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Anlise dos Fumos de uma Combusto


(aparelho de Orsat)
objetivo

Destina-se a anlise quantitativa de misturas gasosas, proveniente da


absoro seletiva dos gases componentes dos fumos de uma combusto
por solues absorvedoras adequadas.

princpio

Deve ser conhecida previamente a composio do combustvel, para


poder prever quais componentes gasosos que se formam pela oxidao
deste, e assim selecionar solues que absorvam, cada uma, um
determinado componente gasoso.

A mistura de gases da amostra posta sucessivamente em contato com


solues absorventes adequadas. A diferena de volume aps cada
absoro, sob presso constante, fornece o volume do componente
absorvido.

Sendo a amostra de 100 mL de fumos aos volumes absorvidos j indicam


a porcentagem volumtrica (ou molar) dos componentes.

solues absorventes

gs absorvido

1) hidrxido de potssio ( a 30%)

CO2 , SO 2

2) H2SO 4 fumegante ou gua de bromo

CnHm (hidrocarbonetos insaturados)

3) pirogalato de potssio

O2

4) cloreto cuproso amoniacal

CO

descrio do aparelho
1 Uma bureta eudiomtrica, onde so lidos os volumes gasosos. Esta
comunica-se por meio de um tubo de borracha com um frasco nivelador, no qual
coloca-se soluo saturada de cloreto de sdio ( que impede a solubilizao dos
gases na gua), gotas de cido sulfrico ( que absorve o gs amnia desprendido
da soluo de cloreto cuproso amoniacal), e um indicador, como o metil-orange,
cuja colorao torna mais ntida a separao lquido-gs, e que indica o
esgotamento de cido sulfrico no frasco ( pela reao com amnia).
A bureta eudiomtrica graduada em dcimos de mL, de zero a 100 mL.
resfriada por meio de camisa de gua.
2 Pipetas ou frascos de Orsat, geralmente cheias de tubos de vidro que
apresentam uma grande superfcie para passagem da amostra de gases.
Cada pipeta unida por um tubo em U a outra pipeta na qual impelida a
soluo absorvente quando a amostra de gases empurrada na pipeta com tubos
de vidro pela soluo contida no frasco nivelador e na bureta.
As pipetas de recebimento da soluo absorventes so vedadas por meio de
bales de borracha, a fim de manter a presso interna constante dentro do
aparelho.
3 Tubulaes de vidro e torneiras convenientemente dispostas que comunicam
o eudimetro com os frascos de absoro e com o exterior. A torneira para o
exterior apresenta duas posies de abertura, possibilitando comunicar o
aparelho com o tubo de borracha para a tomada de amostra ou com a atmosfera
depois de fechar a entrada da amostra.
Apresenta ainda uma posio de fechamento completo do aparelho.

funcionamento
a preparo das pipetas de absoro

Deve-se elevar as solues absorventes at uma marca de referncia no


capilar.

Para isso opera-se do seguinte modo:

eleva-se o frasco nivelador at que a soluo saturada do cloreto de sdio


atinja a marca de 100 mL da bureta eudiomtrica, deixando-se aberta a
torneira que a comunica com o exterior.

A seguir fecha-se essa torneira e abre-se a que a pe em contato com uma


das pipetas de absoro.

Abaixando-se cuidadosamente o frasco nivelador e controlando o


movimento dos nveis lquidos por presso com os dedos sobre o tubo de
borracha que liga o frasco nivelador com a bureta eudiomtrica, faz-se
com que a soluo se eleve at o trao de referncia. Fecha-se em seguida
a torneira.

Faz-se o mesmo com as demais pipetas.

b tomada de amostra de fumos:

Eleva-se o frasco nivelador at a soluo de cloreto de sdio atingir a


parte superior do eudimetro, colocando a torneira de trs posies na
posio de comunicao com o exterior. Fecha-se ento esta torneira.

A seguir liga-se a canalizao ou o recipiente que contm o gs a ser


examinado com a torneira de trs posies e colocando esta na posio de
abertura para tomada de amostra e fechamento para o exterior, abaixa-se o
frasco nivelador at que a soluo de cloreto de sdio atinja a marcao
zero do eudimetro.

Repete-se 3 a 4 vezes essa operao, afim de eliminar todo o ar do


aparelho, deixando-o cheio apenas com os fumos a analisar. Na ltima
tomada deve-se nivelar o frasco nivelador com o nvel da soluo dentro
do eudimetro no ponto zero do eudimetro, a fim de se ter a presso
atmosfrica tambm internamente no aparelho.

Aps o nivelamento na marca zero do eudiometro, fecha-se a torneira de


trs posies, mantendo a amostra de fumos dentro do aparelho.

c absoro de gases

Abre-se a torneira que comunica o eudiometro com a pipeta de absoro.


A ordem de passagem da amostra de fumos deve ser: 1 na soluo de
hidrxido de potssio (KOH), 2 na soluo de pirogalato de potssio e 3
na soluo de cloreto cuproso amoniacal.

As solues devem ser usadas nessa ordem rigorosa, pois, o pirogalato de


potssio sendo fortemente alcalino pode absorver tambm o CO2 assim
como o O2, e o cloreto cuproso amoniacal, pode absorver o O2 assim
como o CO.

Elevando-se o frasco nivelador faz-se com que a mistura entre em contato


com a soluo absorvente. Abaixa-se o frasco nivelador e a mistura
gasosa retorna ao eudimetro.

Repete-se a operao at obter leitura de volume constante.

Em geral a passagem na soluo de KOH deve se repetir por 3 a 4 vezes,


a passagem no pirogalato de potssio de 10 a 12 vezes.

A leitura do volume absorvido do componente da mistura (CO2, O2 ou


CO) efetuada igualando os nveis de soluo no frasco nivelador e na
bureta eudiomtrica ( a fim de igualar as presses interna e externa ao
aparelho) e lendo diretamente na escala do eudimetro o volume
absorvido em mL ( que corresponde % volumtrica).

Deve-se notar que o volume lido aps passagem pela soluo de KOH
volume de CO2, o volume lido aps passagem pelo pirogalato de potssio
o ( volume de CO2 + volume de O2) e o volume lido aps passagem pelo
cloreto cuproso amoniacal o ( volume de CO2 + volume de O2 + volume
de CO).

Por diferenas sucessivas obtm-se os volumes de CO2, de O2 e de CO. O


volume de N2 considerado como sendo:
VN2 = 100 ( Vco2 + Vo2 + Vco)

observaes
1 as solues absorventes nunca devero ultrapassar o trao de referncia das
pipetas, o que implicaria em desmontagem do aparelho para limpeza. Da, a
necessidade de cuidadoso manejo do frasco nivelador.
2 a anlise de Orsat, d resultados em base seca, isto , fumos isentos de
vapor de gua.
A explicao desse fato a seguinte: uma vez que a anlise realizada em
temperatura constante, a presso de vapor dgua tem um valor fixo durante toda
a anlise, e consequentemente a frao molar do vapor de gua na mistura
permanecer constante durante o ensaio.
Se, pela absoro de um ou mais constituintes, o volume da mistura for reduzida
de um certo valor, o vapor de gua presente ser condensado at que, na mistura
resultante, sua presso parcial seja igual a presso de vapor a temperatura
considerada.
A quantidade que se condensa exatamente igual a presso de vapor a
temperatura considerada. A quantidade que se condensa exatamente igual a
que estava associada com o constituinte absorvido.
Em outras palavras, a presso total da mistura seca permanece constante durante
toda a anlise, e igual a presso atmosfrica menos a presso de vapor de gua a
temperatura considerada.
Em conseqncia tudo se passa como se em anlise, houvesse uma mistura
gasosa seca, a uma presso menor do que a presso atmosfrica.
3 no caso de necessitar conhecer o contedo de umidade nos fumos, intercalase na entrada um tubo em U contendo slica-gel ou cloreto de clcio, para
absorver a umidade. No caso de fumos tirados diretamente de chamin, colocase um tubo em U com l de vidro para reter poeiras.

clculo da porcentagem de ar em excesso


1 Considerando o volume de 100 mL de fumos analisados, obtm-se a anlise
de Orsat, ou seja, %CO2, %O2, %CO e %N2. Considerando ser mistura gasosa a
% pode ser tomada como % molar.
Portanto, tomando como base de clculo 100 moles de fumos, tem-se as
quantidades molares dos componentes iguais aos valores numricos das
porcentagens.
Tem-se, portanto, os nmeros de moles de CO2, de O2, de CO e de N2, ou seja,
n CO2, n O2, n CO e n N2.
A quantidade de nitrognio dos fumos permite calcular a quantidade de oxignio
que foi alimentada na combusto, utilizando a relao de 21 moles de O2 para 79
moles de N2, existente no ar. Portanto:
n O2 real (alimentado) = nN2

21
79

2 A quantidade de oxignio que pode ser determinada constitui a quantidade


que formou o CO2, a quantidade que formou o CO e a quantidade que saiu nos
fumos (determinada pela absoro com pirogalato de potssio). Considerando as
reaes de combusto:
C + O2 CO 2: 1 mol de CO2 provm de 1 mol de O2
C

+ O2 CO: 1 mol de CO provm de mol de O 2

Portanto:
n O2 encontrado = n O2
CO2 + n O2 CO + n O2 fumos
3 A quantidade de O2 que reage com o H2 para formar H2O (vapor) a qual no
determinada pelo aparelho de Orsat pode ser obtida pela diferena:
n O2

H2O

= n O2 real n O2 encontrado

4 Se for necessrio determinar a quantidade de gua formada, basta usar a


estequiometria da reao:
H2 + O2 H2O.
n H20 = 2 x n O2

H2O

5 A quantidade de O2 teoricamente necessrio calculada considerando a


combusto completa de todo o carbono e de todo hidrognio.
A estequiometria das reaes de combusto:
H 2 + O2

H2O

+ O2

CO

O2 CO2

Permite estabelecer a relao: nC total = n CO + n CO2


Portanto:
n O2 terico = n O2 H2 + n O2 C
6 A quantidade de O2 em excesso ser a diferena entre o O2 real (alimentado)
e o O 2 terico:
n O2 excesso = n O2 real n O2 terico
Deve-se notar que o O2 em excesso no coincide com o O2 nos fumos
(determinado pelo aparelho de Orsat), pois o O2 em excesso considerado como
um excesso em relao ao oxignio terico. A diferena entre o O2 nos fumos
e o O2 terico exatamente igual a quantidade de O2 para queimar o CO
existente nos fumos. Assim:
n O2 fumos n O2 excesso = n O2 CO nos fumos
O oxignio nos fumos ser igual ao oxignio em excesso quando no houver o
CO nos fumos.
7 A porcentagem em excesso de oxignio ser determinada em relao a
quantidade terica de oxignio (necessria para combusto completa). Assim:
- se para a quantidade terica de oxignio (nO2 terico) existe um excesso
de (n O2real n O2 terico) em 100 haver a % de excesso de O2.

EXEMPLO DE CLCULO
3d. Os fumos provenientes da queima de um hidrocarboneto gasoso, analisados no Aparelho
de Orsat, seguindo os mesmos procedimentos usados no laboratrio, deram os dados abaixo,
em volume de fumos secos lidos no eudimetro, aps absoro total de cada um dos
componentes gasosos dos fumos:
volume lido no eudimetro aps a absoro total pela soluo de
hidrxido de potssio........................................................................
90
mL
volume lido no eudimetro aps a absoro total pela soluo de
pirogalato de potssio........................................................................
85
mL
volume lido no eudimetro aps a absoro total pela soluo de
cloreto cuproso amoniacal ................................................................
80
mL
a) determinar a porcentagem de ar em excesso utilizada na combusto;
b) determinar a porcentagem em massa de carbono e de hidrognio no combustvel.
Inicialmente, deve-se obter os resultados da anlise, a partir das leituras fornecidas. Para
tanto, deve-se levar em conta que foram coletados 100 mL de fumos.
Desta forma, se aps absoro total pela soluo de hidrxido de potssio restaram 90 mL de
mistura, pode-se concluir que havia 10 mL de CO2 na mistura inicial.
Sabe-se que a soluo de hidrxido de potssio tambm absorve o SO2 alm do CO2, porm a
informao do enunciado, que o combustvel era um hidrocarboneto, permite concluir que no
havia SO2 na mistura inicial.
Assim, obtm-se o primeiro resultado da anlise:
Porcentagem em volume de CO2 = 10 %
A leitura realizada aps absoro total pela soluo de pirogalato de potssio permite
conhecer a quantidade de O2 na mistura analisada.
Porcentagem em volume de O2 = 90

85 = 5 %

A leitura realizada aps absoro total pela soluo de cloreto cuproso amoniacal permite
conhecer a quantidade de CO na mistura coletada.
Porcentagem em volume de CO = 85

80 = 5 %

Subtraindo-se de 100 a quantidade dos componentes determinados, obtm-se a quantidade de


N2 na mistura.
Porcentagem em volume de N2 = 100

(10 + 5 + 5) = 80 %

Os clculos podem ser feitos com auxlio de uma tabela auxiliar, na qual, na primeira linha
so colocados os componentes dos fumos, na ordem em que foram absorvidos, acrescentandose uma coluna para o carbono.
Na primeira coluna so colocados os componentes dos fumos, na mesma ordem,
acrescentando-se uma linha para os totais.

9
CO2

O2

CO

N2

CO2
O2
CO
N2

Os clculos so feitos adotando-se uma base de clculos de 100 mol de fumos, j que os
resultados foram obtidos em porcentagens volumtricas, as quais so numericamente iguais s
porcentagens molares, para misturas gasosas mantidas a presso e temperatura constantes,
como no caso.
Inicialmente coloca-se na diagonal principal da tabela, os resultados da anlise.
CO2
O2
CO
N2

CO2
10

O2

CO

N2

5
5
80

A seguir completa-se a tabela com informaes obtidas nas reaes de formao dos
componentes dos fumos.
C + O2
CO2
De acordo com a reao, se foram formados 12 mol de CO2 porque reagiram 12 mol de
carbono e 12 mol de O2.
C + O2
CO
Der acordo com a reao, se formaram-se 3 mol de CO nos fumos, porque reagiram 3 mol
de carbono e 1,5 mol de O2.
Tais informaes so colocadas na tabela, na linha e coluna correspondentes, procedendo-se a
soma de cada coluna.
CO2
O2
CO
N2

CO2
10

10

O2
10
5
2,5

CO

N2

17,5

C
10
5

80
80

15

O clculo do numero de mols de O2 alimentado feito com base na proporo de O2 e N2


existente no ar e ainda com base na quantidade de N2 encontrada nos fumos.
21 mol de O2
79 mol de N2
n O2 real
1) n O2 real =

80 mol de N2

21
80 = 21,3 mol
79

O clculo do nmero de mols de oxignio terico feito levando-se em conta que o


combustvel um hidrocarboneto.
Assim, deve-se somar a quantidade de oxignio necessria para queimar totalmente todo o
carbono que aparece na tabela, mais a quantidade necessria para queimar totalmente todo o
hidrognio.

10

A quantidade necessria para o carbono calculada com base na reao a seguir.


C

O2

CO2

Na tabela pode-se notar a existncia de 15 mol de carbono, e pela reao so necessrios 15


mol de oxignio.
A quantidade de oxignio para a queima do hidrognio a que desaparece na anlise. a
diferena entre o numero de mols de oxignio alimentado no processo (n O2 real) e o nmero
de mols que aparece na tabela. Assim:
n O2 p/H2 = 21,3

17,5 = 3,8 mol

2) n O2 terico = 15 + 3,8 = 18,8 mol


A seguir, determina-se o nmero de mols de oxignio em excesso. subtraindo-se o nmero de
mols de oxignio terico do nmero de mols de oxignio real alimentado.
3) n O2 excesso = n O2 real

O2 terico

= 21,3 18,8 = 1,5 mol

A porcentagem de ar em excesso numericamente igual porcentagem de oxignio em


excesso, devido a proporo fixa de oxignio e nitrognio admitida para a composio do ar
no estudo da combusto.
A seguir, calcula-se a porcentagem de ar em excesso.
4) %O2 excesso =

4,5
100
16,5

= 27,27% = %Ar excesso

Para determinar a composio porcentual em massa do combustvel, deve-se calcular as


massas de carbono e hidrognio existentes em 100 mol de fumos.
m carbono = nmero de mols de carbono x massa molar do carbono
m carbono = 15 x 12 = 180 g
Para o clculo da massa de hidrognio considera-se o nmero de mols de oxignio consumido
na reao abaixo, que foi determinado no clculo do nmero de mol de oxignio terico.
H2
1 mol

n H2 =

O2
0,5 mol

3,8
0,5

H2O

n H2 3,8 mol

= 7,6 mol

m hidrgnio = nmero de mols de hidrognio x massa molar do hidrognio


m hidrgnio = 7,6 x 2 = 15,2 g
m combustvel = 180 + 15,2 + 195.2 g
180
100 = 92,2%
195,2
15,2
=
100 = 7,8 %
195,2

%PC =
%PH