
Para el dimensionamiento de los agitadores se tom en cuenta el volumen y la
viscosidad del fluido, se determinaron las dimensiones de acuerdo con
proporciones geomtricas estndares, encontradas en bibliografa que se indica
en la Tabla 2.7.
Tabla 2.7. Proporciones tpicas para el diseo de un agitador tipo turbina

=
(Harriott, McCabe y Smith, 1998, p. 251)
50
Se seleccion el fluido para el sistema de calentamiento con el cual se determin
el coeficiente global y el rea de transferencia de calor.
2.4.3
DISEO
DEL
PROCESO
PARA
LA
OBTENCIN
DE
RESINA
POLISTER INSATURADA MEDIANTE EL RECICLAJE QUMICO DE

DESECHOS DE POLIETILENTEREFTALATO
2.4.3.1 Diseo conceptual
Capacidad
La capacidad de produccin de la planta se determin tomando en cuenta las
importaciones de PET en el ao 2011como se indica en la Tabla 2.8, que segn
los datos oficiales del Banco Central del Ecuador (nmero de partida
3907609000) fueron aproximadamente 47 000 Toneladas. El 20 % del material
ser reutilizado.
Una planta industrial procesara el 20 % del material post-consumo. Para el
diseo del proceso para la obtencin de resina polister insaturada mediante el
reciclaje qumico de desechos de PET, se consider una produccin del 10 % del
material disponible reciclado.
Tabla 2.8. Importaciones de PET en los ltimos 3 aos
Ao
Peso (TM)
FOB-Dlar
CIF-Dlar
2009
44 530,38
49 523,12
51 979,73
2010
46 897,88
61 831,34
66 444,71
2011
47 069,18
84 025,60
87 203,44
(Banco Central del Ecuador, 2012)
51
Localizacin
La localizacin se fundament en un anlisis ponderativo, basado en la
posibilidad de situar la planta en tres diferentes lugares. Se tom en cuenta la
disponibilidad de materia prima, facilidad de transporte, fuerza laboral, mercado,
disponibilidad de energa elctrica, suministro de agua, comunidad, caractersticas
del sitio, clima, proteccin contra el fuego e inundaciones y eliminacin de
desechos.
2.4.3.2 Diseo bsico
Alcance del proyecto

Se desarroll el proceso tecnolgico para la obtencin de resina polister
insaturada mediante el reciclaje qumico de desechos de polietilentereftalato
(PET), se detall los procesos mediante una secuencia de operaciones, balance
de masa, seleccin de los principales equipos, diagramas de flujo, distribucin en
planta y hojas de especificacin de los equipos.
Adems realiz un anlisis econmico preliminar para la obtencin de resina
polister insaturada a partir de desechos de PET.
Criterios para la seleccin y dimensionamiento de equipos

La seleccin de equipos se realiz en funcin de las operaciones presentes en el
proceso de obtencin de la resina polister insaturada y del balance de masa, de
la capacidad requerida para cada operacin, del material almacenado, adems se
tom en cuenta un 20 % de sobredimensionamiento.
52
2.5 ANLISIS DEL COSTO DE PRODUCCIN DE RESINAS

POLISTER INSATURADAS
Se realiz un anlisis de costos preliminar para la produccin de resinas polister
insaturadas a partir de botellas de PET. Los costos se estimaron con base en los
balances de masa y energa.
Se determin la inversin fija de equipos y terrenos; y el costo de produccin de 1
kilogramo de resina polister insaturada para lo cual se consider:
x costos de materia prima
x Salario mnimo con beneficios de ley

x Costo de m3 agua
x Alcantarillado
x Comercializacin agua
x Costo kWh
x Recargo industrial
x Alumbrado pblico
x Comercializacin energa
x Recoleccin basura
x Cuerpo de bomberos
Finalmente se calcul el costo de produccin por kilogramo de resina polister
insaturada con la siguiente ecuacin:
Costomateria prima +Costomano obra +Costoagua +Costoenerga =Costoproduccin
[2.3]
53
3 RESULTADOS Y DISCUSIN
3.1 DEPOLIMERIZACIN
DE
LAS
BOTELLAS
DE
PET
MEDIANTE UNA GLICLISIS ALCALINA

3.1.1
CARACTERIZACIN DE LA MATERIA PRIMA
3.1.1.1 Anlisis por espectroscopa de infrarrojo (FTIR)

Las botellas de PET se analizaron mediante la tcnica FTIR por transmitancia, a
continuacin se muestran los espectros infrarrojos obtenidos con una resolucin
de 4 cm-1 y 9 barridos en un rango de 4 000 a 450 cm-1.
En la Figura 3.1 se muestra el espectro IR de la botella marca Tesalia
superpuesto con el estndar del PET disponible en el espectrofotmetro en donde
se realizaron las pruebas.
100
90
2549.85
2111.18
632.
632.14
3548.11
.11
2386.47
80
2285.01
3630.91
70
3054.48
60
1949.84
3432.61
2890.18
500.15
%T 50
1613.67
974.
974.17
40
793.52
1578.22
1504.90
.90
30
2960.14
1408
1408.87
.11
1452.11
20
1260.54
.54
1174.22
1174.22
1371
1371.09
1017.81
1340.12
.12
3.2
4000
3600
3200
2800
2400
2000
1800
cm-1
1600
1400
1200
727.
727.01
874.28
1099.23
10
1000
800
600
450
PET (botella tesalia)

Estndar PET
Figura 3.1. Espectro infrarrojo de una botella marca Tesalia superpuesto con el estndar
de PET
54
Al analizar el espectro se determin que la muestra se trataba de ster de cido

carboxlico tipo tereftalato y ster de cido carboxlico tipo isoftalato. En el anlisis
de los grupos funcionales presentes se obtuvieron los resultados mostrados en la
Tabla 3.1.
En la Figura 3.2 se muestra el espectro IR de la botella marca Dasani
superpuesto con el estndar del PET disponible en el espectrofotmetro en donde
se realizaron las pruebas.
Al analizar el espectro se determin que la muestra se trataba de ster de cido
carboxlico tipo tereftalato y ster de cido carboxlico tipo isoftalato. En el anlisis
de los grupos funcionales presentes se obtuvieron los resultados mostrados en la
Tabla 3.1.
100
90
2537.1
2537.15
2388.5
2388.52
80
632
632.10
2286.21
3626.83
2110.45
70
3551.20
680
680.73
1959.55
60
3431.55
%T
3055.02
5.0
50
504.32
.32
290
2907.3
2907.34
40
1613.55
30
1578.95
793.47
1341.9
1341.90
1504.877
20
2966.72
1409.16
140
9.1
1451.62
1.622
3.2
4000
1370.88
137
1370.8
0.88
171
1715.9
1715.95
10
1173.95
1173.9
3.955
1018.
1018.37
972
972.84
1099.7
1099.74
725.59
872.61
3600
3200
2800
PET (botella Dasani)
2400
2000
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
450
cm-1
Estndar PET
Figura 3.2. Espectro infrarrojo de una botella marca Dasani superpuesto con el estndar de
PET
55
Los espectros concuerdan en la ubicacin de las bandas pero no estuvieron

superpuestos con el estndar debido a una diferencia en la intensidad de las
bandas, como consecuencia del espesor de la lmina utilizada para la obtencin
del espectro de la muestra. La ley de Lambert y Beer demuestra que a mayor
concentracin de la muestra, mayor ser la intensidad de las bandas (Smith,
2011,p. 149).
Se observ que los espectros PET botella y PET estndar coincidieron en las
bandas, lo que demostr que las botellas estn elaboradas del mismo material.
Tabla 3.1. Anlisis de grupos funcionales presentes en el espectro de la botella de PET

Grupo funcional
Nmero de onda
cm-1
Aliftico
2 990 - 2 855
1 485 - 1 415
Aromtico
3 100 - 3 000
2 980 - 2 835
1 625 - 1 575
1 530 - 1 485
1 475 - 1 435
825 - 660
ster de cido carboxlico

tipo tereftlico
1 735 - 1 710
1 525 - 1 500
1 420 - 1 395
1 280 - 1 250
1 115 - 1 005
1 030 - 1 005
885 - 860
735 - 720
ster de cido carboxlico

tipo isoftlico
1 740 - 1 720
1 615 - 1 595
1 310 - 1 280
1 250 - 1 225
1 150 - 1 120
1 100 - 1 070
740 - 720
56
3.1.1.2 Caracterizacin por calorimetra diferencial de barrido (DSC)

En la Figura 3.3 se muestra el termograma obtenido del ensayo correspondiente a
la botella de PET marca tesalia para la determinacin de la de temperatura fusin
y transicin vtrea.
Figura 3.3. Termograma obtenido para la determinacin de la temperatura de fusin y

transicin vtrea de la botella marca Tesalia
La botella marca Tesalia presenta una temperatura de fusin de 242,8 oC menor a
la del PET que se encuentra en un rango de 250 a 260 oC y una temperatura de
transicin vtrea de 80,5 oC ligeramente mayor en comparacin con la Tg del PET
que est dentro de un rango de 70 a 80 oC.
Este comportamiento se asocia a la composicin qumica de la botella ya que
mediante un anlisis FTIR se determin que se trataba de una mezcla de ster de
cido carboxlico tipo tereftalato y tipo isoftalato. Adems, el termograma
corresponde al primer barrido que nos indica el historial trmico del material por lo
que se observa un pico de cristalizacin en fro lo cual indica que el polmero
sufri un proceso de enfriamiento rpido por tanto es amorfo.
57
En la Figura 3.4 se muestra el termograma obtenido del ensayo correspondiente a

la botella de PET marca Dasani para la determinacin de la de temperatura fusin
y transicin vtrea.
La botella marca Dasani presenta una temperatura de fusin de 245,5 oC menor a
la del PET que se encuentra en un rango de 250 a 260 oC y una temperatura de
transicin vtrea de 81,4 oC mayor en comparacin con la Tg del PET que est
dentro de un rango de 70 a 80
C, este comportamiento como se indic
anteriormente se asocia a la composicin qumica de la botella.
Figura 3.4. Termograma obtenido para la determinacin de la temperatura de fusin y

transicin vtrea de la botella marca Dasani
3.1.2
PRUEBAS PRELIMINARES PARA SELECCIN DEL MTODO DE

RECICLAJE QUMICO
3.1.2.1 Reciclaje qumico del PET mediante hidrlisis cida

Los resultados de las pruebas preliminares de la depolimerizacin del PET
mediante hidrlisis cida no fueron satisfactorios.
58
La reaccin se realiz durante 4 horas y se decidi utilizar cidos de alta

concentracin para evitar las altas presiones y temperaturas como se indica en la
Tabla 3.2.
Tabla 3.2.Resultado de la hidrlisis del PET
Prueba hidrlisis
Concentracin
Solucin de H2SO4
(M)
Resultado
Prueba preliminar 1
15
Mezcla quemada
Prueba preliminar 2
10
Mezcla quemada
Prueba preliminar 3
Mezcla quemada
La mezcla de reaccin se quem como se puede observar en la Figura 3.5,

incluso al disminuir la concentracin del cido.
Figura 3.5. Resultado no satisfactorio de la hidrlisis cida del PET

Factores como la presin y temperatura impidieron que la reaccin se lleve a cabo
con xito ya que para obtener PET depolimerizado se requiere de presiones
mayores a 1 atm, lo cual fue imposible conseguir en un reactor de vidrio.
59
3.1.2.2 Reciclaje qumico del PET mediante gliclisis alcalina

Las pruebas preliminares de la gliclisis alcalina del PET se realizaron con
diferentes relaciones g PET/ml EG.
El rendimiento de cada reaccin se muestra en la Tabla Tabla 3.3, lo cual indica
que el PET fue depolimerizado casi completamente con las diferentes relaciones
empleadas.
Los rendimientos de los diferentes ensayos realizados fueron mayores al 99 %,
para lo cual fue necesario un tiempo de reaccin de 4 horas, por tanto, la gliclisis
alcalina es un mtodo eficaz para el propsito requerido que es el reciclaje
qumico de las botellas PET.
Tabla 3.3. Rendimiento de la gliclisis alcalina a diferentes relaciones g PET/ml EG

0,3
Rendimiento (%)
99,84
0,4
99,57
0,5
99,52
0,6
99,56
Los clculos realizados para determinar el rendimiento de la gliclisis alcalina se

presentan en el ANEXO I.
3.1.3
GLICLISIS ALCALINA
La depolimerizacin de las botellas de PET para la sntesis de la resina polister

insaturada se realiz mediante gliclisis alcalina debido al buen rendimiento de la
reaccin se obtuvo en las pruebas preliminares y adems con la hidrlisis cida
no se obtuvo resultados satisfactorios; los parmetros que se emplearon para la
gliclisis alcalina del PET se detallan en la Tabla 3.4.
60
El tiempo de reaccin y la relacin g PET/ ml EG se determin en las pruebas

preliminares de depolimerizacin del PET mediante gliclisis alcalina. Se
seleccion una relacin de 0,4 g PET/ml EG por ser un valor intermedio y porque
al depolimerizar 200 g del polmero, la proporcin de PET y etilenglicol permite
tener una buena agitacin de la mezcla lo que favorece a la reaccin.
Tabla 3.4. Parmetros para la gliclisis alcalina del PET

Temperatura (q C)
187
Presin (atm)
0,72
Tamao partcula (mm)
0,85 - 5,00
g PET
ml EG
Tiempo (h)
0,4
4
En la Tabla 3.5 se presentan los rendimientos de las diferentes pruebas de

gliclisis alcalina. Los rendimientos obtenidos son mayores al 99 %, por tanto se
logr reciclar en su mayora el PET y obtener la cantidad suficiente de producto
depolimerizado para su posterior uso en la reaccin de sntesis de la resina
Tabla 3.5. Rendimiento de la gliclisis alcalina del PET con una relacin g PET/ml
EG=0,4
Prueba
Rendimiento (%)
Prueba 1
99,70
Prueba 2
99,51
Prueba 3
99,83
Prueba 4
99,34
Prueba 5
99,64
Prueba 6
99,87
Prueba 7
99,46
Prueba 8
99,75
Prueba 9
99,88
Prueba 10
99,62
Promedio
99,66
61
Los datos y clculos realizados para determinar el rendimiento de la gliclisis

alcalina se presentan en el ANEXO II.
3.1.4
CARACTERIZACIN DEL PRODUCTO OBTENIDO EN LA GLICLISIS

ALCALINA DEL PET
3.1.4.1 Anlisis por espectrofotometra infrarroja (FT-IR)

El producto obtenido de la gliclisis alcalina del PET se analiz mediante la
tcnica FTIR por transmitancia. En la Figura 3.6 se muestra el espectro infrarrojo
con una resolucin de 4 cm-1 y 9 barridos en un rango de 4 000 a 400 cm-1.
101.9
90
80
70
1019.70
567.55
529.30
60
1136.58
1575.13
%T
50
3438.17
880.98
1113.30
1510.15
940.48
782.81
40
3064.51
2825.02
2667.35
30
732.47
2552.92
1286.74
1425.42
20
1688.81
10
2.2
4000
3600
3200
2800
Producto depolimerizado
2400
2000
1800
1600 1400
1200
1000
800
600
400
-1
cm
Figura 3.6. Espectro infrarrojo del producto de la gliclisis

En la Figura 3.7 se muestran los espectros IR del producto de la gliclisis alcalina
de las botellas de PET superpuesto con el estndar del cido tereftlico disponible
en el espectrofotmetro en donde se realizaron las pruebas.
62
Se determin que la muestra se trataba de un cido carboxlico aromtico ya que

se encontraron las bandas caractersticas en 1 678, 1 509, 1 424, 1 281. La
sustitucin 1,4 aromtico presente en las bandas 1509, 850 corresponde al cido
tereftlico.
100
90
3775.05
1962.21
80
985.56
70
688.7
688.78
1509.52
60
%T
1020.
1020.09
50
3322.09
1574.
1574.85
2975.36
1136.19
1082.
1082.40
40
2826.16
1112.92
2662.01
2548.86
30
782.72
20
1424.86
1678.05
10
2.4
4000
3600
3200
2800
2400
2000
1800
878.98
1281.45
1600
1400
1200
930.67
1000
727.6
727.60
800
600
400
-1
cm
Estandar cido tereftlico
Figura 3.7. Espectros infrarrojos del producto de la gliclisis superpuestos con estndar
del cido tereftlico
En la Figura 3.8 se muestran los espectros IR del producto de la gliclisis alcalina
de las botellas de PET superpuesto con el estndar del cido tereftlico disponible
en el espectrofotmetro en donde se realizaron las pruebas.
Se determin que la muestra se trataba de un cido carboxlico aromtico ya que
se encontraron las bandas caractersticas en 2 548, 1 424, 1 281. La sustitucin
1,3 aromtico presente en las bandas 1 595, 930, 727 corresponde al cido
isoftlico.
Se observa tanto en la Figura 3.7 como en la Figura 3.8 que los espectros
concuerdan en la ubicacin de las bandas pero no estuvieron superpuestos con
los estndares debido a una diferencia en la intensidad de las bandas, lo cual fue
63
consecuencia de la concentracin de producto en la pastilla de bromuro utilizada

para la obtencin del espectro de la muestra.
En el anlisis de los grupos funcionales presentes se obtuvieron los resultados
mostrados en la Tabla 3.6.
Tabla 3.6. Anlisis de grupos funcionales presentes en el espectro del producto de la

gliclisis del PET
Grupo funcional
Nmero de onda
cm-1
Aliftico
2 990 2 855
1 485 - 1 415
Alquilo
2 990 2 855
1 485 1 415
Aromtico
3 100 3 000
2 980 2 835
1 625 1 575
1 530 1 485
1 475 1 435
825 - 660
cido carboxlico aromtico
2 710 2 630
2 600 2 500
1 690 1 665
1 615 1 495
1 435 1 400
1 325 1 280
Aromtico, sustitucin 1,3
1 625 1 595
1 495 1 475
920 825
820 - 765
730 - 660
Aromtico, sustitucin 1,4
1 525 1 485
850 - 790
64
102.8
90
3775.05
1962.21
80
985.56
688.7
688.78
70
1509.52
60
%T
1020.
1020.09
3322.09
50
1574.
1574.85
2975.36
36
1136.19
1082.
1082.40
40
2826.16
1112.92
2662.01
2548.86
30
782.72
20
1424.86
1678.
1678.05
10
2.4
4000
3600
3200
2800
2400
2000
1800
878.98
930.67
1281.
1281.45
1600
1400
1200
1000
727.6
727.60
800
600
400
cm-1
Estandar cido isoftlico
Figura 3.8. Espectros infrarrojos del producto de la gliclisis superpuestos con estndar
del cido isoftlico
3.1.4.2 Anlisis por resonancia magntica nuclear

En la Figura 3.9 y 3.10 se observan los espectros de resonancia magntica
8. 5
8. 0
7. 5
7. 0
6. 5
6. 0
5. 5
5. 0
4. 5
4. 0
1. 7262
262
2. 0000
000
0. 1469
469
30. 716
0. 2031
031
0. 0016
016
0. 1702
702
1. 0166
166
2. 3115
115
nuclear correspondientes al producto obtenido en la gliclisis alcalina del PET.
3. 5
3. 0
2. 5
( ppm )
Figura 3.9. Espectro 1 RMN del producto de la gliclisis alcalina
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
39. 7744
39. 5000
39. 2257
62. 9072
59. 2539
67. 3402
134.
134.
130.
129.
167. 0335
6881
0671
1972
8651
65
50
40
30
( ppm )
Figura 3.10. Espectro 2 RMN del producto de la gliclisis alcalina

En la Tabla 3.7 se indica el resultado del anlisis por resonancia magntica
nuclear de la muestra del producto de la gliclisis alcalina de las botellas de PET.
Tabla 3.7. Composicin del producto de la gliclisis alcalina del PET determinada
mediante anlisis RMN
Compuesto
Porcentaje (%)
cido tereftlico
87,7
cido isoftlico
1,7
Bis (hidroxi etilen tereftalato)
5,7
Etilenglicol
4,9
La presencia de etilenglicol se asocia con un ineficiente proceso de secado fue

realizado en una estufa a 100 oC y debido a que el EG tiene un punto de
ebullicin muy elevado de 187 oC no fue posible eliminarlo totalmente.
66
3.2 SNTESIS DE LA RESINA POLISTER INSATURADA

La sntesis de las diferentes resina polister insaturada elaboradas a partir de
material reciclado y material puro fue satisfactoria. En Tabla 3.8 la se indica las
condiciones determinadas durante la sntesis de las resinas.
Tabla 3.8. Condiciones de operacin durante la sntesis de la resina polister insaturada

Temperatura prepolimerizacin (qC)
120
Temperatura polimerizacin (qC)
190
Presin (atm)
0,72
pH
La temperatura durante la reaccin se determin con una la ayuda de una

termocupla,
durante
la
fase
inicial
de
prepolimerizacin
se
mantuvo
aproximadamente a 120 qC en esta fase dio la solubilizacin y mezcla de los
reactivos. En la segunda etapa de polimerizacin se registr una temperatura

aproximadamente de 190 qC en la cual se observ el aumento de la viscosidad y
un cambio de color de la mezcla reaccionante, adems se produjo la eliminacin
del agua que fue producto de la policondensacin. La reaccin se llev a cabo en
medio cido pH=4 el cual se determin durante la fase inicial de la reaccin con
un pH metro.
Las resinas elaboradas a partir de material reciclado fueron de diferente color en
comparacin a las resinas elaboradas a partir de material puro, sta ltima de
apariencia transparente y color ligeramente mbar es ms parecida a la resina
comercial. La diferente tonalidad de las resinas con material reciclado fue
originada por la presencia de cido que no reaccion completamente y a la
posible formacin de productos secundarios como teres que afectaron al color
final de la resina.
Adems por motivo econmicos durante la primera fase de prepolimerizacin no
se suministr nitrgeno por lo que se asocia la ausencia de nitrgeno con posible
67
proceso oxidativo causado por el oxgeno del aire, esto dio como resultado que
las resinas sean ms oscuras y opacas en comparacin con la resina comercial.
En la Figura 3.11 se observa la resina polister insaturada 1, elaborada con el
producto de la depolimerizacin del PET.
Figura 3.11. Resina 1: Material Reciclado

producto de la depolimerizacin del PET y material puro.
Figura 3.12. Resina 3: Material Reciclado Y Puro

En la Figura 3.13 se observa la resina polister insaturada 4, elaborada con
material puro (anhdrido ftlico).
68
Figura 3.13. Resina 4: Material Puro

En la Figura 3.14 se observa la resina polister insaturada 5, elaborada con
material puro (anhdrido ftlico).
Figura 3.14. Resina 5: Material Puro

69

producto de la depolimerizacin del PET y material puro.
Figura 3.16. Resina 7: Material Reciclado Y Puro


En el ANEXO III se presenta la composicin de cada resina.
70
3.2.1
CARACTERIZACIN DE LA RESINA POLISTER INSATURADA
Las resinas sintetizadas se analizaron mediante la tcnica de espectrofotometra

de infrarrojo por transmitancia. En la Figura 3.18 se muestra el espectro IR de la
resina 1 (material reciclado) con una resolucin de 4 cm-1 y 9 barridos en un rango
de 4 000 a 400 cm-1.
100.1
90
3900.51
2113.98
3734.20
.20
1954.91
80
532.03
467.58
70
672.
672.56
794.09
60
%T
3079.01
.01
50
40
1505.88
774.33
33
845.
845.22
30
876.66
1554.70
20
3524.94
1645
1645.83
2983.18
10
3.1
4000
400
1018.66
1408
1408.63
1453.89
.89
1280
1280.90
1721.84
1116.22
731.
731.74
981.
981.28
3600
3200
Resina 1
2800
2400
2000
1800
1600
1400
1200
1000
800
600 450
cm-11
Figura 3.18. Espectro infrarrojo de la resina 1

La resina 1 presenta bandas caractersticas de ster de cido carboxlico tipo
tereftalato y sustitucin aromtica 1,4; ya que fue elaborada con el producto de la
depolimerizacin el cual se indic anteriormente que se trababa cido tereftlico.
La presencia de grupos hidroxilo se asocia con el propilenglicol empleado en la
sntesis de la resina debido a que este compuesto fue aadido en exceso para
evitar la polimerizacin prematura (gelacin) de la resina.
71
Tabla 3.9. Anlisis de grupos funcionales presentes en el espectro de la resina 1

Grupo funcional
Nmero de onda
cm-1
Alquilo
2 990 - 2 855
1 485 - 1 415
Alquilo sustitucin metilo
2 980 - 2 950
2 885 - 2 865
1 465 - 1 445
1 380 - 1 365
Aromtico sustitucin 1,4
1 525 - 1 485
850 - 790
Hidroxilo
3 540 - 3 200
1 205 - 885
ster de cido carboxlico tipo

tereftalato
1 735 - 1 710
1 525 - 1 500
1 420 - 1 395
1 280 - 1 250
1 115 - 1 005
1 030 - 1 005
885 - 860
735 - 720
En la Figura 3.19 se muestra el espectro IR de la resina 3 (elaborada con material

reciclado y puro) con una resolucin de 4 cm-1 y 9 barridos en un rango de 4 000
a 400 cm-1.
tereftalato y tipo ftalato, debido a que fue elaborada con una mezcla de material
reciclado (producto de la depolimerizacin) y material puro (anhdrido ftlico).
La presencia de grupos hidroxilo se asocia con el propilenglicol empleado en la
sntesis de la resina debido a que este compuesto fue aadido en exceso para
evitar la polimerizacin prematura (gelacin) de la resina.
72
100.1
.1
90
3788.14
651.79
80
464.90
70
878.19
3078.27
.27
60
847.46
775.17
17
707.
707.51
%T
50
1599
1599.54
1579.99
40
1645
1645.33
30
1454.74
.74
20
3464.72
1284.33
1383.55
1727.63
3600
3200
733.80
1120.26
.26
10
3.2
4000
983.
983.29
2981.91
2800
2400
2000
1800
1600
1400
1072
1072.77
1018
1018.98
1200
1000
800
600 450.
cm-1
Resina 3

Grupo funcional
Nmero de onda
cm-1
Alquilo
2 990 - 2 855
1 485 - 1 415
2 980 - 2 950
2 885 - 2 865
1 465 - 1 445
1 380 - 1 365
Hidroxilo sustitucin cido

carboxlico o ster
3 500 - 3 350
1 750 - 1 730
1 475 - 1 380
1 300 - 1 200
1140 - 1 080
Hidroxilo
3 540 - 3 200
1 205 - 885

tereftalato
1 735 - 1 710
1 525 - 1 500
1 420 - 1 395
1 280 - 1 250
1115 - 1 005
1 030 - 1 005
885 - 860
735 - 720

ftalato
1 740 - 1 720
1 605 - 1 590
1 585 - 1 570
1 300 - 1 270
1 145 1 115
1 085 - 1 065
750 - 730
710 - 690
73
En la Figura 3.20 se muestra el espectro IR de la resina 5 con una resolucin de

4 cm-1 y 9 barridos en un rango de 4 000 a 400 cm-1.
100
90
80
70
60
1969.05
560.52
52
651.
651.84
3936
3936.97
3910.94
2346
2346.20
464.40
887.82
%T 50
3786.21
.21
3695.77
3695
.77
40
3681.35
847.91
3660.87
707.
707.58
30
1580
1580.19
775.30
30
1599
1599.14
20
3072.33
.33
3452.11
1136.64
2981.36
1289.78
3.
4000
1450.26
1718.37
10
3600
3200
2800
2400
2000
1800
cm
Resina 5
1600
1400
1071.83
982.95
1200
1000
745.00
800
600 450
-1

ftalato, ya que fue elaborada con material puro (anhdrido ftlico). La presencia de
grupos hidroxilo se asocia con el propilenglicol empleado en la sntesis de la
resina debido a que este compuesto fue aadido en exceso para evitar la
polimerizacin prematura (gelacin) de la resina.
En la Tabla 3.12 se muestra un cuadro comparativo de la caracterizacin de las
resinas sintetizadas. La resina 1 que se sintetiz a partir de material reciclado
presenta bandas caractersticas de ster de cido carboxlico tipo tereftalato ya
que fue elaborado con cido tereftlico.
La resina 3 a partir de material reciclado y puro presenta bandas caractersticas
de ster de cido carboxlico tipo tereftalato y tipo ftalato ya que fue elaborado con
74
cido tereftlico y anhdrido ftlico. La resina 5 a partir de material puro presenta

bandas caractersticas de ster de cido carboxlico tipo ftalato ya que fue
elaborado con anhdrido ftlico.

Grupo funcional
Nmero de onda
cm-1
Alquilo
2 990 - 2 855
1 485 - 1 415
2 980 2 950
2 885 2 865
1 465 1 445
1 380 - 1 365
Hidroxilo sustitucin cido carboxlico o

ster
3 500 - 3 350
1 750 - 1 730
1 475 - 1 380
1 300 - 1 200
1 140 - 1 080
ster de cido carboxlico tipo ftalato
1 740 - 1 720
1 605 - 1 590
1 585 - 1 570
1 300 - 1 270
1 145 - 1 115
1 085 - 1 065
750 - 730
710 - 690
Tabla 3.12. Resumen comparativo de la caracterizacin de las resinas sintetizadas

Grupo funcional
presente
ster de cido
carboxlico tipo
tereftalato
Compuesto empleado
Resina
Tipo material
Resina 1
Material reciclado
Resina 3
Mezcla material
reciclado y puro
ster de cido
carboxlico tipo
tereftalato y tipo
ftalato
cido tereftlico y
anhdrido ftlico
Resina 5
Material puro
ster de cido
carboxlico tipo
ftalato
Anhdrido ftlico
cido tereftlico
75
3.2.2
DETERMINACIN DEL NMERO CIDO
La reaccin de polimerizacin para la elaboracin de resina polister fue llevada a

cabo hasta obtener un nmero cido con valores menores a 30 mg NaOH / g
muestra.
Ciertas resinas presentaban baja viscosidad y adems el color era diferente al
esperado por lo que se decidi dejar reaccionar un poco ms y bajar el nmero
cido como se observa en la Figura 3.21.
150
Nmero cido (mg NaOH/gmuestra)
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
10
12
14
16
18
20
22
24
Tiempo (horas)
Resina 1
Resina 3
Resina 4
Resina 6
Resina 7
Resina 9
Resina 5
Figura 3.21. Nmero cido de las resinas obtenidas

La reaccin de la resina 2 y 8 no lleg a su fin debido a que se produjo una
polimerizacin prematura (gelacin) y formaron una masa en la superficie interna
del reactor. Las resinas 2 y 8 no presentaban cambio de color por lo que se
76
decidi dejar reaccionar ms tiempo, pero en un momento inesperado el nmero

cido bajo demasiado y no fue posible controlar la reaccin. Este fenmeno
tambin fue causado por el exceso de temperatura.
En la Figura 3.22 se observa que el nmero cido de las resinas disminuye a
medida que se da la reaccin. La resina 1 demor ms en alcanzar un nmero
cido aproximado a 30 mg NaOH /g muestra debido a que la reaccin no fue
continua y se decidi parar por motivos de seguridad en el laboratorio; al siguiente
da se continu con la reaccin. Las dems sntesis se dejaron reaccionar sin
interrupcin, incluso durante las noches tomando en cuenta medidas de seguridad
como agitacin segura, flujo de agua de refrigeracin adecuado y soportes firmes.
160
140
120
100
80
60
40
20
0
0
10
12
14
16
18
20
22
24
Tiempo (horas)
Resina 1
Resina 6
Resina 9
Figura 3.22. Nmero cido de las resinas obtenidas a partir de PET reciclado
En la Figura 3.23 se puede observar que la reaccin de polimerizacin para
obtener las resinas elaboradas con materiales reciclados tardan ms de 18 horas
en alcanzar un nmero cido aproximado de 30 mg NaOH/ g muestra, mientras
que las resinas elaboradas con materiales puros tardan de 5 a 6 horas, esto se
debe al anhdrido que forma parte de su composicin reacciona ms rpido que el
77
cido que forma parte de la resina con material reciclado.
160
140
120
100
80
60
40
20
0
0
10
12
14
16
18
20
22
24
Tiempo (horas)
Resina 1
Resina 4
Resina 5
Resina 6
Resina 9
Figura 3.23. Comparacin de los nmeros cidos de las resinas obtenidas con PET
reciclado y las resinas obtenidas del material puro
En la Figura 3.24 se puede observar que las resinas elaboradas con materiales
puros tardan de 5 a 6 horas en alcanzar un nmero cido aproximado de 30 mg
NaOH/ g muestra, mientras que las resinas elaboradas con mezcla de material
reciclado y puro tardan alrededor de 14 a 18 horas, esto se debe a la composicin
de las resinas con material puro, el anhdrido reacciona ms rpido que el cido
que forma parte de la resina con material reciclado.
En la Figura 3.25 se observa el calentamiento de la mezcla de reaccin de las
resinas elaboradas con material reciclado y se diferencian dos etapas; la primera
etapa consisti en la solubilizacin y mezcla de los reactivos y se alcanzaron
temperaturas
entre
120
150
durante
las
primeras
10
horas
aproximadamente, despus se alcanzaron temperaturas entre 190 - 200 oC en la

segunda etapa que es la polimerizacin de la resina que se caracteriza por el
aumento de viscosidad y cambio de color.
78
160
140
120
100
80
60
40
20
0
0
10
12
14
16
18
20
22
24
Tiempo (horas)
Resina 3
Resina 4
Resina 5
Resina 7
Figura 3.24. Comparacin de los nmeros cidos de las resinas obtenidas con mezcla de
material reciclado y puro y las resinas obtenidas del material puro
220
200
180
Temperatura (C)
160
140
120
100
80
60
40
20
0
0
10
12
14
16
18
20
22
24
Tiempo (horas)
Resina 1
Resina 6
Resina 9
Figura 3.25. Temperatura alcanzada durante la reaccin de sntesis de resina polister

insaturada
Durante la reaccin de polimerizacin es necesario retirar el agua que se forma
durante la sntesis de la resina. En la Tabla 3.13 se indica que la cantidad de agua
retirada de cada resina fue aproximadamente de 200 ml, excepto en la resina 6.
79
La formacin de agua se produjo con mayor rapidez en la segunda etapa de la

reaccin que corresponde a la polimerizacin de la resina, la presencia de agua
en el tubo separador del reactor nos indic que la polimerizacin se estaba dando
con normalidad.
En el ANEXO IV se presenta la composicin de cada resina y los datos
experimentales obtenidos durante la sntesis de las resinas y los clculos
realizados para determinar el nmero cido de las resinas.
Tabla 3.13. Cantidad de agua formada durante la reaccin de polimerizacin

Resina
3.2.3
Composicin
V H2O
(ml)
Resina 1
Material reciclado
204,50
Resina 3
Mezcla material reciclado y

puro
200,00
Resina 4
Material puro
200,00
Resina 5
Material puro
202,00
Resina 6
Material reciclado
180,00
Resina 7
Mezcla material reciclado y

puro
202,00
Resina 9
Material reciclado
206,00
CURADO DE LA RESINA POLISTER INSATURADA
El tiempo y la temperatura alcanzada en el curado de las resinas polister se

presenta en la Tabla 3.14. La resina 4 no cur debido a que falt tiempo de
reaccin, la reaccin fue parada prematuramente con un nmero cido de 43 mg
NaOH / g muestra por presentar una alta viscosidad. La composicin de las
resinas influye en el curado de las mismas, las resinas elaboradas con material
reciclado demoraron ms en curar por un exceso de propilenglicol que se aadi
para evitar una gelacin de la resina y por la presencia de una parte del cido
tereftlico e isoftlico que no reaccion. Comparando el cido tereftlico con el
80
cido isoftlico, este ltimo reacciona ms lentamente y comparando los

anhdridos con los cidos, estos ltimos tambin reaccionan ms lentamente.
La diferente composicin de las resinas no impidi que curen gracias a la
insaturacin del anhidrido maleico que favorece a la reactividad y por tanto al
proceso de reticulacin ya que permite el entrecruzamieto de las cadenas, sin
embrago demoraron ms, las resinas compuestas por material puro curaron en 30
min mientras que las resinas con material reciclado curaron entre 60 a 80 min.
El curado es una reaccin exotrmica que permite el entrecruzamiento de las
cadenas y se utiliz perxido de metil-etil cetona (MEKP) por lo que se registraron
temperaturas aproximadas de 90 oC.
Las superficies de las resinas curadas fueron pegajosas, lo cual fue causado por
la atmsfera de oxgeno que inhibi la reaccin de reticulacin porque los
radicales libres del proceso de polimerizacin son sensibles al oxgeno. (Mller,
1996, p.p. 84-85; Nava, 2004, p.56).
Tabla 3.14. Tiempo y temperatura de curado de las resinas
Resina
Composicin
Tiempo
(min)
Temperatura
(oC)
Resina 1
Material reciclado
80
90
Resina 3
Mezcla material
reciclado y puro
60
89
Resina 4
Material puro
Resina 5
Material puro
30
95
Resina 6
Material reciclado
80
90
Resina 7
Mezcla material
reciclado y puro
60
90
Resina 9
Material reciclado
80
91
NO CUR
A continuacin se presentan fotografas de las de las resinas polister insaturadas

curadas en molde de papel aluminio. En la Figura 3.26 se observa la resina
81
polister insaturada 1 curada, elaborada con el producto de la depolimerizacin

del PET.
Figura 3.26. Resina 1: Material reciclado

En la Figura 3.27 se observa la resina polister insaturada 3 curada, elaborada
con el producto de la depolimerizacin del PET y material puro.
Figura 3.27. Resina 3: Material reciclado y puro

con material puro (anhdrido ftlico).
con el producto de la depolimerizacin del PET.
82
Figura 3.28. Resina 5: Material puro

con el producto de la depolimerizacin del PET y material puro.
Figura 3.30. Resina 7: Material reciclado y puro
83

con el producto de la depolimerizacin del PET.

En la Figura 3.32 se observa una resina polister insaturada comercial curada.
Figura 3.32. Resina comercial
3.3 EVALUACIN DE LA RESINA POLISTER INSATURADA

3.3.1
DETERMINACIN DEL PORCENTAJE DE SLIDOS
El porcentaje de slidos de las resinas determinado mediante la norma ASTM

D 2369 - 10, se muestra en la Tabla 3.15. La resina 1 presenta menor porcentaje
de slidos debido al envase en el que se almacen ya que se produjo una leve
evaporacin del solvente (estireno).
84
Tabla 3.15. Porcentaje de slidos

Resinas
1
% Slidos
58,51
63,74
60,54
65,19
62,63
63,74
63,41
Promedio
62,54
La variacin en los porcentajes de slidos de las resinas se debe a varios

factores:
x
Los clculos para determinar la cantidad del estireno fueron realizados

considerando la masa reaccionante y la cual inclua la cantidad de
propilenglicol en exceso que se aadi para evitar una gelacin de la
resina, pero cierta parte del propilenglicol en exceso se perdi durante el
proceso de polimerizacin.
El estireno fue aadido a la resina a aproximadamente 90 oC, incluso fue

aadido lentamente pero pudo existir una leve evaporacin del solvente.
Sin embargo, las resinas curaron y muestran un porcentaje aceptable de

slidos que se encuentra dentro del rango aceptado para una resina
comercial 64 a 67 % de acuerdo con la ficha tcnica de una resina polister
que se presenta en el ANEXO V.
3.3.2
DETERMINACIN DE LA DUREZA
En la Tabla 3.16 se muestra la dureza de las resinas determinada mediante

la norma D 2240 - 05. La dureza se encuentra sobre el valor de una resina
comercial que corresponde a un valor de 40 como se presenta en la ficha tcnica
85
de una resina polister en el ANEXO V.

La composicin de las resinas influye en las propiedades finales del producto
reticulado, en este caso la dureza de las resinas. El anhdrido ftlico y el
propilenglicol utilizados en la sntesis, proporciona rigidez y fragilidad a la resina
curada.
Tabla 3.16. Dureza de las resinas

Resina
Dureza
51,9
46,1
46,4
47,7
49,4
48,4
Promedio
48,3
3.4 DIMENSIONAMIENTO
DEL
REACTOR
PARA
LA
DEPOLIMERIZACIN DE DESECHOS DE PET Y DEL

REACTOR PARA LA POLIMERIZACIN DE RESINA DE
POLISTER INSATURADA
3.4.1
DIMENSIONAMIENTO
DEL
REACTOR
PARA
LA
DEPOLIMERIZACIN DE DESECHOS DE PET

Se seleccion un reactor tipo batch ya que los reactivos sern cargados cada vez
que se realice la depolimerizacin del PET, que requiere de un tiempo
determinado de reaccin de toda la masa.
El volumen es de 2 m3, es el reactor ms utilizado a pequea escala de
produccin. La temperatura de operacin ser la temperatura de ebullicin del
etilenglicol a condiciones atmosfricas como se indica en la Tabla 3.17.
86
Tabla 3.17. Condiciones de operacin del reactor para la depolimerizacin del PET
187 oC
Temperatura
Presin
0,72 atm
Relacin g PET/ ml EG
0,4
3.4.1.1 Dimenisonamiento del reactor

El dimensionamiento de los reactores de depolimerizacin y polimerizacin se lo
realiz con la aplicacin del cdigo ASME seccin VIII divisin 1, por ser la norma
ms conocida y de uso a nivel mundial.
En la Tabla 3.18 se presenta las dimensiones del reactor para la depolimerizacin
que consta de tres partes: recipiente cilndrico, fondo y tapa.
El material del reactor se escogi tomando en cuenta que tanto los reactivos
como los productos son sustancias corrosivas, por lo que se seleccion el acero
inoxidable austentico AISI 316 L como material para el reactor y el agitador, este
material es de gran aplicacin en la industria qumica.
La forma de la tapa y fondo escogida fue de cabeza torisfrica que se indica en la
Figura 3.33, por ser una de las formas ms fciles y conocidas para disear y
construir (Reinforce Plastic, 2012).
Figura 3.33. Cabeza torisfrica

(Weisstaler, 2013)
87
Tabla 3.18. Dimensiones del reactor de depolimerizacin

Tipo reactor
Batch
Material
Acero AISI 316 L

Recipiente cilndrico
Altura H
1,554 m
Dimetro interno D
1,295 m
Espesor e
0,006 m
Fondo y tapa
Cabeza Torisfrica
Dimensiones fondo
1,295 m
0,129 m
h1
0,021 m
h2
0,249 m
h3
0,270 m
0,006 m
Dimensiones Tapa
1,295 m
0,129 m
h1
0,018 m
h2
0,250 m
h3
0,267 m
0,005 m
3.4.1.2 Sistema de agitacin

La seleccin del agitador se defini a partir del volumen y la viscosidad del lquido
como se indica en la Figura 3.34. El agitador escogido fue tipo turbina de 4 palas
por ser un agitador eficaz, muy conocido y empleado en la industria.
88
Figura 3.34. Determinacin del tipo de agitador para el reactor de depolimerizacin

(Coker, 2001, p. 562)
Las dimensiones del agitador se determinaron con base en proporciones tpicas

para un agitador tipo turbina que se presentan en la en la Tabla 3.19.
En la Figura 3.35 se presenta el agitador tipo turbina que se utiliz para el sistema
de agitacin de los reactores.
Tabla 3.19. Proporciones tpicas para el diseo de un agitador tipo turbina

=
(Harriott, McCabe y Smith, 1998, p. 251)
89
Figura 3.35. Agitador tipo turbina

(Harriott et al, 1998, p. 251)
En la Tabla 3.20 se encuentra las dimensiones del agitador para el reactor de

depolimerizacin del PET.
Tabla 3.20. Dimensiones del sistema de agitacin

Tipo agitador
Turbina 4 palas
Material
Acero AISI 316
Da
0,432 m
0,108 m
0,086 m
0,108 m
0,432 m
1,295 m
Velocidad agitador
150 rpm
Potencia requerida
1,713 KW
3.4.1.3 Sistema de calentamiento

En la Tabla 3.21 se detalla el sistema de calentamiento del reactor para la
depolimerizacin del PET.
90
Tabla 3.21. Sistema de calentamiento

Tipo
Camisa con deflectores
Material
Coeficiente global de transferencia de
calor U
Area de transferencia A
Fluido
Temperatura fluido
3.4.2
AISI 316
127,0 W/m2K
7,4 m2
Aceite Dowtherm G
195 oC
DIMENSIONAMIENTO DEL REACTOR PARA LA POLIMERIZACIN

DE RESINA POLISTER INSATURADA
Para el proceso de polimerizacin tambin se seleccion un reactor tipo batch ya

que el producto ser descargado al alcanzar un nmero cido aproximado a 30
mg NaOH/g muestra y una viscosidad adecuada para su comercializacin, las
condiciones de operacin del reactor para la polimerizacin se indican en la
Tabla 3.22. El volumen del reactor es de 1,36 m3.
Tabla 3.22. Condiciones de operacin del reactor para la polimerizacin

Temperatura mxima
Presin
Relacin COOH/ OH
220 oC
0,72 atm
1,10
3.4.2.1 Dimensionamiento del reactor

En la Tabla 3.23 se presenta las dimensiones del reactor para la depolimerizacin
que consta de tres partes: recipiente cilndrico, fondo y tapa.
91
Tabla 3.23. Dimensionamiento del reactor de polimerizacin

Tipo reactor
Batch
Material
Acero ASI 316 L

Recipiente cilndrico
Altura H
1,356 m
Dimetro interno D
1,130 m
Espesor e
0,006 m
Fondo y tapa
Cabeza Torisfrica
Dimensiones fondo
1,130 m
0,113 m
h1
0,021m
h2
0,217 m
h3
0,238 m
0,006 m
Dimensiones Tapa
1,130 m
0,113 m
h1
0,018 m
h2
0,218 m
h3
0,235 m
0,005 m
3.4.2.2 Sistema de agitacin

La seleccin del agitador se defini a partir del volumen y la viscosidad del lquido
como se indica en la Figura 3.36. El agitador escogido fue tipo turbina de 4 palas
por ser un agitador eficaz, muy conocido y empleado en la industria.
En la Tabla 3.24 se encuentra las dimensiones del agitador para el reactor de
polimerizacin de la resina polister.
92
Figura 3.36. Determinacin del tipo de agitador para el reactor de polimerizacin

(Coker, 2001, p. 562)
Tabla 3.24. Diseo del sistema de agitacin

Tipo agitador
Turbina
Material
R
Acero ASI 316
Da
0,377 m
0,094 m
0,075 m
0,094 m
0,377 m
1,130 m
Velocidad agitador
150 rpm
Potencia requerida
1,189 KW
93
3.4.2.3 Sistema de calentamiento

En la Tabla 3.25 se detalla el sistema de calentamiento del reactor para la sntesis
de la resina polister insaturada del PET.
Tabla 3.25. Sistema de calentamiento

Tipo
Material
Coeficiente global de transferencia de
Camisa
AISI 316
118,94 W/m2K
calor U
Area de transferencia A
Fluido
Temperatura fluido
5,62 m2
Aceite Dowtherm G
215 oC
En el ANEXO VI se encuentra los clculos para el dimensionamiento del reactor

de depolimerizacin y reactor de polimerizacin.
3.4.3
DISEO DEL PROCESO Y PLANTA PILOTO PARA LA OBTENCIN DE

RESINA POLISTER INSATURADA MEDIANTE EL RECICLAJE
QUMICO DE DESECHOS DE POLIETILENTEREFTALATO
3.4.3.1 Ingeniera conceptual
Definicin del producto

Se realiz el diseo del proceso para la obtencin de resina polister insaturada
mediante el reciclaje qumico de desechos de PET. La resina ser comercializada
en presentaciones de 25 kg.
94
Campo de aplicacin
La resina polister insaturada puede ser utilizada en las siguientes aplicaciones
(Czub et al, 2005, p. 5; Weatherhead, 1980, p.140).
x
x
x
x
x
x
En la industria del plstico reforzado

Fabricacin de botones
Produccin de mrmol sinttico
Productos para el transporte y aplicaciones marinas.
Revestimientos y acabados como lacas, cementos y pegamentos piezas
fundidas como cuchillos y mangos de paraguas
Materiales reforzados para la manufactura de sanitarios, tubos y paneles.
Disponibilidad de materia prima

La provisin de las materias primas ser por medio de empresas a nivel nacional.
Las botellas de PET recicladas sern suministradas por la empresa RECICLAR
S.A localizada en la ciudad de Quito.
Las botellas recicladas son comercializadas en pacas de 500 kg. En cuanto a los
glicoles, existen algunas empresas que se dedican a la comercializacin de estas
materias primas como: DISAN S.A, REUSE S.A. El anhdrido malico ser
suministrado por la empresa REUSE S.A.
Capacidad
La capacidad de produccin de la planta se determin tomando en cuenta las
importaciones de PET en el ao 2011, que segn los datos oficiales del Banco
Central del Ecuador fueron aproximadamente 47 000 Tn. El 20 % corresponde a
9 400 Tn que ser reutilizado. Una planta industrial procesara el 20 % que
corresponde aproximadamente a 1 800 Tn del material post-consumo.
95
Para el diseo del proceso para la obtencin de resina polister insaturada

mediante el reciclaje qumico de desechos de PET, se consider una produccin
del 10 % del material disponible reciclado y corresponde a 180 Tn al ao, lo cual
sera 500 kg/da.
Localizacin
Esta decisin se fundament en un anlisis ponderativo, basado en la posibilidad
de situar la planta en tres diferentes lugares. La ponderacin se realiz debido al
grado de importancia de cada uno de los factores como si indica en la Figura
3.37.
2%
4%
Facilidad de Transporte
4%
3%
Fuerza Laboral
20%
3%
Mercado
Restricciones legales y laborales
10%
10%
Disponibilidad de energa
Suministro de agua
10%
Aceptacin de la comunidad
7%
Caractersticas del sitio
7%
Clima
20%
Proteccin contra el fuego e inundaciones
Eliminacin de desechos
Figura 3.37. Ponderacin de localizacin de la planta

La puntuacin se realiz sobre la base de la factibilidad de que se d determinada
actividad de la siguiente manera: Alta 3. Mediana 2 y Baja 1.
96
Los resultados del anlisis se muestran en la Tabla 3.26.

Se consideraron 3 posibles provincias para la ubicacin de la planta; Guayas,
Pichincha y Santo Domingo. Del anlisis ponderativo y en vista de que la materia
prima principal que son las botellas de PET se encuentra en la ciudad de Quito y
las dems material primas como el propilenglicol, etilenglicol y anhdrido malico
son distribuidas a nivel nacional.
Se decidi ubicar la planta en la provincia de Pichincha, por la facilidad de
transporte y abastecimiento de la materia prima, cuenta con los servicios bsicos
como energa elctrica y agua potable y seguridad.
La planta se localizar en una de las nuevas zonas industriales de Quito, en el
sector Itulcachi va Pifo-Pintag cerca al nuevo aeropuerto, como se indica en la
Figura 3.38.
Tabla 3.26. Resultados del anlisis de ponderacin de la localizacin
Ponderacin
Factores
Guayas
Pichincha
Santo
Domingo
20
10
Facilidad de transporte
Fuerza laboral
20
Mercado
Restricciones legales y laborales
10
Disponibilidad de energa
10
Suministro de agua
Aceptacin de la comunidad
Caractersticas del sitio
Clima
Proteccin contra
inundaciones
Eliminacin de desechos
2,66
2,79
1,68
100
Total
el
fuego
97
Localizacin
Planta Piloto
Figura 3.38. Localizacin de la planta piloto

(Google, 2013)
3.4.3.2 Ingeniera bsica
Descripcin del proceso

Recepcin de la materia prima: La materia prima consiste en material de desecho,
en este caso las botellas de PET. Las botellas de PET sern adquiridas por pacas
de 500 kg.
Seleccin y separacin: La seleccin de las botellas ser un proceso manual y se
considerar mediantes criterios de color, impurezas existentes como metales,
materia orgnica, etc. y separacin de otros plsticos como el PVC, PP, PE con el
fin de obtener un producto ms selectivo de acuerdo con nuestras necesidades.
Reduccin de tamao: La reduccin de tamao de las botellas de PET se lo har
con molinos cuchillas, el tamao de las escarchas de PET ser de 5mm.
Lavado y secado: Se emplear una solucin diluida de hidrxido de sodio a
una temperatura ambiente para evitar cualquier posible degradacin trmica del
98
PET. Las escamas de PET molidas sern secadas a 90 oC y posteriormente

almacenadas en un tanque para slidos.
Depolimerizacin: Se procesar 500 kg/da de escama de PET mediante una
gliclisis alcalina para lo cual se utilizar etilenglicol e hidrxido de sodio. La
reaccin se llevara a cabo a temperatura de ebullicin del glicol y presin
atmosfrica. EL reactor constar de un sistema de calentamiento y agitacin
mecnica. Las condiciones de operacin se detallan en la Tabla 3.27.
Tabla 3.27. Condiciones de operacin para el proceso de depolimerizacin
Tipo proceso
Batch
Temperatura
187 oC
Carga total
2000 kg
Tiempo
4 horas
Solubilizacin: La mezcla de reaccin ser solubilizada con agua destilada en un

tanque con agitacin.
Filtrado: Se filtrar el PET que no reaccion y las impurezas presentes para evitar
contaminar en el producto final.
Precipitacin: En un tanque con agitacin, se har precipitar el producto de la
gliclisis mediante la adicin de una solucin 1:2 de cido clorhdrico, hasta
alcanzar un pH=1.
Filtracin y secado: El producto slido obtenido ser secado durante 4 horas a 90
o
C, para eliminar el agua y exceso de solventes. Se almacenar un tanque para
slidos.
Polimerizacin: Se dimensionar el reactor para la polimerizacin de la resina
polister insaturada. EL reactor constar de un sistema de calentamiento y
condensado, agitacin mecnica y suministro de gas inerte. Las condiciones de
operacin se detallan en la Tabla 3.28.
99
Tabla 3.28. Condiciones de operacin para el proceso de polimerizacin

Tipo proceso
Batch
Temperatura
187 oC
Carga total
1390 kg
Diagramas BFD
En la Figura 3.39 se muestra el diagrama de bloques (BFD) del proceso para la
obtencin de resina polister insaturada mediante el reciclaje qumico de
desechos de polietilentereftalato (PET).
Balance de masa del proceso

En la Figura 3.40 se presenta el balance de masa para la obtencin de la resina
Los clculos del balance de masa del proceso se encuentran en el ANEXO VII.
100
Botellas PET
Recepcin
Seleccin
Molienda
Lavado
PET molido y seco
Almacenamiento
Gliclisis
Solubilizacin
Filtracin
Sobrenadante
PET no rx
Precipitacin
Centrifugacin
Slidos
Sobrenadante
Secado
cido tereftlico
Almacenamiento
Polimerizacin
Mezclado
Resina polister insaturada
Figura 3.39. Diagrama de bloques (BFD) del proceso para la obtencin de resina polister
101
500 kg Botellas PET
Recepcin
500 kg PET
50 kg desechos
Seleccin
450 kg PET
Molienda
450 kg PET
Lavado
450 kg PET
PET molido y seco
Almacenamiento
500 kg PET
1226,46 kg EG
Gliclisis
208,33 kg NaOH
1934,79 kg mezcla
2000 kg H2O
Solubilizacin
3934,79 kg solucin
Filtracin
Sobrenadante
PET no rx
3929,79 kg solucin
960 kg solucin HCL
5 kg PET
Precipitacin
4889,79 kg precipitado
Centrifugacin
Sobrenadante
Slidos
500 kg slidos
4389,79 kg
Secado
500 kg AT
cido tereftlico
Almacenamiento
500 kg AT
290 kg anhdrido maleico

600 kg propilenglicol
700 kg estireno
Polimerizacin
90 kg H2O
1300 kg polister
Mezclado
2000 kg resina polister insaturada
Figura 3.40. Balance de masa del proceso de obtencin de resina polister
102
Equipos seleccionados para el proceso

Los equipos seleccionados para el proceso de obtencin de la resina polister a
partir del reciclaje qumico de las botellas de PET se presentan en la Tabla 3.29.
Tabla 3.29. Lista de equipos seleccionados para el proceso de obtencin de resinas

polister insaturada
Equipo
Cdigo
Banda transportadora
BP-101
Molino de cuchillas
MP-102
Lavadora
LP-103
Secador 1
SP-104
Silo almacenamiento
AP-204
Reactor depolimerizacin
RG-301
Tanque agitado 1
TA-302
Filtro
FA303
Tanque agitado 2
TA-304
Centrfuga
CA-305
Secador 2
SA-306
Silo almacenamiento
AA-401
Reactor polimerizacin
RP-501
Tanque agitado 3
TR-502
Tanque almacenamiento
AR-503
En el ANEXO VIII se encuentran los clculos realizados para el dimensionamiento

de los tanques de almacenamiento del PET molido, del cido tereftlico y de la
resina polister insaturada.
En la
Tabla 3.30 se observa las dimensiones de los equipos seleccionados,
medidas que se tomaron en cuenta para la elaboracin del plano de distribucin

en planta (lay out).
103
En el ANEXO IX se presentan las hojas de especificacin de los equipos

seleccionados para el proceso para la obtencin de resina polister insaturada
mediante el reciclaje qumico de desechos de polietilentereftalato (PET).
Tabla 3.30. Dimensiones de los equipos seleccionados para el proceso de obtencin de

resinas polister insaturada
Dimensiones
Equipo
Largo
(m)
Ancho
(m)
Altura
(m)
8,00
0,80
1,00
Molino de cuchillas
1,50
1,60
1,80
Lavadora
1,30
1,30
1,80
Secador 1
2,0
0.8
1,7
Silo almacenamiento
0,80
0,80
2,40
1,30
1,30
1,50
Tanque agitado 1
1,70
1,70
2,00
Filtro
1,3
1,2
Tanque agitado 2
2,00
2,00
2,20
Centrfuga
1,49
1,13
1,48
Secador 2
1,70
0,80
1,70
Silo almacenamiento
0,78
0,78
1,56
1,30
1,30
1,50
Tanque agitado 3
1,50
1,50
1,70
1,07
1,07
1,6
Consumo energtico del proceso

En la Tabla 3.31 se muestran los equipos a utilizarse en la planta con su
respectivo consumo energtico.
104
Tabla 3.31. Consumo energtico de los equipos seleccionados para el proceso
Equipo
Potencia
demandada
(kw)
Horas de
funcionamiento al dia
(h/da)
Energa
demandada
(kwh/da)
Lnea de triturado-lavado-secado
55,00
3,00
165,00
5,50
4,00
22,00
Tanque mezclador
5,50
0,50
2,75
Tanque mezclador
11,00
1,00
11,00
Centrfuga
7,50
4,00
30,00
Secador
5,00
6,00
30,00
5,50
18,00
99,00
Tanque mezclador
5,00
0,50
2,50
Total
100,00
362,25
Diagramas PFD
En la Figura 3.41 se muestra el diagrama de flujo (PFD) del proceso para la
Plano de distribucin en planta (Lay out)

En la Figura 3.42 se muestran el plano de distribucin de la planta piloto. La
planta tendr un rea de 984 m2, incluyendo el rea de la planta, oficinas,
parqueaderos y espacios verdes.
Figura 3.41. Diagrama de flujo (PFD) del proceso para la obtencin de resina polister insaturada mediante el reciclaje qumico de desechos
de polietilentereftalato (PET).
105
105
24m
3m
6m
3m
6m
GARITA
PARQUEADEROS
2m
13m
1,7m
SA-306
2,0m
CA-305
2200,00
0,8m
AA-401
2,0m
TA-304
8,0m
BP-101
1,2m
RR-501
1,3m
FA-303
ESCUELA POLITCNICA NACIONAL
1,5m
TR-502
1,7m
TA-302
1,5m
MP-102
Fecha: 14/01/2014
Lmina No. 1 de 1
LAY OUT
Diseo del proceso para la obtencin de resina polister

insaturada mediante el reciclaje qumico de desechos de PET
20m
20m
Elaborado por: Alexandra Padilla
Figura 3.42. Plano de distribucin de la planta piloto
5m
RECEPCIN
VESTIDORES MUJERES
OFICINAS
OFICINAS
COCINA
CANCELES
7m
VESTIDORES HOMBRES
3m
3m
6m
6m
6m
41m
1,7m
AR-503
1,3m
RG-301
1,3m
LP-103
13m
RP-501
TR-502
AR-503
Silo almacenamiento
Tanque agitado 3
SA-306
AA-401
Secador 2
FA303
TA-304
CA-305
Centrfuga
TA-302
Tanque agitado 2
Tanque agitado 1
Filtro
SP-104
RG-301
LP-103
AP-204
Lavadora
Silo almacenamiento
Molino de cuchillas
Secador 1
BP-101
MP-102
LISTADO DE EQUIPOS PRINCIPALES
0,8m
AP-201
2,0m
SP-104
106
106
COMED|OR
107
3.5 ANLISIS DEL COSTO DE PRODUCCIN DE RESINAS

POLISTER INSATURADAS
3.5.1
COSTO DE LA MATERIA PRIMA
En la Tabla 3.32 se presenta el costo de la materia prima para la produccin de

2000 kg de resina polister insaturada.
Tabla 3.32. Costo de la materia prima

Producto
Valor
($)
Pacas PET
1 008,00
Etilenglicol
2 822,40
Hidrxido de sodio
Propilenglicol
Anhdrido malico
244,61
1 774,08
909,44
Estireno
2 195,20
Total
8 953,73
En el ANEXO X se presentan las cotizaciones de la materia prima para la

3.5.2
COSTO DE EQUIPOS PRINCIPALES
En la Tabla 3.33 se presenta el costo de los equipos principales
para la
produccin de resina polister insaturada.

En el ANEXO X se presentan las cotizaciones de los principales equipos para la
108
Tabla 3.33. Costo de los equipos principales

Equipo
Precio ($)
Lnea triturado-lavado-secado
32 000
Silo almacenamiento
5 992
Reactor de depolimerizacin
43 080
40 800
Tanque agitado 1
6 300
Tanque agitado 2
9 553
Tanque agitado 3
6 000
Centrfuga
Secador
2 800
3 248
Total
3.5.3
27 800
177 573
INVERSIN FIJA
En la Tabla 3.34 se muestran las inversiones fijas para la planta piloto diseada.
Los precios de los equipos se muestran en el ANEXO X.
Tabla 3.34. Inversiones fijas para la planta piloto diseada
3.5.4
Detalle
Valor ($)
Terreno + Construcciones
432 960
Precio equipos
177 573
TOTAL
610 533
ESTIMACIN DEL COSTO DE PRODUCCIN
En la Tabla 3.35 se detalla los valores del costo del agua y energa elctrico, as
como recargos extras que se cobre para el caso de las industrias, con los cuales
se determin el costo por kilogramos de resina polister insaturada.
109
En la Tabla 3.36 se muestran los costos por kilogramo de produccin de la planta

piloto; los resultados indican que el costo es de 4,56 $/kg.
Los clculos realizados para la determinacin del costo por unidad de produccin
se encuentran en el ANEXO XI.
Tabla 3.35. Costo del agua, energa elctrica y recargos extras

Descripcin
Valor ($)
Salario mnimo con beneficios de ley
406,46 $/mes
Costo de m3 agua
0,72 $/m3
Alcantarillado
36,6 % consumo agua
Comercializacin agua
2,10 $/mes
Costo kWh
0,068 $/kWh
Recargo industrial
4,182 $/kW.mes
Alumbrado pblico
5 % consumo energa
Comercializacin energa
1,141$/mes
Recoleccin basura
10% consumo energa
Cuerpo de bomberos
17,52 $/mes
Tabla 3.36. Costo del kilogramo de resina polister insaturada

Descripcin
Valor ($)
Materia prima
4,480
Mano de obra
0,050
Agua
0,004
Energa elctrica
0,030
TOTAL
4,56
110
4 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
4.1 CONCLUSIONES
1.
Mediante las tcnicas de espectroscopa de infrarrojo y calorimetra

diferencial de barrido (DSC), se logr caracterizar a las botellas de PET que
fueron utilizadas en el presente estudio y se determin que se trataba de
polietilentereftalato.
2.
La depolimerizacin de las botellas de PET post consumo fue posible

mediante una gliclisis alcalina con la cual se obtuvieron los monmeros:
87,7 % cido tereftlico y 1,7 % de cido isoftlico, 5,7 % de bis (hidroxi
etilen tereftalato) y 4,9 % de etilenglicol. Es un mtodo eficaz para reciclar el
PET ya que se alcanzaron rendimientos mayores al 99 %.
3.
La neutralizacin de las sales de los cidos carboxlicos del producto

obtenido de la gliclisis alcalina hasta alcanzar un pH=1 es un paso
fundamental para la precipitacin de cido tereftlico, isoftlico y bis (hidroxi
etilen tereftalato) y descartar oligomeros del PET de bajo peso molecular.
4.
Se logr sintetizar resinas polister insaturada a partir del producto obtenido

de la depolimerizacin de las botellas de PET y se elaboraron resinas de
diferente composicin con material reciclado, material puro y mezcla de
material puro y reciclado; la mayora de las resinas curaron y presentaron
propiedades similares a una resina comercial.
5.
La composicin de la resina polister influy en el tiempo de polimerizacin,

as las resinas sintetizadas con material reciclado tardaron el triple (18
horas) para alcanzar un nmero cido alrededor de 30 mg NaOH /g muestra
en comparacin con las resinas elaboradas con material puro. Tambin
influy en el tiempo de curado de las misma, as resinas compuestas por
111
material puro curaron en 30 min mientras que las resinas con material
reciclado curaron entre 60 a 80 min.
6.
Las propiedades finales de la resina depende de la composicin, las resinas

obtenidas son rgidas pero frgiles, esto se debe al glicol empleado en este
caso fue el propilenglicol.
7.
La evaluacin de las resinas obtenidas en comparacin con una resina

comercial fue satisfactoria. Las resinas obtenidas presentaron un contenido
de slidos promedio de 62 % y un valor de dureza promedio de 48, mientras
que una resina comercial contiene entre 64 67 % de slidos y un valor de
dureza de 40, por tanto se encuentran dentro de un rango aceptable.
8.
Las resinas no presenta buena estabilidad de almacenamiento a

temperatura ambiente, en menos de un mes polimerizaron en los envases
de vidrio donde se guardaron, a pesar que eran hermticos y se encontraban
en un lugar seco y lejos de la energa solar.
9.
El material seleccionado para los reactores de depolimerizacin y

polimerizacin fue el acero inoxidable AISI 316 L, el volumen requerido en
cada reactor no supera los 2 m3, como sistema de agitacin se emple un
agitador tipo turbina de 4 palas y como fluido de calentamiento se utiliz
aceite Dowtherm.
10. Se dise el proceso para la obtencin de resina polister insaturada

mediante el reciclaje qumico de desechos de polietilentereftalato (PET) para
procesar 500 kg/da de botellas de PET, se incluy los diagramas de
bloques, flujo y lay out de la planta para un rea 984 m2, se requiere de
7245 KWh y de 151,5 m3 de agua mensuales para los procesos de lavado
del PET y para la solubilizacin del producto depolimerizado. Sin embargo,
los costos ms elevados fueron los de la materia prima que suman $
179074,56 mensual.
112
11. Con el anlisis del costo de produccin de la resina polister insaturada se

determin el costo por kilogramo de resina que fue de $ 4,56, valor mayor
comparado con el precio de una resina comercial que es de $ 3,94.
4.2 RECOMENDACIONES
1.
Reducir de tamao las escamas de PET, si es posible pulverizarlas, con el

fin de disminuir los tiempos de depolimerizacin.
2.
Como investigacin complementaria, se podra sintetizar resinas con

dietilenglicol y trietilenglicol para comparar las propiedades mecnicas como
esfuerzo a la tensin y flexin.
3.
Para obtener una resina con menor flexibilidad, mayor dureza y rigidez
emplear junto con los glicoles, estructuras cclicas y aromticas como el
ciclohexanodi-metanol y alcoholes modificados del bisfenol.
Si se desea
obtener una resina ms flexibles se recomienda emplear cido adpico o

cido sebcico.
4.
Complementar esta investigacin con la sntesis de resinas polister con

mayor cantidad de anhdrido malico que permita aumentar la instauracin
por tanto la reactividad y favorecer el proceso de reticulacin.
5.
Controlar la temperatura de la reaccin, cantidad de agua formada y nmero

cido para evitar la gelacin de la resina
6.
Estudiar con mayor profundidad la adicin de inhibidores como la

hidroquinona o catecol, con el fin de aumentar la vida til del polister
insaturado.
113
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122
ANEXOS
123
ANEXO I
CLCULO DEL RENDIMIENTO DE LA GLICLISIS DEL PET
(PRUEBAS PRELIMINARES)
En la Tabla AI.1se presenta los datos experimentales de la prueba preliminar 1 de
gliclisis, relacin g PET / ml EG = 0,3
Tabla AI.1. Prueba preliminar 1 de gliclisis alcalina del PET
Compuesto
Peso
(g)
Volumen
(ml)
Detalle
Peso
(g)
PET
201,00
143,57
Papel filtro (P1)
0,7228
EG
747,72
670,00
Papel filtro+PET (P2)
1,0352
NaOH
104,69
49,85
PET no rx
0,3124
TOTAL
1053,41
863,42
% rendimiento
99,8446
En la Tabla AI.2 se presenta los datos experimentales de la prueba preliminar 2

de gliclisis, relacin g PET / ml EG = 0,4
Compuesto
Peso
(g)
Volumen
(ml)
Detalle
Peso
(g)
PET
200,50
4,02
Papel filtro (P1)
0,7358
EG
559,40
501,25
1,5987
NaOH
104,43
49,73
PET no rx
0,8629
TOTAL
864,32
555,00
% rendimiento
99,5696

124
Compuesto
Peso
(g)
Volumen
(ml)
Detalle
Peso
(g)
PET
200,80
4,04
Papel filtro (P1)
0,7169
EG
448,19
401,60
1,6894
NaOH
104,58
49,80
PET no rx
0,9725
TOTAL
753,57
455,44
% rendimiento
99,5157

Compuesto
Peso
(g)
Volumen
(ml)
Detalle
Peso
(g)
PET
201,20
4,04
Papel filtro (P1)
0,7423
EG
374,23
335,33
1,6284
NaOH
104,79
49,90
PET no rx
0,8861
TOTAL
680,22
389,27
% rendimiento
99,5596
Clculo del rendimiento
El ejemplo de clculo para el rendimiento de la prueba preliminar 1.
g PET no rx= P2-P1
[AI.1]
g PET no rx= 1,2086-0,7228=0,3124
% rendimiento=
% rendimiento=
(g PET inicial-g PET no rx)

g PET inicial
x100
(201,00-0,3124)
x100=99,84
201,00
[AI.2]
125
ANEXO II
CLCULO DEL RENDIMIENTO DE LA GLICLISIS DEL PET
(PRUEBAS DEFINITIVAS)
A continuacin se detallan la composicin empleada en cada una de las pruebas
de gliclisis realizadas para obtener la materia prima con la que se sintetiz las
resinas polister insaturadas.
En la Tabla AII.1se presenta los datos experimentales de la prueba 1 de gliclisis.
Tabla AII.1. Prueba 1 de gliclisis alcalina del PET
Compuesto
Peso
(g)
Volumen
(ml)
Detalle
Peso
(g)
PET
204,10
145,79
Papel filtro (P1)
0,7189
EG
558,00
500,00
1,3256
NaOH
88,00
41,90
PET no rx
0,6067
TOTAL
850,10
687,69
% rendimiento
99,7027
En la Tabla AII.2, se presenta los datos experimentales de la prueba 2 de

gliclisis.
Compuesto
Peso
(g)
Volumen
(ml)
Detalle
Peso
(g)
PET
201,00
143,57
Papel filtro (P1)
0,7054
EG
558,00
500,00
1,6840
NaOH
87,63
41,73
PET no rx
0,9786
TOTAL
846,63
685,30
% rendimiento
99,5131
En la Tabla AII.3 se presenta los datos experimentales de la prueba 3 de gliclisis.
126
Compuesto
Peso
(g)
Volumen
(ml)
Detalle
Peso
(g)
PET
200,80
143,43
Papel filtro (P1)
0,7485
EG
558,00
500,00
1,0845
NaOH
87,70
41,76
PET no rx
0,3360
TOTAL
846,50
685,19
% rendimiento
99,8326

gliclisis.
Compuesto
Peso
(g)
Volumen
(ml)
Detalle
Peso
(g)
PET
202,30
144,50
Papel filtro (P1)
0,7325
EG
558,00
500,00
1,0352
NaOH
87,58
41,70
PET no rx
1,3256
TOTAL
847,88
686,20
% rendimiento
99,3447

gliclisis.
Compuesto
Peso
(g)
Volumen
(ml)
Detalle
Peso
(g)
PET
200,98
143,56
Papel filtro (P1)
0,7264
EG
558,00
500,00
1,4580
NaOH
87,58
41,70
PET no rx
0,7316
TOTAL
846,56
685,26
% rendimiento
99,6359
En Tabla AII.6, se presenta los datos experimentales de la prueba 6 de gliclisis.
127
Compuesto
Peso
(g)
Volumen
(ml)
Detalle
Peso
(g)
PET
200,32
143,09
Papel filtro (P1)
0,7193
EG
558,00
500,00
0,9845
NaOH
87,60
41,71
PET no rx
0,2652
TOTAL
845,92
684,80
% rendimiento
99,8676

gliclisis.
Compuesto
Peso
(g)
Volumen
(ml)
Detalle
Peso
(g)
PET
202,30
144,50
Papel filtro (P1)
0,7221
EG
558,00
500,00
1,0352
NaOH
87,81
41,81
PET no rx
1,0990
TOTAL
848,11
686,31
% rendimiento
99,4567

gliclisis.
Compuesto
Peso
(g)
Volumen
(ml)
Detalle
Peso
(g)
PET
203,41
145,29
Papel filtro (P1)
0,7089
EG
558,00
500,00
1,2120
NaOH
87,69
41,76
PET no rx
0,5031
TOTAL
849,10
687,05
% rendimiento
99,7526

gliclisis.
128
Compuesto
Peso
(g)
Volumen
(ml)
Detalle
Peso
(g)
PET
201,88
144,20
Papel filtro (P1)
0,9980
EG
558,00
500,00
1,2380
NaOH
87,73
41,78
PET no rx
0,2400
TOTAL
847,61
685,98
% rendimiento
99,8811

gliclisis.
x
x
Compuesto
Peso
(g)
Volumen
(ml)
Detalle
Peso
(g)
PET
200,70
143,36
Papel filtro (P1)
0,7185
EG
558,00
500,00
1,4896
NaOH
87,73
41,78
PET no rx
0,7711
TOTAL
846,43
685,13
% rendimiento
99,6157
Clculo del rendimiento
El ejemplo de clculo para el rendimiento de la reaccin de gliclisis alcalina del

PET corresponde a la prueba 1.
g PET no rx= P2-P1
% rendimiento=
% rendimiento=
[AII.1]
(g PET inicial-g PET no rx)

g PET inicial
x100
(204,10-0,6067)
x100=99,70
204,10
[AII.2]
129
ANEXO III
RESINAS POLISTER INSATURADAS SINTETIZADAS
A continuacin se detallan la composicin empleada en cada sntesis de las
resinas polister insaturadas.
En la Tabla AIII.1, se presenta los datos experimentales de la resina polister 1.
Tabla AIII.1. Composicin de la resina polister insaturada 1

Compuesto
n
(moles)
Peso
(g)
Volumen
(ml)
cido tereftlico
1,05
175,00
114,98
Anhdrido malico
1,08
105,58
71,34
Propilenglicol
4,21
320,00
308,88
Total
6,34
600,58
495,20
* cido tereftlico producto de la gliclisis
Compuesto
n
(moles)
Peso
(g)
Volumen
(ml)
cido tereftlico
0,61
100,78
66,22
Anhdrido ftlico
0,68
100,50
65,69
Anhdrido malico
1,23
120,30
81,28
Propilenglicol
5,00
380,00
366,80
Total
7,51
701,58
579,98
130

Compuesto
n
(moles)
Peso
(g)
Volumen
(ml)
Anhdrido ftlico
1,35
200,23
131,56
Anhdrido malico
1,23
120,21
78,57
Propilenglicol
5,00
380,00
366,80
Total
7,58
700,44
576,92

Compuesto
n
(moles)
Peso
(g)
Volumen
(ml)
Anhdrido ftlico
1,35
200,23
131,56
Anhdrido malico
1,23
120,21
78,57
Propilenglicol
5,00
380,00
366,80
Total
7,58
700,44
576,92

Compuesto
n
(moles)
Peso
(g)
Volumen
(ml)
cido tereftlico
1,31
216,90
142,51
Anhdrido malico
1,32
129,52
87,51
Propilenglicol
4,01
305,00
294,40
Total
6,64
651,42
524,42
131

Compuesto
n
(moles)
Peso
(g)
Volumen
(ml)
cido tereftlico
0,65
108,00
70,96
Anhdrido ftlico
0,73
108,10
70,65
Anhdrido malico
1,32
129,36
87,41
Propilenglicol
4,01
305,00
294,40
Total
6,71
650,46
523,42

Compuesto
n
(moles)
Peso
(g)
Volumen
(ml)
cido tereftlico
1,31
216,90
142,51
Anhdrido malico
1,32
129,52
87,51
Propilenglicol
4,01
305,00
294,40
Total
6,64
651,42
524,42
132
ANEXO IV
DETERMINACIN NMERO CIDO
A continuacin se presentan los datos experimentales obtenidos durante la
sntesis de las resinas polister insaturadas.
En la Tabla AIV.1, se presenta los datos experimentales de la resina polister 1.
Tabla AIV.1. Datos experimentales de la resina 1
Tiempo
(horas)
Peso E
(g)
Peso E+M
(g)
Peso M
(g)
V (NaOH)
(ml)
# cido
mg NaOH/g m
0,00
56,3981
57,2358
0,8377
21,7000
142,7972
1,50
56,3914
57,2188
0,8274
19,8000
131,9162
3,50
56,3916
57,2860
0,8944
21,5000
132,5120
8,00
56,3863
57,3809
0,9946
21,5000
119,1622
12,00
56,3895
57,3425
0,9530
20,2000
116,8441
16,00
56,3867
57,4615
1,0748
20,0000
102,5772
18,00
56,3821
57,0885
0,7064
15,0000
117,0547
20,50
56,3795
56,9859
0,6064
8,5000
77,2695
23,50
56,3681
56,8246
0,4565
2,0000
24,1511

Tiempo
(horas)
Peso E
(g)
Peso E+M
(g)
Peso
(g)
V (NaOH)
(ml)
# cido
mg NaOH/g m
0,00
56,4012
57,6871
1,2859
32,0000
137,1801
2,50
56,3721
57,4241
1,0520
25,0000
131,0004
5,00
56,3714
57,4508
1,0794
20,0000
102,1400
8,50
56,3648
56,7836
0,4188
4,5000
59,2317
10,50
61,3143
61,7540
0,4397
3,0000
37,6109
14,00
56,3723
57,1913
0,8190
4,0000
26,9231
133

Tiempo
(horas)
Peso E
(g)
Peso E+M
(g)
Peso M
(g)
V (NaOH)
(ml)
# cido
mg NaOH/g m
0,00
61,3289
62,5890
1,2601
19,5000
85,3057
2,50
61,3165
62,0679
0,7514
10,5000
77,0312
4,00
61,3095
62,5801
1,2706
15,5000
67,2467
5,00
61,3103
62,3185
1,0082
10,5000
57,4105
6,00
61,3086
61,7351
0,4265
3,4000
43,9449

Tiempo
(horas)
Peso E
(g)
Peso E+M
(g)
Peso M
(g)
V (NaOH)
(ml)
# cido
mg NaOH/g m
0,00
61,3518
62,6847
1,3329
28,0000
115,8001
2,00
63,1099
64,5014
1,3915
28,0000
110,9234
4,00
63,1099
64,5014
1,3915
27,3000
108,1503
5,00
61,3130
62,5912
1,2782
7,7000
33,2078
6,00
56,3704
57,2966
0,9262
2,2000
13,0938

Tiempo
(horas)
Peso E
(g)
Peso E+M
(g)
Peso M
(g)
V (NaOH)
(ml)
# cido
mg NaOH/g m
0,00
56,3987
57,3589
0,9602
19,0000
112,0666
1,00
63,1299
64,0874
0,9575
18,0000
106,4677
2,00
61,1458
62,1871
1,0413
18,5000
100,6190
3,00
61,1321
62,0982
0,9661
17,0000
99,6578
13,00
56,3892
57,1478
0,7586
8,0000
59,7257
14,00
63,1187
64,1001
0,9814
6,0000
34,6250
15,00
61,0894
62,0812
0,9918
5,5000
31,4067
16,50
56,3928
57,2849
0,8921
4,5000
28,5682
18,50
56,3919
57,0283
0,6364
0,9000
8,0093
134

Tiempo
(horas)
Peso E
(g)
Peso E+M
(g)
Peso M
(g)
V (NaOH)
(ml)
# cido
mg NaOH/g m
61,3343
62,1580
0,8237
12,0000
82,5081
56,4723
57,4247
0,9524
13,5000
80,2784
14
56,3715
57,4510
1,0795
11,0000
57,7104
16,5
61,3333
62,3356
1,0023
12,2000
68,9360
17,5
61,3334
61,9501
0,6167
4,8000
44,0810
18,5
61,3286
62,0713
0,7427
0,9000
6,8630
Tiempo
(horas)
Peso E
(g)
Peso E+M
(g)
Peso M
(g)
V (NaOH)
(ml)
# cido
mg NaOH/g m
56,3912
57,4171
1,0259
22,0000
121,4512
60,8471
61,7845
0,9374
20,0000
120,8340
63,1190
64,0414
0,9224
19,5000
119,7291
63,0879
64,0831
0,9952
20,1000
114,3852
13
59,2605
61,0288
1,7683
17,0000
54,4474
14
56,4792
57,5278
1,0486
8,5000
45,9085
15
56,7230
57,9851
1,2621
7,5000
33,6552
16,5
56,3928
57,2849
0,8921
4,5000
28,5682
18
56,3733
57,1918
0,8185
3,0000
20,7581
20
60,9813
61,4738
0,4925
1,0000
11,4995
Clculo del nmero cido
El ejemplo de clculo para el rendimiento de la reaccin de gliclisis alcalina del

PET corresponde a la resina 1 a un tiempo de 1,5 h.
135
Peso E= peso erlenmeyer

Peso E+M= peso muestra
Peso M= peso muestra
Peso M= (Peso E+M)-(Peso E)
[AIV.1]
Peso M= (57,2188)-(56,3914)
Peso M= 0,8274
ndice de acidez =
ndice de acidez =
5,61V(ml,NaOH 0,1N)
peso muestra(g)
5,6119,80
0,8274
ndice de acidez =131,92
[AIV.2]
136
ANEXO V
FICHA TCNICA DE UNA RESINA POLISTER INSATURADA
COMERCIAL
Figura AV.1. Ficha tcnica de una resina polister insaturada
137
Figura AV.2. Ficha tcnica de una resina polister insaturada (continuacin)
138
ANEXO VI
DIMENSIONAMIENTO DE LOS REACTORES
El dimensionamiento de los reactores de depolimerizacin y polimerizacin se lo
realiz con la aplicacin del cdigo ASME seccin VIII divisin 1, se consider un
20 % de sobredimensionamiento.
Ejemplo De Clculo Para El Reactor De Depolimerizacin

En la tabla VI.1 se presenta los parmetros utilizados para el dimensionamiento
del reactor.
Tabla AVI.1. Parmetros del proceso de depolimerizacin

2 m3
Volumen
187,5 oC
Temperatura
1220 kg/m3
Densidad
Para reactores la relacin altura/dimetro es de 1 a 1,4. Se escogi una relacin

de:
H
=1,2
D
El dimetro del tanque se calcul con el volumen de la masa reaccionante y con
la ecuacin AVI.1:
Vrx =
D2
4
Reemplazando D en la ecuacin AVI.1

D
Vrx =1,2
4
D=
4Vrx
1,2
>AVI.1@
139
D=1,30 m
H=1,554 m
El dimensionamiento del reactor consta de tres partes: recipiente cilindo, fondo y
tapa.
Dimensionamiento del recipiente cilindro

x
Clculo del espesor considerando la presin interna
La presin interna es igual a la presin relativa ms la presin hidrosttica.

La presin relativa se asume de 1 atm y se consider un factor de seguridad del
20 %.
Pinterna =Prelativa +Phidrosttica
La presin hidrosttica se calcul con la ecuacin AVI.2:
>AVI.2@
Phidrosttica gH
Phidrosttica =1220
kg
m
9,8
1,55m
m3
s2
Phidrosttica =18531,80 Pa
Phidrosttica =0,183 atm
Pinterna =Prelativa +Phidrosttica
Pinterna =1,08 atm
El espesor en funcin de la presin interna se determin con la ecuacin AVII.3
que se muestra en la figura AVI.3.:
140
tc =
Pinterna D
2(SE-0,6Pinterna )
>AVI.3@
Donde,
D=dimetro interno, m
S= esfuerzo permitido, atm
E=eficiencia de la soladura
El valor de E es de 0,85. El esfuerzo permitido para el material en funcin de la
temperatura se determin de la figura AVI.1.
T= 368 oF
S=11152 psi=758,64 atm
tc =
1,08 atm1,30 m
2(758,64 atm0,85-0,61,08atm)
tc =0,001 m
Se tom en cuenta un espesor de corrosin c=2 mm
t=tc +c=3 mm
Clculo del espesor considerando la presin externa
Se calcul el espesor en condiciones de la presin externa. La presin externa se

multiplicar por un factor de seguridad.
Pexterna =0,86 atm
141
Mtodo grfico:
Asumimos un espesor t y calculamos el dimetro externo del tanque Do
Si t=4 mm
Do =D+2t=1,303 m
L=H
>AVI.4@
L
=1,2
Do
>AVI.5@
Do
=325,7
t
Con las relaciones anteriores se determin el factor A con la ayuda de la figura

AVI.5.
A=210-4
Hallado A, se encontr el factor B en la figura AVI. 6.
B=3000 psi
El valor de la presin externa se calcul con la ecuacin AVI.6:
4B
Pexterna =
>AVI.6@
Do
t
Pexterna =0,84 atm

t=4+c=6 mm
La presin externa calculada mediante el mtodo grfico es similar a la presin
externa definida inicialmente. Por tanto, el espesor del recipiente cilndrico ser
de 6 mm.
142
Figura AVI.1. Valores de esfuerzos permitido de los acero inoxidable

(Megyesy, 1989, p. 160)
143
Dimensionamiento del fondo

Para el fondo del reactor se seleccion una cabeza torisfrica como se muestra
en la figura AVI.2.
Figura AVI.2. Cabeza torisfrica

(Weisstaler, 2013)
Para este tipo de fondo se tienen las siguientes relaciones:

R=Do
>AVI.7@
>AVI.8@
r=0,1Do
>AVI.9@
h1 =3,5s
h2 =0,1935Do -0,455s
h3 =h1 +h
>AVI.10@
>AVI.11@
Donde,
R=Dimetro externo,
s= espesor
x
El espesor del fondo se calcul con la misma presin interna del recipiente
cilndrico, mediante la ecuacin AVI.12 que se muestra en la figura AVI.3.
tf =
Pinterna RM
2SE-0,2Pinterna
Donde
M= coeficiente
R=dimetro externo, m
>AVI.12@
144
S= esfuerzo permitido, atm

E=eficiencia de la soladura
El valor de M se determin en la con la relacin:
Do
=10
r
M=1,54
tf =
1,24 atm1,303 m1,54

=0,002 m
2758,64 atm0,85-0,21,24atm
Considerando la corrosin
t=tf +c=0,004 m
Figura AVI.3. Presin interna en casco cilndrico

(Megyesy, 1989, p. 18)
145
x
Se calcul el espesor para las condiciones de presin externa, para lo cual se

determin con la presin de la cargar a la que est sometido el fondo
y se
consider un factor de seguridad del 20 %.

La presin del fondo se calcul con la ecuacin AVI.13
Pfondo =
>AVI.13@
mg
Sf
Donde,
m= masa reaccionante, kg
g=gravedad, m/s2
Sf= superficie del fondo, m2
Para el clculo de la superficie del fondo con la ecuacin AVI.14 y se asumi un
espesor s=0,004 m
Sf Rhf -
2
D
4 s
Donde,
R=Do, m
Hf=altura fondo, m
Ds=dimetro del orifico de salida del producto, m
hf =0,1935Do -0,455s-rcos
Do
-s-r
arcsin 2
R-r
1,303
-0,004-0,13
arcsin 2
1,303-0,13
>AVI.14@
146

hf =0,133 m
Con el valor hf, se calcul Sf:
Sf 1,3030,133- (0,254)2
4
Sf =1,04 m2
Sf se reemplaz en la ecuacin y se calcul la presin en el fondo:
2000 kg9,8
Pfondo =
m
s2
1,04 m2
Pfondo =18829,97 Pa
Pfondo =0,186 atm
Pexterna =Pfondo +Patmosfrica
Pexterna =0,906 atm
Mtodo grfico:
Do
=325,7
t
Con la relacin anterior se determin el factor A con la ecuacin AVI.15:
A=
0,125
Do
t
A=3,8410-4
Hallado A, se encontr el factor B en la figura AVI.6
Factor B=5200
>AVI.15@
147
El valor de la presin externa se calcul con ecuacin AVI.16 que se muestra en

la figura AVIII.4.:
>AVI.16@
Pexterna =
Do
t
Pexterna =1,08 atm

s=4+c=6 mm
de 6 mm.
h1 =0,021 m
h2 =0,249 m
h3 =0,270 m
Figura AVI.4. Presin externa en una cabeza torisfrica

(Megyesy, 1989, p. 34)
148
Dimensionamiento de la tapa
Pinterna =0,864 atm

El espesor de la tapa se calcul con la ecuacin.
tt =0,001 m
t=tt +c=0,003 m
x
Pexterna =0,72 atm

Mtodo grfico
Asumo un espesor s=0,003 m
Do
=434,27
t
Con la relacin anterior se determin el factor A con la ecuacin AVI.15.
A=2,8810-4
Hallado A, se encontr el factor B en la
B=4600
El valor de la presin externa se calcul con la ecuacin AVI.13.
Pexterna =0,721 atm
s=3+c=5 mm
de 5 mm.
h1 =0,018 m
h2 =0,250 m
h3 =0,267 m
149
Figura AVI.5. Determinacin del factor A

(Len, 2001, p. 102)
150
Figura AVI.6. Determinacin del factor B

(Len, 2001, pp. 103-104)
151
Sistema de agitacin:
Las dimensiones del agitador tipo turbina se determinaron con las relaciones
Da 1
=
D 3
E
=1
Da
w 1
=
Da 5
J 1
=
Dt 12
H
=1
Dt
L 1
=
Da 4
Donde,
Da= dimetro del agitador
D= dimetro interno
E= altura desde el agitador hasta el fondo del tanque
J= ancho de los deflectores
L= largo de la hoja del agitador
W= Ancho de la hoja del agitador
R= nmero de deflectores
R= 4
Da= 0,432 m
J= 0,108 m
W= 0,086 m
L= 0,108 m
E= 0,432 m
H= 1,295 m
x
Clculo de la potencia del agitador
La potencia del agitador se calcul con la ecuacin AVI.17:

P=Np N3 Da 5
Donde,
Np= nmero de potencia
U= densidad del fluido, kg/m3

N= nmero de revoluciones, 1/s
>AVI.17@
152
Da= dimetro del agitador, m

Np se estim en la figura AVI.7 con la curva 4 y el Re.
El nmero de Reynolds se obtuvo con la ecuacin AVI.18:
>AVI.18@
nDa 2
Re=
Donde,
n= revoluciones, s
Da= dimetro del agitador, m
U= densidad del fluido, kg/m3
P= viscosidad del fluido, kg/m.s
150(0.432)2 m2 1220
Re=
60s0,1719
kg
m3
kg
m.s
Re= 33051,89
Se determin un Np= 6
Y se calcul la potencia
P=1713 W
P= 2,3 HP
Figura AVI.7. Clculo del nmero de potencia

(Harriott et al, 1998, p. 259)
153
Sistema de calentamiento:
x
Clculo del coeficiente global de transferencia de calor
El coeficiente global de transferencia de calor se determin con la ecuacin

AVI.19
>AVI.19@
1 1 x 1
= + +
U hi k hj
Donde,
hi= coeficiente de transferencia de calor interno, W/m2oC
x= espesor de la pared de tanque, m
k= conductividad trmica del material del tanque, W/moC
hj= coeficiente de transferencia de calor externo, W/m2oC
Clculo del coeficiente de transferencia interno hi
El coeficiente interno de transferencia de calor se calcul con las propiedades del

etilenglicol que se indican en la
Tabla AVI.2. Propiedades del etilenglicol

Conductividad trmica
Densidad
Viscosidad
Calor especfico
0,250 W/m.K
981,164 kg/m3
0,084 Pa.s
2408,620 J/kg.K
El coeficiente global de transferencia de calor se determin con la ecuacin

AVI.20
D2a
hi DT
=0,36
Donde,
2
3
Cp
1
3
>AVI.20@
154
DT= dimetro interno del tanque, m

K= conductividad trmica, W/mK
Da= dimetro del agitador
N= velocidad del agitador, rps
U= densidad, kg/m3
Cp= calor especfico, J/kg.K

P= viscosidad, Pa.s
Pw= viscosidad en la pared, Pa.s
P=Pw
Se calcul hi para N= 90
hi= 141,53 W/m2oC
x
Clculo del coeficiente de transferencia externo hj
El coeficiente interno de transferencia de calor se calcul con las propiedades del

aceite Dowtherm G a 195 oC que se indican en la
Tabla AVI.3. Propiedades del aceite

Conductividad trmica
Densidad
Viscosidad
Calor especfico
0,250 W/m.K
981,164 kg/m3
0,084 Pa.s
2408,620 J/kg.K
El coeficiente global de transferencia de calor se determin con la ecuacin de

AVI.21 (Sieder-Tate).
hj De
Cp
=0,027 Re08
k
k
0,33
Donde,
De= dimetro equivalente, m
ec=espesor chaqueta, m
0,14
1+3,5
De
> AVI.21@
155
K= conductividad trmica, W/mK

U= densidad, kg/m3
Cp= calor especfico, J/kg.K

v= velocidad, m/s
P= viscosidad, Pa.s
P=
El nmero de Reynolds se obtuvo con la ecuacin AVI.22:

Re=
vDe
> AVI.22@
Re=373068
El dimetro equivalente se calcul con la ecuacin AVI.23:
(D2 )2 -(D1 )2
De =
D1
> AVI.23@
D1=Do
D2= Do+ec
D2=1,453 m
De=0,317 m
Se despejo hj de la ecuacin
hj= 2279,13 W/m2oC
x
Clculo conductividad trmica del tanque
La conductividad del tanque se calcul con la conductividad trmica del material y

el espesor de la pared.
0,006
x
=
W
k
16,2 2
m K
156
m2 K
x
=3,710-4
W
k
Reemplazando los valores en la ecuacin
1
1
1
=
+3,710-4 +
U 141,53
2279,13
U= 126,99 W/m2oC
En el dimensionamiento para el reactor de polimerizacin se utilizaron las mismas
ecuaciones indicadas anteriormente y las propiedades del propilenglicol.
157
ANEXO VII
BALANCE DE MASA DEL PROCESO
En la Tabla AVII.1 se detalla el producto y la cantidad que entra y sale de cada
operacin.
Tabla AVII.1. Balance de masa de los productos por proceso

Proceso
Entra
Sale
Observacin
450 kg PET
Los 50 kg de desechos
son de etiquetas e
impurezas
Seleccin
500 kg PET
Molienda
450 kg PET
450 kg PET
Lavado
450 kg PET
450 kg PET
Almacenamiento
450 kg PET
Se almacena por cargas
50 kg desechos
500 kg PET
Gliclisis
1226,46 kg EG
208,33 kg NaOH
1934,79 kg mezcla
EG: etilenglicol
1934,79 kg totales
1934,79 kg mezcla
Solubilizacin
Filtracin
2000 kg agua
3934,79 kg solucin
3934,79 kg solucin
3929,79 kg solucin
5 kg impurezas
3929,79 kg solucin
Precipitacin
960 kg Sol HCL
4889,79 kg mezcla
500 kg depolimerizado
Centrifugacin
4889,79 kg mezcla
Secado
Almacenamiento
Polimerizacin
290 kg de AM
600 kg PG
1390 kg totales
Mezclado
1300 kg resina
700 kg estireno
4389,79 kg sobrenadante
El agua es para
solubilizar la mezcla de
reaccin
5 kg impurezas se
desechas
Sol. HCL sirve para
precipitar el cido
tereftlico e isoftlico.
El sobrenadante
corresponde al EG, el
agua y la sol de HCL.
Por cargas
1300 kg polister
AM: anhdrido malico
PG: propilenglicol
90 kg agua
2000 kg resina polister
El estireno se aade para

diluir la resina
158
Balance de masa de agua

x
Clculo de la cantidad de agua necesaria para el lavado de las botellas
Dimensiones del Tanque:

Dimetro: 1,3 m
Altura: 1,8 m
Altura de agua: 1,4 m
(1,3 )
(1,4) = 1,86
=
4
= 1,86 3 = 5,57
5,57
20 111,5
Clculo de la cantidad de agua necesaria para la solubilizacin
Se requiere de 2000 kg agua =2000 L= 2 m3
20 40
Total de agua:
111,5 40
151,5
+
=
159
ANEXO VIII
CALCULOS REALIZADOS PARA LA SELECCIN DE
EQUIPOS
x
Silos de almacenamiento de slidos
Para el dimensionamiento del tanque se emple el Apndice A de la norma API

650-1998. Se dimension dos silos, uno para el PET molido y otro para el
producto de la depolimerizacin del PET, el volumen que se tom en cuenta fue el
necesario para dos das de produccin.
1 m3
1000 kg PET
=0,71 m3 PET
1400 kg
Sobredimensionamiento 20%
V=0,86 m3
1 m3
=0,66 m3 producto depolimerizado
1522 kg
V=0,79 m3
Caractersticas del tanque para slidos:
x
x
x
Cabeza: elipsoidal 2:1

Fondo: cnico
Carcasa: cilndrica
160
Figura AVIII.1. Dimensiones del silo de almacenamiento de slidos segn la norma API
650-1998
Volumentanque = Volumencilindro + Volumencono + Volumencabeza
Volumencilindro = R2 H
Volumencono =
1
R2 hcono
3
Volumencabeza =
2
D= H = 0,8 m
3
1
D2 hcabeza
6
Tabla AVIII.1. Dimensiones de los silos de almacenamiento

Producto
PET molido
Depolimerizado
Volumen producto
0,86 m
0,79 m3
H cilindro
1,20 m
1,17 m
D cilindro
0,80 m
0,78 m
h cono
1,20 m
1,17 m
h cabeza
0,20 m
0,20 m
Volumen cilindro
0,60 m
0,56 m3
Volumen cono
0,20 m3
0,19 m3
Volumen cabeza
0,07 m3
0,06 m3
Volumen tanque
0,87 m3
0,81 m3
161
Silos de almacenamiento de lquidos
Para el dimensionamiento del tanque se emple el Apndice A de la norma API

650-1998 y se tom en cuenta el volumen de resina polister producida en un da.
2000 kg resina polister
1 m3
=1,43 m3
1400 kg
V=1,71 m3
Caractersticas del tanque para lquidos:
Figura AVIII.2. Dimensiones del tanque de almacenamiento para lquidos segn la norma
API 650-1998
Cabeza y fondo: elipsoidal 2:1
Carcasa: cilndrica
Volumentanque = Volumencilindro + 2Volumencabeza
Volumencilindro = R2 H
162
Volumencabeza =
1
D2 hcabeza
6
Tabla AVIII.2. Dimensiones del tanque de almacenamiento de resina polister

Producto
PET molido
Volumen
producto
1,71 m3
H cilindro
1,60 m
D cilindro
1,07 m
h cabeza
0,27 m
Volumen cilindro
1,43 m3
Volumen cabeza
0,16 m3
Volumen tanque
1,75 m3
163
ANEXO IX
HOJAS DE ESPECIFICACIN DE LOS EQUIPOS
Tabla AIX.1. Hoja de especificacin de la lnea de triturado, lavado y secado
HOJA DE ESPECIFICACIN No. 2
Nombre del
Equipo
Identificacin
LNEA DE TRITURAD, LAVADO Y SECADO DE

BOTELLAS
Fabricante: Maquinarias Grijalva

Yerovi
Numero
requerido: 1
Funcin
Triturar las botellas de PET, lavar el PET molido y secado de las

escamas de PET molido
Operacin
Continuo
Material de
fabricacin
Acero al carbono
Datos de Diseo
La lnea consta de:

Banda Transportadora
Molino FS650
Esquema
Lavador de Agua Caliente

Auto escurridor
Panel de Control secado
164
Tabla AIX.2. Hoja de especificacin de los silos de almacenamiento

Nombre del
Equipo
SILO DE ALMACENAMIETO
Identificacin
Fabricante: Sematec
Funcin
Almacenamiento de PET molido y depolimerizado
Operacin
Por cargas
Material de
fabricacin
Acero inoxidable
Datos de Diseo
Silo 1: PET molido

Carcasa
Altura: 1,2 m
Dimetro:0,8 m
Fondo
Altura: 1,2 m
Orificio salida: 0,005 m
Cabeza
elipsoidal
Altura:0,2 m
Espesor: 3 mm
Esquema
Numero requerido: 2
Silo 2: depolimerizado
Carcasa
Altura: 1,17 m
Dimetro: 0,78 m
Fondo
Altura: 1,17 m
Orificio salida: 0,005 m
Cabeza
elipsoidal
Altura:0,2 m
Espesor: 3 mm
165
Tabla AIX.3. Hoja de especificacin del reactor para la depolimerizacin

Nombre del
Equipo
REACTOR PARA DEPOLIMERIZACIN
Identificacin
Fabricante:Foshan JCT Machinery

Modelo: 2000 L
Funcin
Reactor para la depolimerizacin del PET
Operacin
Por cargas
Material de
fabricacin
Acero inoxidable
Datos de Diseo
Dimensiones cilindro:
Altura:1,5 m
Dimetro: 1,3 m
Espesor: 8 mm
Agitador : paleta
Potencia: 5,5 KW
Esquema
Numero requerido:
1
166
Tabla AIX.4. Hoja de especificacin de los tanques de agitacin

Nombre del
Equipo
TANQUE DE AGITACIN
Identificacin
Fabricante: Wenzhou Guoshun Fluid

Equipment
Funcin
Tanque para solubilizacin del producto depolimerizado

Tanque para la agitacin de mezcla de cido tereftlico y
etilenglicol
Tanque para la agitacin de resina polister con estierno
Operacin
Por cargas
Material de
fabricacin
Acero inoxidable
Datos de Diseo
Tanque 1
4500 L
Altura:2,0 m
Dimetro:1,7 m
Espesor:4 mm
Potencia: 5,5 KW
Esquema
Tanque 2
7000 L
Altura:2,2 m
Dimetro:2,0 m
Espesor:4 mm
Potencia: 11 KW
Nmero
requerido: 3
Tanque 3
2000 L
Altura:1,5 m
Dimetro:1,7 m
Espesor:4 mm
Potencia: 5 KW
167
Tabla AIX.5. Hoja de especificacin de la centrfuga

Nombre del
Equipo
CENTRIFUGA
Identificacin
Fabricante: Liaoyang Zhonglian

Pharmaceutical Machinery
Modelo: DHY400
Funcin
Separacin de una mezcla de cido tereftlico y etilenglicol
Operacin
Por cargas
Material de
fabricacin
Acero inoxidable
Capacidad: 1000 kg
Datos de Diseo Velocidad: 6525 rpm
Potencia: 11 KW
Esquema
Numero requerido: 1
168
Tabla AIX.6. Hoja de especificacin del secador

Nombre del
Equipo
SECADOR
Identificacin
Fabricante: Dongguan Yuanyao

Electronics Technology
Modelo: YPO-600
Funcin
Secar el producto obtenido de la gliclisis alcalina del PET
Operacin
Batch
Material de
fabricacin
Acero inoxidable
Datos de Diseo
Largo: 1750 mm
Altura: 1400 mm
Ancho: 840 mm
Potencia: 5 KW
Esquema
Numero requerido:
1
169
Tabla AIX.7. Hoja de especificacin del reactor para la polimerizacin de la resina

polister
Nombre del
Equipo
REACTOR PARA POLIMERIZACIN
Identificacin
Fabricante: Foshan JCT Machinery

Modelo: 1500 L
Funcin
Reactor para la sntesis de resina polister insaturada
Operacin
Por cargas
Material de
fabricacin
Acero inoxidable
Datos de Diseo
Dimensiones cilindro:
Altura:1,2 m
Dimetro: 1,2 m
Espesor: 8 mm
Agitador : paleta
Potencia: 5,5 KW
Esquema
Numero requerido:
1
170
Tabla AIX.8. Hoja de especificacin del tanque de almacenamiento de la resina polister

Nombre del
Equipo
TANQUE D E ALMACENAMIENTO
Identificacin
Fabricante: Sematec
Funcin
Almacenamiento de PET molido
Operacin
Batch
Material de
fabricacin
Acero inoxidable
Datos de Diseo
Carcasa
Altura: 1,6 m
Dimetro:1,0 m
Cabeza
elipsoidal
Altura:0,2 m
Espesor: 3 mm
Esquema
Numero requerido: 1
171
ANEXO X
COTIZACIONES DE LA MATERIA PRIMA Y EQUIPOS
Figura AX.1. Cotizacin de la paca de PET
172
Figura AX.2. Cotizacin de los glicoles, anhdrido maleico y estireno
173
Figura AX.3. Cotizacin del hidrxido de sodio
174
Figura AX.4. Cotizacin de la lnea de triturado, lavado y secado de las botellas de PET
175
Figura AX.5. Cotizacin del reactor de depolimerizacin
176
Figura AX.6. Cotizacin del reactor de Polimerizacin
177
Figura AX.7. Cotizacin de los silos y tanque de almacenamiento
178
Figura AX.8. Cotizacin del tanque agitado 1
179
Figura AX.9. Cotizacin del tanque agitado 2
180
Figura AX.10.Cotizacin del tanque agitado 3
181
Figura AX.11. Cotizacin de la centrfuga
182
Figura AX.12. Cotizacin del horno secador
183
ANEXO XI
CLCULOS PARA EL ANLISIS ECONMICO PRELIMINAR
Clculo de la cantidad de kilogramos de resina producidos mensualmente
Para el clculo de la cantidad mensual de resina que se produce se consider el
funcionamiento de la planta de lunes a viernes.
2 000 kg resina
kg resina
5 das4 semanas=40 000
da
mes
Clculo del costo de materia prima por kilogramo
En la Tabla AXI.1 se presenta los precios y las cantidades de la materia prima
empleadas para la produccin de la resina polister.
Tabla AXI.1. Precios de las materias primas

Producto
Cantidad
(kg)
Pacas PET
Precio unitario
($)
Precio con IVA

($)
500
1,80
1 008,00
1 200
2,10
2 822,40
Hidroxido de sodio
208
1,05
244,61
Propilenglicol
600
2,64
1 774,08
Anhidrido maleico
290
2,80
909,44
Estireno
700
2,80
2 195,20
Etilenglicol
Total
Costo por kilogramo=
8 953,73
Costo materia prima

kg producidos
Costo por kilogramo=
8953,73 $
$
=4,48
2000 kg
kg
184
Clculo del costo de mano de obra por kilogramo

En la Tabla AXI. 2 se muestra el salario de los trabajadores: el sueldo bsico y
todos los beneficios de ley. La planta tendr 5 obreros que laborarn 8 horas al
da por turnos.
Tabla AXI.2. Salario de los trabajadores

Detalles
Valor ($)
Salario
318
Dcimo tercer sueldo
318
Dcimo cuarto sueldo
318
Aporte patronal 11,15%
35,46
Total anual
4 877,48
Total mensual
406,46
Operarios
TOTAL
2 032,29
2 032,29 $
1 mes
$
=0,05
mes
40 000 kg
kg
Clculo del costo de agua por kilogramo

Para el clculo del costo de agua se consider el consumo de la lavadora y el
tanque de solubilizacin.
Consumo mensual de agua
Lavadora
m3
5,57 m3 20 das
=111,5
1 mes
da
mes
Tanque
2 m3 20 das
m3
=40
da
mes
1 mes
m3
Total =151,5
mes
185
151,5 m3 0,72 $
$
=109,08
3
mes
mes
1m
Se cobra un 36,6 % del consumo mensual por alcantarillado
109,08 $
$
0,366=39,92
mes
mes
Se suma una tarifa de $2,10 por comercializacin
109,08
$
$
$
$
+39,92
+2,10
=151,1
mes
mes
mes
mes
151,1
1 mes
$
$
=0,004
kg
mes 40 000 kg
Clculo del costo de energa elctrica por kilogramo

El valor total de la potencia consumida por los equipo se indica en la Tabla 3.31.
El costo de KWh para consumo industrial es de $0,068.
7245 KWh0,068
$
$
=492,66
mes
mes
Se cobra un recargo por zona industrial de $4,182 por KWmes

100 KWh4,182
$
$
=418,20
KWhmes
mes
Se aade un 5% por alumbrado pblico
492,66
$
$
(0,05)=24,63
mes
mes
10 % Tasa de recoleccin de basura

492,66
$
$
(0,1)=49,27
mes
mes
186
492,66
$
$
$
$
$
$
$
+418,20
+24,63
+49,27
+1,414
+17,52
=1003,69
mes
mes
mes
mes
mes
mes
mes
1003,69
$
1 mes
$
=0,03
mes 40 000 kg
kg
Clculo del costo de produccin por kilogramo de resina polister

insaturada.
+ + + =
4,48
$
$
$
$
$
+0,05
+0,004
+0,03 =4,56
kg
kg
kg
kg
kg

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ESCUELA POLITCNICA NACIONAL

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y

DISEO DEL PROCESO PARA LA OBTENCIN DE RESINA

PROYECTO PREVIO A LA OBTENCIN DEL TTULO DE INGENIERA

ALEXANDRA ELIZABETH PADILLA ALOMOTO

DIRECTOR: ING. FRANCISCO JAVIER QUIROZ CHVEZ

Quito, julio 2014

Escuela Politcnica Nacional (2014)

PARTE TERICA .................................................................................................... 1

Propiedades qumicas de las botellas de PET .................................................. 1

Reciclaje qumico del PET............................................................................... 9

Resinas polister insaturadas.......................................................................... 23

PARTE EXPERIMENTAL .................................................................................... 35

Depolimerizacin de las botellas de pet mediante una gliclisis

Sntesis de la resina polister insaturada ........................................................ 44

Evaluacin de la resina polister insaturada .................................................. 46

Dimensionamiento del reactor para la depolimerizacin de

RESULTADOS Y DISCUSIN ............................................................................. 53

Depolimerizacin de las botellas de PET mediante una gliclisis

Sntesis de la resina polister insaturada ........................................................ 66

Evaluacin de la resina polister insaturada .................................................. 83

Dimensionamiento del reactor para la depolimerizacin de

Anlisis del costo de produccin de resinas polister insaturadas ............... 107

Costo de equipos principales.......................................................... 107

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES................................................... 110

Conclusiones ................................................................................................ 110

BIBLIOGRAFA ............................................................................................................. 113

Efecto del glicol sobre la temperatura de distorsin

Efecto del cido saturado sobre la temperatura de distorsin

Rango de temperatura ptima para iniciadores de curado de

Condiciones de operacin de la prensa para la obtencin de

Concentracin de la solucin de cido sulfrico

Condiciones de operacin de la prensa para la obtencin de

Condiciones de operacin del reactor para la polimerizacin

Composicin de las resinas

Proporciones tpicas para el diseo de un agitador tipo

Importaciones de PET en los ltimos 3 aos

Anlisis de grupos funcionales presentes en el espectro de la

Resultado de la hidrlisis del PET

Rendimiento de la gliclisis alcalina del PET a diferentes

Parmetros para la gliclisis alcalina del PET

Rendimiento de la gliclisis alcalina del PET con una

Anlisis de grupos funcionales presentes en el espectro del

producto de la gliclisis del PET

Composicin del producto de la gliclisis alcalina del PET

Condiciones de operacin durante la sntesis de la resina

Anlisis de grupos funcionales presentes en el espectro de la

Anlisis de grupos funcionales presentes en el espectro de la

Anlisis de grupos funcionales presentes en el espectro de la

Resumen comparativo de la caracterizacin de las resinas

Cantidad de agua formada durante la reaccin de

Tiempo y temperatura de curado de las resinas

Dureza de las resinas

Dimensiones del reactor de depolimerizacin

Proporciones tpicas para el diseo de un agitador tipo

Dimensiones del sistema de agitacin

Condiciones de operacin del reactor para la polimerizacin

Dimensionamiento del reactor de polimerizacin

Diseo del sistema de agitacin

Resultados del anlisis de ponderacin de la localizacin

Condiciones de operacin para el proceso de polimerizacin

Lista de equipos seleccionados para el proceso de obtencin

Dimensiones de los equipos seleccionados para el proceso de