Tcnicas de polimerizao

A grande diferena entre reaes de

polimerizao e outras reaes est na:

grande exotermia das reaes

altas viscosidades
baixa taxa de difuso
baixa condutividade trmica do produto

As tcnicas de polimerizao podem ser

divididas em:
Sistemas Homognios:
Em massa (bulk)
Em soluo

Sistemas Heterogneos
Em suspenso
Em emulso
interfacial

Polimerizao em Massa
Tcnica mais simples de todas
Consiste em aquecer o monmero no reator ou molde
Adio de iniciador (se necessrio)
CTA

Muitos problemas com transferncia de calor

Normalmente feita em reatores STR com
encamisamento para remoo de calor
Possibilidade de ocorrncia de efeito gel alguns
processos industriais usam 5-25% de solvente para
reduzir esse efeito
Impurezas iniciador residual
Usada para produo de poliestireno,
poli(metilmetacrilato) e alguns tipos de polietileno

Polimerizao em Soluo
Monmero e iniciador devem ser solveis
No existem problemas de transferncia de calor fcil
controle de temperatura
Toxicidade e/ou inflamabilidade do solvente podem
restringir sua aplicao
Taxa de reao mais baixa (menor concentrao de
monmero)
Massa molecular limitada pela transferncia de cadeia
ao solvente
Soluo aquosa
poli(vinil pirrolidona) membranas para separaes seletivas especficas
cido poliacrlico colrios, solues dentais, etc...

Soluo orgnica
Poliestireno,polibutadieno, PVC (lama ou precipitao)

Se o polmero for insolvel lama

Polimerizao em
Suspenso
Monmero imiscvel no solvente
Agitao fundamental
Cada gota atua como um micro reator em
massa refrigerado pela gua
Iniciador deve ser solvel no monmero
Fcil recuperao do produto (prolas)
Usada para produo de PS, PVC, PTFE

Polimerizao em emulso
Processo comercial mais amplamente usado para
poliadies via radical livre de monmeros vinlicos
Monmeros insolvel no solvente (gua na maioria dos
casos)
Iniciador solvel no solvente
Surfactante (aninico, catinico, reativo)
Produto final na forma de ltex, pode ser usado
diretamente ou separado da emulso
Partculas entre 0,05 e 2 microns
Obteno de polmero com alto peso molecular sem
problema de viscosidade do meio

Etapas da polimerizao em
emulso

Etapas da polimerizao em
emulso

QUADRO COMPARATIVO
TIPO

VANTAGENS

Massa
# Alto grau de pureza
# Requer equipamentos simples

# Difcil controle de
temperatura
# Distribuio de peso
molecular larga

# Fcil controle da temperatura

# A soluo polimrica formada
pode ser diretamente utilizada

# O solvente reduz o peso

molecular e a velocidade da
reao
# Dificuldades na remoo dos
solventes

Soluo

Suspenso
# Fcil controle da temperatura
# Obteno do polmero na
forma de prolas

Emulso

DESVANTAGENS

# Polimerizao rpida
# Obteno de polmeros com
alto peso molecular
# Fcil controle da temperatura

# Contaminao do polmero
com agentes estabilizantes e
gua
# Requer agitao contnua

# Contaminao do polmero
com agentes emulsificantes e
gua