Entalpa

Entalpa (del griego [enthlp], agregar calor; formado por [en], en y

[thlp], calentar) es una magnitud termodinmica, simbolizada con la letra H mayscula,
cuya variacin expresa una medida de la cantidad deenerga absorbida o cedida por
un sistema termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un sistema intercambia
con su entorno.
En la historia de la termodinmica se han utilizado distintos trminos para denotar lo que
hoy conocemos como entalpa. Originalmente se pens que esta palabra fue creada
por mile Clapeyron y Rudolf Clausius a travs de la publicacin de la relacin de
Clausius-Clapeyron en The Mollier Steam Tables and Diagrams de 1827, pero el primero
que defini y utiliz el trmino entalpa fue el holands Heike Kamerlingh Onnes, a
principios del siglo XX.1
En palabras ms concretas, es una funcin de estado de la termodinmica donde la
variacin permite expresar la cantidad de calor puesto en juego durante
una transformacin isobrica, es decir, a presin constante en un sistema termodinmico,
teniendo en cuenta que todo objeto conocido se puede entender como un sistema
termodinmico. Se trata de una transformacin en el curso de la cual se puede recibir o
aportar energa (por ejemplo la utilizada para un trabajo mecnico). En este sentido la
entalpa es numricamente igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema
en cuestin.
Dentro del Sistema Internacional de Unidades, la entalpa se mide habitualmente
en joules que, en principio, se introdujo como unidad de trabajo.
El caso ms tpico de entalpa es la llamada entalpa termodinmica. De sta cabe
distinguir la funcin de Gibbs, que se corresponde con la entalpa libre, mientras que
la entalpa molar es aquella que representa un mol de la sustancia constituyente del
sistema.
ndice
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1 Entalpa termodinmica
o

1.1 Derivacin

1.2 Principio de mnima entalpa

1.3 Corolarios

1.4 Relaciones

2 Entalpa qumica

3 Entalpa estndar o normal

4 Otros usos

5 Vase tambin

6 Referencias

7 Enlaces externos

Entalpa termodinmica[editar]
La entalpa (simbolizada generalmente como H, tambin llamada contenido de calor, y
calculada en Julios en el sistema internacional de unidades o tambin en kcal o, si no,
dentro del sistema anglo: BTU), es una funcin de estado extensiva, que se define como
la transformada de Legendre de la energa interna con respecto del volumen.

Derivacin[editar]
El principio de estado establece que la ecuacin fundamental de un sistema
termodinmico puede expresarse, en su representacin energtica, como:

donde S es la entropa, V el volumen y

la composicin qumica del sistema.

Para aquellos casos en los que se desee, sin perder informacin sobre el sistema,
expresar la ecuacin fundamental en trminos de la entropa, la composicin y
la presin en vez del volumen, se aplica la siguiente transformada de Legendre a la
ecuacin fundamental:

y como

es la presin del sistema, se define la entalpa como:

Principio de mnima entalpa[editar]

El segundo principio de la termodinmica, que afirma que todo estado de
equilibrio es un estado de entropa mxima, se convierte en el principio de
mnima energa en la representacin energtica del sistema. Ese principio
se traslada a la representacin entlpica invariable: el sistema alcanzar
el estado de equilibrio cuando, para una presin dada, los parmetros
termodinmicos varen de tal forma que la entalpa del sistema sea la
mnima posible.2

Corolarios[editar]
Sea un sistema que se deja evolucionar a presin constante sin variar su
composicin. Diferenciando la entalpa:
y como

se tiene que:

Ahora bien, si la transformacin es a presin constante

(dP=0) y la composicin no vara (dN=0), se tiene:

Si se asocia la variacin de entalpa a un proceso

reversible, se puede identificar TdS con el calor
intercambiado. En ese caso, se puede interpretar la
entalpa como el calor intercambiado por el sistema a
presin constante. Es importante recalcar que la
definicin dH=TdS es estrictamente exacta para P=cte y
N=cte; su identificacin como calor intercambiado
depende de que el proceso sea reversible. Si no lo es,
dH=TdS seguir siendo cierto, pero no que TdS es calor.
Como muchas reacciones qumicas se producen a
presin constante y la materia se conserva (no hay
variacin en la cantidad de especies atmicas), la
entalpa es muy comnmente empleada como marcador
energtico en las reacciones qumicas: el calor liberado o
absorbido por la reaccin se interpreta como una
variacin de entalpa.
La presencia del trmino de presin tambin permite
emplear la entalpa como marcador energtico en
aquellos ramos en los que las diferencias de presin a
volumen constante sean relevantes. As ocurre por
ejemplo en los anlisis de ciclos de gas, donde la entalpa
se usa como variable termodinmica energtica porque
permite agrupar trminos de presin y de energa interna
de forma ms compacta.

Relaciones[editar]
Donde tenemos las entalpas por unidad de
masa, calor especfico a presin constante y la
variacin de la temperatura que se haya sufrido.

Entalpa qumica[editar]
Para una reaccin exotrmica a presin constante, la
variacin de entalpa del sistema es igual a la energa
liberada en la reaccin, incluyendo la energa
conservada por el sistema y la que se pierde a travs
de la expansin contra el entorno (es decir que
cuando la reaccin es exotrmica la variacin de
entalpa del sistema es negativa). Anlogamente,
para unareaccin endotrmica, la variacin de
entalpa del sistema es igual a la
energa absorbida durante la reaccin, incluyendo la
energa perdida por el sistema y la ganada a travs
de la expansin contra el entorno (en las reacciones
endotrmicas el cambio de entalpa es positivo para
el sistema, porque gana calor).
La entalpa total de un sistema no puede ser medida
directamente; la variacin de entalpa de un sistema
s puede ser medida en cambio.
La variacin de entalpa se define mediante la
siguiente ecuacin:

H es la variacin de entalpa.

Hfinal es la entalpa final del sistema. En una

reaccin qumica, Hfinal es la entalpa de los
productos.

Hinicial es la entalpa inicial del sistema. En una

reaccin qumica, Hinicial es la entalpa de los
reactivos.

La mayor utilidad de la entalpa se obtiene para

analizar reacciones que incrementan el volumen
del sistema cuando la presin se mantiene
constante por contacto con el entorno,
provocando que se realice un trabajo mecnico
sobre el entorno y una prdida de energa. E
inversamente en reacciones que causan una
reduccin en el volumen debido a que el entorno
realiza un trabajo sobre el sistema y se produce
un incremento en la energa interna del sistema.
La entalpa de reaccin es la energa asociada a
una reaccin, y viene dada por la suma de
las entalpas de formacin de los productos
menos la de los reactivos segn sus coeficientes
estequiomtricos (n), siendo las entalpas de
formacin de los elementos en su estado natural
iguales a cero.

Entalpa estndar o
normal[editar]
La variacin de la entalpa
estndar (denotada como H0 o HO) es la
variacin de entalpa que ocurre en un
sistema cuando una unidad equivalente de
materia se transforma mediante una reaccin
qumica bajo condiciones normales. Sus
unidades son los kJ/mol en el sistema
internacional.
Una variacin de la entalpa estndar de
una reaccin comn es la variacin de la
entalpa estndar de formacin, que ha sido
determinada para una gran cantidad de
sustancias. La variacin de entalpa de
cualquier reaccin bajo cualesquiera
condiciones se puede computar,
obtenindose la variacin de entalpa de
formacin de todos los reactivos y productos.
Otras reacciones con variaciones de entalpa
estndar son la combustin (variacin de la
entalpa estndar de combustin) y la

neutralizacin (variacin de la entalpa

estndar de neutralizacin).