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DUREZA DEL AGUA

Se define la dureza total del agua, como la cantidad de sales de elementos


alcalinotrreos (berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario y radio) presentes en el
agua y que normalmente se asocian a la formacin de incrustaciones calcreas y
se expresa en equivalentes de carbonato de calcio. Algunos otros cationes
divalentes tambin contribuyen a la dureza como son, estroncio, hierro y
manganeso, pero en menor grado ya que generalmente estn contenidos en
pequeas cantidades. Si bien el concepto de dureza incluye todos estos
elementos mencionados anteriormente, en la prctica, la dureza de un agua
corresponde nicamente con la cantidad de calcio y magnesio existente, ya que
conjuntamente constituyen el 95% de lo que es conocido como dureza del agua.
La dureza la adquiere el agua a su paso a travs de las formaciones de roca que
contienen los elementos ya mencionados; cuando el agua hace contacto con el
suelo, adquiere un pH bajo y esto facilita que el agua ataque a las rocas,
particularmente a la calcita (CaCO3), entrando los compuestos en solucin al
cuerpo de agua. Adems, la dureza tambin es causada si se ajusta cualquier
agua a un pH a ms de 8.5, ya que provoca una importante precipitacin de las
sales provocando su dureza.
El agua dura es conocida por taponar las tuberas y complicar la disolucin de
jabones en agua. El lmite de dureza que se establece en la normatividad actual
es de 150 mg/lt de CaCO3.
EL ABLANDAMIENTO DEL AGUA
El ablandamiento de un agua, consiste en la eliminacin del Ca como CaCO 3 y Mg
como Mg (OH)2, debido a la baja solubilidad de estos ltimos, es decir, que sirve
para eliminar los iones que hacen a un agua dura. La mejor solucin para ablandar
un agua es usar una unidad de ablandamiento de aguas. Un ablandador de agua
colecta los minerales que causan la dureza y los contiene en un tanque colector y
este es de vez en cuando limpiado. Con el uso de intercambiadores inicos, en los
ablandadores, se reemplazan los iones de calcio y magnesio por otros iones, por
ejemplo sodio y potasio.
Es importante ablandar el agua, ya que el agua dura produce incrustaciones en
tuberas y calderas domsticas e industriales. Puede crear turbidez en la cerveza
o bebidas gaseosas. Ejemplos de uso de ablandadores:

Tratamiento de agua para calderas de baja presin.


En Europa, muchos lavaplatos tienen un cartucho de resina ablandadora en
el fondo de la mquina.

Cerveceras y productores de refrescos tratan el agua de produccin con


resinas de calidad alimentaria.
Es importante tener claro que, ablandar el agua no reduce su salinidad: solo
elimina los cationes de dureza y los reemplaza por sodio. Las sales de sodio son
mucho ms solubles, de manera que no producen incrustaciones.
PROCESOS DE ABLANDAMIENTO DEL AGUA
Para tratar la dureza del agua, se tienen dos procesos de ablandamiento
principalmente, que son: Ablandamiento qumico (cal, cal-soda) y ablandamiento
por intercambio inico, para fines de este trabajo, se profundizar nicamente en
el intercambio inico.
ABLANDAMIENTO POR INTERCAMBIO INICO
Es una operacin de separacin basada en la transferencia de materia fluidoslido. Implica la transferencia de uno o ms iones de la fase fluida al slido por
intercambio o desplazamiento de iones de la misma carga que se encuentran
unidos por fuerzas electrostticas a grupos funcionales superficiales. El mtodo
ms utilizado para el ablandamiento por intercambio inico es el ciclo del sodio,
que consiste en el intercambio inico por Zeolita o por Resina, seguido por el
ciclo del hidrgeno y la desmineralizacin. (IMAGEN)
CICLO DEL SODIO
En el proceso de ablandamiento por intercambio inico el del ciclo del sodio es el
ms utilizado. Este se puede dar por Zeolita que utiliza un tipo de zeolita artificial,
creada por la fusin de arcillas y su soda o por resinas orgnicas sintticas con
una capacidad de intercambio varias veces mayor que la Zeolita.
ABLANDAMIENTO POR INTERCAMBIO INICO CON ZEOLITA: El
ablandamiento con zeolita, es el prceso de intercambio inico ms antiguo y ms
simple. Elimina la Dureza del agua, incluyendo Hierro y Manganeso, si estos
constituyentes pueden mantenerse en forma inica reducida. El lecho del
intercambiador puede regenerarde con una salmuera de cloruro de sodio. Durante
el proceso, la dureza del agua puede variar, asi como la velocidad del flujo del
sistema. El diseo del equipo consta de un armazn de acero que soporta al lecho
intercambiador de iones. (GRFICA)
ABLANDAMIENTO POR INTERCAMBIO INICO CON RESINAS: Un proceso
para la eliminacin de la dureza del agua, es la descalcificacin de sta mediante
resinas de intercambio inico. Lo ms habitual es utilizar resinas de intercambio

catinico que intercambian iones sodio por los iones calcio y magnesio presentes
en el agua.
El intercambio inico remueve de un agua cruda los iones indeseables
transfiriendolos a un material slido, llamado intercambiador inico (Resina). Estos
intercambiadores son matrices slidas que contienen sitios activos con carga
electrosttica, positiva o negstiva, neutralizada por un ion de carga opuesta, se
emplean, entre otras aplicaciones, para el tratamiento de agua insolubles y su
vida til esperada es de 5 a 10 aos. (IMAGEN)
A medida que la disolucin pasa a travs de la resina, los iones presentes en
dicha disolucin desplazan a los que estaban originalmente en los sitios activos.
La eficiencia del proceso depende de factores como la afinidad de la resina por un
ion en particular, el pH de la disolucin, la concentracin de iones y la temperatura.
El proceso de ablandar el agua por el procedimiento de intercambio inico con
resina requiere el uso de sal y, ms concretamente, de sal regeneradora para
ablandadores. En un ablandador, el agua dura atraviesa un lecho de resina sobre
el que se intercambian los iones de calcio y magnesio (la cal del agua) con los de
sodio.
Los parmetros caractersticos de los intercambios inicos son los siguientes:

Capacidad de intercambio: Se define como la cantidad de iones que una


resina puede intercambiar en determinadas condiciones experimentales.
Depende del tipo de grupo activo y del grado de entrecruzamiento de la
matriz y se expresa en equivalentes por litro de resina o por gramo.

Capacidad especifica terica: Es el numero mximo de sitios activos del


intercambiador por gramo. Este valor suele ser mayor que la capacidad de
intercambio, ya que no todos los sitios activos son accesibles a los iones en
disolucin.

Selectividad: Propiedad de los


intercambiador muestra mayor
selectividad depende de las
establezcan entre la preferencia
que forme enlaces ms fuertes.

intercambiadores inicos por la que un


afinidad por un ion que po otro. La
interacciones electrostticas que se
por el ion escogido, que va a ser con el

(IMAGEN)
Las reacciones que ocurren en el proceso ablandamiento se pueden representar
de la siguiente manera.

Donde R representa al componente aninico de la resina.


En la siguiente ecuacin qumica se resume el proceso de intercambio inico:

Notar que los iones calcio y magnesio pasan del agua al solido (resina), mientras
que los iones sodio pasan de la resina al agua.
CICLO HIDROGENO
El intercambio inico se realiza mediante el uso de resinas (copolmeros,
diestirenos, dimetilbenceno,). Estas molculas poseen varios grupos funcionales
cidos o bsicos. Las resinas catinicas intercambian H + por cationes y las
resinas aninicas intercambian OH- por aniones.
Existen resinas catinicas y anionicas fuertes y dbiles. Las resinas catinicas se
regeneran con HCI ( 1M) mientras que las resinas aninicas se regeneran con
NaOH (1M).
Se utiliza un lecho mixto donde se ubican una resina aninica y otra resina
catinica mezcladas en una columna. Las resinas catinicas fuertes eliminan los
iones calcio, magnesio y sodio. Las resinas aninicas dbiles eliminan los aniones
Cr- y SO2 4 que provienen de cidos fuertes mientras que las fuertes eliminan los
aniones que provienen de cidos dbiles. (IMAGEN)
DESMINERALIZACIN.
El agua precipitada por la lluvia durante su ciclo natural absorbe del aire Co2 y O2,
y tambin disuelve una serie de compuestos minerales formados en su mayora
por Si, Ca y Mg. Estas sustancias minerales que se disuelven en el agua se
traducen en inconvenientes para su aplicacin directa en procesos productivos, ya
que son sensibles a incrustarse. Por lo tanto, es necesario desmineralizar el agua,
removiendo todos estos iones.
Para eliminar todos los iones, el agua pasa primero a travs de una columna
intercambiadora de cationes en forma hidrgeno, despus a travs de una

columna intercambiadora de aniones en forma base libre o hidroxilo. Todos los


cationes se cambian por iones H+ de las resinas catinica, y los aniones por iones
OH de las resinas aninicas. Estos iones se recombinan formando nuevas
molculas de agua (H2O). El agua tratada no contiene sino trazas de sodio y de
slice. Con la desmineralizacin en el lecho mixto se obtiene agua de gran pureza
y calidad constante siendo el pH neutro.
Para la regeneracin en los distintos intercambiadores de iones se necesita:
Intercambiadores de cationes: un cido fuerte (HCl o H2SO4) y para
intercambiadores de aniones: sosa custica (NaOH).
TIPOS DE INTERCAMBAIDORES INICOS:
Existen diferentes tipos de materiales que presentan propiedades de intercambio
inico como:

intercambiadores inicos sintticos.


intercambiadores inicos inorgnicos naturales (zeolitas, arcillas, etc.).
intercambiadores inicos inorgnicos sintticos (sales cidas, sales de
heteropolicidos, etc.).
intercambiadores inicos basados en sustancias orgnicas naturales
(celulosa, dextrano, agarosa, carbn, etc.).
intercambiadores inicos lquidos.
membranas de intercambio inico, etc.

Los intercambiadores inicos sintticos son los ms utilizados en la mayora de los


procesos debido a las mltiples ventajas que presentan, como su resistencia
mecnica y qumica, elevada capacidad y velocidad de intercambio y posibilidad
de adecuar sus caractersticas a las necesidades de cada caso.
Los intercambiadores inicos sintticos se pueden clasificar atendiendo a dos
criterios diferentes: estructura de la red polimrica y funcionalizacin de la matriz
polimrica.
Considerando el tipo de grupo funcional unido a la matriz, las resinas se
clasifican en:
Intercambiadores catinicos: contienen grupos fijos aninicos unidos por
fuerzas electrostticas con cationes, estos pueden ser intercambiados con los
cationes en disolucin. La ecuacin siguiente muestra el intercambio de los
cationes en disolucin y los cationes unidos a la resina.

Los intercambiadores catinicos se clasifican en:


Intercambiadores catinicos de cido fuerte:
o Intercambian iones positivos (cationes).
o Funcionan a cualquier pH.
o Es la destinada a aplicaciones de suavizado de agua, como primera
columna de desionizacin en los desmineralizadores o para lechos
mixtos. Elimina los cationes del agua y necesitan una gran cantidad
de regenerante, normalmente cido clorhdrico (HCl).
o En este grupo se encuentran las resinas sulfnicas.
Intercambiadores catinicos de cido dbil:
o El grupo funcional suele ser el grupo carboxlico, unido a una matriz
polimrica.
o Son cidos dbiles, con constantes de disociacin entre 10-5 y 10-7.
o Las ms importantes son las resinas acrlicas y metacrlicas.
o se utilizan para reducir la dureza del agua, etc.
o Tienen menor capacidad de intercambio.
o No son funcionales a pH bajos.
o Se trata de una resina muy eficiente, requiere menos cido para su
regeneracin, aunque trabajan a flujos menores que las de cido
fuerte. Es habitual regenerarlas con el cido de desecho procedente
de las de cido fuerte.
Intercambiadores catinicos que contienen fsforo: Son cidos de
fuerza moderada. Contienen grupos de cido fosfnico, fosfnico o fosfrico.
Sus aplicaciones industriales son escasas debido al elevado coste que
comporta su sntesis.
Intercambiadores aninicos: Los intercambiadores aninicos contienen
grupos fijos catinicos y aniones unidos por fuerza electrosttica que pueden

intercambiarse con los aniones de la disolucin que les rodea. La ecuacin


siguiente muestra el intercambio de los aniones en disolucin y los aniones
unidos a la resina.

Los intercambiadores aninicos se clasifican en:


Intercambiadores aninicos de base fuerte:
o El grupo funcional son las sales de amonio cuaternario.
o Este tipo de resinas son muy estables y poseen una elevada
capacidad de intercambio.
o Intercambian iones negativos (aniones).
o Elimina los aniones del agua y necesitan una gran cantidad de
regenerante, normalmente sosa (hidrxidosdico - NaOH).
o Es la destinada a aplicaciones de suavizado de agua, como segunda
columna de desionizacin en los desmineralizadores o para lechos
mixtos.
Intercambiadores aninicos de base dbil:
o El grupo funcional son las aminas unidas a la red polimrica.
o Las aminas pueden ser primarias (R-NH2), secundarias (R2NH) o
terciarias (R3N).
o Se trata de una resina muy eficiente, requiere menos sosa para su
regeneracin.
o No se puede utilizar a pH altos.
o pueden sufrir problemas de oxidacin o ensuciamiento.
o Puede ser resina monoesfrica o Resina no monoesfrica
Intercambiadores inicos quelantes. Son polmeros con grupos
funcionales que contienen tomos donadores, capaces de formar complejos
quelatos con iones metlicos. Los tomos donadores ms frecuentemente
utilizados son el nitrgeno, oxgeno, azufre y fsforo. La afinidad de la
resina quelante por un determinado in metlico depende principalmente de
la naturaleza del tomo donador. Se caracteriza por su elevada selectividad
y apreciable capacidad, lo que hace que sean muy interesantes.

Segn la estructura de la red polimrica, los intercambiadores inicos se


dividen en:
Intercambiadores inicos tipo gel: Consiste en una red macroscpicamente
homognea de naturaleza elstica, que contiene una cierta cantidad del disolvente
empleado en su sntesis. Este tipo de resina se caracteriza porque la matriz
polimrica no contiene poros.
Intercambiadores inicos macroporosos: La polimerizacin se produce con un
disolvente que se interpone entre las cadenas polimricas y que se elimina una
vez que se ha formado la estructura rgida del polmero. La matriz polimrica
presenta una estructura porosa.
Intercambiadores inicos isoporosos: La polimerizacin se produce de manera
que el entrecruzamiento tiene lugar a velocidad lenta y uniforme. La matriz
polimrica se caracteriza por tener un tamao de poro uniforme. Este tipo de
resinas presentan una mayor capacidad y efectividad en el proceso de
regeneracin.
REGENERACION DE LA RESINA:
La resina simplemente cambia un ion de sodio por uno de calcio o magnesio
despus de un tiempo hay que regenerar la resina porque casi todos los iones de
sodio han sido reemplazados con calcio o magnesio.
La reaccin puede ser representada de la siguiente manera.

En la siguiente ecuacin qumica se resume el proceso de regeneracin de la


resina:

Una solucin de 5% de NaCl Generalmente es utilizada como regeneradora.


Cuando la resina, comienaza a estar saturada con los iones de la disolucin que
sale de la columna, esta decarga se conoce como punto de rompimiento e

indica que el tratamiento de la solucin por la resina, ya no est siendo efectivo.


En este caso es cuando decimos que la resina est saturada de calcio y
magnesio, lo cual significa que todos los lugares anteriormente ocupados por el
sodio ahora no estn, ya que en su lugar estn los iones de calcio y magnesio; en
este estado ya no habr nada ms que el agua porque el intercambio se frena. Sin
embargo, la resina puede regenerarse fcilmente. Lo que se hace para regenerar
la resina es justamente la operacin inversa: se hace pasar una solucin
concentrada de cloruro de sodio por la resina, de modo que todos los iones sodio
que estn en el lquido, ahora pasarn a tomar el agua de calcio y magnesio,
llevando la resina a su forma original y activa lista para ser usada nuevamente. En
el lquido quedarn los iones que provocan la dureza del agua y ste luego ser
descartado.
La regeneracin de la resina puede ser realizada muchas veces antes de que sea
necesario desecharla. Es importante tener en cuenta que la vida til de la resina
puede ser muy corta, si se hace pasar a travs de ella, aguas con grandes
cantidades de partculas en suspensin pueden tapar los orificios de la resina, lo
cual se puede evitar haciendo pasar primero el agua por un filtro de sedimentos.
La regeneracin tienen dos inconvenientes muy importantes: el gasto econmico
del regenerante y la generacin de residuos, ya que despus de regenerar la
resina se obtienen disoluciones muy concentradas en metales que deben ser
tratas o eliminadas. -CMO FUNCIONA UN ABLANDADOR DE AGUA?
(IMGENES)CONSLUSIN
Si bien es cierto que si agua muy blanda (agresiva) pasa por una tubera
galvanizada, la capa protectora de zinc es lentamente removida, exponiendo el
acero, y si no existen suficientes iones de calcio Ca2+ en el agua los componentes
de calcio de concreto pueden lixiviarse y causar deterioro en la integridad de la
estructura, un agua muy dura tambin genera complicaciones a nivel estructural y
ocasiona problemas o incomodidades en el uso industrial o domstico.
Normalmente, el interior de tuberas ferrosas son protegidas por una capa que se
forma cuando el agua fluye dentro de ellas, esta capa contiene carbonato de calcio
CaCO3 y fierro Fe, generando cierta dureza en el agua, por lo que sta requiere
de un tratamiento adecuado que permita su ablandamiento.
El agua se puede ablandar por diversos mtodos, dentro de los cuales
destacamos el de intercambio inico, el cual es una tecnologa muy til a la hora
de tratar el agua, puesto que aparte de ser muy eficiente es de operacin simple,
utiliza espacios pequeos, facilidad de renovacin del intercambiador inico
aumentando la vida til del ablandador ya que se emplean reactivos comunes para

el funcionamiento del mismo, adems tiene una gran adaptacin a fluctuaciones


de concentraciones de elementos contenidos en las aguas a tratar.
PRESENTACIN DE UN CASO DE ESTUDIO: Post-tratamiento de aguas
residuales municipales para alimentacin a calderas utilizando intercambio
inico
Se estudi la factibilidad del proceso de intercambio inico como sistema de
tratamiento de aguas municipales, previamente tratadas en una planta de
tratamiento de aguas servidas, provenientes de las regiones de Punta Cardn y
Comunidad Cardn de la poblacin de Punto Fijo, en el estado Falcn, Venezuela;
con la finalidad de producir aguas que cumplieran con la calidad fisicoqumica
para ser utilizadas en procesos de generacin de vapor en una refinera.
(IMAGEN)Se utiliz un sistema experimental compuesto por un intercambiador
catinico con resina fuertemente cida (Amberlita IR-120) y un intercambiador
aninico con resina dbilmente bsica (Amberlita IRA-68). Durante el tratamiento
se evaluaron los siguientes parmetros: conductividad, pH, alcalinidad, dureza
total (DT), slidos disueltos totales (SDT). Tambin se determinaron las
concentraciones de los iones: calcio, magnesio, slice, cloruro, bicarbonato y
carbonato.
Se utiliz una resina intercambiadora de cationes Amberlita IR-120, fuertemente
cida, tipo gel, de color amarillo claro, sinttica, del tipo poliestireno conteniendo
grupos funcionales sulfato, en la forma de hidrgeno y suministrada como
partculas esfricas con capacidad de intercambio fue de 1,9 eq/L como CaCO3.
La resina intercambiadora de aniones Amberlita IRA-68 fue dbilmente bsica, de
color blanco, tipo gel, conteniendo grupos funcionales amino terciario dentro de la
matriz acrlica, suministrada en forma de partculas esfricas, concapacidad de
intercambio de 1,32 eq/L como CaCO3.
Regeneracin y regenerante: Despus del proceso de intercambio inico se
procedi al lavado de las resinas. El lavado se realiz en contracorriente, para
regenerar la resina catinica IR-120 se agreg una solucin de cido clorhdrico
(HCl) al 10%, mientras que la resina aninica IRA-68 fue regenerada con una
solucin de hidrxido de sodio (NaOH) al 4%.
Resultados y discusin: La Tabla 1 presenta las caractersticas del agua
proveniente de la planta de tratamiento de aguas servidas (PTAS), se puede
observar que los valores de concentracin de los cationes Ca+2 y Mg+2, dureza
total son superiores a los requeridos para aguas de alimentacin a calderas.
Por esta razn, estas aguas pre-tratadas requieren un tratamiento adicional antes
de utilizarlas como aguas de alimentacin a calderas, ya que se han reportado
problemas tpicos asociados a estos parmetros en los equipos de los sistemas de
generacin de vapor cuando no se cumple con los requerimientos establecidos.

Los cationes Ca+2 y Mg+2, son los principales causantes de las incrustaciones en
los equipos.
TABLA 1. Caractersticas del agua residual municipal provenientes de la
PTAS
Parmetro

Entrada al proceso de
intercambio inico
(X S)

Agua para
calderas(X S)

Dureza total
(Mg CaCo3/L)

204+-20.4

1.00

Ca+2(ppm)

62+-4.0

0.0

13+-3.8

0.0

Mg+2(ppm)

X: Media aritmtica.

S: Desviacin estndar.

En la Tabla 2 se muestran los resultados de los parmetros evaluados durante el


tratamiento de las aguas residuales municipales provenientes de la PTAS. La
resina catinica Amberlita IR-20 mostr su carcter preferencial de intercambio por
los iones Ca+2 y Mg+2, despus de 4 horas de tratamiento. Los valores de las
concentraciones de estos cationes disminuyeron desde 62 y 13 ppm,
respectivamente, a valores inapreciables.
TABLA 2. Resultados de los parmetros evaluados en el sistema de
intercambio inico durante el tratamiento de las aguas residuales
municipales previamente tratadas en la PTAS
Parmetro

Salida del intercambiador


catinico(X S)

Salida del intercambiador


anionico(X S)

Dureza total
(Mg CaCo3/L)

0.0.

0.0

Ca+2(ppm)

0.0

0.0

Mg+2(ppm)

0.0

0.0

X: Media aritmtica.

S: Desviacin estndar.

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