Tiosulfato Amonia

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato
Aylmore M.G. y D.M. Mur. Thiosulfate Leaching of Gold Areview. Minerals

Engineering. Vol. 14 No. 2, pp: 135 174, 2001. Pergamon.
Generalidades
La lixiviacin con tiosulfato representa una alternativa no txica en el
tratamiento de menas de oro-plata. La lixiviacin con tiosulfato produce
velocidades de disolucin ms rpidas que las obtenidas con cianuro. La
qumica del sistema amonia tiosulfato cobre es complicada por la
presencia de dos agentes complejantes y el par redox
. Sin
embargo, manteniendo apropiadas concentraciones de tiosulfato, puede
ser prctica. Las menas refractarias que requieren pre tratamientos para
liberar el oro, debern ser investigadas con mayor detalle. Aunque
existan algunas dificultades por sobrepasar la lixiviacin con tiosulfato
posee potencial por ser ms efectiva y menos toxica que la cianuracin.
La recuperacin de metales preciosos con tiosulfato data de 1900,
proces Von Patera. Las menas pre tratadas mediante una tostacin
clorurante, fueron lixiviadas con soluciones de tiosulfato. No fue sino
hasta 1970 cuando Berezowsky and Kerry patentaron un proceso con el
fin de tratar o recuperar metales preciosos de una mena de cobre
usando una lixiviacin a presin con tiosulfato de amonio. Los estudios
relacionados con el sistema tiosulfato han sido dirigidos haca diferentes
campos; efecto acelerador de los iones de cobre en el proceso, prevenir
la formacin de capas de sulfuros sobre las partculas de oro,
entendimiento y mejora proceso. La nica aplicacin industrial del
sistema de tiosulfato, ha sido la de Newmont Gold Co., en la lixiviacin
de menas carbonaceas pre robadoras. A diferencia del cianuro de oro, el
tiosulfato de oro no es absorbido por el carbn y se obtienen mejores
recuperaciones.
Disolucin de Oro en Tiosulfato

El sistema tiosulfato amonia cobre es complicado por la presencia de
complejantes y xido reductores. Estos ltimos pueden causar la
descomposicin del tiosulfato en tetrationato y otros compuestos de
azufre.
Lixiviacin Tiosulfato
En una solucin alcalina o neutra de tiosulfato, el oro disuelve bajo la
accin oxidante del oxgeno.
Adems de
tambin se forman otros complejos
.
Sin embargo, el primero es el ms estable. El medio debe ser alcalino a
fin de evitar la descomposicin del tiosulfato, una vez formado el
complejo de oro, ste es extremadamente estable.
Efecto de la Amonia
En la ausencia de amonia, la disolucin de oro en tiosulfato es pasiva por
la formacin de una capa de azufre resultante de la descomposicin del
tiosulfato sobre la superficie del oro. En este sentido, la presencia de
amonia previene esta pasivacin al absorberse preferencialmente y
trayendo a solucin el oro como un complejo de amonia. Una vez que la
amonia reacciona con el oro, se convierte en el complejo de tiosulfato.
Efecto del Cobre

Los iones de cobre en solucin pueden aceleran hasta en 20 veces la
disolucin del oro, el papel de ste es a travs de la formacin del
complejo de amina de cobre, el cual se convierte en el oxidante.

Durante el proceso, parte del tiosulfato es descompuesto al oxidarse a
tetrationato u otros compuestos de azufre.
En soluciones de tiosulfato que no contienen amonia, la presencia de

cobre descompone rpidamente el tiosulfato. Sin embargo, una vez que
se aade algo de amonia la reaccin de reduccin se hace lenta y se
logra estabilizar el tiosulfato.
Efecto del Oxgeno

Para convertir el cobre (I) a cobre (II) y que el proceso de disolucin
contine, se requiere del oxgeno o algn otro oxidante. No obstante,
dependiendo de la cantidad de oxgeno en solucin pueden ocurrir otras
reacciones no deseables, como la oxidacin de tiosulfato a sulfato y
tritionato. La presencia de amonia ayuda a disminuir la velocidad de la
reaccin de descomposicin.
Termodinmica del Sistema
Si bien los diagramas Eh-pH facilitan el visualizar la termodinmica de
los sistemas de lixiviacin, para la comprensin del sistema tiosulfato
amonia cobre son imprescindibles. Los diagramas Eh-pH como
sabemos son diagramas usados para mostrar las especies
predominantes de un sistema en un amplio rango de condiciones de EhpH. Otro elemento de primera importancia son los diagramas de
especiacin, stos, a diferencia de los previos son diagramas que
muestran la distribucin de especies coexistentes en solucin a
diferentes pH.
En el sistema en cuestin, tiosulfato amonia cobre, los distintos
diagramas Eh-pH y de especiacin, permiten hacer las siguientes
observaciones.
1) El incremento en la velocidad de disolucin del oro en
soluciones de tiosulfato de cobre que contienen amonia es
atribuido a la estabilizacin del oxidante Cu(II), al formar
complejos de amonia de cobre.

2) Evitar el uso de pH altos ya que estos promueven la remocin
de cobre de la solucin en forma de xidos. El potencial
tambin influencia el equilibrio entre cobre (I) y cobre (II). A
altos complejos de amonia Cu(II), mientras que a bajos
potenciales existirn los complejos de tiosulfato de cobre (I).
3) La disminucin de las concentraciones de tiosulfato y amonia
estrechan las regiones de estabilidad de los complejos de
tiosulfato y amonia de Cu(II) y expanden las regiones de
y
, lo cual es indeseable.
4) Al cambiar las concentraciones de amonia, tiosulfato y cobre,
las regiones de estabilidad de las especies de oro solo cambian
ligeramente. Lo contrario ocurre con el cobre, los cambios de
concentracin conducen a amplios rangos de pH. Adems, si el
potencial del sistema es demasiado bajo no habr disolucin
de oro.
5) Los diagramas Eh-pH del sistema
y de especiacin,
muestran que el oro puede existir o ser estable como complejo
de amina o tiosulfato. Este ltimo es estable hasta pH de 8.5, o
cuando la concentracin de amonia es menor a 0.1 M. Por
encima de un pH=8.5, y concentracin mayor de
es la especie estable. En relacin a este ltimo punto

los estudios electroqumicos muestran ciertas discrepancias,
mediaciones fsicas muestran que an por encima de 8.5 de
pH, la especie predominante sigue siendo el complejo de
tiosulfato.
6) A bajas concentraciones de reactivos; tiosulfato, amonia y
cobre, solo existe un estrecho rango de pH (9.5-10.0) bajo el
cual puede disolverse el oro. Contrariamente, el uso de altas
concentraciones amplan el rango de pH.
7) A
altas
potenciales,
manteniendo
constantes
las
concentraciones de reactivos, aumentan los complejos aminocobre y disminuyen los tiosulfato cobre. A bajas
concentraciones de amoniaco complejos que tienen gran efecto
en
aparecen otros
la estabilidad y
4

propiedades lixiviantes de la solucin. Por ejemplo
es
responsable de la oxidacin del tiosulfato o tetrationato.
8) Aumentando la concentracin de amonia, pero manteniendo
constantes Eh y pH, incrementa la regin de estabilidad del
complejo
, mientras que el incremento de tiosulfato
aumenta la cantidad de
.
9) Como veremos en el mecanismo de disolucin, la especie
es la ms relevante al sistema, ya que es la que
reduce durante la disolucin. No obstante, hemos observado
que a altas concentraciones de reactantes, los complejos de
tiosulfato son los predominantes, la estabilidad de los
complejos de amina solo se favorece por altas concentraciones
de reactantes, los que originan una gran descomposicin de
tiosulfato
y
favorecen
la
aparicin
de
tenorita,
simultneamente con la precipitacin de una mezcla de
especies
.
10) La suposicin de que una excesiva cantidad de amonia (0-2
M) conduce a una inhibicin en la disolucin de oro es errnea.
La regeneracin de Cu(II) para sustentar la accin cataltica es
una fase importante del proceso, por lo que la razn amonia a
tiosulfato debe mantenerse a fin de que el cobre pueda
oxidarse rpidamente.
rea andica:
Mecanismo Electroqumico Cataltico de la Lixiviacin de Oro

La figura siguiente muestra el mecanismo propuesto para la disolucin
de oro en soluciones acuosas de tiosulfato amonia cobre:
rea Catdica:
5
La aparente simplicidad del mecanismo de disolucin ilustrado es

complicada por la gran cantidad de equilibrios y especies qumicas
involucradas en el sistema. La presencia de oxgeno eleva el pH de la
solucin rpidamente y hace que ocurra la oxidacin de Cu(I) a Cu(II), el
que luego tambin ocasiona la oxidacin del tiosulfato a tritionato.
Los estudios cinticos por Byerley sugieren que el O2 se asocia al
sistema amonio tiosulfato cobre (II) y forma sulfato y tritionato, el
oxgeno asiste en la transferencia entre el tiosulfato
y Cu(I). As,
claramente solo debe haber oxigeno suficiente para oxidar Cu(I) a Cu(II).
La regeneracin de Cu(II) es importante, ya que ste debe sostener la
reaccin cataltica de la disolucin, por lo que es de vital relevancia
mantener la razn de amonia y tiosulfato. Tambin es importante
resaltar que como el cobre y amonia no son consumidos, la reposicin
de reactivos se restringe a tiosulfato. La prdida de amonia de la
solucin lixiviante es inevitable, pero puede ser reducida proveyendo de
un pH adecuado y aireacin.
Cuando el oro se encuentra asociado a pirita, algunos autores sugieren
que el proceso de disolucin ocurre en dos etapas, en el primer paso el
control es la reaccin de interface arriba descrita. Durante la segunda
etapa el proceso es controlado por una reaccin de difusin a travs de
los productos de reaccin.
Disolucin de Plata en Tiosulfato

6

Los diagramas de potencial pH y distribucin de especies a altas y
bajas concentraciones de reactivos, muestran que la plata se combina
preferentemente con el tiosulfato que con la amonia. Los complejos de
amonia son solo estables a bajas concentraciones de tiosulfato, de
hecho, se observan mejores recuperaciones de plata en ausencia de
amonia. Los diagramas tambin muestran o indican la necesidad de
potenciales similares a los requeridos para disolver oro. Si los
potenciales son bajos, la plata permanecer sin disolverse o precipitar
como
El mecanismo de disolucin de la plata metlica por solucin de

tiosulfato con cobre es similar a la del oro, en donde un oxidante es
necesario. Sin embargo, el mecanismo es reportado como una
sustitucin del cobre por la plata en la matriz sulfurosa.
La lixiviacin de plata incrementa al incrementar las concentraciones de

cobre y tiosulfato y disminuye al aumentar la concentracin de amonia.
En resumen, tambin es controlada optimizando la razn amonia /
tiosulfato.
La presencia de plata tambin incrementa la disolucin del oro, al menos
6 veces con respecto al oro solo. Las aleaciones de oro plata
disuelven ms rpido que el oro puro. En trminos cinticos, el oro lixivia
ms rpido que la plata, esto debido a que los mecanismos de disolucin
son diferentes.
Estabilidad de Tiosulfato
Uno de los mayores problemas en lixiviacin de tiosulfato es el alto
consumo de tiosulfato. El alto de consumo es causado por su
descomposicin en solucin, o por adsorcin en celdas. Estas prdidas
llegan a ser altas como 50%. El tiosulfato es un anin meta-estable que
tiende a una rpida descomposicin qumica en soluciones acuosas.
7

Entre los factores que influencian la estabilidad de tiosulfato se tienen:
concentraciones, pH, presencia de metales, presencia de bacterias y
exposicin a radiacin UV. Las soluciones diluidas
se
descomponen ms rpidamente que las concentradas. Las soluciones
preparadas con agua hervida fresca, doblemente destilada son estables
en una botella.
El diagrama Eh-pH del sistema meta estable
estabilidad de especies tales como tiosulfato
y sulfato
muestra meta, tetrationato
. A pH alcalinos, un sin nmero de especies meta-
estables aparecen:
tiosulfato, politionatos
polisulfuros
. El sistema agua azufre es uno de los ms
complicados, esto debido a la multivalencia del azufre y la formacin de
coloides. Termodinmicamente, el sulfato es ms estable en las
condiciones lixiviables. Del mencionado diagrama puede verse que el
tiosulfato ocupa una zona muy estrecha de estabilidad, para mantenerlo
o llevarlo ah deben cuidarse las condiciones de pH. En y
concentraciones, no obstante, una vez formados los complejos de metal;
estos son altamente estables en un amplio rango, tanto de Eh como de
pHs.
Bajo condiciones oxidantes, el tiosulfato oxida a:
reacciones siguientes.
, segn las
(Sulfato)
(Tetrationato
)
No obstante,
elemental.
tambin
puede
deproporcionar
sulfato
azufre
O bien, a Sulfato y Sulfuro.
Termodinmicamente, el tiosulfato oxida a tetrationato en el rango de

pHs de 4 a 6. En presencia de cobre, esta misma oxidacin ocurre o
puede ocurrir entre pH=8 y pH=10. Bajo condiciones no oxidativas el
tiosulfato (-62.5%) puede regenerarse lentamente a partir del
tetrationato, segn la ecuacin:
Durante la lixiviacin con soluciones de tiosulfato amoniacal incontables

acciones y esfuerzos se han hecho para reducir el consumo de ste, p.e.:
se ha agregado sulfito y sulfato para estabilizar la solucin, los efectos
de estas adiciones las podemos reducir a: (1) Efecto de Sulfito; inhibe la
descomposicin del tiosulfato,
manteniendo una concentracin de ste de 0.05% se logra estabilizar el

tiosulfato. Sin embargo, esta pequea cantidad reduce el Eh, as como el
cobre (II) de la solucin. As mismo, bajo ciertas condiciones el sulfito
puede ser oxidado a sulfato por el cobre (II), (2) Efecto del Sulfato,
algunos autores claman que el oro puede ser extrado, usando un
sistema tiosulfato sulfato, en este caso, como en el anterior, la adicin
de sulfato aumenta la disolucin de oro y estabiliza el tiosulfato.
A pesar de lo que se clama, esta reaccin es improbable que ocurra ya

que el sulfato es sumamente estable.
Efecto de otros Cationes en Solucin

Aunque en apariencia tiene menos interferencias que el proceso de
cianuracin, se reporta que pH menores que 8, hay disolucin de fierro
(del medio de molienda) lo que trae como consecuencia que el frrico
sea reducido a ferroso, mientras que el tiosulfato se oxida a tetrationato,
stos ltimos no tienen efecto disolvente sobre el oro.
Pasivacin del Oro: El trabajo inicial sobre oro, mostr que el oro es
posible de pasivar por la formacin de CuS y capas de azufre, esto
cuando las concentraciones de reactivos son altas. Los estudios de
impedancia muestran que esta pasivacin tambin puede ocurrir en
ausencia de cobre., la pelcula de azufre en este caso puede derivarse
de la adsorcin de azufre elemental, o por la oxidacin de sulfuro sobre
la superficie de oro. La pasivacin puede ser prevenida con la presencia
de amonia.
Efecto de la Temperatura: Algunos autores reportan mayores
velocidades de disolucin a altas temperaturas, mientras que otros
aseveran lo contrario. En este ltimo caso la reduccin se atribuye a la
pasivacin por sulfuro de cobre, segn la reaccin:
No obstante, la verdadera causa de esta disminucin en la velocidad de

disolucin es debido a la prdida de amonia de la solucin, en
temperaturas por encima de 60C es difcil mantener el hidrxido de
amonio en solucin.
Lixiviacin en Auto Clave: Para evitar los problemas de pasivacin,
mayora del trabajo actual es realizado a altas temperaturas y presiones.
A temperaturas mayores de 100C la capa de azufre elemental puede
ser redisuelta,
al mismo tiempo que el tiosulfato es regenerado.

Generacin de Tiosulfato In-Situ: Dado que los sistemas de tiosulfato
pueden ser no econmicos por los altos consumos, varios autores han
sugerido su produccin o generacin in-situ.
10
1.-
2.-
(Sulfuro de hidrgeno)
3.-
(Sulfito de Sodio)
(Reaccin lenta)
4.-
Aunque la produccin de tiosulfato no es sencilla, despus del renovado

inters por el sistema (1990) ste se ha usado en el tratamiento de
menas complejas que contienen alto cobre, carbonaceas, alto plomo,
zinc o manganeso. Las condiciones de tratamiento son amplias, de
manera que no hay un estndar. En el caso de las menas de alto
contenido de cobre, estas son sometidas a una oxidacin con
en un medio de sulfato de amonio, enseguida son
lixiviadas con 65-130 g/L de tiosulfato de amonio a un pH entre 8.5 a
9.5. Una modificacin a este mtodo, a fin de evitar la oxidacin del
tiosulfato por el Fe(III) proveniente del medio moledor, lo es la
introduccin de tiosulfato de amonio Cu(II) a un pH=9.5. En el caso de
menas carbonaceas, el tiosulfato presenta la ventaja de que su
adsorcin es baja, cuando existen sulfuros asociados es necesario el uso
de reactivos o bacterias que bioxiden rpidamente la mena refractario y
pueda enseguida procederse a la lixiviacin con tiosulfato. En menas con
manganeso, las recuperaciones de metales preciosos son altas, no
11

obstante, el consumo de reactivos es extremadamente alto
,
y
. En la menas de pb-Zn las
extracciones de oro suelen ser de hasta 90%, esto en tan solo una hora
de tratamiento. Sin embargo, aunque los resultados con tiosulfato son
muy superiores a los obtenidos con cianuracin, el proceso de tiosulfato
requiri de alta temperatura 50C.
Recuperacin de Oro de Soluciones de Tiosulfato: Como en el caso
de la cianuracin, el oro-plata contenido en las soluciones de tiosulfato
de amonia-cobre pueden ser recuperados por precipitacin con polvo de
cobre, zinc, hierro, aluminio. La reaccin de precipitacin
correspondiente es:
Tambin es posible recuperar oro plata de soluciones inyectando o

agregando
presin, durante este proceso se infiere, no hay
evidencias, de prdidas de tiosulfato. Finalmente, otra manera de
recuperacin lo es la adicin de una solucin de sulfuro.
La extraccin por solventes solo se podr aplicar a soluciones

clarificadas que contienen una alta concentracin de iones de plata y
oro: (1) Alquil-fsforo-esteres; (2) Aminas primarias, secundarias y
terciarias; (3) Resinas; (4) Electrolisis. El carbn activado no es
adecuado, ya que los complejos tiosulfato oro muestran baja capacidad
adsortiva sobre el carbn.
Tratamiento de un Sulfuro de Cobre Oro Refractario en

Tiosulfato.
M.G. Aylmore. Treatment of a Refractory Gold Copper Sulfide Concentrate by
Copper Ammoniacal Thiosulfate Leaching. Minerals Engineering. Vol. 14, N6,
Pergamon. P.p.: 615-637 (2001).
12

Introduccin
Se someti a una lixiviacin con tiosulfato, un concentrado refractario de
oro plata tal cual y despus de calcinar. La cianuracin de este
concentrado mostr baja recuperacin de oro, no obstante al calcinarlo,
la recuperacin mejor sustancial incremento, pero los consumos de
reactivo fueron muy altos; cianuro
y Cal
La calcinacin del concentrado presenta el problema de que la

generacin de gases, con alto contenido de
, eventualmente es
acarreada hacia zonas urbanas. En este caso se debe parar el proceso
conduciendo a una parcial desulfurizacin y un slido solo parcialmente
poroso. Una alternativa de tratamiento es la lixiviacin del concentrado
en tiosulfato. El tiosulfato posee la ventaja de ser capaz de recuperar los
metales preciosos de menas difciles que contienen cobre.
Experimentacin
Para el trabajo experimental se colect una muestra de concentrado sin
y calcinado. La naturaleza gruesa de los metales preciosos requiri que
las muestras fueran concentradas en mesa, esto con la finalidad de
realizar ms homogneas las muestras a procesar. Sobre las muestras
as preparadas se realizaron anlisis mineralgicos, qumicos, de SEM,
etc.
Los reactivos para prueba fueron grado analtico. Los experimentos se
realizaron en frascos sellados de 2 litros agitados por motores a 500
rpm. Las sub muestras tomadas durante experimentacin fueron
analizadas inmediatamente. Tanto el pH como el Eh fueron monitoreados
continuamente con medidores de pH y Eh. Los experimentos se
realizaron para observar los efectos de las variables; concentracin de
tiosulfato, concentracin de amonia, concentracin de cobre y pH.
Adems de estas variables, tambin se estudi el efecto del tamao de
partcula en la extraccin de los metales preciosos.
Resultados
13

Las soluciones del tiosulfato amoniacal son capaces de disolver la matriz
de fierro de manera que algo del oro encapsulado pueda ser expuesto a
disolucin. Adems, el amoniaco del sistema disuelve fcilmente
aquellos minerales de cobre, diferentes de la calcopirita. A pesar de
estas ventajas ofrecidas por el sistema, es importante mantener en
mente la complejidad y el cuidado que debe tenerse para proporcionar
condiciones lixiviantes. Los experimentos sobre muestras llevaron a las
siguientes observaciones:
1. AL incrementar la concentracin de tiosulfato en el rango de
2.
3.
4.
5.
0.1 a 0.8 M; a pH=10.2, 4 M de amonia y 0.05 M

, se
observa mayor disolucin de oro. La recuperacin de plata no
sobrepasa el 66%. Aunque la plata se presenta en forma
diferente y se intuye un mecanismo de disolucin diferente al
del oro, la baja recuperacin parece ser debida a una re
precipitacin.
Manteniendo ahora la concentracin de tiosulfato en 0.8 M,
cobre en 0.05 M, pH=10.2 y variando la concentracin de
amonia de 1.5 M a 4 M, se observa que al incrementar la
concentracin de amonia recuperacin de oro. La no muestra
cambios drsticos.
Con 0.8 M de tiosulfato, 4 M de Amonia, pH=10.2 mientras que
se vara la concentracin de cobre (0.0125 M a 0.0625 M)
nuevamente se observan comportamientos similares a los
previos; el oro se incrementa al incrementar la concentracin
de cobre, no as la plata. A muy bajas concentraciones de
cobre, la disolucin de metales preciosos es baja (10%).
Los ataques sobre muestras preparadas sobre resinas
evidencian que no es fcil que el tiosulfato ataque las partculas
de pinta. Tampoco se observa ataque sobre las partculas de oro
y plata gruesas. No obstante, las finas son fcilmente atacadas,
lo mismo ocurre con los teluros, lo sobresaliente es que los
teluros son preferentemente disueltos. Esto ltimo es contrario
a lo observado en la cianuracin, en la que el oro y la plata
metlicos son lixiviados preferentemente a sus teluros.
La difcil disolucin de pinta en tiosulfato sugiere que el oro o
sus teluros encapsulados no pueden ser lixiviados, en vista de
ello, se hicieron corridas experimentales con muestras
14

finamente molidas
. Estas corridas experimentales
mostraron que la molienda solo tuvo un efecto muy pequeo.
La presencia de sulfato
acelera la disolucin de oro en
los inicios, pero despus decrece. La disminucin de la
concentracin de oro parece estar asociada a la prdida de
tiosulfato y a una disminucin del potencial de electrodo. En el
caso de la plata, el sulfito tiene un efecto negativo, en
apariencia, la reduccin o precipitacin est relacionada con la
disminucin de potencial.
6. La lixiviacin de calcinas muestra ser ms fcil que los
concentrados sin calcinar. Las altas recuperaciones son
observadas tanto en oro como en plata en tiempos de 24 horas.
Mayores tiempos resultan en prdida de oro debido a prdidas
de tiosulfato y amonia.
7. En principio se recomienda que el pH y Eh sean mantenidos en
ciertos valores, 8-10 y 100-200 mV, respectivamente. El
potencial toma aproximadamente una hora en llegar a 200 mV,
despus de ah permanece estable. En cuanto a pH este se
controla a 10.2. En el consumo de reactivos, el tiosulfato fue de
36 a 165 kg/Ton. Los resultados indican que la mayora del oro y
la plata disueltos solo requieren 24 horas, mayores tiempos solo
consumen reactivo y causan prdida de valores por re
precipitacin.
8. La prdida de reactivo durante el proceso puede ser
minimizada a travs del uso de
procedente de la tostacin.
La generacin de tiosulfato in-situ puede resolver el problema
de la emisin de los gases de la calcinacin.
Debe estar presente para producir

Tiosulfato
Los resultados de lixiviacin usando los gases de calcinacin para

producir tiosulfato muestran buenas recuperaciones de oro. No obstante,
tambin se observa que las condiciones de lixiviacin adquiridas no son
15

las ptimas. El azufre requerido parta la generacin de tiosulfato deber
ser agregado o en su defecto las condiciones de tostacin debern ser
manipuladas para producir una calcina parcialmente oxidada, la cual
provee del azufre requerido para la generacin In-Situ.
Tiosulfato despus de un Pretratamiento Bioxidante
R.Y. y J.A. Brierley. Thiosulfato Learching Following Bioxidation Pretreatment for
Gold Rocovery from Refrectory Carbonaceous Sulfidic Ore. Mining
Engineering. Agosto 1997. P.p.: 76-80 (1997). SME, Vol. 49 Issue 8.
Introduccin
Newmont Gold ha evaluado a nivel laboratorio y planta piloto un proceso
de tratamiento, el cual envuelve un pretratamiento bioxidante seguido
por lixiviacin en soluciones de tiosulfato. La cianuracin result no ser
viable en el tratamiento de esta mena carbonacea sulfurosa.
La tiourea presentaba una buena alternativa ya que no tendra que
neutralizarse la mena, previo a su disolucin. Sin embargo, el consumo
de sta result alto, adems que se tuvo formacin de azufre.
Finalmente la lixiviacin con tiosulfato-amonia fue probada, resultando
sta ser efectiva y el proceso fue patentado.
Resultados
Los resultados experimentales sobre muestras a nivel laboratorio y
piloto mostraron una baja adsorcin de los complejos de tiosulfato de
oro por el carbn. Aunque el mecanismo de esto no fue estudiado, se
cree que es debido a la alta carga negativa del complejo y a limitaciones
diestresis entre las estructuras moleculares. Conservando o
manteniendo una apropiada razn de concentracin tiosulfato: amonia,
la operacin de disolucin es altamente eficiente. Adems, dada la
inestabilidad del tiosulfato, pH y Eh deben ser estrechamente
controlados.
Despus de 40 das de tratamiento la recuperacin de oro ha alcanzado
el 60%, mientras que la cianuracin solo es 20%. La recuperacin de oro
de soluciones de tiosulfato no puede hacerse eficientemente por
intercambio anionico o carbn activado, la cementacin con cobre
usando un proceso similar al Merrill Crowe es la manera ms adecuada
de recuperacin.
Conclusiones
16

Se estableci un proceso de tratamiento para una mena carbonacea
sulfurosa, el proceso consiste en la bioxidacin del material usando
bacterias Thiobacillus ferrooxidans y Leptospirillum ferrooxidans, al,
cabo de un ao, 48% del sulfuro ha sido oxidado. Realizada la
bioxidacin, el material es neutralizado aglomerado en un molino pug.,
usando 12 Kg/ton de cal. Los aglomerados son cargados a una columna
en donde son lixiviados con una solucin de tiosulfato usando un flujo
msico de
. Las concentraciones en las soluciones
fueron determinadas, titulando el tiosulfato con yoduro previamente
estandarizado.
Electroqumica del Proceso de Lixiviacin de Oro en Tiosulfato

D. Michel
Leaching
Recovery.
of Mining,
y J. Frenay. Electrochemica lInvestigation of the Thiosulphate Gold

Process. Proceedings of the International Symposium on Gold
Edited by Andr Laplante. CIM Special Volume 51. CanadianInstitute
Metallurgy and Petroleum. Pp: 141-147.
El estudio electroqumico del sistema tiosulfato-amonia-cobre pone de

manifiesto algunos puntos importantes como los siguientes:
1. Las propiedades redox del par tetrationato tiosulfato forman la
base de la titulacin del tiosulfato por el ioduro
2. La necesidad de introducir amonia al sistema no solo se hace con

el fin de disolver o complejar el oro, la amonia tambin juega un
importante papel en la conversin o reactivacin del cobre, el cual
Primero los
es un agente cataltico en el proceso.
cuprosos se
complejan
con
la
amonia y
Los cuprosos pueden provenir de oxidar

oro
17

3. El voltamograma
presenta 7 picos, 3 de reduccin y 4 de
oxidacin. Dos de los picos de oxidacin

no
tienen una explicacin clara. Los picos 1 y 5, reduccin y
oxidacin parecen estar relacionados con la accin cataltica del
cobre.
4. El potencial de equilibrio de los complejos de cobre en las
proporciones de amonia y tiosulfato tienen una importante
repercusin en el entendimiento del sistema de disolucin
tiosulfato. El proceso de lixiviacin puede adoptar diversos modos
de actividad o funcin dependiendo de la posicin relativa de los
potenciales relacionados a las diferentes reacciones.
ESCALA DE POTENCIAL
Modo 4
(VALOR
REAL)
Modo 3
SOBREPOTENCIAL DE OXIDACIN DEL

TIOSULFATO
(VALOR
TERMODINMICO)
(VALOR REAL)
Modo 2
SOBREPOTENCIAL DE
OXIDACIN
DE SULFITO
Puede
proveerse
dependiendo
de las [ ]
Modo 1
18
(VALOR
TERMODINMICO)
a) Si los complejos de cobre presentan potenciales ms bajos que el

requerido para lixiviar oro, no habr proceso cataltico.
b) Si el potencial de equilibrio de los complejos de cobre presentan
entre el del oro y el real del sulfito, habr una alta accin
cataltica.
c) En otra posicin extrema, no habr accin cataltica.
Gold Extraction from Mildly Refractory Ore Using Ammonium

Thiosulphate.
Y. Wan-Tai, G. Deschenes y S. Theben. Gold Extraction fromMildly Refractory
Ore Using Ammonium Thiosulphate. Gold Recovery. Proceedings of the
International Symposium on Gold Recovery. CIM Special Volume 51. Canadian
Institute of Mining Metalurgy and petroleum. Andr Laplante. McGill University.
Pp: 133-139 (19).
Introduccin
Dos menas clasificadas como medianamente refractarias, 48 h de
lixiviacin para extraer 93% del oro. Consumiendo 2.2 kg
,
fueron sometidas a un tratamiento de disolucin con tiosulfato. Las
condiciones de tratamiento ptimas, fueron establecidas en 0.5 M
,6M
, 0.1 M
y
horas de lixiviacin la extraccin fue de 97 a 95%.
. Despus de 24
El consumo de tiosulfato fue de 30 kg/ton, 35% ms caro que el cianuro.

Sin embargo, ste pudiera ser contrarrestando por el hecho de que el
tiosulfato no tendra las mismas consecuencias ambientales que el
cianuro.
Desarrollo
19

La cianuracin ha sido el mtodo ms eficiente y econmico en el
tratamiento de menas de metales preciosos. Sin embargo, en aos
recientes el o los expertos ambientales adems de la complejidad
mineralgica han propiciado el buscar mtodos alternativos de
tratamiento. En el caso de menas carbonosos y/o que contienen cobre,
el mtodo de disolucin tiosulfato amonia cobre ofrece ventajas
como: rapidez de disolucin, posibilidad de utilizar pre tratamientos
oxidantes como bioxidacin, etc.
Experimental
Cobre, hierro y azufre son elementos problemticos en la extraccin de
oro con cianuro. Una concentracin de cobre de 0.3 0.5% usualmente
puede reducir la disolucin del oro. Antes de someter las muestras al
sistema tiosulfato amonia cobre, se realiz una cianuracin de stas
a un ph=10.5 en botellas de 2L (600g H2O y 500g de muestra).
Igualmente, las disoluciones con tiosulfato fueron hechas en botellas de
2L, usando 500g de muestra y 600g de tiosulfato. La solucin de
tiosulfato fue preparada de acuerdo a lo siguiente: (1) se disolvi el
tiosulfato de amonio en agua, (2) en otro recipiente se disolvi sulfato de
cobre en una solucin de hidrxido de amonio, (3) una vez disueltos
completamente los reactivos, se agreg la solucin de amonia cobre a
la de tiosulfato de amonio y se ajust al pH con hidrxido de sodio o
cido sulfrico.
Resultados
La cianuracin estndar sobre las muestras fue realizada moliendo a
60% - 95%@-74 m, como era de esperar la mayor disolucin fue
obtenida con la molienda ms fina. Aunque la extraccin de oro fue de
93%, los problemas de baja recuperacin se atribuyen al contenido
de cobre pirotita, los cuales consumen el oxgeno y cianuro de la
solucin.
Al someter las muestras a la disolucin con tiosulfato se observa la
misma tendencia, molienda fina mayor recuperacin. Similar tendencia
se observa al incrementar la concentracin de tiosulfato de 0.1 M a 1.0
M
. De hecho, despus de 0.6 M de tiosulfato no se observa
incremento en la recuperacin. Las recuperaciones mximas se
observan al tener 6 M de amonia. La variacin de pH es
extremadamente sensitiva, en el rango de 9.5 a 10.5 se obtienen las
20

mximas recuperaciones, fuera de ah las recuperaciones caen
drsticamente. En cuanto a la concentracin de cobre, mayores
concentraciones de 0.10 M
recuperaciones.
no aumentan significativamente las
El tiempo de retencin muestra que al aumentar ste, aumenta la

recuperacin, en este caso el incremento puede ser descrito usando
ecuaciones de tercer orden con correlaciones muy cercanas a 1.0.
Finalmente hemos de decir que la recuperacin de valores de la solucin
puede ser realizada mediante cementacin sobre polvo de zinc o fierro.
En el primer caso se requieren 10 a 20 g/L de zinc y 60 minutos (99% de
recuperacin). La ventaja al usar polvo de hierro, es que el 20% de cobre
de la solucin co-precipita.
M.G. Aylmore and D.M. Mour (Review)

El cobre acta como catalizador, es considerado una alternativa notxica, velocidades de disolucin ms rpidas que el cianuro, altas
recuperaciones de oro de menas complejas o menas asociadas a carbn;
puede ser ms barato que el cianuro.
La qumica del sistema amonia-tiosulfato-cobre es complicada debido a
la presencia simultnea de ligandos complejos tales como la amonia y el
tiosulfato, el par redox Cu(II) -Cu(I) y la estabilidad de las soluciones de
tiosulfato. No obstante, manteniendo las condiciones apropiadas de Eh y
pH, la lixiviacin con tiosulfato puede ser viable. Generalmente, las
condiciones de lixiviacin con tiosulfato reportadas en literatura son
severas y con grandes consumos de reactivo. Para menas de alto grado
o refractarias parece ser que debe profundizarse en la investigacin con
relacin a la generacin de tiosulfato in-situ. Lo anterior, puede disminuir
el consumo de tiosulfato y liberar ms oro mediante la oxidacin de los
sulfatos.
La cementacin, resinas y quiz en menor grado el carbn activado,
pueden ser usados para recuperar el oro de las soluciones de tiosulfato.
El uso de resinas parece ser prometedor. No obstante, debe recalcarse la
necesidad de buscar un apropiado mtodo de elucin, as como una
mayor selectividad haca cobre.
Introduccin
21

El inters del tiosulfato se centra en dos puntos, la toxicidad del cianuro
y la inhabilidad de tratar menas carbonaceas o complejas
(especficamente aquellas que contienen cobre) en suma a ser peligroso,
los cianuros metlicos derivados de la cianuracin as como otras
especies, terminan en la presa. Esto ltimo puede conducir a problemas
ambientales ya que los cianuros pueden llegar a las aguas profundas, as
como causar la destruccin de la vida animal, sobre todo si las plantas
se encuentran cercanas a zonas residenciales o urbanas.
En la cianuracin convencional, la recuperacin del oro y la plata puede
ser impedida o inhibida por una gran variedad de cationes; p.e.:
arsnico, cobre, entre otros. Sea por consumo del cianuro y/u oxgeno.
Lixiviacin con tiosulfato disminuye la interferencia por estos cationes, y
en caso particular del cobre, este catin lejos de ser perjudicial resulta
ser benfico, su presencia ayuda a catalizar la disolucin de los metales
preciosos en soluciones de tiosulfato.
Usos Convencionales del Tiosulfato

Removedor de exceso de cloro en el blanqueo del papel y de la industria
textil, preservativo de jabn y como reactivo qumico. Puede ser usado
como antdoto de envenenamiento por cianuro y arsnico.
Ambientalmente, tiene ventajas con respecto al cianuro ya que en lugar
de ser txico posee naturaleza de fertilizante. Sin embargo, altas
concentraciones de ste, pueden causar excesivo crecimiento de algas.
En relacin a su precio tambin presenta ventajas ya que mientras el

cianuro tiene un costo de 2.00 Dlls/Kg, el tiosulfato solo cuesta 0.10
Dlls/Kg.
Disolucin de Oro en Tiosulfato bajo condiciones ambientales

La qumica de disolucin del sistema amonia-tiosulfato-cobre es
complicada debido a la presencia de complejantes (amonia y tiosulfato),
el par redox Cu(I) Cu(II) y la posible oxidacin del tiosulfato a
22

tetrationato y otros compuestos de azufre (Umetsu y Tosawa, 1927;
Kerley, 1981).
Accin Lixiviante del Tiosulfato

En presencia de soluciones neutrales del tiosulfato, el oro disuelve
lentamente en presencia de un oxidante moderado como lo es el
oxigeno, la reaccin de esta disolucin es la siguiente.
Ms estable
Menos
estable
Las soluciones de tiosulfato deben ser alcalinas a fin de que no se

descompongan, esto minimiza adems la solubilizacin de impurezas no
deseadas, p.e.: los compuestos de hierro. Una vez formados los
compuestos de tiosulfato, son altamente estables.
ESPECIE
Log K
38.3
25.6
26.5
Efecto de la Amonia
En ausencia de amonia, la disolucin de oro se detiene como resultado
de la depositacin de una capa de azufre, resultando sta de la
descomposicin del tiosulfato (Pedraza y Col. 1988). La amonia previene
esta pasivacin al adsorberse preferencialmente sobre el oro, trayendo
as a solucin el oro en la forma de un compuesto de complejo de
amonia (Jiang y Col. 1993). La reconversin de estos compuestos de
amina a tiosulfato ocurre en el seno de la solucin, segn la reaccin:
23
An cuando la disolucin de oro en soluciones amoniacales es

termodinmicamente viable, los experimentos cinticos han mostrado
que prcticamente a temperatura ambiente no hay disolucin de ste.
As, el papel de la amonia, adems del arriba expuesto, es estabilizar el
cobre e impedir la disolucin de impurezas como: xidos de hierro,
carbonatos, silicatos.
Efecto del Cobre

La accin cataltica del cobre durante la disolucin de oro en soluciones
de tiosulfato fue reportado por Tyurin y Kakowsky. Los iones de cobre en
las soluciones pueden acelerar la disolucin de oro en 18 a 20 veces
(Ter-Arakeyan y Col. 1984). En soluciones amoniacales por debajo de
60C la especie estable de cobre lo es tetraamin entonces, que la disolucin de oro ocurre segn.
, siendo
El equilibrio redox entre el par Cu(II)/Cu(I) en soluciones amoniacales y

tiosulfato est representado por la siguiente reaccin (Garrel y Col.
1965).
El papel del cobre en la disolucin de oro de forma completa puede

ahora describirse segn la ecuacin siguiente.
En suma a la accin deseada, oxidacin complejacin del oro, el cobre

puede tambin oxidar el tiosulfato a tetrationato u otros compuestos de
azufre, ver siguiente reaccin.
Tetrationato
24
La reduccin de Cu(II) en solucin de Tiosulfato es muy rpida, as que

para estabilizarlo har que cuidar la adicin de amonia.
Efecto de Oxigeno
Su principal accin es convertir el Cu(I) a Cu(II) para que pueda
proseguir la lixiviacin de oro. Dependiendo de la cantidad de oxgeno
disuelto en solucin podr ocurrir la rpida oxidacin del Cu(I) a Cu(II).
Sin embargo, no se pude impedir que parte de ste oxide el tiosulfato a
sulfato o tritionato.
En ausencia de oxigeno y bajo condiciones alcalinas, los iones de cobre

(II) en presencia de amonia, oxidan el tiosulfato a tetrationato y estos
enseguida desproporcionan a iones tritionato y tiosulfato.
Desproporcionacin
Tetrationato
Reduccin del tetrationato
Oxidacin del tetrationato
A bajos potenciales, ausencia de oxidantes, soluciones estancadas sin

movimiento o en soluciones conteniendo alto cobre, la descomposicin
de tiosulfato conduce a la precipitacin de un sulfuro de cobre NEGRO.
Termodinmica de la Disolucin de Oro
Los diagramas Eh pH del sistema Cu Tio Amonia y Oro Tio
Amonia muestran que las concentraciones de tiosulfato y amonia,
producen grandes cambios en las zonas de estabilidad. As por ejemplo,
la disminucin de las concentraciones de tiosulfato, amonia y cobre,
25

reducen significativamente las regiones de estabilidad de la tetramina y
tiosulfato de cobre, mientras que expanden las regiones de
. Tambin es notorio que con el cambio de concentraciones sea del

tiosulfato o de la amonia, los valores de pH cambian notoriamente. Si el
potencial del sistema Cu tiosulfato amonia es bajo, el oro no disolver
en todo el intervalo de pH.
Por su parte, el diagrama del sistema
y los diagramas de
distribucin indican que bajo ciertas condiciones el oro puede estar
presente como
en lugar de
. El complejo de
tiosulfato de oro es la especie ms estable en el sistema hasta un pH de
8.5 o 0.01 M
. Por encima de este pH, cuando el
se convierte
en
y as mismo, la concentracin de amonia excede 0.1 M, la
especie predominante es el complejo diamino de oro.
En contraste con lo indicado por los diagramas, mediciones
electroqumicas a pH>9 han mostrado que los potenciales de reposo del
oro cambian con la concentracin del tiosulfato y no con la
concentracin de oro
y no el complejo diamino. Las
diferencias en los estudios termodinmicos y electroqumicos se
atribuyen a la alta energa de activacin para la formacin del
Si bien, los diagramas Eh pH son tiles para mostrar las zonas de

dominio bajo diferentes potenciales y pH, los diagramas de especiacin
permiten caracterizar la distribucin de las varias especies coexistentes
en la solucin o sistema. En este sentido los diagramas de especiacin
de cobre a altas y bajas concentraciones de tiosulfato y amonia,
muestran que en uno y otro caso, el pH bajo el que la disolucin de oro
tiene lugar, se ampla o reduce debido a la mayor o menor presencia del
26

ion tetramino de cobre, el cual como se indic anteriormente es el
responsable de la disolucin de
<<ver ecuacin ( )>>
El incremento del potencial (p.e. con O2), manteniendo las

concentraciones, resulta en la reduccin del tiosulfato de cobre y el
aumento del tetramino de cobre. A bajas concentraciones de
, otras especies de cobre son estables, lo que tiene un
efecto significativo, tanto en la estabilidad del tiosulfato como en sus
propiedades lixiviantes. <<Ver Figura 5a y 5b>>
Por otro, el incremento de la concentracin de amonia manteniendo las
concentraciones de los otros reactantes, pH y Eh, incrementa la regin
de estabilidad del complejo tetramino de cobre, contrariamente, el
aumento de tiosulfato, incrementa la regin de estabilidad del
. La concentracin de cobre tiene un pronunciado efecto en las regiones
de estabilidad del
sobre el
tanto para altas como
para bajas concentraciones de tiosulfato y amonia. As mismo, al
aumentar la concentracin de cobre aumenta la tendencia a que la
tenorita precipite y resulta en apariencia que se requiere ms armona
para que el tetramino de cobre incremente. No obstante, altas
concentraciones de tetramino de cobre resultan en mayores prdidas de
tiosulfato.
La regeneracin de Cu(II) es de gran importante para sostener la accin
cataltica, as que las concentraciones de amonia a tiosulfato deben ser
mantenidas de manera que el cobre pueda rpidamente pasar entre los
estados Cu(II) a Cu(I). Para una efecta disolucin de oro a altas
concentraciones, Zipperian y Col. (1988) determinarn que se requiere
un potencial de oxidacin entre 150-200 mV Potenciales
(SHE) y unRedox
pH de
de10.
complejos
de cobre tiosulfato amonia
Anodic
rea
Byerley y Col. Reportan que el

27
complejo triamino es el causante
de
la
oxidacin
de
descomposicin del tiosulfato.
Catodic
rea
Con relacin al mecanismo de disolucin de oro en soluciones de

tiosulfato amonia cobre, debemos mencionar que solamente se
deber suministrar el O2 necesario para oxidar el Cu(I) a Cu(II). Lo
anterior, a fin de evitar prdidas de tiosulfato. En principio, tanto la
amonia como el cobre no son consumidos, as que solo debe reponerse
el tiosulfato. Las prdidas de amonia son inevitables pero pueden ser
minimizadas proveyendo el pH adecuado y la aeracin necesaria. Gong
y Col. (1993) dividieron o expusieron que la disolucin de oro en el
sistema ocurre bajo dos etapas. En la primera el mecanismo controlante
lo es la reaccin qumica en la interface y la segunda etapa es
controlada por difusin a travs de los productos de reaccin.
Disolucin de Plata en Tiosulfato

Contrario al oro, la plata no suele presentarse en estado elemental,
siendo su especie representativa el sulfuro de plata o argentita, y tanto
para altas como bajas concentraciones de tiosulfato y amonia, sta tiene
preferencia por combinarse con el tiosulfato, los complejos de plataamonia son solo estables a bajas concentraciones de tiosulfato. Algunos
autores como Flett y Col. (1983), observaron mejores recuperaciones de
plata en ausencia de amonia, Zippenan y Col. (1988) por su parte
observaron que con altas concentraciones de amonia y cobre, la
recuperacin de plata se vea afectada. La observacin de los diagramas
Eh-pH de plata indican que se requieren, como en el caso de cianuro,
potenciales ligeramente ms oxidantes que para el oro. En el caso de
28

que los potenciales y pH sean muy altos, es posible que se d la
precipitacin de
, <<ver diagramas Eh-pH y de especiacin>>
El mecanismo de disolucin del sulfuro de plata en el sistema tiosulfatoamonia-cobre ocurre segn la siguiente reaccin
Para la disolucin de plata se ha encontrado que incrementa al

aumentar las concentraciones de cobre y tiosulfato y disminuir al
aumentar la concentracin de amonia. La presencia de plata tambin
incrementa la disolucin de oro aproximadamente seis veces. As mismo,
las aceleraciones electrum disuelven ms rpido que el oro puro.
Estabilidad del tiosulfato
Uno de los mayores problemas con el sistema lixiviante tiosulfato es el
alto consumo de ste, principalmente debido a su descomposicin o su
prdida por adsorcin sobre los slidos.
El sistema tiosulfato-amonia-cobre ofrece la posibilidad de tratar algunas
menas refractarias como: carbonaceas y asociadas a minerales de
cobre. Sin embargo, con estas ltimas las prdidas de tiosulfato pueden
llegar hasta el 50%. El tiosulfato es un anin metaestable, el cual tiende
rpidamente a descomponerse en soluciones acuosas. Algunas de las
metodologas de su preparacin en laboratorio impiden su
descomposicin. Sin embargo, estas prcticas no son susceptibles de
implementar en planta.
La figura del diagrama Eh-pH del sistema metaestable
, revela
que la zona de estabilidad del tiosulfato se reduce a una estrecha rea
con pendiente negativa que se extiende desde aproximadamente un pH
de 4 Eh de 0.1 voltios hasta el pH de 14 y Eh de -0.6 voltios. La
termodinmica del sistema podemos describirla brevemente de la
manera siguiente. Bajo condiciones oxidantes, descompondr a sulfato o
tetrationato
29
o desproporcionar en sulfato o azufre elemental:
o alternativamente, dependiendo de las condiciones, desproporcionar

anion sulfito y sulfuro:
En presencia de cobre y amonia, algo de tiosulfato se oxida a

tetrationato
entre pH de 8 a 10. La oxidacin de tiosulfato a
tetrationato entre los pHs de 8 a 10 es promovida por la presencia de
los iones de cobre. Bajo condiciones no oxidativas algo del tiosulfato (62%) puede ser regenerado lentamente de la descomposicin de
tiosulfato a tetrationato.
Pentationato
Politionatos
Tetrationato
Tritionato
Efecto de algunos
Tiosulfato
Aniones y
Cationes en
el Sistema de
Segn Kerley (1981 y 1983), la presencia de sulfito inhibe la

descomposicin del tiosulfato.
30
La presencia de sulfito en la solucin asegura la no formacin de S

elemental sobre las superficies de oro o argentita, de hecho se asegura
que teniendo una concentracin de 0.05% de sulfito, estabiliza la
solucin. No obstante, habr que tener en cuenta que su presencia
puede crear condiciones reductivas que disminuyan la cantidad de
Cu(II). As mismo, debe cuidarse su descomposicin a sulfato por la
presencia o adicin de Cu(II) y/o O2. Kerley, tambin observ que
aquellas menas de fuertes caractersticas oxidantes pueden mejorar su
extraccin agregando sulfito.
El uso del sistema tiosulfato sulfato se clam ser apropiado para
menas de sulfuros que contienen oro, sin embargo, esto no parece ser
muy razonable, ya que el sulfato es una fase o especie muy estable y
difcilmente reaccionara para formar tiosulfato.
En general el uso del sistema tiosulfato permite disminuir la accin
interferente de algunos iones extraos, lo que no sucede con el sistema
cianuro. No obstante, cabe mencionar que deben cuidarse las
condiciones.
Pasivacin de Oro
En trabajos iniciales con el sistema, usando altas concentraciones de
reactantes, se report la precipitacin de sulfuro de cobre sobre la
superficie de oro. Esta pelcula de sulfuro cobre las partculas de oro
impiden su disolucin. Pedraza y Col. (1988) reportaron adems de CuS,
la presencia de azufre elemental, ambos son productos que pueden
generarse por la descomposicin del tiosulfato.
Los estudios de impedancia por McDonald (1990) mostraron que la
pasivacin de oro puede darse en ausencia de cobre. La aparicin de un
arco inductivo en el intervalo de potencial de disolucin del oro se asocia
asigna a la pasivacin del electrodo de oro. La creencia es que el
azufre se forma sobre la superficie de oro, impidiendo la difusin del
tiosulfato a la superficie y por ende inhibiendo su disolucin. Esta
pasivacin del oro puede ser prevenida por la presencia de amonia;
ajuste de las condiciones de Eh-pH del sistema y la presencia de O2.
Tratamiento de Menas
31

El tratamiento de menas de oro con el sistema tiosulfato amoniaco
cobre es tan extenso como las condiciones usadas. No obstante,
sobresalen aquellas menas de oro asociadas a carbn en las que los
tiempos de tratamiento son extremadamente largos, 12-25 das y 91116 das, a manera de tener algunas condiciones referentes se listan las
correspondientes a algunas menas.
Mena de
0.36% Cu
Oro
con
7.2 7.9 g/Ton

Temperatura ambiente
% Recuperacin = 95-97
atmosfrico
Tiempo Tratamiento 24 Consumo Tiosulfato 30 Kg/Ton
h
0.5 M
6M
0.1 M
Mena de Oro con Carbn 25% C
Orgnico
14 , 74 g/Ton
Temperatura 35C
103
Tiempo Tratamiento 4 h
= 0.71 M
pH = 10.5
%
Recuperacin =
73%
Lixiviacin de Menas Conteniendo Cobre
32

Sabido es que las menas de oro plata asociadas a minerales de cobre
causan excesivo consumo de cianuro, adems, cuando las
concentraciones solubles de ste superan las 300 ppm (0.03% Cu
soluble) es casi seguro que el precipitado de metales preciosos
presentar problemas para su refinacin. Para estas menas el uso del
sistema de tiosulfato amoniacal con cobre, pudiera ser una alternativa
de tratamiento. Genik-Sas-Berekowski (1978) patentaron un proceso
para el tratamiento de concentrados de calcopirita con oro, usando
primeramente una lixiviacin con sulfato de amonia con una
sobrepresin de O2 de 20 lb/pulg2 y enseguida una lixiviacin con
tiosulfato de amonia dentro de pHs entre 8.5 a 9.5. En algunos casos,
se observaron buenas recuperaciones de oro, desgraciadamente el oro
recuperado se perdi por no considerar la descomposicin del tiosulfato.
Kerley (1991, 1993), tambin reporta el uso del sistema tiosulfato
amonia cobre para tratar minerales oro-plata de difcil tratamiento. No
obstante, en el sistema tiosulfato se menciona que la introduccin de
iones sulfito sea a travs de la adicin de sulfito de amonia o bisulfito de
amonia, con la intencin de minimizar la oxidacin de tiosulfato. El pH
recomendado es al menos 7.5 o mayor.
Perez y Galaviz (1987) modificaron el mtodo previo para inhibir la
oxidacin del tiosulfato por el
proveniente de la molienda. El
proceso tambin usa el sistema tiosulfato - amonia Cobre mantenido a
un pH de 9.5 o mayor. El proceso fue piloteado en la Ca. La Colorada,
estado de Sonora, Mxico.
Existen otros casos reportados de uso del sistema tiosulfato-amoniacobre para el tratamiento de menas de metales preciosos asociadas a
cobre y aunque se menciona que las recuperaciones fueron buenas, el
proceso solo se realiz en laboratorio y no se reportaron consumos.
Tratamiento de Menas Prerrobadoras
La presencia de materia carbonosa activa en una mena de metales
preciosos, como en el caso previo, dificulta o impide la fcil recuperacin
de stos, por una cianuracin convencional. La materia carbonosa
activa, adsorbe inmediatamente los valores de oro disueltos;
reportndolos en las colas del proceso. En virtud de que los complejos
de oro-tiosulfato no muestran una adsorcin preferencial haca el
33

carbn, el sistema tiosulfato amonia cobre representa una alternativa
de tratamiento para estas menas.
En los casos de menas carbonaceas de bajo grado, estas pueden ser
tratadas en montones con tiosulfato. No as, las que contienen altas
concentraciones de sulfuros, las cuales requieren una oxidacin parcial,
previa a su lixiviacin con tiosulfato. Newmont Gold Co. Patent un
proceso inoculacin mocrobial/aglomeracin para bioxidar la mena
refractaria y evitar la actividad prerrobadora de la materia carbonosa.
Finalizando el pretratamiento bioxidante, se neutraliza la acidez de la
carga y realiza la lixiviacin alcalina con tiosulfato. La recuperacin
reportada fue de 20% Au, mientras que las condiciones de la solucin
lixiviante fue pH entre 9.0 a 10.0, 0.1 0.2 M
menos 0.1 M de amonia y hasta 60 ppm de
y/o
, al
Una alternativa del proceso lo es la molienda fina, enseguida la pulpa es

adicionada con las cantidades adecuadas de amonia, agua, sulfato de
cobre y tiosulfato. Realizada la integracin, la pulpa es pasada o
calentada a 45C en un intercambiador de calor para incrementar la
recuperacin de oro. Barrick Co. Ha patentado un proceso para
recuperar oro de una mena que es parcialmente refractaria y adems
contiene materia carbonosa. El proceso involucra el tratamiento en
autoclave, seguido por la lixiviacin con tiosulfato.
Feng D. y J.S.J. Van Deventer (2006). The effect of sulphur species on

thiosulphate leaching of gold. Mineral Engineering, Elsevier, 20, pp: 273-281.
El tiosulfato se considera un lixiviante alterno al cianuro en la extraccin

de oro. En la lixiviacin con este reactivo, est comprobado que la
presencia de Cu(II) es requerida para conseguir aceptables velocidades
de disolucin y recuperaciones. As mismo, se requiere de la presencia
de amonia para mantener soluble y estable este cobre. No obstante,
esta cobre (II) reacciona con el tiosulfato, lo que por un lado reduce su
concentracin y descompone el complejante.
Alymore y Col., resumieron muchas de las reacciones de descomposicin
del tiosulfato, algunas de las cuales pueden regenerar lentamente parte
del tiosulfato. Por su parte, los autores Feng y Deventer, llevaron a cabo
34

una investigacin encaminada a elucidar el efecto que tiene la presencia
de algunas especies de azufre, p.e.: tritionato, tetrationato e ion sulfuro
en las soluciones de tiosulfato usadas para la lixiviacin de oro. Esta
inquietud es resultado de que en la mayora del trabajo con este
sistema, o no se reporta el consumo o cada vez se usan soluciones
nuevas.
La investigacin fue realizada sobre tres objetos de estudio: lminas de
oro, un concentrado de pirita aurfero y una mena de sulfuros con oro.
Las condiciones bsicas de disolucin fueron 0.1 M
, 0.5 M
y6
mM
, las especies de azufre fueron introducidas tanto en altas como
bajas concentraciones. La depositacin de especies cobre las superficies
de oro fueron identificadas por espectroscopia RAMAN. En el caso de
placas de oro, la mayor disolucin de oro se observ adicionando con
sulfuro, este efecto se tuvo usando una adicin de 2.5 mM de
, su
aumento por encima de este valor produjo una drstica disminucin en
la disolucin de oro, presumiblemente, esta disminucin se da como
resultado de la pasivacin de la superficie de oro por una pelcula de
sulfuro de cobre. En el caso del concentrado de sulfuros, bajas adiciones
de sulfuros resultaron en cinticas lentas al inicio paro al transcurrir el
tiempo las recuperaciones fueron buenas. Una explicacin es que la
adicin de especies de azufre redujo el potencial pero estabiliza el
tiosulfato.
Para el concentrado de pirita aurfero, durante las etapas iniciales de
lixiviacin, las velocidades de disolucin fueron remarcadamente altas,
para posteriormente nivelarse. La adicin de pequeas cantidades de
azufre no cambi mucho la cintica de disolucin del oro del
concentrado. No obstante, las extracciones incrementaron como
resultado de la estabilizacin del tiosulfato. Ciertamente, la adicin de
altas cantidades de sulfuro al sistema, disminuyeron las extracciones de
oro en un amplio rango de concentraciones
Feng D. y J.S.J. Van Deventer (2007). The role of oxygen in thiosulphate

leaching of gold. Hydrometallurgy, Elsevier 85, pp: 193-202.
35

La reciente atencin por el sistema tiosulfato se debe principalmente a
la creciente preocupacin por el medio ambiente. Sin embargo, en
nuestro pas las prcticas o uso del tiosulfato han sido un tanto cuanto
artesanales, sin importar mucho el consumo del reactivo y las
condiciones de tratamiento, es por ello que las investigaciones
tendientes a elucidar los mecanismos y efectos de variables en un
sistema metaestable y altamente complejo cono lo es el tiosulfatoamonia-cobre revisten un particular inters e importancia para el
desarrollo de alternativas de tratamiento por esta va verde.
Feng y Deventer, usando los objetos de estudio: lminas de oro, mena
de sulfuros aurfera y concentrado de pirita aurfera, estudiaron el efecto
que tienen el uso de diferentes gases durante la lixiviacin de oro con
tiosulfato. En forma muy general y resumida, estos investigadores
encontraron que la velocidad de disolucin de lminas de oro disminuye
en presencia de oxgeno. El burbujeo de aire u oxigeno caus un
excesivo consumo de tiosulfato y adems caus pasivacin de las
superficies de oro. Contrariamente, el burbujeo de nitrgeno tuvo un
efecto benfico. El nitrgeno bsicamente barri el oxgeno excedente,
estabilizando el tiosulfato y evitando la pasivacin. En los casos de las
menas, los efectos que se tuvieron fueron dependientes de las
caractersticas mineralgicas de los objetos de estudio. En el caso de la
mena de sulfuros aurfera, el burbujeo con nitrgeno mejor la cintica
de disolucin, la inyeccin de aire disminuy la lixiviacin de oro y
aceler la descomposicin de tiosulfato. Contrariamente, en el caso del
concentrado de pirita aurfera el burbujeo con aire u oxigeno mejor la
recuperacin de oro. En este caso, el nitrgeno inhibi el proceso de
corrosin sobre los sulfuros, afectando la recuperacin global de oro.
Navarro P, Vargas C., A. Villarroel y F.J. Alguacil on the use of
ammoniacal/ammonium thiosulphate for gold extraction from a concentrate.
Hydrometallurgy. Elservier 65, pp: 37-42.
La cianuracin de concentrados ha sido una alternativa de tratamiento

en muchas de las unidades minero-metalrgicas del pas, dndoles la
posibilidad de reducir costos de transporte y producir productos semi o
terminados de fcil comercializacin. No obstante, la creciente
preocupacin por el impacto txico inherente al uso del cianuro, han
propiciado la investigacin de solventes alternos que sean ms
amigables con el medio ambiente. Sin duda, el sistema tiosulfato
amonia cobre, a pesar de carencias como:
36

a) Falta de un mtodo eficiente de recuperacin de los valores de
las soluciones ricas,
b) alto consumo de tiosulfato y cuestionable recirculacin de las
soluciones por acumulacin de impurezas,
c) cuidadoso uso de cobre y oxgeno, dentro de otros.
Es considerado como una alternativa promisoria y no-txica para el
tratamiento de menas de oro. Los autores de este trabajo han
investigado, mediante un estudio tradicional (una variable a la vez), las
condiciones y efecto que tienen algunas variables en la disolucin de un
concentrado de oro (100 g Au/Ton) usando el sistema disolvente
tiosulfato amonia cobre. Sus resultados mostraron que la disolucin
de oro del concentrado es viable bajo las condiciones de 10% de slidos
en peso, 117 Kg
, 4.7 Kg
, pH de 10 (ajustado con
solucin de hidrxido de sodio). El uso de concentraciones de cobre
mayores, resulta en menores recuperaciones, atribuible esto a la
formacin de tenorita.
El incremento de la concentracin de tiosulfato de 0.3 M a 0.7 M
incrementa la disolucin. No obstante, incrementos mayores que ste
ltimo solo tiene efectos mnimos. El pH tiene un efecto muy
pronunciado en la recuperacin, pH de 9 o menores, se traducen en
recuperaciones bajas, esto es debido a la disminucin de la
concentracin de
, as como a la descomposicin del tiosulfato.
El uso de altas densidades reduce la velocidad de disolucin,
posiblemente como consecuencia de la falta de tiosulfato. Finalmente, la
aplicacin del proceso de cianuracin al concentrado mostr que las
recuperaciones en ste son similares pero se logran de 50 horas de
tratamiento.
Repaso!!
Pearson, propuso un mtodo emprico muy eficaz para predecir la
direccin en que ocurren las reacciones qumicas, clasificando a los
cidos y bases de Lewis como
duros o blandos.
Base: es una especie que posee una carga negativa o un par de
electrones.
37

cido: es una especie que posee carga positiva o que acepta un
par de electrones.
cido Duro: es casi cualquier ion metlico de la tabla peridica. Se
caracteriza por ser cationes pequeos, de baja electronegatividad, alta
carga y baja polarizabilidad como
los
elementos
alcalinos
y
alcalinotrreos.
Ligeros, p.e.:
cido Blando: son iones metlicos con baja o nula densidad de

carga. Son de gran
tamao
y
generalmente
son
poco
electronegativos. Se p con facilidad y por lo
tanto tienden a formar
covalentes, p.e.:
Base Dura: son especies de alta electronegatividad como fluoruro,

xido,
hidrxido, nitrato, fosfato, carbonato, etc. Es un ligante
pequeo y muy electronegativo, cuya densidad electrnica se polariza
difcilmente.
Base Blanda: son iones grandes que se polarizan con facilidad,
tienen baja
densidad de carga por lo que forman enlaces
covalentes como la fosfina o el ion y/o duro.
CIDOS
DUROS
BASES DURAS
CIDOS
MEDIOS
BASES MEDIAS
CIDOS BLANDOS
BASES BLANDAS
38
Concepto de Bronsted - Lowry

cido: molcula donadora de protones.
Base: molcula aceptura de protones.
Base cido
cido
Base
Conjugad
os
Base
cid
o
cid
o
Base
Concepto de Lewis
Base: molcula capaz de ceder un par de
electrones.
H
2 :N H
Ag+
H
Base
H
H N Ag
H
N H
H
cid
o
39
Base
cid
o
Iones de Metales de Transicin actan como cidos Lewis y los ligandos

coordinados como bases Lewis.
En un compuesto de coordinacin la
(Effective atomic number)

= de los electrones aportados por los
suma
electron
es
ligandos ms aquellos del metal, debe

ser igual al nmero de electrones del
siguiente gas noble.
Temas de cidos y Bases segn Pearson

En 1963, explicar la especial afinidad de algunas bases de Lewis
respecto a HSA
ciertos cidos de Lewis.
Hard soft acid base
B
CIDO DURO
Comprende la mayor parte de los iones de la tabla peridica, estos
cidos se
caracterizan por pequea polarizabilidad??
40
Alto estado de oxidacin o molculas con carga positiva alta
sobre el tomo central.

Bajo radioinico.
Baja electronegatividad.
Alta densidad de carga.
CIDO BLANDO
Facilidad que presenta un tomo para poder ser

distorsionado por un campo elctrico (p.e. el
que produce un tomo vecino).
Alta polarizabilidad.
Cationes con bajo estado de oxidacin o molculas con
electrones de valencia que se deben fcilmente.

Alta electronegatividad.
Baja densidad de carga.
Alto radioinico.
BASE DURA
Pequea polarizabilidad.
Los iones monoatmicos poseen una alta densidad de carga.
El tomo donador posee alta electronegatividad.
Bajo radio inico.
Alta densidad de carga.
BASE BLANDA
Alta polarizabilidad.
El tomo donador posee baja electronegatividad.
Baja densidad de carga.
Alto radio inico.
Teora de cidos y Bases segn Pearson

cidos duros
Bases duras
41
cidos fronterizos
Bases fronterizas
cidos blandos
Bases blandas
Principio fundamental: los cidos duros se combinan de forma preferente

con bases duras y los cidos blandos se combinan de forma preferente
con bases blandas.
Duro Duro
Blando Blando
Duro Blando
estable
estable
Compuestos
organometlicos
INESTABLE
de
42

Senanayake, G. Gold Leaching by copper (II) in ammoniacal thiosulphate
solutions in the presence of additives. Part I: A review of the effect of hard
soft and Lewis aad-base properties and interactions of ions. Hydrometallurgy,
Elsevier, pp: 1-20 (2012).
Senanayake, presenta en esta primera parte de su revisin sobre el uso

de tiosulfato en la lixiviacin de oro un concepto cuantitativo introducido
por Pearson en 1963. Este concepto de cidos y bases duros y blandos
ABDB es de naturaleza fenomenolgica, sobresaliendo los siguientes
conceptos:
Se asume que los cidos duros se unen a las bases duras
principalmente por medio de fuerzas de tipo inico.
Contrariamente los cidos blandos se unen a las bases blandas
por enlaces covalentes.
El concepto de HSAB - ABDB puede usarse para explicar muchas
de las reacciones en el medio acuoso, tales como: solubilidad,
hidratacin, etc. Particularmente interesante lo es el hecho de
que los metales poco reactivos pueden volverse reactivos
usando entornos diferentes, como un disolvente ms blando o
una mezcla de disolventes.
El planteamiento o enfoque de Senanayake es particularmente
adecuado ya que el sistema tiosulfato como se sabe es uno altamente
metaestable. En relacin a este principio AB DB ha existido un sin
nmero de intentos para relacionar la blandura con alguna propiedad
fsica fcilmente, Klopman (1968) calcul con xito un conjunto de
nmeros caractersticos E+ (energa de orbital, energa de
desolvatacin), los cuales le permitieron definir una lista, <<ver tabla
1>> de clasificacin de cationes e aniones en trminos de dureza y
blandura.
Tabla 1
As mismo, datos compilados por Hancock y Martell (1989) muestran el
siguiente orden descendente de dureza de aniones/ligandos.
DURO
43
DURO
La figura 1a y 1b, muestran los grficos de suavidad de cationes y

aniones de diferente valencia. Los aniones de alta suavidad
corresponden a pobre donadores de pares de electrones a iones
metlicos.
De acuerdo al principio ABDB los cationes aniones se combinan de
manera preferencial, tenindose que estas preferencias son duro con
duro y blando con blando. Considerando que el S2 es un anion blando, es
de esperar que los compuestos resultantes con cationes blandos se
caractericen por constantes de accin de masas altas, es decir, sean
estables; p.e. con el Au+, el
estabilidad. En el caso del
debe ser un compuesto de alta

, cuya suavidad no fue establecida o
mencionada por Marcus (1997), la alta suavidad del

da cuenta o en
cierto modo explica las altas constantes de estabilidad del Cro (I) con
tales ligandos.
As mismo, la exitosa extraccin del tiosulfato de oro(I) sobre resinas

anionicas usando
y la reduccin de potencial de las
soluciones de tiosulfato con la adicin de sulfito a los baos de oro muy
posiblemente estn relacionados a la interaccin favorable blandoblando en el oro(I) y el sulfito
.
44

Mientras que el Cu(II) reacciona con los sulfuros minerales husped, el
P6(II) y
tienen efectos benficos cobre la disolucin de oro, no
obstante, excesivas cantidades de Pb(II) y

pasivan las superficies
de oro. Estos efectos, as como los efectos benficos observados en
presencia de reactivos de fondo en el sistema revelan la importancia de
comprender y racionalizar estos en trminos de un principio
fundamental como lo es el HSAB (hard-soft-acid-base).
Suavidad del Anion y la Concentracin de Cobre Residual (II)
Aun cuando no se conoce la suavidad/dureza del complejo

, se
ha observado que la concentracin de este catin bsico para la
disolucin de oro, es mayor en presencia de reactivos de fondo de baja
suavidad. Es decir, a medida que la suavidad del anion disminuye, la
concentracin del complejo
es mayor <<ver Figura 5 y 6>>
Duro
As, los aniones

con baja suavidad (duros) son mayores
coordinadores (donadores de electrones) conduciendo a estabilizar el
Cu(II), retardando su reaccin con el
(oxidacin).
Efecto de las Especies de Azufre y Cationes en el Cobre Residual

(II)
Las especies de azufre (politionatos) causan la reduccin de la
concentracin de cobre (II) en el orden:
. No
obstante, en esta tendencia mostrada debe recalcarse que no son del
todo claro estos efectos, o al menos parece haber casos extremos. Por
otro lado y a diferencia de los aniones de azufre, los cationes
45

no parecen tener efecto o si lo tienen podra ser mnimo.
Sin embargo, en el caso de
, el cobre (II) reacciona despus de
24h, es menor (55%) pero el porcentaje de

es mayor (6%). Esto se
ha relacionado al bajo pH (10.3) que proporciona el efecto buffer del
sistema, este pH favorece la reoxidacin del Cu(I) para producir Cu(II)
pero al mismo tiempo facilita la oxidacin del tiosulfato. La oxidacin del
Cu(I) en la forma de complejo de amina
es ms rpido que en la
forma de tiosulfato, esto porque la mayor relacin amonia/tiosulfato
facilita la oxidacin de Cu(I) por oxigeno.
El efecto adverso que tiene la presencia de
(tetrationato y
tritionato) en el cobre (II) residual puede en parte ser mitigado por la
presencia de
de
sodio.
, esto indica la estabilizacin de Cu(II) por un exceso
y/o la estabilizacin de los politionatos por exceso de los iones
Velocidades de Disolucin de Oro Plata

Las tablas comparativas de las velocidades de disolucin de oro/plata,
son por dems interesantes, ya que adems de presentar datos de
velocidades de disolucin bajo diversos solventes, se presentan como
referentes datos del sistema cianuro. De estos valores, sobresalen los
siguientes comentarios: a) Las razones de las masas de reactantes
usados en los sistemas tiosulfato y cianuracin, son del orden de 100 a
20, b) Las velocidades de disolucin en el sistema tiosulfato son
mayores que en el sistema cianuro
. c) En ausencia
de amonia, las velocidades de disolucin son mnimas. d) La presencia
de plata sea en aleacin Au-Ag o en el sistema cataliza la disolucin de
oro, y e) La presencia de especies de azufre reduce la velocidad de
disolucin, sobre todo en el caso de
46

Detalles Mecansticos
El anlisis detallado de la oxidacin andica de oro en soluciones de
tiosulfato en ausencia de amonia y cobre indica que esta reaccin tiene
lugar va la adsorcin del ion
, segn las reacciones siguiente:
(Adsorcin)
(1)
(Oxidacin andica)
(2)
(Desorcin/estabilizacin)
(3)
Por otro lado, la oxidacin de tiosulfato por Cu(II) en soluciones
amoniacales
tiene
los
siguientes
rdenes
de
reaccin:
. El orden de reaccin 1 entre Cu(II) y
es consistente con la siguiente figura, en la que se observa una
asociacin 1:1 entre Cu(II) y
produce Cu(I) y
precio a la reaccin de oxidacin que
47

Figura (a).- Reaccin de oxidacin del tiosulfato por Cu(II) (ligando
)
Igualmente, los rdenes de reaccin de la oxidacin de oro Cu(II) son:
y
. Estos resultados han llevado a surgir
que la oxidacin de oro, as como del tiosulfato, por Cu(II) involucra el
ion complejo
(ESTABLE)
, segn lo indica el modelo siguiente.
(E)
(D)
(A)
Fig.
b.Modelo de
las
reacciones
de
oxidacin
de oro y
(B2
)
(C)
Un ligando de fondo
puede cambiar la esfera de coordinacin
del Cu(II), <<ver Figura (a)>> y en consecuencia puede alterar su
reactividad. En ese sentido los iones de baja suavidad (Duros), son
capaces de sustituir o reemplazar el
de esta esfera de coordinacin
y por ende reducen la descomposicin del tiosulfato, aumentan la
48

disponibilidad de Cu(II) y aceleran la descomposicin del oro. En prrafos
previos, se mostr que la complejacin con fosfato aumenta la
concentracin del Cu(II) residual, pero tambin disminuye el E y el
potencial mixto del oro. Todo esto se traduce en una velocidad de
disolucin de oro menor, pero estable por un periodo de tiempo mayor,
la que contrasta con una mayor velocidad de disolucin de oro que
disminuye rpidamente en ausencia de fosfato.
Este mismo efecto se observa en presencia de sulfato
. En
general, la estabilizacin de Cu(II) minimizando su reaccin con

conduce a una baja concentracin de politionatos, lo cual tambin es
beneficio a la disolucin de oro. El efecto de iones de fondo
puede
pensarse o racionalizarse sobre la base de interacciones entre
.
Efecto de Iones / Reactivos en la Velocidad de Disolucin

(Alta acidez de Lewis / Duros)
La velocidad de disolucin de oro en presencia de estos iones con
concentraciones de 0.1 y 0.2 M de tiosulfato, se ve incrementada con el
tiempo en el orden
. Por lo tanto, los cationes de alta
acidez de Lewis parecen facilitar la disolucin de oro, debido a dos
razones: (1) interaccin con los complejos anionicos
manteniendo un alto potencial de la solucin y (2) estabilizacin del
formado en la reaccin andica previo a la formacin
del complejo estable
. El
parece prevenir la
degradacin del tiosulfato, manteniendo con ello la velocidad de
disolucin del oro constante.
49
Estos iones manifiestan tener un efecto benfico en la disolucin de oro

en el orden
, el zinc es ms blando que el plomo, como
en el caso de la cianuracin, el efecto del Pb es benfico solo a bajas
concentraciones de ste; formacin de
, a altas concentraciones
su efecto es pasivante, debido a la formacin de PbO. La presencia de
plata sea como aleante o en forma coloidal, beneficia la disolucin de
Resumiendo, tanto la plata, cobre como plomo, forman aleaciones
con el oro, lo que permite tener mayores velocidades de disolucin de
oro
. As mismo, en trminos de dureza-
blandura,
tienen similares valores de suavidad,
mientras que el
es un ion altamente suave, lo que justificara la
formacin de los mencionados compuestos intermetlicos.
Co-Ligantes
La adicin de ligantes blandos, favorecen y/o incrementan la velocidad
de disolucin de oro, as, aunque Marcus (1987) no menciona o
establece la naturaleza, en trminos de blandura, los datos compilados
por Hancock y Martell (1989) muestran el siguiente orden de
disminucin de algunos ligandos:
As, basados en la regla HSAB el amoniaco, el clouro y la tiourea,

actuarn como co-ligantes durante la oxidacin andica del oro en
tiosulfato. El efecto co-ligante de la tiourea (TU) es mayor en el sistema
que en el
, el
indica el efecto benfico del ion
50

y la tiourea sobre la superficie del oro va especies interinas,
tales como
Especies de Azufre
La adicin de especies de azufre, tales como:
,
observan que a medida que transcurre el tiempo, la velocidad de
disolucin del oro incrementa segn el orden:
Lo anterior, sugiere que la adicin de estas especies forma

promueve la disolucin de oro
que un exceso de
formacin de
, el cual
. Sin embargo, debe hacerse notar
(>5mm) ser perjudicial, esto debido a la
el cual pasiva la superficie de oro.
Adicin de otros Reactivos

La adicin aditivos como: carboximetil cellulosa (CMC), cido
etilendiamintelracetico (EDTA) hexametafosfato de sodio (SHMP) y
glycen, interactan con la esfera de coordinacin, estabilizando el Cu(II),
incrementando la cantidad residual de ste y por ende facilitan la
disolucin de oro. Sin embargo, debe cuidarse su adicin ya que se
exceso puede bloquear la superficie del metal a disolver. El efecto nocivo
de EDTA es ms pronunciado debido al efecto quelante (formacin de
complejos) de esta sal sobre el Cu(II) y siendo que la constante de
estabilidad de este complejo es mayor que la del
, entonces,
un exceso de EDTA se traduce en un efecto altamente daino en la
disolucin de oro.
El efecto de estas sales estabilizadoras de Cu(II) fue similar en lminas
de oro que con una mena de sulfuros aurfera, la extraccin de oro
51

despus de 48h lleg al 100%, adems la presencia de hierro coloidal
(resultado de la molienda) pudo ser remover o inhibir la formacin de
cualquier pelcula de xido de hierro, los sulfuros de pirita y pirrotita en
las menas, pueden demandar grandes cantidades de tiosulfato y resultar
en bajas extracciones de oro.
Molleman, E. y Dreisinger D. The treatment of copper gold ores by

ammonium Heiosulfate Leaching Hydrometallurgy 66, 2002, pp: 1-2
(www.elservier.com/Locate/hydromet).
Los autores revisan de manera muy puntual y apropiada la qumica

acuosa y la termodinmica del sistema tiosulfato amonia con relacin a
su aplicacin para el tratamiento de oro, asociadas a minerales de
cobre. Como en el caso de la cianuracin, los autores resumen los
resultados obtenidos al tratar en el sistema tiosulfato amonia,
especmenes de cobre representativos, como: calcocita, covelita, calcopirita,
entre otros. As como las extracciones de oro de tres fuentes o menas de
oro asicadas a minerales de cobre.
En lo que refiere a la qumica del sistema acuoso tiosulfato amonia, se
resume que la qumica del sistema tiosulfato es nica, est dominada
por el tomo de azufre, el cual; como en el caso del cianuro es
responsable de propiedades reductoras y habilidad complejante
<<vase la estructura del tiosulfato en la siguiente figura>>
S
O S O
O
Figura.- Estructura del ion tiosulfato (othmer, 1983)
Las propiedades qumicas del tiosulfato incluyen: (a) Tendencia a ser

oxidada; (b) Tendencia a hidrolizarse a pH<5.5 a azufre, a
en
medios cidos moderados y a ms complejas mezclas en cidos fuertes;
(c) Habilidad a formar complejos con una gran variedad de metales, la
estabilidad de estos complejos depende de las condiciones de la
solucin; (d) Formar sulfuros metlicos, p.e.: cobre, plata, mercurio.
52

El uso del sistema como disolvente se remonta a los inicios del siglo XIX,
a travs de los aos ha habido un sin nmero de aplicaciones. No
obstante, a nivel industrial, el uso del cianuro ha prevalecido,
recientemente el inters por ste solvente se ha visto renovado por
cuestiones de no tener la toxicidad del cianuro. Entre algunas
aplicaciones recientes, se tienen las siguientes:
Icerley (1981) patenta un proceso para recuperacin de metales
preciosos de menas refractarias, este proceso se lleva a escala
piloto en Mxico pero no tiene xito debido al bajo pH usado (7.5).
Zipperian y Raghavan (1988) identifican y definen los parmetros
de importancia para la adecuada disolucin del oro, contenido en
una mena rioltica. Estas condiciones fueron:
50C y 2 horas de tratamiento.
NewMont (1997) evala el tratamiento de un lote de 327 000

toneladas de una mena de bajo grado carbonacea pretratada por
bioxidacin, con tamao . Los resultados obtenidos son bajos,
55% de recuperacin, los reactivos usados fueron
y
.
De estas aplicaciones, se concluye que las condiciones de
tratamiento para recuperar oro, sern: (a) Bajas concentraciones
de tiosulfato, 0.1 a 0.2 M; (b) Una razn de amonia a tiosulfato de
1-2; (c) Concentraciones de cobre de 50 a 100 mg/L; (d) pH
alcalino, preferible entre 9-10; y (e) Temperatura ambiente.
Termodinmicamente hablando, el sistema tiosulfato amonia no es
estable, ambos son perdidos por volatilizacin o descomposicin.
Verdaderos diagramas de equilibrio no son posibles de obtener, en este
sentido y basados en la informacin termodinmica disponible, los
autores concluyen que en el sistema tiosulfato amonia el oro disuelve y
es estabilizado en la solucin como
. Los posibles diagramas
de oro en el sistema son mostrados en la <<Figura c>>, estas dos
versiones son resultado del pequeo cambio en la energa libre para el
53

tiosulfato de -532.2 y -518.8 kj/mol. Con el primer valor, el cambio de
energa libre para la reaccin,
es de -4.3 kj indicando que es posible la formacin de

,
diagrama 1c. Usando el segundo valor, el cambio de energa es +22.5 kj,
lo que implica que la reaccin no es posible y en tal caso el diagrama
obtenido es el mostrado en la <<Figura 2c>>, el cual est de acuerdo a
lo observado experimentalmente ya que cuando no hay presencia de
tiosulfato, el oro precipita a oro metlico.
Figura 3.- (a) Diagrama Eh-ph del sistema
- Amonia a 25C (
= -532.2 kj/mol); (b) Diagrama Eh-pH del sistema

Amonia a 25C (
= -518.8 kj/mol).
La accin cataltica del cobre es esencial a fin de que el oro disuelva

rpidamente, la reaccin de asociada al efecto del cobre en el sistema
tiosulfato amonia puede ser resumida por la ecuacin siguiente:
54
Oxidacin de Cu(I) por oxigeno

Los minerales de cobre de algunas menas pueden actuar como una
fuente de ion cprico, en ausencia de ste se deber agregar en la
forma de
, de otra manera la velocidad de disolucin de oro ser
despreciable.
La estabilidad del sistema, especficamente la descomposicin del

tiosulfato es afectada por:
pH
Presencia de microorganismos.
La concentracin de la solucin de tiosulfato.
La presencia de oxigeno.
La exposicin a la luz solar y
Catlisis por presencia de iones cobre(II) e hierro(III).
En suma, a las reacciones ya propuestas de descomposicin; Molleman

y Dreisinger, analizan las reacciones de estabilizacin del tiosulfato por
el ion sulfito
, concluyendo que las propuestas por Zipperian
(1988), Crong (11910) y Kerley y Prez (1983,1987) son incorrectas,
proponiendo en su lugar que la accin estabilizante del ion sulfito se
debe a que se oxida a sulfato, impidiendo que lo haga el tiosulfato.
En lo que refiere al comportamiento o resultados de prueba de esta

investigacin, sobresalen las aportaciones cobre especmenes de
diferentes minerales de cobre. Los minerales de calcopirita
enargita
y covelita
muestran bajas extracciones de cobre. Por
su parte calcocita
, cuprita
y malaquita
observaron altas extracciones de cobre y bajas o nulas concentraciones
55

de tiosulfato. La lixiviacin de menas de oro asociadas a minerales de
cobre y pinta, mostraron concordancia con los resultados obtenidos con
especmenes de cobre puros. Es decir, el composito de oro con cobre en
la forma de calcopirita, covelita y calcocita, mostr recuperaciones de
oro de 74.3% sin necesidad de agregar cobre. La mena de oro con el
cobre en la forma de enargita, cuprita y malaquita, solo recuper 44%
del oro. Finalmente, el concentrado pirtico de oro en el que hay
presente cobre como calcopirita, al igual que la primera mena no
requiri adicin de cobre ni aireacin, siendo la recuperacin de oro de
84.4%.
Didier Michel and Jean Frenay, Electrochemical Investigation of the

Thiosulphate Gold Leaching Process. Proceeedings of the International
Symposium on Gold Recovery. CIM Especial Volume 51. Edited by Andr
Laplante, pp: 141-146.
56

Tiosulfato Amonia

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Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

Aylmore M.G. y D.M. Mur. Thiosulfate Leaching of Gold Areview. Minerals

Disolucin de Oro en Tiosulfato

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

Efecto del Cobre

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

En soluciones de tiosulfato que no contienen amonia, la presencia de

Efecto del Oxgeno

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

es la especie estable. En relacin a este ltimo punto

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

, mientras que el incremento de tiosulfato

Mecanismo Electroqumico Cataltico de la Lixiviacin de Oro

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

La aparente simplicidad del mecanismo de disolucin ilustrado es

Disolucin de Plata en Tiosulfato

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

El mecanismo de disolucin de la plata metlica por solucin de

La lixiviacin de plata incrementa al incrementar las concentraciones de

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

muestra meta, tetrationato

. A pH alcalinos, un sin nmero de especies meta-

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

O bien, a Sulfato y Sulfuro.

Termodinmicamente, el tiosulfato oxida a tetrationato en el rango de

Durante la lixiviacin con soluciones de tiosulfato amoniacal incontables

manteniendo una concentracin de ste de 0.05% se logra estabilizar el

A pesar de lo que se clama, esta reaccin es improbable que ocurra ya

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

No obstante, la verdadera causa de esta disminucin en la velocidad de

al mismo tiempo que el tiosulfato es regenerado.

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

Aunque la produccin de tiosulfato no es sencilla, despus del renovado

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

Tambin es posible recuperar oro plata de soluciones inyectando o

La extraccin por solventes solo se podr aplicar a soluciones

Tratamiento de un Sulfuro de Cobre Oro Refractario en

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

La calcinacin del concentrado presenta el problema de que la

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

0.1 a 0.8 M; a pH=10.2, 4 M de amonia y 0.05 M

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

Debe estar presente para producir

Los resultados de lixiviacin usando los gases de calcinacin para

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

Electroqumica del Proceso de Lixiviacin de Oro en Tiosulfato

y J. Frenay. Electrochemica lInvestigation of the Thiosulphate Gold

El estudio electroqumico del sistema tiosulfato-amonia-cobre pone de

2. La necesidad de introducir amonia al sistema no solo se hace con

Los cuprosos pueden provenir de oxidar

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

presenta 7 picos, 3 de reduccin y 4 de

oxidacin. Dos de los picos de oxidacin

SOBREPOTENCIAL DE OXIDACIN DEL

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

a) Si los complejos de cobre presentan potenciales ms bajos que el

Gold Extraction from Mildly Refractory Ore Using Ammonium

El consumo de tiosulfato fue de 30 kg/ton, 35% ms caro que el cianuro.

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

no aumentan significativamente las