Fenmenos de Transporte III

Aula 01
Prof. Dr. Gilberto Garcia Cortez

Bibliografia:
[1] Fundamentos de Transferncia de Calor e Massa Incropera, F. P.;
Dewitt, D. P. Ed. Guanabara Koogan
[2] Fenmenos de Transporte - Bennet, C. O.; Myers, J. E. Ed. McGraw-Hill
[3]Fenmenos de Transporte - Pitts, D. R.; Sisson, L. E. Ed. McGraw-Hill
[4] Mass Transfer Operations - Treybal, R. E. Ed. McGraw-Hill
[5] Fundamentos de Transferncia de Massa - Cremasco, M. A. Ed.
UNICAMP
[6] Fenmenos de Transporte - Bird, R. B.; Stewart, W. E.; Lightfood, E. N.
Ed. Revert
[7] Fundamentals of Momentum Heat and Mass Transfer - Welty, J. R.;
Wilson, R. E.; Wicks, C. E. Ed. John Wiley & Sons
[8] Cintica Qumica Aplicada e Clculo de Reatores - Schmal, M. Ed.
Guanabara Dois

1- INTRODUO
Entende-se por transferncia de massa, o transporte de um
componente de uma regio de alta concentrao para outra
de baixa concentrao.

Big Bang

1- INTRODUO
Encontramos transferncia de massa na indstria, no
laboratrio, na cozinha, no corpo humano, enfim em todo lugar
em que h diferena de concentrao de uma determinada
espcie para que ocorra o seu transporte.
A transferncia de calor promovida pelos gradientes de
temperatura. A transferncia de massa num sistema ocorre de
maneira anloga.
O fluxo de massa ocorre no sentido das regies de alta para
os de baixa concentrao. A este fenmeno denomina-se difuso
molecular de massa.
O transporte de massa pode tambm estar associado com a
conveco, processo este no qual pores do fluido so
transportados de uma regio a outra do escoamento em escala
macroscpica.
4

2-TRANSFERNCIA DE
CONVECO MSSICA

MASSA:

DIFUSO

vs.

De acordo com a segunda lei da termodinmica (dS 0), haver fluxo de

matria (ou massa, ou mols) de uma regio de maior a outra de menor
concentrao de uma determinada espcie qumica. Esta espcie que
transferida denomina-se soluto. As regies que contm o soluto podem
abrigar populao de uma ou mais espcies qumicas distintas do soluto, as
quais so denominadas de solvente. O conjunto soluto/solvente, por sua vez,
conhecido como mistura (para gases) ou soluo (para lquidos). Tanto
uma quanto a outra constituem o meio onde ocorrer o fenmeno de
transferncia de massa.

Transferncia de massa um fenmeno ocasionado pela diferena de

concentrao, maior para menor, de um determinado soluto em um certo
meio

Observa-se desse enunciado uma ntida relao de causa e efeito na

transferncia de massa. Para causa: diferena de concentrao de soluto,
existe o efeito da transferncia de massa. Portanto:
A causa gera o fenmeno, provoca a sua transformao, ocasionando o
movimento
A diferena de concentrao do soluto, enquanto causa, traduz-se em fora
motriz necessria ao movimento da espcie considerada de uma regio a
outra; levando-nos a:

movimento da matria fora motriz

O teor da resposta de reao desse movimento, em virtude da ao da
fora motriz, est associado resistncia oferecida pelo meio ao
transporte do soluto como:

movimento da matria

1
fora motriz
resistncia ao transporte
6

A resistncia
relacionada com:

presente

na

equao

anterior

est

* interao soluto/meio
* interao soluto/meio + ao externa
A transferncia de massa pode ocorrer em nvel
macroscpico, cuja fora motriz a diferena de
concentrao e a resistncia ao transporte est associada
interao soluto/meio + ao externa. Essa ao externa
relaciona-se com as caractersticas dinmicas do meio e
geometria do lugar onde ele se encontra. Esse fenmeno
conhecido como conveco mssica. Por outro lado, o
movimento das espcies (soluto) no meio, conhecido como
difuso.
7

Na transferncia de massa h diversas contribuies, mas

as mais urgentes seriam:
- contribuio difusiva: transporte de matria devido s
interaes moleculares,
- contribuio convectiva: auxlio ao transporte de matria
como conseqncia do movimento do meio.

Exemplo:
- Mar calmo, um surfista e sua prancha. Para deslocar-se de
um certo lugar a outro, o surfista faz das mos remos e assim,
ao locomover-se, entra em contato ntimo com o mar.
soluto surfista

Identificando : meio mar

Contribuio Difusiva
movimento mos

Aparece uma onda de bom tamanho e carrega o surfista.

soluto surfista

Identificando : meio mar

Contribuio Convectiva
movimento onda

ou tambm:

soluto surfista

Identificando : meio mar

Contribuio Difusiva e Convectiva

movimento mos onda

Observe nas situaes descritas que o contato ntimo est associado

interao (surfista/mar) ou (soluto/meio). Neste caso, tem-se a
contribuio difusiva. J na situao em que o surfista se deixa carregar
pelo mar, existe a ao do mar em levar a prancha de um lugar para
outro, acarretando a contribuio convectiva. Pode haver a terceira
situao na qual as duas citadas h pouco ocorrem simultaneamente.
9

Existem diversos mecanismos de transferncia de massa. A classificao

dada por R. B. Bird abrange oito tipos:
1- Difuso molecular (ordinria), resultante de um gradiente de
concentrao.
2- Difuso trmica, resultante de um gradiente de temperatura;
3- Difuso devido presso, que ocorre em virtude de um gradiente de
presso;
4- Difuso forada, que resulta de outras foras externas alm das
gravitacionais;
5- Transferncia de massa por conveco forada;
6- Transferncia de massa por conveco natural;
7- Transferncia de massa turbulenta, resultante das correntes de
redemoinho existente num fluido;
8- Transferncia de massa entre as fases que ocorre em virtude do no
equilbrio atravs da interface.
Os quatro primeiros tipos ocorrem com transferncia de massa
molecular, os quatro ltimos ocorrem com transferncia de massa por
conveco.
10

2- CONCENTRAES, VELOCIDADES E FLUXOS

2.1 Concentraes
Concentrao mssica:

mi
i
V

massa da espcie i por unidade de volume da soluo

Concentrao molar:

ni
mi
i
Ci

V MiV Mi

nmero de mols da espcie i por unidade de

volume da soluo

11

Frao mssica:

wi

concentrao mssica da espcie i dividida pela

concentrao mssica total.

onde:

i 1

Frao molar:

Ci
xi
C

concentrao molar da espcie i dividida pela

concentrao molar total da soluo.

C
n

onde:

i 1

A notao para gases de frao molar ser:

Ci
yi
C

12

Quando relacionado com a fase gasosa em condies ideais, as

concentraes molares so expressas em termos de presses parciais, isto :

m i RT
Pi V n i RT
Mi
mi
Pi M i
i

V
RT

ni Pi
Ci
V RT

onde Pi a presso parcial do componente i na fase gasosa e R a

constante universal dos gases.
Para uma mistura gasosa ideal temos:

P
C
RT

m
PM

V
RT

onde P a presso total da mistura gasosa.

13

Quando relacionado com a fase gasosa em condies ideais, as fraes

molares yi so expressas em termos de presses parciais, isto :

Pi
Ci
yi
R T
P
C
R T

Pi
yi
P

Representao algbrica da Lei de Dalton

Pi yi P
14

Definies bsicas para uma mistura binria (A + B):

A B

( concentrao mssica da soluo )

A CA M A
( concentrao mssica de A ou B )

B CB M B
C CA CB
C

CA A
MA

CB B
MB

( concentrao molar da mistura )

( concentrao molar de A ou B )

15

B
B

( frao mssica de A ou B )

CA
xA
C
( frao molar de A ou B para lquidos )

CB
xB
C

CA
yA
C
CB
yB
C

( frao molar de A ou B para gases )

16

Relaes adicionais de uma mistura binria (A + B):

xA xB 1

( molar para lquidos )

yA yB 1

( molar para gases )

A B 1

( mssico )

yA M A yB M B M

( massa molar mdia para gases )

x AM A xBM B M

( massa molar mdia para lquidos )

( massa molar mdio mssico )

MA MB M

17

Por definio temos:

Portanto temos:

i
wi

CM

i Ci M i

i
Ci M i
Mi
Mi
wi

xi
yi

CM
M
M

x AM A xBM B M

wA wB
1

MA MB M

xA M A
wA
x A M A xB M B

xA

wA
MA
wA wB

MA MB

ou

wi
Mi
xi
1
M

( mssico )

( molar em fase lquida)

18

Exemplo 01: Determine a massa molecular da seguinte mistura gasosa:

5% de CO, 20% de H2O, 4% de O2 e 71% de N2. Calcule, tambm, as
fraes mssicas das espcies que compe essa mistura:
a) Soluo:

M yCO M CO y O M O y H O M H O y N M N
2

M 0,0528,01 0,0431,999 0,2(18,015) 0,7128,013

M 26,173 g/gmol
b) Soluo:
Fraes mssicas:

wi

i
; i Ci M i ; CM

Ci M i
Mi
wi
yi
CM
M
19

Espcie qumica

Massa molecular
M (g/gmol)

Frao molar
yi

Frao mssica
wi = yiMi/M

CO

28,01

0,05

0,0535

O2

31,999

0,04

0,0489

H2O

18,015

0,20

0,1377

N2

28,013

0,71

0,7599

20

Exemplo 02: Calcule a massa molecular do ar considerando-o como uma

mistura nas seguintes propores:
a) 79% de N2 e 21% de O2
b) 78,09% N2 , 20,65% de O2 , 0.93% de Ar (argnio) e 0,33 de CO2
a) Soluo:

M Ar y O M O y N M N 0,2131,999 0,7928,013
2

M Ar 28,85 g/gmol
b) Soluo:

M Ar y O M O y N M N y Ar M Ar y CO M CO
2

M Ar 0,206531,999 0,780928,01 9,3x103 39,948 3,3x103 44,01

M Ar 28,99 g/gmol

21

Exemplo 03: Calcule a concentrao mssica da mistura e de cada

componente a 1 atm e 25C, assim como as fraes mssicas de cada
espcie presente nos item (a) do exerccio anterior.
a) Concentrao mssica do N2

PN y N P 0,79(1atm) 0,79 atm

2

PN M N
2

RT

(0,79 atm)(28,01 g/gmol)

(82,05 atm.cm3 /gmol.K)(298,15K)

N 9,05x10 4 g/cm 3
2

b) Concentrao mssica do O2

PO y O P 0,21(1atm) 0,21 atm

2

O
2

PO M O
2

RT

(0,21 atm)(31,999 g/gmol)

(82,05 atm.cm3 /gmol.K)(298,15K)

O 2,75x10 4 g/cm 3
2

22

c) Concentrao mssica da mistura:

n

i O N 2,75 9,05104 1,18x103 g/cm 3

2

i 1

d) Frao mssica do N2

9,05x104 g/cm 3
wN

1,18x103 g/cm 3
wN 0,767
2

e) Frao mssica do O2

2,75x104 g/cm 3
wO

1,18x103 g/cm 3
wO 0,233
2

23

Exemplo 04: Calcule a massa molecular do ar mido com ygua = 0,05.

Suponha o ar puro como uma mistura ideal das espcies qumicas contidas
no item (a) do exerccio 01. Calcule tambm a frao mssica do vapor
dgua.

M AR mido y H O M H O y AR M AR y H O M H O 1 y H O M AR
2

M AR mido 0,0518,015 g/gmol 1 0,0528,85 g/gmol

M AR mido 28,31 g/gmol

Ar mido

1atm (28,31 g/gmol)

PM Ar mido

RT
(82,05 atm.cm3 /gmol.K)(298,15K)

Ar mido 1,157x103 g/cm3

24

PH O y H O P 0,05(1atm) 0,05 atm

2

H O

PH O M H O
2

RT

(0,05 atm)(18,015 g/gmol)

(82,05 atm.cm3 /gmol.K)(298,15K)

H O 3,719x105 g/cm 3
2

wH O
2

H O
3,719x105 g/cm 3

Ar mido
1,157x103 g/cm 3
2

wH O 0,032
2

25

2.2 Velocidades
Quando mencionamos velocidade, esta no ser apenas de uma molcula
da espcie i, mas sim a mdia de n molculas dessas espcies contidas em
um elemento de volume. Como a soluo uma mistura de distintas
espcies qumicas, a velocidade com a qual escoa esta soluo dada
pelas seguintes equaes:

i vi
n

i 1
n

i 1

( velocidade mdia mssica )

i

Ci v i
n

i 1
n

C
i 1

( velocidade mdia molar )

i

26

onde i vi ( Ci vi ) uma velocidade local com que a massa da soluo atravessa

uma seo unitria colocada perpendicularmente velocidade v ( V ) . Convm
salientar que vi uma velocidade absoluta, pois diz respeito espcie qumica i.
Essa velocidade pode estar referenciada a outro tipo de velocidade:

1- de eixos estacionrios: v 0

2- da soluo ( para velocidade mssica ): v i v

3- da soluo ( para velocidade molar ): v i V
O resultado oriundo das diferenas dos itens 2 e 3 denomina-se velocidade
de difuso.

27

De modo a compreender o significado dessa velocidade, atende para a

seguinte metfora:
Em um rio h diversas espcies de peixes como lambar, trara, pacu, etc. Existe
uma velocidade mdia absoluta inerente a cada espcie que est associada ao
seu cardume. Por exemplo: a velocidade do lambar a velocidade do cardume
de lambar e assim por diante. Desse modo, se considerarmos o cardume
(espcie) i do rio, teremos a velocidade de difuso da espcie i.
Exemplo 05: Sabendo que as velocidades absolutas das espcies qumicas
presentes na mistura gasosa do exemplo 01 so: vCO,z = 10 cm/s, vO2,z = 13 cm/s,
vH2O,z = 19 cm/s, vN2,z = 11 cm/s, determine:
a) A velocidade mdia molar da mistura;
b) A velocidade mssica da mistura;
c) A velocidade de difuso do O2 na mistura, tendo como referncia a
velocidade mdia molar da mistura;
d) Idem ao item (c), tendo como referncia a velocidade mdia mssica da
mistura.
Obs: Utilizar as composies molares e mssicas dos gases do exemplo 1.
28

Soluo:
a) Da definio da velocidade mdia molar da mistura para a direo z,
temos:
n

C v
i

VZ

i, z

i 1
n

(1)
i

i 1

mas

Ci
C Ci ; y i ; Ci y i C
i 1
C
n

(2)

Substituindo (2) em (1), temos:

n

VZ y i v i,z
i 1

Vz yCO vCO,z yO vO , z y H O v H O, z y N v N , z
2

(3)
29

Vz y CO v CO, z y O2 v O2 , z y H 2O v H 2O, z y N 2 v N 2 , z

Vz 0,0510 0,04 13 0,2 19 0,7111

Vz 12,63 cm/s

b) Da definio da velocidade mdia mssica da mistura para a direo z,

n
temos:
i v i,z
v Z i 1n
(4)
i

i 1

Porm

i
i ; wi ; i wi

i 1
n

(5)

Substituindo (5) em (4), temos:

n

v z wi v i,z
i 1

v z wCO vCO,z wO vO , z wH O v H O, z wN v N , z
2

(6)
30

Conhece-se os valores de wi do exemplo 01:

v z w CO v CO, z w O2 v O2 , z w H 2O v H 2O, z w N 2 v N 2 , z

v z 0,053510 0,048913 0,1377 19 0,759911

v z 12,15 cm/s

c) Da definio de velocidade de difuso do O2, referenciada velocidade

mdia molar na direo z, temos:

V vO ,z Vz
2

13 12,63 0,37 cm/s

d) Da definio de velocidade de difuso do O2, referenciada velocidade

mdia mssica na direo z, temos:

v i v vO ,z vz 13 12,15 0,85 cm/s

2

31

2.3 Fluxos
No item anterior sempre que houve a meno velocidade, havia para
ela algum complemento:
- da espcie qumica ou
- da soluo.
No caso dos peixes, foi:
- dos peixes ( cardume ) ou
- do rio
Evidenciou-se que, ao mencionar peixe, estava implcito o conjunto de
uma determinada espcie, ou seja, cardume. O cardume de peixes traz a
idia de concentrao de uma certa espcie. Escreve-se, dessa maneira,
o seguinte produto do qual resulta a definio de fluxo total:

FLUXO Velocidade Concentra o

sendo a unidade de fluxo:

massa(ou mols)
rea . tempo

32

FLUXO: Quantidade de matria que atravessa uma superfcie

com uma determinada rea num intervalo de tempo.

O fluxo gerado pelo gradiente de concentrao.

Mols (ou Massa)

mols
Kg
FLUXO

ou 2
2
rea superficialTempo m s m s

rea Unitria
33

Se considerarmos que os diversos cardumes de peixes passem por

debaixo de uma ponte, a qual est situada perpendicularmente ao
escoamento do rio ( observe que a rea entre os colchetes na unidade de
fluxo aquela situada perpendicularmente sob a ponte ), fica a seguinte
questo: que velocidade est associada ao fluxo ? Qualquer que seja a
velocidade, ou seja, velocidade do rio, velocidade de difuso do cardume
ou velocidade absoluta do cardume, o fluxo total do cardume A
referenciado a um eixo estacionrio dado por:

Movimento de A
Movimento de A

decorrente do ato
observado da ponte
de nadar no rio

Movimento de A

resultante do ( 1 )
escoamento do rio

34

Definimos anteriormente a velocidade de difuso como sendo a

diferena entre a velocidade absoluta da espcie qumica i com a
velocidade mdia (molar ou mssica). Assim, no exemplo dos cardumes
de peixes em um rio, implica a interao cardume A / rio, portanto um
fenmeno difusivo e o fluxo associado ser devido contribuio
difusiva, escrita como:

J A, Z C A v A, Z VZ

(2)

vA,Z : velocidade da espcie A ( peixe i cardume i ) na direo Z

VZ :

velocidade do rio ( meio ) na direo Z

35

Suponha agora que, ao invs de nadar, o cardume A deixe-se levar pelo

rio. O movimento do cardume ser devido velocidade do meio. O fluxo
associado, nesse caso, decorre da contribuio convectiva ou adveco de
acordo com:

J CA, Z CA VZ

(3)

A equao anterior representa a contribuio convectiva analisada por

aquele observador parado, pescando tranquilamente sobre uma ponte.
A equao 1 vista, tambm da seguinte maneira:

N A, Z C A v A, Z VZ C A VZ

(4)

a qual representa o fluxo decorrente do cardume A nadar na direo Z,

enquanto o rio estiver escoando.
36

Assim, a equao 4 vlida para o fluxo unidirecional de qualquer espcie

qumica A, referenciada coordenada estacionria Z.

Fluxo total de A Fluxo resultante

referencia do a um da contribui o
eixo estacionr io
difusiva

Fluxo resultante

do movimento
global da soluo

ou

Fluxo total da espcie A

Contribui o Contribui o

referencia do a um eixo
difusiva convectiva

estacionr io

(5)

37

3- LEI DE FICK DA DIFUSO (1855)

Considere um recipiente que contm dois gases A e B ( CA >> CB ),
inicialmente separados entre si por uma partio:

n A , VA

n B , VB

nA
CA
VA

Gs A

Gs B

nB
CB
VB

Partio
dx

T e P constantes
38

Ao retirar-se a partio, os dois gases difundem um atravs do outro at

que a concentrao de ambos seja uniforme em todo o volume V.

Gs A + B
CA >> CB

T e P constantes

As concentraes de cada gs sero, respectivamente:

nA
CA
V
nB
CB
V

C CA CB
V VA VB

CA
CB
V39

Este fenmeno regido pela primeira lei de Fick, que pode ser expressa pela
seguinte equao:

dy A
J A CD AB
CD ABy A D ABC A
dx

(6)

O sinal negativo indica o decrscimo da concentrao da espcie A com o

sentido do fluxo
onde:
C = Concentrao molar total [mols/cm3]

J A = Densidade de fluxo molar de difuso [mol/cm2.s]

DAB = Coeficiente de difuso da espcie A em relao a espcie B
ou difusividade [cm2/s ou m2/s]

yA

CA
C

dCA
C A
dx
40

dCA
C A
dx
Se for linear:

Gradiente de concentrao

CAfinal CAinicial
dCA
CA

dx
x
x final x inicial

dCA
C A
J A D AB
D AB
dx
x
Lei de Fick para difuso em estado estacionrio

C1
C2
x1 x 2
41

Exemplo 06: O diclorometano um ingrediente comum em

decapantes de tintas. Alm de causar irritaes, pode ser
absorvido pela pele. Deve-se usar luvas de proteo quando
manipular este decapante. Usando-se luvas de borracha
butlica (0,04 cm de espessura), qual o fluxo de
diclorometano atravs da luva?
Dados:
Coeficiente de difuso em borracha butlica: 110x10-12 m2/s
Concentraes superficiais:
1 = 440 Kg/m3
2 = 20 Kg/m3

42

1
Decapante

Pele

x1 x 2

dw

d
J A D AB A ; wA A ; dwA A
dx

A A
d A
A
J A D AB
D AB
D AB
dx
x
x 2 x1
3

20

440

kg/m
J A 110x10 12 m 2 /s
0,04x10 2 m

J A 1,16x10 4 kg/m 2 .s
2

43

A partir da equao 5, toma-se uma mistura binria (A + B), em que CA

representa a concentrao molar da espcie qumica A e v A , a velocidade
absoluta de A e V a velocidade mdia molar da soluo, respectivamente.
O fluxo molar total da espcie A referenciado a eixos estacionrios ser:

N C v V C V
A

(7)

Como consequncia da equao 7:

N C v
A

(8)

sendo que o fluxo N A posto desta forma denominado fluxo absoluto

molar da espcie A.

44

A parcela correspondente contribuio difusiva :

J C v V
A

(9)

sendo restrita segundo a lei ordinria da difuso:

J D C
A

AB

( 10 )
A

Como a concentrao total da soluo constante e considerando o soluto

A em fase gasosa, a relao para gases ser:

J CD y
A

AB

( 11 )
A

45

Levando a definio de velocidade mdia molar, para uma mistura

binria, na parcela da contribuio convectiva, o resultado fica:

CA V CA

vA CB v B
C

C V y N N
A

( 12 )

Substituindo as equaes 11 e 12 na equao 7, temos:

N CD y y N N
A

AB

( 13 )

A equao 13 representa o fluxo total da espcie A em uma mistura

binria (A+B), vlida para gases.
46

Para lquido a equao 13 torna-se:

N CD x x N N
A

AB

( 14 )

No caso de fluxo mssico do soluto A referenciado a eixos estacionrios, o

procedimento anlogo ao molar, ou seja:

n D w w n n
A

AB

( 15 )

As equaes 11, 12 e 13 so denominadas primeira lei de Fick escrita

para N A e n A . No caso de eleger apenas a direo z para o fluxo, tais
equaes sero, respectivamente:

47

dy A
N A,Z CDAB
y A N A,Z N B,Z
dz

( 16 )

dx A
N A,Z CDAB
x A N A,Z N B,Z
dz

( 17 )

dw A
n A,Z D AB
w A n A,Z n B,Z
dz

( 18 )

O fluxo total para uma espcie qumica 1 presente em uma mistura

com n espcies qumicas ser dado por:
n

N1 C.D1,M y1 y1 N j

( 19 )

j1

48

y1
y1 N j y j N1
j 2 CD1j
n

D1,M

j 2

j 2

( 20 )

N1 y j y1 N j
( 21 )

1
D y1 N j y j N1
j 2 1j
n

A equao 21 conhecida como a equao de Stefan-Maxwell, ela til

para a determinao do coeficiente de difuso na situao em que o meio
no estagnado; na ventura de s-lo N j 0 (para todas as espcies j).
Neste caso, a equao 21 torna-se:
n

D1,M

N1 y j
j 2

y j N1
D
j 2
1j

( 22 )

49

Como N1 no entra no somatrio, a equao 22 torna-se:

n

D1,M

yj
j 2
n

yj
D
j 2 1j

1 y1
y
y2
y
y
3 4 ... n
D12 D13 D14
D1n

( 23 )

50