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ELETRLISE - TEORIA

Introduo
Dentro do estudo de eletroqumica temos a eletrlise, que consiste num processo no-espontneo, baseado na
decomposio de uma espcie qumica (eletrlito) por uma corrente eltrica contnua (onde existem permanentemente um
plo negativo (catodo) e um plo positivo (anodo)). Um desenho representativo da eletrlise segue abaixo:

Eletrlitos
Eletrlitos so condutores inicos de corrente eltrica. Para que ocorra essa conduo, necessrio:
a) Presena de ons no meio
b) ons possam se movimentar
Sendo assim, existem basicamente os eletrlitos fundidos (NaCl(l) , Al2O3(l), etc.) e os eletrlitos em soluo aquosa
( NaCl(aq), CuSO4(aq), etc), que do origem aos dois tipos de eletrlises que sero estudados mais abaixo.

Eletrlise x Pilhas
Conforme o visto em matrias anteriores, a eletroqumica dividida em pilhas e eletrlise. Esses dois tipos de
processo possuem diversas semelhanas e diferenas que podem ser resumidas na tabela comparativa abaixo:
Espontaneidade
Reaes
Fluxo de eltrons
Polaridade
E

Pilhas
Espontnea
nodo Oxidao
Catodo - Reduo
nodo Catodo
nodo Plo negativo (-)
Catodo Plo positivo (+)
E > 0

Eletrlise
No Espontnea
nodo Oxidao
Catodo - Reduo
nodo Catodo
nodo Plo positivo (+)
Catodo Plo negativo (-)
E < 0

Assim como nas pilhas, a eletrlise tambm caracterizada pela existncia de dois plos: anodo e catodo:
a) Anodo: o plo onde acontece reao de oxidao
b) Catodo: o plo onde acontece reao de reduo
Macete:
Anodo = Oxidao
Catodo = Reduo

Vogal + Vogal
Consoante + Consoante

Tambm de maneira semelhante s pilhas, na eletrlise o fluxo de eltrons se d do anodo para o catodo, na medida
em que no anodo ocorre a oxidao (envolve perda de eltrons) e no catodo ocorre a reduo (envolve ganho de eltrons).
Com relao polaridade, temos que a eletrlise um processo no espontneo. Sendo assim, os eltrons
caminham no contrrio do que poderia prever sua natureza negativa. Na eletrlise, os eltrons vo do plo positivo (nodo)
para o plo negativo (catodo).

Tipos de eletrlise
I) Eletrlise gnea
aquela que se processa com os eletrlitos lquidos (fundidos), devendo assim ser realizada em temperaturas
elevadas.
Exemplo: Eletrlise do CaCl2
Inicialmente, o aquecimento provocaria a decomposio:

CaCl2
Ca2+ + 2ClEntre os ons acima, o clcio tem tendncia a se reduzir, enquanto o cloro a se oxidar. Logo:
Decomposio do sal:
Catodo:
Anodo:

CaCl2
Ca2+ + 2Cl2Cl Cl2 + 2eCa2+ + 2e- Ca

Reao Global:

CaCl2 eletrlise

Cl2 + Ca

II) Eletrlise em soluo aquosa


Na eletrlise de um eletrlito em soluo aquosa, a gua tambm pode ser o composto a sofrer reduo e/ou
oxidao. Sendo assim, ocorre uma competio entre a gua e os ons tanto no catodo quanto no anodo. As equaes de
reao e de oxidao da gua so:
Reduo: 2H2O + 2e- 2OH- + H2 (reao catdica);
Oxidao: H2O 2H+ + 1/2O2 + 2e- (reao andica);

E = - 0,83V
E = - 1,23V

A facilidade de reduo no catodo segue a escala:

6 4(4H 7 H42 4) 8
(
)
Na+ < Ca2+ < Mg2+ < Al3+ < H 2 O H 2 < Zn2+ < Fe2+ < Cr3+ < <Ni2+ < Cu2+ < Ag+
+

J no anodo, a facilidade de oxidao segue a escala:


6 (4OH
4 74O 24)8
(
)
F- < nions oxigenados < H 2 O O 2 < Cl- < Br - < I

Para identificarmos as reaes que ocorrem em cada um dos plos numa eletrlise devemos observar as ordens
acima. Observe o exemplo:
Exemplo: Eletrlise aquosa do NaCl
O NaCl quando colocado em gua se dissocia, conforme o abaixo:
NaCl(aq) Na+(aq) + Cl-(aq)
Catodo: No catodo, a competio existente entre o ction Na+ e a gua. Observando a escala, podemos identificar que a
gua tem um potencial maior a se reduzir, logo ser a reao predominante:
Reao catdica: 2H2O + 2e- 2OH- + H2

Anodo: No anodo, a competio existente entre o nion Cl- e a gua. Observando a escala de oxidao, podemos
identificar que o cloreto tem uma facilidade maior a se oxidar, logo a reao predominante na oxidao ser:
Reao Andica: 2Cl- Cl2 + 2eUnindo as duas semi-reaes e a dissociao do sal:
Dissociao:
Catodo:
Anodo:
Reao Global:

2NaCl(aq) 2Na+(aq) + 2Cl-(aq)


2H2O + 2e- 2OH- + H2
2Cl-(aq) Cl2 + 2e2NaCl(aq) + 2H2O 2Na+(aq) + 2OH- + H2 + Cl2

Aspectos Quantitativos
Para analisarmos os aspectos quantitativos, antes devemos relembrar que a carga eltrica correspondente a 1 mol de
eltrons denominada 1 faraday (1 F).
Assim, teremos:
1F = 9,65.104 C/mol (em mdulo)
Lei Base: A QUANTIDADE DE MATRIA (NMERO DE MOLS) DE UMA ESPCIE OXIDADA OU REDUZIDA
EM UM ELETRODO ENCONTRA-SE ESTEQUIOMETRICAMENTE RELACIONADA COM O NMERO DE MOLS
DE ELTRONS QUE PASSA PELO CIRCUITO.
Generalizando, temos:
Xn+ + ne- X
Estequiometricamente:
M(g) ---- n.F (onde 1F = 9,65 . 104 C)
m(g) ----- q
m(g) = q.M(g) / n.F, onde M a massa molar do elemento em questo.
Alm disso, temos que a corrente eltrica nada mais do que a carga que passa em um determinado intervalo de tempo. Ou
seja:
i = q/t
Unindo as duas equaes temos:
m(g) = i.t.M(g) / n.F

Exerccios Resolvidos
1) O magnsio obtido da gua do mar. Isola-se o magnsio na forma de MgC2 e, em seguida, realiza-se uma eletrlise
gnea. Pode-se afirmar que o magnsio:
a) produzido no plo negativo da eletrlise.
b) obtido no anodo.
c) obtido na forma Mg2+
d) recebeu apenas 1 eltron para tornar-se um tomo neutro.
e) obtido num processo que no de oxirreduo.

Soluo: A eletrlise gnea do MgCl2, possui as seguintes semi-reaes:


Decomposio do sal:
Reao catdica:
Reao andica:
Reao Global:

MgCl2 Mg2+ + 2ClMg2+ + 2e- Mg


2Cl- Cl2 + 2eMgCl2 Cl2 + Mg

a) Na eletrlise, o anodo o plo positivo e o catodo o plo negativo. Como o magnsio foi produzido no catodo,
temos que ele produzido no plo negativo. Sendo assim, a afirmativa verdadeira.
b) O Mg produzido no catodo. A afirmativa falsa.
c) O on Mg2+ se reduz e o magnsio produzido na forma de Mg metlico. Logo, a afirmativa falsa.
d) O on Mg2+ necessita de 2 eltrons para se tornar um tomo neutro. A afirmativa falsa.
e) A eletrlise baseada em um processo de oxirreduo. Sendo assim, a afirmativa falsa.
Gabarito: A
2)(IME) Calcule a intensidade da corrente eltrica que deve ser utilizada para depositar 2,54 x 10-4 kg de cobre, de uma
soluo de sulfato de cobre, no tempo de 3 minutos e 20 segundos.
Dados: M.A. (Cu) = 63,5 u; 1F = 96500 C
Soluo: A questo trata da eletrlise aquosa de sulfato de cobre (CuSO4).
CuSO4(aq) Cu2+(aq) + SO42-(aq)
No catodo, a competio entre o on cobre e a gua. De acordo com a escala de reduo, o cobre tem uma
maior tendncia a se reduzir.
Reao catdica: Cu2+ + 2e- Cu
No anodo, a competio entre o on sulfato e a gua. De acordo com a escala de oxidao, a gua
predomina sobre nions oxigenados. Logo:
Reao Andica: H2O 2H+ + 1/2O2 + 2eUnindo as duas reaes com a reao de decomposio do sulfato de cobre, temos:
CuSO4(aq) Cu2+(aq) + SO42-(aq)
Cu2+(aq) + 2e- Cu
H2O 2H+ + 1/2O2 + 2eCuSO4(aq) + H2O 2H+ + 1/2O2 + Cu + SO42-(aq)
A questo pergunta sobre a deposio do cobre, ou seja, sobre a reao catdica:
Cu2+ + 2e- Cu:
M(Cu) ----- 2F
m(Cu) ----- q

63,5 g--------------------------2 x 96500 C


2,54 x 10-4 x 103 g ---------- q

q = 2,54 x 10-4 x 103 x 2 x 96500/ 63,5 q = 772C


No problema, temos que o tempo de 3 min 20 s = 200s. Logo:
i = q/t i = 772/200 i = 3,86 A
Resposta: i = 3,86A

3)(ITA) Trs clulas eletroqumicas, com todos os eletrodos inertes, permanecem ligadas durante certo tempo, conforme
esquema abaixo, onde as setas indicam o sentido convencional da corrente.
A clula I contm soluo aquosa de cido sulfrico e no seu catodo se desprendem 0,50 mol de H2 (g).
A clula II contm soluo aquosa de nitrato de prata e no seu catodo se depositam 0,10 mol de Ag(c).
A clula III contm soluo aquosa de cloreto de ferro (III) e no seu catodo certa quantidade de Fe3+(aq) transformada em
Fe2+(aq).
A quantidade de Fe2+(aq) produzida pela eletrlise na clula III

(A) 0,25 mol

(B) 0,40 mol (C) 0,50 mol

(D) 0,90 mol

(E) 1,00 mol.

Soluo: A questo trata de um circuito com 3 clulas.


Clula I: Na primeira clula em seu catodo temos o desprendimento de 0,50 mol de H2. Sendo assim, garantimos que
o catodo forma o gs hidrognio, que formado a partir da seguinte reao:
2H+ + 2e- H2
Pela estequiometria temos:
2 mols eltrons --------- 1 mol de H2
x mols eltrons --------- 0,5 mol de H2

x = 2 x 0,5 x = 1 mol de eltrons

Aps passar pela clula I, a corrente eltrica(x) dividida em duas partes, uma rumando para clula II(y) e outra
rumando para clula III(z).
Clula II: Na segunda clula, a questo diz que ocorre a formao de prata em seu catodo na quantidade de 0,1 mols
de Ag. Logo, temos a seguinte reao catdica:
Ag+ + e- Ag
Pela estequiometria temos:
1 mol de eltrons -------- 1 mol de Ag
y = 1 x 0,1 y = 0,1 mols de eltrons
y mols eltrons ---------- 0,1 mols de Ag
Conforme o comentado anteriormente temos:
x = y + z z = x y z = 0,9 mols de eltrons.
Clula III: De acordo com a questo o catodo consiste na transformao de Fe3+ em Fe2+. Sendo assim, a reao
catdica da clula III :
Fe3+ + e- Fe2+
Mas, sabemos que a quantidade de eltrons na clula 0,9 mols. Ento temos:
1 mol Fe2+ ------------- 1 mol de eltrons
n mols Fe2+ ------------- 0,9 mol de eltrons
Gabarito: D

n = 0,9 mols