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princpio
solues absorventes
gs absorvido
CO2 , SO 2
3) pirogalato de potssio
O2
CO
descrio do aparelho
1 Uma bureta eudiomtrica, onde so lidos os volumes gasosos. Esta
comunica-se por meio de um tubo de borracha com um frasco nivelador, no qual
coloca-se soluo saturada de cloreto de sdio ( que impede a solubilizao dos
gases na gua), gotas de cido sulfrico ( que absorve o gs amnia desprendido
da soluo de cloreto cuproso amoniacal), e um indicador, como o metil-orange,
cuja colorao torna mais ntida a separao lquido-gs, e que indica o
esgotamento de cido sulfrico no frasco ( pela reao com amnia).
A bureta eudiomtrica graduada em dcimos de mL, de zero a 100 mL.
resfriada por meio de camisa de gua.
2 Pipetas ou frascos de Orsat, geralmente cheias de tubos de vidro que
apresentam uma grande superfcie para passagem da amostra de gases.
Cada pipeta unida por um tubo em U a outra pipeta na qual impelida a
soluo absorvente quando a amostra de gases empurrada na pipeta com tubos
de vidro pela soluo contida no frasco nivelador e na bureta.
As pipetas de recebimento da soluo absorventes so vedadas por meio de
bales de borracha, a fim de manter a presso interna constante dentro do
aparelho.
3 Tubulaes de vidro e torneiras convenientemente dispostas que comunicam
o eudimetro com os frascos de absoro e com o exterior. A torneira para o
exterior apresenta duas posies de abertura, possibilitando comunicar o
aparelho com o tubo de borracha para a tomada de amostra ou com a atmosfera
depois de fechar a entrada da amostra.
Apresenta ainda uma posio de fechamento completo do aparelho.
funcionamento
a preparo das pipetas de absoro
c absoro de gases
Deve-se notar que o volume lido aps passagem pela soluo de KOH
volume de CO2, o volume lido aps passagem pelo pirogalato de potssio
o ( volume de CO2 + volume de O2) e o volume lido aps passagem pelo
cloreto cuproso amoniacal o ( volume de CO2 + volume de O2 + volume
de CO).
observaes
1 as solues absorventes nunca devero ultrapassar o trao de referncia das
pipetas, o que implicaria em desmontagem do aparelho para limpeza. Da, a
necessidade de cuidadoso manejo do frasco nivelador.
2 a anlise de Orsat, d resultados em base seca, isto , fumos isentos de
vapor de gua.
A explicao desse fato a seguinte: uma vez que a anlise realizada em
temperatura constante, a presso de vapor dgua tem um valor fixo durante toda
a anlise, e consequentemente a frao molar do vapor de gua na mistura
permanecer constante durante o ensaio.
Se, pela absoro de um ou mais constituintes, o volume da mistura for reduzida
de um certo valor, o vapor de gua presente ser condensado at que, na mistura
resultante, sua presso parcial seja igual a presso de vapor a temperatura
considerada.
A quantidade que se condensa exatamente igual a presso de vapor a
temperatura considerada. A quantidade que se condensa exatamente igual a
que estava associada com o constituinte absorvido.
Em outras palavras, a presso total da mistura seca permanece constante durante
toda a anlise, e igual a presso atmosfrica menos a presso de vapor de gua a
temperatura considerada.
Em conseqncia tudo se passa como se em anlise, houvesse uma mistura
gasosa seca, a uma presso menor do que a presso atmosfrica.
3 no caso de necessitar conhecer o contedo de umidade nos fumos, intercalase na entrada um tubo em U contendo slica-gel ou cloreto de clcio, para
absorver a umidade. No caso de fumos tirados diretamente de chamin, colocase um tubo em U com l de vidro para reter poeiras.
21
79
Portanto:
n O2 encontrado = n O2
CO2 + n O2 CO + n O2 fumos
3 A quantidade de O2 que reage com o H2 para formar H2O (vapor) a qual no
determinada pelo aparelho de Orsat pode ser obtida pela diferena:
n O2
H2O
= n O2 real n O2 encontrado
H2O
H2O
+ O2
CO
O2 CO2
EXEMPLO DE CLCULO
3d. Os fumos provenientes da queima de um hidrocarboneto gasoso, analisados no Aparelho
de Orsat, seguindo os mesmos procedimentos usados no laboratrio, deram os dados abaixo,
em volume de fumos secos lidos no eudimetro, aps absoro total de cada um dos
componentes gasosos dos fumos:
volume lido no eudimetro aps a absoro total pela soluo de
hidrxido de potssio........................................................................
90
mL
volume lido no eudimetro aps a absoro total pela soluo de
pirogalato de potssio........................................................................
85
mL
volume lido no eudimetro aps a absoro total pela soluo de
cloreto cuproso amoniacal ................................................................
80
mL
a) determinar a porcentagem de ar em excesso utilizada na combusto;
b) determinar a porcentagem em massa de carbono e de hidrognio no combustvel.
Inicialmente, deve-se obter os resultados da anlise, a partir das leituras fornecidas. Para
tanto, deve-se levar em conta que foram coletados 100 mL de fumos.
Desta forma, se aps absoro total pela soluo de hidrxido de potssio restaram 90 mL de
mistura, pode-se concluir que havia 10 mL de CO2 na mistura inicial.
Sabe-se que a soluo de hidrxido de potssio tambm absorve o SO2 alm do CO2, porm a
informao do enunciado, que o combustvel era um hidrocarboneto, permite concluir que no
havia SO2 na mistura inicial.
Assim, obtm-se o primeiro resultado da anlise:
Porcentagem em volume de CO2 = 10 %
A leitura realizada aps absoro total pela soluo de pirogalato de potssio permite
conhecer a quantidade de O2 na mistura analisada.
Porcentagem em volume de O2 = 90
85 = 5 %
A leitura realizada aps absoro total pela soluo de cloreto cuproso amoniacal permite
conhecer a quantidade de CO na mistura coletada.
Porcentagem em volume de CO = 85
80 = 5 %
(10 + 5 + 5) = 80 %
Os clculos podem ser feitos com auxlio de uma tabela auxiliar, na qual, na primeira linha
so colocados os componentes dos fumos, na ordem em que foram absorvidos, acrescentandose uma coluna para o carbono.
Na primeira coluna so colocados os componentes dos fumos, na mesma ordem,
acrescentando-se uma linha para os totais.
9
CO2
O2
CO
N2
CO2
O2
CO
N2
Os clculos so feitos adotando-se uma base de clculos de 100 mol de fumos, j que os
resultados foram obtidos em porcentagens volumtricas, as quais so numericamente iguais s
porcentagens molares, para misturas gasosas mantidas a presso e temperatura constantes,
como no caso.
Inicialmente coloca-se na diagonal principal da tabela, os resultados da anlise.
CO2
O2
CO
N2
CO2
10
O2
CO
N2
5
5
80
A seguir completa-se a tabela com informaes obtidas nas reaes de formao dos
componentes dos fumos.
C + O2
CO2
De acordo com a reao, se foram formados 12 mol de CO2 porque reagiram 12 mol de
carbono e 12 mol de O2.
C + O2
CO
Der acordo com a reao, se formaram-se 3 mol de CO nos fumos, porque reagiram 3 mol
de carbono e 1,5 mol de O2.
Tais informaes so colocadas na tabela, na linha e coluna correspondentes, procedendo-se a
soma de cada coluna.
CO2
O2
CO
N2
CO2
10
10
O2
10
5
2,5
CO
N2
17,5
C
10
5
80
80
15
80 mol de N2
21
80 = 21,3 mol
79
10
O2
CO2
O2 terico
4,5
100
16,5
n H2 =
O2
0,5 mol
3,8
0,5
H2O
n H2 3,8 mol
= 7,6 mol
%PC =
%PH