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PIROMETALURGIA II
Cristopher Araya
Carlos Gallardo
Alex Calcina
Antofagasta Chile
Jueves 13 de noviembre, 2014
RESUMEN
Para la primera experiencia se analizaron las propiedades trmicas de los componentes de un horno en donde se estim el
flujo de calor que se emite por la puerta de un horno mufla y la estimacin de la conductividad trmica del material
aislante usando un termopar. Se Compar el valor calculado con el valor de tablas de la conductividad trmica del
material aislante. En esta experiencia hubo una variacin de temperatura muy mnima comparadas con la temperatura de
la puerta del horno, las de suelo y piso. Por lo tanto el material aislante del horno est cumpliendo con su labor sin dejar
que el calor interno del horno mufla (500C) escape al medio ambiente. Como no se midieron bien se tuvo errores en los
flujos de calor de tal modo de que el calor por conduccin no es igual al flujo de calor de radiacin ms el flujo de calor por
conveccin. El laboratorio no es hermtico y se puede afectar su temperatura fcilmente al abrir la puerta o por algn
lugar por el que fluya el aire.Se puede observar que existe una gran diferencia entre la energa q de transfiere por
conveccin <> (0,2566) y la que se transfiere por radiacin (0,1026), adems experimentalmente el coeficiente del
refractario calculado es 0,00065 y el terico es 0,007 esto nos demuestra que pese a las variables que pudieron afectar la
experiencia, el resultado final no se vio perturbado. En laboratorio hubo una variacin de temperatura muy mnima
comparadas con la temperatura de la puerta del horno y las de suelo y piso. Por lo tanto el material aislante del horno est
cumpliendo con su labor sin dejar que el calor interno del horno mufla escape al medio ambiente.
En la segunda experiencia se estudio la cintica de tostacin del concentrado de molibdenita. En esta experiencia la
eliminacin del azufre se produce por la descomposicin de la molibdenita (MoS2) en MoO2 y SO2. El azufre se libera en
forma de SO2 gaseoso y es directamente proporcional al tiempo durante los primeros 30 minutos. La muestra N2 tomada
a los 40 minutos se comport diferente al resto. Esto se vio en la experiencia cuando retiramos esta muestra del horno, su
color era amarillo ms intenso que las otras, lo cual nos indic que haba un contenido mayor de azufre que en las dems
pruebas y nos plante la primera interrogante. El anlisis qumico indica que l % de S de las muestras #1 y #3 es de 0,22
% y 1,26%, y el de la muestra #2 es 4,35%. En la segunda experiencia la alta velocidad de reaccin al interior de la
partcula se puede atribuir a la gran reactividad del azufre en un medio oxidante. Este periodo del proceso, gobernado por
la presencia de MoS2 y controlado en su velocidad por la reaccin de oxidacin superficial de las partculas a MoO 3, se debe
observar lineal en el tiempo en cuanto a su descenso de azufre. Esta linealidad de ocurrencia del proceso es concordante
con lo deducido de su dependencia de las reacciones superficiales, ya que estas tienen variables como son la Temperatura
y el O2 presente en la atmsfera, es por eso que se recomienda un ingreso de aire fresco al horno para mejorar la cintica
y as obtener los parmetros que se buscan los compradores (bajo 0,2% de Azufre), pero cuidando de no bajar la
temperatura ms all de los 600C. La prdida de peso en el proceso se debe a la liberacin del Azufre (slido) en forma
de gas como dixido de azufre (SO 2), mientras ms rpido sea este cambio de estado, ms rpido se lograr obtener el
preciado trixido de molibdeno (MoO3). Es un proceso que no es tan costoso comparado con otros proceso piro
metalrgicos, ya que se lleva a cabo a temperaturas que no sobrepasan los 600C que es la temperatura lmite del
tritxido de molibdeno. Este proceso depende mucho del contacto que se produce entre las partculas de solid y el gas al
interior del horno y de la porosidad de las partculas, ya que a travs de estos poros se produce la difusin de los gases
hacia el horno.
En la tercera experiencia se analizo la refinacin de plomo, se visualizaron los cambios observados durante el proceso de
refinacin de plomo. En esta experiencia la oxidacin con nitrato sdico se consigue mayor velocidad de oxidacin pero
una menor selectividad comparada con una oxidacin con aire. El exceso de peso en la escoriase debe a una mal raspado
en el proceso de escorificacin ya que aparte de sacar impurezas se sac cierta cantidad de plomo yndose esta masa a la
masa de escoria final. El proceso de escorificacin debi ser meticuloso en todo el proceso tanto en la manipulacin de los
implementos como en la limpieza del material empleado y en este caso no se tuvo un cuidado en la manipulacin de los
implementos usados ya que altero el resultado final. Los cambios observados al agregar los reactivos nitrato, cloruro,
hidrxido y despus de un momento de agitacin un factor importante en la reaccin uniforme en la proporcin deseada
de eliminacin de escorias (As, Sb, Sn).Al momento de fundir el plomo y con los reactivos se vio claramente la oxidacin.
La escoria en la superficie de la olla en la cual se fundi, se pudo visualizar por medio de su color verde oscuro, caf,
plomo oxidado.
NDICE
INTRODUCCIN
1. Propiedades trmicas de los componentes de un horno
1.2.
1.3.
Tipo de horno
Variables de transferencia de calor.
4
4
4
4
5
5
2.2. Reactores
3. Refinacin de Plomo
OBJETIVOS
5
5
6
Refinacin de Plomo
PROCEDIMIENTO
3. Refinacion de plomo
RESULTADOS
1.
2.
3. Refinacin de plomo
10
CONCLUSIN
11
BIBLIOGRAFA
12
ANEXOS
13
ANEXOS
FORMULAS
14
Transferencia de calor
14
15
Refinacin de plomo
15
EQUIPOS Y MATERIALES
16
Horno mufla
16
Huincha metalica
16
Pirmetro o termopar
18
Balanza
18
Crisol
19
Pinzas
20
Ladrillos refractarios
21
Guantes aluminizados
21
Traje aluminizado
22
BALANCES METALURGICOS
Balance de tostacin de un concentrado de molibdenita
TABLAS Y GRAFICOS
23
23
24
26
27
INTRODUCCIN
Los procesos ya sean industriales o no, requieren de la correcta manipulacin del calor para llevarse a cabo aplicacin de
calor controlado. Los dispositivos utilizados en la manipulacin de calor para estos procesos son los hornos. Los hornos se
encargan de producir calor y mantenerlo dentro de un compartimento capaz de contenerlo y circularlo. La energa
calorfica es el origen del funcionamiento de los hornos y suele obtenerse directamente de la combustin de diferentes
materiales o a travs de la aplicacin de electricidad. Segn el tipo de aplicaciones que se les vaya a dar o del material
con el que se trabaje, se pueden encontrar diferentes tipos de hornos. Entre los hornos ms utilizados, tanto por su
efectividad como por su funcionamiento, se encuentran los hornos industriales.
1.
1.2.
Tipo de horno
El horno mufla es un tipo de horno que puede alcanzar temperaturas muy altas para cumplir con los diferentes procesos
que requieren este tipo de caracterstica dentro de los laboratorios. Las muflas han sido diseadas para una gran variedad
de aplicaciones dentro de un laboratorio y pueden realizar trabajos como: procesos de control, tratamientos trmicos y
secado de precipitados. Las muflas de combustible alcanzan temperaturas muy elevadas, pues su fuente de calor est
separada totalmente de la cmara de coccin, de tal manera que una muestra no puede ser contaminada con gases de
combustin. Las muflas elctricas son aquellas que cuentan con hornos generalmente pequeos con resistencias
calefactoras ocultas. Estas son ampliamente utilizadas en laboratorios, talleres pequeos o consultorios dentales.
1.3.
Variables de transferencia de calor.
Se deber tener nociones sobre las variables de transferencia de calor tales como el flujo de calor por conduccin,
conveccin y radiacin. Se calculara el flujo de calor por conduccin medido en Watts (W), que pasa a travs de la puerta,
el flujo de calor por conveccin libre, medido en Watts (W) , que sale desde la superficie externa de la puerta y el flujo de
calor por radiacin, medido en Watts (W) que sale desde la superficie externa de la puerta.*(ver formulas en anexos)
2. Tostacin del concentrado de molibdenita.
El tritxido de molibdeno (MoO3) se obtendr a partir de la tostacin de molibdenita (MoS 2). La cual es sometida a un
proceso de oxidacin donde se obtiene MoO 2, luego este compuesto se vuelve a oxidar para formar el MoO 3. El tritxido de
molibdeno se utiliza generalmente para formar aleaciones con hierro y otros elementos para ser utilizados en la
fabricacin de piezas de automviles, aviones y tubos electrnicos.
2.1. El proceso
El proceso de tostacin de molibdenita ocurrir por la transferencia de masa desde y hacia el seno del gas del reactante o
producto generado en la interface o volumen de reaccin, reaccin qumica entre el slido y el gas (o fluido) en la
superficie o volumen de reaccin y difusin del (o los) gases reactantes a travs de los poros del slido, hacia la interface
o volumen y/o del o los gases generados en la transformacin hacia el exterior del slido.
2.2. Reactores
El reactor ms usado mundialmente para la tostacin es el horno de piso mltiple (Nichols Herreschoff) de operacin
continua, donde el concentrado desciende por gravedad, en contracorriente respecto del gas de proceso (aire
principalmente). La reaccin de oxidacin es exotrmica y se debe mantener un perfil de temperatura entre 400 y 700 C,
que permita la ocurrencia de las reacciones del molibdeno sulfurado a trixido de molibdeno.
3. Refinacin de Plomo
3.1. Mtodo de Harris
El mtodo est basado en el hecho de que los compuestos de mayor grado de oxidacin de estao, arsnico y antimonio
pasan calentados con una sal alcalina, a compuestos alcalinos que estn adecuadamente. La facilidad de oxidacin de los
elementos arsnico, estao, antimonio y plomo decrece en el siguiente orden: As > Sn > Sb > Pb. El antimonio es
parcialmente oxidado mientras que el plomo contenga arsnico y estao, y solo cuando estos dos elementos estn
oxidados, se aumenta la oxidacin del antimonio, mientras que la del plomo no comienza hasta que todo el antimonio est
oxidado. Las ventajas de ste mtodo est en la produccin de productos intermedios libres de plomo, de manera que
tambin las prdidas en metal noble son muy pequeas, adems se recuperan las sales utilizadas hasta en un 95 % puras.
3.2. Proceso Parkes
Parkes desarrollo un proceso prctico para la aplicacin industrial del descubrimiento de Karsten en 1842. En el cual el oro
y la plata pueden precipitar en el bao con la adicin de zinc. El proceso Parkes est basado en la adicin de zinc de 1 a 2
% en el plomo lquido a temperaturas controladas alrededor de 480C a esta temperatura hay una pequea interaccin
entre el plomo y el zinc pero los metales preciosos son mucho ms solubles en una fase rica en zinc en el plomo.
Despus de la adicin de zinc la temperatura del bao se disminuye gradualmente por debajo de 419C, comenzando la
salificacin del zinc y formndose los subproductos intermetlicos en forma de costras que flotan sobre la superficie del
plomo lquido. Esta costra o escoria contiene la mayor cantidad de plata como compuesto Ag-Zn, el cual se separa por
rastrilleo y se comprime para expulsar el plomo lquido atrapado. Finalmente se enva a retortas en las que se separa el
zinc por destilacin, obteniendo nicamente los metales preciosos.
En esta etapa se agrega azufre al plomo y se enfra lentamente hasta un nivel ligeramente superior al punto de fusin del
plomo. El azufre se combina con el cobre para formar sulfato de cobre, el cual flota y es removido en la superficie para su
posterior tratamiento y recuperacin del cobre
OBJETIVOS
PROCEDIMIENTO
Al iniciar cada laboratorio, se tuvo que tener en consideracin utilizar los implementos necesarios de seguridad, que en
este caso son: zapatos de seguridad, delantal, guantes anticalor, antiparras para proteger los ojos. Una vez realizado lo
anteriormente mencionado, se procede con el laboratorio.
1.
Primero que nada se midi con una huincha las dimensiones de la cara transversal al flujo de calor en la puerta del horno
mufla (a lo alto y lo ancho), luego los espesores de los componentes de la puerta. El siguiente paso fue prender el horno y
ajustarlo a una temperatura de 500C, esperar que se estabilice en esa temperatura para luego con un pirmetro tomar la
temperatura externa de la puerta del horno por lo menos en 4 puntos equidistantes, tambin hacerlo para cada pared y en
el piso. Tambin medir con un termmetro de alcohol la temperatura ambiente del laboratorio. Luego de tomar todos estos
datos usamos las formulas presentadas anteriormente para estimar el flujo de calor y la conductividad termina y
compralo con el valor de tablas de la conductividad trmica del material aislante.
2.
Se prepararon 6 muestras de concentrado de molibdenita de 10 g cada una, con una concentracin inicial de azufre de
40,3%. Previamente se debi pesar los crisoles, luego se procedi a ingresar las muestras al horno (los crisoles con los 10
gramos de molibdenita). Se trabaj con una temperatura de 600C y se consider este momento como To (tiempo
inicial).Se retiraron los crisoles del horno en los tiempos indicados en la tabla (30,40,50,60, 70 y 80 minutos), la
manipulacin de los crisoles se realiz con los EPP (guantes, tenazas y traje especial) La operacin de abrir el horno, retirar
el crisol y cerrar el horno, tuvo que ser lo ms rpido posible con el objetivo de no variar la temperatura del horno. En cada
muestra retirada del horno se tom su peso apenas se retir del horno (esto se pudo hacer sobre un ladrillo refractario
previamente tarado). Finalmente las muestras para cada tiempo de tostacin fueron enviadas a anlisis qumico para
conocer la concentracin final de azufre.
3.
Refinacin de plomo
Se pesaron 2000 g de plomo impuro, luego se fundi el plomo (sin agitar) para despus mantenerlo una temperatura entre
380 y 400 C. esta vez agitando el plomo fundido, es en este momento donde se agregaron los reactivos (NaOH, NaCl y
NaOH) en la proporcin deseada se consider un 10% exceso agitar por 15 min o hasta que se form la escoria y
finalmente se detuv la agitacin y escorificar la superficie.
RESULTADOS
1.
En el primer laboratorio se realiz un anlisis de las propiedades trmicas de los componentes de un horno en los cuales
estimo el flujo de calor que emite la puerta del horno, adems se calcul la conductividad trmica del material aislante del
horno.
Tabla N 1: Muestra los valores calculados de la transferencia de calor para cada flujo ya sea de conduccin, conveccin y
radiacin.
Flujos
Valor (W)
conduccin
0,359
conveccin
0,2566
radiacin
0,1026
Tabla N2: Muestra los valores calculados referentes a la cintica de tostacin de molibdenita
N muestra
Wo (g)
Wf (g)
W (g)
1
2
3
4
5
6
10
10
10
10
10
10
8,2
7,6
7,2
9,3
9,1
8,9
1,8
2,4
2,8
0,7
0,9
1,1
%S
eliminado
99,552
91,797
97,749
99,469
94,626
98,631
3. Refinacin de plomo
Se visualizaron los cambios observados durante el proceso de refinacin de plomo, y se calcularon las siguientes masas
para luego discutir sobre la eliminacin descobrizacin y la desbismutizacin del plomo.
Masa Plomo
impuro (g)
2000
683,3
1316,7
En esta experiencia la oxidacin con nitrato sdico se consigue mayor velocidad de oxidacin pero una menor selectividad
comparada con una oxidacin con aire. El exceso de peso en la escoriase debe a una mal raspado en el proceso de
escorificacin ya que aparte de sacar impurezas se sac cierta cantidad de plomo yndose esta masa a la masa de escoria
final. El proceso de escorificacin debi ser meticuloso en todo el proceso tanto en la manipulacin de los implementos
como en la limpieza del material empleado y en este caso no se tuvo un cuidado en la manipulacin de los implementos
usados ya que altero el resultado final. Los cambios observados al agregar los reactivos nitrato, cloruro, hidrxido y
despus de un momento de agitacin un factor importante en la reaccin uniforme en la proporcin deseada de
eliminacin de escorias (As, Sb, Sn).Al momento de fundir el plomo y con los reactivos se vio claramente la oxidacin. La
escoria en la superficie de la olla en la cual se fundi, se pudo visualizar por medio de su color verde oscuro, caf, plomo
oxidado.
CONCLUSIN
Para la primera experiencia se tomo la medida de la puerta (cara interna del horno) para poder determinar el espesor del
material aislante y continuar con los clculos posteriores. Se repiti 3 veces la medida en las dimensiones del horno mufla
por ambas caras para determinar la medida exacta. Se pud observar que existe una gran diferencia entre la energa q de
transfiere por conveccin <>(0,2566) y la que se transfiere por radiacin (0,1026), adems experimentalmente el
coeficiente del refractario calculado es 0,00065 y el terico es 0,007 esto nos demuestra que pese a las variables que
pudieron afectar la experiencia, el resultado final no se vio perturbado. En laboratorio hubo una variacin de temperatura
muy mnima comparadas con la temperatura de la puerta del horno y las de suelo y piso. Por lo tanto el material aislante
del horno est cumpliendo con su labor sin dejar que el calor interno del horno mufla escape al medio ambiente.
En la segunda experiencia la alta velocidad de reaccin al interior de la partcula se puede atribuir a la gran reactividad del
azufre en un medio oxidante. Este periodo del proceso, gobernado por la presencia de MoS 2 y controlado en su velocidad
por la reaccin de oxidacin superficial de las partculas a MoO 3, se debe observar lineal en el tiempo en cuanto a su
descenso de azufre. Esta linealidad de ocurrencia del proceso es concordante con lo deducido de su dependencia de las
reacciones superficiales, ya que estas tienen variables como son la Temperatura y el O 2 presente en la atmsfera, es por
eso que se recomienda un ingreso de aire fresco al horno para mejorar la cintica y as obtener los parmetros que se
buscan los compradores (bajo 0,2% de Azufre), pero cuidando de no bajar la temperatura ms all de los 600C. La
prdida de peso en el proceso se debe a la liberacin del Azufre (slido) en forma de gas como dixido de azufre (SO 2),
mientras ms rpido sea este cambio de estado, ms rpido se lograr obtener el preciado trixido de molibdeno (MoO 3).
Es un proceso que no es tan costoso comparado con otros proceso piro metalrgicos, ya que se lleva a cabo a
temperaturas que no sobrepasan los 600C que es la temperatura lmite del tritxido de molibdeno. Este proceso depende
mucho del contacto que se produce entre las partculas de solid y el gas al interior del horno y de la porosidad de las
partculas, ya que a travs de estos poros se produce la difusin de los gases hacia el horno. La disposicin del material
en los crisoles ayudo a que la oxidacin del MoS2 se llevara a cabo con ms facilidad.
En la tercera experiencia durante el proceso parte del plomo se oxida, pero este PbO formado es reducido por las propias
impurezas que se tratan de eliminar, con lo cual la oxidacin del plomo es casi nula; si no se prolonga indebidamente la
operacin o no se adicion un exceso de nitrato sdico. Al existir una oxidacin selectiva entre las impurezas que contiene
el plomo impuro, existe tambin una separacin de productos; esta oxidacin selectiva se puede hacer ms marcada por
la oxidacin con aire y acortando el tiempo de oxidacin, ya que la velocidad de oxidacin del antimonio, no solo es
inferior a la del arsnico y estao, sino que es menor que la velocidad de difusin de las impurezas arsnico y estao a
travs de la interfaces de plomo y sal fundida. Con la oxidacin con nitrato sdico se consigue mayor velocidad de
oxidacin pero menor seleccin. La extraccin de la escoria en la olla del plomo fundido se realiz mediante el rastrillado,
es un paso importante en la eliminacin de la escoria ya que se trat y se trata de no arrastrar el concentrado de plomo a
la escoria. En este laboratorio se arrastr una cantidad considerable de plomo en la escoria esto se debi a la mala
manipulacin del rastillo entre otros factores.
BIBLIOGRAFA
Ballester A., Verdeja L.F.,Sancho J., Metalurgia Extractiva, procesos de obtencin Vol II,
Editorial Sintesis, 2002.
Biswas A.K y Davenport W.G., Extraccin Metalurgia del Cobre Cuarta Edicin,
Pergamon, 2002.
Coopper, 2013.Volumen 3.
1973