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Madera y Bosques

vol. 20, nm. 3 : 11-24

Otoo 2014

Transformacin de biomasa en

biocombustibles

de segunda generacin

From biomass to second generation biofuels


Laura Faba1, Eva Daz1 y Salvador Ordez1

1 D
 epartamento de Ingeniera Qumica y Tecnologa
del Medio Ambiente. Facultad de Qumica, Universidad de Oviedo. Oviedo, Espaa. diazfeva@uniovi.es

Resumen

El agotamiento de las materias primas no renovables, as como la creciente conciencia ambiental ha motivado la valorizacin de la
biomasa para la produccin de energa. Aunque los primeros esfuerzos se centraron en el desarrollo de los biocombustibles de primera
generacin -segn la materia prima con que se producen-, la tendencia actual es hacia la investigacin en los biocombustibles de segunda
generacin, que permiten la transformacin de la biomasa lignocelulsica (obtenida a partir de residuos forestales o de cultivos, maderas de bajo precio o serrn) en energa. La transformacin de la madera en biocombustibles puede llevarse a cabo por vas biolgicas o
qumicas. Entre las rutas qumicas, hay tres posibilidades principales: gasificacin, pirlisis o hidrlisis. Este trabajo tiene como objetivo
hacer una revisin de las posibilidades para obtener biocombustibles de segunda generacin mediante procesos qumicos hidrolticos,
que implica varios pasos: pretratamiento de la biomasa (que puede ser fsico o qumico), hidrlisis de la biomasa, deshidratacin de los
azcares, condensacin aldlica e hidrogenacin/deshidratacin completa para obtener los alcanos lineales (biodiesel).
Palabras clave: aprovechamiento del bosque, condensacin aldlica, hidrlisis, lignocelulosa, residuos de cultivos, valorizacin.

Abstract

The depletion of the non-renewable raw materials as petroleum, coal or natural gas as well as the increasing environmental conscience
has motivated the valorization of biomass for energy production. Although the first efforts were focused on the development of the first
generation biofuels according to the raw material-, nowadays the research is focused on the second generation biofuels, which allows
the transformation of lignocellulosic biomass (from forest or crops wastes, low-priced woods or sawdust) into energy. The transformation of wood into biofuels can be carried out by biological or chemical means. Among the chemical routes, there are three main
possibilities: gasification, pyrolisis or hydrolysis. This paper aims to review the technological advances to obtain biofuels by the third
route, since it allows using the most abundant forms of biomass, cellulose and hemicelluloses. This chemical process involves several
steps: pretreatment of the biomass (by physical or chemical route), hydrolysis of the biomass, dehydration of sugars, aldolization and
hydrogenation/dehydration until n-alcanes (biofuels) are achieved.
Keywords: forest use, aldol condensation, hydrolysis, lignocelluloses, crops wastes,valorization.

Introduccin
La creciente concienciacin acerca de los problemas

lquidos en particular. La produccin actual de biodiesel y

medioambientales de nuestro planeta, con el consiguiente

bioetanol se basa en materias primas oleaginosas y almi-

desarrollo y endurecimiento de la legislacin a este res-

donadas/azucaradas, respectivamente, lo que ha generado

pecto, ha impulsado el aprovechamiento de la biomasa

un gran debate acerca de su sostenibilidad (Gorter et al.,

como fuente de energa en general, y de biocombustibles

2013).
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Faba, Daz y Ordez. Transformacin de biomasa en biocombustibles...

Estos biocombustibles de primera generacin trajeron

reserva forestal mediante plantaciones para abastecer las

consigo grandes problemas sociales y ambientales. Por un

necesidades de materia prima (Gmez et al., 2008). La

lado, el precio de los productos agrarios se increment de

biomasa lignocelulsica es la materia prima renovable

forma importante debido al aumento de la demanda de

ms abundante, su produccin anual se ha estimado

estos cultivos para producir biocombustibles, creando

1 x 1010 millones de toneladas alrededor del mundo (Sn-

situaciones especialmente difciles para la poblacin de

chez y Cardona, 2008).

pases como Brasil o Mxico (Gorter et al., 2013). Por

El principal problema de estos combustibles es la difi-

otro lado, se encuentran los graves problemas medioam-

cultad tecnolgica en su produccin, pudiendo seguir la

bientales debido a la deforestacin. Un ejemplo de esta

transformacin de la biomasa en una biorefinera tres vas

situacin se encuentra en Indonesia, donde se destinaron

principales: pirlisis o licuefaccin, hidrlisis y gasifica-

20 000 ha al cultivo de palma para la produccin de bio-

cin (Huber y Dumesic, 2006). Algunos de estos procesos

diesel, utilizando el terreno que previamente era selva tro-

son ya una realidad. Industrias Choren (Alemania) ha

pical (Obidzinski et al., 2012).

empezado en el ao 2010 a producir trece mil quinientas

En este contexto, la Unin Europea revis reciente-

toneladas de biodiesel a partir de residuos de madera

mente su objetivo para el ao 2020, que era cubrir con

mediante una tcnica propia llamada Carbo-V basada en

biocombustibles primarios 10% de la energa del trans-

la gasificacin. En el mismo sentido, investigadores de la

porte (Magrama, 2011). Dentro de este 10%, la Unin

Universidad de Georgia han optimizado un proceso de

Europea ha decidido que se pueda cubrir tambin con

aprovechamiento de la madera basado en la pirlisis que

hidrgeno, paneles solares o cualquier otra fuente renova-

permite transformar 17% del peso de la madera seca en

ble (Directiva 2009/28/CE). As, en contra de las expecta-

biodiesel (Garca-Prez et al., 2007).

tivas creadas en la dcada del 2000, y pese al apoyo de

En el presente artculo se aborda el proceso de obten-

muchos gobiernos, el mercado mundial lleva tiempo acu-

cin de biodiesel a partir de biomasa residual mediante

mulando excedentes de biocombustibles primarios (Sam-

procesos en fase acuosa (hidrlisis) por ser la va que da

pedro, 2009).

lugar a un combustible de mejor calidad (ndice de octano

Con estos antecedentes, los biocombustibles de

adecuado) con mayor rendimiento y menor gasto energ-

segunda generacin obtenidos a partir de biomasa ligno-

tico (condiciones de operacin ms suaves). El proceso de

celulsica son una alternativa interesante, ya que las mate-

transformacin de la biomasa en combustibles (lquidos y

rias primas lignocelulsicas no compiten con los cultivos

gaseosos) en una biorrefinera por va hidroltica se mues-

alimentarios y tambin tienen un precio ms competitivo

tra en la figura 1.

que las materias primas agrcolas convencionales (Gmez

Este proceso supone una oportunidad para aunar la

et al., 2013). En principio, existen dos opciones para abas-

proteccin de la superficie forestal con su aprovecha-

tecer la demanda de la materia prima para la produccin

miento industrial. No hay que olvidar el papel del bosque

de los biocombustibles de segunda generacin (en ade-

como el nico medio de la biosfera que regula la hidrolo-

lante, biocombustibles). Una primera opcin consistira en

ga y la biogeoqumica terrestre, influyendo la cubierta

aprovechar los residuos agrcolas o procedentes de la

forestal tanto en el suelo como en el agua. Cultivar el bos-

madera, aunque estos residuos parecen a todas luces insu-

que puede ser la forma ideal de obtener/conservar estos

ficientes (FAO, 2008), por lo que los procesos de segunda

beneficios, haciendo que el CO2 capturado se transforme

generacin podran ser ms rentables si se integrasen en

en fuente de energa se estima que por cada tonelada de

las instalaciones manufactureras existentes, por ejemplo

madera que crece en un bosque, se absorbe 1,47 t de di-

de fabricacin del papel, que producen biomasa barata o

xido de carbono (Dvalos-Sotelo, 1996).

subproductos de biomasa. La segunda opcin es crear una


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F igura 1. Diferentes alternativas qumicas para la transformacin de la biomasa en productos de valor energtico. La cuarta opcin
consiste en el proceso de transformacin de la biomasa en combustibles por va hidroltica.

Obtencin de biocombustibles

Pretratamiento de la biomasa

a partir de biomasa hemicelulsica


mediante tratamientos en fase acuosa

El pretratamiento de la biomasa permite eliminar la lig-

Teniendo en cuenta que la hemicelulosa tiene un valor

importante ya que la lignina tiene una reactividad muy

industrial despreciable respecto al de la celulosa (materia

diferente a la del resto de los componentes de la biomasa,

prima en la fabricacin de papel, barnices, explosivos,

y la consideracin conjunta con la hemicelulosa y la celu-

etc.) (Njoku et al., 2013), la obtencin de biocombustibles

losa dara lugar a reacciones secundarias y numerosos

se plantea como una valorizacin de la hemicelulosa, aun-

productos no deseados. Esta etapa es una de las que ms

que los mismos tratamientos podran ser aplicados a la

encarece el proceso de obtencin de biocombustibles, lle-

fraccin celulsica. En la figura 2 se muestra un esquema

gando a suponer 20% del costo total. Los pretratamien-

del proceso considerado en este trabajo, cuyas partes prin-

tos incluyen procesos fsicos, qumicos, trmicos o,

cipales se especifican a continuacin:

incluso, la combinacin de los tres (Tagliabue et al.,

nina y extraer la fraccin hemicelulsica. Esta etapa es

Pretratamiento de la biomasa

2008). El pretratamiento de la biomasa es necesario para

Hidrlisis de la biomasa

reducir el tamao de la materia prima (y as facilitar los

Deshidratacin de los azcares

procesos siguientes), limitar la formacin de productos

Condensacin aldlica de los aldehdos obtenidos

de degradacin que inhiben el crecimiento de microorga-

Hidrogenacin/deshidratacin completa para la

nismos necesarios en los procesos biolgicos, minimizar

obtencin de los alcanos lineales (biodiesel).

la demanda energtica de las reacciones posteriores y,


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Faba, Daz y Ordez. Transformacin de biomasa en biocombustibles...

F igura 2. Esquema del proceso de obtencin de biocombustibles a partir de hemicelulosa residual (Huber y Dumesic, 2006).

por tanto, limitar su costo. Consecuentemente, adems

de la lignina, mientras que los cidos favorecen un fraccio-

de la buena separacin de la fraccin deseada, uno de los

namiento selectivo de la hemicelulosa.

parmetros ms importantes que definirn el proceso

El objetivo del pretratamiento bsico es la elimina-

aplicado ser el bajo costo del catalizador de pretrata-

cin de la lignina de la biomasa, incrementando la reacti-

miento o su posibilidad de reutilizacin. En la tabla 1 se

vidad de los restantes polisacridos. En estas condiciones,

resumen las condiciones de operacin y los principales

la hemicelulosa no se solubiliza, pero se puede conseguir

efectos obtenidos con los pretratamientos ms utilizados

modificando algunos sustituyentes de los azcares.

industrialmente.

Los pretratamientos bsicos son llevados a cabo a

El pretratamiento fsico ms extendido se lleva a cabo

temperaturas bajas (desde la temperatura ambiental hasta

sometiendo la biomasa a una corriente de vapor a elevada

los 100 C) y a menor presin que los fsicos. Tienen un

presin, con temperaturas de entre 160 C y 260 C, pro-

tiempo de reaccin mucho mayor, comprendido entre las

vocando la descompresin de la materia, degradando la

horas y los das, frente a los minutos que dura el pretrata-

hemicelulosa, transformando la lignina e incrementando

miento fsico. Los hidrxidos de sodio, potasio y calcio son

la digestibilidad de la celulosa (Jackson et al., 2000).

los catalizadores ms utilizados para estos procedimientos

En cuanto a los pretratamientos qumicos, pueden

(Mosier et al., 2005). El hidrxido de calcio tiene la ventaja

tener naturaleza bsica o cida. Estn altamente estudia-

de que puede ser recuperado de la corriente principal por

dos como paso previo a la hidrlisis enzimtica. Los tra-

precipitacin con dixido de carbono y reciclado mediante

tamientos bsicos actan, principalmente en la solubilidad

un tratamiento trmico (Chang et al., 1998).

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Tabla 1. Diferentes condiciones de operacin y efectos de los principales mtodos de pretratamiento.


Descripcin

Temperatura

Tiempo (min)

Efectos

Fraccionamiento total de la

Referencia

de operacin
(C)
AQUASOLV

Tratamiento con vapor de

200

agua (40 MPa)


Solvlisis

Tratamiento con agua

Allen et al., 1996

biomasa sin degradacin


200 300

15

Fraccionamiento de 40

Mok y Antal, 1992

60 % de la biomasa.
Recuperacin total de la
hemicelulosa
MASONITE

Descompresin explo-

210

siva (vapor de agua)

Fracciona 60 % de la

Mason, 1926

biomasa, alterando la
estructura de la lignina

Pretratamien-

Disoluciones de H2SO4

tos cidos

(0,45% -0,85%)

160 220

30 s 2 min

Provoca la deshidratacin

Root et al., 1959

de la hemicelulosa, obtenindose furfural

AFEX

100 200

5 30

Separa y altera la estructura

Bradshaw et al.,

de la lignina, pero no eli-

2007

mina toda la hemicelulosa


ARP

Tratamiento con disolu-

160 180

cin de 5% 15% NH3

14

Separa principalmente la

Yoon et al., 1995

fraccin de lignina

Los procesos qumicos cidos, por el contrario, se llevan a

Hidrlisis de la biomasa

cabo con condiciones ms selectivas (temperaturas entre

La hidrlisis se considera actualmente como la principal

200 C y 215 C) y con tiempos ms cortos, comprendidos

va de entrada de la biomasa en un proceso de biorefinera

entre 1 y 5 minutos. El proceso ms desarrollado en este

(Rinaldi y Schth, 2009). Consiste en la ruptura de los

mbito se basa en el cido sulfrico diluido (1,1%), lle-

enlaces b-1,4-glicosdicos que unen las molculas de celu-

vado a cabo a 190 C durante 2 minutos. Con estas con-

losa y hemicelulosa, obteniendo los monmeros (azcares)

diciones, se consigue un producto libre de lignina con una

correspondientes. La primera tecnologa desarrollada en

riqueza superior a 90%. Sin embargo, este tipo de proce-

este aspecto se conoce como el proceso Scholler, proceso

sos tiene numerosos inconvenientes, entre los que desta-

desarrollado en Alemania en 1920 (Faith, 1945). Desde

can problemas de corrosin, elevado consumo de

entonces, se han desarrollado diferentes tecnologas para

productos qumicos y problemas de neutralizacin (Mar-

optimizar el gasto energtico, minimizar las reacciones

tn et al., 2002).

secundarias y conseguir una hidrlisis completa en menor


tiempo. Las principales tcnicas utilizadas industrialmente se resumen en la tabla 2.
15

Faba, Daz y Ordez. Transformacin de biomasa en biocombustibles...

Tabla 2. Diferentes condiciones de operacin y efectos de los principales mtodos de hidrlisis de la biomasa lignocelulsica.
Descripcin

Temperatura

Tiempo

Efectos

Referencia

de operacin
(C)
Disoluciones de ci-

H2SO4 en concentracio-

dos fuertes

nes 30% 70%

20 - 50

< 10 min Solubilizacin total de


la celulosa, generando

Camacho et al.,
1996

oligosacridos y glucosa.
Se forman aldehdos por
degradacin.
Disoluciones cidas

H2SO4 en concentracio-

diluidas

nes 10% 15%

180 - 200

>1h

Es necesario llevar a cabo

Nguyen et al.,

el proceso en dos etapas

2000

y la selectividad de la glucosa no supera el 50%


Hidrlisis hidrotrmi-

Sin necesidad de catali-

camente

zador cido, a

completa de la hemicelu-

10 MPa - 15 MPa

losa y la celulosa

Hidrlisis enzimtica

Utilizan enzimas tipo

> 300

50

<1s

72 h

Se obtiene la hidrlisis

Fang et al., 2008

Pequeas concentraciones Zhang et al., 2010

celulasas (endogluca-

de cidos pueden inhibir la

nasa, exoglucanasa y

actividad enzimtica

celobiohidrolasas)

En la actualidad, la tendencia general de desarrollar cata-

La hidrogenacin directa de los azcares obtenidos

lizadores heterogneos ha favorecido el estudio de la

en la hidrlisis (xilosa, glucosa, fructosa...) dara lugar a

hidrlisis de la biomasa celulsica simultneamente con la

hexanos y pentanos no ramificados, sustitutos de la gaso-

hidrogenacin de los azcares obtenidos, alcanzando en

lina pero con muy bajo ndice de octano (mala calidad).

un solo paso azcares y polialcoholes de elevado valor

Para obtener un combustible de elevada calidad es necesa-

industrial (Van de Vyer et al., 2011). Esta reaccin requiere

rio aumentar la longitud de la cadena carbonosa hasta

catalizadores bifuncionales con metales activos para la

rangos C8-C15 (rango del diesel mineral) y eliminar los

hidrogenacin y centros cidos para la hidrlisis. Los alu-

tomos de oxgeno presentes en estas molculas. Sin

minosilicatos se consideran una de las familias de catali-

embargo, estos azcares son muy poco reactivos, por lo

zadores ms prometedoras para este proceso. Adems,

que es necesario transformar estos compuestos en otros

pueden tener aplicaciones en el crecimiento de las molcu-

conteniendo, por ejemplo, aldehdos, que tienen mayor

las y otros procesos en la refinera, haciendo uso de sus

reactividad. Los azcares son transformados en aldehdos

propiedades de tamices moleculares (Mki-Arvela et al.,

aromticos (familia del furfural) mediante un proceso de

2007). Son materiales cuya recuperacin y reutilizacin es

deshidratacin (Faba et al., 2011; Ordez et al., 2011).

sencilla, cumpliendo con los preceptos de la sostenibilidad

Estos aldehdos son susceptibles de generar enlaces C-C

y qumica verde.

mediante reacciones de condensacin aldlica, hasta

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F igura 3. Esquema de las diferentes etapas que transcurren durante la hidrogenacin-hidroltica de la hemicelulosa
(Kusema et al., 2012).

alcanzar la longitud de cadena carbonosa ptima (Faba et

prcticamente al 100% (los polialcoholes son materia

al., 2011, 2012, 2013).

prima para la obtencin de diversos compuestos) u opti-

Combinando la hidrlisis y la hidrogenacin se pueden

mizar, pasando a ser estos los productos principales. La

obtener polialcoholes utilizando agua como disolvente a

formacin de aldehdos (furfural a partir de pentosas,

elevadas temperaturas y en presencia de hidrgeno, con

5- HMF a partir de hexosas) es interesante, ya que son el

buenos resultados de conversin (100% en menos de 4

punto de partida para el desarrollo de biocombustibles

horas) y selectividad (80% en 4 horas) (Kusema et al.,

por reacciones de condensacin aldlica e hidrogenacin.

2012). Tras alcanzar la selectividad mxima se produce

De esta forma, optimizando la obtencin de aldehdos no

una degradacin de los productos, debido a las condiciones

sera necesaria una etapa posterior de deshidratacin

de temperatura y la acidez del catalizador, que provoca la

(Kusema et al., 2012; Faba et al., 2014).

degradacin de los alcoholes en aldehdos (furanos) por


deshidratacin. Este proceso se conoce como hidrogena-

Deshidratacin de azcares

cin-hidroltica, cuyo esquema se muestra en la figura 3.

La obtencin de aldehdos mediante la deshidratacin de

Modificando las propiedades de los catalizadores

azcares (hexosas y pentosas) es uno de los procesos

heterogneos, la formacin de furanos se puede eliminar

industriales ms utilizados actualmente para la obtencin


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Faba, Daz y Ordez. Transformacin de biomasa en biocombustibles...

de estos intermedios de gran inters para la sntesis de

ceso. Dada la similitud en las condiciones de operacin en

numerosos productos qumicos. Los primeros estudios en

las etapas de hidrogenacin y deshidratacin, la combina-

este campo fueron llevados a cabo en 1987 (Musau y

cin de ambas reacciones (hidrogenacin-hidroltica) se

Manavu, 1987) utilizando dimetilsulfxido (DMSO) como

ofrece como una buena alternativa para unificar procesos

agente deshidratante, a 150 C en medio acuoso, obte-

y eliminar costos. En la tabla 3 se incluyen tambin los

niendo ms de 92% de selectividad al hidroximetilfurfu-

principales estudios en este campo, si bien hay que desta-

ral (HMF) en 2 horas. A pesar de los buenos resultados, las

car que actualmente se enfocan ms a la obtencin de

tendencias actuales de eliminar los catalizadores homog-

polialcoholes que de aldehdos.

neos han favorecido el estudio de procesos alternativos


utilizando catalizadores cidos slidos. En la tabla 3 se

Condensacin aldlica

recogen los principales estudios en este mbito.

La condensacin aldlica es el paso intermedio clave para

Como se coment en el apartado anterior, la catlisis

formar molculas orgnicas de cadena larga utilizando

heterognea favorece el desarrollo de catalizadores hete-

compuestos carbonlicos (aldehdos) derivados de hidratos

rogneos con actividad simultnea para ms de un pro-

de carbono. Es una reaccin qumica orgnica donde en

Tabla 3. Condiciones de operacin y resultados obtenidos en los principales estudios del proceso de deshidratacin de azcares para
la obtencin de aldehdos.
Materia Prima

Catalizador / Disolvente

Temperatura de

Tiempo

operacin (C)

Selectividad

Referencia

aldehdos
(%)

Glucosa

DMSO / Agua

150

2h

92

Musau y Munavu, 1987

Fructosa

HCl / Agua

180

< 3 min

50

Romn-Leshkov et al., 2006

Glucosa

TiO2, ZrO2 / Agua

200

5 min

23

Watanabe et al., 2005

Fructosa

ZrP

240

2 min

50

Asghari y Yoshida, 2006

Fructosa

Nb2O5nH2O / Agua/butanol

160

<2h

89.5

Xilosa

H2SO4

160

4h

70

Shi et al., 2011

Celulosa

Pt-MCM-48

185

24 h

63

Kldstrom et al., 2011

Hemicelulosa

H-MCM-48

185

3h

18

Kusema et al., 2012

18

Yang et al., 2011

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medio bsico un in enolato reacciona con un grupo car-

carbono-carbono y facilidad para la purificacin de los

bonilo para dar lugar al sistema conjugado de un carbo-

productos (Davda et al., 2005).

nilo a,b-insaturado, producto final, a travs de la

La condensacin aldlica se lleva a cabo, general-

deshidratacin de un intermedio b-hidroxialdehdo o una

mente, en presencia de catalizadores bsicos. Al igual que

b-hidroxicetona (Vollhardt y Schore, 2008).

para la gran mayora de procesos industriales, est mucho

Los aldehdos obtenidos en la deshidratacin de az-

ms desarrollada la catlisis homognea, existiendo

cares no tienen ningn a-H, por lo que no pueden auto-

numerosa bibliografa sobre la condensacin catalizada

condensar, pero poseen grupos aldehdos que pueden

por NaOH (West et al., 2008a). Con este catalizador se

reaccionar con otras molculas formando carbaniones.

consiguieron selectividades de 60% para el C8 y 40%

Por tanto, pueden reaccionar con especies tales como ace-

para el C13, con conversin total del reactivo. Para elimi-

tona, dihidroxiacetona o gliceraldehdo, producindose

nar el catalizador de los productos se aade cido clorh-

reacciones de condensacin cruzada (entre dos especies

drico hasta neutralizar la basicidad.

distintas) que dan lugar a especies de entre nueve y quince

En cuanto a la catlisis heterognea, se ha compro-

tomos de carbono, tal y como se muestra en la figura 4.

bado que los slidos ms activos para este proceso son los

Se utiliza como donador del a-H la acetona, molcula que

xidos de alcalinos o de alcalinotrreos (Di Cosimo et al.,

posee dos protones con capacidad de condensacin y que

1996), los fosfatos, los MCM41 y las hidrotalcitas (Cli-

puede ser obtenido tambin mediante dos procesos

ment et al., 2004). Estudios recientes demuestran que los

medioambientalmente respetuosos: la pirlisis de biomasa

xidos mixtos de metales alcalinos y alcalinotrreos o

(Mansur et al., 2013) y la fermentacin de residuos de bio-

derivados de la calcinacin de hidrotalcitas presentan una

masa para la produccin conjunta de acetona, butanol y

actividad muy elevada en fase acuosa, evitando los proble-

etanol (proceso ABE) (Qureshi y Ezeji, 2008).

mas de lixiviacin obtenidos con los xidos sencillos

Los primeros estudios tericos referenciados en la

(Faba et al., 2012). En la tabla 4 se resumen las condicio-

bibliografa relativos a la condensacin aldlica entre

nes y los resultados obtenidos en los estudios ms signifi-

aldehdos y cetonas como proceso cataltico para producir

cativos de la condensacin aldlica como etapa intermedia

precursores de biocombustibles corresponden al grupo del

para la obtencin de biocombustibles a partir de materia

Profesor Dumesic en un artculo del ao 2005 sobre pro-

lignocelulsica.

cesos acuosos de reformado de biomasa para producir


se presenta este proceso como una va de valorizacin de

Hidrogenacin/deshidratacin completa para la


obtencin de los alcanos lineales (biodiesel)

la biomasa, proceso caracterizado por un bajo consumo

Mediante esta ltima etapa, combinando reacciones de

energtico, elevada eficiencia en la formacin de enlaces

hidrogenacin con deshidrataciones se obtienen alcanos

hidrgeno o alcanos (Davda et al., 2005). En este estudio

F igura 4. Esquema de la reaccin de condensacin aldlica entre acetona y furfural obteniendo los productos condensados C8 y C13.
En el caso de utilizar HMF en vez de furfural como reactivo, los productos obtenidos seran los anlogos C9 y C15.

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Faba, Daz y Ordez. Transformacin de biomasa en biocombustibles...

Tabla 4. Condiciones de operacin y resultados obtenidos en los principales estudios del proceso de condensacin aldlica de furfural
(FFL) o hidroximetilfurfural (HMF) y acetona (ACE).
Materia prima

Catalizador / Disolvente

Temperatura

Tiempo

de operacin

(h)

Selectividad aldehdos (%)

Referencia

(C)
FFL:ACE (2:1)

MgO-ZrO2 / Agua

80

25

C8: 12; C13: 72

Barret et al., 2006

FFL:ACE (7:1)

MgO-Al2O3 / Agua

100

10

C13: 75.4

Liu et al., 2010

HMF:ACE (1:1)

MgO-ZrO2 / Agua

120

16

C8: 43,5; C13: 56,5

Shen et al., 2011

FFL:ACE (1:10)

MgO-ZrO2 / Agua

60

C8: 44; C13: 7

Sdaba et al., 2011

HMF:ACE (1:1)

MgO-NaY / Agua:metanol

85

C8: 42,2; C13: 57,1

Huang et al., 2012

55

24

C8: 15; C13: 63

(50%)
FFL:ACE (1:1)

MgO-Al2O3 /Agua
MgO-ZrO2 / Agua

C8: 30,7; C13: 43

CaO-ZrO2 /Agua

C8: 12,9; C13: 15,5

Faba et al., 2012

lineales a partir de los aductos obtenidos anteriormente.

Las primeras referencias bibliogrficas orientadas a

Este proceso, ampliamente utilizado en la industria qu-

este proceso introducen la posibilidad de llevar a cabo la

mica con diferentes fines, se inserta dentro del proceso de

hidrogenacin en fase acuosa mediante el uso de cataliza-

obtencin de biocombustibles como la etapa final, obte-

dores bifuncionales con centros activos cidos y metlicos

niendo los alcanos lquidos.

en un reactor de flujo de pistn (Barrett et al., 2006). Estas

El hidrgeno es muy escaso molecularmente en la

primeras reacciones obtienen selectividades comprendidas

Tierra, por lo que se produce a nivel industrial principal-

entre 40% y 60% para los alcanos lineales de mayor orden

mente a partir de hidrocarburos como el metano (Voll-

(C13 C15) en funcin de las condiciones de operacin.

hardt y Schore, 2008). Sin embargo, al igual que en el caso

El mecanismo de hidrogenacin de estos productos

de la acetona, el hidrgeno tambin puede obtenerse

ha sido estudiado en reactores discontinuos con tempera-

mediante procesos medioambientalmente respetuosos, de

turas entre 100 C y 150 C y presiones entre 2,5 y 5,2

forma que la totalidad de las materias primas necesarias

MPa de H 2 . Los resultados obtenidos muestran una mayor

en la transformacin de derivados de biomasa en biocom-

facilidad para la hidrogenacin de los C=C acclicos. La

bustibles tienen un origen sostenible. La principal va para

segunda hidrogenacin implicara la reduccin del enlace

obtener hidrgeno molecular a partir de la biomasa con-

C=C de los anillos de furano. Finalmente, se forma el

siste en la gasificacin, proceso en el que se obtiene el H 2

alcohol a partir de los grupos carbonilos (C=O) presentes

como componente del gas de sntesis.

en las molculas. Sobre estos alcoholes ocurre el proceso

20

Madera y Bosques

vol. 20, nm. 3 : 11-24

Otoo 2014

de deshidrogenacin/hidrogenacin que permite la elimi-

genacin/deshidratacin para la obtencin de los alcanos

nacin total de los oxgenos. Tras 35 horas, la hidrogena-

lineales que constituyen mayoritariamente el biodiesel.

cin supera 90% (West et al., 2008a).

Estos procesos se han comenzado a desarrollar hace

Los siguientes esfuerzos se centraron, en este mbito,

no ms de una dcada, por lo que an estn en fase de

en integrar la hidrogenacin en el proceso completo, desa-

desarrollo. Aun as, son una alternativa real a los procesos

rrollando un reactor de cuatro fases que, combinando

petroqumicos si son establecidos globalmente en una bio-

diferentes catalizadores y disolventes, obtena los alcanos

refinera. No obstante, an queda mucho camino por

directamente de la glucosa. Para ello se utilizaron catali-

recorrer, pues problemas como la poca estabilidad de los

zadores heterogneos como el Pt/SiO2-Al2O3 (Huber y

catalizadores, o las variaciones en la composicin de la

Dumesic, 2006).

alimentacin del proceso, suponen un importante incon-

La dificultad tcnica para desarrollar en la prctica

veniente a su establecimiento a escala industrial.

este dispositivo, oblig a dividir el proceso en varias etapas, distinguiendo la obtencin de aldehdos del resto del

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tionation of sugar cane with hot, compressed, liquid

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Chemistry

Research

selectividades de 85%. Para ello se desarrollaron cataliza-

Asghari, F.S. y H. Yoshida. 2006. Dehydration of fructose to

dores que combinaban los centros bsicos necesarios para

5-hydroxymethylfurfural in sub-critical water over het-

la condensacin y los metales y cidos necesarios para

erogeneous zirconium phosphate catalysts. Carbohydrate

esta ltima fase. Las referencias ms destacables desarro-

Research 341(14):2379-2387.

llaron el proceso catalizador por Pd/MgO-ZrO2 , Pt/

Barrett, C.J., J.N. Chheda, G.W. Huber y J.A. Dumesic. 2006.

MgO-Al2O3, Pd/CaO-ZrO2 o Pd/CeO2 (West et al.,

Single-reactor process for sequential aldol-condensation and

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matic hydrolysis on two different growth stages of Reed

fsiles, ha impulsado numerosos estudios para la valoriza-

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cin de materia celulsica y la obtencin de combustibles de

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segunda generacin. En este artculo se hace una revisin de

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los pasos necesarios para la conversin de la biomasa resi-

Microcrystalline-cellulose hydrolysis with concentrated

dual, fundamentalmente la hemicelulosa, en biodiesel por

sulphuric acid. Journal of Chemistry, Technology and

medio de tratamientos qumicos hidrolticos. Se ha elegido la

Biotechnology 67:(4)350-356.

hemicelulosa el menor valor aadido en comparacin con la

Chang, V.S., M. Nagwani y M.T. Holtzapple. 1998. Lime pre-

celulosa, si bien los procedimientos aqu sealados seran

treatment of crop residues bagasse and wheat straw.

tambin vlidos para el tratamiento de la celulosa.

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Estos tratamientos consisten en una primera etapa de

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Increasing the basicity and catalytic activity of hydro-

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24

Manuscrito recibido el 30 de abril de 2013.


Aceptado el 14 de julio de 2014.
Este documento se debe citar como:
Faba, L. E. Daz y S. Ordez. 2014. Transformacin de biomasa en
biocombustibles de segunda generacin. Madera y Bosques
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