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. ,Auitisis ,gumjca cuotitariq

-gdg3&!al00eLcl. ,{unque el

mecanismo de la accin de los,indicadores


al hablar de las determinacioges a que se aplica, se rcsumen a continuacin Jos mtodos principales de indicacin del punto final
que, en general consisten en una observacin visual del cambio o en Ia medida
de alguna propiedad fisica del sistema.
se discute con detalle

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l.

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plln.cjpr]lg-es gqtnplete. Deben escogerse en cada caso de forma que indiquen
los cambios de pH en las cecanias del punfo final de la reaccin de neutraliza-

cin principal.

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loreadas gaoaces {e sukif*gl_d1-cj-q}--g"feCygqip_ a-gql-qI}.9je,l-e- 9-4-qqer,qtjco.


y deben elegirse de manera que estos potenciales sean muy crcanos a los valores de la fem del sistema principal,.que reacciona en el punto estequiomtrico,
de forma que un dbil exceso de reactivo reaccione con el indicador.

{d) *&tUgSi:t_de-_prpdtp-o* ;.q!qbls; _e-epJer -&kr_e_tte. En el mtodo de


valhard, para la determinacin de plata, se utiliza como reactivo una disolucin de tiocianato y como indicador una sal frrica. cuando el ion plata esr
completamente precipitado en forma de AgCNS (blanco), la prxima gota
de tiocianato origina un color rojo.
Fe* * * * Cn'S- * Fe(CNS)* + (disolucin
roja)

(e) PS;Sp"e!ig39_ry.-4sl-gp!_ot_*lg_S3ttlgtcig Wf.!_9_pab.rq. En ta determinacin de cobre por valoracin de Ia disolucin cprica amoniacal con cianuro.
el punto final se aprecia por la desaparicin del color azul intenso der cu (NH, + * :
)o
el producto de la reaccin con cianuro es incoloro. La reaccin es

[',3;I

cipitad.o

c\o-

+ 6NH] + 2NHo*

lefngSlgf d9 un segunlg pgqipitglq /9 cltpy ddge4e- q_partir del_ptc:


prinsipa{, En el mtodo de Mohr para Ia valoracin der cloruro se

utiliza como indicador cromato potsico. Cuando es completa Ia precipitacin


del cloruro de plata (blanco se forma cromato de plata con un pequeo exceso
de la disolucin reactivo nirraro de plata:
CrOo-

anlisis

*y*

(titrimtrico)

2Ai

Valoracin'hasta aparicin de turbidez. como en el mtodo de Liebig

para la valoracin de cianuro con ion plata:

2CN- + Ag1 -+ Ag(CN)2- (soluble)


Ag(CN)r- + Ag* * A'gAg(CN)2 (o 2AgCltj; precipitado blanco)

El punto frnal coincide con la primera turbidez que se aprecie en la

(h)

mezcla'

Tsutrscit!-.-dS--lg--E9JpJl-s J7!-o t7sd9*d-e-!*Sp"-t/tt"!9--4!rw. r "le


fofryg-_Ug-pto<lgqlo*l1qglgb|e,-e-q9 qg.S--rg9qla-"d9iapd-o-ql-a9 el lq"riidq sobrenadante, dgbe e-{ifS-e -re+-q!iyq .h+S!p".gp-e-l"e-"g-4ig.ig de.,una 3q-1s -nq-{-q lqgar
elc" -esqngg!".g- ngg-e*qnqlr.ged"d-q pre-c-pita$-q-q-!-1!prb"ief "gq-d.1qb"4..{!9oluqS&EgLadA.-le1p, perc ha encontrado aplicacin en muchos casos. como
en la valoracin de cloruro con plata o en la valoracin inversa

(ii

lndicadotes de adsorcin Estos indicadores se utilizan en algunas r;,loraciones de precipitacin. Segn cul sea ia direccin de la valoracin 1'. portanto. el ion del precipitado que se adsorbe en primer lugai antes y despue:

del punro estequiomtrico la adsorcin o desorcip de los contraiones liene


lugai de forma inmediata con inversin de la carga de ios iones adsorbidos
por el precipitado. Estos procesos de adsorcin desorcin van acompaados
de alteraciones de la estructura del indicador, apreciables por cambios de color.
Como la accin del indicador implica procesos de adsorcin o desorcin. debe
manteoerse el precipitado disperso en la disolucin en forma de pequeas partculas, sin que tenga lugar su coaguiacin en las cercaaias del punto estequiomtrico: para conseguir esto se aaden a veces coloides protectores antes de
cornenza la valoracin. El mtodo ha encontrado extensas aplicaciones en la

precipitacin volumtrica de los haluros de plata, utilizando fluoresceina y


el mtodo de Fajans para el cloruro, pg. 356.
Es un principio general que si se utiliza un indicador dentro, de la mezcla
en valoiacin (indicador intefn'o), dibhb indicador no debe reaccionar'de forma
permaneate con la sustancia a valorar ni con los excesos locales de reactivo que
se van aadiendo durante la valoracin. Por ejemplo, en el mtodo de Mohr
para la detbrminacin de cloruro, un pequeo exceso local de ic,n plata origina
la formacin de un poco de precipitado rojo anaranjado de cromato de plata:
sin embargo. este precipitado desaparece por agitacin al reaccionar el preci-

compuestos con ella relacionados; vase

pitado con ei ion cloruro que an no ha precipitado

2cu(NH3)+*+ + 7cN- +
(f

(g)

Mtodos visules

(a) Et reqcl-ivo-g_autqindlcadpr. El permaoganato polsico se. reduce a


ion manganeso(Il) (casi) incoloro cuando se utiliea como ieactivo volumtrico
en medio cido. cuando se completa la reaccin redox, la primera gota o fraccin de gota de' la disolucin de permanganato que se aade comunica a Ia
disolucin un color rosado.
(b) k,rgd9lS_er!!g:bqX. !9q-in{!gq!ores cido-base sqlr cLdqs.p-,ba-:_es

(c)

Fztdutao &l

- * 2Ag* - Ag:CrO

(precipitado rojo anaranjado)

Ag2CrOo + 2Cl-

*CrO- - + 2AgCl

EI mismo principio se aplica a otros sistemas indicadores. inclu'endo a los


indicadores cido-base y redox. La aparicin temporal del producto de reaccin del indicador es una venraja, )'a que anuncia al analista las proximidades
del punto final, pues Ia desaparicin de dicho producto de reaccin tiene lugar
con ma)'or o menor lentitud a medrda que la cantidad de sustancia problema

sin reacciouar va disminuyendo.

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