UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA

LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y
CINTICA (1308)

GRUPO: 24
EQUIPO: 3
GARCA RAMOS DANIEL
GONZLEZ CERVANTES EDUARDO
MARTN CASTAEDA MARTNEZ

Objetivos
Que el alumno conozca la importancia de los potenciales termodinmicos, su interpretacin
fsica y su aplicacin en una reaccin de xido-reduccin en una pila comercial.
Introduccin
Los potenciales termodinmicos son usados para medir la energa de un Sistema en
trminos de diferentes variables porque frecuentemente solo se pueden medir ciertas
propiedades del sistema. Por ejemplo, podramos saber la presin y la temperatura del
Sistema pero no el volumen o la entropa. Los potenciales termodinmicos nos permiten
medir ms variables de estado de un sistema.
Los potenciales termodinmicos son la energa interna, entalpia, energa libre de Gibbs y la
energa libre de Helmholtz.
De la primera y la segunda ley de la termodinmica, no es posible medir dU y dQ. Por lo
tanto se necesita de una manipulacin termodinmica para obtener propiedades tiles que
son relativamente simples de medir

como la presin, el volumen y la temperatura.

Cantidades termodinmicas son usualmente definidas en trminos de derivadas parciales.

Energa interna:

Entalpia:

S
U
=T (
=T
( U
)
)
(
T
T
S )
V

( TH ) =T ( TS ) T =( HS ) V =( HP )
P

Energa libre de Helmholtz:

Energa libre de Gibbs:

( AP ) =P ( VP ) ( VA ) =P
T

( VG ) =V ( VP ) ( GP ) =V
T

Problema
Determinar experimentalmente los potenciales termodinmicos (Hr, Gr y Sr) a
298.15 K de una reaccin de xido-reduccin que se efecta en una pila comercial de xido
de plata-zinc (Ag2O-Zn) y explicar su interpretacin fsica.
Propuesta de la metodologa experimental.

Montar el
dispositivo

Unir los cables con

conexin de banana al
portapilas

Encender agitador
magntico y conectar las
terminales banana al
multmetro. Medir P.E.

Propuesta del diseo experimental.

Sujetar la pila de
Ag2O-Zn en el
portapilas
Sumergir completamente el
matraz en 300 ml de agua
caliente.

Continuar el proceso de
enfriamiento con el
ambiente y registrar datos

Introducir el
termmetro,
encenderlo.
Colocar
aceite
en de
matraz,
Verter
800 ml
agua
sumergir
la barra
en vaso
de
magntica
y el portapilas
precipitados
y calentar
en l.
Tapar
a 70 C el matraz.

Considerando que la energa libre de Gibbs es actualmente el mejor criterio de espontaneidad, y

que una de las definiciones ms aceptadas de energa libre asegura que es toda la energa que puede
utilizarse para generar trabajo en un sistema termodinmico definido, el principal objetivo de la
practica era encontrar el trabajo elctrico generado por la pila de Oxido de Plata-Zinc y calculando
dicho trabajo, encontraramos la energa libre de Gibbs.

G=Welctrico= -nFE0
Donde
E0: Diferencia de potencial elctrico (voltaje)

n: Numero de moles de electrones transferidos en la reaccin.

F: Fuerza elctrica 96500 C/mol

Datos obtenidos.
En la siguiente tabla se muestran los datos recopilados en la prctica:
Tabla 1.
t [C]
40
35
30
25
20
15
10

T [K]
313.15
308.15
303.15
298.15
293.15
288.15
283.15

E [V]
1.6054
1.6059
1.6065
1.6071
1.6076
1.6081
1.6087

Welctrico [J/mol]
-309842,4
-309938,7
-310054,5
-310170,3
-310266,8
-310363,3
-310479,1

Gr [J/mol]
-309842,4
-309938,7
-310054,5
-310170,3
-310266,8
-310363,3
-310479,1

La diferencia en la energa libre de Gibbs de la reaccin es igual que el trabajo elctrico

debido a que la energa de Gibbs nos dice el trabajo no mecnico que hace un sistema hacia
el entorno, y en este caso en el que el volumen y la presin del sistema se mantuvieron
invariables el nico trabajo no mecnico realizado fue el trabajo elctrico.

Anlisis de resultados

1. Cules son las propiedades que cambian durante el experimento?

R=Nosotros modificamos la temperatura durante el experimento, pero tambin cambi
el potencial de la pila, el trabajo elctrico y la energa de Gibbs de reaccin
2. Cules son las propiedades que no cambian durante el experimento?
R=La presin y el volumen.
3. Escribir la ecuacin qumica que se lleva a cabo dentro de la pila.
R= Ag2O(s) +Zn(s) 2Ag(s) + ZnO(s)
4. Cmo se calcula el trabajo elctrico de la reaccin y cul es su interpretacin fsica?
R= El trabajo elctrico se calcula como W =qV =n ( N A q e ) E =nFE
5. Cmo se calcula el Gr de la reaccin a cada temperatura?
R= Gr es igual al trabajo elctrico porque es el nico trabajo no mecnico que realiza la
pila, y la Gr nos dice todo el trabajo no mecnico que realiza nuestro sistema.
6. Realizar una grfica de Gr / (J/mol) vs T / (K).

G=(-S)T+H
-309400
280

285

290

295

300

305

310

315

-309600
-309800
G[J/mol]

-310000

f(x) = 21.23x - 316487.75

R = 1

-310200
-310400
-310600
T [K]

7. Con base en los resultados experimentales, cmo es la relacin entre el Gr y T?

R= Inversamente proporcional, al aumentar la temperatura el trabajo que realizaba la pila
disminuy

8. Determinar la pendiente y la ordenada al origen de la lnea recta obtenida.

R= La pendiente es 21,226, mientras que la ordenada al origen es -316488
9. A partir de la pendiente y la ordenada al origen, determinar Hr y Sr, explicando su
interpretacin fsica.
R= La pendiente equivale al Sr por lo que el Sr =-21.226 J/(Mol K). De igual manera
el H equivale a la ordenada al origen, entonces H= -316488 J/mol, esto debido a la
ecuacin G= (- S)T + H que es una tpica ecuacin de recta.
10. Calcular el valor de Gr a 298.15 K a partir de los datos experimentales de Hr y
Sr, explicando su interpretacin fsica.
R= Utilizando los valores experimentales obtenidos para el S y H, a una T= 298.15 el
valor de Gr= -310159.4681 J/mol, aunque durante el experimento, a esa temperatura en
especfico la Gr= -310170.3 J/mol. La diferencia con mucha probabilidad se debe a las
leves desviaciones de algunas de nuestras mediciones, lo que impidi una relacin 100%
lineal.
11. A partir de los datos reportados en la literatura de Hm,f, Gm,f, y Sm de cada una de
las especies qumicas que participan en la reaccin redox dentro de la pila, calcular Hr,
Gr y Sr y compararlos con los datos obtenidos experimentalmente. Determinar el %
error en cada caso. Para este propsito, colocar la informacin solicitada en la Tabla 2.
Tabla 2
Propiedad:

Datos
experimentales:

Datos
tericos:

% Error:

Hr / (J/mol)

-316488

-319410

0.92

Gr / (J/mol)

-310159.4681

-307100

0.99

Sr /(J/molK)

-21.226

-34.19

37.9

Entalpa de reaccin : H r = n H m ,f productos n H m, f productos

Entropa de reaccin : S r =n S m , f productos n S m ,f productos
Energalibre de Gibbs : G r = n G m, f productos n G m , f productos
En nuestro sistema se lleva a cabo una reaccin de xido-reduccin, en la que los electrones
del cinc se intercambian hacia la plata, esto provoca que exista una diferencia de potencial,

la cual podemos medir utilizando un multmetro. Haciendo el tratamiento de datos

adecuado se logr obtener una grfica T vs G, en la que se ve una clara relacin
inversamente proporcional entre ambas variables, esto significa que mientras ms alta era la
temperatura del sistema menor trabajo elctrico poda ejercer ste, lo que se traduce a que
su energa libre de Gibbs se movi desde los valores negativos haca direccin positiva.
Esto se debe a que, como la misma grfica nos dice, la reaccin es exotrmica (Por el H
negativo) y un aumento en la temperatura hace que la transformacin de reactivos a
productos sea menor, lo que conlleva a una menor transferencia de electrones y a un menor
trabajo elctrico efectuado por la pila. Otro detalle notable fue que la entropa durante el
proceso que realiz nuestro sistema result ser negativa, lo que significa que nuestro estado
final es un poco ms ordenado que el estado final, es decir, que Ag2O + Zn es un estado
menos ordenado que cuando est como Ag + ZnO, esto se ve respaldado porque la reaccin
llevada a cabo fue exotrmica, lo que significa que los reactivos pasaron de un estado de
mayor energa a otro de menor energa (productos), mucho ms estable.
Otra cosa notable en nuestros resultados es que el porcentaje de error para la entropa
experimental es muy alto, esto pudo deberse en gran parte a que la linealidad de los datos
experimentales no es del 100%, y esto a su vez pudo deberse a una mala lectura de nuestros
instrumentos o a un error nuestro al momento de estar trabajando.

Conclusiones
La reaccin en la pila debe de estar en desequilibrio qumico para que esta sea capaz de
generar trabajo. El mximo trabajo elctrico que la pila puede generar es dado por G.
Particularmente para un proceso espontaneo en el que ambos el trabajo y G son negativos,
un valor negativo de trabajo significa que la energa deja la pila en forma de trabajo
elctrico.
Al obtener G, realizando las grficas y analizando los datos es posible obtener el resto de
los potenciales termodinmicos, los cuales nos pueden indicar como generar trabajo de la
forma ms eficiente posible. Tambin son extremadamente importantes para poder realizar
mediciones de una manera ms simple, no hay manera de medir la energa interna, y los
potenciales termodinmicos nos permiten definir dicha energa en trminos de fenmenos
ms fcilmente medibles, como son la presin, el volumen y la temperatura.

Usos en la industria
Las pilas de xido de plata-zinc se utilizan de forma extensiva en la relojera, juguetes, y
otros aparatos de uso diario. Debido a su duracin son usadas en la industria militar.
Los potenciales termodinmicos son una parte medular de cualquier industria de procesos
ya que son fundamentales en la medicin de la capacidad de un sistema de realizar trabajo y
cualquier proceso natural implica la consuncin de potencial termodinmico. La ciencia de
la termodinmica, despus de todo, nos indica como determinar la mxima eficiencia de un
proceso.