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DISCIPLINA: Bioqumica II
1. Conceituar Entropia
2. Conceituar Entalpia e diferenciar reaes endotrmicas de reaes
exotrmicas.
3. Conceituar energia livre de Gibbs e diferenciar reaes endergnicas de
reaes exergnicas
4. Relacionar as variaes de energia livre com o sentido das reaes.
5. Explicar as vantagens do acoplamento de reaes.
6. Definir ligao rica em energia e identificar os principais tipos de
ligaes ricas em energia presentes nos substratos do metabolismo celular.
7. Descrever a molcula de ATP e explicar a sua funo como unidade
fundamental de energia bioqumica.
1- Introduo
Na aula anterior definimos energia, calor e trabalho. Falamos ainda sobre a
primeira lei da Termodinmica, ou seja, sobre a lei da conservao de energia.
Agora podemos avanar um pouco mais pensando no sentido das reaes. Para dar
incio, podemos fazer algumas comparaes com as tarefas dirias e as reaes
qumicas: Organizar nosso quarto, nosso ambiente de trabalho, so tarefas que
gastam tempo e corriqueiramente dizemos que gastam energia. s vezes somos
mais precisos e dizemos: isto consome ATP. Outras tarefas, so extremamente
fcies de ocorrer, no fazemos qualquer esforo e dizemos que foram feitas de
forma espontnea. Nesta aula, explicaremos o porqu de algumas reaes
ocorrerem espontaneamente e o de outras necessitarem de energia para
acontecerem. Veremos ainda como nosso organismo utiliza reaes que liberam
energia para promover reaes que necessitam de energia.
Veremos que a
molcula de ATP tem uma estrutura bastante propcia, para que em algumas
situaes elas possam conservar energia, quando esta est disponvel e por outro
lado ela pode fornecer energia para que algumas reaes aconteam. Fique atento
e bom proveito!
2- Conceito de entropia
A primeira lei da Termodinmica no fornece nenhuma informao sobre o
sentido de uma reao qumica ou sobre o sentido de transferncia de energia.
Considere o seguinte exemplo: se colocarmos um cubo de gelo em um copo dgua
temperatura ambiente, ele derrete; por que o inverso no ocorre?
Se
por
molculas
tm
uma
tendncia
natural
se
distribuir
Incio do verbete
Entropia quantidade de energia que no realiza trabalho
Fim do verbete
CEDERJ
PROVAS
2009
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Autor: Zsuzsanna Kilin
deve saber que as molculas gasosas esto mais afastadas do que as que esto no
estado lquido ou slido.
1) H 2(g)+ 1/2 O2 (g)
H2O (l)
H2O (l)
H= - 68,5 kcal/mol
Boxe explicativo:
Exemplo:
H2O(l)
H = - 68,5 kcal/mol
(reao 1)
2 H2 (g) + 1 O2 (g)
2 H2O (l)
H = - 137 kcal/mol
(reao 2)
7
H2O(l)
H = + 68,5 kcal/mol
(reao 3)
H2O (l)
H = - 68,5 kcal/mol
C2H6(g)
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Autor: Zsuzsanna Kilin
Fim da atividade
Substncia
CH4(g)
CH3OH(l)
C2H2(g)
C2H4(g)
C2H6(g)
CO(g)
CO2(g)
HCl(g)
H2O(g)
H2O(l)
H2O2 (l)
H2S (g)
H2SO4 (l)
NH3 (g)
NH4Cl (s)
NaCl (s)
Na2O(s)
O3 (g)
SO2 (g)
SO3 (g)
H0f,kJ mol-1
-74,8
-239,0
226,8
52,3
-84,6
-110,5
-393,5
-92,3
-241,8
-285,8
-187,6
-20,6
814,0
-46,1
-314,4
-412,1
-415,9
143
-296,8
-395,7
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http://www.sxc.hu/photo/1156284.
Autor: R.Raja
Dizer que uma reao endotrmica ou exotrmica, no nos permite ainda dizer
se ela ocorre de forma espontnea ou no espontnea.
A lei de Hess enuncia que a variao de entalpia numa reao qumica depende dos
estados finais e iniciais da reao. Pela lei de Hess pode-se considerar que as
equaes termoqumicas podem ser somadas como se fossem equaes
matemticas, lembrando que invertendo-se uma equao termoqumica, invertese o sinal da variao da entalpia.
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Autor: Zsuzsanna Kilin
C6H 12O6 + 6 O2
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so endotrmicas ou exotrmicas.
1) S (s) + O2 (g)
2) SO2 (g) + 1/2 O2 (g) C
3) S (s) + 3/2 O2
H 1= - 71,0 kcal
SO2 (g)
SO3 (g)
H 2 = - 23,4 kcal
SO3
12
2 FeO + O2
Fe2O3(s)
Sabendo-se:
Fe(s) + O2
FeO (s)
H = - 272 KJ
Fe 2O3 (s)
H = - 823 KJ
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Boxe multimdia
Saiba um pouco mais sobre Josiah Willard Gibbs, considerado por muitos como o
mais ilustre desconhecido
fsico-matemtico
americano,
Josiah
Willard
Gibbs
contribuiu
http://www.fem.unicamp.br/~em313/paginas/person/gibbs.htm
15
Quando os reagentes possuem uma energia livre menor do que o produto, como
tornar possvel a realizao da reao?
A soluo usar reagentes que tenham maior energia livre. Veja alguns
exemplos, acompanhando a seqncia de eventos representada nas Figuras 2.3a a
2.3d. Veja que no exemplo a seguir, um reagente foi trocado sucessivas vezes, ora
usamos o reagente U (Figura 3b) , ora o W (Figura 3c) e finalmente o Y
(Figura 3d) no sentido de aumentar a energia livre total dos reagentes at que a
variao da energia livre de Gibbs pudesse se tornar negativa.
16
Reagentes alternativos
.
Produtos
Reagentes
Go
positivo
Figura 2.3a
Os reagentes apresentam energia livre menor do que os produtos.
O equilbrio favorece a formao dos reagentes.
Reagentes alternativos
Produtos
Reagentes
Go
positivo
Figura 2.3b
Os reagentes apresentam energia livre menor do que os produtos.
O equilbrio favorece a formao dos reagentes.
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Reagentes alternativos
Reagentes
Produtos
Go
positivo
Figura 2.3c
Os reagentes apresentam energia livre menor do que os produtos.
O equilbrio favorece a formao dos reagentes.
Reagentes alternativos
Reagentes
Produtos
Go
negativo
Figura 2.4d
Os reagentes apresentam energia livre maior do que os produtos.
O equilbrio favorece a formao dos produtos.
Figura 2.4 Utilizao de reagentes alternativos com diferentes valores de
energia de Gibbs. Figura 3a Reao a ser considerada. Figura 3b uso do
reagente alternativo U. Figura 3c uso do reagente alternativo w. Figura 4b
uso do reagente alternativo y.
Sr. Diagramador favor esquematizar estas figuras
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Vamos
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Autor: Zsuzsanna Kilin
C6H12O6 (s)
2C2H5OH(l) + 2CO2(g)
H = -82kJ/mol e TS = 136kJ/mol
b) Combusto do etanol
C2H5OH(l) + 3O2(g)
N2O5 (s)
2NO2(g) + 1/2O2(g)
H= +110kJ/mol e TS = 140kJ/mol
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Tabela 2.2 Energia livre padro de hidrlise para alguns compostos fosforilados
importantes no metabolismo
kcal mol-1
kJ mol-1
Fosfo-enol-piruvato
-14.8
-61.9
1,3-bi-fosfo-glicerato
-11.8
-49.4
Creatina-fosfato
-10.3
-43.1
- 7.3
-30.5
Glicose 1-fosfato
- 5.0
-20.9
Pirofosfato
- 4.6
-19.3
Glicose 6-fosfato
- 3.3
-13.8
Glicerol 3-fosfato
- 2.2
- 9.2
Composto
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(equao 1)
0 = G
+ RT ln [C]eq x [D]eq
[A]eq x [B]eq
K = [C]eq x [D]eq
[A]eq x [B]eq
Onde K definida como a constante de equilbrio. Este estado ser atingido
quando a velocidade de formao dos produtos C e D for igual velocidade de
formao (v) dos reagentes A e B.
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reagentes
V+
produtos
V-
difere
marcadamente
daquelas
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Autor: Zsuzsanna Kilin
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4 pares de
reagente
Equilbrio atingido
8 pares de
produto
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E a vida? Ser que ela existe quando o equilbrio qumico entre ser vivo e
meio ambiente atingido?
No. Somente quando um ser morre que o equilbrio qumico atingido.
Veja a Figura 2.6.
26
para tornar possvel uma das etapas da vias que endergnica, para que outras
etapas que forneam energia cubram esse gasto inicial e ainda liberem energia
para outras funes metablicas. Vejamos como isto fica passo a passo:
A
G0 = + 10kJ/mol
(reao 1)
G0 = - 30kJ/mol
(reao 2)
B+D
27
Verbete
28
Molcula de fosfato
O
HO
OH
OH
H3PO4
P
O
+ 3 H+
Grupo fosfato
PO43- + 3 H+
Fim do verbete
A razo pela qual a molcula de ATP considerada uma das mais
importantes molculas de transferncia de energia que ela fica bem no meio da
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escala de potenciais de transferncia de energia (vide Tabela 2.2). Por isso, quando
reaes altamente exergnicas acontecem no nosso organismo, ou mesmo quando
a luz incide sobre os organismos fotossintetizantes, podemos guardar parte dessa
energia formando uma molcula de ATP e, quando necessitamos de energia para a
realizao de uma reao exergnica ou para a realizao de um trabalho,
podemos utilizar a energia armazenada nessa molcula.
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Adenina
Fosfatos
Ribose
Figura 2.7 a Estrutura da adenosina trifosfato (ATP).
Fosfato
inorgnico
Pirofosfato
inorgnico
Sr. Diagramador, no sei a origem destas figuras. Gostaria de mantlas. Na impossibilidade, fiz todas as estruturas que seguem como
anexo em um arquivo Power point (figura 2.7 aula 2)
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desfavorvel com G0 = +14 kJ/mol. Proponha algum mecanismo que torne esta
reao termodinamicamente favorvel.
Fim da atividade
32
Concluso
Entalpia e entropia so grandezas importantes para tornar uma reao favorvel
ou no. O acoplamento de reaes que liberam energia com reaes que
necessitam de energia viabilizam as rotas do complexo sistema metablico. Estes
conceitos devem ser assimilados, pois sero usados no decorrer de toda a
disciplina
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Autor: arinas74
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Resumo
Nesta aula, voc aprendeu os conceitos de entropia, entalpia e energia livre de
Gibbs. Voc viu como essas grandezas se relacionam, ou seja, voc aprendeu a
segunda lei da Termodinmica. Voc aprendeu a identificar o sentido das reaes
qumicas e a importncia dos compostos ricos em energia e das reaes acopladas.
Vamos resumir esses conceitos.
-
34
tornar
possvel
realizao
de
uma
reao
termodinamicamente desfavorvel.
-
contida
em
suas
ligaes
utilizada
nas
reaes
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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
- Murray RK, Granner DK, Rodwell VW (2007). Harper Bioquimica Ilustrada. 27a
edio. Ed. McGraw Hill, Rio de Janeiro.
- Mathews CK, van Holde KE, Ahern KG (1999). Biochemistry. 3rd Edition. Ed. The
Benjamin/Cummings Publishing Company, Inc. California.
- Nelson DL & Cox MM (2004). Lehninger, Principles of Biochemistry. 4th edition. Ed.
W. H. Freeman. New York.
Resposta comentada
Atividade 1:
Na primeira reao, temos 1 mol de H 2 reagindo com 1/2 mol de O 2 gasoso,
formando 1 mol de H2O no estado lquido; na segunda, 1 mol de etanol no estado
lquido reage com 3 mol de O 2(g) formando 2CO2 gasoso; na terceira, 1 mol SO 2
gasoso reage com mol de O2(g) produzindo 1 mol SO 3(g). Assim, nas trs reaes
apresentadas, podemos observar que o nmero de mols de compostos no estado
gasoso diminui. Voc deve saber que as molculas no estado gasoso esto mais
desordenadas. Ou seja, a entropia em todas as reaes apresentadas diminuiu.
Atividade 2
36
No. Nesta reao forma-se um mol de produto, mas um dos reagentes (C2H4)
um composto. Para considerarmos entalpia de formao todos os reagentes devem
estar na forma de elementos em uma reao de formao.
Atividade 3
Atividade 4
Utilizando a lei de Hess, vemos que ao somar as duas primeiras reaes, obtemos a
reao 3.
S (s) + O2 (g)
SO2
SO2(g) + O2 (g)
S(s) + 3/2 O2(g)
SO3 (g)
SO3(g)
H = H 1 +H 2 = - 94,4 kcal
Atividade 5
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2 FeO (s)
2 Fe(s) + 1 O2 (g)
H = +544 KJ
Fe2O3
H = - 823 KJ
Fe2O3
Atividade 6:
a) Para a fermentao da glicose a etanol teremos: G = AH - TS, ou seja, G= 82- 136 donde G= -218kJ/mol. Nesta reao, tanto a variao de entalpia (AH),
quanto a variao de entropia (TS) contriburam para a espontaneidade da
reao. A reao final exergnica, ou seja, libera energia.
b) Para a combusto do etanol teremos: G= -1367 + 41, ou seja,
G = -
326kJ/mol. Nesta reao, apesar de o sistema se organizar, visto que trs mols
de reagente (O2) no estado gasoso, daro 2 mols de produto (CO2) no estado
gasoso, fazendo com que o fator TS seja negativo, a liberao de calor muito
elevada (H= -1367 kJ/mol), garantindo ento a espontaneidade da reao. A
reao final exergnica, ou seja, libera energia.
38
(equao 1)
39
G = - 13.967,20 kJ/Mol
Comentrio sobre a espontaneidade: observe que a concentrao de ATP muito
superior do que as concentraes de ADP e de Pi.O valor de G real Foi elevado e
negativo, indicando que a concentrao do reagente favoreceu a hidrlise do
mesmo.
Atividade 8
Trata de uma reao onde ocorre a formao de uma ligao qumica, portanto
requer energia. Para torn-la espontnea poderamos acoplar com uma reao que
libere energia. Tal reao poderia ser, por exemplo, a clivagem de uma molcula de
ATP.
A representao da reao seria:
Glicose + Pi
ATP
Glicose-P
G0 = +14 kJ/mol
G0 = -31 kJ/mol
ADP + Pi
Glicose-P + ADP
deve fazer isso sempre que precisar. No existe dvida boba, sua dvida sempre
muito importante!
Fim das respostas comentadas
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