LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

PRESIN DE VAPOR DE LQUIDOS PUROS

1. OBJETIVOS:
Utilizar correctamente el equipo de presin de vapor
Determinar como varia la presin de vapor con la temperatura
2. FUNDAMENTO TERICO:
Presin de vapor o ms comnmente presin de saturacin es la presin a la que
a cada temperatura la fase lquida y vapor se encuentran en equilibrio dinmico;
su valor es independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras
existan ambas.
En la situacin de equilibrio, las fases reciben la denominacin de lquido
saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una relacin inversamente
proporcional con las Fuerzas de Atraccin Intermoleculares, debido a que cuanto
mayor sea el mdulo de las mismas, mayor deber ser la cantidad de energa
entregada (ya sea en forma de calor u otra manifestacin) para vencerlas y
producir el cambio de estado.
El factor ms importante que determina el valor de la presin de saturacin es la
propia naturaleza del lquido, encontrndose que en general entre lquidos de
naturaleza similar, la presin de vapor a una temperatura dada es tanto menor
cuanto mayor es el peso molecular del lquido.
Caractersticas Principales:
El valor de la presin de vapor es independiente de las cantidades del lquido y
vapor, mientras haya presente cualquier superficie libre del lquido. Este valor
depende en realidad de la cantidad de molculas ganadas o perdidas por el
lquido.
A mayor rea expuesta al vapor, mayor ser la cantidad de molculas ganadas
por el lquido.
La composicin del lquido es determinante en el valor de la presin de vapor
durante el equilibrio.
A mayor peso molecular menor valor en la presin de vapor.
Este tipo de tratamiento permite adems obtener los valores del calor y de la
entropa de vaporizacin del lquido
Existen varios mtodos para medir la presin de vapor. El ms conocido es:
El isoteniscopio, cuando la presin externa es igual a la presin de vapor el
manmetro de comparacin, sumergido en el bao, debe tener la misma altura en
las dos ramas. es preciso, flexible y conveniente para la medicin de las presiones
de vapor de una sustancia en un intervalo amplio de temperaturas.
1

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Monte el equipo mostrado en la figura que sigue:

Fig.No1

Disposicin

del isoteniscopio en la determinacin de la presin de vapor de lquidos

Dependencia de la Presin de Vapor con respecto a la Temperatura
La presin de vapor de un lquido aumenta
con el incremento de la temperatura. La
magnitud del incremento de presin de vapor
con la temperatura es caracterstica del
lquido particular. Las variaciones de presin
de vapor con la temperatura de varios
lquidos se muestran en la Fig. 3.
3. DATOS:
3.1. DATOS EXPERIMENTALES:
Tabla 1: Datos para el hexano C6H14
Altura de manmetro de mercurio
Lado izquierdo

Lado derecho

Temperatura(C)
H(mmHg)

68

3.3

3.3

6.6

65

5.7

5.4

11.1

63.5

7.8

8.1

15.9

61

10.2

10.6

20.8

58.5

12.8

12.8

25.6

56

15.5

15.7

31.2

52

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3.2. DATOS BIBLIGRAFICOS:

Densidad de mercurio = 13600

kg
m3

Presin utilizada= 753mmHg

Constante universal de los gases (R) =0.082

mmHg L
atm L
=62.4
mol K
mol K

Gravedad: 9.8m/s2
4. TRATAMIENTO DE DATOS
A. Ecuaciones a utilizar:
Psat = Presin atmosfrica - Psistemaecuacin I

P2 sat

ln

P sat
1

Hvap 1 1

R T2 T1

ecuacin II

Ecuacin de Antonie:

Psat 10

B
T C

ecuacin III

Ecuaciones para hallar los coeficientes A, B y C de la ecuacin de antonie.

C

- q1T1(T3 - T2) q2T2(T1 - T3) q3T3(T2 - T1)

q1(T3 - T2) q2(T1 - T3) q3(T2 - T1)

(q 3 - q 1 ) (T1 C) (T1 C)
T3 - T1

A q2

B
T2 C

En donde:

a la temperatura T

q i log Pi

sat

B. Grafica de presin de vapor Psat (mmHg) Vs Temperatura (C)

Para la grfica se utiliza la siguiente ecuacin I:
Para T = 65 C, Psist = 66mmHg
Psat = 753 66 = 694 mmHg
As se calculan los siguientes resultados:

T(C)

PV(mmHg)

68

753

65

687

63.5

642

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61

594

58.5

545

56

497

52

441

A partir de la tabla anterior se grafica:

C. Clculo de la

H vap

(cal/mol):

De la ecuacin II, se despeja:

RT T P
Hvap 1 2 ln 2 sat
T2 T1 P1

sat

Para la temperatura 68C y 65C:

Se convierte a kelvin
68C=341K
65C=338K
Reemplazamos en la ecuacin anterior los datos correspondientes:

Hvap

62.4

mmHgL
341K 338 K
753
4 cal
molK
ln
21.99 10
338 K 341K
mol
687

As se calcula para los siguientes casos:

4

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P1(mmHg)

P2(mmHg)

T1(K)

T2(K)

Hvap

753

687

341

338

21.99x104

687

642

338

336.5

32.05x104

642

594

336.5

334

21.80x104

594

545

334

331.5

23.79x104

545

497

331.5

329

25.09x104

497

441

329

352

19.94x104

D. Calculo de los coeficientes A, B y C de la ecuacin de Antoine.

Para los siguientes datos calculamos los coeficientes de antoine evalundolo
en la ecuacin III.
T1 = 341K

P1 = 753 mmHg

q1 = 2,88

T2 = 334K

P2 = 594 mmHg

q2 = 2,77

T3 = 325K

P3 = 441 mmHg

q3 = 2,64

2.88 341 (325 334) 2.77 334 (341 325) 2.64 325 (334 341)
523
2.88 (325 - 334) 2.77 (341 325) 2.64 (334 341)

(2.64 - 2.88) (341 - 523) (341 - 523)

540.54
325 - 341

A 2.77

540.54
0.09
334 523

Reemplazando en la ecuacin resuelta:

Psat 10

540.54

T 523

0.09

ecuacin IV

E. Clculo de las presiones de vapor obtenidas en el laboratorio a sus

respectivas temperaturas.
Reemplazando en la ecuacin IV:
T = 68 C = 341 K

Psat 10
5

540.54

341 523

0.09

758.58

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El error esta dado por:

Valor exp erimental valor terico

error

valor terico

100%

753 758.58
100% 0.74
758.58

error

Los otros resultados se muestran en la siguiente tabla:

T (K)

Psatteor.

Psatexper.

% error

(mmHg)

(mmHg)

341

758.58

753

-0.74

338

678.95

687

1.19

336.5

643.19

642

-0.19

334

588.84

594

0.88

331.5

540.34

545

0.86

329

496.92

497

0.016

325

436.52

441

1.03

Compare los valores de presin de vapor estimados con los valores de presin de
vapor verdaderos dados en manuales, libros o revistas. Para un determinado nmero
de valores de temperatura halle los errores relativos porcentuales respectivos.

T (C)

Psat (mmHg)

9,1

40

16,6

60

27

100

42

200

59,3

400

77,1

760

Calculando la ecuacin de la recta: Y = A.eBX

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Entonces:
A = 18,652597
B = 5,3888937 x 10-2

Resultando la ecuacin:
Y = 18,652597.e0,053888937.X
r = 0,9888492

T (K)

Psatteor. (mmHg)

Psatexper.

% error

(mmHg)
340,15

689,898

592

14,19

331,15

424,768

420

1,1225

330,15

402,4836

403

0,1283

324,15

291,2905

333

14,31887

320,15

234,8073

276

17,5432

5. DISCUSIN DE RESULTADOS:
6. CONCLUSIONES:
7. RECOMENDACIONES:
Los materiales deben de estar en condiciones adecuados para obtener resultados
cercanos a los valores tericos.
Al tener slo una bomba de vacio es recomendable armar un sistema de tuberas
que conectados con dicha bomba genere vacio y as se evitara congestin de
alumnado en un solo lugar.
Utilizar una sustancia menos toxica y con un punto de ebullicin menor que el
hexano.
Fijar bien el soporte donde se encuentra el baln ya que el peso de este provoca
que no tenga equilibrio, se sugiere utilizar otro soporte que ayude a compensar el
peso del baln lleno de agua que ayuda a obtener un equilibrio trmico.

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8. CUESTIONARIO:
9. ANEXO:
Explosin bleve:
Una BLEVE es un tipo de explosin mecnica cuyo nombre procede de sus
iniciales en ingls Boiling Liquid Expanding Vapor Explosion cuya traduccin
sera "Expansin explosiva del vapor de un lquido en ebullicin".
La BLEVE es un caso especial de estallido catastrfico de un recipiente a presin
en el que ocurre un escape sbito a la atmsfera de una gran masa de lquido o gas
licuado a presin sobrecalentados.
Para que se produzca una explosin BLEVE no es necesaria la existencia de
reacciones qumicas ni fenmenos de combustin. Podra producirse incluso en
calentadores de agua y calderas de vapor. En principio podra originarse en
cualquier lquido almacenado en un .recipiente hermtico. Las BLEVES son
exclusivas de los lquidos o gases licuados en determinadas condiciones.
Tras producirse el estallido del recipiente, la gran masa evaporada asciende en el
exterior, arrastrando finsimas partculas de lquido y entrando en combustin -en
caso de incendio- en forma de honge, con la gran bola de fuego superior tras un
instante y al haberse producido la difusin en el aire por debajo del lmite superior
de inflamabilidad. Dicha bola de fuego se ir expandiendo a medida que va
ardiendo la totalidad de masa de vapor liberada.
Condiciones para que se produzca una explosin BLEVE:
Para que se origine una explosin BLEVE tienen que concurrir las condiciones
siguientes que son interdependientes entre s:
Producto en estado lquido sobrecalentado
Se entiende como tal cuando su temperatura es superior a la que lo correspondera
si se hallara en equilibrio con su presin de vapor. Esta situacin de inestabilidad se
presenta bajo una exposicin del recipiente a un incendio o en recipientes
sobrellenados.
Bajada sbita de la presin (isentrpica) en el interior del recipiente
Tal descenso de presin puede ser debido a causas tales como: desprendimiento
del disco de ruptura, prdida de resistencia del recipiente en un incendio con la
consiguiente rotura del mismo, perforacin del recipiente por impacto, rotura por
sobrellenado e incluso disparo de vlvulas de seguridad mal diseadas. Cuanto
mayor sea la cada de presin, mayor sern tambin los efectos de la BLEVE caso
de producirse.
Termodinmica de la BLEVE
Cualquier lquido o gas licuado almacenado en el interior de un recipiente cerrado
se encuentra en las dos fases, lquido y vapor en situacin de equilibrio, segn la
curva de saturacin presin - temperatura de la figura 1, o sea que a cada
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temperatura del lquido le corresponde una determinada presin de vapor, que es la

que est soportando la pared interior del recipiente expuesto a la fase vapor.

Fig.

1:

Curva de
saturacin

P-T
A medida que aumenta la temperatura, aumenta obviamente la presin de
equilibrio, hasta alcanzarse el punto crtico, a partir del cual solo es posible la
existencia de la fase gaseosa.
El sobrecalentamiento de una sustancia puede lograrse mediante calentamiento,
superando su punto de ebullicin sin que llegue a transformarse en vapor, o bien
disminuyendo la presin, permaneciendo la temperatura constante.
Consecuencias de una BLEVE
Aunque en sentido estricto la BLEVE es la explosin mecnica del recipiente, dado
que normalmente va asociada originariamente a incendios sobre recipientes que
contienen lquidos inflamables, nos limitaremos en este ltimo apartado a los tres
tipos de consecuencias que suceden en este ltimo caso:

Radiacin trmica.
Sobrepresiones por la onda expansiva.

Proyeccin de fragmentos metlicos.

10. BIBLIOGRAFA:
www.mtas.es/insht/ntp/ntp_293.htm - 43k www.geocities.com/SiliconValley/Peaks/2635/me43a/taller1/deptemp.htm - 4k www.monografias.com/trabajos16/presion-liquido-puro/presion-liquido-puro.shtml
51k es.wikipedia.org/wiki/Presin_de_vapor - 20k
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www.sabelotodo.org/termicos/presionvapor.html - 11k

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