43

4
ADSORO

4.1.
Processos de Adsoro

A adsoro um fenmeno fsico-qumico onde o componente em uma

fase gasosa ou lquida transferido para a superfcie de uma fase slida. Os
componentes que se unem superfcie so chamados adsorvatos, enquanto
que a fase slida que retm o adsorvato chamada adsorvente. A remoo das

PUC-Rio - Certificao Digital N 0412179/CA

substncias a partir da superfcie chamada dessoro.

A migrao destes componentes de uma fase para outra tem como fora
motriz a diferena de concentraes entre o seio do fluido e a superfcie do
adsorvente. Usualmente o adsorvente composto de partculas que so
empacotadas em um leito fixo por onde passa a fase fluida continuamente at
que no haja mais transferncia de massa. Como o adsorvato concentra-se na
superfcie do adsorvente, quanto maior for esta superfcie, maior ser a
eficincia da adsoro (Masel, 1996; Bruch 1997).

Segundo Letterman (1999); a adsoro de molculas pode ser representada

como uma reao qumica:
A + B A.B

(4.1)

Onde:
A o adsorvato, B o adsorvente e A.B o composto adsorvido.

Os compostos permanecem adsorvidos na superfcie do adsorvente pela ao e

diversos tipos de foras qumicas como:

- Ligaes de Hidrognio
- Interaes Dipolo-Dipolo
- Foras de London ou Van der Waals

44

Quando as molculas de adsorvato presentes na fase fluda atingem a

superfcie do adsorvente, a fora residual, resultante do desequilbrio das foras
de Van der Walls que agem na superfcie da fase slida, criam um campo de
foras que atrai e aprisiona a molcula. O tempo que a molcula de adsorvato
fica ligada superfcie do adsorvente depende diretamente da energia com que
a molcula adsorvida, ou seja, uma relao entre as foras exercidas pela
superfcie sobre essas molculas e as foras de campo das outras molculas
vizinhas (Brunch, 1997).

Existem basicamente dois tipos de adsoro: a adsoro fsica ou

fisiosoro e a adsoro qumica ou quimiosoro. No entanto, em certas
ocasies os dois tipos podem ocorrer simultaneamente
A adsoro fsica ocorre por uma diferena de energia e/ou foras de
PUC-Rio - Certificao Digital N 0412179/CA

atrao, chamadas foras de Van der Waals, que tornam as molculas

fisicamente presas ao adsorvente. Estas interaes tm um longo alcance,
porm so fracas. A energia produzida quando uma partcula fisicamente
adsorvida da mesma ordem da entalpia de condensao. Este tipo de
adsoro sempre exotrmico e reversvel. O equilbrio estabelecido
rapidamente, a menos que ocorra a difuso atravs da estrutura porosa. A
fisiosoro corresponde a interaes intermoleculares entre a partcula e os
tomos superficiais do slido. Origina-se pela atrao entre dipolos permanentes
ou induzidos, sem alterao dos orbitais atmicos ou moleculares das espcies
comprometidas. Recebe tambm o nome de adsoro de Van der Waals.
Entretanto, a quimiosoro, corresponde a uma interao de tipo
qumico, na qual os eltrons de enlace entre as molculas e o slido
experimentam rearranjamento e os orbitais respectivos mudam de forma, de
modo similar a uma reao qumica. Mas nem sempre a alterao eletrnica
completa no sentido dos enlaces qumicos comuns, covalentes ou inicos; pode
ocorrer somente uma modificao ou deformao parcial dos orbitais. Com
exceo de alguns casos, a adsoro qumica exotrmica e reversvel. (Droguett,

1983; Masel 1996).

45

Tabela 4.1 Comparao entre o processo de quimiosoro e fisiosoro (Israelachvili,

1991; Masel, 1996; Bruch 1997; Do 1998)

Fisiosoro

Quimiosoro

Foras de Van der Waals

Foras comparveis a ligaes qumicas

Calor de adsoro inferior a 20 kJ/mol

Calor de adsoro superior a 20 kJ/mol

A espcie adsorvida conserva sua A

natureza

espcie

adsorvida

sofre

uma

transformao e origina-se uma espcie

diferente

PUC-Rio - Certificao Digital N 0412179/CA

A quantidade adsorvida depende mais A quantidade adsorvida depende tanto

do adsorvato do que o adsorvente

do adsorvato como do adsorvente

Especificidade baixa

Especificidade elevada

Adsoro aprecivel somente abaixo Adsoro

pode

acontecer

do ponto de ebulio do adsorvato

temperaturas elevadas

Energia de ativao baixa

Energia de ativao elevada

Adsoro

pode

acontecer

em Adsoro somente em monocamadas

multicamadas

4.2.
Isotermas de Adsoro
A isoterma de adsoro a relao de equilbrio entre a concentrao na
fase fluida e a concentrao nas partculas adsorventes a uma dada
temperatura. Para gases, a concentrao dada em porcentagem molar como
uma presso parcial. Para lquidos, a concentrao geralmente expressa em
unidades de massa. A concentrao do adsorvido no slido dada como massa
adsorvida por unidade de massa do adsorvente.

Os processos de adsoro foram primeiramente observados em slidos

porosos que tinham a capacidade de captar seletivamente grandes quantidades
de gs em seus vazios. De acordo com a quantidade de adsorvato presente no
gs, h uma quantidade definida de adsorvato presente na fase adsorvida. Isto
ocorre quando se atinge o equilbrio. Essas relaes de equilbrio so

46

apresentadas em forma de modelos que correlacionam matematicamente as

quantidades adsorvidas em equilbrio com o meio circundante.

Algumas caractersticas, tais como a natureza do slido (stios ativos e

distribuio de poros) e natureza do adsorvato (dipolos, forma e tamanho
molecular) so determinantes no equilbrio. (Masel, 1996)

Oscik (1982) dividiu isotermas de solutos orgnicos em quatro classes

principais de acordo com a natureza inicial da curva que descreve a isoterma e
as variaes de cada classe foram divididas em subgrupos de acordo com a
configurao final dessas curvas. A Figura 4.1, apresenta um sistema para
classificao de isotermas.
Algumas isotermas com curvatura descendente so referidas como
favorveis, e algumas isotermas com uma curvatura ascendente so referidas
PUC-Rio - Certificao Digital N 0412179/CA

como desfavorveis. Estes termos corretamente implicam que adsoro

freqentemente ser usada para capturar pequenas quantidades de soluto de
solues

diludas.

especialmente

Como

efetiva

em

um

resultado,

solues

uma

diludas,

isoterma

favorvel

enquanto

uma

desfavorvel ser particularmente ineficiente sob estas condies.

Figura 4.1 - Representao de algumas isotermas de adsoro, Oscik(1982).

ser

isoterma

47

Os pesquisadores nomearam as quatro principais classes de isotermas

como sendo: S e L - Isotermas do tipo Langmuir; H- alta afinidade; C constante
de partio. Foi verificado que as curvas do tipo L2 ocorrem majoritariamente na
maioria dos casos em que se trabalhe com solues diludas.

As isotermas do tipo S aparecem quando trs condies so satisfeitas,

sendo elas:

A molcula do soluto mono funcional;

Existe uma moderada interao causando um empacotamento vertical das

molculas na superfcie do slido.

H competio das molculas do solvente ou de outras molculas

PUC-Rio - Certificao Digital N 0412179/CA

adsorvidas

pelos stios do adsorvente.

A definio de mono funcional apresentada pelos pesquisadores refere-se

a molculas que sejam razoavelmente hidrofbicas.

As isotermas do tipo L mostram que quanto mais stios de slido so

preenchidos maior a dificuldade de se preencher stios vagos por outras
molculas de soluto. Isto quer dizer que as molculas do soluto no so
orientadas verticalmente, ou que no exista forte interao com o solvente.
Em suma esse tipo de isoterma aparece quando uma das seguintes
condies ocorre:

As molculas so adsorvidas em camadas, isto , a adsoro ocorre

horizontalmente;

H uma pequena competio da superfcie pelo solvente.

As isotermas do tipo H representam um caso especial de L. Neste caso o

soluto apresenta alta afinidade e completamente adsorvido pelo slido. A parte
inicial da isoterma vertical.
Isotermas representadas por curvas do tipo C caracterizam uma partio entre o
soluto e o adsorvente. Este tipo de curva obtido para partio de um soluto em
dois solventes imiscveis. As condies que favorecem o aparecimento deste
tipo de curva so:

48

Os poros do suporte apresentam molculas flexveis tendo regies com

diferentes graus de cristalinidade;

O soluto apresenta maior afinidade pelo adsorvente que o solvente;

Devido alta afinidade do soluto pelo adsorvente ocorre uma penetrao

mais forte, isto tambm verificado por causa da geometria molecular
do adsorvente dentro de sua regio cristalina.

4.2.1.
Modelo da Isoterma de Langmuir

Este modelo prev uma representao simples do mecanismo do

processo de adsoro e fornece uma expresso matemtica relativamente

PUC-Rio - Certificao Digital N 0412179/CA

simples. O modelo de Langmuir foi originalmente derivado da adsoro de gs

em carvo ativado com as seguintes suposies:

A superfcie contm um nmero fixo de stios de adsoro,

Todas as espcies adsorvidas interagem somente com um stio e

no entre si,

A adsoro limitada monocamada,

A energia de adsoro de todos os stios idntica e

independente

da

presena

de

espcies

adsorvidas

nas

vizinhanas dos stios; e

A adsoro reversvel

O modelo de Langmuir pode ser derivado da seguinte forma:

Se uma frao da superfcie ocupada por um soluto adsorvido i
denominada como i, a frao da superficie que no ocupada ser 1 i. A
concentrao de i na fase liquida C e a taxa de adsoro (rads) dada por:

rads = K a C (1 i )

(4.2)

A taxa de dessoro depende s da frao da superfcie ocupada (i

numero de molculas de soluto que so adsorvidas) e pode estar expressa
como:

49

rdes = K d i

(4.3)

Para o equilbrio, a taxa de adsoro e dessoro so iguais,

K a C (1 i ) = K d i

4.4)

A frao da superfcie do sorvente ocupado pelas espcies i ento:

i =

K aC
(K a + K d C)

(4.5)

PUC-Rio - Certificao Digital N 0412179/CA

Ou

i =

( K a / K d )C
(1 + ( K a / K d )C )

(4.6)

Ou

i =

bC
(1 + bC )

(4.7)

Onde b, a constante de adsoro no equilbrio. A frao de superfcie

ocupada, i, igual a razo da quantidade de soluto adsorvida por unidade de
massa com a quantidade mxima adsorvida:

i =

q
q max

(4.8)

As duas ultimas equaes podem ser combinadas para dar a relao

entre a concentrao de soluto e a quantidade de soluto adsorvida:

i =

q max bC e
(1 + bC e )

(4.9)

50

Onde:

q :

Quantidade de soluto adsorvida por unidade de massa do sorvente

(mg g-1)

Ce : Concentrao do soluto no equilbrio, (mg g-1)

qmax : Capacidade mxima de captao do adsorvente, (mg g-1)
b:

Constante de adsoro no equilbrio (Kadsoro/Kdessoro)

A equao 4.9 mostra que para baixos valores de Ce, o termo bCe no
denominador ser relativamente pequeno comparado a unidade, e o soluto
adsorvido ser linearmente dependente da Ce. Baixo estas condies, a
PUC-Rio - Certificao Digital N 0412179/CA

equao 4.9 pode ser reduzida a uma forma linear:

q = q max bC e

(4.10)

Para altas concentraes de equilbrio, o termo bCe no denominador da

equao ser relativamente grande comparada com a unidade, e os stios ativos
do adsorvente esto quase saturados. Em este caso, q se aproximara a qmax.
Para facilitar o ajuste do modelo aos dados experimentais e seus
parmetros de avaliao, a equao 9 pode ser transformada na expresso da
forma linear:

Ce
C
1
=
+ e
q e bq max q max

(4.11)

Bons sorventes so aqueles que possuem um alto valor de qmx e um

forte declive na isoterma de soro inicial (ou seja, baixo valor de b). Esse tipo
de sorvente teria uma boa performance frente concentraes bem baixas das
espcies em soluo (Reynolds e Richards, 19992; Metcalf & Eddy, 2003).

51

4.2.2.
Modelo da Isoterma de Freundlich
A isoterma de Freundlich a qual uma formulao emprica, est
expressa como:

q = K ad C e

1/ n

(4.12)
Onde:

q: quantidade de soluto adsorvido por unidade de massa do adsorvente,

(mg g-1)
Ce: Concentrao de soluto de equilbrio, (mg L-1)

PUC-Rio - Certificao Digital N 0412179/CA

Kad e n: constantes experimentais,

Kad indica a capacidade da adsoro do adsorvente; n indica o efeito da
concentrao na capacidade da adsoro e representa a intensidade da
adsoro.
Para facilitar o ajuste do modelo aos dados experimentais e seus parmetros de
avaliao, a equao 4.12 pode ser transformada em uma expresso de forma
linear:

1
log q = log K ad + log C e
n
(4.13)

4.2.3.
Modeo de Isoterma de Dubinin-Radushkevich
A equao de Dubinin-Radushkevitch, foi originalmente proposta como
uma adaptao emprica da Teoria do Potencial de Adsoro de Polanyi, e
uma equao fundamentalmente usada para descrever quantitativamente a
adsoro de gases e vapores em sorventes microporosos. Esta equao
geralmente aplicada para sistemas de adsoro envolvendo s foras de Van
der Waals, e para a anlise de isotermas com alto grau de retngularidade
(Baldisarelli, 2006)

ln C

= ln X

k 2

(4.14)

52

Onde:

= Potencial de Polanyi

= RT ln1 +

Ce

(4.15)

Ce = Concentrao do boro no equilbrio na soluo (mol L-1)

Cs = Concentrao do boro no equilbrio no adsorvente (mol g-1)
Xm = Capacidade de adsoro (mol g-1)
R = Constante dos gases (8,314 x 10-3 kJ mol-1 K-1)
T = Temperatura (K)

PUC-Rio - Certificao Digital N 0412179/CA

O valor da constante k, usado para calcular a variao da energia livre

de adsoro ( mol2 kJ-2), a partir da seguinte equao:

E = (2k ) 0,5

(4.16)

A magnitude de E pode ser usada para estimar o tipo de adsoro. De

acordo a Yurdakoc, 5005, , para valores de E entre 8 kJmol-1 a 16 kJmol-1, a
adsoro acontece por troca inica, em tanto que para valores de E < 8 kJmol-1,
o tipo de adsoro pode ser considerado como adsoro fsica.

4.3.
Cintica
Os estudos de equilbrio de adsoro so importantes para determinar a
eficcia da adsoro. No entanto, tambm til estudar o tipo de mecanismo
para o processo de adsoro em estudo. No propsito, de investigar o
mecanismo de adsoro e as etapas controladoras do processo que incluem
transferncia de massa e reaes qumicas se for o caso, modelos cinticos tem
sido desenvolvidos para testar os dados experimentais. (Ho e MacKay, 1998; Ho
e MacKay, 1999; Azizian, 2004; Febrianto et. al, 2009)

53

Tambm, os parmetros cinticos provem informao que requerida para

selecionar as condies timas de uma futura aplicao do processo de
remoo em escala industrial.
Todas as informaes cinticas fornecidas permitem avaliar a natureza
das etapas determinantes da velocidade, que est diretamente relacionada com
as interaes adsorvente/adsorvato e pode ser parcialmente caracterizada pela
energia de ativao do processo e pelo efeito da temperatura sobre a
velocidade. compreensvel que calcular e entender os parmetros cinticos
seja importante em processos de adsoro, pois permite calcular a velocidade
de adsoro, alm de descrever o tempo necessrio para remover os
contaminantes, a quantidade adsorvida e o tempo de residncia do adsorbato na
interface slido-lquido (Ho e MacKay, 1999; Azizian, 2004, Scheer 2002).

Uma equao de taxa satisfatria muitas vezes no fornece todas as

PUC-Rio - Certificao Digital N 0412179/CA

informaes necessrias para elucidar o mecanismo. No entanto, os parmetros

cinticos calculados podem ser de grande valor prtico e tecnolgico no que se
refere ao tempo e quantidade de material consumido nos experimentos. Alm
disso, necessrio conhecer a taxa de adsoro para avaliar a capacidade de
um adsorvente. Considerando tambm que dados termodinmicos s provem
informaes sobre o estado final de um sistema, de interesse para muitos
aspectos da qumica de superfcie entender desde os mecanismos de
adsoro/dessoro at problemas mais prticos como catlise, corroso e
remoo de poluentes de solues.
Para isso, foram sugeridos diversos modelos cinticos. Os mais
empregados so os apresentados a continuao.

4.3.1.
Modelo de pseudo-primeiro ordem
Umas das primeiras equaes de taxa estabelecidas para adsoro em
superfcies slidas em um sistema de adsoro slido/lquido foi a de Lagergren,
1898, tambm conhecida como equao cintica de pseudo-primeiro ordem.
amplamente utilizada em processos de adsoro do soluto de uma soluo
lquida e esta baseada na capacidade de adsoro do slido (Ho e MacKay,
1998; Ho e MacKay, 1999 Ho e MacKay, 2000).

54

A equao de Lagergren uma das mais utilizadas para avaliar a

adsoro de solutos em solues lquidas e foi representada da seguinte
maneira:

dx
= k ( X x)
dt

(7.6)

X e x (mg.g-1) so as capacidades de adsoro em equilbrio e num

tempo t respectivamente. k (min-1) a constante de taxa da adsoro de pseudoprimeira ordem.
A equao (7.6) foi integrada com as condies de contorno de t= 0 a t= t e x=
0 a x= x,

X
ln
= kt
X x

(7.7)

x = X (1 e kt )

(7.8)

PUC-Rio - Certificao Digital N 0412179/CA

A equao (7.7) pode ser expressa na sua forma linear:

log( X x) = log( X )

k
t
2.303

(7.9)

log(qe qt ) = log(qe )

k
t
2.303

(7.10)

A forma mais usada :

Onde:
X: Capacidade de adsoro em equilbrio (mg.g-1)
x: Capacidade de adsoro em um tempo t (mg.g-1)
k: Constante de taxa de adsoro de pseudo-primeira ordem (min-1)
t:

tempo de reao (min)

qe: Capacidade de adsoro no equilbrio (mg.g-1)

qt: Capacidade de adsoro em um tempo t (mg.g-1)

55

Em muitos casos, o modelo de pseudo-primeiro ordem no se ajusta a

toda faixa de tempo de contato, sendo geralmente aplicvel em tempos acima de
20 a 30 minutos iniciais do processo de adsoro. Ao fazer uso da equao de
Lagergren h de se considerar tambm que em muitas vezes qe desconhecido,
pois o processo extremamente lento. Neste caso, necessrio obter a real
capacidade de adsoro no equilbrio, qe, extrapolando os dados experimentais
para tempo infinito ou por mtodo de tentativa e erro (Ho e MacKay, 1999; Aksu
2000).

4.3.2.
Modelo de pseudo-segundo ordem

O modelo cintico de pseudo-segunda ordem tambm baseado na

PUC-Rio - Certificao Digital N 0412179/CA

capacidade de adsoro da fase slida e relata o comportamento do processo

em toda a faixa de tempo de contato. descrito atravs geralmente como a
seguir:

dqt
= k (q e qt ) 2
dt

(7.11)

Onde k a constante de taxa de adsoro (g.mg-1.min-1), qe a

concentrao de ons metlicos adsorvidos no equilbrio (mg.g-1), qt a
concentrao de ons metlicos na superfcie do adsorvente em um tempo t
(mg.g-1).
Separando as variveis da equao (7.11):

dqt
= kdt
(qe qt ) 2

(7.12)

Integrando a equao para as condies de contorno t= 0 a t= t e qt= 0

a qt= qt, temos:

1
1
=
+ kt
qe
(qe qt )

(7.13)

Esta equao da lei de taxa integrada para uma equao de segundo

ordem. A equao (7.13) poder ser reordenada como a seguir:

56

qt =

t
1 / kqe2 + 1 / q e

(7.14)

Logo podemos expressar a equao na sua forma linear, como a seguir:

t
1
1
= 2 + t
qt kqe q e

(7.15)

Se a taxa de soro inicial :

h = kqe2

(7.16)

Ento a equao (7.14) e (7.15) podem ser expressadas como:

qt =

t
1 / h + 1 / qe

(7.17)

PUC-Rio - Certificao Digital N 0412179/CA

t
1 1
= + t
qt h q e

(7.18)

Onde:
k: constante de velocidade de adsoro de pseudo-segundo ordem (g.mg-1.min-1)
qe : Capacidade de adsoro no equilbrio (mg.g-1)
qt : Capacidade de adsoro em um tempo t (mg.g-1)
t : tempo de reao (min)

Se a cintica de pseudo-segunda ordem aplicvel, um grfico (t/q)

versus t, deve mostrar uma relao linear, com coeficiente linear (1/kqe2) e
coeficiente angular (1/qe). O valor da constante (k) obtido atravs do
coeficiente linear da reta. ( Ho e MacKay, 1998; Ho e MacKay, 1999)

4.3.3.
Difuso Intrapartcula
Cinticas de adsoro so normalmente controladas por diferentes
mecanismos, geralmente de difuso. Se considerarmos que o adsorvato
provavelmente transportado da soluo para a fase slida atravs de difuso
intrapartcula, as equaes de pseudo-primeiro e pseudo-segundo ordem no

57

podem ser utilizadas para identificar o mecanismo de difuso (Kannan, 2001;

Juang, 2002)

Para isso, se recorre teoria de difuso intrapartcula, derivada da Lei de

Fick, que assume que a difuso do filme lquido que cerca o adsorvente
desprezvel e a difuso intrapartcula a nica taxa que controla as etapas do
processo de adsoro (Ho e MacKay, 1998; Febrianto 2009)
A equao 4.19 demonstra a expresso matemtica utilizada para estudar este
modelo cintico.

qt = k i t 1 / 2 + C

(4.19)

PUC-Rio - Certificao Digital N 0412179/CA

Na equao ki (mol.g-1.min-1/2) a constante de velocidade de difuso

intrapartcula e C o valor da interseco da reta com o eixo qt (KANNAN,
2001).
Se a difuso intrapartcula est envolvida na adsoro, ento um grfico de qt
versus t1/2 resultaria em uma relao linear que permite calcular o valor de ki
atravs da inclinao da reta (zcan, 2004).

Esses grficos muitas vezes apresentam multilinearidade, o que insinua

que duas ou mais etapas podem ocorrer. A primeira a adsoro de superfcie
externa ou fase de adsoro instantnea. A segunda a fase da adsoro
gradual, onde a difuso intrapartcula limitada e, a terceira, a fase de
equilbrio final, onde a difuso intrapartcula comea a reduzir a velocidade em
funo da baixa concentrao de soluto na soluo e da menor quantidade de
stios de adsoro disponveis. Uma boa correlao dos dados de taxa neste
modelo pode justificar o mecanismo (Juang, 2002; Sun, 2003).

Grficos no lineares em toda a faixa de tempo, mesmo insinuando que

a difuso intrapartcula significante, demonstram que h mais de um fator que
afeta a adsoro e podem estar operando simultaneamente (Ho e MacKay,
1998; Febrianto 2009).

58

Materiais adsorventes que apresentam estrutura altamente porosa,

caracterizados por grande rea de superfcie e estrutura interna altamente
desenvolvida, resultam em difuso intrapartcula (Ho e MacKay, 1998).

4.3.4.
Consideraes sobre a cintica do processo de adsoro

A cintica de numerosos processos de adsoro de poluentes em meio

aquoso tem sido investigada nos ltimos anos. A grande maioria dos processos
se ajusta ao modelo de pseudo-primeiro ordem, enquanto outros se ajustam aos
modelos de pseudo-segundo ordem e difuso intrapartcula.

Os modelos de pseudo primeiro e pseudo-segundo ordem assumem que

PUC-Rio - Certificao Digital N 0412179/CA

a diferena entre a concentrao da fase slida em qualquer tempo e a

concentrao da fase slida no equilbrio, a fora motriz da adsoro, e a taxa
de adsoro global ou proporcional fora motriz, no caso da equao de
pseudo-primeiro ordem, ou o quadrado da fora motriz, para o modelo de
pseudo-segundo ordem (Ho e MacKay, 1998; Febrianto 2009).

A aplicabilidade dos modelos cinticos feita atravs da anlise grfica e

a avaliao dos dados, por anlise do coeficiente de correlao da reta (R2), que
deve ter valor prximo a 1 para que o ajuste dos dados para determinado
modelo cintico seja satisfatrio.
Estudos disponveis na literatura mostram que muitos modelos
promovem uma explicao simples e satisfatria para o processo global de
adsoro. No entanto, em muitos casos, isso no possvel e os grficos so
multilineares. Para resolver esse problema, comum segmentar o grfico em
duas ou mais linhas retas e sugerir que o mecanismo de adsoro controlado
por cada linha reta. Embora esse recurso possa ajudar a entender o mecanismo
de adsoro at certo ponto, o significado de tal prtica de aproximao est
bastante limitado. Uma indicao da multilinearidade o fato das constantes nos
modelos cinticos no serem invariveis. Elas podem variar com o tempo ou
mais especificamente com a concentrao da fase slida (Ho e MacKay, 1998,
Yang 2005).