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Qumica Inorgnica
Enlace Covalente
El enlace covalente consiste en el compartimiento de pares de electrones por dos tomos, dando lugar a molculas y puede
ser polar o no polar.
El enlace covalente puede dar lugar a compuestos slidos cristalinos de malla rgida tridimensional que une a cada uno de los
tomos con todos los dems, en los que la totalidad del cristal es una sola molcula (p. ej., el cuarzo y el diamante), o bien a molculas
discretas que, en estado slido, estn unidas por fuerzas intermoleculares y reciben el nombre de cristales moleculares. Estos
compuestos, en cualquiera de los estados de agregacin, estn formados por las mismas molculas y slo se diferencian en la
ordenacin de stas.
El modelo de enlace entre iones no se puede utilizar para explicar la unin entre cualquier pareja de tomos. Si dos tomos
son iguales, no existe ninguna razn que justifique que uno de estos tomos se transforme en in. Para justificar estas situaciones se
utiliza otro modelo de enlace. Cuando los tomos que forman un enlace comparten sus electrones con la finalidad de cumplir con la
regla de los ocho, se forma un enlace. El tipo de enlace que se observa en la molcula de hidrgeno y en otras molculas en que los
electrones son compartidos por los dos ncleos se llama enlace covalente. En la molcula de H2 los electrones residen principalmente
en el espacio entre los ncleos en donde son atrados de manera simultnea por ambos protones. El aumento de fuerzas de atraccin en
esta zona provoca la formacin de la molcula de H2 a partir de dos tomos de hidrgeno separados. La formacin de un enlace entre
los tomos de hidrgeno implica que la molcula H2O es ms estable por determinada cantidad de energa, que dos tomos separados
(energa de enlace).
Otros tipos de enlaces covalentes entre los tomos
Hasta el momento se han considerado dos tipos de enlace extremos. En el enlace inico, los tomos que participan son tan
distintos que ganan o pierden uno o ms electrones para formar iones con carga opuesta. El enlace se debe a las atracciones entre los
iones. En el enlace covalente dos tomos idnticos comparten electrones de manera igual. La formacin del enlace se debe a la
atraccin mutua de los dos ncleos hacia los electrones compartidos. Entre estos extremos se encuentran casos intermedios en los
cuales los tomos no son tan distintos que ganen o pierdan electrones en su totalidad, pero son bastante distintos para que haya un
compartimento desigual de electrones y se forme lo que se conoce como enlace covalente polar. La molcula de fluoruro de hidrgeno
(HF) contiene este tipo de enlace en el cual existe la siguiente distribucin de carga:
Enlace covalente mltiple
Hasta ahora hemos analizado la formacin de enlaces sencillos, es decir aquellos en que se comparten un solo par de
electrones entre los tomos, como en el hidrgeno. Alguno elementos del sistema peridico tienen la particularidad de poder establecer
uniones covalentes en las que se comparten varios electrones formndose enlaces covalentes mltiples. Este es el caso, por ejemplo,
de las molculas de oxgeno y nitrgeno. En efecto, el oxgeno es un elemento que se encuentra en la sexta columna del sistema
peridico por lo que tiene seis electrones de valencia y le faltan dos para completar el octeto.
Enlace covalente coordinado
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La falta de conductividad en estas sustancias se puede explicar porque los electrones de enlace estn fuertemente localizados
atrados por los dos ncleos de los tomos enlazados. La misma explicacin se puede dar para las disoluciones de estas sustancias en
disolventes del tipo del benceno, donde se encuentran las molculas individuales sin carga neta movindose en la disolucin. Dada la
elevada energa necesaria para romper un enlace covalente, es de esperar un elevado punto de fusin cuando los tomos unidos
extiendan sus enlaces en las tres direcciones del espacio como sucede en el diamante; no obstante, cuando el nmero de enlaces es
limitado como sucede en la mayor parte de las sustancias (oxgeno, hidrgeno, amonaco, etc.) con enlaces covalentes, al quedar
saturados los tomos enlazados en la molcula, la interaccin entre molculas que se tratar ms adelante, ser dbil, lo que justifica
que con frecuencia estas sustancias se encuentren en estado gaseoso a temperatura y presin ordinarias y que sus puntos de fusin y
ebullicin sean bajos.
Smbolos de Lewis
Cuando los tomos intercalan para formar un enlace, dijimos que solo se ponen en contacto a travs de sus electrones ms
externos (electrones de valencia). Para representar los electrones del nivel de valencia se emplea un tipo especial de notacin,
denominada smbolos de Lewis.
Se deben seguir las siguientes reglas cuando se escriben las frmulas de punto o smbolos de Lewis de un elemento:
1. Escriba el smbolo del tomo
2. Alrededor del smbolo, coloque un punto para cada electrn que este en el ltimo nivel de energa.
Los electrones del nivel de energa inferior no se muestran en las frmulas de punto.
Smbolos de Lewis para algunos elementos de los grupos A
GRUPO
ELEMENTO
LEWIS
IA
K
.
K
IIA
Ca
..
Ca
IIIA
Al
..
Al .
IVA
C
.
. C .
.
V
N
..
. N .
.
VI
O
..
. O .
.
VII
F
..
. F .
..
VIII
Ne
..
. Ne .
..
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El elemento menos electronegativo (con excepcin del H) suele ser el tomo central
La estructura mas probable es la que corresponda al arreglo mas regular posible
Los tomos de oxigeno no se unen entre si
Los hidrgenos se unen normalmente a los oxgenos
b. Representar los smbolos de Lewis de cada elemento y distribuir los electrones de valencia creando enlaces simples, dobles o
triples segn sea necesario, dejando para ltima instancia los enlaces covalentes dativos, de manera tal que a cada tomo le
quede un octeto completo (excepto el H).
Nota: la cantidad de electrones que van a compartirse en cada enlace est dado por el estado de oxidacin (valencia) con la que el
elemento est actuando en ese compuesto (independientemente del signo del mismo). En nuestro caso, el S acta con estado de
oxidacin 4, el O con 6 y el H con 1. Verifique este aspecto.
Gua prctica de Enlace Covalente
1.
Estructuras de Lewis
BeF2:
AlCl3:
CH4:
CClH3:
NH3:
H2O:
HF:
PCl3:
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SF4:
SF6:
a.
La regla del octeto dice que, cuando se forman las uniones qumicas entre tomos, cada uno de ellos adquiere la
estructura electrnica del gas inerte ms cercano, quedando el ltimo nivel de energa de cada uno de stos tomos
con ocho electrones, excepto los tomos que se encuentran cerca del helio, que completan su ltimo nivel con slo
dos electrones.
b.
Comprobacin.
c.
La regla del octeto funciona principalmente para los elementos del segundo periodo de la tabla peridica. Estos
elementos solo tienen subniveles 2s 2p, los cuales pueden contener un total de ocho electrones.
2.
Geometras moleculares
a.
RPECV
b.
El modelo asume como base que cada par de electrones de la capa de valencia
(sean de enlace (PE) o solitarios (PS)) tiene asociado un dominio espacial en el
que existe una alta probabilidad de encontrarlos. La geometra molecular
vendr determinada por aquella disposicin de estos pares de electrones que
minimice las repulsiones entre los dominios asignados a cada par de
electrones.
c.
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d.
La teora RPECV dice que los pares de electrones enlazantes y libres que rodean al tomo central, se alejan entre s
lo suficiente a fin de conseguir la mnima repulsin entre ellos, dirigindose a determinadas direcciones en el
espacio que proporciona a la molcula una determinada geometra.
En la molcula de agua, H2O, los orbitales con los pares de electrones enlazantes y no enlazantes se dirigen hacia los
vrtices de un tetraedro, situndose los dos tomos de hidrgeno en dos de sus vrtices y los dos pares de electrones
libres en los otros dos, presentando la molcula geometra angular. Debido a la interaccin de los pares de electrones
enlazantes y no enlazantes, el ngulo de enlace es inferior a 109 , concretamente 104,5 .
La molcula de metano, CH4, con cuatro pares de electrones enlazantes adquiere, por la razn expuesta en los
apartados anteriores, una geometra tetradrica, pues los tomos de hidrgeno se ubican en los vrtices del tetraedro
al que se dirigen los pares de electrones enlazantes.
3.
Enlace covalente
a.
Se forma entre tomos con electronegatividad alta (NO METALES). A su vez puede ser: Enlace covalente puro (o
apolar): se da cuando se unen dos tomos DEL MISMO NO METAL Enlace parcialmente covalente (o polar): se da
cuando se unen tomos DE NO METALES DIFERENTES.
b.
La electronegatividad de un elemento es la capacidad que tiene un tomo de dicho elemento para atraer hacia s los
electrones, cuando forma parte de un compuesto. Si un tomo tiene una gran tendencia a atraer electrones se dice
que es muy electronegativo (como los elementos prximos al flor) y si su tendencia es a perder esos electrones se
dice que es muy electropositivo (como los elementos alcalinos). Se han hecho varios intentos por construir tablas de
electronegatividad que indiquen la direccin y grado de distorsin de la nube electrnica. La ms popular es la
realizada por Pauli en base a la energa de enlace. Asign un valor arbitrario al flor (4.0) y calcul la
electronegatividad para otros tomos mediante la siguiente frmula:
donde
AB = Electronegatividades
Electronegatividad
Se define la electronegatividad (EN) de un elemento como la capacidad relativa de un tomo de ese elemento para
atraer electrones hacia s, cuando forma parte de un enlace qumico.
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Muchas molculas elctricamente neutras, esto es, sin carga neta, poseen una distribucin de cargas no homognea.
Esto se debe a que los tomos que las forman tienen diferente electronegatividad, de tal forma que cuando se crea un
enlace covalente, los dos electrones del enlace son atrados con distinta fuerza por los tomos que los comparten. En
resumen, el orbital molecular pierde su simetra, y la probabilidad de encontrar los electrones se hace mayor en las
proximidades del tomo ms electronegativo. Se sigue conservando la neutralidad elctrica global, pero sobre el
tomo ms electronegativo hay un predominio de carga negativa mientras que sobre el tomo menos electronegativo
hay un predominio de carga positiva: se ha formado un dipolo. La magnitud de ese dipolo viene definida por lo que
se conoce como momento dipolar, y es el producto de la carga fraccional presente sobre cada tomo por la distancia
que las separa. La unidad de momento dipolar es el debye; 1 D = 3,34 x 10-30 Culombio x m.
e.
Para predecir si una molcula es polar o no, necesitamos considerar si la molcula tiene o no enlaces polares y las
posiciones relativas de estos enlaces. Podemos correlacionar los tipos de geometra molecular con el momento
dipolar aplicando una regla general a una molcula de tipo ABn (A es el tomo central, B es el tomo terminal y n es
el nmero de tomos terminales). Una molcula de este tipo no ser polar si satisface todas las condiciones
siguientes:
i. Molculas no polares.
* Todos los tomos (o grupos) terminales son iguales, y
* Todos los tomos (o grupos) terminales estn dispuestos simtricamente alrededor del tomo central, A,
en la disposicin geomtrica que se da en la figura 3, y los tomos (o grupos) terminales tienen las mismas
cargas parciales.
Esto quiere decir que aquellas molculas cuya geometra molecular es la de la figura 3 no pueden ser polares si sus
tomos (o grupos) terminales son iguales.
Por otra parte una molcula es polar si cumple con cualquiera de las condiciones siguientes:
ii. Molculas polares
* Uno o ms tomos terminales diferentes de los otros, o
* Los tomos terminales no estn dispuestos simtricamente.
Consideremos al dixido de carbono, CO2, una molcula triatmica lineal. Cada enlace C=O es polar porque el
oxgeno es ms electronegativo que el carbono, as que O es el extremo parcialmente negativo del dipolo del enlace.
Todos los tomos de oxgeno estn a la misma distancia del tomo de carbono, ambos tienen la misma carga d-, y
estn dispuestos simtricamente a cada lado del C. Por tanto, sus dipolos de enlace se cancelan y producen un
momento dipolar molecular de cero. Aunque cada enlace C=O es polar, el CO2 es una molcula no polar.
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La situacin es diferente en el agua, una molcula triatmica angular. Aqu, ambos enlaces OH son polares, y los
tomos de H tienen la misma carga d+. Observe, empero, que los dipolos de enlace no estn dispuestos
simtricamente; no apuntan directamente el uno al otro o en la direccin opuesta, sino que se suman para dar un
momento dipolar de 1.85 D (Tabla 1). As el agua es una molcula polar.
4.
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AlCl3:
NH3:
HF:
CO2:
CClH3:
CO:
5.
6.
Tipos de enlace
a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.
h.
Las fuerzas atractivas entre molculas, las llamadas fuerzas intermoleculares, son las responsables del
comportamiento no ideal de los gases. Ellas juegan un papel importante tambin en los distintos estados de
agregacin de la materia (lquido, slido o gas). Generalmente, las fuerzas intermoleculares son mucho ms dbiles
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Tipos de interacciones no covalentes, conocidas en conjunto como fuerzas de Van der Waals (fuerzas de London,
atracciones dipolo-dipolo) y puentes de hidrgeno.
i. Fuerzas de London o de dispersin.
Las fuerzas de London se presentan en todas las sustancias moleculares. Son el resultado de la atraccin entre los extremos
positivo y negativo de dipolos inducidos en molculas adyacentes. Cuando los electrones de una molcula adquieren
momentneamente una distribucin no uniforme, provocan que en una molcula vecina se forme momentneamente un
dipolo inducido.
La intensidad de las fuerzas de London depende de la facilidad con que se polarizan los electrones de una molcula, y eso
depende del nmero de electrones en la molcula y de la fuerza con que los sujeta la atraccin nuclear. En general, cuantos
ms electrones haya en una molcula ms fcilmente podr polarizarse. As, las molculas ms grandes con muchos
electrones son relativamente polarizables. En contraste, las molculas ms pequeas son menos polarizables porque tienen
menos electrones. Las fuerzas de London varan entre aproximadamente 0.05 y 40 kJ/mol.
ii. Atracciones dipolo-dipolo
Una atraccin dipolo-dipolo es una interaccin no covalente entre dos molculas polares o dos grupos polares de la misma
molcula si sta es grande. En la seccin anterior explicamos cmo se forman molculas que contienen dipolos permanentes
cuando se enlazan simtricamente con tomos con electronegatividad diferente. Las molculas que son dipolos se atraen
entre s cuando la regin positiva de una est cerca de la regin negativa de la otra.
En un lquido las molculas estn muy cercanas entre s y se atraen por sus fuerzas intermoleculares. Las molculas deben
tener suficiente energa para vencer esas fuerzas de atraccin, y hacer que el lquido pueda entrar en ebullicin. Si se requiere
ms energa para vencer las atracciones de las molculas del lquido A que aqullas entre las molculas del lquido B, el
punto de ebullicin de A es ms alto que el de B. Recprocamente, menores atracciones intermoleculares dan pie a puntos de
ebullicin ms bajos.
iii. Puentes de Hidrgeno
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Si las molculas pueden formar puentes de hidrgeno sus puntos de fusin y de ebullicin aumentarn.
Aquellas molculas unidas por Puente de Hidrgeno forman agregados de mayor peso, lo que produce el aumento
del punto de ebullicin.
La presencia de enlaces de tipo puente hidrgeno entre las molculas del agua pura (H 20) es la causante de que la
densidad del hielo sea inferior a la del agua lquida (por lo que el hielo flota), al contrario de lo que sucede en el
resto de las sustancias en las que el slido tiene mayor densidad que el lquido.
i. H2 H2: Fuerzas de London o de dispersin.
ii. H2O H2O: Puente de Hidrgeno.
iii. CO2 CO2: Fuerzas de London o de dispersin.
iv. H2O C2H5OH: Puente de Hidrgeno.
v. I2 I2: Fuerzas de London o de dispersin.
vi. NH3 NH3: Puente de Hidrgeno.
7.
Segn la Teora del enlace de valencia, el enlace covalente se forma por el solapamiento de los orbitales atmicos de
la capa de valencia. El resto de orbitales no participa en la unin de los tomos. Cuanto mayor sea el solapamiento
mayor ser la intensidad del enlace formado
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Para explicar la geometra de las molculas, esta teora acepta que, previamente a la formacin del enlace covalente,
se produzca la hibridacin de orbitales atmicos, es decir, la mezcla de orbitales que da lugar a otros nuevos con
caractersticas geomtricas diferentes a las de los orbitales originales.
Ejemplo
Las hibridaciones ms comunes se producen entre orbitales s y orbitales p. Como en cada nivel hay un orbital s y
tres p, las hibridaciones posibles son:
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Orbital hbrido: Cada uno de los orbitales equivalentes que pueden obtenerse mediante combinacin lineal de
orbitales atmicos distintos. La hibridacin de orbitales da como resultado orbitales de enlace que son combinacin
lineal de sus componentes. Los orbitales hbridos ms generalizados son los siguientes: sp, sp 2, sp3 y spd. Los
orbitales moleculares, que representan la distribucin espacial de los electrones de enlace en una molcula, son,
fundamentalmente, orbitales hbridos.
c.
8.
Cuadro
N pares
Geometra espacial
Valor de
Hibridacin del
N y tipo de OA
N y tipo de OA
electrnicos
2
3
4
5
6
segn RPECV
Lineal
Trigonal Plana
Tetradrica
Trigonal Bipiramidal
Octadrica
ngulos
180
120
109,5
90 y 120
90
tomo central
sp
sp2
sp3
sp3d
sp3d2
puros
1s2 2s2
1s2 2s2 2p1
1s2 2s2 2p2
[Ne] 3s2 3p3
[Ne] 3s2 3p3 3d1
hbridos
2sp
2s1 2p2
2s1 2p3
3s1 3p3 3d1
3s1 3p3 3d2
Molculas
a.
b.
BF3:
SiH4:
CO2:
HCN:
SF6:
H2O:
H2C=CH2:
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Ejemplos
CO2
BCl3
CCl4
PCl5
SF6
PCl5:
9.
Segn la Teora de los Orbitales Moleculares, los enlaces covalentes de las molculas se forman por solapamiento de
orbitales atmicos, de manera que los nuevos orbitales moleculares pertenecen a la molcula entera y no a un solo
tomo. Durante la formacin de un enlace, los orbitales atmicos se acercan y comienzan a solaparse, liberando
energa a medida que el electrn de cada tomo es atrado por la carga positiva del ncleo del otro tomo. Cuanto
mayor sea el solapamiento, mayor ser el desprendimiento de energa y, por lo tanto, menor ser la energa del
orbital molecular. Si el proceso de aproximacin de los tomos contina, los ncleos atmicos pueden llegar a
repelerse mutuamente, lo que hace que la energa del sistema aumente. Esto significa que la mxima estabilidad
(mnima energa) se alcanza cuando los ncleos se encuentran a una distancia determinada que se conoce como
longitud de enlace.
Segn la Teora de los Orbitales Moleculares, el nmero de orbitales moleculares es igual al nmero de orbitales
atmicos que se solapan. El orbital molecular de menor energa se forma cuando se solapan dos orbitales atmicos
que estn en fase. Este orbital contiene a los dos electrones y mantiene a los dos tomos unidos, por lo que se
denomina orbital molecular enlazante. Sin embargo, se forma otro orbital molecular, que posee una energa mayor
que la suma de las energas de los dos orbitales atmicos separados. Este orbital molecular se denomina
antienlazante y es destructivo, es decir, si los electrones se encontraran en este orbital, los dos tomos se repeleran.
b.
El enlace sigma. Los enlaces covalentes simples tambin se les conoce como enlaces sigma (). Se presenta cuando
el par de electrones compartidos se encuentran en un rea central entre los dos tomos. Este enlace se forma si los
orbitales atmicos se superponen por sus extremos, concentrando los e- en un orbital de enlace entre los dos tomos.
Los enlaces sigma se pueden formar por la superposicin de un orbital s con otro orbital s, un orbital s con un orbital
p, o un orbital p con otro orbital p.
Enlace pi () se forma cuando se superponen orbitales paralelos para compartir e-. El par de e- compartidos de un
enlace pi ocupa el espacio situado encima y debajo de la lnea que representa el plano donde se unen los tomos. Un
enlace pi siempre acompaa a un enlace sigma.
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c.
CO2:
HCN:
H2C=CH2:
10. Ejemplos
a.
b.
c.
11. Resonancia
a.
RESONANCIA: Hace referencia a la posibilidad de escribir una misma molcula de dos o ms formas, las cuales
slo difieren en la posicin de sus electrones.
REGLA 2: Las estructuras resonantes sin cargas son ms estables que aquellas que poseen cargas.
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REGLA 3: La regla del octeto (regla 1), se impone a la de las cargas (regla 2).
REGLA 4: La carga negativa se ubica mejor en los tomos ms electronegativos y las positivas sobre los ms
electropositivos.
b.
c.
O3:
b.
CO3=:
c.
NO3-:
d.
NO2-:
e.
ClO3-:
f.
SO4=:
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